特許 7377223 ワイヤおよびケーブルの絶縁層ならびにジャケット層のための湿気硬化性難燃性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-10-31

(45)【発行日】2023-11-09

(54)【発明の名称】ワイヤおよびケーブルの絶縁層ならびにジャケット層のための湿気硬化性難燃性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/26 20060101AFI20231101BHJP

   C08K 3/016 20180101ALI20231101BHJP

   C08K 5/24 20060101ALI20231101BHJP

   C08K 5/57 20060101ALI20231101BHJP

   C08L 51/06 20060101ALI20231101BHJP

   C08L 83/04 20060101ALI20231101BHJP

   H01B 3/44 20060101ALI20231101BHJP

   H01B 7/02 20060101ALI20231101BHJP

【ＦＩ】

C08L23/26

C08K3/016

C08K5/24

C08K5/57

C08L51/06

C08L83/04

H01B3/44 F

H01B7/02 F

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2020571774

(86)(22)【出願日】2019-06-26

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-10-21

(86)【国際出願番号】 US2019039324

(87)【国際公開番号】W WO2020006130

(87)【国際公開日】2020-01-02

【審査請求日】2022-06-10

(31)【優先権主張番号】62/691,804

(32)【優先日】2018-06-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(73)【特許権者】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(73)【特許権者】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100128495

【弁理士】

【氏名又は名称】出野 知

(74)【代理人】

【識別番号】100093665

【弁理士】

【氏名又は名称】蛯谷 厚志

(74)【代理人】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100147212

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 直樹

(72)【発明者】

【氏名】チャン、イーチー

(72)【発明者】

【氏名】ユイ、シンティー

(72)【発明者】

【氏名】ウィツッキー、ジェラルド ローレンス

(72)【発明者】

【氏名】ヤン、ウェンシュエ

(72)【発明者】

【氏名】チャウダリー、バァラァトゥ アイ．

【審査官】堀内 建吾

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１０１０５０３０６（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１７７０２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ ２３／２６

Ｃ０８Ｋ ３／０１６

Ｃ０８Ｋ ５／２４

Ｃ０８Ｋ ５／５７

Ｃ０８Ｌ ５１／０６

Ｃ０８Ｌ ８３／０４

Ｈ０１Ｂ ３／４４

Ｈ０１Ｂ ７／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）難燃剤と、
（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、
（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、
（Ｅ）シラノール縮合触媒と、を含む、
架橋性組成物であって、
前記架橋性組成物は、前記架橋性組成物の総重量に基づいて、１．０重量％～６．０重量％の前記シリコーンブレンドを含み、
前記シリコーンブレンドは、９：１から１：９のＭＱシリコーン樹脂：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率を有する、架橋性組成物。

【請求項2】

被覆導体のためのジャケット層であって、
（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）難燃剤と、
（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、
（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、
（Ｅ）０．０００重量％～１０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、
ジャケット層であって、
前記ジャケット層は、前記ジャケット層の総重量に基づいて、１．０重量％～６．０重量％の前記シリコーンブレンドを含み、
前記シリコーンブレンドは、７：３から３：７のＭＱシリコーン樹脂：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率を有する、ジャケット層。

【請求項3】

前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンは、シラングラフト化エチレン系ポリマーである、請求項２に記載のジャケット層。

【請求項4】

前記シリコーンブレンドは、２：１から１：２のＭＱシリコーン樹脂：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率を有する、請求項２または３に記載のジャケット層。

【請求項5】

ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、分枝状ポリシロキサン、線状ポリシロキサン、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項２～４のいずれか一項に記載のジャケット層。

【請求項6】

ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、反応性分岐ポリシロキサン、非反応性分岐ポリシロキサン、反応性線状ポリシロキサン、および非反応性線状ポリシロキサンから選択される、請求項５に記載のジャケット層。

【請求項7】

ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、分岐ポリシロキサンである、請求項６に記載のジャケット層。

【請求項8】

ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、反応性分岐ポリシロキサンである、請求項７に記載のジャケット層。

【請求項9】

前記ジャケット層の総重量に基づいて、
（Ａ）４０重量％～６０重量％の前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）４０重量％～５６重量％の前記難燃剤と、
（Ｄ）１．００重量％～３．５重量％の前記シリコーンブレンドと、
（Ｄ）０．１４重量％～０．３０重量％の前記酸化防止剤と、
（Ｅ）０．０００重量％から５重量％の前記シラノール縮合触媒と、を含む請求項２～８のいずれか一項に記載のジャケット層。

【請求項10】

前記ジャケット層は、ＵＬ－２５５６に従って管理される水平燃焼試験に合格する、請求項２～９のいずれか一項に記載のジャケット層。

【請求項11】

前記ジャケット層は、
（Ａ）１０．３４ＭＰａ（１５００ｐｓｉ）から１３．４４ＭＰａ（１９５０ｐｓｉ）までの引張強度、
（Ｂ）２００％超から４００％までの引張伸び率、および
（Ｃ）０μｍ（μｉｎ）から５０μｍ以下の表面粗さ、のうちの少なくとも１つを有する、請求項２～１０のいずれか一項に記載のジャケット層。

【請求項12】

被覆導体であって、
導体と、
前記導体上の被覆と、を備え、前記被覆は、
（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）難燃剤と、
（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）反応性分岐ポリシロキサン、非反応性分岐ポリシロキサン、反応性線状ポリシロキサン、非反応性線状ポリシロキサン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドであって、１：５から５：１のＭＱシリコーン樹脂：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率を有するシリコーンブレンドと、
（Ｄ）酸化防止剤と、
（Ｅ）０重量％～１０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、
被膜導体であって、
前記被膜は、前記被膜の総重量に基づいて、１．０重量％～６．０重量％の前記シリコーンブレンドを含む、被覆導体。

【請求項13】

ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、反応性分岐ポリシロキサンである、請求項１２に記載の被覆導体。

【請求項14】

前記被覆導体は、ＵＬ－２５５６に従って管理される水平燃焼試験に合格する、請求項１２または１３に記載の被覆導体。

【請求項15】

前記被覆は、１１．７２ＭＰａ（１７００ｐｓｉ）を超える引張強度、および０μｍ（μｉｎ）から１．８μｍ（７０μｉｎ）以下の表面粗さを有する、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の被覆導体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、湿気硬化性組成物に関する。一態様では、本開示は、シリコーンブレンドベースの湿気硬化性組成物に関する一方、別の態様では、本開示は、湿気硬化性組成物と、これを含む被覆導体と、を備える、ワイヤおよびケーブルのための絶縁層またはジャケット層に関する。

【背景技術】

【0002】

シラン官能化ポリオレフィン（例えば、シラングラフト化ポリオレフィン）を含有する湿気硬化性組成物は、しばしば、ワイヤおよびケーブルのための被覆、特に、絶縁層またはジャケット層を形成するために使用される。多くの難燃性組成物は、金属水和物、炭酸塩、およびシリカなどの充填剤を含み、望ましい燃焼性能および／または機械的特性を下回る。

【0003】

特性を改善するために、シリコーンを組成物に添加することができる。シリコーンを添加すると、引張強度を含むいくつかの特性が改善される。このように形成すると特定の要件には適しているが、これらの配合物は、シリコーン液の高スウェットアウトによって引き起こされる安定性の問題を生じる（表面のシリコーン液抽出によって測定）。その結果、当技術分野は、湿気硬化性組成物にシリコーンを使用し、表面シリコーン液抽出の値が十分に低い難燃性組成物の必要性を認識している。

【発明の概要】

【0004】

本開示は、被覆導体用のジャケット層のための架橋性組成物を提供する。一実施形態では、架橋性組成物は、（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）シラノール縮合触媒と、を含む。

【0005】

別の実施形態では、本開示は、被覆導体用のジャケット層を提供する。一実施形態では、ジャケット層は、（Ａ）架橋シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）前記ジャケット層の総重量に基づいて０．０００重量％から１０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む。

【0006】

別の実施形態では、本開示は、被覆導体を提供する。一実施形態では、被覆導体は、導体と、前記導体上の被覆とを備え、前記コーティングは、（Ａ）架橋シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）前記コーティングの総重量に基づいて０．０００重量％から１０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】ＣＳ１～３およびＩＥ１～２のシリコーンブレンド中のＭＱシリコーン樹脂の重量パーセントの関数としての引張強度を示すグラフである。

【図2】ＣＳ１～３およびＩＥ１～２のシリコーンブレンド中のＭＱシリコーン樹脂の重量パーセントの関数としての引張伸び率を示すグラフである。

【図3】ＣＳ１～３およびＩＥ１～２のシリコーンブレンド中のＭＱシリコーン樹脂の重量パーセントの関数としての表面粗さを示すグラフである。

【図4】ＣＳ１～３およびＩＥ１～２のシリコーンブレンド中のＭＱシリコーン樹脂の重量パーセントの関数としての水平燃焼を示すグラフである。

【図5】ＣＳ１～３およびＩＥ１～２のシリコーンブレンド中のＭＱシリコーン樹脂の重量パーセントの関数としてのスウェットアウトを示すグラフである。 定義

【0008】

元素周期表への参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０－１９９１によって出版されたものへの参照である。この表の元素グループの参照は、付番グループの新しい表記法によるものである。米国特許慣行の目的のため、任意の参照される特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に、定義の開示（本開示に具体的に提供される任意の定義と矛盾しない程度において）および当技術分野の一般の知見に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（または、その米国版に相当するものが、参照によりそのように組み込まれる）。

【0009】

本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値を含む、下限値から上限値のすべての値を含む。明示的な値を含有する範囲（例えば、１、２、または３～５、または６、または７の範囲）の場合、２つの明示的な値の間の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１～７には、部分範囲１～２、２～６、５～７、３～７、５～６など）。

【0010】

相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、または当該技術分野で慣習的でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づき、すべての試験方法は本開示の出願日時点で最新のものであり、すべての試験方法は本開示の出願日時点で最新のものである。

【0011】

「アルキル」および「アルキル基」とは、飽和直鎖状、環状、または分岐状炭化水素基を指す。「アリール基」とは、単一の芳香族環、あるいは一緒に融合しているか、共有的に連結しているか、またはメチレンもしくはエチレン部分などの共通基に連結している複数の芳香族環であり得る、芳香族置換基を指す。芳香族環（複数可）としては、とりわけ、フェニル、ナフチル、アントラセニル、およびビフェニルを挙げることができる。具体的な実施形態では、アリールは、１～２００個の炭素原子、１～５０個の炭素原子、または１～２０個の炭素原子を有する。

【0012】

「アルファ－オレフィン」、「α－オレフィン」、および同様の用語は、炭化水素分子または置換炭化水素分子（すなわち、例えば、ハロゲン、酸素、窒素など、水素および炭素以外の１つ以上の原子を含む炭化水素分子）を指し、炭化水素分子は、（ｉ）唯一のエチレン系不飽和であって、この不飽和が、第１の炭素原子と第２の炭素原子との間に位置する、唯一のエチレン系不飽和と、（ｉｉ）少なくとも２個の炭素原子、好ましくは３～２０個の炭素原子、または４～１０個の炭素原子、または４～８個の炭素原子と、を含む。α－オレフィンの非限定的な例には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ドデセン、およびこれらのモノマーの２つ以上の混合物が挙げられる。

【0013】

「ブレンド」、「ポリマーブレンド」およびそれらの類似の用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。このようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、およびドメイン構成を測定および／もしくは同定するために使用される任意の他の方法から決定されるような、１つ以上のドメイン構成を含んでも含まなくてもよい。ブレンドは、積層体ではないが、積層体の１つ以上の層がブレンドを含有してもよい。

【0014】

「カルボキシレート」とは、カルボン酸の塩またはエステルを指す。

【0015】

本明細書で使用される「組成物」は、その組成物を含む材料の混合物、ならびにその組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を含む。

【0016】

用語の「～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「～を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「～を有する（ｈａｖｉｎｇ）」およびそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図するものではない。疑念を避けるために、「含む」という語の使用を通じて請求項に記載されるすべての組成物は、反対の記述がない限り、重合されているかどうかにかかわらず、追加の添加剤、助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「本質的に～からなる」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の引用範囲から、いかなる他の構成要素、ステップ、または手順も除外する。「～からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語は、具体的に列挙されていない任意の構成成分、工程、または手順を除外する。「または」という用語は、別途記載がない限り、列挙された部材を個々に、および任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、逆の場合も同じである。

【0017】

「導体」は、任意の電圧（ＤＣ、ＡＣ、または過渡）において、光および／または電気を伝導するための１つ以上のワイヤ（複数可）または１つ以上のファイバ（複数可）である。導体は、単線／ファイバまたはマルチワイヤ／ファイバであってもよく、かつ撚線形態または管状形態であってもよい。好適な導体の非限定的な例としては、炭素、銀、金、銅、およびアルミニウムなどの様々な金属が挙げられる。導体はまた、ガラスまたはプラスチックのいずれかから作製された光学ファイバであり得る。導体は、保護シース内に配置されてもされなくてもよい。導体は、単一のケーブルでも、一緒に束ねられた複数のケーブル（すなわち、ケーブルコアまたはコア）でもよい。

【0018】

「架橋性」、「硬化性」、および同様の用語は、物品に成形される前または後のポリマーが、硬化も架橋もされておらず、実質的な架橋を誘発した処理に供されても曝露されてもいないが、ポリマーが、かかる処理（例えば、水への曝露）に供されるかまたは曝露されたときに実質的な架橋をもたらすであろう添加剤（複数可）または官能性を含むことを意味する。

【0019】

「架橋された」および同様の用語は、ポリマー組成物は、物品に成形される前または後に、９０重量パーセント以下のキシレンまたはデカリン抽出性（ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅ）（すなわち、１０重量パーセント以上のゲル含有量）を有することを意味する。

【0020】

「硬化された」および同様の用語は、ポリマーが、物品に成形される前または後に、架橋を誘発した処理に供されたか曝露されたことを意味する。

【0021】

「エチレン／α－オレフィンポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて過半量の重合エチレンと、１つ以上のα－オレフィンコモノマーと、を含有するポリマーである。

【0022】

「エチレン系ポリマー」、「エチレンポリマー」、または「ポリエチレン」は、ポリマーの重量に基づいて、５０重量％以上または過半量の重合エチレンを含有するポリマーであり、任意に、１つ以上のコモノマーを含んでもよい。好適なコモノマーとしては、アルファ－オレフィンおよび不飽和エステルが挙げられるが、これらに限定されない。好適な不飽和エステルとしては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、およびビニルカルボキシレートが挙げられる。アクリレートおよびメタクリレートの好適な非限定的な例としては、エチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、および２エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。ビニルカルボキシレートの好適な非限定的な例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオナート、およびビニルブタノアートが挙げられる。したがって、一般用語「エチレン系ポリマー」は、エチレンホモポリマーおよびエチレンインターポリマーを含む。「エチレン系ポリマー」および用語「ポリエチレン」は、互換可能に使用される。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の非限定的な例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および直鎖状ポリエチレンが挙げられる。直鎖状ポリエチレンの非限定的な例としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても知られる）、シングルサイト触媒直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、実質的に直鎖状または直鎖状のプラストマー／エラストマー、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。一般に、ポリエチレンは、チーグラーナッタ触媒などの不均一触媒系、４族遷移金属およびメタロセン、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロ原子アリールオキシエーテル、ホスフィンイミンなどの配位子構造を含む均一触媒系を使用して、気相流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器で生成され得る。不均一系触媒および／または均一系触媒の組み合わせもまた、単一反応器または二重反応器の構成のいずれかに使用することができる。ポリエチレンは、触媒なしで、高圧反応器内で製造することもできる。

【0023】

「官能基」および同様の用語は、特定の化合物にその特徴的な反応を与えることに関与する原子の部分または群を指す。官能基の非限定的な例としては、ヘテロ原子含有部分、酸素含有部分（例えば、アルコール、アルデヒド、エステル、エーテル、ケトン、およびペルオキシド基）、ならびに窒素含有部分（例えば、アミド、アミン、アゾ、イミド、イミン、ニトレート、ニトリル、およびニトライト基）が挙げられる。

【0024】

「加水分解性シラン基」、「加水分解性シランモノマー」および同様の用語は、水と反応するシラン基またはシラン基を含むモノマーを意味する。これらには、加水分解してシラノール基を生じさせることができ、次いで縮合してモノマーまたはポリマーを架橋することができる、モノマーまたはポリマー上のアルコキシシラン基が含まれる。

【0025】

本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマー（２種類の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および３種類以上の異なるモノマーから調製されるポリマーを含む。

【0026】

「湿気硬化性」および同様の用語は、組成物が水に曝露されると硬化する、すなわち、架橋することを示す。湿気硬化は、硬化触媒（例えば、シラノール縮合触媒）、促進剤などの助けを借りても借りなくてもよい。

【0027】

「ポリマー」は、同じタイプであるか異なるタイプであるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、および「インターポリマー」という用語を包含し、これはコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、および３つより多くの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。例えば、触媒残渣などの微量の不純物が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。また、例えばランダム、ブロックなどのすべての形態のコポリマーも包含する。「エチレン／α－オレフィンポリマー」および「プロピレン／α－オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ重合エチレンまたはプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α－オレフィンコモノマーとから調製される、上に説明するコポリマーを示す。ポリマーはしばしば、１つ以上の特定のモノマー「から作製される」、特定のモノマーもしくはモノマーの種類「に基づく」、または特定のモノマー含有量「を含有する」等として称される。この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合レムナントを指していることが理解されることに留意されたい。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものと称される。

【0028】

「ポリオレフィン」および同様の用語は、単純なオレフィンモノマー、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンなどから誘導されるポリマーを意味する。オレフィンモノマーは、置換または非置換であり得、置換である場合、置換基は多岐にわたり得る。

【0029】

「プロピレン系ポリマー」、「プロピレンポリマー」、または「ポリプロピレン」は、ポリマーの重量に基づいて、５０重量％以上または過半量の重合エチレンを含有するポリマーであり、任意に、１つ以上のコモノマーを含んでもよい。したがって、一般用語「プロピレン系ポリマー」は、プロピレンホモポリマーおよびプロピレンインターポリマーを含む。

【0030】

「シース」とは、総称であり、ケーブルに関して使用される場合、絶縁カバーまたは層、ジャケット層などを含む。

【0031】

「ワイヤ」は、単一撚線の伝導性金属（例えば、銅もしくはアルミニウム）または光学ファイバである。

【0032】

試験方法
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２の方法Ｂに従って測定する。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ^３）で記録する。

【0033】

水平燃焼試験は、ＵＬ－２５５６に従って管理される。試料（３０ミルのポリマー層／壁厚を備える１４ＡＷＧ銅ワイヤ）の水平に対して２０°の角度にバーナーを設定する。１回限りの炎を３０秒間、検体の中間に適用する。綿が発火する（秒単位で報告される）か、炭の長さが１００ｍｍを超えると、試料は不合格である。

【0034】

動粘度は、流体の剪断粘度対密度の比であり、Ｓｔ（ストークス）またはｃＳｔ（センチストークス）で報告される。本明細書の目的で、動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従ってＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して４０℃で測定される。

【0035】

ポリエチレンのメルトインデックス（ＭＩ）測定は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量（以前は「条件Ｅ」として知られ、Ｉ_２としても知られている）に従って行われ、１０分当たりの溶出グラム数で報告される。

【0036】

「室温」とは、２５℃＋／－４℃を意味する。

【0037】

表面シリコーン液抽出測定（表面シリコーンの抽出）は、本明細書に開示されているが、シラノール縮合触媒を有さない、架橋性組成物の配合試料に対して行われる。配合された試料は、１８×１０×０．７４ｍｍ^３の寸法のプラークに溶融圧縮され、溶媒抽出の前に室温（２３℃）で３日間保存される。抽出は、イソプロパノール（ＩＰＡ）中で１：９ｗ／ｗの比率で３０分間行う。抽出ステップの後、イソプロパノール相が試料から分離され、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）または液体クロマトグラフィー（ＬＣ）分析のために保存され、圧縮された試料表面からＩＰＡに抽出されるシリコーンの量が定量化される。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３０３７シリコーンの定量には、ＵＶ検出機能を備えたＴＨＦ（テトラヒドロフラン）ＧＰＣを使用する。アジレントＰＬｇｅｌカラム（３００ｎｍ×７．５ｍｍ、すなわちポアサイズが１００Åと表示）をＧＰＣ分離に使用する。コントロール試料を含む非シリコーン液を、ＵＶ信号のバックグラウンド減算に使用する。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３０３７シリコーンの定量化は、抽出された試料からのＵＶ信号と、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３０３７シリコーンの既知の注入濃度から生成された検量線を使用して行われる。Ａｇｉｌｅｎｔ Ｅｃｌｉｐｅｓｅ Ｐｌｕｓ Ｃ８ １．８ｕｍ ３．０×１００ｍｍカラムとＨ_２Ｏ中の８０％の１０ｍＭギ酸アンモニウムからの移動相グラジエントを使用したＱＴＯＦ検出器によるＬＣ分析が行われ、２０％の５０：５０ ＩＰＡ：アセトニトリル（ＡＣＮ）から１００％のＩＰＡ：ＡＣＮがＰＭＸ－０１５６シリコーンの定量およびＰＭＸ－２００シリコーンの定量に使用される。ＰＭＸ－０１５６シリコーンおよびＰＭＸ－２００シリコーンの定量は、抽出された試料からのＭＳ信号と、ＰＭＸ－０１５６およびＰＭＸ－２００の既知の注入濃度から生成された検量線を使用して行われる。シリコーン液の抽出は、試料１グラム当たりの抽出シリコーン質量として計算される。

【0038】

比重は、標準の密度に対する物質の密度の比率である。液体の場合、標準は水である。比重は、無次元量であり、ＡＳＴＭ Ｄ１２９８に従って測定される。

【0039】

表面粗さ（Ｒａ）はミツトヨＳＪ４００表面粗さ試験機で測定する。被覆導体ワイヤ試料を試料ホルダーに置き、９０度離れた１つの試験片で４回の測定を行う。算術平均粗さ値であるＲａは、粗さプロファイルの平均線からのプロファイル偏差（ｚ ｉ）の絶対値の算術平均であり、ＥＮ ＩＳＯ ４２８７によって決定され、μｉｎで報告される。

【0040】

引張伸び率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って導体から剥がされたジャケット層で測定され、パーセント（％）で報告される。引張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って導体から剥がされたジャケット層で測定され、ｐｓｉで報告される。

【0041】

重量平均分子量（Ｍｗ）はポリマーの重量平均分子量として定義され、数平均分子量（Ｍｎ）はポリマーの数平均分子量として定義される。多分散性インデックスは、以下の技術に従って測定される。ポリマーは、１４０℃のシステム温度で操作される、３つの直鎖状混合床カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（１０ミクロンの粒子サイズ））を装備したＷａｔｅｒｓ １５０℃高温クロマトグラフィーユニットでのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって分析される。溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、それから試料の約０．５重量％溶液が注入のために調製される。流速は１．０ミリリットル／分（ｍｍ／分）であり、注入サイズは１００マイクロリットル（μＬ）である。分子量の決定は、狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）をそれらの溶出体積と組み合わせて使用することにより推測される。同等のポリエチレン分子量は、次の式を誘導するように、（参照により本明細書に組み込まれる、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．６，（６２１）１９６８の中のＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄによって記載される）ポリエチレンおよびポリスチレンのための適切なＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ係数を使用することによって決定される。ポリエチレン＝（ａ）（Ｍポリスチレン）^ｂ（式中、ａ＝０．４３１６、ｂ＝１．０）

【0042】

重量平均分子量であるＭ_ｗは、以下の式：Ｍｗ＝Σ（ｗ_ｉ）（Ｍ_ｉ）に従って通常の方法で計算され、式中、ｗ_ｉおよびＭ_ｉは、それぞれ、ＧＰＣカラムから溶出するｉ番目の画分の重量分率および分子量である。一般に、エチレンポリマーのＭｗは、４２，０００Ｄａから６４，０００Ｄａ、好ましくは４４，０００Ｄａから６１，０００Ｄａ、より好ましくは４６，０００Ｄａから５５，０００Ｄａの範囲である。

【発明を実施するための形態】

【0043】

一実施形態では、本開示は、被覆導体のためのジャケット層として使用するための架橋性組成物を提供する。本明細書で使用される場合、「ジャケット層」は、絶縁層を包含する。一実施形態では、ジャケット層は、絶縁層である。

【0044】

一実施形態では、（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）シラノール縮合触媒と、を含む被覆導体用のジャケット層のための架橋性組成物が開示される。

【0045】

一実施形態では、（Ａ）架橋シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）前記ジャケット層の総重量に基づいて０．０００重量％から１０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、被覆導体用のジャケット層が開示される。

【0046】

一実施形態では、導体と、前記導体上の被覆とを備え、前記コーティングは、（Ａ）架橋シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）前記コーティングの総重量に基づいて０．０００重量％から１０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む被覆導体が開示される。

【0047】

シラン官能化ポリオレフィン
架橋性組成物は、シラン官能化ポリオレフィンを含む。一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、シラン官能化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．１重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または０．８重量％、または１．０重量％、または１．２重量％、または１．５重量％～１．８重量％、または２．０重量％、または２．３重量％、または２．５重量％、または３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％、または５．０重量％のシランを含有する。

【0048】

一実施形態において、シラン官能化ポリオレフィンは、アルファ－オレフィン／シランコポリマーまたはシラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ－ｇ－ＰＯ）である。

【0049】

アルファ－オレフィン／シランコポリマーは、アルファ－オレフィン（エチレンなど）と加水分解性シランモノマー（ビニルシランモノマーなど）との共重合によって形成される。一実施形態では、エチレン／シランコポリマー中のアルファ－オレフィン／シランコポリマーは、エチレンと、加水分解性シランモノマーと、任意に、不飽和エステルとの共重合によって調製される。エチレン／シランコポリマーの調製は、例えば、ＵＳＰ３，２２５，０１８およびＵＳＰ４，５７４，１３３に記載されており、各々が参照により本明細書に組み込まれる。

【0050】

シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ－ｇ－ＰＯ）は、加水分解性シランモノマー（ビニルシランモノマーなど）をベースポリオレフィン（ポリエチレンなど）の主鎖にグラフト化することによって形成される。一実施形態では、グラフト化は、ペルオキシドなどのフリーラジカル発生剤の存在下で行われる。加水分解性シランモノマーは、最終物品を形成するように、Ｓｉ－ｇ－ＰＯを最終物品に組み込むか、もしくは配合する前に、または組成物の押出と同時に、ベースポリオレフィンの主鎖にグラフト化され得る。例えば、一実施形態では、Ｓｉ－ｇ－ＰＯは、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）シラノール縮合触媒と、その他任意の構成成分と配合される前に形成される。例えば、一実施形態では、Ｓｉ－ｇ－ＰＯは、ポリオレフィン、加水分解性シランモノマー、およびドラフト触媒／補助剤を、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）シラノール縮合触媒と、その他任意の構成成分とともに配合することにより形成される。

【0051】

Ｓｉ－ｇ－ＰＯのベースポリオレフィンは、エチレン系またはプロピレン系のポリマーであり得る。一実施形態では、ベースポリオレフィンは、エチレン系ポリマーであり、シラングラフト化エチレン系ポリマー（Ｓｉ－ｇ－ＰＥ）をもたらす。好適なエチレン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレンホモポリマー、ならびに不飽和エステルおよび／またはアルファ－オレフィンなどの１つ以上の重合性コモノマーを含有するエチレンインターポリマーが挙げられる。

【0052】

アルファ－オレフィン／シランコポリマーを作製するために使用される好適な不飽和エステルの非限定的な例としては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、またはビニルカルボキシレートが挙げられる。好適なアルキル基の非限定的な例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチルなどが挙げられる。一実施形態では、アルキル基は、１個、または２～４個、または８個の炭素原子を有する。好適なアルキルアクリレートの非限定的な例としては、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、および２－エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。好適なアルキルメタクリレートの非限定的な例としては、メチルメタクリレートおよびｎ－ブチルメタクリレートが挙げられる。一実施形態では、カルボキシレート基は、２～５個、または６個、または８個の炭素原子を有する。好適なビニルカルボキシレートの非限定的な例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオナート、およびビニルブタノアートが挙げられる。

【0053】

一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、シラン官能化ポリエチレンである。「シラン官能化ポリエチレン」は、シランと、ポリマーの総重量に基づいて５０重量％以上、または過半量の重合エチレンとを含有するポリマーである。

【0054】

一実施形態では、シラン官能化ポリエチレンは、シラン官能化ポリエチレンの総重量に基づいて、（ｉ）５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％～９７重量％、または９８重量％、または９９重量％、または１００重量％未満のエチレンと、（ｉｉ）０．１重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または０．８重量％、または１．０重量％、または１．２重量％、または１．５重量％～１．８重量％、または２．０重量％、または２．３重量％、または２．５重量％、または３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％、または５．０重量％のシランと、を含有する。

【0055】

一実施形態では、シラン官能化ポリエチレンは、ＡＳＴＭ Ｄ７９２によって測定した場合、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃ、または０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９６０ｇ／ｃｃ、または０．９６５ｇ／ｃｃの密度を有する。

【0056】

一実施形態では、シラン官能化ポリエチレンは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定される、０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２ｇ／１０分、または３ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または８ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、または４５ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または５５ｇ／１０分、または６０ｇ／１０分、または６５ｇ／１０分、または７０ｇ／１０分、または７５ｇ／１０分、または８０ｇ／１０分、または８５ｇ／１０分、または９０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。

【0057】

一実施形態では、シラン官能化ポリエチレンは、エチレンに由来するユニット、加水分解性シランモノマーに由来するユニット、および任意でＣ_３、またはＣ_４からＣ_６、またはＣ_８、またはＣ_１０、またはＣ_１２、またはＣ_１６、またはＣ_１８、またはＣ_２０αオレフィンと不飽和エステルのうちの１つ以上に由来するユニットを含む、エチレン／シランコポリマーである。一実施形態では、エチレン／シランコポリマーは、エチレンおよび加水分解性シランモノマーを唯一のモノマー単位として含有する。

【0058】

好適なエチレン／シランコポリマーの非限定的な例としては、各々がミシガン州ミッドランドのＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＳＩ－ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ－５４５１ ＮＴおよびＳＩ－ＬＩＮＫ（商標）ＡＣ ＤＦＤＢ－５４５１ ＮＴが挙げられる。

【0059】

一実施形態では、シラン官能化ポリエチレンは、Ｓｉ－ｇ－ＰＥである。Ｓｉ－ｇ－ＰＥのベースエチレン系ポリマーは、ベースエチレン系ポリマーの総重量に基づいて、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％～９７重量％、または９８重量％、または９９重量％、または１００重量％のエチレンを含む。

【0060】

一実施形態では、Ｓｉ－ｇ－ＰＥのベースエチレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ７９２によって測定した場合、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃ、または０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９６０ｇ／ｃｃ、または０．９６５ｇ／ｃｃの密度を有する。

【0061】

一実施形態では、Ｓｉ－ｇ－ＰＥのベースエチレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定される、０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２ｇ／１０分、または３ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または８ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、または４５ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または５５ｇ／１０分、または６０ｇ／１０分、または６５ｇ／１０分、または７０ｇ／１０分、または７５ｇ／１０分、または８０ｇ／１０分、または８５ｇ／１０分、または９０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。

【0062】

一実施形態では、Ｓｉ－ｇ－ＰＥのベースエチレン系ポリマーは、均一なポリマーである。均一なエチレン系ポリマーは、１．５～３．５の範囲の多分散性インデックス（Ｍｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）、および本質的に一様なコモノマー分布を有し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定した場合、単一で比較的低い融点によって特徴付けられる。実質的に直鎖状エチレンコポリマー（ＳＬＥＰ）は、均一なエチレン系ポリマーである。ＳＬＥＰおよびそれらの調製方法は、ＵＳＰ５，７４１，８５８およびＵＳＰ５，９８６，０２８においてより十分に記載されている。本明細書で使用される場合、「実質的に直鎖状」とは、バルクポリマーが平均で、合計１０００個の炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）当たり約０．０１個の長鎖分岐、または合計１０００個の炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）当たり約０．０５個の長鎖分岐、または合計１０００個の炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）当たり約０．３個の長鎖分岐から、合計１０００個の炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）当たり約１個の長鎖分岐、または合計１０００個の炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）当たり約３個の長鎖分岐で置換されていることを意味する。

【0063】

「長鎖分岐」または「長鎖分岐状」（ＬＣＢ）とは、コモノマー中の炭素の数よりも少なくとも１つ少ない炭素の鎖長を意味する。例えば、エチレン／１－オクテンＳＬＥＰは、少なくとも７個の炭素の長さの長鎖分岐を備える主鎖を有し、エチレン／１－ヘキセンＳＬＥＰは、少なくとも５個の炭素の長さの長鎖分岐を有する。ＬＣＢは、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用することによって、制限された程度まで、識別することができ、例えば、エチレンホモポリマーの場合、Ｒａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３）．ｐ．２８５－２９７）を使用して定量化することができる。ＵＳＰ４，５００，６４８は、ＬＣＢ頻度が式ＬＣＢ＝ｂ／Ｍｗによって表され得ることを教示しており、式中、ｂは、分子当たりのＬＣＢの重量平均数であり、Ｍｗは、重量平均分子量である。分子量平均およびＬＣＢ特性は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）および固有粘度法によって決定される。

【0064】

エチレンコポリマーのＳＣＢの１つの尺度は、メジアン総モルコモノマー含有量の５０重量パーセントの範囲内のコモノマー含有量を有するポリマー分枝の重量パーセントとして定義される、組成分布分枝指数（ＣＤＢＩ）としても知られているその短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）である。ポリマーのＳＣＢＤＩまたはＣＤＢＩは、例えば、Ｗｉｌｄ ｅｔ ａｌ．．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，Ｖｏｌ．２０，ｐ．４４１（１９８２）に記載されているように、またはＵＳＰ４，７９８，０８１に記載されているように、温度上昇溶離分画（ＴＲＥＦ）などの当該技術分野で知られている技術から得られるデータから容易に計算される。本発明において有用な実質的に線状のエチレンポリマーのＳＣＢＤＩまたはＣＤＢＩは、典型的には、約３０パーセントより大きく、好ましくは約５０パーセントより大きく、より好ましくは約８０パーセントより大きく、最も好ましくは約９０パーセントより大きい。

【0065】

「ポリマー骨格」または単に「骨格」は、個別の分子を意味し、「バルクポリマー」または単に「ポリマー」は、重合プロセスから生じる生成物を意味し、実質的に線状のポリマーの場合には、その生成物は、ＬＣＢを有する両方のポリマー骨格およびＬＣＢを有しないポリマー骨格の両方を含み得る。それ故、「バルクポリマー」は、重合中に形成されるすべての骨格を含む。実質的に線状のポリマーについては、すべての骨格がＬＣＢを有するわけではないが、バルクポリマーの平均ＬＣＢ含量が溶融レオロジー（すなわち、メルト破砕特性）に正の影響を及ぼすように十分な数がＬＣＢを有する。

【0066】

一実施形態では、Ｓｉ－ｇ－ＰＥのベースエチレン系ポリマーは、エチレン／不飽和エステルコポリマーである。不飽和エステルは、エチルアクリレートなどの、本明細書に開示されている任意の不飽和エステルであり得る。一実施形態では、Ｓｉ－ｇ－ＰＥのベースエチレン系ポリマーは、エチレン／エチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマーである。

【0067】

一実施形態では、Ｓｉ－ｇ－ＰＥのベースエチレン系ポリマーは、エチレン／α－オレフィンコポリマーである。α－オレフィンは、３、または４～６、または８、または１０、または１２、または１６、または１８、または２０個の炭素原子を含む。好適なα－オレフィンの非限定的な例としては、プロピレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテンが挙げられる。一実施形態では、エチレン系コポリマーは、エチレン／オクテンコポリマーである。エチレン系コポリマーがエチレン／α－オレフィンコポリマーである場合、Ｓｉ－ｇ－ＰＯは、シラングラフト化エチレン／α－オレフィンコポリマーである。

【0068】

Ｓｉ－ｇ－ＰＥのベースエチレン系ポリマーとして有用な適切なエチレン／α－オレフィンコポリマーの非限定的な例としては、均一に分枝した線状エチレン／α－オレフィン共重合体（三井石油化学株式会社およびエクソン・ケミカル社によってＥＸＡＣＴ（商標）によって例えばＴＡＦＭＥＲ（商標））、均一に分岐し、実質的に線状のエチレン／アルファ－オレフィンポリマー（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマーおよびＥＮＧＡＧＥ（商標）エラストマー、ならびにオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＦＵＳＥ（商標）樹脂）。

【0069】

アルファ－オレフィン／シランコポリマーまたはＳｉ－ｇ－ＰＯを作製するために使用される加水分解性シランモノマーは、アルファ－オレフィン（例えば、エチレン）と効果的に共重合してアルファ－オレフィン／シランコポリマー（例えば、エチレン／シランコポリマー）を形成するか、またはアルファ－オレフィンポリマー（例えば、ポリオレフィン）にグラフト化して、Ｓｉ－ｇ－ＰＯを形成し、これによって架橋可能となる、シラン含有モノマーである。例示的な加水分解性シランモノマーは、以下の構造を有するものである。

【化1】

【0070】

式中、Ｒ^´は、水素原子またはメチル基であり、ｘおよびｙは、０または１であるが、ただし、ｘが１であるとき、ｙが１であることを条件とし、ｎは、１～１２を含む、または１～４の整数であり、各Ｒ^´´は独立して、１～１２個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アラルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ）、１～１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノもしくは置換アミノ基（アルキルアミノ、アリールアミノ）、または１～６個を含む炭素原子を有する低級アルキル基などの加水分解性有機基であるが、ただし、３つのＲ^´´基のうちの１つ以下がアルキルであることを条件とする。

【0071】

好適な加水分解性シランモノマーの非限定的な例としては、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル、またはガンマ－（メタ）アクリルオキシアリル基などのエチレン性不飽和ヒドロカルビル基、および例えば、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、またはヒドロカルビルアミノ基などの加水分解性基を有する、シランが挙げられる。加水分解性基の例としては、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロプリオニルオキシ、およびアルキルまたはアリールアミノ基が挙げられる。

【0072】

一実施形態では、加水分解性シランモノマーは、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ガンマ－（メタ）アクリルオキシ、プロピルトリメトキシシラン、およびこれらのシランの混合物などの不飽和アルコキシシランである。

【0073】

一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、以下の特性の一方または両方を有するシラングラフト化エチレン／Ｃ_４－Ｃ_８アルファ－オレフィンポリマーである。（ｉ）０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃから０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９２５ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９３５ｇ／ｃｃの密度、（ｉｉ）０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または８ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分～３５ｇ／１０分、または３５ｇ／１０分、または４５ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または５５ｇ／１０分、または６０ｇ／１０分、または６５ｇ／１０分、または７０ｇ／１０分、または７５ｇ／１０分、または８０ｇ／１０分、または８５ｇ／１０分、または９０ｇ／１０分のメルトインデックス。一実施形態では、シラングラフト化エチレン系ポリマーは、特性（ｉ）および（ｉｉ）の両方を有する。

【0074】

シラン官能化ポリオレフィンのブレンドを使用してもよく、シラン官能化ポリオレフィン（複数可）を、ポリマーが（ｉ）互いに混和性または相溶性になる程度まで、および（ｉｉ）シラン官能化ポリオレフィン（複数可）が、７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９８重量％、または９９重量％～１００重量％未満のブレンドを構成する程度まで、１つ以上の他のポリマーで希釈することができる。

【0075】

シラン官能化ポリオレフィンは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

【0076】

難燃剤
架橋性組成物は、難燃剤を含む。好適な難燃剤の非限定的な例としては、無機充填剤、ハロゲン化難燃剤、ハロゲンフリー難燃剤、およびこれらの組み合わせが挙げられる。

【0077】

一実施形態では、難燃剤は、ハロゲンフリー難燃剤である。開示された組成物のハロゲン非含有難燃剤は、炎の生成を阻害、抑制または遅延させ得る。本発明の組成物に使用されるハロゲン非含有難燃剤の非限定的な例には、金属水酸化物、赤リン、シリカ、アルミナ、酸化チタン、カーボンナノチューブ、タルク、粘土、有機改質粘土、炭酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、三酸化アンチモン、珪灰石、マイカ、オクタモリブデン酸アンモニウム、フリット、中空ガラス微小球、膨張性化合物、膨張グラファイト、およびそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、ハロゲン非含有難燃剤は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。

【0078】

ハロゲン非含有難燃剤は、８～２４個の炭素原子、または１２～１８個の炭素原子を有する飽和または不飽和カルボン酸、またはその酸の金属塩で任意に表面処理（被覆）され得る。例示的な表面処理は、ＵＳ４，２５５，３０３、ＵＳ５，０３４，４４２、ＵＳ７，５１４，４８９、ＵＳ２００８／０２５１２７３、およびＷＯ２０１３／１１６２８３に記載されている。あるいは、酸または塩は、表面処理手順を使用するのではなく、単に同様の量で組成物に添加され得る。シラン、チタネート、ホスフェート、およびジルコネートを含む当該技術分野で既知の他の表面処理も使用され得る。

【0079】

一実施形態では、難燃剤は、ハロゲン化難燃剤である。ハロゲン化難燃剤は、単環式、二環式、または多環式であり得る芳香環または脂環式環に結合した、少なくとも１つのハロゲン原子を有する。少なくとも１つのハロゲン基に加えて官能基が、組成物の加工特性または物理的特性に悪影響を及ぼさないものであれば含有されていてもよい。一実施形態では、ハロゲン化難燃剤は、ハロゲン化有機難燃剤である。本開示による組成物での使用に好適なハロゲン非含有難燃剤の商業的に入手可能な例には、Ｎａｂａｌｔｅｃ ＡＧから入手可能なＡＰＹＲＡＬ（登録商標）４０ＣＤ、Ｍａｇｎｉｆｉｎ Ｍａｇｎｅｓｉａｐｒｏｄｕｋｔｅ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ ＫＧから入手可能なＭＡＧＮＩＦＩＮ（商標）Ｈ５、Ｒｅｖｅｒｔｅから入手可能なＭｉｃｒｏｃａｒｂ（登録商標）、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0080】

難燃剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
シリコーンブレンド

【0081】

架橋性組成物は、（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンから構成されるシリコーンブレンドを含む。

【0082】

本明細書で使用される頭字語ＭＱは、４つの記号Ｍ、Ｄ、Ｔ、およびＱに由来し、これらは、

【化2】

結合によって組み合わされたシロキサンユニットを含む有機ケイ素化合物に存在する構造ユニットの機能を表す。単官能（Ｍ）ユニットはＲ_３ＳｉＯ_１／２を表し、機能不全（Ｄ）ユニットはＲ_２ＳｉＯ_２／２を表し、三官能性（Ｔ）ユニットはＲＳｉＯ_３／２を表し、分岐した線状シロキサンの形成をもたらし、四官能性（Ｑ）ユニットはＳｉＯ_４／２を表し、架橋された樹脂状の組成物の形成をもたらす。Ｒは、一価の有機基、好ましくはメチルなどの炭化水素基を表す。したがって、ＭＱは、シロキサンがすべての単官能性Ｍユニットと四官能性Ｑユニットを含む場合、またはＭおよびＱユニットの９５重量％以上または９６重量％以上、または９７重量％から９８重量％、または９９重量％、または１００重量％の場合に使用される。

【0083】

ＭＱシリコーン樹脂は室温（２３℃）で固体である。

【0084】

一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂は、１．００ｇ／ｃｍ^３、または１．０５ｇ／ｃｍ^３、または１．１０ｇ／ｃｍ^３から１．１５ｇ／ｃｍ^３、または１．２０ｇ／ｃｍ^３、または１．２５ｇ／ｃｍ^３、または１．３０ｇ／ｃｍ^３の比重を有する。

【0085】

一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂は、構造Ｉを有する化合物である。

【化3】

（構造Ｉ）

【0086】

式中、ＡはＱユニットのモル比であり、０より大きく、ＣはＭユニットのモル比であり、０より大きく、各Ｒは、ヒドロキシ基、一価炭化水素基、または１～６個の炭素原子を有する機能的に置換された炭化水素基から独立して選択され、「くさび結合」すなわち

【化4】

は、別のポリシロキサン鎖のＳｉへの結合を示し、Ａ＋Ｂは１．００に等しい。一実施形態では、各Ｒはメチル基である。

【0087】

一実施形態では、Ａ：Ｃの比は、１．０：０．５から１．０：１．５までである。

【0088】

一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂は、本明細書に記載の２つ以上のシリコーン樹脂のブレンドである。

【0089】

ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは、構造ＩＩを有する化合物である。

【化5】

（構造ＩＩ）

【0090】

式中、ｘは０または１、ＡはＱユニットまたはＴユニットのモル比で１００～１１５、ＢはＤユニットのモル比で０～６０、ＣはＭユニットのモル比であり、０～３０、各Ｒは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アルキル基またはアリール基から独立して選択され、「くさび結合」すなわち

【化6】

は、別のポリシロキサン鎖のＳｉへの結合を示し、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１．００であり、ｘ＝０の場合、Ｂ≠０である。

【0091】

一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは、線状シリコーン含有ポリマーまたは分岐シリコーン含有ポリマーである。

【0092】

一実施形態では、シリコーン含有ポリマーは、ポリシロキサンである。ポリシロキサンは、一般構造（ＩＩＩ）を有するポリマーである。

【化7】

構造（ＩＩＩ）

【0093】

式中、Ｒ^２およびＲ^３は各々、水素またはアルキル基であるが、ただし、シリコーン含有ポリマーが直鎖状ポリシロキサンである場合、Ｒ^２およびＲ^３は両方ともＨまたはメチル基でなければならないことを条件とする。

【0094】

一実施形態では、ポリシロキサンは、一般構造ＩＩＩを有する直鎖状ポリシロキサンであり、式中、Ｒ^２およびＲ^３は独立して、Ｈまたはメチル基である。一実施形態では、ポリシロキサンは、一般構造Ｉを有する直鎖状ポリシロキサンであり、式中、Ｒ^２およびＲ^３は各々、メチル基である。

【0095】

一実施形態では、ポリシロキサンは、一般構造（ＩＶ）を有する分岐状ポリシロキサンである。

【化8】

構造（ＩＶ）

【0096】

式中、ｘは、０または１であり、各Ｒは独立して、１つ以上の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であり、Ａは、架橋単位のモル比であり、０より大きく、Ｂは、直鎖状単位のモル比であり、０より大きく、Ａ＋Ｂ＝１．００である。上記の構造ＩＶでは、各「くさび結合」すなわち

【化9】

は、別のポリシロキサン鎖中のＳｉへの結合を示す。

【0097】

一実施形態では、Ａ：Ｂの比は、１：９９、または５：９５、または２５：７５～９５：５、または９７：３、または９９：１である。

【0098】

一実施形態では、分岐状ポリシロキサンは、直鎖状単位のブロックおよび架橋単位のブロックを有するブロックポリシロキサン、または異なる構造の天然分布を有する架橋単位および直鎖状単位のランダムな平衡分布を有するランダムなポリシロキサンである。

【0099】

一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは、反応性シリコーン油または非反応性シリコーン油である。さらに、一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは、ポリサイロックスであり、ポリシロキサンは反応性ポリシロキサンまたは非反応性ポリシロキサンである。一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは、線状反応性ポリシロキサン、線状非反応性ポリシロキサン、分岐反応性ポリシロキサン、または分岐非反応性ポリシロキサンから選択されるポリシロキサンである。反応性ポリシロキサンは、少なくとも１つの末端官能基、すなわちポリマーの末端にある官能基を含む。好適な官能基の非限定的な例には、ヒドロキシシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、およびアルコキシシロキシ基などの、加水分解および／または縮合反応の両方を経ることができる基が含まれる。非反応性ポリシロキサンは、末端アルキル基または芳香族基を有する。

【0100】

一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは、アリール基とアルキル基との比が、０：０、または０．０５：１、または０．１：１、または０．２：１、または０．３：１、または０．４：１、または０．５：１から、０．６：１、または０．７：１、または０．８：１、または０．９：１、または１：１である反応性ポリシロキサンである。一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは、メチル基およびフェニル（官能化または非官能化）基のみを含む反応性ポリシロキサンである。一実施形態では、フェニル分岐とメチル分岐との比は、０．１：１、または０．２：１、または０．３：１、または０．４：１、または０．５：１から、０．６：１、または０．７：１、または０．８：１、または０．９：１、または１：１までである。

【0101】

一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは、置換度が、１．００、または１．０５、または１．１０、または１．１５、または１．２０から、１．２５、または１．５０、または１．７０、または１．７５、または１．８０、または１．８５、または１．９０、または１．９５、または２．００である分岐反応性ポリシロキサンである。

【0102】

好適な直鎖状ポリシロキサンの非限定的な例としては、直鎖状ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、直鎖状ポリ（エチル－メチルシロキサン）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。非反応性直鎖状ポリシロキサンの非限定的な例は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な、末端－Ｓｉ（ＣＨ_３）_３基を有するポリジメチルシロキサンポリマーのＰＭＸ－２００である。反応性直鎖状ポリシロキサンの非限定的な例は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な、末端シラノール（例えば、－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＨ）官能性を有するポリジメチルシロキサンポリマーのＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＨＸ－４０００である。適切な反応性分岐ポリシロキサンの非限定的な例には、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な、総メトキシ含有量が１５～１８％の未反応のメトキシシラン末端基を有するフェニルメチルシランポリマー流体（０．２５：１フェニル：メチル）であるＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ３０３７が含まれる。

【0103】

一実施形態では、ＭＱシリコーン以外のシリコーンは、本明細書に記載の２つ以上のシリコーン油の混合物である。

【0104】

シリコーンブレンドは、９０：１０、または８０：２０、または７０：３０から３０：７０、または２０：８０、または１０：９０のＭＱシリコーン：ＭＱシリコーン以外のシリコーンの比率を有する。一実施形態では、ＭＱシリコーン：ＭＱシリコーン以外のシリコーンの比率は、９：１、または４：１、または７：３、または２：１、または１：１から１：２、または３：７であり、または１：４、または１：９である。

【0105】

シリコーンブレンドは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
酸化防止剤

【0106】

「酸化防止剤」は、ポリマーの加工中に起こり得る酸化を最小限に抑えるために使用することができる化学的化合物の種類またはクラスを指す。好適な酸化防止剤としては、高分子量ヒンダードフェノール、および硫黄、および多官能性フェノール（リン含有フェノールなど）が含まれる。代表的なヒンダードフェノールとしては、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－ベンゼン、ペンタエリスリチルテトラキス－３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、ｎ－オクタデシル－３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、４，４′－メチレンビス（２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール）、４，４′－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）、２，６－ジ－ｔｅｒｔブチルフェノール、６－（４－ヒドロキシフェノキシ）－２，４－ビス（ｎ－オクチル－チオ）－１，３，５トリアジン、ジ－ｎ－オクチルチオ）エチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンゾエート、およびソルビトールヘキサ［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオネート］が挙げられる。一実施形態では、組成物は、ＢＡＳＦからＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として市販されているペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含む。

【0107】

シラノール縮合触媒
一実施形態では、架橋性組成物は、ルイス酸およびブレンステッド酸および塩基などのシラノール縮合触媒を含む。「シラノール縮合触媒」は、シラノール官能化ポリオレフィンの架橋を促進する。ルイス酸は、ルイス塩基からの電子対を受け入れることができる化学種である。ルイス塩基は、電子対をルイス酸に供与することができる化学種である。好適なルイス酸の非限定的な例としては、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジメチルヒドロキシスズオレエート、ジオクチルスズマレエート、ジ－ｎ－ブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、第一スズアセテート、第一スズオクトエート、ならびにナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、およびナフテン酸コバルトなどの様々な他の有機金属化合物が挙げられる。好適なルイス塩基の非限定的な例としては、一級、二級、および三級アミンが挙げられる。「シラノール縮合触媒は、典型的には、湿気硬化用途に使用される。

【0108】

シラノール縮合触媒は、ケーブル製造加工中に架橋性組成物に添加される。このように、シラノール官能化ポリオレフィンは、押出機を出る前になんらかの架橋を経験し、押出機を出た後、保管、輸送、または使用されている環境中に存在する湿度に曝露されると、架橋を完了し得るが、架橋の大部分は、最終組成物が湿気（例えば、サウナ浴または冷却浴）に曝露されるまで遅延される。

【0109】

一実施形態では、シラノール縮合触媒は、触媒マスターバッチブレンドに含まれ、触媒マスターバッチは組成物に含まれる。触媒マスターバッチは、１つ以上の担体樹脂中にシラノール縮合触媒を含む。一実施形態では、担体樹脂は、シランで官能化されて、シラン官能化ポリオレフィンまたは本組成物中で反応しない別のポリマーになる、ポリオレフィン樹脂と同じである。一実施形態では、担体樹脂は、２つ以上のかかる樹脂のブレンドである。好適な担体樹脂の非限定的な例としては、ポリオレフィンホモポリマー（例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリエチレンホモポリマー）、プロピレン／アルファ－オレフィンポリマー、およびエチレン／アルファ－オレフィンポリマーが挙げられる。

【0110】

好適な触媒マスターバッチの非限定的な例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＳＩ－ＬＩＮＫ（商標）の商品名で販売されるものが挙げられ、ＳＩ－ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ－５４８１ ＮａｔｕｒｅおよびＳＩ－ＬＩＮＫ（商標）ＡＣ ＤＦＤＡ－５４８８ ＮＴを含む。ＳＩ－ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ－５４８１ Ｎａｔｕｒａｌは、１－ブテン／エテンポリマー、エテンホモポリマー、フェノール化合物酸化防止剤、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）（シラノール縮合触媒）、およびフェノールヒドラジド化合物のブレンドを含有する触媒マスターバッチである。ＳＩ－ＬＩＮＫ（商標）ＡＣ ＤＦＤＡ－５４８８ ＮＴは、熱可塑性ポリマー、フェノール化合物酸化防止剤、および疎水性酸触媒（シラノール縮合触媒）のブレンドを含有する触媒マスターバッチである。

【0111】

一実施形態では、シラノール縮合触媒は、本明細書に記載される２つ以上のシラノール縮合触媒のブレンドである。

【0112】

シラノール縮合触媒は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
任意の添加剤

【0113】

一実施形態では、架橋性組成物は、１つ以上の任意の添加剤を含む。好適な添加剤の非限定的な例としては、カップリング剤（例えば極性基官能化ポリオレフィン）、金属不活性化剤（例えばオキサリルビス（ベンジリデン）ヒドラジド（ＯＡＢＨ））、湿気捕捉剤（例えばアルコキシシラン）、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、安定剤、着色剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤または安定剤（例えば、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）および酸化チタン）、他の難燃剤、相溶化剤、充填剤、および加工助剤が挙げられる。

【0114】

金属不活性化剤は、金属表面および微量の金属鉱物の触媒作用を抑制する。金属不活性化剤は、微量の金属および金属表面を、例えば、封鎖によって、不活性な形態に変換する。好適な金属不活性化剤の非限定的な例としては、１，２－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン、２，２´－オキサミンドビス［エチル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、およびオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）（ＯＡＢＨ）が挙げられる。一実施形態では、架橋性組成物は、ＯＡＢＨを含む。

【0115】

湿気捕捉剤は、架橋性組成物中の望ましくない水を除去または不活性化して、架橋性組成物中の望ましくない（時期尚早の）架橋および他の水性開始反応（ｗａｔｅｒ－ｉｎｉｔｉａｔｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ）を防ぐ。湿気捕捉剤の非限定的な例としては、オルトエステル、アセタール、ケタール、またはアルコキシシランなどのシランから選択される有機化合物が挙げられる。一実施形態では、湿気捕捉剤は、アルコキシシランである。

【0116】

架橋性組成物
一実施形態では、ジャケット層は、（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）シラノール縮合触媒と、を含む架橋性組成物の反応生成物である。

【0117】

一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、架橋性組成物の総重量に基づいて、１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％～６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％の量で存在する。

【0118】

一実施形態では、難燃剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％～５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％までの量を含む。

【0119】

一実施形態では、シリコーンブレンドは、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％～６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までの量で存在する。一実施形態では、シリコーンブレンドは、架橋性組成物の総重量に基づいて、１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．２５重量％、または２．５重量％～２．７５重量％、または３．０重量％、または３．２５重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または５．０重量％までの量で存在する。一実施形態では、（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンから構成されるシリコーンブレンドは、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％～６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までの量を含み、ＭＱシリコーン：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率は９：１、または４：１、または７：３、または２：１、または１：１～１：２、または３：７、または１：４、または１：９である。

【0120】

一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％～６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までの量で架橋性組成物中に存在する。

【0121】

一実施形態では、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％～６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までの量で架橋性組成物中に存在する。

【0122】

一実施形態では、酸化防止剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．０６重量％、または０．０７重量％、または０．０８重量％、または０．０９重量％、または０．１重量％～０．１２重量％、または０．１４重量％、または０．１６重量％、または０．１８重量％、または０．２重量％、または０．２５重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％の量で存在する。

【0123】

一実施形態では、シラノール縮合触媒は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％～１．５重量％、または２重量％、または４重量％、または５重量％、または６重量％、または８重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％の量で存在する。一実施形態では、シラノール縮合触媒は、触媒マスターバッチの形で提供され、組成物は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０．５重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％、または４．０重量％～５．０重量％、または６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％、または１５．０重量％、または２０．０重量％の触媒マスターバッチを含有する。

【0124】

一実施形態では、金属不活性化剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％～５重量％、または６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％の量で存在する。

【0125】

一実施形態では、湿気捕捉剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％～０．３重量％、または～０．５重量％、または～０．７５重量％、または～１．０重量％、または～１．５重量％、または～２．０重量％、または～３．０重量％の量で存在する。

【0126】

一実施形態では、１つ以上の添加剤、例えば、ブロッキング防止剤、安定剤、着色剤、ＵＶ吸収剤または安定剤、その他の難燃剤、相溶化剤、充填剤、および加工助剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．１重量％～１重量％、または２重量％、または３重量％、または５重量％、または１０重量％の量で存在する。

【0127】

架橋性組成物は、個々の構成成分および添加剤を乾式ブレンドまたは溶融ブレンドすることによって調製され得る。溶融ブレンドは、将来の使用のためにペレット化するか、またはすぐに押出機に伝達して、絶縁またはジャケット層および／または被覆導体を形成することができる。便宜上、ある特定の成分は、溶融加工またはマスターバッチなどによって事前に混合することができる。

【0128】

一実施形態では、架橋性組成物は、湿気硬化性である。

【0129】

架橋性組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
ジャケット層

【0130】

一実施形態では、架橋性組成物を使用して、ジャケット層を形成する。一実施形態では、ジャケット層は、絶縁層である。

【0131】

ジャケット層を製造するための加工は、架橋性組成物を少なくともシラン官能化ポリオレフィンの溶融温度まで加熱し、次いで、ポリマー溶融ブレンドを導体上に押出することを含む。「上に」という用語は、溶融ブレンドと導体との間の直接接触または間接接触を含む。溶融ブレンドは、押出可能な状態にある。

【0132】

ジャケット層は架橋されている。一実施形態では、架橋は、押出機内で始まるが、ごくわずかな程度である。別の実施形態では、架橋は、組成物が湿気への曝露により硬化する（「湿気硬化」）まで遅延される。

【0133】

本明細書で使用される場合、「湿気硬化」とは、シラン官能化ポリオレフィンの水への曝露による加水分解性基の加水分解であり、シラノール基をもたらし、次いでシラノール基が縮合して（シラノール縮合触媒の助けを借りて）シラン連結を形成する。シラン連結は、ポリマー鎖を結合させるか、または別様に架橋させて、シラン結合ポリオレフィンまたはシラン架橋ポリオレフィンを製造する。湿気硬化反応の概略図は、以下の反応（Ｖ）で提供される。

【化10】

（Ｖ）

【0134】

一実施形態では、湿気は水である。一実施形態では、湿気硬化は、ジャケット層または被覆導体を湿度の形態の水（例えば、気体状態の水または蒸気）に曝露するか、あるいは絶縁もしくはジャケット層または被覆導体を水浴中に沈水させることによって行われる。相対湿度は、１００％にもなることがある。

【0135】

一実施形態では、湿気硬化は、室温（周囲条件）～最大１００℃の温度で、１時間、または４時間、または１２時間、または２４時間、または３日間、または５日間～６日間、または８日間、または１０日間、または１２日間、または１４日間、または２８日間、または６０日間の持続時間にわたって行われる。

【0136】

一実施形態では、（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）０．０００重量％から２０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、被覆導体用のジャケット層が開示される。

【0137】

一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、ジャケット層の総重量に基づいて、１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％～６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％の量で存在する。

【0138】

一実施形態では、難燃剤は、ジャケット層の総重量に基づいて、０重量％超、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％～５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％までの量を含む。

【0139】

一実施形態では、（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンから構成されるシリコーンブレンドは、ジャケット層の総重量に基づいて、０重量％超、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または４重量％、または５重量％～６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までの量を含み、ＭＱシリコーン：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率は９：１、または４：１、または７：３、または２：１、または１：１～１：２、または３：７、または１：４、または１：９である。

【0140】

一実施形態では、酸化防止剤は、ジャケット層の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．０６重量％、または０．０７重量％、または０．０８重量％、または０．０９重量％、または０．１重量％～０．１２重量％、または０．１４重量％、または０．１６重量％、または０．１８重量％、または０．２重量％、または０．２５重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％の量で存在する。

【0141】

一実施形態では、シラノール縮合触媒は、ジャケット層の総重量に基づいて、０．０００重量％、または０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％～１．５重量％、または２重量％、または４重量％、または５重量％、または６重量％、または８重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％の量で存在する。

【0142】

一実施形態では、金属不活性化剤は、ジャケット層の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％～５重量％、または６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％の量で存在する。

【0143】

一実施形態では、湿気捕捉剤は、ジャケット層の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％～０．３重量％、または～０．５重量％、または～０．７５重量％、または～１．０重量％、または～１．５重量％、または～２．０重量％、または～３．０重量％の量で存在する。

【0144】

一実施形態では、１つ以上の添加剤、例えば、ブロッキング防止剤、安定剤、着色剤、ＵＶ吸収剤または安定剤、その他の難燃剤、相溶化剤、充填剤、および加工助剤は、ジャケット層の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．１重量％～１重量％、または２重量％、または３重量％、または５重量％、または１０重量％の量で存在する。

【0145】

一実施形態では、ジャケット層は、５ミル、または１０ミル、または１５ミル、または２０ミル～２５ミル、または３０ミル、または３５ミル、または４０ミル、または５０ミル、または７５ミル、または１００ミルの厚さを有する。

【0146】

一実施形態では、ジャケット層は、Ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ Ｆｌａｍｅ ＵＬ２５５６で定義される水平燃焼試験に合格する。水平燃焼試験に合格するためには、ジャケット層は、合計１００ｍｍ未満の炭を有していなければならない。一実施形態では、ジャケット層は、水平燃焼試験中に、合計２０ｍｍ、または２５ｍｍ、または３０ｍｍ～５０ｍｍ、または５５ｍｍ、または６０ｍｍ、または７０ｍｍ、または７５ｍｍ、または８０ｍｍ、または９０ｍｍ、または１００ｍｍ未満の炭を有する。

【0147】

一実施形態では、ジャケット層は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、１５００ｐｓｉ超、または１５５０ｐｓｉ、または１６００ｐｓｉ、または１６５０ｐｓｉ～１７００ｐｓｉ、または１７５０ｐｓｉ、または１８００ｐｓｉ、または１８５０ｐｓｉ、または１９００ｐｓｉ、または１９５０ｐｓｉの引張強度を有する。

【0148】

一実施形態では、ジャケット層は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、２００％超、または２２５％、または２５０％、または２７５％～３００％、または３２５％、または３５０％、または３７５％、または４００％の引張伸び率を有する。

【0149】

一実施形態では、ジャケット層は、０μｉｎ、または＞０μｉｎ、または１０μｉｎ、または２０μｉｎ～≦３０μｉｎ、または≦４０μｉｎ、または≦５０μｉｎ、または≦６０μｉｎ、または≦７０μｉｎ、または≦８０μｉｎ、または≦９０μｉｎ、または≦１００μｉｎまでの表面粗さ（１４ＡＷＧ固体銅導体に押し出されたもの、ジャケット層の壁厚３０ミル、ワイヤ粗さＲａ）を有する。

【0150】

一実施形態では、ジャケット層は、より低いシリコーン液抽出を有する。上記のように、シリコーン液抽出を試験するために、架橋性組成物（シラノール縮合触媒を含まない）の配合試料が、溶融圧縮によって調製される。一実施形態では、配合試料は、０ｍｇ／ｇ、または０ｍｇ／ｇ超、または０．１００ｍｇ／ｇ、または０．１５０ｍｇ／ｇ、または０．２００ｍｇ／ｇ、または０．２５０ｍｇ／ｇ、または０．３００ｍｇ／ｇ～０．３５０ｍｇ／ｇ、または０．４００ｍｇ／ｇ、または０．４５０ｍｇ／ｇ、または０．５００ｍｇ／ｇ、または０．５５０ｍｇ／ｇ、または０．６００ｍｇ／ｇ、または０．７００ｍｇ／ｇ、または０．８００ｍｇ／ｇ、または０．９００ｍｇ／ｇ、または１．０００ｍｇ／ｇ未満のシリコーン液抽出を有する。

【0151】

一実施形態では、ジャケット層は、水平燃焼試験に合格し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、１５００ｐｓｉ超、または１５５０ｐｓｉ、または１６００ｐｓｉ、または１６５０ｐｓｉ～１７００ｐｓｉ、または１７５０ｐｓｉ、または１８００ｐｓｉ、または１８５０ｐｓｉ、または１９００ｐｓｉ、または１９５０ｐｓｉの引張強度を有する。

【0152】

ジャケット層１：一実施形態では、ジャケット層は、（Ａ）ジャケット層の総量に基づいて、４０重量％、または４５重量％、または４７重量％、または５０重量％～５２重量％、または５５重量％、または６０重量％のシラングラフト化ポリエチレンと、（Ｂ）ジャケット層の総重量に基づいて、４０重量％、または４２重量％、または４４重量％、または４６重量％、または４８重量％～５０重量％、または５２重量％、または５４重量％、または５６重量％のハロゲンフリー難燃剤と、（Ｃ）ジャケット層の総重量に基づいて、１．００重量％、または１．２５重量％、または１．５０重量％、または１．７５重量％、または２．００重量％～２．２５重量％、または２．５０重量％、または２．７５重量％、または３．００重量％、または３．２５重量％、または３．５重量％のシリコーンブレンドであって、（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂および（ｉｉ）０．５：１、または１：１、または１．５：１、または２：１～１：２、または１：１．５、または１：１、または１：０．５のＭＱシリコーン：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率を有するＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンから構成されるシリコーンブレンドと、（Ｄ）ジャケット層の総重量に基づいて、０．１４重量％、または０．１６重量％、または０．１８重量％、または０．２０重量％、または０．２２重量％、または０．２４重量％、または０．２６重量％、または０．２８重量％、または０．３０重量％の酸化防止剤と、（Ｅ）ジャケット層の総重量に基づいて、０．００重量％、または０．００１重量％、または０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％、または１．５重量％、または２重量％、または４重量％のシラノール縮合触媒と、を含む。

【0153】

ジャケット層２：一実施形態では、ジャケット層は、（Ａ）ジャケット層の総量に基づいて、４０重量％、または４５重量％～４７重量％、または５０重量％、または５２重量％のシラングラフト化ポリエチレンと、（Ｂ）ジャケット層の総重量に基づいて、４４重量％、または４６重量％、または４８重量％～５０重量％、または５２重量％、または５４重量％のハロゲンフリー難燃剤と、（Ｃ）ジャケット層の総重量に基づいて、１．５０重量％、または１．７５重量％、または２．００重量％～２．５０重量％、または２．７５重量％、または３．００重量％、または３．２５重量％のシリコーンブレンドであって、（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂および（ｉｉ）０．５：１、または１：１、または１．５：１、または２：１～１：２、または１：１．５、または１：１、または１：０．５のＭＱシリコーン：ポリシロキサンの比率を有するポリシロキサンである、ＭＱシリコーン以外のシリコーンから構成されるシリコーンブレンドと、（Ｄ）ジャケット層の総重量に基づいて、０．１８重量％、または０．２０重量％～０．２２重量％、または０．２４重量％、または０．２６重量％の酸化防止剤と、（Ｅ）ジャケット層の総重量に基づいて、０．００重量％、または０．００１重量％、または０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％～０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％、または１．５重量％、または２重量％、または４重量％のシラノール縮合触媒と、を含む。

【0154】

一実施形態では、絶縁層は、以下の特性の１つ、一部、またはすべてを有するジャケット層１またはジャケット層２である。（ｉ）水平燃焼試験に合格し、かつ／もしくは（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、１５００ｐｓｉ超、または１５５０ｐｓｉ、または１６００ｐｓｉ、または１６５０ｐｓｉ～１７００ｐｓｉ、または１７５０ｐｓｉ、または１８００ｐｓｉ、または１８５０ｐｓｉ、または１９００ｐｓｉ、または１９５０ｐｓｉの引張強度を有し、かつ／もしくは（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、２００％超、または２２５％、または２５０％、または２７５％～３００％、または３２５％、または３５０％、または３７５％、または４００％の引張伸び率を有し、かつ／もしくは（ｉｖ）０μｉｎ、または＞０μｉｎ、または１０μｉｎ、または２０μｉｎ～≦３０μｉｎ、または≦４０μｉｎ、または≦５０μｉｎ、または≦６０μｉｎ、または≦７０μｉｎ、または≦８０μｉｎ、または≦９０μｉｎ、または≦１００μｉｎまでの表面粗さを有する。一実施形態では、絶縁またはジャケット層は、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、または４つすべてを有する。

【0155】

一実施形態では、ジャケット層は、以下の特性の１つ、一部、またはすべてを有するジャケット層１またはジャケット層２であり、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンは反応性分岐ポリシロキサンである。（ｉ）水平燃焼試験に合格し、かつ／もしくは（ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、１７００ｐｓｉ超、または１７２５ｐｓｉ、または１７５０ｐｓｉ、または１７７５ｐｓｉ～１８００ｐｓｉ、または１８２５ｐｓｉ、または１８５０ｐｓｉの引張強度を有し、かつ／もしくは（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、２００％超、または２２５％、または２５０％、または２７５％～３００％、または３２５％、または３５０％、または３７５％、または４００％の引張伸び率を有し、かつ／もしくは（ｉｖ）０μｉｎ、または＞０μｉｎ、または５μｉｎ、または１０μｉｎ、または２０μｉｎ～≦２５μｉｎ、または≦３０μｉｎ、または≦３５μｉｎ、または≦４０μｉｎ、または≦４５μｉｎ、または≦５０μｉｎまでの表面粗さを有する。一実施形態では、ジャケット層は、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、または４つすべてを有する。

【0156】

ジャケット層は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
被覆導体

【0157】

一実施形態では、（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）難燃剤と、（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、（Ｅ）０．０００重量％から２０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、導体上の被覆を含む被覆導体が開示される。一実施形態では、被覆導体上の被覆は、本明細書に開示される任意の実施形態または実施形態の組み合わせによるジャケット層である。

【0158】

被覆は、１つ以上の内層であり得る。被覆は、導体を全体的にまたは部分的に覆うか、またはそうでなければ取り囲むかもしくは包むことができる。被覆は、導体を囲む唯一の構成成分であり得る。あるいは、被覆は、導体を包む多層ジャケットまたはシースのうちの１層であってもよい。一実施形態では、被覆は、導体と直接接触する。別の一実施形態では、被覆は、導体を囲む中間総と直接接触する。

【0159】

一実施形態では、被覆は、５ミル、または１０ミル、または１５ミル、または２０ミル～２５ミル、または３０ミル、または３５ミル、または４０ミル、または５０ミル、または７５ミル、または１００ミルの厚さを有する。

【0160】

一実施形態では、被覆導体は、水平燃焼試験に合格する。水平燃焼試験に合格するためには、被覆導体は、合計１００ｍｍ未満の炭を有していなければならない。一実施形態では、被覆導体は、水平燃焼試験中に、合計０ｍｍ、または５ｍｍ、または１０ｍｍ～５０ｍｍ、または５５ｍｍ、または６０ｍｍ、または７０ｍｍ、または７５ｍｍ、または８０ｍｍ、または９０ｍｍ、または１００ｍｍ未満の炭を有する。

【0161】

一実施形態では、被覆導体上の被覆は、被覆導体が以下の特性の１つ、一部、またはすべてを有するジャケット層１またはジャケット層２である。（ｉ）被覆導体は、水平燃焼試験に合格し、かつ／もしくは（ｉｉ）被覆は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、１５００ｐｓｉ超、または１５５０ｐｓｉ、または１６００ｐｓｉ、または１６５０ｐｓｉ～１７００ｐｓｉ、または１７５０ｐｓｉ、または１８００ｐｓｉ、または１８５０ｐｓｉ、または１９００ｐｓｉ、または１９５０ｐｓｉの引張強度を有し、かつ／もしくは（ｉｉｉ）被覆は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、２００％超、または２２５％、または２５０％、または２７５％～３００％、または３２５％、または３５０％、または３７５％、または４００％の引張伸び率を有し、かつ／もしくは（ｉｖ）被覆は、０μｉｎ、または＞０μｉｎ、または１０μｉｎ、または２０μｉｎ～≦３０μｉｎ、または≦４０μｉｎ、または≦５０μｉｎ、または≦６０μｉｎ、または≦７０μｉｎ、または≦８０μｉｎ、または≦９０μｉｎ、または≦１００μｉｎまでの表面粗さを有する。一実施形態では、被覆導体は、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、または４つすべてを有する。

【0162】

一実施形態では、被覆導体上の被覆は、ＭＱシリコーン以外のシリコーンが反応性分岐ポリシロキサンであり、被覆導体が以下の特性の１つ、一部、またはすべてを有するジャケット層１またはジャケット層２である。（ｉ）被覆導体は、水平燃焼試験に合格し、かつ／もしくは（ｉｉ）被覆は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、１７００ｐｓｉ超、または１７２５ｐｓｉ、または１７５０ｐｓｉ、または１７７５ｐｓｉ～１８００ｐｓｉ、または１８２５ｐｓｉ、または１８５０ｐｓｉの引張強度を有し、かつ／もしくは（ｉｉｉ）被覆は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定される、２００％超、または２２５％、または２５０％、または２７５％～３００％、または３２５％、または３５０％、または３７５％、または４００％の引張伸び率を有し、かつ／もしくは（ｉｖ）被覆は、０μｉｎ、または＞０μｉｎ、または５μｉｎ、または１０μｉｎ、または２０μｉｎ～２５μｉｎ、または≦３０μｉｎ、または≦３５μｉｎ、または≦４０μｉｎ、または≦４５μｉｎ、または≦５０μｉｎまでの表面粗さを有する。一実施形態では、被覆導体は、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、または４つすべてを有する。

【0163】

一実施形態では、被覆は、ジャケット層である。一実施形態では、ジャケット層は、絶縁層である。被覆導体は、本明細書に開示される２つ以上の一実施形態を含むことができる。

【0164】

ここで、限定ではなく例として、本開示のいくつかの実施形態を、次の実施例で詳細に説明する。
実施例
材料

【0165】

【表1】

【0166】

試料調製
シラングラフト化ポリエチレンは、二軸押出成形機による反応性押出によって調製される。ベース樹脂（ＥＮＧＡＧＥ ８４０２）の総重量に基づいて、１．８重量％のビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）と、ベース樹脂（ＥＮＧＡＧＥ ８４０２）の総重量に基づいて、９００ｐｐｍのＬｕｐｅｒｏｘ １０１とを秤量して一緒に混合した後、約１０～１５分間磁気攪拌して、一様な液体混合物を達成する。混合物をスケール上に留置し、液体ポンプ注入に接続する。ＥＮＧＡＧＥ ８４０２を、ＺＳＫ－３０押出機のメインフィーダーに供給する。ＺＳＫ－３０のバレル温度プロファイルを以下のように設定する。
２～３ １６０℃ ４～５ １９５℃ ６～７ ２２５℃
８～９ ２２５℃ １０～１１ １７０℃

【0167】

ペレットの水温は可能な限り１０℃（５０°Ｆ）に近く、チラーの水温は可能な限り４℃（４０℃）に近い。

【0168】

ポリエチレンにグラフト化されるＶＴＭＳの量を、赤外分光法によって決定する。スペクトルを、Ｎｉｃｏｌｅｔ ６７００ ＦＴＩＲ機器で測定する。絶対値を、表面汚染による干渉なしに、ＦＴＩＲモードによって測定する。１１９２ｃｍ^－１および２０１９ｃｍ^－１（内部の厚さ）での吸収比率を決定する。１１９２／２０１９ピーク高さの比率を、ＤＦＤＡ－５４５１（ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＳＩ－ＬＩＮＫ ５４５１として入手可能）中のＶＴＭＳの既知のレベルの標準と比較する。結果は、シラングラフト化ポリエチレン（Ｓｉ－ｇ－ＰＥ）のグラフト化ＶＴＭＳ含有量が、ポリマーの総質量に基づいて、約１．７質量％であることを示す。

【0169】

Ｓｉ－ｇ－ＰＥを、約１４０℃でＢｒａｂｅｎｄｅｒに添加し、難燃剤、ＭＱシリコーン樹脂、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーン、金属不活性化剤、スコーチ抑制剤、および酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０を、Ｓｉ－ｇ－ＰＥが以下の表３に指定されている量で溶融した後、ボウル内に添加する。混合物を、約５分間混合する。

【0170】

次に、得られた架橋性組成物（シラノール縮合触媒を含まない）は、ワイヤ押出のために小片にペレット化される。押出工程では、以下の表２に記載されるマスターバッチの形態のシラノール縮合触媒をペレット化された混合物に添加して、ワイヤを直径０．０６４の１４ＡＷＧ銅ワイヤ上に押し出す。壁厚を約３０ミルに設定し、押出温度は１４０℃～１６５℃のヘッド温度である。全組成物中のシラノール縮合触媒の濃度は、０．０１重量％～０．５重量％の範囲である。押し出されたワイヤを、９０℃の水浴で一晩硬化させる。硬化したワイヤは１５フィート（４．５７２メートル）の長さのセグメントに切断され、９０°Ｃの電気浴に投入される。

【表2】

【0171】

水平燃焼試験は、ＵＬ－２５５６に従って押し出しワイヤに適用される。試料（３０ミルの壁厚を有する１４ＡＷＧ銅ワイヤ）の水平に対して２０°の角度にバーナーを設定する。１回限りの炎を３０秒間、検体の中間に適用する。綿が発火する（秒単位で報告される）か、または試料炭が１００ｍｍ（ＵＬ １５８１、１１００．４）を超えると、試料は不合格である。引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って押し出しワイヤに適用される。ワイヤの滑らかさは粗さの平均（Ｒａ）として計算される。

【表3】

【0172】

実施例は、ＭＱシリコーン樹脂とＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンとの組み合わせが、予想外に、水平燃焼試験に合格し、許容可能な引張特性、低い表面粗さ、および低いシリコーン液抽出の相乗的バランスを有する組成物をもたらすことを示している。発明例１～５はそれぞれ、水平燃焼試験に合格し、引張強度（すなわち、１５００ｐｓｉを超える引張強度）、引張伸び率（すなわち、２００％を超える引張伸び率）、粗さ（すなわち、１００μｉｎ未満のＲａ）、およびシリコーン液抽出（１．０００ｍｇ／ｇ未満）の最小閾値要件を満たしている。

【0173】

比較すると、シリコーンを含まない、すなわちＭＱシリコーン樹脂およびＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含まない比較試料１は、水平燃焼試験に合格しなかった（炭長さ１０２ｍｍ）。比較試料３および６のように、ＭＱシリコーン樹脂のみを含めると（つまり、ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含まない）、燃焼性能は向上するが、引張特性は損なわれる。ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンのみを含めると（つまり、ＭＱシリコーン樹脂を含まない）、押出成形に適さない（比較試料４および５）か、または過度なスウェットアウト、すなわち、１．０００ｍｇ／ｇ以上のシリコーン液抽出（比較試料２）を生じる組成物（シリコーン縮合触媒を添加する前）となる。

【0174】

発明例および比較例を参照すると、ＭＱシリコーン：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率が１：２から２：１のＭＱシリコーン樹脂とＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンのブレンドを使用した結果として、すべての特性において特に予想外の改善があったことを示している。図１から図５は、ＣＳ１～３およびＩＥ１～２について、上記の表１に示した引張強度、引張伸び率、表面粗さ、水平燃焼、およびシリコーン液抽出（スウェットアウト）データをグラフで表す。比較のために、ＣＳ１～３とＩＥ１～２のそれぞれが同じＭＱシリコーン樹脂および／またはＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを使用しているため、グラフではＣＳ１～３とＩＥ１～２のみを使用する。比較試料１～３のデータに基づく傾向線は、発明例の物理的特性の期待値を示している。ただし、グラフに示されているように、発明例の特性の実際の値は、引張強度および引張伸び率の傾向線をはるかに上回り、表面粗さ、水平燃焼、およびスウェットアウトの傾向線をはるかに下回っている。言い換えれば、発明例１～２は、予想外に大きな引張強度および引張伸び率を有している。同様に、発明の実施例１～２は、予想外に低い表面粗さ、水平燃焼、およびスウェットアウトを有している。

【0175】

発明例を参照するとさらに、ＭＱシリコーン樹脂と、反応性分岐シリコーンであるＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーン樹脂との特定のブレンドが増強された相乗効果を呈することを示している。発明例１、２および５はそれぞれ、ＭＱシリコーン樹脂と反応性分岐シリコーンとのブレンドを使用し、改善された引張強度および表面粗さの予想外の組み合わせを有している。ＩＥ１～２と５のそれぞれは、１７００ｐｓｉを超える引張強度、および５０μｉｎ未満の表面粗さを有する。

【0176】

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の部分、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範囲内に該当するものとして含むことが、特に意図されている。
（態様）
（態様１）
（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）難燃剤と、
（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、
（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、
（Ｅ）シラノール縮合触媒と、を含む架橋性組成物。
（態様２）
被覆導体のためのジャケット層であって、
（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）難燃剤と、
（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドと、
（Ｄ）任意で、酸化防止剤と、
（Ｅ）０．０００重量％～１０重量％のシラノール縮合触媒と、を含むジャケット層。
（態様３）
前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンは、シラングラフト化エチレン系ポリマーである、態様２に記載のジャケット層。
（態様４）
前記シリコーンブレンドは、９：１から１：９のＭＱシリコーン樹脂：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率を有する、態様２または３に記載のジャケット層。
（態様５）
ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、分枝状ポリシロキサン、線状ポリシロキサン、およびそれらの組み合わせから選択される、態様２～４のいずれか一項に記載のジャケット層。
（態様６）
ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、反応性分岐ポリシロキサン、非反応性分岐ポリシロキサン、反応性線状ポリシロキサン、および非反応性線状ポリシロキサンから選択される、態様５に記載のジャケット層。
（態様７）
ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、分岐ポリシロキサンである、態様６に記載のジャケット層。
（態様８）
ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、反応性分岐ポリシロキサンである、態様７に記載のジャケット層。
（態様９）
前記ジャケット層の総重量に基づいて、
（Ａ）４０重量％～６０重量％の前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）４０重量％～５６重量％の前記難燃剤と、
（Ｄ）１．００重量％～３．５重量％の前記シリコーンブレンドと、
（Ｄ）０．１４重量％～０．３０重量％の前記酸化防止剤と、
（Ｅ）０．０００重量％から５重量％の前記シラノール縮合触媒と、を含む態様２～８のいずれか一項に記載のジャケット層。
（態様１０）
前記ジャケット層は、水平燃焼試験に合格する、態様２～９のいずれか一項に記載のジャケット層。
（態様１１）
前記ジャケット層は、
（Ａ）１５００ｐｓｉから１９５０ｐｓｉまでの引張強度、
（Ｂ）２００％超から４００％までの引張伸び率、および
（Ｃ）０μｉｎから５０μｍ以下の表面粗さ、のうちの少なくとも１つを有する、態様２～１０のいずれか一項に記載のジャケット層。
（態様１２）
被覆導体であって、
導体と、
前記導体上の被覆と、を備え、前記被覆は、
（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）難燃剤と、
（Ｃ）（ｉ）ＭＱシリコーン樹脂、および（ｉｉ）反応性分岐ポリシロキサン、非反応性分岐ポリシロキサン、反応性線状ポリシロキサン、非反応性線状ポリシロキサン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンを含むシリコーンブレンドであって、１：５から５：１のＭＱシリコーン樹脂：ＭＱシリコーン樹脂以外のシリコーンの比率を有するシリコーンブレンドと、
（Ｄ）酸化防止剤と、
（Ｅ）０重量％～１０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、被覆導体。
（態様１３）
ＭＱシリコーン樹脂以外の前記シリコーンは、反応性分岐ポリシロキサンである、態様１２に記載の被覆導体。
（態様１４）
前記被覆導体は、水平燃焼試験に合格する、態様１２または１３に記載の被覆導体。
（態様１５）
前記被覆は、１７００ｐｓｉを超える引張伸び率、および０μｉｎから７０μｉｎ以下の表面粗さを有する、態様１２～１４のいずれか一項に記載の被覆導体。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】