特許 7374932 金属粒子、それを用いた磁性体ペースト、圧粉磁心及びインダクタ、並びに金属粒子の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-10-27

(45)【発行日】2023-11-07

(54)【発明の名称】金属粒子、それを用いた磁性体ペースト、圧粉磁心及びインダクタ、並びに金属粒子の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B22F 1/00 20220101AFI20231030BHJP

   B22F 1/05 20220101ALI20231030BHJP

   B22F 1/16 20220101ALI20231030BHJP

   B22F 3/00 20210101ALI20231030BHJP

   H01F 1/20 20060101ALI20231030BHJP

   H01F 1/33 20060101ALI20231030BHJP

   H01F 1/26 20060101ALI20231030BHJP

   H01F 27/255 20060101ALI20231030BHJP

【ＦＩ】

B22F1/00 Y ZNM

B22F1/05

B22F1/16 100

B22F3/00 E

H01F1/20

H01F1/33

H01F1/26

H01F27/255

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2020569575

(86)(22)【出願日】2020-01-24

(86)【国際出願番号】 JP2020002474

(87)【国際公開番号】W WO2020158593

(87)【国際公開日】2020-08-06

【審査請求日】2022-10-31

(31)【優先権主張番号】P 2019012581

(32)【優先日】2019-01-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000006183

【氏名又は名称】三井金属鉱業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002170

【氏名又は名称】弁理士法人翔和国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】松山 敏和

(72)【発明者】

【氏名】上住 義明

(72)【発明者】

【氏名】織田 晃祐

【審査官】池ノ谷 秀行

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１３－０８９９２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０７０９３５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ２２Ｆ １／００－９／３０

Ｈ０１Ｆ １／１２－１／３８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

磁性金属元素を含有してなる金属粒子であって、
円形度係数が０．８５以上である球状であり、
前記金属粒子の走査型電子顕微鏡観察による累積体積５０容量％における体積累積粒径Ｄ_{ＳＥＭ５０}に対するレーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積５０容量％における体積累積粒径Ｄ_５０の比Ｄ_５０／Ｄ_{ＳＥＭ５０}が４以下であり、
Ｄ_{ＳＥＭ５０}が０．２μｍ以上１．５μｍ以下である金属粒子。

【請求項2】

Ｄ_５０が３．０μｍ以下である請求項１に記載の金属粒子。

【請求項3】

前記金属粒子の走査型電子顕微鏡観察による累積体積９０容量％における体積累積粒径Ｄ_{ＳＥＭ９０}に対するレーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積９０容量％における体積累積粒径Ｄ_９０の比Ｄ_９０／Ｄ_{ＳＥＭ９０}が１０以下である請求項１又は２に記載の金属粒子。

【請求項4】

結晶子サイズが５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の金属粒子。

【請求項5】

球状である請求項１ないし４のいずれか一項に記載の金属粒子。

【請求項6】

前記磁性金属元素は、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉの少なくとも１種を含む請求項１ないし５のいずれか一項に記載の金属粒子。

【請求項7】

非磁性金属元素を更に含んでなり、
前記非磁性金属元素は、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｚｎ、Ｍｎ、希土類元素（ただし磁性を有するものを除く。）、Ｂａ及びＳｒの少なくとも１種である請求項１ないし６のいずれか一項に記載の金属粒子。

【請求項8】

磁性金属元素を含有するコア部と、
前記コア部の表面に配置され且つ非磁性金属元素の酸化物を含有するシェル部とを具備する請求項７に記載の金属粒子。

【請求項9】

金属粒子におけるシェル部の占める割合が、１．０質量％以上５．０質量％以下である請求項８に記載の金属粒子。

【請求項10】

請求項１ないし９のいずれか一項に記載の金属粒子を含んでなる磁性体ペースト。

【請求項11】

請求項１ないし９のいずれか一項に記載の金属粒子を含んでなる圧粉磁心。

【請求項12】

請求項１ないし９のいずれか一項に記載の金属粒子を含んでなるインダクタ。

【請求項13】

チャンバー内に発生させた層流状態のプラズマフレーム内に、磁性金属元素を含む母粉を供給して該プラズマフレーム内で該母粉をガス化し、ガス化した該母粉を冷却して金属粒子を生成させる工程を有し、
前記チャンバー外であって且つプラズマトーチの直下に、該プラズマトーチと異なる部位であり且つ前記プラズマフレームを包囲する環状壁部を配置し、
前記環状壁部が円筒からなり、該円筒における横断面の中心の位置と、プラズマフレームの発生位置とが一致した状態下に前記プラズマフレームを発生させ、
前記プラズマフレームのフレーム長さに対する前記環状壁部の長さの比が０．０５以上０．９０以下となるように該プラズマフレームを発生させる金属粒子の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、金属粒子、それを用いた磁性体ペースト、圧粉磁心及びインダクタ、並びに金属粒子の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

小型携帯機器の高機能化及び多機能化に伴い、当該機器に使用されるインダクタとして、大電流に対応したもの、すなわちパワーインダクタが必要となってきている。インダクタに大電流を流すためには、インダクタを構成する材料である磁性材料として、飽和磁束密度の高いものを用いることが有利である。インダクタに従来用いられてきた磁性材料は主としてフェライトであるところ、近年ではそれよりも飽和磁束密度の高い材料である金属系材料が注目されている。金属系を使用する際には、インダクタにおける渦電流損失を低減させるために絶縁コートを施したコアシェル粒子が通常必要とされている。

【0003】

金属系の磁性材料としては、例えば、鉄、シリコン、クロム、アルミニウム、ニッケル、コバルトなどを含む合金が知られている（特許文献１参照）。同文献においては、粒子径の異なる複数種類の金属系の磁性粒子を組み合わせて用いることで、インダクタにおける渦電流損失を低減させ、高効率及び高インダクタンスを確保している。具体的には、同文献においては、平均粒径が１０～２８μｍである第１金属磁性粒子と、平均粒径が１～４．５μｍである第２金属磁性粒子と、表面に配置された絶縁膜を含み、粒径が３００ｎｍ以下である第３金属磁性粒子とを含む、磁性体組成物が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】ＵＳ２０１８／０６１５５０Ａ１

【発明の概要】

【0005】

磁性材料の飽和磁束密度を高めるには、磁性粒子の充填性が重要な因子の一つである。この目的のためには、サブミクロンサイズの粒径を有する磁性粒子を用いることが有利である。しかしサブミクロンサイズの粒径を有する磁性粒子は、微粒であるがゆえに凝集しやすく、そのことに起因して混合が容易でない。その結果、粒子の充填性が低下しやすい。上述した特許文献１に記載の磁性粒子の混合物も充填性に課題を有するものである。したがって本発明の課題は、充填性の高い磁性粒子を提供することにある。

【0006】

前記の課題を解決すべく本発明者は鋭意検討した結果、サブミクロンサイズの粒径を有する磁性粒子の粒度分布をコントロールすることが、粒子の充填性を高める点から有利であることを知見した。本発明はこの知見に基づきなされたものである。すなわち本発明は、磁性金属元素を含有してなる金属粒子であって、
前記金属粒子の走査型電子顕微鏡観察による累積体積５０容量％における体積累積粒径Ｄ_{ＳＥＭ５０}に対するレーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積５０容量％における体積累積粒径Ｄ_５０の比Ｄ_５０／Ｄ_{ＳＥＭ５０}が４以下であり、
Ｄ_{ＳＥＭ５０}が０．２μｍ以上１．５μｍ以下である金属粒子を提供することによって前記の課題を解決したものである。

【0007】

また本発明は、前記の金属粒子の好適な製造方法として、
チャンバー内に発生させた層流状態のプラズマフレーム内に、磁性金属元素を含む母粉を供給して該プラズマフレーム内で該母粉をガス化し、ガス化した該母粉を冷却して金属粒子を生成させる工程を有し、
前記チャンバー外であって且つプラズマトーチの直下に、前記プラズマフレームを包囲する環状壁部を配置した状態下に前記プラズマフレームを発生させ、
前記プラズマフレームのフレーム長さに対する前記環状壁部の長さが０．０５以上０．９０以下となるように該プラズマフレームを発生させる金属粒子の製造方法を提供するものである。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】図１は、本発明の金属粒子を製造するＤＣプラズマ装置の一例を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の金属粒子は磁性金属元素を含有してなるものである。本発明の金属粒子は単一の磁性金属元素から構成されていてもよく、２種以上の磁性金属元素の合金から構成されていてもよく、あるいは１種以上の磁性金属元素と、１種以上の非磁性金属元素との合金から構成されていてもよい。本発明にいう磁性とは強磁性のことである。したがって本発明で用いられる磁性金属元素は強磁性を有する。本発明においては、強磁性を有する金属元素として、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉの少なくとも１種を用いることが、飽和磁束密度を高める観点及び経済性の観点から好ましい。これらの中でも、例えばＦｅを用いる場合、単一のＦｅだけでなく、Ｆｅを用いた合金としてＦｅＳｉ合金（ＦｅＳｉ、ＦｅＳｉＣｒ、ＦｅＳｉＡｌ、ＦｅＳｉＢを含む）、ＦｅＮｉ合金（ＦｅＮｉ、ＦｅＮｉＭｏ、ＦｅＮｉＣｒ、ＦｅＮｉＣｕ、ＦｅＮｉＮｂを含む）、ＦｅＣｏ合金（ＦｅＣｏ、ＦｅＣｏＶ、ＦｅＣｏＮｉを含む）などが好ましく用いられる。

【0010】

本発明の金属粒子は、特定の粒度分布を有することを特徴の一つとするものである。詳細には、本発明の金属粒子は、走査型電子顕微鏡観察によって測定された累積体積５０容量％における体積累積粒径Ｄ_{ＳＥＭ５０}に対するレーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積５０容量％における体積累積粒径Ｄ_５０の比Ｄ_５０／Ｄ_{ＳＥＭ５０}が４以下であることが好ましい。Ｄ_{ＳＥＭ５０}は一次粒子の粒径を表し、Ｄ_５０は複数個の一次粒子の凝集体である二次粒子の粒径を表すところ、Ｄ_５０／Ｄ_{ＳＥＭ５０}が上述した値以下であることによって、本発明の金属粒子は、粒子どうしの凝集の度合いが低く、一次粒子の割合が高いものとなる。このことに起因して、本発明の金属粒子は良好な充填性を有し、飽和磁束密度を高めることが容易となる。なお本発明において一次粒子とは、外見上の幾何学的形態から判断して、粒子としての最小単位と認められる物体のことである。

【0011】

金属粒子の充填性を一層高める観点からＤ_５０／Ｄ_{ＳＥＭ５０}の値は３．０以下であることが更に好ましく、２．５以下であることが一層好ましい。Ｄ_５０／Ｄ_{ＳＥＭ５０}の下限値は理論的には１であるところ、１．５が現実的である。

【0012】

Ｄ_５０／Ｄ_{ＳＥＭ５０}の値は上述のとおりであるところ、Ｄ_５０そのものの値は３．０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以下であることが更に好ましく、１．５μｍ以下であることが一層好ましい。またその下限は、０．２μｍであることが好ましい。Ｄ_５０をこの値以下に設定することで、金属粒子の取り扱い性を良好に維持しつつ、飽和磁束密度を高めることが容易となるので好ましい。

【0013】

一方、Ｄ_{ＳＥＭ５０}の値に関しては、０．２０μｍ以上であることが好ましく、０．２５μｍ以上であることが更に好ましく、０．３０μｍ以上であることが一層好ましい。またその上限値は、１．５μｍであることが好ましく、１．０μｍであることが更に好ましく、０．８μｍであることが一層好ましい。Ｄ_{ＳＥＭ５０}の値をこの範囲に設定することで、金属粒子の取り扱い性を良好に維持しつつ、飽和磁束密度を高めることが容易となるので好ましい。

【0014】

本発明の金属粒子は、Ｄ_５０／Ｄ_{ＳＥＭ５０}の値が上述の範囲であることに加えて、走査型電子顕微鏡観察によって測定された累積体積９０容量％における体積累積粒径Ｄ_{ＳＥＭ９０}に対するレーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積９０容量％における体積累積粒径Ｄ_９０の比Ｄ_９０／Ｄ_{ＳＥＭ９０}が１０以下であることが好ましい。Ｄ_９０／Ｄ_{ＳＥＭ９０}を１０以下とすることで、本発明の金属粒子を用いてインダクタを製造した場合に、該金属粒子の充填密度を高めることができ、特に磁性の高いインダクタとすることができる。Ｄ_９０／Ｄ_{ＳＥＭ９０}は７以下であることがより好ましい。Ｄ_９０／Ｄ_{ＳＥＭ９０}の下限値は理論的には１であるところ、２．５が現実的である。

【0015】

Ｄ_９０／Ｄ_{ＳＥＭ９０}の値は上述のとおりであるところ、Ｄ_９０そのものの値は６．０μｍ以下であることが好ましく、５．０μｍ以下であることが更に好ましく、４．５μｍ以下であることが一層好ましい。またその下限は、０．３μｍであることが好ましい。Ｄ_９０の値をこの範囲に設定することで、金属粒子の充填密度を高めることが容易となるので好ましい。

【0016】

一方、Ｄ_{ＳＥＭ９０}の値に関しては、上述したＤ_{ＳＥＭ5０}の値よりも大きいことを条件として、０．３μｍ以上であることが好ましく、０．４μｍ以上であることが更に好ましく、０．５μｍ以上であることが一層好ましい。またその上限値は、３．０μｍであることが好ましく、２．５μｍであることが更に好ましく、１．５μｍであることが一層好ましい。Ｄ_{ＳＥＭ９０}の値をこの範囲に設定することで、金属粒子の充填密度を高めることが容易となるので好ましい。

【0017】

本発明においてＤ_{ＳＥＭ５０}及びＤ_{ＳＥＭ９０}は、金属粒子の走査型電子顕微鏡像から、粒子どうしが重なり合っていないものを無作為に１０００個選んで粒径（ヘイウッド径）を測定し、次いで、得られた粒径から、粒子が球であると仮定したときの体積を算出し、該体積の累積体積５０容量％及び９０容積％における体積累積粒径と定義される。

【0018】

一方、Ｄ_５０及びＤ_９０の測定は、例えば以下の方法で行うことができる。すなわち、０．１ｇの測定試料と水５０ｍＬとを混合し、超音波ホモジナイザ（日本精機製作所製、ＵＳ－３００Ｔ）で１分間分散させる。その後、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置として、例えばマイクロトラックベル製ＭＴ３３００ ＥＸＩＩを用いて粒度分布を測定する。

【0019】

以上の構成を有する本発明の金属粒子は、金属粒子の組成に依存することなく、サブミクロンサイズの粒径を有しつつも、粒子どうしの凝集が少ないものである。また、本発明の金属粒子は、サブミクロンサイズの粒径を有し且つ粒子どうしの凝集が少ないので、充填性を高めることができ、ひいては飽和磁束密度を高めることができる。ところで、粒子の充填性を高めるために、粒径の異なる複数種類の粒子をブレンドする手法が知られている。しかしこの手法は、複数種類の粒子を用意する必要があるという点や、混合工程が必要であるという点で、工業的・経済的に有利とはいえない。これに対して本発明の金属粒子は、それのみを用いることで粒子の充填性を高め得るという点で、工業的・経済的に有利である。

【0020】

本発明の金属粒子は、その結晶子サイズが５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましく、６０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることが更に好ましく、７０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であることが一層好ましい。このように結晶子サイズの大きい金属粒子とすることで粒界の少ない粒子となり純度が高くなるため、飽和磁束密度が向上するので好ましい。この範囲の結晶子サイズを有する金属粒子は、例えば後述する製造方法によって好適に製造することができる。

【0021】

結晶子サイズは、用いる金属粒子の種類によってその測定方法が異なるが、概して測定範囲（２０°～１５０°）内で最も強度の高い結晶面におけるＸ線回折ピークのピーク幅（半値幅）から下記のシェラーの式により算出する。例えば、金属粒子としてＦｅＣｏ合金を用いる場合、ＣｕＫα線を使用して、測定範囲（２θ：２０°～１５０°）、サンプリング幅０．０１°、スキャンスピード ２°／ｍｉｎで金属粒子のＸ線回折強度を測定したときの結晶面＜１１０＞におけるＸ線回折ピークのピーク幅（半値幅）から算出される。
シェラーの式：Ｄ＝Ｋλ／βｃｏｓθ
Ｄ：結晶子サイズ（単位：ｎｍ）
Ｋ：シェラー定数（０．９４００）
λ：Ｘ線の波長（単位：Ｋα１ １．５４０５６Å）
β：半値幅（単位：ｒａｄ）
θ：回折角（単位：ｒａｄ）

【0022】

本発明の金属粒子の形状に特に制限はなく、例えば球状、フレーク状、多面体状など種々の形状を採用することができる。金属粒子の充填性を高め、飽和磁束密度を高める観点から、金属粒子の形状は、球状であることが好ましい。球状であるとは、以下の方法で測定した円形度係数が好ましくは０．８５以上、更に好ましくは０．９０以上であることをいう。円形度係数は、次の方法で算出される。金属粒子の走査型電子顕微鏡像を撮影し、粒子どうしが重なり合っていないものを無作為に１０００個選び出す。粒子の二次元投影像の面積をＳとし、周囲長をＬとしたときに、粒子の円形度係数を４πＳ／Ｌ^２の式から算出する。各粒子の円形度係数の算術平均値を上述した円形度係数とする。粒子の二次元投影像が真円である場合は、粒子の円形度係数は１となる。

【0023】

本発明の金属粒子は、磁性金属材料を含むことに加えて、非磁性金属元素を更に含んでいてもよい。特に、非磁性金属元素は、磁性金属元素を含有するコア部の表面に配置されるシェル部に含有されていることが、渦電流損失の低減の観点から有利である。とりわけ、本発明の金属粒子は、磁性金属元素を含有するコア部と、該コア部の表面に配置され且つ非磁性金属元素の酸化物を含有するシェル部とを具備することが、渦電流損失の更に一層の低減の観点から好ましい。この非磁性金属元素の酸化物を含有するシェル部は、コア部の電気絶縁層として作用するので、そのことに起因して渦電流損失が一層低減する。シェル部は電気絶縁性を有する限りにおいて結晶質であってもよく、あるいは非晶質であってもよい。

【0024】

前記の非磁性金属元素は、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｚｎ、Ｍｎ、希土類元素（ただし磁性を有するものを除く。）、Ｂａ及びＳｒの少なくとも１種であることが、シェル部の電気絶縁性を高める観点から好ましく、Ａｌ、Ｓｉ及びＺｒのいずれかであることが一層好ましい。これらの非磁性金属元素は１種を単独で用いることもでき、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。

【0025】

特に、後述する方法で、コア部及びシェル部を有する金属粒子を製造する場合には、シェル部を構成する非磁性金属元素として、該元素の酸化物の沸点が、コア部を構成する金属の沸点よりも低いものを用いることが、製造の容易さの点から好ましい。

【0026】

コア部は、磁性金属元素のみから構成されていてもよく、あるいは磁性金属元素及び非磁性金属元素の双方を含む合金から形成されていてもよい。一方、シェル部は非磁性金属元素の酸化物のみからなり、磁性金属元素を非含有であることが好ましい。

【0027】

コア部及びシェル部を有する金属粒子におけるシェル部は、電気絶縁性の観点からは、コア部の全域を満遍なく被覆していることが好ましい。しかし一方で、シェル部の被覆量が多くなることは、金属粒子全体としての磁力の低下につながる。これらの事項を勘案すると、金属粒子全体におけるシェル部の占める割合は、１．０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下であることが更に好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることが一層好ましい。かかる含有割合とすることで、本発明でいう所望の粒度分布にしやすくすることもできる。金属粒子におけるシェル部の占める割合は、例えばシェル部がＳｉＯ_２からなる場合には、ＩＣＰ分析により得られるＳｉ濃度からＳｉＯ_２濃度に換算することによって測定することができる。シェル部が他の物質からなる場合も同様に測定できる。

【0028】

シェル部がコア部の表面全域を被覆しているか否かにかかわらず、シェル部の厚みは０．５ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが好ましく０．５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが更に好ましく、０．５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが一層好ましい。シェル部の厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面観察、及びエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による測定でシェル部を特定し、その厚みを測定することで求められる。

【0029】

次に本発明の磁性粒子の好適な製造方法について説明する。本製造方法では、磁性金属元素を含む母粉を直流熱プラズマ（以下、「ＤＣプラズマ」ともいう。）法に付して、該母粉から磁性金属粒子を生成させる。詳細には、本製造方法は、チャンバー内に発生させた層流状態のプラズマフレームに母粉を供給して、該母粉をガス化させ、ガス化した母粉を冷却して磁性金属粒子を生成させる工程を有する。磁性金属粒子が単一の磁性金属元素から構成される場合には、母粉として、当該単一の磁性金属元素からなるものを用いればよい。磁性金属粒子が２種以上の磁性金属元素の合金から構成される場合には、母粉として、当該合金からなるものを用いればよい。例えば目的とする磁性金属粒子がＦｅＣｏ合金からなる場合には、ＦｅＣｏ合金からなる母粉を用いればよい。母粉の製造方法に特に制限はなく、例えばアトマイズ粉、湿式還元粉、電解粉等を用いることができる。

【0030】

本製造方法に好適に用いられるＤＣプラズマ装置を図１に示す。同図に示すように、ＤＣプラズマ装置１は、粉末供給装置２、チャンバー３、ＤＣプラズマトーチ４、回収ポット５、粉末供給ノズル６、ガス供給装置７及び圧力調整装置８を備えている。更にＤＣプラズマ装置１には、チャンバー３外であって且つプラズマトーチ４の直下に、プラズマフレームを包囲する環状壁部９が配置されている。この装置においては、母粉は、粉末供給装置２から粉末供給ノズル６を通じてＤＣプラズマトーチ４内部を通過する。プラズマトーチ４には、熱プラズマ発生用のガス（以下「プラズマガス」ともいう。）がガス供給装置７から供給されプラズマフレームが発生する。また、ＤＣプラズマトーチ４で発生させたプラズマフレーム内で母粉がガス化され、チャンバー３に放出された後、ガス化された母粉が冷却され、磁性金属粒子の微粉末となって回収ポット５内に蓄積回収される。チャンバー３の内部は、圧力調整装置８によって粉末供給ノズル６よりも相対的に陰圧が保持されるように制御されており、母粉のＤＣプラズマトーチ４への供給を容易にするとともに、プラズマフレームを安定して発生する構造をとっている。なお図１に示す装置は、ＤＣプラズマ装置の一例であって、本発明の金属粒子の製造はこの装置に限定されるものではない。

【0031】

プラズマフレーム内で母粉に十分なエネルギーを供給して、サブミクロンオーダーの微粒子を首尾よく形成する観点から、プラズマフレームが層流状態で太く長くなるように調整することが好ましい。プラズマフレームが層流状態であるか否かは、プラズマフレームを、フレーム幅が最も太く観察される側面から観察したときに、フレーム幅に対するフレーム長さの縦横比（以下、フレームアスペクト比）が３以上であるか否かによって判断することができる。具体的には、フレームアスペクト比が３以上であれば層流状態と判断することができ、３未満であれば乱流状態と判断することができる。

【0032】

プラズマフレームが層流状態で太く長くなるようにするためには、プラズマ出力とプラズマガス流量を調整することが有利である。詳細には、ＤＣプラズマ装置のプラズマ出力は、２ｋＷ以上１００ｋＷ以下、更に２ｋＷ以上４０ｋＷ以下であることが好ましい。プラズマガスのガス流量に関しては、０．１Ｌ／ｍｉｎ以上２５Ｌ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、０．５Ｌ／ｍｉｎ以上２１Ｌ／ｍｉｎ以下であることが更に好ましい。プラズマガスとしては、水素ガス等の還元ガスや、窒素ガス及びアルゴンガス等の不活性ガスが好ましい。

【0033】

プラズマフレーム内で十分な熱エネルギーを母粉に供給し、サブミクロンオーダーの微粒子を首尾よく形成する観点に加えて、粗粒の母粉を残存しにくくする観点から、母粉の供給量に対するプラズマ出力の比は、好ましくは０．０１ｋＷ・ｍｉｎ／ｇ以上２０ｋＷ・ｍｉｎ／ｇ以下であり、更に好ましくは０．０５ｋＷ・ｍｉｎ／ｇ以上１５ｋＷ・ｍｉｎ／ｇ以下である。

【0034】

また、プラズマフレームを層流状態に安定的に保ちつつ、母粉のガス化に必要な流速を確実に得る観点から、上述の範囲のプラズマ出力及びガス流量を保ちつつ、プラズマ出力に対するプラズマガス流量の比（単位：Ｌ／（ｍｉｎ・ｋＷ））を、好ましくは０．５０以上２．００以下、より好ましくは０．７０以上１．７０以下、更に好ましくは０．７５以上１．５０以下に設定する。

【0035】

特に本製造方法においては、図１に示すとおり、プラズマトーチ４の直下に、プラズマフレームを包囲する環状壁部９を配置した状態下にプラズマフレームを発生させるようにしている。環状壁部９はプラズマを発生させるプラズマトーチ４とは異なる部位をいい、この環状壁部９によってプラズマフレームの温度低下を抑制し、それによって粒成長を促進させることで、所望の粒度分布を有する金属粒子を首尾よく得ることができるものである。また、所望の結晶子サイズを有する金属粒子を首尾よく得ることができる。

【0036】

環状壁部９を用いることでプラズマフレームの温度低下を一層抑制する観点から、プラズマフレームのフレーム長さに対する環状壁部９の長さ（図１中、符号Ｌで示す長さ）の比が０．０５以上０．９０以下、特に０．１０以上０．９０以下、とりわけ０．３０以上０．９０以下となるようにプラズマフレームを発生させることが好ましい。

【0037】

同様の観点から、環状壁部９が円環体である場合、環状壁部９の内径に対するプラズマフレームの直径の比が、０．０３以上０．５５以下、特に０．０６以上０．５５以下、とりわけ０．１５以上０．５５以下となるようにプラズマフレームを発生させることが好ましい。

【0038】

環状壁部９は、環状体であればよく、その断面形状に特に制限はない。例えば断面が円形や矩形の環状体を環状壁部９として用いることができる。プラズマフレームの温度低下を効果的に抑制する観点からは、環状壁部９は円環体、つまり円筒であることが好ましい。この場合、円環体における横断面の中心の位置と、プラズマフレームの発生位置とが概ね一致していることが、プラズマフレームの温度低下を効果的に抑制する観点から好ましい。

【0039】

図１に示すＤＣプラズマ装置１を用いて、コア部と電気絶縁性のシェル部とを有する金属粒子を製造する場合には、母粉として、磁性金属元素を含む第１母粉と、非磁性金属元素の酸化物からなる第２母粉とを混合したものを用いればよい。母粉のプラズマ噴射性とコストの観点から、母粉の粒径Ｄ_５０は、第１母粉及び第２母粉のいずれにおいても、好ましくは３．０μｍ以上５０μｍ以下、更に好ましくは５．０μｍ以上３０μｍ以下である。母粉のＤ_５０の測定は、上述した金属粒子のＤ_５０の測定と同様の方法で行うことができる。

【0040】

得られる金属粒子の製造効率の観点から、母粉の供給量は、第１母粉及び第２母粉の合計量で表して５ｇ／ｍｉｎ以上２００ｇ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、５ｇ／ｍｉｎ以上１００ｇ／ｍｉｎ以下であることが更に好ましい。また、第１母粉と第２母粉との割合に関しては、第１母粉と第２母粉との合計中に第２母粉が１～５質量％含まれることが好ましい。

【0041】

母粉の形状は、第１母粉及び第２母粉のいずれにおいても特に制限はなく、例えば樹枝状、棒状、フレーク状、キュービック状、球状などが挙げられる。プラズマトーチへの供給効率を安定化させる観点から、球状の母粉を用いることが好ましい。

【0042】

第１母粉と第２母粉とはそれらの沸点が特定の関係にあることが好ましい。詳細には、第１母粉としてその沸点が第２母粉の沸点よりも高いものを用いることが有利である。このような温度関係を有する第１母粉及び第２母粉からなる混合母粉を用いることで、粒子の生成過程において、先ず、蒸発気化した第１母粉が冷却されてコア部の核形成、凝集及び凝縮が起こり、コア部が形成される。次いで、蒸発気化した第２母粉（第２母粉は第１母粉よりも沸点が低い。）の冷却による核形成、凝集及び凝縮が、コア部の表面で起こりシェル部が形成される。

【0043】

上述した方法以外にも、例えばアトマイズ法によって磁性金属元素を含むコア部を形成し、その表面に湿式で非磁性金属元素の酸化物層を形成することも可能である。しかし、その場合には、酸化物層の形成時にコア部の表面が酸化されやすく、そのことに起因して、粒子の磁力が低下するおそれがある。また、コア部の形成にＤＣプラズマ法ではなく、ＲＦプラズマ法を用いることも可能であるが、ＲＦプラズマ法で得られた粒子は粒径が小さ過ぎて凝集しやすく、粒子の充填性を高めることができない。また粒径が小さくなるほど磁力が低下するという不都合もある。これらの方法に対して、上述のＤＣプラズマ法を用いた製造方法では、磁力の低下や充填性の低下などの不都合は生じない。

【0044】

このようにして得られた金属粒子は、その形状が球状となりやすい。この金属粒子はその集合体である金属粉として、焼結体の原料に好適に用いられる。この焼結体は例えばパワーインダクタのコア材として好適に用いられる。この場合、渦電流損失の低減の観点から、金属粒子は、コア部と電気絶縁性のシェル部とから構成されていることが有利である。一方、金属粒子の集合体としての金属粉にバインダやビヒクルを含有させて磁性体ペーストの状態にして用いることもできる。また、上述した金属粉や磁性体ペーストを圧縮成形して圧粉磁心にすることもできる。更に、このペーストを所定形状に成形して乾燥固化させた固化成形体を、パワーインダクタのコア材として用いることもできる。

【実施例】

【0045】

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。

【0046】

〔実施例１〕
図１に示すＤＣプラズマ装置１を用いて、下記に従いＦｅＣｏ合金からなるコア部と、ＳｉＯ_２からなるシェル部とから構成される金属粒子を製造した。
第１母粉としてＦｅＣｏ合金（Ｆｅ５０％、Ｃｏ５０％）からなるアトマイズ粉（粒径１０μｍ、球状）を用いた。第２母粉としてＳｉＯ_２粉（比表面積５０ｍ^２／ｇ、球状）を用いた。（第２母粉の使用量）／（第１母粉の使用量＋第２母粉の使用量）を２．０％とした。両母粉を混合して得られた混合母粉を装置１に供給した。供給量を１２ｇ／分に設定し、粉末供給ノズル６を通じてＤＣプラズマトーチ４に混合母粉を供給した。プラズマガスとしては、窒素ガスとアルゴンガスとの混合ガスを用いた。窒素ガスの流量は６Ｌ／分に設定し、アルゴンガスの流量は１１Ｌ／分に設定した。また、プラズマ出力は２２ｋＷに設定した。生成したプラズマフレームについて、フレーム幅が最も太く観察される側面から該プラズマフレームを写真撮影し、画像を二値化してフレーム幅に対するフレーム長さの比であるフレームアスペクト比を測定した。その結果、フレームアスペクト比は４であり、プラズマフレームは層流であることが確認された。また、環状壁部９としては円環体を用いた。そして、プラズマフレームのフレーム長さに対する環状壁部９の長さの比が０．８０となるように、且つプラズマフレームの直径に対する環状壁部９の内径の比が、０．５０となるようにプラズマフレームを発生させた。

【0047】

〔実施例２〕
実施例１において、（第２母粉の使用量）／（第１母粉の使用量＋第２母粉の使用量）を１．５％とした以外は実施例１と同様にして金属粒子を得た。

【0048】

〔比較例１〕
実施例１において、（第２母粉の使用量）／（第１母粉の使用量＋第２母粉の使用量）を７％とした。また、プラズマ装置１のチャンバー３内に環状壁部９を設置しなかった。これら以外は実施例１と同様にして金属粒子を得た。

【0049】

〔評価〕
実施例及び比較例で得られた金属粒子について、上述の方法でＤ_{ＳＥＭ５０}、Ｄ_５０、Ｄ_{ＳＥＭ９０}、Ｄ_９０、円形度係数、コア部の結晶子サイズ及びシェル部の厚みを測定した。更に以下の方法で飽和磁化及び圧粉密度を測定した。それらの結果を以下の表１に示す。

【0050】

〔飽和磁化の測定方法〕
振動試料型磁力計（東英工業社製 ＶＳＭ－５）を用いて飽和磁化を測定した。

【0051】

〔圧粉密度の測定方法〕
圧粉抵抗測定システム（三菱化学アナリテック社製 ＰＤ－５１）と抵抗率測定器（三菱化学アナリテック社製 ＭＣＰ－Ｔ６００）を用いて圧粉密度を測定した。金属粒子（サンプル）５ｇをプローブシリンダへ投入し、プローブユニットをＰＤ－５１へセットした。油圧ジャッキによって６．２８ｋＮの荷重をかけたときの試料厚みから、圧粉密度を算出した。

【0052】

【表1】

【0053】

表１に示す結果から明らかなとおり、各実施例で得られた金属粒子は、比較例で得られた金属粒子に比べて圧粉密度が高く、充填性が高いものであることが判る。また、各実施例で得られた金属粒子は、比較例で得られた金属粒子に比べてシェル部の割合を低減することができたことに起因して、飽和磁化も改善できた。

【0054】

〔実施例３〕
実施例１において、第１母粉をＦｅＮｉ合金（Ｆｅ５０％、Ｎｉ５０％）からなるアトマイズ粉（粒径１０μｍ、球状）に変更した。また、（第２母粉の使用量）／（第１母粉の使用量＋第２母粉の使用量）を１．５％に変更した。これら以外は実施例１と同様にして、金属粒子を得た。

【0055】

〔比較例２〕
実施例３において、プラズマ装置１のチャンバー３内に環状壁部９を設置しなかった。これ以外は実施例３と同様にして、金属粒子を得た。

【0056】

〔評価〕
実施例３及び比較例２で得られた金属粒子について、上述の方法でＤ_{ＳＥＭ５０}、Ｄ_５０、Ｄ_{ＳＥＭ９０}、Ｄ_９０、円形度係数、コア部の結晶子サイズ、飽和磁化及び圧粉密度を測定した。それらの結果を以下の表２に示す。

【0057】

【表2】

【0058】

表２に示す結果から明らかなとおり、実施例３で得られた金属粒子は、比較例２で得られた金属粒子に比べて圧粉密度が高く、充填性が高いものであることが判る。

【産業上の利用可能性】

【0059】

本発明によれば、充填性の高い金属粒子が得られる。この金属粒子を用いることで、飽和磁束密度の高いインダクタを容易に得ることが可能となる。

【符号の説明】

【0060】

１ ＤＣプラズマ装置
２ 粉末供給装置
３ チャンバー
４ ＤＣプラズマトーチ
５ 回収ポット
６ 粉末供給ノズル
７ ガス供給装置
８ 圧力調整装置
９ 環状壁部

【図1】