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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-10-30
(45)【発行日】2023-11-08
(54)【発明の名称】導電性シート用粘着剤組成物及びその用途
(51)【国際特許分類】
C09J 153/00 20060101AFI20231031BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20231031BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20231031BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20231031BHJP
B32B 27/12 20060101ALI20231031BHJP
H01B 5/02 20060101ALI20231031BHJP
【ＦＩ】
C09J153/00
C09J7/38
B32B27/30 A
B32B27/00 M
B32B27/12
H01B5/02 Z
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2019199329
(22)【出願日】2019-10-31
(65)【公開番号】P2021070770
(43)【公開日】2021-05-06
【審査請求日】2022-05-11
(73)【特許権者】
【識別番号】000003034
【氏名又は名称】東亞合成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100121821
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 強
(74)【代理人】
【識別番号】100139480
【弁理士】
【氏名又は名称】日野 京子
(72)【発明者】
【氏名】竹谷 伸幸
(72)【発明者】
【氏名】中村 賢一
(72)【発明者】
【氏名】橋本 祐介
【審査官】澤村 茂実
(56)【参考文献】
【文献】特許第７２３０４１７（ＪＰ，Ｂ２）
【文献】特開２０１９－１０８４９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５２４４２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０１１３８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２００２００（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－２０８７６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第５９２４３２４（ＪＰ，Ｂ２）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｂ３２Ｂ １／００－ ４３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ウェアラブル製品用の導電性シートと被着体との接合又は前記導電性シートの製造に使用される導電性シート用粘着剤組成物であって、（メタ）アクリル系単量体に由来する構造単位を有するアクリル系ポリマー鎖を主体とするアクリル系粘着性ポリマー（Ａ）を含有し、
前記アクリル系ポリマー鎖のガラス転移温度が－８０℃以上１０℃以下であり、
前記アクリル系ポリマー鎖は、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物に由来する構造単位と、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物に由来する構造単位とを有し、
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）は、前記アクリル系ポリマー鎖を有する重合体ブロックＮと、前記アクリル系ポリマー鎖よりもガラス転移温度が高い重合体ブロックＭとを含むブロック共重合体であり、
前記重合体ブロックＭは、イミド基含有ビニル化合物及びスチレン系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物に由来する構造単位を有し、
前記導電性シート用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が１．０ＭＰａ以下である、導電性シート用粘着剤組成物。
【請求項2】
前記アクリル系ポリマー鎖は、（メタ）アクリル酸アルキル化合物に由来する構造単位及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物に由来する構造単位を有する、請求項１に記載の導電性シート用粘着剤組成物。
【請求項3】
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の数平均分子量が、５０，０００以上１，０００，０００以下である、請求項１又は２に記載の導電性シート用粘着剤組成物。
【請求項4】
前記重合体ブロックＭのガラス転移温度が５０℃以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の導電性シート用粘着剤組成物。
【請求項5】
前記アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）における前記重合体ブロックＭと前記重合体ブロックＮとのモル比（重合体ブロックＭ／重合体ブロックＮ）が、１／９９～２０／８０である、請求項４に記載の導電性シート用粘着剤組成物。
【請求項6】
ガラス転移温度が４０℃以上２００℃以下であり、かつ、数平均分子量が５００以上１０，０００以下であるビニル重合体（Ｂ）を更に含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の導電性シート用粘着剤組成物。
【請求項7】
ウェアラブル製品用の導電性シートと被着体との接合又は前記導電性シートの製造に使用される導電性シート用粘着性製品であって、支持体と、請求項１～６のいずれか一項に記載の導電性シート用粘着剤組成物を用いて前記支持体上に形成された粘着剤層と、を備える、粘着性製品。
【請求項8】
請求項１～６のいずれか一項に記載の導電性シート用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して、ウェアラブル製品用の導電性シートと繊維生地とが接合された接合部を有する繊維製品。
【請求項9】
ウェアラブル製品用の導電性シートであって、導電性を有する第１層と、前記第１層に積層された第２層とを備え、
請求項１～６のいずれか一項に記載の導電性シート用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して前記第１層と前記第２層とが接合されている、導電性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、導電性シート用粘着剤組成物及びその用途に関する。詳しくは、繊維生地等の被着体とウェアラブル製品用の導電性シートとの接合又は当該導電性シートの製造に用いられる粘着剤組成物及びその用途に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、スポーツ分野や医療分野等において、着用するだけで心拍数や血圧等の生体情報を計測できるセンシングウエアの開発が進められている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、第１の導体層、第１の絶縁層及び第２の導体層を備えるセンサ部を有するシート状の生体情報計測装置（導電性シート）が取り付けられたセンシングウエアが開示されている。この特許文献１には、導体層と絶縁層とを積層する際に、ホットメルト接着剤、好ましくはポリエステルウレタン樹脂、ポリエーテルウレタン樹脂などをシート状に加工したホットメルトシートが用いられることが記載されている。また、生体情報計測装置をホットメルト接着シートによりＴシャツに貼り付けてセンシングウエアを得ることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１９－０７２０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
衣服等の被着体に導電性シートを粘着剤により接合してセンシングウエアやウェアラブルデバイス等のウェアラブル製品を得たり、ウェアラブル製品の製造に使用される導電性シートを得る際に層どうしを粘着剤により貼り合わせたりする場合、接合箇所に浮きや剥がれが生じないように、粘着剤層と被着体とを高強度に貼り合わせる必要がある。また、接合箇所については、着用者の体の曲面や動きに追従できる柔軟性及び伸縮性を保持するようにし、着用者の違和感を軽減させることも必要である。
【0005】
しかしながら、導電性シートと衣服等との接合や導電性シートの層どうしの接合をウレタン系のホットメルト接着剤により行った場合、室温では柔軟性を失い固体状態となるため、接合箇所が部分的に硬くなる。このため、接合箇所の柔軟性や伸縮性が低下することが懸念される。
【0006】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、ウェアラブル製品用の導電性シートと被着体又は当該導電性シートの層どうしを高い強度で接合することができ、かつ接合箇所の柔軟性及び伸縮性を高くできる導電性シート用粘着剤組成物を提供することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の粘着剤組成物を用いてウェアラブル製品の製造に使用される導電性シートを製造し、又は当該導電性シートと被着体との接合を行う技術によれば上記課題を解決できることを見出した。本発明は、こうした知見に基づいて完成したものである。本発明によれば以下の手段が提供される。
【0008】
〔１〕ウェアラブル製品用の導電性シートと被着体との接合又は前記導電性シートの製造に使用される導電性シート用粘着剤組成物であって、（メタ）アクリル系単量体に由来する構造単位を有するアクリル系ポリマー鎖を主体とするアクリル系粘着性ポリマー（Ａ）を含有し、前記アクリル系ポリマー鎖のガラス転移温度が－８０℃以上１０℃以下であり、前記導電性シート用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が１．０ＭＰａ以下である、導電性シート用粘着剤組成物。
【0009】
〔２〕前記アクリル系ポリマー鎖は、（メタ）アクリル酸アルキル化合物及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物よりなる群から選択される少なくとも一種の単量体に由来する構造単位を有する、上記〔１〕の導電性シート用粘着剤組成物。
〔３〕前記アクリル系ポリマー鎖は、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物に由来する構造単位を有する、上記〔１〕又は〔２〕の導電性シート用粘着剤組成物。
〔４〕前記アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の数平均分子量が、５０，０００以上１，０００，０００以下である、上記〔１〕～〔３〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物。
〔５〕前記アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）は、ガラス転移温度が５０℃以上である重合体ブロックＭと、前記アクリル系ポリマー鎖を有する重合体ブロックＮとを含むブロック共重合体である、上記〔１〕～〔４〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物。
〔３〕前記アクリル系ポリマー鎖は、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物に由来する構造単位を有する、上記〔１〕又は〔２〕の導電性シート用粘着剤組成物。
〔４〕前記アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の数平均分子量が、５０，０００以上１，０００，０００以下である、上記〔１〕～〔３〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物。
〔５〕前記アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）は、ガラス転移温度が５０℃以上である重合体ブロックＭと、前記アクリル系ポリマー鎖を有する重合体ブロックＮとを含むブロック共重合体である、上記〔１〕～〔４〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物。
【0010】
〔６〕前記アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）における前記重合体ブロックＭと前記重合体ブロックＮとのモル比（重合体ブロックＭ／重合体ブロックＮ）が、１／９９～２０／８０である、上記〔５〕の導電性シート用粘着剤組成物。
〔７〕ガラス転移温度が４０℃以上２００℃以下であり、かつ、数平均分子量が５００以上１０，０００以下であるビニル重合体（Ｂ）を更に含有する、上記〔１〕～〔６〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物。
〔８〕ウェアラブル製品用の導電性シートと被着体との接合又は前記導電性シートの製造に使用される導電性シート用粘着性製品であって、支持体と、上記〔１〕～〔７〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物を用いて前記支持体上に形成された粘着剤層と、を備える、粘着性製品。
〔９〕上記〔１〕～〔７〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して、ウェアラブル製品用の導電性シートと繊維生地とが接合された接合部を有する繊維製品。
〔１０〕ウェアラブル製品用の導電性シートであって、導電性を有する第１層と、前記第１層に積層された第２層とを備え、上記〔１〕～〔７〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して前記第１層と前記第２層とが接合されている、導電性シート。
〔７〕ガラス転移温度が４０℃以上２００℃以下であり、かつ、数平均分子量が５００以上１０，０００以下であるビニル重合体（Ｂ）を更に含有する、上記〔１〕～〔６〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物。
〔８〕ウェアラブル製品用の導電性シートと被着体との接合又は前記導電性シートの製造に使用される導電性シート用粘着性製品であって、支持体と、上記〔１〕～〔７〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物を用いて前記支持体上に形成された粘着剤層と、を備える、粘着性製品。
〔９〕上記〔１〕～〔７〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して、ウェアラブル製品用の導電性シートと繊維生地とが接合された接合部を有する繊維製品。
〔１０〕ウェアラブル製品用の導電性シートであって、導電性を有する第１層と、前記第１層に積層された第２層とを備え、上記〔１〕～〔７〕のいずれか１の導電性シート用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して前記第１層と前記第２層とが接合されている、導電性シート。
【発明の効果】
【0011】
本発明の導電性シート用粘着剤組成物によれば、ウェアラブル製品の製造に使用される導電性シートと被着体、又は当該導電性シートの層どうしを高い強度で接合することができ、しかも接合箇所の柔軟性及び伸縮性を高くすることができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本開示について詳しく説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。また、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を意味する。
【0014】
《導電性シート用粘着剤組成物》
本発明の導電性シート用粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」ともいう。）は、ウェアラブル製品の製造に使用される導電性シート（以下、「ウェアラブル製品用導電性シート」ともいう）と、被着体とを接合するための粘着剤として、又はウェアラブル製品用導電性シートを製造する際に層どうしを接合するための粘着剤として使用される粘着剤組成物である。本粘着剤組成物は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）を含有する。以下に、本粘着剤組成物に配合されるアクリル系粘着性ポリマー（Ａ）、及び必要に応じて配合される成分について詳しく説明する。
本発明の導電性シート用粘着剤組成物（以下、単に「粘着剤組成物」ともいう。）は、ウェアラブル製品の製造に使用される導電性シート（以下、「ウェアラブル製品用導電性シート」ともいう）と、被着体とを接合するための粘着剤として、又はウェアラブル製品用導電性シートを製造する際に層どうしを接合するための粘着剤として使用される粘着剤組成物である。本粘着剤組成物は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）を含有する。以下に、本粘着剤組成物に配合されるアクリル系粘着性ポリマー（Ａ）、及び必要に応じて配合される成分について詳しく説明する。
【0015】
＜アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）＞
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル系単量体に由来する構造単位を有するポリマー鎖（以下、「アクリル系ポリマー鎖」ともいう。）を主体とする重合体であり、粘着性を有する。なお、本明細書において、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）がアクリル系ポリマー鎖を「主体」とするとは、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）が有する全構成単量体単位に対し、アクリル系ポリマー鎖を構成する単量体単位の割合が、好ましくは５０モル％以上であり、より好ましくは７０モル％以上であり、更に好ましくは８０モル％以上であり、特に好ましくは９０モル％以上であることをいう。
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル系単量体に由来する構造単位を有するポリマー鎖（以下、「アクリル系ポリマー鎖」ともいう。）を主体とする重合体であり、粘着性を有する。なお、本明細書において、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）がアクリル系ポリマー鎖を「主体」とするとは、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）が有する全構成単量体単位に対し、アクリル系ポリマー鎖を構成する単量体単位の割合が、好ましくは５０モル％以上であり、より好ましくは７０モル％以上であり、更に好ましくは８０モル％以上であり、特に好ましくは９０モル％以上であることをいう。
【0016】
アクリル系ポリマー鎖のガラス転移温度（以下、「ガラス転移温度ＴｇＮ」ともいう。）は、－８０℃以上１０℃以下の範囲である。ガラス転移温度ＴｇＮが－８０℃未満の場合は、本粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層の凝集力が不十分となり、せん断接着性が低下する傾向がある。また、ガラス転移温度ＴｇＮが１０℃を超える場合は、粘着剤層の柔軟性が低下し、接合部分の柔軟性が十分でない場合がある。アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の粘着性と接合部分の柔軟性とをより良好にする観点から、ガラス転移温度ＴｇＮは、好ましくは０℃以下であり、より好ましくは－５℃以下であり、更に好ましくは－１０℃以下であり、また更に好ましくは－１５℃以下であり、特に好ましくは－２５℃以下である。また、ガラス転移温度ＴｇＮは、好ましくは－７０℃以上であり、より好ましくは－６０℃以上である。
【0017】
なお、本明細書において、重合体のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定した値である。測定方法の詳細は、後述する実施例に記載の操作に従うことができる。重合体のガラス転移温度は、構成単量体の種類や組成等を変えることにより任意に選択することができる。
【0018】
アクリル系ポリマー鎖を構成する単量体としては、ガラス転移温度ＴｇＮが比較的低く良好な粘着性を有する重合体を得ることができる点で、（メタ）アクリル酸アルキル化合物及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物よりなる群から選択される少なくとも一種の単量体（以下、「単量体Ｒ１」ともいう）を好ましく使用することができる。
【0019】
ここで、単量体Ｒ１について、（メタ）アクリル酸アルキル化合物は（メタ）アクリル酸の鎖状アルキルエステルであり、その具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル及び（メタ）アクリル酸ドデシル等が挙げられる。
【0020】
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物としては、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロポキシプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブトキシプロピル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロポキシブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブトキシブチル等が挙げられる。
【0021】
単量体Ｒ１としては、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の柔軟性をより優れたものとする観点から、上記のなかでも、炭素数４～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル化合物及び炭素数２～１２のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物よりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。また、粘着性能を加味した場合、単量体Ｒ１は、炭素数４～８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル化合物及び炭素数２～３のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物よりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであることがより好ましい。
【0022】
アクリル系ポリマー鎖において、単量体Ｒ１に由来する構造単位の含有量は、粘着物性を十分に高くする観点から、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対して、２０モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上であることがより好ましく、７０モル％以上であることが更に好ましく、８０モル％以上であることがまた更に好ましく、９０モル％以上であることが特に好ましい。また、単量体Ｒ１に由来する構造単位の含有量は、単量体Ｒ１とは異なる単量体を使用する場合、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対して、好ましくは９９モル％以下であり、より好ましくは９８モル％以下であり、更に好ましくは９７モル％以下である。単量体Ｒ１に由来する構造単位の含有量の範囲は、既述の下限及び上限を適宜組み合わせることができるが、好ましくは２０モル％以上１００モル％以下であり、より好ましくは５０モル％以上１００モル％以下であり、更に好ましくは７０モル％以上９７モル％以下である。なお、単量体Ｒ１としては、１種又は２種以上を使用することができる。
【0023】
アクリル系ポリマー鎖において、（メタ）アクリル酸アルキル化合物に由来する構造単位の含有量は、室温での粘着性能を確保する観点から、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対し、１モル％以上であることが好ましく、５モル％以上であることがより好ましく、１０モル％以上であることが更に好ましい。また、（メタ）アクリル酸アルキル化合物に由来する構造単位の含有量は、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対して、９９モル％以下であることが好ましく、９７モル％以下であることがより好ましい。
【0024】
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物に由来する構造単位の含有量は、被着体（繊維生地、樹脂基材及び導電性基材）に対する接着強度をより高くできる点で、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対し、１０モル％以上であることが好ましく、３０モル％以上であることがより好ましく、５０モル％以上であることが更に好ましく、６０モル％以上であることがまた更に好ましく、７０モル％以上であることが特に好ましい。また、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物に由来する構造単位の含有量は、（メタ）アクリル酸アルキル化合物の併用に伴い室温での粘着性をより良好にする観点から、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対して、９９モル％以下であることが好ましく、９７モル％以下であることがより好ましく、９５モル％以下であることが更に好ましい。
【0025】
アクリル系ポリマー鎖は、単量体Ｒ１に由来する構造単位のみを有していてもよいが、単量体Ｒ１とは異なる化合物であって、かつ単量体Ｒ１と共重合可能な化合物（以下、「他の単量体」ともいう）に由来する構造単位を更に有していてもよい。アクリル系ポリマー鎖を構成する他の単量体は、（メタ）アクリル系単量体であってもよく、（メタ）アクリル系単量体以外の単量体であってもよい。他の単量体としては、１種又は２種以上を使用することができる。
【0026】
アクリル系ポリマー鎖の製造に際し、他の単量体として架橋性官能基を有するビニル単量体を使用することにより、アクリル系ポリマー鎖を、架橋性構造単位を有する構造とすることができる。アクリル系ポリマー鎖が架橋性構造単位を有することにより、粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の耐熱性及び耐久性をより向上できる点で好ましい。架橋性官能基を有するビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和酸無水物、ヒドロキシ基含有ビニル化合物、エポキシ基含有ビニル化合物、反応性ケイ素基含有ビニル化合物等が挙げられる。
【0027】
架橋性官能基を有するビニル単量体の具体例としては、不飽和カルボン酸として、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、桂皮酸、不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のモノアルキルエステル）等を；不飽和酸無水物として、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等を；
ヒドロキシ基含有ビニル化合物として、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル及び（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル、アリルアルコール等の不飽和アルコール、並びに、ｏ－ヒドロキシスチレン、ｍ－ヒドロキシスチレン及びｐ－ヒドロキシスチレン等の水酸基含有スチレン系化合物等を；
エポキシ基含有ビニル化合物として、（メタ）アクリル酸グリシジル、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、及び３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物等を；
反応性ケイ素基含有ビニル化合物として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン及びビニルジメチルメトキシシラン等のビニルシラン化合物、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸メチルジメトキシシリルプロピル及び（メタ）アクリル酸ジメチルメトキシシリルプロピル等のシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル等のシリル基含有ビニルエーテル化合物、並びに、トリメトキシシリルウンデカン酸ビニル等のシリル基含有ビニルエステル化合物等を、それぞれ挙げることができる。
ヒドロキシ基含有ビニル化合物として、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル及び（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル、アリルアルコール等の不飽和アルコール、並びに、ｏ－ヒドロキシスチレン、ｍ－ヒドロキシスチレン及びｐ－ヒドロキシスチレン等の水酸基含有スチレン系化合物等を；
エポキシ基含有ビニル化合物として、（メタ）アクリル酸グリシジル、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、及び３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物等を；
反応性ケイ素基含有ビニル化合物として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン及びビニルジメチルメトキシシラン等のビニルシラン化合物、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸メチルジメトキシシリルプロピル及び（メタ）アクリル酸ジメチルメトキシシリルプロピル等のシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル等のシリル基含有ビニルエーテル化合物、並びに、トリメトキシシリルウンデカン酸ビニル等のシリル基含有ビニルエステル化合物等を、それぞれ挙げることができる。
【0028】
また、架橋性官能基を有するビニル単量体として、オキサゾリン基含有ビニル化合物又はイソシアネート基含有ビニル化合物等を使用してもよい。なお、アクリル系ポリマー鎖の合成に際し、架橋性官能基を有するビニル単量体としては、１種又は２種以上を使用することができる。
【0029】
アクリル系ポリマー鎖が架橋性構造単位を有する場合、架橋性構造単位の含有量は、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対して、好ましくは０．０１モル％以上であり、より好ましくは０．１モル％以上であり、更に好ましくは０．５モル％以上である。アクリル系ポリマー鎖における架橋性構造単位の含有量を０．０１モル％以上とすることにより、良好な架橋構造を形成させ、より高い耐熱性及び耐久性を示すアクリル系粘着性ポリマー（Ａ）を得やすくなる。また、架橋性構造単位の含有量の上限は特に制限されるものではないが、粘着剤層の柔軟性を十分に確保する観点から、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対して、好ましくは３０モル％以下であり、より好ましくは２０モル％以下であり、更に好ましくは１５モル％以下であり、特に好ましくは１０モル％以下である。
【0030】
アクリル系ポリマー鎖が有する架橋性構造単位は、上記の中でも、（メタ）アクリロイル基を有する化合物（（メタ）アクリル系単量体）に由来する構造単位であることが好ましい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物、及びシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体に由来する構造単位であることがより好ましい。また、アクリル系ポリマー鎖の粘着力が高くなる傾向があることから、架橋性構造単位は、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物に由来する構造単位であることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物としては、粘着性能の観点から、炭素数２～８のヒドロキシアルキル基を有する化合物が好ましく、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基を有する化合物が特に好ましい。
【0031】
アクリル系ポリマー鎖が（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物に由来する構造単位を有する場合、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物に由来する構造単位の含有量は、良好な架橋構造を形成させる観点から、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対して、好ましくは０．０１モル％以上であり、より好ましくは０．１モル％以上であり、更に好ましくは０．５モル％以上である。また、粘着剤層の柔軟性を十分に確保する観点から、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル化合物に由来する構造単位の含有量は、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対して、好ましくは２０モル％以下であり、より好ましくは１２モル％以下であり、更に好ましくは７モル％以下である。
【0032】
他の単量体としては、上記の他、例えば、（メタ）アクリル酸の脂肪族環式エステル化合物、（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル化合物、（メタ）アクリル酸の芳香族エステル化合物、脂肪族ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、アミド基含有ビニル化合物、多官能（メタ）アクリレート化合物、多官能アルケニル化合物、ニトリル基含有不飽和化合物、不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル化合物等が挙げられる。
【0033】
他の単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸の脂肪族環式エステル化合物として、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル等を；
（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル化合物として、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸イソプロペニル等を；（メタ）アクリル酸の芳香族エステル化合物として、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等を；
脂肪族ビニル化合物として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のアルキルビニルエステル、並びに、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル－ｎ－ブチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のアルキルビニルエーテルを；
芳香族ビニル化合物として、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－イソブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｐ－クロロスチレン及びジビニルベンゼン等のスチレン系化合物、並びに、安息香酸ビニル、ビニルナフタレン等を、それぞれ挙げることができる。
（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル化合物として、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸イソプロペニル等を；（メタ）アクリル酸の芳香族エステル化合物として、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等を；
脂肪族ビニル化合物として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のアルキルビニルエステル、並びに、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル－ｎ－ブチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のアルキルビニルエーテルを；
芳香族ビニル化合物として、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－イソブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｐ－クロロスチレン及びジビニルベンゼン等のスチレン系化合物、並びに、安息香酸ビニル、ビニルナフタレン等を、それぞれ挙げることができる。
【0034】
また、他の単量体の具体例としては、アミド基含有ビニル化合物として、（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルイソブチルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシブチルアクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等を；
多官能（メタ）アクリレート化合物として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等を；
多官能アルケニル化合物として、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジアリルフタレート、メチレンビスアクリルアミド等を；
ニトリル基含有不飽和化合物として、（メタ）アクリロニトリル、エタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、α－イソプロピルアクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、α－フルオロアクリロニトリル等を；
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル化合物として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等のジアルキルエステル等を、それぞれ挙げることができる。
多官能（メタ）アクリレート化合物として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等を；
多官能アルケニル化合物として、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジアリルフタレート、メチレンビスアクリルアミド等を；
ニトリル基含有不飽和化合物として、（メタ）アクリロニトリル、エタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、α－イソプロピルアクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、α－フルオロアクリロニトリル等を；
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル化合物として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等のジアルキルエステル等を、それぞれ挙げることができる。
【0035】
アクリル系ポリマー鎖において、他の単量体に由来する構造単位の含有量は、アクリル系ポリマー鎖の全構成単量体単位に対して、０モル％以上８０モル％以下であることが好ましく、０モル％以上５０モル％以下であることがより好ましく、０モル％以上３０モル％以下であることが更に好ましく、０モル％以上１０モル％以下であることが特に好ましい。他の単量体としては、１種又は２種以上を使用することができる。
【0036】
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）は、アクリル系ポリマー鎖によって主鎖の一部又は全部が構成されている限り特に限定されない。アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の具体例としては、［１］アクリル系ポリマー鎖により主鎖全体が構成された重合体（以下、「重合体（Ａ１）」ともいう）、［２］ハードセグメントである重合体ブロックＭと、アクリル系ポリマー鎖を有するソフトセグメントとしての重合体ブロックＮとを有する重合体（以下、「ブロック共重合体（Ａ２）」ともいう）が挙げられる。
【0037】
［１］重合体（Ａ１）について
重合体（Ａ１）は、例えば溶液重合法等の公知のラジカル重合方法を採用して、上記単量体を重合することにより得ることができる。溶液重合法による場合、有機溶剤及び単量体を反応器に仕込み、重合開始剤を添加して、５０～３００℃に加熱して共重合することにより、目的とする重合体（Ａ１）を得ることができる。単量体を含む各原料の仕込み方法は、全ての原料を一括して仕込むバッチ式の初期一括仕込みでもよく、少なくとも一部の原料を連続的に反応器中に供給するセミ連続仕込みでもよく、全原料を連続供給し、同時に反応器から連続的に生成樹脂を抜き出す連続重合方式でもよい。また、粘着剤組成物の調製の際には、有機溶剤に溶解された重合体溶液として重合体（Ａ１）を用いてもよいし、加熱減圧処理等により有機溶剤を留去して用いてもよい。
重合体（Ａ１）は、例えば溶液重合法等の公知のラジカル重合方法を採用して、上記単量体を重合することにより得ることができる。溶液重合法による場合、有機溶剤及び単量体を反応器に仕込み、重合開始剤を添加して、５０～３００℃に加熱して共重合することにより、目的とする重合体（Ａ１）を得ることができる。単量体を含む各原料の仕込み方法は、全ての原料を一括して仕込むバッチ式の初期一括仕込みでもよく、少なくとも一部の原料を連続的に反応器中に供給するセミ連続仕込みでもよく、全原料を連続供給し、同時に反応器から連続的に生成樹脂を抜き出す連続重合方式でもよい。また、粘着剤組成物の調製の際には、有機溶剤に溶解された重合体溶液として重合体（Ａ１）を用いてもよいし、加熱減圧処理等により有機溶剤を留去して用いてもよい。
【0038】
溶液重合法に使用する有機溶剤としては、有機炭化水素系化合物が適当である。有機炭化水素系化合物としては、テトラヒドロフラン及びジオキサン等の環状エーテル類、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素化合物、酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン類等、オルトギ酸メチル、オルト酢酸メチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類を例示することができる。有機溶剤としては、これらの１種又は２種以上を用いることができる。有機溶剤の使用量は、重合に使用する単量体の合計量が、有機溶剤と単量体との合計量に対して、例えば１～５０質量％となる量である。
【0039】
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物、無機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができ、特に限定されるものではない。また、重合開始剤としては、公知の酸化剤及び還元剤からなるレドックス型重合開始剤を用いてもよい。また更に、重合開始剤と共に、公知の連鎖移動剤を併用することもできる。
【0040】
重合開始剤の具体例としては、アゾ系化合物として、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアゾ）－２－シアノプロパン、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等を；
有機過酸化物として、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等を；
無機過酸化物として、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等を；
レドックス型重合開始剤として、例えば、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄等を還元剤とし、ペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化水素、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等を酸化剤としたもの等を、それぞれ挙げることができる。重合体（Ａ１）の製造に際し、重合開始剤の使用量は、重合に使用する全単量体１００質量部に対して、例えば０．０１～２０質量部である。
有機過酸化物として、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等を；
無機過酸化物として、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等を；
レドックス型重合開始剤として、例えば、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄等を還元剤とし、ペルオキソ二硫酸カリウム、過酸化水素、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等を酸化剤としたもの等を、それぞれ挙げることができる。重合体（Ａ１）の製造に際し、重合開始剤の使用量は、重合に使用する全単量体１００質量部に対して、例えば０．０１～２０質量部である。
【0041】
［２］ブロック共重合体（Ａ２）について
ブロック共重合体（Ａ２）が有する重合体ブロックＭは、アクリル系ポリマー鎖（すなわち、重合体ブロックＮ）よりもガラス転移温度が高いセグメントであり、具体的には、ガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましい。重合体ブロックＭのガラス転移温度（以下、「ガラス転移温度ＴｇＭ」ともいう）が５０℃以上であると、ブロック共重合体（Ａ２）に良好な耐熱性を付与できる点で好ましい。また、ブロック共重合体（Ａ２）がミクロ相分離構造を形成する等により疑似架橋を形成し得るため好ましい。粘着剤層を構成する重合体が疑似架橋構造を形成すると凝集力が向上する傾向があり、接着強度が高まる傾向がある。
ブロック共重合体（Ａ２）が有する重合体ブロックＭは、アクリル系ポリマー鎖（すなわち、重合体ブロックＮ）よりもガラス転移温度が高いセグメントであり、具体的には、ガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましい。重合体ブロックＭのガラス転移温度（以下、「ガラス転移温度ＴｇＭ」ともいう）が５０℃以上であると、ブロック共重合体（Ａ２）に良好な耐熱性を付与できる点で好ましい。また、ブロック共重合体（Ａ２）がミクロ相分離構造を形成する等により疑似架橋を形成し得るため好ましい。粘着剤層を構成する重合体が疑似架橋構造を形成すると凝集力が向上する傾向があり、接着強度が高まる傾向がある。
【0042】
重合体ブロックＭのガラス転移温度ＴｇＭは、ブロック共重合体（Ａ２）に良好な耐熱性を付与できる点で、より好ましくは６０℃以上であり、更に好ましくは８０℃以上であり、特に好ましくは９０℃以上である。また、ガラス転移温度ＴｇＭは、使用可能な構成単量体単位の自由度が高い点、及び接合時の加熱温度を低くできる点で、３５０℃以下であることが好ましく、２８０℃以下であることがより好ましく、２７０℃以下であることが更に好ましく、２６０℃以下であることが特に好ましい。なお、本明細書において、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮのガラス転移温度は、各重合体ブロックの単独重合体を製造してＤＳＣ測定を行うことによって求めた値である。測定方法の詳細は、後述する実施例に記載の操作に従うことができる。
【0043】
重合体ブロックＭは、イミド基含有ビニル化合物、スチレン系化合物、（メタ）アクリル酸アルキル化合物、及びアミド基含有ビニル化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物に由来する構造単位（以下、「構造単位Ｕ１」ともいう）を有していることが好ましい。重合体ブロックＭが構造単位Ｕ１を有することにより、耐熱性及び接着性により優れたブロック共重合体を得ることができる点で好適である。
【0044】
イミド基含有ビニル化合物としては、マレイミド、Ｎ－置換マレイミド化合物等のマレイミド化合物；Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド化合物；Ｎ－メチルシトラコンイミド、Ｎ－エチルシトラコンイミド、Ｎ－ブチルシトラコンイミド、Ｎ－オクチルシトラコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルシトラコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルシトラコンイミド、Ｎ－ラウリルシトラコンイミド等のシトラコンイミド化合物；Ｎ－（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル)コハク酸イミド、Ｎ－（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）マレイミド、Ｎ－（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）フタル酸イミド、Ｎ－（４－（メタ）アクリロイルオキシブチル）コハク酸イミド、Ｎ－（４－（メタ）アクリロイルオキシブチル）マレイミド、Ｎ－（４－（メタ）アクリロイルオキシブチル）フタル酸イミド等の（メタ）アクリルイミド化合物等が挙げられる。イミド基含有ビニル化合物としては、マレイミド化合物を好ましく用いることができる。
【0045】
マレイミド化合物には、マレイミド及びＮ－置換マレイミド化合物が含まれる。Ｎ－置換マレイミド化合物としては、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ｎ－プロピルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－イソブチルマレイミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルマレイミド、Ｎ－ペンチルマレイミ
ド、Ｎ－ヘキシルマレイミド、Ｎ－ヘプチルマレイミド、Ｎ－オクチルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－ステアリルマレイミド等のＮ－アルキル置換マレイミド化合物；Ｎ－シクロペンチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－シクロアルキル置換マレイミド化合物；Ｎ－ベンジルマレイミド等のＮ－アラルキル置換マレイミド化合物；Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アセチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－エトキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ブロモフェニル）マレイミド等のＮ－アリール置換マレイミド化合物等が挙げられる。重合体ブロックＭの製造に使用するマレイミド化合物は、上記のうち、ブロック共重合体（Ａ２）の耐熱性及び接着性をより優れたものとすることができる点で、下記式（１）で表される化合物が好ましい。
（式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１～３のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、又は、フェニル基の任意の位置にヒドロキシ基、炭素数１～２のアルコキシ基、アセチル基又はハロゲン原子が結合した置換フェニル基を表す。）
ド、Ｎ－ヘキシルマレイミド、Ｎ－ヘプチルマレイミド、Ｎ－オクチルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－ステアリルマレイミド等のＮ－アルキル置換マレイミド化合物；Ｎ－シクロペンチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－シクロアルキル置換マレイミド化合物；Ｎ－ベンジルマレイミド等のＮ－アラルキル置換マレイミド化合物；Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アセチルフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－エトキシフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ブロモフェニル）マレイミド等のＮ－アリール置換マレイミド化合物等が挙げられる。重合体ブロックＭの製造に使用するマレイミド化合物は、上記のうち、ブロック共重合体（Ａ２）の耐熱性及び接着性をより優れたものとすることができる点で、下記式（１）で表される化合物が好ましい。
【化1】
【0046】
重合体ブロックＭを構成する単量体として使用されるスチレン系化合物、（メタ）アクリル酸アルキル化合物、及びアミド基含有ビニル化合物の具体例としては、アクリル系ポリマー鎖を構成する単量体の説明で例示した化合物をそれぞれ挙げることができる。
【0047】
重合体ブロックＭにおける構造単位Ｕ１の割合は、重合体ブロックＭが有する全構成単量体単位に対して、３０モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることが更に好ましく、９０モル％以上であることが特に好ましい。なお、重合体ブロックＭが有する構造単位Ｕ１としては、１種又は２種以上とすることができる。
【0048】
重合体ブロックＭは、これらの中でも、イミド基含有ビニル化合物及びスチレン系化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物に由来する構造単位を少なくとも有していることが、耐熱性及び耐久性がより高いアクリル系粘着性ポリマー（Ａ）を得ることができる点で特に好ましい。
【0049】
重合体ブロックＭの製造に際してイミド基含有ビニル化合物を使用する場合、イミド基含有ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、重合体ブロックＭの全構成単量体単位に対して、好ましくは５モル以上であり、より好ましくは１０モル％以上であり、更に好ましくは２０モル％以上である。イミド基含有ビニル化合物に由来する構造単位を含むブロック共重合体は、耐熱性、接着性に優れるため好ましい。また、イミド基含有ビニル化合物に由来する構造単位の含有量の上限については、重合体ブロックＭの全構成単量体単位に対して、好ましくは９０モル％以下であり、より好ましくは８０モル％以下であり、更に好ましくは７０モル％以下である。イミド基含有ビニル化合物の含有量が、重合体ブロックＭの全構成単量体単位に対し７０モル％以下であると、ブロック共重合体（Ａ２）の接着性を十分に確保することができるため特に好ましい。
【0050】
スチレン系化合物は、イミド基含有ビニル化合物（好ましくはマレイミド化合物）の重合性を向上させるという性質を有する。したがって、重合体ブロックＭの構成単量体単位としてイミド基含有ビニル化合物を用いた場合、スチレン系化合物を併用することによって、イミド基含有ビニル化合物の重合性を向上させることが好ましい。重合体ブロックＭの製造に際しイミド基含有ビニル化合物とスチレン系化合物とを併用する場合、イミド基含有ビニル化合物に由来する構造単位１モルに対する、スチレン系化合物に由来する構造単位の含有量は、好ましくは０．１～１０モルであり、より好ましくは０．２～５モルであり、更に好ましくは０．５～１．５モルである。
【0051】
重合体ブロックＭの製造に際してスチレン系化合物を使用する場合、スチレン系化合物に由来する構造単位の含有量は、重合体ブロックＭの全構成単量体単位に対して、好ましくは５モル％以上であり、より好ましくは１０モル％以上であり、更に好ましくは２０モル％以上である。スチレン系化合物に由来する構造単位の含有量の上限については、重合体ブロックＭの全構成単量体単位に対し、好ましくは９５モル％以下であり、より好ましくは９０モル％以下であり、更に好ましくは８０モル％以下である。
【0052】
重合体ブロックＭは、ブロック共重合体（Ａ２）の作用を損なわない範囲で、これらの単量体と共重合可能な単量体であって上記以外の単量体に由来する構造単位を更に有していてもよい。当該単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及び架橋性官能基を有するビニル単量体等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0053】
重合体ブロックＭの数平均分子量は、５００～４０，０００の範囲にあることが好ましい。数平均分子量が５００以上であれば、ブロック共重合体の凝集力を十分に確保することができ、４０，０００以下であれば、被着体に対する剥離強度を十分に高くすることができる点で好ましい。重合体ブロックＭの数平均分子量は、好ましくは１，０００以上であり、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは６，０００以上、特に好ましくは９，０００以上である。また、重合体ブロックＭの数平均分子量は、好ましくは３８，０００以下であり、より好ましくは３７，０００以下、更に好ましくは３５，０００以下、特に好ましくは３３，０００以下である。重合体ブロックＭの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値である。
【0054】
なお、ブロック共重合体（Ａ２）の１分子中に重合体ブロックＭが複数個存在する場合、「重合体ブロックＭの数平均分子量」とは、ブロック共重合体（Ａ２）１分子が有する複数個の重合体ブロックＭ全体の数平均分子量を意味する。例えば、ブロック共重合体（Ａ２）がＭ－Ｎ－Ｍ型のトリブロック体である場合、当該トリブロック体における重合体ブロックＭの数平均分子量は、２個の重合体ブロックＭの数平均分子量を足し合わせた値である。
【0055】
重合体ブロックＭは、重合体ブロックＮと相分離する性質を有しているとよい。かかる性質を有することで、ブロック共重合体（Ａ２）がミクロ相分離構造を形成しやすくなる点で好適である。本願出願時の技術常識に基づいて当業者であれば容易に、重合体ブロックＮと相分離する重合体ブロックＭを設計することができる。例えば、公知の溶解性パラメータであるＳＰ値の算出方法（例えばＦｅｄｏｒｓ法）により計算した重合体ブロックＭのＳＰ値を重合体ブロックＮのＳＰ値と比較したときの差分ΔＳＰ（絶対値）を０．０１以上とする。差分ΔＳＰは、例えば０．０５以上、また例えば０．１以上、また例えば０．２以上、また例えば０．５以上であってもよい。Ｆｅｄｏｒｓ法による場合、ＳＰ値は、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓにより著された「ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄＳｃｉｅｎｃｅ」１４（２），１４７（１９７４）に記載の計算方法によって算出することができる。また、ＳＰ値は、意図するブロック共重合体（Ａ２）の構造を電子顕微鏡、原子間力顕微鏡又は小角Ｘ線散乱等で観察することにより、ブロック間の相分離性を容易に推測することもできる。
【0056】
ブロック共重合体（Ａ２）は、重合体ブロックＭと重合体ブロックＮとを有する限り、その構造は特に限定されない。ブロック共重合体（Ａ２）の具体例としては、例えば重合体ブロックＭと重合体ブロックＮとからなる（ＭＮ）ジブロック体、重合体ブロックＭ／重合体ブロックＮ／重合体ブロックＭからなる（ＭＮＭ）トリブロック体、又は重合体ブロックＮ／重合体ブロックＭ／重合体ブロックＮからなる（ＮＭＮ）トリブロック体等が挙げられる。また、ブロック共重合体（Ａ２）は、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮ以外の重合体ブロックを更に有するものであってもよい。これらのうち、ブロック共重合体（Ａ２）は、ＭＮＭ型構造であることが好ましい。かかる構造であると、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮが疑似架橋構造を形成しやすく、粘着物性が向上する。
【0057】
ブロック共重合体（Ａ２）における重合体ブロックＭと重合体ブロックＮとの比率は、モル比（重合体ブロックＭ／重合体ブロックＮ）で１／９９～２５／７５であることが好ましい。モル比が上記範囲内であると、相分離構造を形成し疑似架橋点となり得る重合体ブロックＭと、ソフトセグメントとなる重合体ブロックＮとを有する重合体により優れた接着性を示す粘着剤が得られやすく、また、接合箇所の柔軟性を十分に保持できるため好ましい。重合体ブロックＭと重合体ブロックＮとのモル比は、より好ましくは１／９９～２３／７７であり、更に好ましくは１／９９～２０／８０であり、また更に好ましくは１／９９～１５／８５であり、特に好ましくは１／９９～１０／９０である。
【0058】
＜ブロック共重合体（Ａ２）の製造方法＞
ブロック共重合体（Ａ２）は、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮを有するブロック共重合体を得ることができる限り、製造方法に特段の制限を受けるものではなく、公知の製造方法により得ることができる。ブロック共重合体（Ａ２）の製造方法としては、例えば、リビングラジカル重合及びリビングアニオン重合等の各種制御重合法を利用する方法や、官能基を有する重合体同士をカップリングする方法等を挙げることができる。これらの中でも、操作が簡便であり、広い範囲の単量体に対して適用することができる観点から、リビングラジカル重合法が好ましい。
ブロック共重合体（Ａ２）は、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮを有するブロック共重合体を得ることができる限り、製造方法に特段の制限を受けるものではなく、公知の製造方法により得ることができる。ブロック共重合体（Ａ２）の製造方法としては、例えば、リビングラジカル重合及びリビングアニオン重合等の各種制御重合法を利用する方法や、官能基を有する重合体同士をカップリングする方法等を挙げることができる。これらの中でも、操作が簡便であり、広い範囲の単量体に対して適用することができる観点から、リビングラジカル重合法が好ましい。
【0059】
リビングラジカル重合は、バッチプロセス、セミバッチプロセス、乾式連続重合プロセス、連続攪拌槽型プロセス（ＣＳＴＲ）等のいずれのプロセスを採用してもよい。また、重合形式は、溶剤を用いないバルク重合、溶剤系の溶液重合、水系の乳化重合、ミニエマルション重合又は懸濁重合等の各種態様に適用することができる。
【0060】
リビングラジカル重合法の種類についても特段の制限はなく、可逆的付加－開裂連鎖移動重合法（ＲＡＦＴ法）、ニトロキシラジカル法（ＮＭＰ法）、原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ法）、有機テルル化合物を用いる重合法（ＴＥＲＰ法）、有機アンチモン化合物を用いる重合法（ＳＢＲＰ法）、有機ビスマス化合物を用いる重合法（ＢＩＲＰ法）及びヨウ素移動重合法等の各種重合方法を採用することができる。これらの中でも、重合の制御性と実施の簡便さの観点から、ＲＡＦＴ法、ＮＭＰ法及びＡＴＲＰ法が好ましい。
【0061】
ＲＡＦＴ法では、特定の重合制御剤（ＲＡＦＴ剤）及び一般的なフリーラジカル重合開始剤の存在下、可逆的な連鎖移動反応を介して制御された重合が進行する。ＲＡＦＴ剤としては、ジチオエステル化合物、ザンテート化合物、トリチオカーボネート化合物及びジチオカーバメート化合物等、公知の各種ＲＡＦＴ剤を使用することができる。ＲＡＦＴ剤として二官能型の化合物を用いることにより、ブロック共重合体（Ａ２）を効率的に得やすい点で好ましい。ＲＡＦＴ剤の使用量は、用いる単量体及びＲＡＦＴ剤の種類等により適宜調整される。
【0062】
ＲＡＦＴ法による重合の際に用いる重合開始剤としては、アゾ化合物、有機過酸化物及び過硫酸塩等の公知のラジカル重合開始剤を使用することができるが、安全上取り扱い易く、ラジカル重合時の副反応が起こりにくい点からアゾ化合物が好ましい。アゾ化合物の具体例としては、重合体（Ａ１）の説明で例示したアゾ化合物等が挙げられる。ラジカル重合開始剤は、１種類のみ使用してもよく、２種以上を併用してもよい。ラジカル重合開始剤の使用割合は特に制限されないが、重合反応を安定的に行うとともに分子量分布がより小さい重合体を得る点から、ＲＡＦＴ剤１モルに対し、ラジカル重合開始剤の使用量を０．０１モル以上０．５モル以下とすることが好ましい。重合反応の際の反応温度は、好ましくは４０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは４５℃以上９０℃以下である。
【0063】
ＮＭＰ法では、ニトロキシドを有する特定のアルコキシアミン化合物等をリビングラジカル重合開始剤として用い、リビングラジカル重合開始剤に由来するニトロキシドラジカルを介して重合を進行させる。ブロック共重合体（Ａ２）の製造において、ニトロキシドラジカルの種類に特に制限はなく、商業的に入手可能のニトロキシド系重合開始剤を用いることができる。ブロック共重合体（Ａ２）を効率的に得やすい観点から、分子内に活性点を２つ有する二官能型の重合前駆体を用いることが好ましい。ニトロキシド化合物の使用量は、用いる単量体及びニトロキシド化合物の種類等により適宜調整される。また、ブロック共重合体（Ａ２）をＮＭＰ法により製造する場合、ニトロキシド化合物１モルに対し、ニトロキシドラジカルを添加して重合を行ってもよい。ＮＭＰ法における反応温度は、好ましくは５０℃以上１４０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１３０℃以下である。
【0064】
ＡＴＲＰ法では、一般に有機ハロゲン化物を開始剤とし、触媒に遷移金属錯体を用いて重合反応が行われる。開始剤である有機ハロゲン化物は、一官能性のものを用いてもよいし、二官能以上のものを用いてもよい。ブロック共重合体（Ａ２）を効率的に得やすい点では、二官能性の化合物を用いることが好ましい。ハロゲンの種類としては臭化物及び塩化物が好ましい。ＡＴＲＰ法における反応温度は、好ましくは２０℃以上２００℃以下であり、より好ましくは５０℃以上１５０℃以下である。反応温度を２０℃以上とすると、重合反応を円滑に進めることができる点で好ましい。
【0065】
重合反応に際しては、リビングラジカル重合において公知の重合溶媒を用いることができる。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン及びアニソール等の芳香族化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及び酢酸ブチル等のエステル化合物；アセトン及びメチルエチルケトン等のケトン化合物；ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、アルコール、水等が挙げられる。また、重合溶媒を使用せず、塊状重合等の態様で行ってもよい。ブロック共重合体（Ａ２）の重合は、必要に応じて公知の連鎖移動剤の存在下で実施してもよい。
【0066】
リビングラジカル重合法により、重合体ブロックＭ／重合体ブロックＮ／重合体ブロックＭからなるトリブロック共重合体（Ａ２）を得る場合、例えば、各ブロックを順次重合することにより目的とするブロック共重合体（Ａ２）を得てもよい。この場合、まず、第１重合工程として、重合体ブロックＭの構成単量体を用いて重合体ブロックＭを得る。次いで、第２重合工程として、重合体ブロックＮの構成単量体を用いて重合体ブロックＮを得る。さらに、第３重合工程として、重合体ブロックＭの構成単量体を用いて重合することによりＭＮＭトリブロック共重合体を得ることができる。重合開始剤としては、上記した一官能性の重合開始剤又は重合前駆体を用いることが好ましい。
【0067】
以下に示す二段階の重合工程を含む方法により製造した場合は、より効率的に目的物が得られる点で好ましい。すなわち、第１重合工程として、重合体ブロックＮの構成単量体を用いて重合体ブロックＮを得た後、第２重合工程として、重合体ブロックＭの構成単量体を重合して重合体ブロックＭを得る。これにより、重合体ブロックＭ－重合体ブロックＮ－重合体ブロックＭからなる、ＭＮＭトリブロック共重合体を得ることができる。この場合、重合開始剤は、二官能性の重合開始剤又は重合前駆体を用いることが好ましい。この方法によれば、各ブロックを順次重合して製造する場合に比較して工程を簡略化することができる。
【0068】
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、良好な接着性を発揮する観点から、３０，０００以上が好ましく、５０，０００以上がより好ましく、７０，０００以上が更に好ましい。また、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）のＭｎは、製造しやすさや、後述するビニル重合体（Ｂ）との相溶性を良好にする観点から、１，０００，０００以下が好ましく、７００，０００以下がより好ましく、５００，０００以下が更に好ましく、３００，０００以下が特に好ましい。アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）のＭｎの範囲は、好ましくは３０，０００以上１，０００，０００以下であり、より好ましくは５０，０００以上１，０００，０００以下であり、更に好ましくは５０，０００以上５００，０００以下である。なお、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の分子量は、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算値である。
【0069】
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）につき、重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は、重合体（Ａ１）及びブロック共重合体（Ａ２）に応じて適宜設定することができる。重合体（Ａ１）の分子量分布は、良好な接着強度が得られやすい点から、１０以下が好ましく、９．５以下がより好ましく、９．０以下が更に好ましい。また、ブロック共重合体（Ａ２）の分子量分布は、疑似架橋構造の形成により粘着物性（接着性、凝集性等）を確保する観点から、３．５以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、２．５以下が更に好ましい。アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）のＭｗ／Ｍｎの下限は特に限定されず、１．０以上とすることができる。
【0070】
＜その他の成分＞
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）は、単独でも粘着剤材料として使用できるが、必要に応じて、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）以外の重合体や添加剤等の成分（以下、「その他の成分」ともいう。）を粘着剤組成物に配合して使用してもよい。以下に、本粘着剤組成物に配合されてもよいその他の成分について説明する。
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）は、単独でも粘着剤材料として使用できるが、必要に応じて、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）以外の重合体や添加剤等の成分（以下、「その他の成分」ともいう。）を粘着剤組成物に配合して使用してもよい。以下に、本粘着剤組成物に配合されてもよいその他の成分について説明する。
【0071】
（ビニル重合体（Ｂ））
本粘着剤組成物は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）と共に、４０℃以上２００℃以下のガラス転移温度を有するビニル重合体（以下、「ビニル重合体（Ｂ）」ともいう。）を含有していてもよい。ビニル重合体（Ｂ）を更に含む粘着剤組成物によれば、当該粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層は高温でも高い粘着力を発現し得る点で好ましい。
本粘着剤組成物は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）と共に、４０℃以上２００℃以下のガラス転移温度を有するビニル重合体（以下、「ビニル重合体（Ｂ）」ともいう。）を含有していてもよい。ビニル重合体（Ｂ）を更に含む粘着剤組成物によれば、当該粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層は高温でも高い粘着力を発現し得る点で好ましい。
【0072】
ビニル重合体（Ｂ）のガラス転移温度（以下、「ガラス転移温度ＴｇＢ」ともいう。）は、好ましくは４５℃以上であり、より好ましくは７０℃以上であり、更に好ましくは７５℃以上であり、また更に好ましくは８０℃以上であり、特に好ましくは９０℃以上である。また、ガラス転移温度ＴｇＢは、好ましくは１８０℃以下であり、より好ましくは１６０℃以下であり、更に好ましくは１５０℃以下であり、また更に好ましくは１４０℃以下であり、特に好ましくは１２０℃以下である。ガラス転移温度ＴｇＢの範囲は、既述の上限、下限を適宜組み合わせることができるが、好ましくは４０℃以上１８０℃以下であり、より好ましくは４５℃以上１６０℃以下であり、更に好ましくは７０℃以上１５０℃以下である。ガラス転移温度ＴｇＢが低すぎると、本粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した場合に、粘着剤層の表層部分のガラス転移温度が十分に高くなりにくく、接着強度が十分でなく耐久性に劣る場合がある。また、原料単量体の制約等から、ガラス転移温度ＴｇＢは、一般に２００℃以下である。
【0073】
ビニル重合体（Ｂ）を構成する単量体としては、ラジカル重合性を有する種々のビニル系不飽和化合物を使用することができる。当該ビニル系不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル化合物、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル化合物、（メタ）アクリル酸の脂肪族環式エステル化合物、（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル化合物、（メタ）アクリル酸の芳香族エステル化合物、脂肪族ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸、不飽和酸無水物、ヒドロキシ基含有ビニル化合物、アミノ基含有ビニル化合物、アミド基含有ビニル化合物、シアノ基含有不飽和化合物、ニトリル基含有不飽和化合物、イミド基含有ビニル化合物、不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル化合物等が挙げられる。ビニル重合体（Ｂ）の製造に際し、これらの化合物は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【0074】
これらビニル系不飽和化合物の中でも、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）に対して適切な相溶性を得られることから、ビニル重合体（Ｂ）は、（メタ）アクリル系単量体に由来する構造単位を有することが好ましい。ビニル重合体（Ｂ）において、（メタ）アクリル系単量体に由来する構造単位の含有量は、ビニル重合体（Ｂ）の全構成単量体単位に対して、１０モル％以上１００モル％以下の範囲が好ましい。（メタ）アクリル系単量体に由来する構造単位の含有量は、ビニル重合体（Ｂ）の全構成単量体単位に対して、より好ましくは３０モル％以上であり、更に好ましくは５０モル％以上であり、特に好ましくは５５モル％以上である。
【0075】
ビニル重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度を比較的高く設定することができ、被着体どうしを接合部でより強固に接着できる点から、（メタ）アクリル酸の脂肪族環式エステル化合物に由来する構造単位を有していることが好ましい。（メタ）アクリル酸の脂肪族環式エステル化合物の具体例については上記の説明が適用される。ビニル重合体（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸の脂肪族環式エステル化合物に由来する構造単位は、ビニル重合体（Ｂ）の全構成単量体単位に対して、１モル％以上６０モル％以下の範囲が好ましく、２モル％以上５０モル％以下がより好ましく、５モル％以上４０モル％以下が更に好ましい。
【0076】
ビニル重合体（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００以上１０，０００以下であることが好ましい。Ｍｎが１０，０００を超えると、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。一方、Ｍｎが５００未満の重合体を製造するには、重合開始剤や連鎖移動剤を多量に用いる必要性が生じたり、生産性が低下したりすることがある。ビニル重合体（Ｂ）のＭｎは、より好ましくは５００以上８，０００以下であり、更に好ましくは６００以上７，０００以下であり、より更に好ましくは７００以上６，０００以下であり、特に好ましくは１，０００以上６，０００以下である。なお、ビニル重合体（Ｂ）の分子量は、ＧＰＣを用いて得られた標準ポリスチレン換算値である。
【0077】
ビニル重合体（Ｂ）につき、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は、良好な接着強度が得られやすい点で、３．０以下が好ましい。Ｍｗ／Ｍｎは、より好ましくは２．５以下であり、更に好ましくは２．０以下であり、特に好ましくは１．８以下である。ビニル重合体（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎの下限は特に限定されず、１．０以上とすることができる。
【0078】
ビニル重合体（Ｂ）は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）と相分離する性質を有しているとよい。かかる性質を有することで、本粘着剤組成物を用いて形成した粘着剤層は、良好な透明性を示すとともに、粘着剤層中においてビニル重合体（Ｂ）が表層部分に偏析しやすくなる。粘着剤層の表層におけるビニル重合体（Ｂ）の濃度が他の部分よりも高くなる構成を取った場合、接着界面近傍の粘着剤層は、比較的高いガラス転移温度を有する。これにより、粘着剤層は、高い剥離強度と引張せん断接着強度を発揮することができる点で好ましい。
【0079】
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）と相分離するビニル重合体（Ｂ）は、ＳＰ値の算出方法（例えばＦｅｄｏｒｓ法）により計算したビニル重合体（Ｂ）のＳＰ値をアクリル系粘着性ポリマー（Ａ）のＳＰ値と比較したときの差分ΔＳＰ（絶対値）を例えば０．０１以上とすることにより設計することができる。差分ΔＳＰは、例えば０．０５以上、また例えば０．１以上、また例えば０．２以上、また例えば０．５以上であってもよい。また、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）とビニル重合体（Ｂ）とを混合して得られる構造を電子顕微鏡、原子間力顕微鏡又は小角Ｘ線散乱等により観察することによって、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）とビニル重合体（Ｂ）との相分離性を推測してもよい。
【0080】
ビニル重合体（Ｂ）の製造方法は特段の制約はないが、例えば、溶液重合法等の公知のラジカル重合方法を採用して、上記の単量体を重合することにより得ることができる。ビニル重合体（Ｂ）の製造方法の詳細は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の説明が適用される。
【0081】
本粘着剤組成物におけるビニル重合体（Ｂ）の含有量は、固形分換算で、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）１００質量部に対し、０．５質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。ビニル重合体（Ｂ）の含有量の下限は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上であり、より好ましくは１．５質量部以上であり、更に好ましくは２質量部以上である。また、ビニル重合体（Ｂ）の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以下であり、より好ましくは４０質量部以下であり、更に好ましくは３０質量部以下である。ビニル重合体（Ｂ）の含有割合が０．５質量部以上であると、粘着剤層表層にビニル重合体（Ｂ）が十分偏析し、高い接着強度を付与することができる。一方、６０質量部以下であると、ビニル重合体（Ｂ）が過度に偏析することを抑制し、十分な接着性を発現することができる。
【0082】
（架橋剤）
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）が架橋性官能基を有する場合、当該架橋性官能基と反応可能な架橋剤を粘着剤組成物に配合してもよい。また、必要に応じて更に加熱処理等を施すことにより、用途に応じた粘着剤を得ることができる。
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）が架橋性官能基を有する場合、当該架橋性官能基と反応可能な架橋剤を粘着剤組成物に配合してもよい。また、必要に応じて更に加熱処理等を施すことにより、用途に応じた粘着剤を得ることができる。
【0083】
架橋剤（硬化剤）としては、グリシジル基を２つ以上有するグリシジル化合物、イソシアネート基を２つ以上有するイソシアネート化合物、アジリジニル基を２つ以上有するアジリジン化合物、オキサゾリン基を有するオキサゾリン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物等が挙げられる。これらの中でも、高温条件下における粘着物性に優れる点でイソシアネート化合物が好ましい。
【0084】
架橋剤の具体例としては、グリシジル化合物として、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等の多官能グリシジル化合物を；
イソシアネート化合物として、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ－フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等の芳香族イソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ＬＤＩ）等の脂肪族イソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水添化ＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）、水添化ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）等の脂環族イソシアネート化合物；ウレタン変性体、２量体、３量体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、イソシアヌレート変性体、オキサゾリドン変性体、イソシアネート基末端プレポリマー等の変性イソシアネート化合物等を；
アジリジン化合物として、１，６－ビス（１－アジリジニルカルボニルアミノ）ヘキサン、１，１’－（メチレン－ジ－ｐ－フェニレン）ビス－３，３－アジリジル尿素、エチレンビス－（２－アジリジニルプロピオネート）、２，４，６－トリアジリジニル－１，３，５－トリアジン、トリメチロールプロパン－トリス－（２－アジリジニルプロピオネート）等を、それぞれ挙げることができる。
イソシアネート化合物として、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ－フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等の芳香族イソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ＬＤＩ）等の脂肪族イソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水添化ＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）、水添化ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）等の脂環族イソシアネート化合物；ウレタン変性体、２量体、３量体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、イソシアヌレート変性体、オキサゾリドン変性体、イソシアネート基末端プレポリマー等の変性イソシアネート化合物等を；
アジリジン化合物として、１，６－ビス（１－アジリジニルカルボニルアミノ）ヘキサン、１，１’－（メチレン－ジ－ｐ－フェニレン）ビス－３，３－アジリジル尿素、エチレンビス－（２－アジリジニルプロピオネート）、２，４，６－トリアジリジニル－１，３，５－トリアジン、トリメチロールプロパン－トリス－（２－アジリジニルプロピオネート）等を、それぞれ挙げることができる。
【0085】
粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の含有量に対して、通常、０．０１～１０質量％であり、好ましくは０．０３～５質量％、より好ましくは０．０５～２質量％である。
【0086】
（粘着付与剤）
粘着剤組成物は、更に粘着付与剤を含有するものであってもよい。粘着付与剤としては、例えば、ロジンエステル、ガムロジン、トール油ロジン、水添ロジンエステル、マレイン化ロジン、不均化ロジンエステル等のロジン誘導体；テルペンフェノール樹脂、α－ピネン、β－ピネン、リモネン等を主体とするテルペン系樹脂；（水添）石油樹脂；クマロン－インデン系樹脂；水素化芳香族コポリマー；スチレン系樹脂；フェノール系樹脂；キシレン系樹脂；（メタ）アクリル系重合体等が挙げられる。粘着付与剤は、１種単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。粘着付与剤の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の全量に対して、好ましくは０～４０質量％であり、より好ましくは０～２０質量％であり、更に好ましくは０～１０質量％である。
粘着剤組成物は、更に粘着付与剤を含有するものであってもよい。粘着付与剤としては、例えば、ロジンエステル、ガムロジン、トール油ロジン、水添ロジンエステル、マレイン化ロジン、不均化ロジンエステル等のロジン誘導体；テルペンフェノール樹脂、α－ピネン、β－ピネン、リモネン等を主体とするテルペン系樹脂；（水添）石油樹脂；クマロン－インデン系樹脂；水素化芳香族コポリマー；スチレン系樹脂；フェノール系樹脂；キシレン系樹脂；（メタ）アクリル系重合体等が挙げられる。粘着付与剤は、１種単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。粘着付与剤の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の全量に対して、好ましくは０～４０質量％であり、より好ましくは０～２０質量％であり、更に好ましくは０～１０質量％である。
【0087】
（可塑剤）
粘着剤組成物は、可塑剤が配合されていてもよい。可塑剤としては、ジｎ－ブチルフタレート、ジｎ－オクチルフタレート、ビス（２－エチルヘキシル）フタレート、ジｎ－デシルフタレート等のフタル酸エステル類；ビス（２－エチルヘキシル）アジペート、ジｎ－オクチルアジペート等のアジピン酸エステル類；セバシン酸エステル類；アゼライン酸エステル類；塩素化パラフィン等のパラフィン類；ポリプロピレングリコール等のグリコール類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ変性植物油類；トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類；トリフェニルホスファイト等の亜リン酸エステル類；アジピン酸と１，３－ブチレングリコールとのエステル化物等のエステルオリゴマー類；低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソブチレン、低分子量ポリイソプレン等の低分子量重合体；プロセスオイル、ナフテン系オイル等のオイル類等が挙げられる。可塑剤の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の全量に対して、好ましくは０～２０質量％であり、より好ましくは０～１０質量％であり、更に好ましくは０～５質量％である。
粘着剤組成物は、可塑剤が配合されていてもよい。可塑剤としては、ジｎ－ブチルフタレート、ジｎ－オクチルフタレート、ビス（２－エチルヘキシル）フタレート、ジｎ－デシルフタレート等のフタル酸エステル類；ビス（２－エチルヘキシル）アジペート、ジｎ－オクチルアジペート等のアジピン酸エステル類；セバシン酸エステル類；アゼライン酸エステル類；塩素化パラフィン等のパラフィン類；ポリプロピレングリコール等のグリコール類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ変性植物油類；トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類；トリフェニルホスファイト等の亜リン酸エステル類；アジピン酸と１，３－ブチレングリコールとのエステル化物等のエステルオリゴマー類；低分子量ポリブテン、低分子量ポリイソブチレン、低分子量ポリイソプレン等の低分子量重合体；プロセスオイル、ナフテン系オイル等のオイル類等が挙げられる。可塑剤の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の全量に対して、好ましくは０～２０質量％であり、より好ましくは０～１０質量％であり、更に好ましくは０～５質量％である。
【0088】
その他、粘着剤組成物に配合される添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、難燃剤、防かび剤、シランカップリング剤、充填剤、着色剤等が挙げられる。添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲において、各種化合物に応じて適宜設定することができる。
【0089】
本粘着剤組成物は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）、及び必要に応じて配合されるその他の成分が溶剤に溶解又は分散された液状の組成物であってもよい。粘着剤組成物の調製に使用する溶剤としては、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）を溶解可能な有機溶媒、又はアクリル系粘着性ポリマー（Ａ）を分散可能な水媒体が挙げられる。当該有機溶媒の具体例としては、例えば非プロトン性極性溶媒、フェノール系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒等が挙げられる。有機溶媒は、これらの１種でもよく、２種以上の混合溶媒であってもよい。
【0090】
粘着剤組成物が液状である場合、粘着剤組成物における固形分濃度（すなわち、粘着剤組成物の全体質量に対する、粘着剤組成物中の溶剤以外の成分の質量の割合）は、特に限定されないが、好ましくは１～７０質量％である。固形分濃度が１質量％以上であると、十分な厚みを有する粘着剤層を形成することができる点で好ましい。また、固形分濃度が７０質量％以下であると、良好な塗工性を確保でき、均一な厚みの粘着剤層を形成しやすい点で好適である。粘着剤組成物における固形分濃度は、より好ましくは５～５０質量％であり、更に好ましくは１０～４５質量％である。
【0091】
《ウェアラブル製品用粘着性製品》
本粘着剤組成物をセパレーター等の支持体上に塗布して粘着剤層を形成することにより、例えば粘着シートや粘着テープ等の粘着性製品を得ることができる。この粘着性製品は、ウェアラブル製品用導電性シートと被着体とを接合するため、あるいはウェアラブル製品用導電性シートの製造に際し層どうしを接合するための粘着剤として用いた場合に、被着体どうしを高強度で接合することができる。また、被着体どうしを高強度で接合しながら、接合箇所の柔軟性及び伸縮性を確保することができる。また更に、より低温で（例えば１５０℃以下で）被着体どうしを接合可能であり、接合時において導電性シートや、被着体である衣服等の熱変形を抑制することができる。
本粘着剤組成物をセパレーター等の支持体上に塗布して粘着剤層を形成することにより、例えば粘着シートや粘着テープ等の粘着性製品を得ることができる。この粘着性製品は、ウェアラブル製品用導電性シートと被着体とを接合するため、あるいはウェアラブル製品用導電性シートの製造に際し層どうしを接合するための粘着剤として用いた場合に、被着体どうしを高強度で接合することができる。また、被着体どうしを高強度で接合しながら、接合箇所の柔軟性及び伸縮性を確保することができる。また更に、より低温で（例えば１５０℃以下で）被着体どうしを接合可能であり、接合時において導電性シートや、被着体である衣服等の熱変形を抑制することができる。
【0092】
粘着性製品を構成する支持体としては、各種樹脂材料からなる樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、アセテート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。粘着剤層の形成は、例えば、液状の粘着剤組成物を公知の塗工方法により支持体に塗布し、好ましくは加熱等の乾燥処理によって溶媒を除去することにより行う。なお、粘着剤層を形成するための加熱温度及び加熱時間は、溶媒を除去可能であればよく、粘着剤組成物の溶媒や固形分濃度等に応じて適宜設定され得る。
【0093】
粘着性製品は、例えば、剥離強度の異なる２種のセパレーターにより粘着剤層が挟持された、いわゆる基材レスの態様である。粘着性製品の形状についても特段の制限はなく、使用状況に応じて適宜設定される。例えば粘着シートは、枚葉状であってもよく、ロール状であってもよく、短冊状に裁断されていてもよく、あるいは接合箇所に応じた任意の形状を有していてもよい。粘着性製品における粘着剤層の厚さは、接合対象や、接合箇所の面積及び形状等により適宜設定すればよい。粘着剤層の厚さは、通常、１～２００μｍである。また、粘着性製品の粘着剤層を所望の厚さとするために、複数の粘着剤層を積層することによって粘着性製品の粘着剤層を形成してもよい。
【0094】
本粘着剤組成物は、当該粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率（以下「貯蔵弾性率Ｇ’」ともいう。）が１．０ＭＰａ以下である。貯蔵弾性率Ｇ’が１．０ＭＰａ以下であることにより、当該粘着剤層により被着体どうしを貼り合わせた場合に、高い接着強度を有しつつ、接合箇所の柔軟性及び伸縮性を高くすることができる。接合箇所の柔軟性及び伸縮性をより良好にできる点で、貯蔵弾性率Ｇ’は、０．７０ＭＰａ以下であることが好ましく、０．５５ＭＰａ以下であることがより好ましく、０．４５ＭＰａ以下であることが更に好ましく、０．４０ＭＰａ以下であることがまた更に好ましく、０．３０ＭＰａ以下であることが特に好ましい。また、貯蔵弾性率Ｇ’の下限は特に制限されないが、例えば０．１０ＭＰａ以上である。
【0095】
本明細書において貯蔵弾性率Ｇ’は、測定温度２３℃において、昇温速度２℃／分、ひずみ０．１％、測定周波数１Ｈｚの条件で、厚さ０．８ｍｍの粘着剤層のずり粘弾性を測定することにより得られた値である。なお、貯蔵弾性率Ｇ’は、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の組成及び架橋の程度や、可塑剤等の添加剤の量、ブロック共重合体（Ａ２）における重合体ブロックＭと重合体ブロックＮとの比率を調整することにより任意に調整することができる。これらのうち、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の構成単量体として炭素数１～４のアルキル基又はアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物を１種又は２種以上使用し、当該化合物の種類及び使用量を調整することによって貯蔵弾性率Ｇ’を調整することが好ましい。
【0096】
《繊維製品》
本発明の繊維製品は、本粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して、繊維生地とウェアラブル製品用導電性シートとを接合することにより得ることができる。
本発明の繊維製品は、本粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して、繊維生地とウェアラブル製品用導電性シートとを接合することにより得ることができる。
【0097】
［ウェアラブル製品用導電性シート］
ウェアラブル製品用導電性シート（以下、単に「導電性シート」ともいう）は、生体から電気信号を取得することにより、心拍数や体温、血圧等の生体情報を取得する生体センサである。導電性シートの一例を図１に示す。図１に示すように、導電性シート１０は、第１の絶縁体層１１と、導電体層１２と、第２の絶縁体層１３とを備える。導電性シート１０においては、第１の絶縁体層１１、導電体層１２及び第２の絶縁体層１３がこの順に積層されている。
ウェアラブル製品用導電性シート（以下、単に「導電性シート」ともいう）は、生体から電気信号を取得することにより、心拍数や体温、血圧等の生体情報を取得する生体センサである。導電性シートの一例を図１に示す。図１に示すように、導電性シート１０は、第１の絶縁体層１１と、導電体層１２と、第２の絶縁体層１３とを備える。導電性シート１０においては、第１の絶縁体層１１、導電体層１２及び第２の絶縁体層１３がこの順に積層されている。
【0098】
第１の絶縁体層１１及び第２の絶縁体層１３は、樹脂材料により形成されている。当該樹脂材料は、伸縮性を有する樹脂が好ましく、例えばウレタン樹脂を用いて形成されている。導電体層１２は、例えば銅、銀、金、アルミニウム、チタン、マグネシウム等の純金属やこれらの合金等の導電性材料を用いて形成されている。導電体層１２は伸縮性を有することが好ましい。伸縮性を有する導電体層１２は、例えば導電性粒子と柔軟性を有する樹脂とを混練しフィルム状に成型することにより形成することができる。導電体層１２の一部は、計測者の皮膚に接触される電極１４となっている。導電性シート１０の厚さは、用途や被着体に応じて適宜設定され得るが、例えば０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であり、好ましくは０．１ｍｍ以上２ｍｍ以下である。
【0099】
［繊維生地］
ウェアラブル製品用導電性シートが接合される繊維生地は、特に限定されないが、例えば、織物、編物、不織布、レース、皮革（天然皮革、合成皮革、人工皮革等）、毛皮等が挙げられる。また、繊維生地を構成する繊維の種類についても特に制限されない。その具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ナイロン及びアクリル繊維等の合成繊維；レーヨン、キュプラ等の再生繊維；アセテート等の半合成繊維；木綿、麻、羊毛等の天然繊維等が挙げられる。導電性シートと貼り合わされる繊維生地の表面には撥水処理等が施されていてもよい。
ウェアラブル製品用導電性シートが接合される繊維生地は、特に限定されないが、例えば、織物、編物、不織布、レース、皮革（天然皮革、合成皮革、人工皮革等）、毛皮等が挙げられる。また、繊維生地を構成する繊維の種類についても特に制限されない。その具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ナイロン及びアクリル繊維等の合成繊維；レーヨン、キュプラ等の再生繊維；アセテート等の半合成繊維；木綿、麻、羊毛等の天然繊維等が挙げられる。導電性シートと貼り合わされる繊維生地の表面には撥水処理等が施されていてもよい。
【0100】
本繊維製品は、第１の絶縁体層１１における導電体層１２とは反対側の面１５と、繊維生地とが、本粘着剤組成物により形成された粘着剤層を介して接合されている。こうした本繊維製品において、電極１４が計測者の皮膚に接触されることにより電気信号が取得され、計測者の生体情報が収集される。
【0101】
なお、繊維生地に貼り付ける導電性シートの構成は図１のものに限定されず、計測対象や用途等に応じた層構成とすることができる。例えば図２に示すように、導電性シート２０は、第１の絶縁体層２１と、第１の導電体層２２と、第２の絶縁体層２３と、第２の導電体層２４と、第３の絶縁体層２５とがこの順に積層されていてもよい。第１の導電体層２２及び第２の導電体層２４には、電極２６，２７が設けられており、電極２６，２７が計測者の皮膚に接触されることにより生体情報を取得可能である。なお、第１の絶縁体層２１、第２の絶縁体層２３及び第３の絶縁体層２５については、図１の絶縁体層１１、１３の説明が適用され、第１の導電体層２２及び第２の導電体層２４については、図１の導電体層１２の説明が適用される。
【0102】
ウェアラブル製品用導電性シートを貼り付ける対象は特に限定されず、種々の繊維製品に適用することができる。その具体例としては、例えば、日常着用している洋服や和服、民族服、下着（例えば、無縫製でのランジェリー製品やインナー製品等）、上着、トップス、ボトムス、アウトドア用品、寝衣、作業着、制服、水着、スポーツウェア、靴下、帽子、靴、手袋、マフラー、スカーフ、ベルト（時計用ベルトや洋服用ベルト）等といった、身体を部分的又は全体的に覆うために着用される種々の衣服；ベッドシーツ、布団用シーツ、枕カバー等の寝具；包帯、サポーター、ガーゼ等の医療用具、等が挙げられる。
【0103】
《ウェアラブル製品用導電性シート》
本発明の導電性シートは、生体から電気信号を取得し、生体情報（例えば心拍数や体温、血圧等）を収集する生体センサである。本発明の導電性シートは、当該導電性シートを構成する２つの層が、本粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して接合されている。当該粘着剤層は、柔軟性及び伸縮性が高く、より柔軟な生体センサを得ることができる。また、当該粘着剤層は酸成分を含まないため、電極等の導電体層に接触させた場合にも腐食を抑制できる点で好適である。
本発明の導電性シートは、生体から電気信号を取得し、生体情報（例えば心拍数や体温、血圧等）を収集する生体センサである。本発明の導電性シートは、当該導電性シートを構成する２つの層が、本粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して接合されている。当該粘着剤層は、柔軟性及び伸縮性が高く、より柔軟な生体センサを得ることができる。また、当該粘着剤層は酸成分を含まないため、電極等の導電体層に接触させた場合にも腐食を抑制できる点で好適である。
【0104】
本発明の導電性シートの一実施形態について、図２を用いて説明する。導電性シート２０は、第２の絶縁体層２３が本粘着剤組成物を用いて形成されている。これにより、導電性シート２０においては、第１の導電体層２２と第２の導電体層２４とが、本粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層により接合されている。なお、この場合、第１の導電体層２２が「第１層」、第２の導電体層２４が「第２層」にそれぞれ相当する。第２の絶縁体層２３は、粘着剤及び絶縁材として機能する。このため、絶縁体層と導電体層とを接合する際に粘着剤を別途使用しなくても両者を接合することができる。これにより、導電性シートの更なる薄型化及びコスト低減を図ることができる。
【0105】
なお、本発明の導電性シートは、２つの層が本粘着剤組成物からなる粘着剤層を介して接合されていればよく、図２のものに限定されない。例えば、本発明の導電性シートは、本粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を介して導電体層と絶縁体層とが接合されていてもよい。この場合、導電体層（第１～第３の導電体層）が「第１層」、絶縁体層（第１～第３の絶縁体層）が「第２層」にそれぞれ相当する。
【0106】
図１及び図２の導電性シートは、絶縁体層の表面（図１の面１５、図２において第１の絶縁体層２１における第１の導電体層２２とは反対側の面）を被着体との接合面としたが、導電体層の表面を接合面とし、その接合面と被着体（例えば繊維生地）とを、本粘着剤組成物からなる粘着剤層を介して接合するようにしていてもよい。具体的には、導電性シートは「絶縁体層／粘着剤層／導電体層」により構成されており、当該導電性シートが繊維生地に貼り付けられることにより、ウェアラブル製品が「（最表層）絶縁体層／粘着剤層／導電体層／粘着剤層／繊維生地」の構成を備えていてもよい。あるいは、導電性シートが「絶縁体層／粘着剤層／導電体層／粘着剤層／導電体層」により構成されており、当該導電性シートが繊維生地に貼り付けられることにより、ウェアラブル製品が「（最表層）絶縁体層／粘着剤層／導電体層／粘着剤層／導電体層／粘着剤層／繊維生地」の構成を備えていてもよい。こうした構成によれば、より薄型かつ柔軟性の高い導電性シート及びウェアラブル製品を得ることができる。また、層の数を少なくでき、コスト低減を図ることができる。
【0107】
本発明の衣料用製品及び導電性シートは、本粘着剤組成物を用いて被着体どうしが接合されていることから、接合部が柔軟であってかつ伸縮しやすく、しかも接着強度が高い。このため、センシングウエア等のウェアラブル繊維製品の製造に際し、繊維生地や導電性シート等の柔軟性及び伸縮性を保持したまま、導電性シートを繊維生地に接着させることができる。また、接合箇所の柔軟性が向上するため、生体センサ（すなわち導電性シート）に加わる応力が緩和され、負荷が軽減するため、生体センサの破損リスクを低減することができる。
【0108】
また更に、本粘着剤組成物からなる粘着剤層は繊維生地と導電性シートとの剥離強度、及び導電体層どうしの剥離強度が高いことから、センシングウエアに適用した場合に洗濯時の水洗いや脱水による接合箇所の剥がれを抑制することができる。また、接合箇所が剥がれにくいため、洗濯等によって導電性シートの導電体層（電極）の劣化も抑制することができる。また、本粘着剤組成物からなる粘着剤層は高温耐久性が高く、よってアイロン使用時において導電性シートの剥がれを抑制することができる。
【0109】
本粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層により被着体どうしを接合するには、まず、粘着剤層を介して被着体どうし（具体的には、繊維生地と導電性シート、あるいは導電性シートを構成する２つの層）が接するように配置して被着体／粘着剤層／被着体の積層体とし、その積層体を加熱（好ましくは加熱圧着）することにより行うことができる。加熱圧着により接合する場合、接合時の圧力は、所望の接合強度が得られるように適宜設定すればよい。また、加熱温度は、用いる被着体の耐熱温度以下とすることが好ましい。本粘着剤組成物によれば、導電性シートを熱圧着により繊維生地に貼り付ける場合に、樹脂が繊維生地の網目に含浸しても接合箇所が柔軟であり、かつ繊維生地と導電性シートとを高強度で接着することができる点で好適である。
【実施例】
【0110】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において「部」及び「％」は、特に断らない限り質量部及び質量％を意味する。実施例及び比較例で使用した重合体の分析方法及び製造方法は以下のとおりである。
【0111】
＜分子量測定＞
ゲル浸透クロマトグラフ装置（型式名「ＨＬＣ－８３２０」、東ソー社製）を用いて、下記の条件よりポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を得た。また、得られた値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
○測定条件
カラム：東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ×４本
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：ＲＩ
流速：６００μＬ／ｍｉｎ
ゲル浸透クロマトグラフ装置（型式名「ＨＬＣ－８３２０」、東ソー社製）を用いて、下記の条件よりポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を得た。また、得られた値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
○測定条件
カラム：東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ×４本
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：ＲＩ
流速：６００μＬ／ｍｉｎ
【0112】
＜重合体のＭ／Ｎ比率＞
ブロック共重合体のＭ／Ｎ比率（モル比）は、１Ｈ－ＮＭＲ測定より同定・算出した。測定装置にはＢＲＵＫＥＲ社製ＡｓｃｅｎｄＴＭ４００ 核磁気共鳴測定装置を用いた。測定は、テトラメチルシランを標準物質、重クロロホルムを溶媒として２５℃で行った。
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計を用いて得られた熱流束曲線のベースラインと、変曲点での接線との交点から決定した。熱流束曲線は、試料約１０ｍｇを－５０℃まで冷却し、５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温し、引き続き－５０℃まで冷却し、５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで昇温する条件で得た。
測定機器：エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＳＣ６２２０
測定雰囲気：窒素雰囲気下
なお、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮのガラス転移温度は、各重合体ブロックの単独重合体をそれぞれ製造し、上記の測定方法に従い示差走査熱量（ＤＳＣ）測定を行うことにより求めた。
ブロック共重合体のＭ／Ｎ比率（モル比）は、１Ｈ－ＮＭＲ測定より同定・算出した。測定装置にはＢＲＵＫＥＲ社製ＡｓｃｅｎｄＴＭ４００ 核磁気共鳴測定装置を用いた。測定は、テトラメチルシランを標準物質、重クロロホルムを溶媒として２５℃で行った。
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計を用いて得られた熱流束曲線のベースラインと、変曲点での接線との交点から決定した。熱流束曲線は、試料約１０ｍｇを－５０℃まで冷却し、５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温し、引き続き－５０℃まで冷却し、５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで昇温する条件で得た。
測定機器：エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＳＣ６２２０
測定雰囲気：窒素雰囲気下
なお、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮのガラス転移温度は、各重合体ブロックの単独重合体をそれぞれ製造し、上記の測定方法に従い示差走査熱量（ＤＳＣ）測定を行うことにより求めた。
【0113】
１．アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）の合成
［合成例１］実施例１，２に用いた重合体Ａ－１
内容積３リットルの４つ口フラスコに、アクリル酸２－メトキシエチル（以下、「ＭＥＡ」ともいう）（４２１質量部）、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＡ」ともいう）（２１質量部）、アクリル酸ｎ－ブチル（以下、「ＢＡ」ともいう）（７８質量部）、及び酢酸エチル（７７０質量部）を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を７５℃に上昇し、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（和光純薬社製、Ｖ－６５）（０．３５質量部）を仕込み、重合を開始した。５時間後、固形分が３０質量％になるように酢酸エチルを追加して、重合体Ａ－１の酢酸エチル溶液を得た。得られた重合体Ａ－１は、Ｍｎ９２，００００、Ｍｗ／Ｍｎ８．７２、Ｔｇ＝－３５℃であった。得られた重合体Ａ－１のモノマー組成（モル％）を、仕込み量とガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定によるモノマー消費量とから計算した結果を表１に併せて示した（以下の合成例についても同じ）。
［合成例１］実施例１，２に用いた重合体Ａ－１
内容積３リットルの４つ口フラスコに、アクリル酸２－メトキシエチル（以下、「ＭＥＡ」ともいう）（４２１質量部）、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＡ」ともいう）（２１質量部）、アクリル酸ｎ－ブチル（以下、「ＢＡ」ともいう）（７８質量部）、及び酢酸エチル（７７０質量部）を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を７５℃に上昇し、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（和光純薬社製、Ｖ－６５）（０．３５質量部）を仕込み、重合を開始した。５時間後、固形分が３０質量％になるように酢酸エチルを追加して、重合体Ａ－１の酢酸エチル溶液を得た。得られた重合体Ａ－１は、Ｍｎ９２，００００、Ｍｗ／Ｍｎ８．７２、Ｔｇ＝－３５℃であった。得られた重合体Ａ－１のモノマー組成（モル％）を、仕込み量とガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定によるモノマー消費量とから計算した結果を表１に併せて示した（以下の合成例についても同じ）。
【0114】
［合成例２］実施例３，４に用いた重合体Ａ－２
内容積３リットルの４つ口フラスコに、ＨＥＡ（２４質量部）、ＢＡ（５０６質量部）、及び酢酸エチル（９７４質量部）を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を７５℃に上昇し、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（和光純薬社製、Ｖ－６５）（０．２５質量部）を仕込み、重合を開始した。５時間後、固形分が３０質量％になるように酢酸エチルを追加して、重合体Ａ－２の酢酸エチル溶液を得た。得られた重合体Ａ－２は、Ｍｎ８７，００００、Ｍｗ／Ｍｎ５．３８、Ｔｇ＝－４１℃であった。
内容積３リットルの４つ口フラスコに、ＨＥＡ（２４質量部）、ＢＡ（５０６質量部）、及び酢酸エチル（９７４質量部）を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を７５℃に上昇し、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（和光純薬社製、Ｖ－６５）（０．２５質量部）を仕込み、重合を開始した。５時間後、固形分が３０質量％になるように酢酸エチルを追加して、重合体Ａ－２の酢酸エチル溶液を得た。得られた重合体Ａ－２は、Ｍｎ８７，００００、Ｍｗ／Ｍｎ５．３８、Ｔｇ＝－４１℃であった。
【0115】
［合成例３］実施例５，６に用いた重合体Ａ－３
攪拌機、温度計を装着した１Ｌフラスコに、ＲＡＦＴ剤としてジベンジルトリチオカーボネート（以下、「ＤＢＴＴＣ」ともいう）（３．１８質量部）、重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（以下、「ＡＢＮ－Ｅ」ともいう。）（０．５１質量部）、単量体としてスチレン（以下、「Ｓｔ」ともいう）（７５質量部）、及びＮ－フェニルマレイミド（以下、「ＰｈＭＩ」ともいう）（１２５質量部）、溶媒としてアセトニトリル（４６６質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。３時間後、室温まで冷却して反応を停止した。上記重合溶液をメタノールから再沈殿精製、真空乾燥することで重合体ブロックＭを得た。得られた重合体ブロックＭは、Ｍｎ１０,９００、Ｔｇ＝２０６℃であった。
次に、攪拌機、温度計を装着した１Ｌフラスコに、得られた重合体ブロックＭ（２１．１質量部）、重合開始剤としてＡＢＮ－Ｅ（０．０８質量部）、単量体としてＭＥＡ（２３４質量部）、ＢＡ（５１質量部）、及びＨＥＡ（１５質量部）、溶媒としてアセトニトリル（１０７質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。６時間後、室温まで冷却し、アセトニトリルを追加することで固形分濃度が３０質量％になるように調整し、重合体ブロックＭと重合体ブロックＮ（アクリル系ポリマー鎖）とを有するＭ－Ｎ－Ｍトリブロック共重合体である重合体Ａ－３を含む粘着剤溶液を得た。得られた重合体Ａ－３は、Ｍｎ１６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．７７であった。重合体ブロックＮのＴｇは－３５℃であった。
攪拌機、温度計を装着した１Ｌフラスコに、ＲＡＦＴ剤としてジベンジルトリチオカーボネート（以下、「ＤＢＴＴＣ」ともいう）（３．１８質量部）、重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（以下、「ＡＢＮ－Ｅ」ともいう。）（０．５１質量部）、単量体としてスチレン（以下、「Ｓｔ」ともいう）（７５質量部）、及びＮ－フェニルマレイミド（以下、「ＰｈＭＩ」ともいう）（１２５質量部）、溶媒としてアセトニトリル（４６６質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。３時間後、室温まで冷却して反応を停止した。上記重合溶液をメタノールから再沈殿精製、真空乾燥することで重合体ブロックＭを得た。得られた重合体ブロックＭは、Ｍｎ１０,９００、Ｔｇ＝２０６℃であった。
次に、攪拌機、温度計を装着した１Ｌフラスコに、得られた重合体ブロックＭ（２１．１質量部）、重合開始剤としてＡＢＮ－Ｅ（０．０８質量部）、単量体としてＭＥＡ（２３４質量部）、ＢＡ（５１質量部）、及びＨＥＡ（１５質量部）、溶媒としてアセトニトリル（１０７質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。６時間後、室温まで冷却し、アセトニトリルを追加することで固形分濃度が３０質量％になるように調整し、重合体ブロックＭと重合体ブロックＮ（アクリル系ポリマー鎖）とを有するＭ－Ｎ－Ｍトリブロック共重合体である重合体Ａ－３を含む粘着剤溶液を得た。得られた重合体Ａ－３は、Ｍｎ１６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．７７であった。重合体ブロックＮのＴｇは－３５℃であった。
【0116】
［合成例４］実施例７に用いた重合体Ａ－４
攪拌機、温度計を装着した１ＬフラスコにＲＡＦＴ剤としてＤＢＴＴＣ（１．９１質量部）、重合開始剤としてＡＢＮ－Ｅ（０．２５質量部）、単量体としてＳｔ（７５質量部）、及びＰｈＭＩ（１２５質量部）、溶媒としてアセトニトリル（４５６質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。３時間後、室温まで冷却して反応を停止させ、その後重合溶液をメタノールで再沈殿精製及び真空乾燥することで重合体ブロックＭを得た。得られた重合体ブロックＭは、Ｍｎ１５,１００、Ｔｇ＝２１２℃であった。
次に、攪拌機、温度計を装着した１Ｌフラスコに、得られた重合体ブロックＭ（３６．４質量部）、単量体としてＭＥＡ（２１１質量部）、ＨＥＡ（１４質量部）及びＢＡ（４６質量部）、重合開始剤としてＡＢＮ－Ｅ（０．０７質量部）、溶媒としてアセトニトリル（１３４質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。６時間後、室温まで冷却し、アセトニトリルを追加することで固形分濃度が３０質量％になるように調整し、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮ（アクリル系ポリマー鎖）を有するＭ－Ｎ－Ｍトリブロック共重合体である重合体Ａ－４を含む粘着剤溶液を得た。得られた重合体Ａ－４は、Ｍｎ１４５，８００、Ｍｗ／Ｍｎ１．８１であった。重合体ブロックＮのＴｇは－３５℃であった。
攪拌機、温度計を装着した１ＬフラスコにＲＡＦＴ剤としてＤＢＴＴＣ（１．９１質量部）、重合開始剤としてＡＢＮ－Ｅ（０．２５質量部）、単量体としてＳｔ（７５質量部）、及びＰｈＭＩ（１２５質量部）、溶媒としてアセトニトリル（４５６質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。３時間後、室温まで冷却して反応を停止させ、その後重合溶液をメタノールで再沈殿精製及び真空乾燥することで重合体ブロックＭを得た。得られた重合体ブロックＭは、Ｍｎ１５,１００、Ｔｇ＝２１２℃であった。
次に、攪拌機、温度計を装着した１Ｌフラスコに、得られた重合体ブロックＭ（３６．４質量部）、単量体としてＭＥＡ（２１１質量部）、ＨＥＡ（１４質量部）及びＢＡ（４６質量部）、重合開始剤としてＡＢＮ－Ｅ（０．０７質量部）、溶媒としてアセトニトリル（１３４質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。６時間後、室温まで冷却し、アセトニトリルを追加することで固形分濃度が３０質量％になるように調整し、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮ（アクリル系ポリマー鎖）を有するＭ－Ｎ－Ｍトリブロック共重合体である重合体Ａ－４を含む粘着剤溶液を得た。得られた重合体Ａ－４は、Ｍｎ１４５，８００、Ｍｗ／Ｍｎ１．８１であった。重合体ブロックＮのＴｇは－３５℃であった。
【0117】
［合成例５］比較例２に用いた重合体Ａ－５
攪拌機、温度計を装着した２Ｌフラスコに、ＲＡＦＴ剤としてＤＢＴＴＣ（１．９質量部）、重合開始剤としてＡＢＮ－Ｅ（０．２５質量部）、単量体としてＳｔ（５６質量部）、及びＰｈＭＩ（９３質量部）、溶媒としてアセトニトリル（３３７質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。３時間後、室温まで冷却して反応を停止させた。得られた重合体ブロックＭは、Ｍｎ１５，１００、Ｔｇ＝２１２℃であった。
次に、重合体ブロックＭが入った２Ｌフラスコに、単量体としてＭＥＡ（３０３質量部）、ＢＡ（６６質量部）、及びＨＥＡ（１９質量部）、溶媒としてアセトニトリル（１８８質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。６時間後、室温まで冷却し、アセトニトリルを追加することで固形分濃度が３０質量％になるように調整し、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮ（アクリル系ポリマー鎖）を有するＭ－Ｎ－Ｍトリブロック共重合体である重合体Ａ－５を含む粘着剤溶液を得た。得られた重合体Ａ－５は、Ｍｎ４８，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．３５であった。重合体ブロックＮのＴｇは－３２℃であった。
攪拌機、温度計を装着した２Ｌフラスコに、ＲＡＦＴ剤としてＤＢＴＴＣ（１．９質量部）、重合開始剤としてＡＢＮ－Ｅ（０．２５質量部）、単量体としてＳｔ（５６質量部）、及びＰｈＭＩ（９３質量部）、溶媒としてアセトニトリル（３３７質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。３時間後、室温まで冷却して反応を停止させた。得られた重合体ブロックＭは、Ｍｎ１５，１００、Ｔｇ＝２１２℃であった。
次に、重合体ブロックＭが入った２Ｌフラスコに、単量体としてＭＥＡ（３０３質量部）、ＢＡ（６６質量部）、及びＨＥＡ（１９質量部）、溶媒としてアセトニトリル（１８８質量部）を仕込み、窒素バブリングで十分脱気し、７０℃の恒温槽で重合を開始した。６時間後、室温まで冷却し、アセトニトリルを追加することで固形分濃度が３０質量％になるように調整し、重合体ブロックＭ及び重合体ブロックＮ（アクリル系ポリマー鎖）を有するＭ－Ｎ－Ｍトリブロック共重合体である重合体Ａ－５を含む粘着剤溶液を得た。得られた重合体Ａ－５は、Ｍｎ４８，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．３５であった。重合体ブロックＮのＴｇは－３２℃であった。
【0118】
２．ビニル重合体（Ｂ）の合成
［合成例６］実施例２，６に用いた重合体Ｂ－１
内容積１リットルの４つ口フラスコに、溶媒として酢酸ブチル（２１０質量部）と、重合開始剤としてジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（和光純薬社製、Ｖ－６０１）（０．９質量部）とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に昇温した。別途、単量体としてメタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」ともいう）（１６５質量部）、及びメタクリル酸イソボルニル（以下、「ＩＢＸＭＡ」ともいう）（４４質量部）、Ｖ－６０１（１７質量部）、並びに酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をヘキサン（６０００質量部）に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体（これを「重合体Ｂ－１」とする。）を単離した。得られた重合体Ｂ－１のモノマー組成を、仕込み量とガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定によるモノマー消費量とから計算した結果、ＭＭＡ９０モル％、ＩＢＸＭＡ１０モル％からなり、Ｍｗ７，３９０、Ｍｎ４，７６０、Ｍｗ／Ｍｎ１．５５、Ｔｇ＝１００℃であった。
［合成例６］実施例２，６に用いた重合体Ｂ－１
内容積１リットルの４つ口フラスコに、溶媒として酢酸ブチル（２１０質量部）と、重合開始剤としてジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（和光純薬社製、Ｖ－６０１）（０．９質量部）とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を９０℃に昇温した。別途、単量体としてメタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」ともいう）（１６５質量部）、及びメタクリル酸イソボルニル（以下、「ＩＢＸＭＡ」ともいう）（４４質量部）、Ｖ－６０１（１７質量部）、並びに酢酸ブチル（９０質量部）からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に５時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をヘキサン（６０００質量部）に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体（これを「重合体Ｂ－１」とする。）を単離した。得られた重合体Ｂ－１のモノマー組成を、仕込み量とガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定によるモノマー消費量とから計算した結果、ＭＭＡ９０モル％、ＩＢＸＭＡ１０モル％からなり、Ｍｗ７，３９０、Ｍｎ４，７６０、Ｍｗ／Ｍｎ１．５５、Ｔｇ＝１００℃であった。
【0119】
４．粘着剤組成物の調製及び評価
［実施例１］
上記合成例１で得られた重合体Ａ－１の酢酸エチル溶液（固形分濃度３０質量％）を厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製セパレーター上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが１００μｍとなるように塗布した。粘着剤組成物を１００℃で６分間乾燥することにより酢酸エチルを除去した。乾燥後、上記セパレーターとは剥離力の異なる厚さ３８μｍのＰＥＴ製セパレーターを貼り合わせて、両面セパレーター付き粘着フィルム試料を得た。得られた粘着フィルム試料を用いて、以下に示す方法により各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例１］
上記合成例１で得られた重合体Ａ－１の酢酸エチル溶液（固形分濃度３０質量％）を厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製セパレーター上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが１００μｍとなるように塗布した。粘着剤組成物を１００℃で６分間乾燥することにより酢酸エチルを除去した。乾燥後、上記セパレーターとは剥離力の異なる厚さ３８μｍのＰＥＴ製セパレーターを貼り合わせて、両面セパレーター付き粘着フィルム試料を得た。得られた粘着フィルム試料を用いて、以下に示す方法により各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
【0120】
＜樹脂フィルム及び繊維生地に対する剥離強度の評価＞
１０ｍｍ幅にカットした粘着フィルム試料により、ポリエステル生地と樹脂フィルム（大倉工業社製ポリウレタンフィルム、商品名「シルクロンＥＳ－８５」）とを貼り合わせ、ポリエステル生地／粘着フィルム／樹脂フィルムの順に積層されてなる積層体とした。得られた積層体を熱プレス処理（条件：１３０℃、３ｋｇ／ｃｍ２、１０秒間）により圧着した。圧着後の積層体を試験片とし、引張り試験機ＩＮＳＴＲＯＮ ５５６６Ａ（インストロンジャパン社製）を用いて、測定温度２３℃、試験片幅１０ｍｍ、剥離速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離強度を測定し、接着強度とした。
１０ｍｍ幅にカットした粘着フィルム試料により、ポリエステル生地と樹脂フィルム（大倉工業社製ポリウレタンフィルム、商品名「シルクロンＥＳ－８５」）とを貼り合わせ、ポリエステル生地／粘着フィルム／樹脂フィルムの順に積層されてなる積層体とした。得られた積層体を熱プレス処理（条件：１３０℃、３ｋｇ／ｃｍ２、１０秒間）により圧着した。圧着後の積層体を試験片とし、引張り試験機ＩＮＳＴＲＯＮ ５５６６Ａ（インストロンジャパン社製）を用いて、測定温度２３℃、試験片幅１０ｍｍ、剥離速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離強度を測定し、接着強度とした。
【0121】
＜電極フィルムに対する剥離強度の評価＞
１０ｍｍ幅にカットした粘着フィルム試料により、銅箔（福田金属箔粉工業社製、商品名「ＲＣＦ－Ｔ５Ｂ－３５」）どうしを貼り合わせ、銅箔（導電体層）／粘着フィルム（絶縁体層）／銅箔（導電体層）の積層体を得た。得られた積層体を熱プレス処理（条件：１３０℃、３ｋｇ／ｃｍ２、１０秒間）により圧着した。圧着後の積層体を試験片とし、引張り試験機ＩＮＳＴＲＯＮ ５５６６Ａ（インストロンジャパン社製）を用いて、測定温度２３℃、試験片幅１０ｍｍ、剥離速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離強度を測定し、接着強度とした。
１０ｍｍ幅にカットした粘着フィルム試料により、銅箔（福田金属箔粉工業社製、商品名「ＲＣＦ－Ｔ５Ｂ－３５」）どうしを貼り合わせ、銅箔（導電体層）／粘着フィルム（絶縁体層）／銅箔（導電体層）の積層体を得た。得られた積層体を熱プレス処理（条件：１３０℃、３ｋｇ／ｃｍ２、１０秒間）により圧着した。圧着後の積層体を試験片とし、引張り試験機ＩＮＳＴＲＯＮ ５５６６Ａ（インストロンジャパン社製）を用いて、測定温度２３℃、試験片幅１０ｍｍ、剥離速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離強度を測定し、接着強度とした。
【0122】
＜室温（２３℃）における貯蔵弾性率Ｇ’＞
粘着フィルム試料の粘着剤層（１００μｍ）を積層して、粘着剤層が８００μｍ厚の試験片を作製した。この試験片を直径１ｃｍの円状に打ち抜き、粘弾性測定装置Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製）を用いて、－５０℃から１５０℃まで２℃／ｍｉｎで昇温しながら、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚで動的粘弾性を測定し、２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’を読み取った。なお、測定には直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。
粘着フィルム試料の粘着剤層（１００μｍ）を積層して、粘着剤層が８００μｍ厚の試験片を作製した。この試験片を直径１ｃｍの円状に打ち抜き、粘弾性測定装置Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製）を用いて、－５０℃から１５０℃まで２℃／ｍｉｎで昇温しながら、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚで動的粘弾性を測定し、２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’を読み取った。なお、測定には直径８ｍｍのパラレルプレートを用いた。
【0123】
＜手触り試験：柔軟性及び伸縮性＞
熱プレス処理により貼り合せた試験片の接着箇所の曲げ硬さ及び伸縮性を手触りで確認し、以下の基準により評価した。
○：柔らかく伸縮性あり。
△：すこし硬さを感じ、伸縮時にやや抵抗を感じる。
×：硬さを感じ、あまり伸縮性がない。
熱プレス処理により貼り合せた試験片の接着箇所の曲げ硬さ及び伸縮性を手触りで確認し、以下の基準により評価した。
○：柔らかく伸縮性あり。
△：すこし硬さを感じ、伸縮時にやや抵抗を感じる。
×：硬さを感じ、あまり伸縮性がない。
【0124】
［実施例２］
上記合成例１で得られた重合体Ａ－１を固形分換算で１００質量部、及び上記合成例６で得られた重合体Ｂ－１を４質量部取り、酢酸エチルを加えて固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして両面セパレーター付き粘着フィルム試料を得た。得られた粘着フィルム試料を用いて、実施例１と同様に各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例３～７及び比較例２］
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）及びビニル重合体（Ｂ）の種類及び配合比率を表１に示すように変更して、固形分濃度３０質量％の粘着剤組成物を得た。また、得られた粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に各種評価を行った。結果を表１に示す。なお、実施例４では、ビニル重合体（Ｂ）として三井化学社製の芳香族系炭化水素樹脂「ＦＴＲ－６１００」（重合体名称を「Ｂ－２」とする）を使用した。表１中、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）及びビニル重合体（Ｂ）の配合量の欄の数値は、固形分換算で、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）１００質量部に対しビニル重合体（Ｂ）を配合した量（質量部）を表す。
上記合成例１で得られた重合体Ａ－１を固形分換算で１００質量部、及び上記合成例６で得られた重合体Ｂ－１を４質量部取り、酢酸エチルを加えて固形分濃度が３０質量％の粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして両面セパレーター付き粘着フィルム試料を得た。得られた粘着フィルム試料を用いて、実施例１と同様に各種評価を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例３～７及び比較例２］
アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）及びビニル重合体（Ｂ）の種類及び配合比率を表１に示すように変更して、固形分濃度３０質量％の粘着剤組成物を得た。また、得られた粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に各種評価を行った。結果を表１に示す。なお、実施例４では、ビニル重合体（Ｂ）として三井化学社製の芳香族系炭化水素樹脂「ＦＴＲ－６１００」（重合体名称を「Ｂ－２」とする）を使用した。表１中、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）及びビニル重合体（Ｂ）の配合量の欄の数値は、固形分換算で、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）１００質量部に対しビニル重合体（Ｂ）を配合した量（質量部）を表す。
【0125】
［比較例１］
市販のウレタン系ホットメルト接着剤を用い、接着剤層が１００μｍの両面セパレーター付き接着シート試料を得た。この両面セパレーター付き接着シート試料を用いて実施例１と同様に各種評価を行った。結果を表１に示す。
市販のウレタン系ホットメルト接着剤を用い、接着剤層が１００μｍの両面セパレーター付き接着シート試料を得た。この両面セパレーター付き接着シート試料を用いて実施例１と同様に各種評価を行った。結果を表１に示す。
【0126】
【表1】
【0127】
表１に示すように、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）を含有し、粘着剤層の２３℃での貯蔵弾性率Ｇ’が１．０ＭＰａ以下である粘着剤組成物を用いた実施例１～７ではいずれも、樹脂フィルムと繊維生地に対する剥離強度、及び電極フィルム（銅箔）に対する剥離強度が高く、被着体どうしを高い接着力で貼り合わせることができた。また、実施例１～７では接合箇所が柔軟であり、かつ十分な伸縮性を有していた。
これらのうち、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）として、ハードセグメントを有さない重合体又はハードセグメント（重合体ブロックＭ）の占める割合が低い重合体を用いた実施例１～６では、接合箇所の柔軟性及び伸縮性がより良好であった。特に、ハードセグメントを有さない重合体を用いた実施例１～４では、室温での貯蔵弾性率Ｇ’が０．１３ＭＰａ以下と低く、接合箇所の柔軟性及び伸縮性が特に優れていた。
また、ビニル重合体（Ｂ）を配合した実施例では、ビニル重合体（Ｂ）を配合しなかった実施例との対比（実施例２と実施例１との対比、実施例４と実施例３との対比、実施例６と実施例５との対比）で、接合箇所の柔軟性及び伸縮性を維持しながら剥離強度がより高く、優れた接着力を有していた。
これらのうち、アクリル系粘着性ポリマー（Ａ）として、ハードセグメントを有さない重合体又はハードセグメント（重合体ブロックＭ）の占める割合が低い重合体を用いた実施例１～６では、接合箇所の柔軟性及び伸縮性がより良好であった。特に、ハードセグメントを有さない重合体を用いた実施例１～４では、室温での貯蔵弾性率Ｇ’が０．１３ＭＰａ以下と低く、接合箇所の柔軟性及び伸縮性が特に優れていた。
また、ビニル重合体（Ｂ）を配合した実施例では、ビニル重合体（Ｂ）を配合しなかった実施例との対比（実施例２と実施例１との対比、実施例４と実施例３との対比、実施例６と実施例５との対比）で、接合箇所の柔軟性及び伸縮性を維持しながら剥離強度がより高く、優れた接着力を有していた。
【0128】
一方、ウレタン系ホットメルト接着剤により被着体を貼り合わせた比較例１では、剥離強度は実施例と同等であったものの、接合箇所が硬く、伸縮性が十分でなかった。また、粘着剤層の２３℃での貯蔵弾性率Ｇ’が１．０ＭＰａよりも大きい比較例２の粘着剤組成物は、接合箇所の柔軟性も伸縮性も十分でなく、剥離強度も低かった。
【符号の説明】
【0129】
１０、２０…導電性シート
【図1】
【図2】