ホーム > 特許ランキング > 日本ポリプロ株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-11-07
(45)【発行日】2023-11-15
(54)【発明の名称】プロピレン系樹脂組成物及び成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 23/12 20060101AFI20231108BHJP
C08K 5/521 20060101ALI20231108BHJP
B65D 1/00 20060101ALI20231108BHJP
【ＦＩ】
C08L23/12
C08K5/521
B65D1/00 110
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2019142594
(22)【出願日】2019-08-01
(65)【公開番号】P2021024917
(43)【公開日】2021-02-22
【審査請求日】2022-05-12
(73)【特許権者】
【識別番号】596133485
【氏名又は名称】日本ポリプロ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 昌和
【審査官】藤井 明子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０００－２２６４７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０００－１５９９４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－３２９７２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６４－０２９４４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－２１４２８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０８８９５５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｆ ６／００－２４６／００、３０１／００
Ｂ６５Ｄ １／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠して、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇにて測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略称する。）が０．１～１．０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（Ａ）５～５０重量部及びＭＦＲが３～１５０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（Ｂ）９５～５０重量部の合計１００重量部に対して、下記式（１）で表される造核剤（Ｃ）を０．０１～０．５重量部含有し、下記の特性（ｉ）～（ｉｖ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）。【化1】
［式中、Ｒ１は、直接結合、硫黄、炭素数１～９のアルキレン又は炭素数２～９のアルキリデンであり、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素、炭素数１～８のアルキル又は炭素数７～９のアルキルアリールであり、ＭはＬｉ又はＮａである。］
（ｉ）プロピレン単独重合体（Ａ）のＭＦＲ（ＭＦＲ１）とプロピレン単独重合体（Ｂ）のＭＦＲ（ＭＦＲ２）との比ＭＦＲ２／ＭＦＲ１が１０～５００であること。
（ｉｉ）プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）のＭＦＲが２～５０ｇ／１０分であること。
（ｉｉｉ）ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率が２１５０ＭＰａ以上であること。
（ｉｖ）ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠した光沢が７０％以上であること。
【請求項2】
請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）を用いてなる成形品。
【請求項3】
請求項２に記載の成形品が化粧品用途向けである成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物に関し、詳しくは、フィラーを添加せずとも高い剛性が発現できる高外観性に優れた材料で、高光沢、成形性、バリア性、さらには耐薬品性に優れたプロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリプロピレンは、一般に耐薬品性、特に酸や塩基に対して優れており、また、水蒸気バリア性も良いことが知られており、各種の化粧品容器等の容器やそれを構成する関連部品に使用されている。
化粧品容器においては、化粧品の長期保存に耐え得るような特性や、機械的な物性面で、より高い剛性が求められることもあり、更に化粧品容器においては、イメージ商品としての側面もあるところから、消費者に訴えるような外観、とくに美観及び高級感を有していることが重要である（例えば、特許文献１を参照。）。ポリプロピレン系樹脂組成物に高い剛性を付与させる手法としては、タルクなどのフィラーを添加する方法が挙げられるが、製品の光沢は低下し、意匠性が損なわれる場合がある。意匠性を維持しつつ、市場より要望されるより高い剛性を保持できるポリプロピレン系樹脂組成物及び各種の化粧品容器等の容器やそれを構成する関連部品は提供されていなかった。
化粧品容器においては、化粧品の長期保存に耐え得るような特性や、機械的な物性面で、より高い剛性が求められることもあり、更に化粧品容器においては、イメージ商品としての側面もあるところから、消費者に訴えるような外観、とくに美観及び高級感を有していることが重要である（例えば、特許文献１を参照。）。ポリプロピレン系樹脂組成物に高い剛性を付与させる手法としては、タルクなどのフィラーを添加する方法が挙げられるが、製品の光沢は低下し、意匠性が損なわれる場合がある。意匠性を維持しつつ、市場より要望されるより高い剛性を保持できるポリプロピレン系樹脂組成物及び各種の化粧品容器等の容器やそれを構成する関連部品は提供されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開平２－１８０１３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、プロピレン系樹脂組成物に関し、詳しくは、フィラーを添加せずとも高い剛性が発現できる高外観性に優れた材料で、高光沢、成形性、バリア性、さらには耐薬品性に優れたプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、特定のプロピレン系重合体２種を基材とし特定の造核剤を含有するプロピレン系樹脂組成物は、フィラーを添加せずとも高い剛性が発現できる高外観性に優れた材料で、高光沢、成形性、バリア性、さらには耐薬品性に優れ化粧品容器やそれを構成する関連部品として好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】
すなわち、本発明は、以下のプロピレン系樹脂組成物及び成形品を提供するもので、特に、フィラーを添加せずとも高い剛性が発現できる高外観性に優れたプロピレン系樹脂組成物及び成形品として主に化粧品容器やそれを構成する関連部品を提供するものである。
【0007】
［１］ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠して、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇにて測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略称することがある。）が０．１～１．０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（Ａ）５～５０重量部及びＭＦＲが３～１５０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（Ｂ）９５～５０重量部の合計１００重量部に対して、下記式（１）で表される造核剤（Ｃ）を０．０１～０．５重量部含有し、下記の特性（ｉ）～（ｉｖ）を満たすプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）。
【0008】
【化1】
［式中、Ｒ１は、直接結合、硫黄、炭素数１～９のアルキレン又は炭素数２～９のアルキリデンであり、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素、炭素数１～８のアルキル又は炭素数７～９のアルキルアリールであり、ＭはＬｉ又はＮａである。］
（ｉ）プロピレン単独重合体（Ａ）のＭＦＲ（ＭＦＲ１）とプロピレン単独重合体（Ｂ）のＭＦＲ（ＭＦＲ２）との比ＭＦＲ２／ＭＦＲ１が１０～５００であること。
（ｉｉ）プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）のＭＦＲが２～５０ｇ／１０分であること。
（ｉｉｉ）ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率が２１５０ＭＰａ以上であること。
（ｉｖ）ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠した光沢が７０％以上であること。
【0009】
［２］［１］に記載のプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）を用いてなる成形品。
【0010】
［３］［２］に記載の成形品が化粧品用途向けである成形品。
【発明の効果】
【0011】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は成形性に優れており、本発明のプロピレン系樹脂組成物を用いて製造した成形品、特に化粧品容器やそれを構成する関連部品は、化粧品容器やそれを構成する関連部品に求められる特性、すなわち、高外観性、及び製品特性や形状を保持するために必要な高い剛性、高光沢、化粧品溶液を保持するためのバリア性や耐薬品性を有する化粧品容器やそれを構成する関連部品として有用である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特定のプロピレン系重合体２種を基材とし、フィラーを添加せずとも高い剛性が発現できる高外観性に優れた材料で、高光沢、成形性、バリア性、さらには耐薬品性に優れることを特徴とする。
以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物及び成形品について、詳細に説明する。
以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物及び成形品について、詳細に説明する。
【0013】
［１］ プロピレン系樹脂組成物
（１） プロピレン単独重合体（Ａ）
本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン単独重合体（Ａ）は、高い剛性を発現させる観点でプロピレン単独重合体である。
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲ１）が０．１～１．０ｇ／１０分の範囲のものであり、０．２～０．８ｇ／１０分が好ましく、０．２～０．６ｇ／１０分がより好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ１）が０．１ｇ／１０分以上であると、剛性向上を発現させたうえで成形加工性がよく、製品として満足できるものが得られる。また、１．０ｇ／１０分以下であると、剛性向上がもたらされ製品として満足できるものが得られる。
メルトフローレート（ＭＦＲ１）は、プロピレン単独重合体（Ａ）を製造する際の重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法における水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠し、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇで測定する値である。
プロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン単独重合体（Ａ）の重量割合は、５～５０重量部であり、好ましくは、１０～４５重量部である。５重量部以上であると、製品の剛性向上が期待でき、５０重量部以下であると、製品を得るための成形性が得られる。（ここで、プロピレン単独重合体（Ａ）５～５０重量部と、プロピレン単独重合体（Ｂ）９５～５０重量部とからなる合計は１００重量部となる。）
（１） プロピレン単独重合体（Ａ）
本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン単独重合体（Ａ）は、高い剛性を発現させる観点でプロピレン単独重合体である。
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲ１）が０．１～１．０ｇ／１０分の範囲のものであり、０．２～０．８ｇ／１０分が好ましく、０．２～０．６ｇ／１０分がより好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ１）が０．１ｇ／１０分以上であると、剛性向上を発現させたうえで成形加工性がよく、製品として満足できるものが得られる。また、１．０ｇ／１０分以下であると、剛性向上がもたらされ製品として満足できるものが得られる。
メルトフローレート（ＭＦＲ１）は、プロピレン単独重合体（Ａ）を製造する際の重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法における水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠し、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇで測定する値である。
プロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン単独重合体（Ａ）の重量割合は、５～５０重量部であり、好ましくは、１０～４５重量部である。５重量部以上であると、製品の剛性向上が期待でき、５０重量部以下であると、製品を得るための成形性が得られる。（ここで、プロピレン単独重合体（Ａ）５～５０重量部と、プロピレン単独重合体（Ｂ）９５～５０重量部とからなる合計は１００重量部となる。）
【0014】
プロピレン単独重合体（Ａ）の製造方法としては、メタロセン触媒又はチーグラー触媒を用いる製造方法であればよいが、特に分子量分布が広く高い剛性が得られやすいチーグラー触媒を用いる方が好ましい。
チーグラー触媒の一例としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、さらにそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
メタロセン触媒としては（ｒ）－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル｝］ジルコニウム等が挙げられるが具体的には、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化し得る助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
メタロセン化合物（ｉ）としては、例えば、特開昭６０－３５００７号、特開昭６１－１３０３１４号、特開昭６３－２９５６０７号、特開平１－２７５６０９号、特開平２－４１３０３号、特開平２－１３１４８８号、特開平２－７６８８７号、特開平３－１６３０８８号、特開平４－３００８８７号、特開平４－２１１６９４号、特開平５－４３６１６号、特開平５－２０９０１３号、特開平６－２３９９１４号、特表平７－５０４９３４号、特開平８－８５７０８号の各公報に開示されている。
チーグラー触媒の一例としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、さらにそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
メタロセン触媒としては（ｒ）－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル｝］ジルコニウム等が挙げられるが具体的には、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化し得る助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
メタロセン化合物（ｉ）としては、例えば、特開昭６０－３５００７号、特開昭６１－１３０３１４号、特開昭６３－２９５６０７号、特開平１－２７５６０９号、特開平２－４１３０３号、特開平２－１３１４８８号、特開平２－７６８８７号、特開平３－１６３０８８号、特開平４－３００８８７号、特開平４－２１１６９４号、特開平５－４３６１６号、特開平５－２０９０１３号、特開平６－２３９９１４号、特表平７－５０４９３４号、特開平８－８５７０８号の各公報に開示されている。
【0015】
プロピレン単独重合体（Ａ）を製造するための重合方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー重合法、溶液重合法、実質的に溶媒を用いない気相重合法、重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中で行うことができる。バルク重合法の場合には、液状の重合モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常－８０～１５０℃であり、好ましくは４０～１２０℃である。重合圧力は、１～６０気圧（０．１０～６．０８ＭＰａ）が好ましく、また得られるプロピレン単独重合体（Ａ）の分子量の調節は、水素又は他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中で行うことができる。バルク重合法の場合には、液状の重合モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常－８０～１５０℃であり、好ましくは４０～１２０℃である。重合圧力は、１～６０気圧（０．１０～６．０８ＭＰａ）が好ましく、また得られるプロピレン単独重合体（Ａ）の分子量の調節は、水素又は他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
【0016】
（２）プロピレン単独重合体（Ｂ）
本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、高い剛性を発現させる観点でプロピレン単独重合体である。
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲ２）が３～１５０ｇ／１０分の範囲のものであり、５～１００ｇ／１０分が好ましく、１５～５０ｇ／１０分がより好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ２）が３ｇ／１０分以上であると、剛性向上を発現させたうえで成形加工性がよく、製品として満足できるものが得られる。また、１５０ｇ／１０分以下であると、プロピレン単独重合体（Ａ）との混和性が向上し剛性向上がもたらされるので製品として満足できるものが得られる。
メルトフローレート（ＭＦＲ２）は、プロピレン単独重合体（Ｂ）を製造する際の重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法における水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠し、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇで測定する値である。
プロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）の重量割合は、９５～５０重量部であり、好ましくは、９０～５５重量部である。５０重量部以上であると、製品の成形性向上が期待でき、９５重量部以下であると、製品の剛性向上が期待できる。（ここで、プロピレン単独重合体（Ａ）５～５０重量部と、プロピレン単独重合体（Ｂ）９５～５０重量部とからなる合計は１００重量部となる。）
本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、高い剛性を発現させる観点でプロピレン単独重合体である。
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲ２）が３～１５０ｇ／１０分の範囲のものであり、５～１００ｇ／１０分が好ましく、１５～５０ｇ／１０分がより好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ２）が３ｇ／１０分以上であると、剛性向上を発現させたうえで成形加工性がよく、製品として満足できるものが得られる。また、１５０ｇ／１０分以下であると、プロピレン単独重合体（Ａ）との混和性が向上し剛性向上がもたらされるので製品として満足できるものが得られる。
メルトフローレート（ＭＦＲ２）は、プロピレン単独重合体（Ｂ）を製造する際の重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法における水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠し、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇで測定する値である。
プロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）の重量割合は、９５～５０重量部であり、好ましくは、９０～５５重量部である。５０重量部以上であると、製品の成形性向上が期待でき、９５重量部以下であると、製品の剛性向上が期待できる。（ここで、プロピレン単独重合体（Ａ）５～５０重量部と、プロピレン単独重合体（Ｂ）９５～５０重量部とからなる合計は１００重量部となる。）
【0017】
プロピレン単独重合体（Ｂ）の製造方法としては、メタロセン触媒又はチーグラー触媒を用いる製造方法であればよいが、特に分子量分布が広く高い剛性が得られやすいチーグラー触媒を用いる方が好ましい。
チーグラー触媒の一例としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、さらにそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
メタロセン触媒としては（ｒ）－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル｝］ジルコニウム等が挙げられるが具体的には、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化し得る助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
メタロセン化合物（ｉ）としては、例えば、特開昭６０－３５００７号、特開昭６１－１３０３１４号、特開昭６３－２９５６０７号、特開平１－２７５６０９号、特開平２－４１３０３号、特開平２－１３１４８８号、特開平２－７６８８７号、特開平３－１６３０８８号、特開平４－３００８８７号、特開平４－２１１６９４号、特開平５－４３６１６号、特開平５－２０９０１３号、特開平６－２３９９１４号、特表平７－５０４９３４号、特開平８－８５７０８号の各公報に開示されている。
チーグラー触媒の一例としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、さらにそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。
メタロセン触媒としては（ｒ）－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４Ｈ－アズレニル｝］ジルコニウム等が挙げられるが具体的には、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化し得る助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
メタロセン化合物（ｉ）としては、例えば、特開昭６０－３５００７号、特開昭６１－１３０３１４号、特開昭６３－２９５６０７号、特開平１－２７５６０９号、特開平２－４１３０３号、特開平２－１３１４８８号、特開平２－７６８８７号、特開平３－１６３０８８号、特開平４－３００８８７号、特開平４－２１１６９４号、特開平５－４３６１６号、特開平５－２０９０１３号、特開平６－２３９９１４号、特表平７－５０４９３４号、特開平８－８５７０８号の各公報に開示されている。
【0018】
プロピレン単独重合体（Ｂ）を製造するための重合方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー重合法、溶液重合法、実質的に溶媒を用いない気相重合法、重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中で行うことができる。バルク重合法の場合には、液状の重合モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常－８０～１５０℃であり、好ましくは４０～１２０℃である。重合圧力は、１～６０気圧（０．１０～６．０８ＭＰａ）が好ましく、また得られるプロピレン単独重合体（Ｂ）の分子量の調節は、水素又は他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
プロピレン単独重合体（Ａ）のＭＦＲ（ＭＦＲ１）とプロピレン単独重合体（Ｂ）のＭＦＲ（ＭＦＲ２）との比ＭＦＲ２／ＭＦＲ１は１０～５００の範囲のものであり、２０～１５０が好ましく、３０～１００がより好ましい。ＭＦＲ２／ＭＦＲ１が１０以上であると、剛性向上を発現させたうえで成形加工性がよく、製品として満足できるものが得られる。また、ＭＦＲ２／ＭＦＲ１が５００以下であると、プロピレン単独重合体（Ａ）との混和性が向上し分散不良による外観悪化を防ぎ、剛性向上がもたらされるので製品として満足できるものが得られる。
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中で行うことができる。バルク重合法の場合には、液状の重合モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常－８０～１５０℃であり、好ましくは４０～１２０℃である。重合圧力は、１～６０気圧（０．１０～６．０８ＭＰａ）が好ましく、また得られるプロピレン単独重合体（Ｂ）の分子量の調節は、水素又は他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
プロピレン単独重合体（Ａ）のＭＦＲ（ＭＦＲ１）とプロピレン単独重合体（Ｂ）のＭＦＲ（ＭＦＲ２）との比ＭＦＲ２／ＭＦＲ１は１０～５００の範囲のものであり、２０～１５０が好ましく、３０～１００がより好ましい。ＭＦＲ２／ＭＦＲ１が１０以上であると、剛性向上を発現させたうえで成形加工性がよく、製品として満足できるものが得られる。また、ＭＦＲ２／ＭＦＲ１が５００以下であると、プロピレン単独重合体（Ａ）との混和性が向上し分散不良による外観悪化を防ぎ、剛性向上がもたらされるので製品として満足できるものが得られる。
【0019】
（３）造核剤（Ｃ）
本発明で用いられる造核剤（Ｃ）は前記式（１）で表される造核剤である。造核剤（Ｃ）の含有量は、プロピレン単独重合体（Ａ）５～５０重量部とプロピレン単独重合体（Ｂ）９５～５０重量部の合計１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部であり、好ましくは０．０５～０．３重量部である。造核剤（Ｃ）の含有量が０．０１重量部以上であると剛性や透明性の発現が期待でき、０．５重量部以下であると、成形品表面へのブリードの懸念が少なくなり、剛性や透明性についての費用対効果（コスト・パフォーマンス）及び溶出性の点から有利である。
具体的には、式（１）で表される化合物として、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－アミルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－アミルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－キュミル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｉ－プロピル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ブチリデン－ビス（４，６－ジメチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ブチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ｔ－オクチルメチレン－ビス（４，６－メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ｔ－オクチルメチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（４，４’－ジメチル－６，６’－ジ－ｔ－ブチル－２，２’－ビフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｓ－ブチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－エチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－チオビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－チオビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－チオビス（４－ｔ－オクチルフェニル）フォスフェート、及びこれらの２種以上の混合物を例示することができる。これらのうち特に、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
この様な造核剤（Ｃ）としては、市販のものを用いることができる。具体的には、（株）ＡＤＥＫＡ製 商品名：「アデカスタブＮＡ－１１」を挙げることができる。
また、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジメチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジメチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ｉ－プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－アミルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－アミルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－キュミル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－ｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－ｉ－プロピル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｉ－プロピル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－チオビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－チオビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－チオビス（４－ｔ－オクチルフェニル）フォスフェート、及びこれらの２種以上の混合物を例示することができる。これらのうち特に、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
この様な造核剤（Ｃ）としては、市販のものを用いることができる。具体的には、（株）ＡＤＥＫＡ製 商品名：「アデカスタブＮＡ－７１」を挙げることができる。
本発明で用いられる造核剤（Ｃ）は前記式（１）で表される造核剤である。造核剤（Ｃ）の含有量は、プロピレン単独重合体（Ａ）５～５０重量部とプロピレン単独重合体（Ｂ）９５～５０重量部の合計１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部であり、好ましくは０．０５～０．３重量部である。造核剤（Ｃ）の含有量が０．０１重量部以上であると剛性や透明性の発現が期待でき、０．５重量部以下であると、成形品表面へのブリードの懸念が少なくなり、剛性や透明性についての費用対効果（コスト・パフォーマンス）及び溶出性の点から有利である。
具体的には、式（１）で表される化合物として、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－アミルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－アミルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－キュミル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｉ－プロピル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ブチリデン－ビス（４，６－ジメチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ブチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ｔ－オクチルメチレン－ビス（４，６－メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ｔ－オクチルメチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（４，４’－ジメチル－６，６’－ジ－ｔ－ブチル－２，２’－ビフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｓ－ブチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－エチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－チオビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－チオビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－チオビス（４－ｔ－オクチルフェニル）フォスフェート、及びこれらの２種以上の混合物を例示することができる。これらのうち特に、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
この様な造核剤（Ｃ）としては、市販のものを用いることができる。具体的には、（株）ＡＤＥＫＡ製 商品名：「アデカスタブＮＡ－１１」を挙げることができる。
また、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジメチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジメチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ｉ－プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－アミルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－アミルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－キュミル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－ｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－ｉ－プロピル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｉ－プロピル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－チオビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－チオビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－チオビス（４－ｔ－オクチルフェニル）フォスフェート、及びこれらの２種以上の混合物を例示することができる。これらのうち特に、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
この様な造核剤（Ｃ）としては、市販のものを用いることができる。具体的には、（株）ＡＤＥＫＡ製 商品名：「アデカスタブＮＡ－７１」を挙げることができる。
【0020】
プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）は、ＭＦＲ１が０．１～１．０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（Ａ）５～５０重量部及びＭＦＲ２が３～１５０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体（Ｂ）９５～５０重量部の合計１００重量部に対して、造核剤（Ｃ）を０．０１～０．５重量部含有しているもので、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲ）が２～５０ｇ／１０分の範囲のものであり、３～４０ｇ／１０分が好ましく、５～３５ｇ／１０分がより好ましい。メルトフローレート（ＭＦＲ）が２ｇ／１０分以上であると、剛性向上を発現させたうえで成形性が優れ、製品として満足できるものが得られる。また、５０ｇ／１０分以下であると、プロピレン単独重合体（Ａ）とプロピレン単独重合体（Ｂ）との混和性が向上し剛性向上がもたらされるので製品として満足できるものが得られる。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、プロピレン単独重合体（Ａ）とプロピレン単独重合体（Ｂ）を製造する際の重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法における水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。また、プロピレン単独重合体（Ａ）とプロピレン単独重合体（Ｂ）の重量比率でも調整できる。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、プロピレン単独重合体（Ａ）とプロピレン単独重合体（Ｂ）を製造する際の重合条件である温度や圧力を調節したり、水素等の連鎖移動剤を重合時に添加する方法における水素添加量の制御により、容易に調整を行なうことができる。また、プロピレン単独重合体（Ａ）とプロピレン単独重合体（Ｂ）の重量比率でも調整できる。
【0021】
（４）ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率（２３℃）
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率（２３℃）が２１５０ＭＰａ以上の範囲のものであり、２２００ＭＰａ以上が好ましく、２３００ＭＰａ以上がより好ましい。曲げ弾性率（２３℃）が２１５０ＭＰａ以上であると、製品特性や形状を保持するために必要な剛性が得られる。曲げ弾性率（２３℃）の上限値は特に限定されないが、通常、２７００ＭＰａである。
曲げ弾性率は、プロピレン単独重合体（Ａ）及び（Ｂ）の重量比率や、造核剤の含有量などで調整を行なうことができる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率（２３℃）が２１５０ＭＰａ以上の範囲のものであり、２２００ＭＰａ以上が好ましく、２３００ＭＰａ以上がより好ましい。曲げ弾性率（２３℃）が２１５０ＭＰａ以上であると、製品特性や形状を保持するために必要な剛性が得られる。曲げ弾性率（２３℃）の上限値は特に限定されないが、通常、２７００ＭＰａである。
曲げ弾性率は、プロピレン単独重合体（Ａ）及び（Ｂ）の重量比率や、造核剤の含有量などで調整を行なうことができる。
【0022】
（５）ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠した光沢
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠した光沢が７０％以上の範囲のものであり、７５％以上が好ましく、より好ましくは８０％以上で、８５％以上がさらに好ましい。光沢が７０％以上であると、高外観が得られ、優れた意匠性が発現できる。光沢の上限値は特に限定されないが、通常、１３０％である。
光沢は、フィラーを用いないことで７０％以上が発現される。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠した光沢が７０％以上の範囲のものであり、７５％以上が好ましく、より好ましくは８０％以上で、８５％以上がさらに好ましい。光沢が７０％以上であると、高外観が得られ、優れた意匠性が発現できる。光沢の上限値は特に限定されないが、通常、１３０％である。
光沢は、フィラーを用いないことで７０％以上が発現される。
【0023】
（６）添加剤
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）においては、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤や、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤（Ｃ）以外の造核剤、中和剤等の添加剤を本発明の効果を損なわない程度に配合することができる。
具体的には、酸化防止剤としては、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、ジ－ステアリル－ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－フォスフォナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ－ステアリル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート、ジ－ミリスチル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート、ジ－ラウリル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）においては、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤や、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤（Ｃ）以外の造核剤、中和剤等の添加剤を本発明の効果を損なわない程度に配合することができる。
具体的には、酸化防止剤としては、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、ジ－ステアリル－ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－フォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－フォスフォナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ－ステアリル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート、ジ－ミリスチル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート、ジ－ラウリル－β，β’－チオ－ジ－プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。
【0024】
紫外線吸収剤としては、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0025】
光安定剤としては、ｎ－ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル－２－（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６－〔（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ〕－１，３，５－トリアジン－２，４ジイル］〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス〔Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ〕－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物等の光安定剤を挙げることができる。
【0026】
さらに、耐ＮＯｘガス変色性が良好な下記式（２）や下記式（３）で表されるアミン系酸化防止剤、５，７－ジ－ｔ－ブチル－３－（３，４－ジ－メチル－フェニル）－３Ｈ－ベンゾフラン－２－オン等のラクトン系酸化防止剤、下記式（４）等のビタミンＥ系酸化防止剤を挙げることができる。
【0027】
【化2】
【0028】
【化3】
【0029】
【化4】
【0030】
造核剤（Ｃ）以外の造核剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、有機リン酸金属塩化合物、ソルビトール系造核剤、ノニトール系造核剤、１，３，５－トリス［２，２－ジメチルプロピオニルアミノ］ベンゼンなどがある。
【0031】
中和剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ－４Ａ、協和化学工業（株）製のマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩）、ミズカラック（商品名、水澤化学工業（株）製のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩）などが挙げられるが、ステアリン酸カルシウムが経済的であり、成形性向上にも寄与し、最も好ましい。
【0032】
さらに、その他に、既知の各種添加剤、例えば、滑剤、脂肪酸金属塩等の分散剤、染料、顔料等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
なお、本発明のプロピレン系樹脂組成物の性質、剛性、機能などの特性を損なわない範囲で、プロピレン単独重合体（Ａ）及びプロピレン単独重合体（Ｂ）以外の他の重合体、例えば、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリレート共重合体、アクリレート重合体のような単独重合体、又は二元若しくは三元共重合体を、プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）１００重量部に対して、０～３０重量部任意に添加することもできる。同様に、天然ゴム、ブチルゴム、ジエン系ゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＥＢＭ、ＥＨＭ、ＥＯＭ、ＰＢＭのような、エラストマーをブレンドすることも可能である。さらに、光沢が悪化する懸念があるが、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、石膏、マイカのような汎用の無機フィラーも本発明の効果を損なわない範囲で添加することが可能である。
なお、本発明のプロピレン系樹脂組成物の性質、剛性、機能などの特性を損なわない範囲で、プロピレン単独重合体（Ａ）及びプロピレン単独重合体（Ｂ）以外の他の重合体、例えば、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリレート共重合体、アクリレート重合体のような単独重合体、又は二元若しくは三元共重合体を、プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）１００重量部に対して、０～３０重量部任意に添加することもできる。同様に、天然ゴム、ブチルゴム、ジエン系ゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＥＢＭ、ＥＨＭ、ＥＯＭ、ＰＢＭのような、エラストマーをブレンドすることも可能である。さらに、光沢が悪化する懸念があるが、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、石膏、マイカのような汎用の無機フィラーも本発明の効果を損なわない範囲で添加することが可能である。
【0033】
［２］プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）の製造方法
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）は、プロピレン単独重合体（Ａ）、プロピレン単独重合体（Ｂ）及び造核剤（Ｃ）、並びに、必要に応じて他の添加剤の各所定量を、ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で１９０～２６０℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができる。
なお、造粒時の混練強度を上げたり、プロピレン単独重合体（Ａ）と造核剤（Ｃ）をブレンド後に溶融混練しペレットを得て、また、プロピレン単独重合体（Ｂ）と造核剤（Ｃ）も、別途、ブレンド後に溶融混練しペレットを得て、更に、これらのいずれか１種類のペレット又は２種類のペレットと必要に応じた他の添加剤をブレンド後に溶融混練すると、プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）の輝点（外観）がより改善されるので好ましい。これらの１種類のペレットを用いる場合は、次のいずれかの方法、具体的には（１）プロピレン単独重合体（Ａ）と造核剤（Ｃ）をブレンドして得られたペレット、プロピレン単独重合体（Ｂ）のパウダー及び必要に応じた他の添加剤をブレンド後に溶融混練する方法、（２）プロピレン単独重合体（Ｂ）と造核剤（Ｃ）をブレンドして得られたペレット、プロピレン単独重合体（Ａ）のパウダー及び必要に応じた他の添加剤をブレンド後に溶融混練する方法、によってプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）を製造することができる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）は、プロピレン単独重合体（Ａ）、プロピレン単独重合体（Ｂ）及び造核剤（Ｃ）、並びに、必要に応じて他の添加剤の各所定量を、ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で１９０～２６０℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができる。
なお、造粒時の混練強度を上げたり、プロピレン単独重合体（Ａ）と造核剤（Ｃ）をブレンド後に溶融混練しペレットを得て、また、プロピレン単独重合体（Ｂ）と造核剤（Ｃ）も、別途、ブレンド後に溶融混練しペレットを得て、更に、これらのいずれか１種類のペレット又は２種類のペレットと必要に応じた他の添加剤をブレンド後に溶融混練すると、プロピレン系樹脂組成物（Ｄ）の輝点（外観）がより改善されるので好ましい。これらの１種類のペレットを用いる場合は、次のいずれかの方法、具体的には（１）プロピレン単独重合体（Ａ）と造核剤（Ｃ）をブレンドして得られたペレット、プロピレン単独重合体（Ｂ）のパウダー及び必要に応じた他の添加剤をブレンド後に溶融混練する方法、（２）プロピレン単独重合体（Ｂ）と造核剤（Ｃ）をブレンドして得られたペレット、プロピレン単独重合体（Ａ）のパウダー及び必要に応じた他の添加剤をブレンド後に溶融混練する方法、によってプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）を製造することができる。
【0034】
［３］成形品
本発明の成形品は、上記のプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）を公知の方法である射出成形法、押出成形法、押出ブロー成形法、射出ブロー成形法、プレス成形法等によって成形することにより得られる。本発明の成形品は、これら成形法の内、射出成形法によって成形することにより得られる射出成形品が好ましい。
本発明の成形品としては、キャップ、容器、スプレー部品など化粧品容器やそれを構成する関連部品を挙げることができ、これら成形品としては射出成形品であることが好ましい。
本発明の成形品は、上記のプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）を公知の方法である射出成形法、押出成形法、押出ブロー成形法、射出ブロー成形法、プレス成形法等によって成形することにより得られる。本発明の成形品は、これら成形法の内、射出成形法によって成形することにより得られる射出成形品が好ましい。
本発明の成形品としては、キャップ、容器、スプレー部品など化粧品容器やそれを構成する関連部品を挙げることができ、これら成形品としては射出成形品であることが好ましい。
【実施例】
【0035】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて、詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例で限定されるものではない。
なお、各実施例及び比較例において用いた物性測定法、並びにプロピレン単独重合体（Ａ）、プロピレン単独重合体（Ｂ）、造核剤（Ｃ）及び公知の樹脂用配合剤は、以下のとおりである。
なお、各実施例及び比較例において用いた物性測定法、並びにプロピレン単独重合体（Ａ）、プロピレン単独重合体（Ｂ）、造核剤（Ｃ）及び公知の樹脂用配合剤は、以下のとおりである。
【0036】
＜１．測定の方法＞
（ア）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠して、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇにて測定した。
（ア）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９の附属書Ａ表１、条件Ｍに準拠して、試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇにて測定した。
【0037】
（イ）曲げ弾性率
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して２３℃で測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して２３℃で測定した。
【0038】
（ウ）シャルピー衝撃強度
ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して２３℃のシャルピー衝撃強度を測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して２３℃のシャルピー衝撃強度を測定した。
【0039】
（エ）光沢
ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠して光沢を測定した。
ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠して光沢を測定した。
【0040】
（オ）分散不良による輝点（外観不良）
１２ｃｍ×１２ｃｍ×２ｍｍの射出成形品において、輝点を目視で確認した。
○：輝点が気にならない。
×：輝点が顕著。
１２ｃｍ×１２ｃｍ×２ｍｍの射出成形品において、輝点を目視で確認した。
○：輝点が気にならない。
×：輝点が顕著。
【0041】
＜２． 樹脂、添加剤＞
２－１．添加剤
（ＩＦ１６８）トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト。ＢＡＳＦ社製 商品名：「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」
（ＩＲ１０１０）テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン。ＢＡＳＦ社製 商品名；「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」
（ＣＡＳＴ）ステアリン酸カルシウム。日油（株）製
（ＤＨＴ４Ａ）ハイドロタルサイト。協和化学工業株式会社製 商品名「ＤＨＴ－４Ａ」
（タルク）タルク。松村産業株式会社製 商品名「ハイフィラー Ｐ７ＰＫ」
（ＮＡ１１）ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート。株式会社ＡＤＥＫＡ製 商品名「アデカスタブＮＡ－１１」
（ＡＬＰＴＢ）アルミニウムヒドロキシ－ビス（ｐ－ターシャリーブチル安息香酸）。ジャパンケムテック株式会社製 商品名「ＡＬ－ＰＴＢＢＡ」
（ＰＨＡ２５Ｂ）２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン。
日油(株)製 商品名「パーヘキサ２５Ｂ」
２－１．添加剤
（ＩＦ１６８）トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト。ＢＡＳＦ社製 商品名：「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」
（ＩＲ１０１０）テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン。ＢＡＳＦ社製 商品名；「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」
（ＣＡＳＴ）ステアリン酸カルシウム。日油（株）製
（ＤＨＴ４Ａ）ハイドロタルサイト。協和化学工業株式会社製 商品名「ＤＨＴ－４Ａ」
（タルク）タルク。松村産業株式会社製 商品名「ハイフィラー Ｐ７ＰＫ」
（ＮＡ１１）ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート。株式会社ＡＤＥＫＡ製 商品名「アデカスタブＮＡ－１１」
（ＡＬＰＴＢ）アルミニウムヒドロキシ－ビス（ｐ－ターシャリーブチル安息香酸）。ジャパンケムテック株式会社製 商品名「ＡＬ－ＰＴＢＢＡ」
（ＰＨＡ２５Ｂ）２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン。
日油(株)製 商品名「パーヘキサ２５Ｂ」
【0042】
２－２．プロピレン単独重合体（Ａ）相当のＰＰパウダーの製造例
（ｉ）製造例１ ＰＰ１パウダー
（１）第１重合工程
水平軸回りに回転する攪拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝５．２、内容積５０ｍ３）の第１重合器、撹拌回転数１８ｒｐｍ、反応圧力２．２５ＭＰａＧにおいて特開２０１１－１５３２８７号公報記載の実施例１に即した条件下にて、第１重合工程のプロピレン単独重合体の製造を実施した。ただし、触媒の供給については第１重合工程の目標生産量となるように特開２００８－１５０４６６号公報記載の実施例１に沿って調製されたチーグラー系重合触媒を生産レート８ｔ／ｈになるようフィードした。トリイソブチルアルミニウムは予備重合後の触媒中のＭｇに対してＡｌ／Ｍｇモル比が１０となるようにフィードした。また、目標ＭＦＲとなるように、水素、プロピレンをフィードし、水素／プロピレンモル比＝０．００２に調整して、プロピレン単独重合体成分を製造した。
（２）第２重合工程
水平軸回りに回転する攪拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝５．２、内容積５０ｍ３）の第２重合器に第１重合工程からのプロピレン単独重合体成分を受け入れ、第１重合工程と同様のプロピレン単独重合体成分を製造した。このとき、撹拌回転数１８ｒｐｍ、反応圧力２．２０ＭＰａＧ、重合温度７０℃とし、プロピレン単独重合体成分の目標ＭＦＲとなるように、水素、プロピレンをフィードし、水素／プロピレンモル比＝０．０００６、に調整して、プロピレン単独重合体成分を製造した。
得られたプロピレン単独重合体（Ａ）ＰＰ１パウダーは、ＭＦＲ＝０．４ｇ／１０分であった。
（ｉ）製造例１ ＰＰ１パウダー
（１）第１重合工程
水平軸回りに回転する攪拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝５．２、内容積５０ｍ３）の第１重合器、撹拌回転数１８ｒｐｍ、反応圧力２．２５ＭＰａＧにおいて特開２０１１－１５３２８７号公報記載の実施例１に即した条件下にて、第１重合工程のプロピレン単独重合体の製造を実施した。ただし、触媒の供給については第１重合工程の目標生産量となるように特開２００８－１５０４６６号公報記載の実施例１に沿って調製されたチーグラー系重合触媒を生産レート８ｔ／ｈになるようフィードした。トリイソブチルアルミニウムは予備重合後の触媒中のＭｇに対してＡｌ／Ｍｇモル比が１０となるようにフィードした。また、目標ＭＦＲとなるように、水素、プロピレンをフィードし、水素／プロピレンモル比＝０．００２に調整して、プロピレン単独重合体成分を製造した。
（２）第２重合工程
水平軸回りに回転する攪拌羽根を有する横型重合器（Ｌ／Ｄ＝５．２、内容積５０ｍ３）の第２重合器に第１重合工程からのプロピレン単独重合体成分を受け入れ、第１重合工程と同様のプロピレン単独重合体成分を製造した。このとき、撹拌回転数１８ｒｐｍ、反応圧力２．２０ＭＰａＧ、重合温度７０℃とし、プロピレン単独重合体成分の目標ＭＦＲとなるように、水素、プロピレンをフィードし、水素／プロピレンモル比＝０．０００６、に調整して、プロピレン単独重合体成分を製造した。
得られたプロピレン単独重合体（Ａ）ＰＰ１パウダーは、ＭＦＲ＝０．４ｇ／１０分であった。
【0043】
２－３．プロピレン単独重合体（Ｂ）相当のＰＰパウダーの製造例
（ｉ）製造例２ ＰＰ２パウダー
＜固体触媒成分の調製＞
十分に窒素置換した内容積５０Ｌの攪拌機付槽に、脱水及び脱酸素したｎ－ヘプタン２０Ｌを導入し、次いで塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を１０モル、テトラブトキシチタン〔Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ４Ｈ９）４〕を２０モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、メチルヒドロポリシロキサン〔動粘度：２０センチストークス（ｃＳｔ）＝２×１０－５ｍ２／ｓのもの〕を１２Ｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ－ヘプタンで洗浄した。
続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に、上記と同様に精製したｎ－ヘプタンを５Ｌ導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で３モル導入した。次いでｎ－ヘプタン２．５Ｌにテトラクロルシラン（ＳｉＣｌ４）５モルを混合して３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄した。
次に、前記攪拌機付槽へｎ－ヘプタン２．５Ｌ導入し、フタル酸クロリド０．３モルを混合して、７０℃、３０分間で導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄した。続いて、テトラクロルチタン（ＴｉＣｌ４）を２Ｌ導入して１１０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄して固体触媒成分（ａ）を調製するための固体成分（ａ１）を得た。この固体成分（ａ１）のチタン含有量は、２．０重量％であった。
その後、窒素置換した前記攪拌機付槽にｎ－ヘプタンを８Ｌ、上記で合成した固体成分（ａ１）を４００ｇ導入し、成分（ａ２）としてＳｉＣｌ４を０．６Ｌ導入して、９０℃で２時間反応させた。反応終了後、さらに成分（ａ３）としてビニルトリメチルシラン〔（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＣＨ３）３〕を０．５４モル、成分（ａ４）としてｔ－ブチルメチルジメトキシシラン〔（ｔ－Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２〕０．２７モル及び成分（ａ５）としてトリエチルアルミニウム〔Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３〕１．５モルを順次導入して、３０℃で２時間接触させた。
接触終了後、ｎ－ヘプタンで十分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする固体触媒成分（ａ）３９０ｇを得た。この固体触媒成分（ａ）のチタン含有量は、１．８重量％であった。
（ｉ）製造例２ ＰＰ２パウダー
＜固体触媒成分の調製＞
十分に窒素置換した内容積５０Ｌの攪拌機付槽に、脱水及び脱酸素したｎ－ヘプタン２０Ｌを導入し、次いで塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）を１０モル、テトラブトキシチタン〔Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ４Ｈ９）４〕を２０モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、メチルヒドロポリシロキサン〔動粘度：２０センチストークス（ｃＳｔ）＝２×１０－５ｍ２／ｓのもの〕を１２Ｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ－ヘプタンで洗浄した。
続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に、上記と同様に精製したｎ－ヘプタンを５Ｌ導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で３モル導入した。次いでｎ－ヘプタン２．５Ｌにテトラクロルシラン（ＳｉＣｌ４）５モルを混合して３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄した。
次に、前記攪拌機付槽へｎ－ヘプタン２．５Ｌ導入し、フタル酸クロリド０．３モルを混合して、７０℃、３０分間で導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄した。続いて、テトラクロルチタン（ＴｉＣｌ４）を２Ｌ導入して１１０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄して固体触媒成分（ａ）を調製するための固体成分（ａ１）を得た。この固体成分（ａ１）のチタン含有量は、２．０重量％であった。
その後、窒素置換した前記攪拌機付槽にｎ－ヘプタンを８Ｌ、上記で合成した固体成分（ａ１）を４００ｇ導入し、成分（ａ２）としてＳｉＣｌ４を０．６Ｌ導入して、９０℃で２時間反応させた。反応終了後、さらに成分（ａ３）としてビニルトリメチルシラン〔（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＣＨ３）３〕を０．５４モル、成分（ａ４）としてｔ－ブチルメチルジメトキシシラン〔（ｔ－Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２〕０．２７モル及び成分（ａ５）としてトリエチルアルミニウム〔Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３〕１．５モルを順次導入して、３０℃で２時間接触させた。
接触終了後、ｎ－ヘプタンで十分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする固体触媒成分（ａ）３９０ｇを得た。この固体触媒成分（ａ）のチタン含有量は、１．８重量％であった。
【0044】
＜予備重合＞
上記で得られた固体触媒成分（ａ）を用いて、以下の手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したｎ－ヘプタンを導入して、固体触媒成分（ａ）の濃度が２０ｇ／Ｌとなる様に調整した。スラリーを１０℃に冷却した後、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３のｎ－ヘプタン希釈液をＡｌ（Ｃ２Ｈ５）３として１０ｇ添加し、２１０ｇのプロピレンを４時間かけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０分間反応を継続した。
次いで、気相部を窒素で十分に置換し、反応生成物を精製したｎ－ヘプタンで十分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って予備重合された固体触媒成分（Ａ）を得た。この固体触媒成分（Ａ）は、固体触媒成分（Ａ）１ｇあたり２．０ｇのポリプロピレンを含んでいた。分析したところ、この固体触媒成分（Ａ）のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．０重量％、（ｉ－Ｃ３Ｈ７）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２が８．２重量％含まれていた。
上記で得られた固体触媒成分（ａ）を用いて、以下の手順により予備重合を行った。上記のスラリーに精製したｎ－ヘプタンを導入して、固体触媒成分（ａ）の濃度が２０ｇ／Ｌとなる様に調整した。スラリーを１０℃に冷却した後、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３のｎ－ヘプタン希釈液をＡｌ（Ｃ２Ｈ５）３として１０ｇ添加し、２１０ｇのプロピレンを４時間かけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０分間反応を継続した。
次いで、気相部を窒素で十分に置換し、反応生成物を精製したｎ－ヘプタンで十分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って予備重合された固体触媒成分（Ａ）を得た。この固体触媒成分（Ａ）は、固体触媒成分（Ａ）１ｇあたり２．０ｇのポリプロピレンを含んでいた。分析したところ、この固体触媒成分（Ａ）のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．０重量％、（ｉ－Ｃ３Ｈ７）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２が８．２重量％含まれていた。
【0045】
＜プロピレン単独重合体（Ｂ）相当のＰＰパウダーの製造＞
内容積２３０Ｌの流動床式反応器を連続反応装置として用いてプロピレン重合を行った。反応器が、重合温度８５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量調整剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０１０となるように、プロピレン及び水素を連続的に供給した。さらに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／時間、上記記載の予備重合された固体触媒成分（Ａ）０．５０ｇをプロピレン重合速度が２０ｋｇ／時間になるように供給し、プロピレン単独重合体を製造した。
反応器で重合したパウダーは、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン単独重合体を得た。
このプロピレン単独重合体のＭＦＲは９ｇ／１０分であった。これをＰＰ２パウダーとした。
内容積２３０Ｌの流動床式反応器を連続反応装置として用いてプロピレン重合を行った。反応器が、重合温度８５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量調整剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０１０となるように、プロピレン及び水素を連続的に供給した。さらに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／時間、上記記載の予備重合された固体触媒成分（Ａ）０．５０ｇをプロピレン重合速度が２０ｋｇ／時間になるように供給し、プロピレン単独重合体を製造した。
反応器で重合したパウダーは、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出した。水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン単独重合体を得た。
このプロピレン単独重合体のＭＦＲは９ｇ／１０分であった。これをＰＰ２パウダーとした。
【0046】
２－４．プロピレン単独重合体（Ｂ）相当のＰＰペレットの製造例
（ｉ）製造例３ ＰＰ３ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは４０ｇ／１０分であった。これをＰＰ３ペレットとした。
（ｉｉ）製造例４ ＰＰ４ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは１７ｇ／１０分であった。これをＰＰ４ペレットとした。
（ｉｉｉ）製造例５ ＰＰ５ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは１７ｇ／１０分であった。これをＰＰ５ペレットとした。
（ｉｖ）製造例６ ＰＰ６ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは１７ｇ／１０分であった。これをＰＰ６ペレットとした。
（ｖ）製造例７ ＰＰ７ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは３５０ｇ／１０分であった。これをＰＰ７ペレットとした。
（ｖｉ）製造例８ ＰＰ８ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは４０ｇ／１０分であった。これをＰＰ８ペレットとした。
（ｉ）製造例３ ＰＰ３ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは４０ｇ／１０分であった。これをＰＰ３ペレットとした。
（ｉｉ）製造例４ ＰＰ４ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは１７ｇ／１０分であった。これをＰＰ４ペレットとした。
（ｉｉｉ）製造例５ ＰＰ５ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは１７ｇ／１０分であった。これをＰＰ５ペレットとした。
（ｉｖ）製造例６ ＰＰ６ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは１７ｇ／１０分であった。これをＰＰ６ペレットとした。
（ｖ）製造例７ ＰＰ７ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは３５０ｇ／１０分であった。これをＰＰ７ペレットとした。
（ｖｉ）製造例８ ＰＰ８ペレット
ＰＰ２パウダーに表１に記載の配合割合（重量部）で、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２３０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットのＭＦＲは４０ｇ／１０分であった。これをＰＰ８ペレットとした。
【0047】
＜３－１－１．実施例１～３＞
パウダー、ペレット及び添加剤を表２に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２３０℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表２に示す。
パウダー、ペレット及び添加剤を表２に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２３０℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表２に示す。
【0048】
＜３－１－２．比較例1～３＞
パウダー及び添加剤を表２に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２００℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表２に示す。
パウダー及び添加剤を表２に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２００℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表２に示す。
【0049】
＜３－１－３．比較例４＞
パウダー及び添加剤を表２に記載の配合割合（重量部）で準備し、さらに分子量調整剤である添加剤として、ＰＨＡ２５Ｂを０．０２２重量部の割合で加え、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。ペレットのＭＦＲは６ｇ／１０分であった。このペレットは分子量調整剤によって、プロピレン単独重合体（Ｂ）相当となった。この得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２３０℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表２に示す。
パウダー及び添加剤を表２に記載の配合割合（重量部）で準備し、さらに分子量調整剤である添加剤として、ＰＨＡ２５Ｂを０．０２２重量部の割合で加え、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。ペレットのＭＦＲは６ｇ／１０分であった。このペレットは分子量調整剤によって、プロピレン単独重合体（Ｂ）相当となった。この得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２３０℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表２に示す。
【0050】
＜３－１－４．比較例５～７＞
パウダー、ペレット及び添加剤を表２に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２３０℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表２に示す。
パウダー、ペレット及び添加剤を表２に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ１００ＳＸ射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２３０℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表２に示す。
【0051】
＜３－１－５．実施例４＞
パウダー、ペレット及び添加剤を表３に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ２０射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２００℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表３に示す。
パウダー、ペレット及び添加剤を表３に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ２０射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２００℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表３に示す。
【0052】
＜３－１－６．比較例８～１５＞
パウダー、ペレット及び添加剤を表３に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ２０射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２００℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表３に示す。
パウダー、ペレット及び添加剤を表３に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械（株）製ＴＥＭ－３５Ｂ二軸押出機を用いて、ダイ出口部温度２４０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを東芝機械（株）製ＥＣ２０射出成形機（鏡面金型／♯２５００仕上げ）により、樹脂温度２００℃及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を作製した。得られたペレット又は試験片をそれぞれ用いて、前記各物性を測定した。それらの評価結果を表３に示す。
【0053】
【表1】
【0054】
【表2】
【0055】
【表3】
【0056】
表２から明らかなように、実施例１～３は、本発明のプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）を用いたものであり、高剛性で高光沢、外観に優れた材料であることが判る。比較例１は、本発明の造核剤（Ｃ）を用いたものであるが、プロピレン単独重合体（Ｂ）のみのため、剛性が十分ではないことが判る。比較例２は、造核剤を使用しなかったもので、剛性が十分ではないことが判る。比較例３はフィラーとしてタルクを添加し剛性を向上させたもので、高い剛性が得られるが、一方で、フィラーの影響で光沢が下がり、意匠性が悪くなることが判る。比較例４は、分子量調整剤でＭＦＲを調整し、プロピレン単独重合体（Ｂ）相当に本発明とは異なる造核剤を用いたもので、剛性が不十分であることが判る。比較例５は、本発明のプロピレン単独重合体（Ａ）とプロピレン単独重合体（Ｂ）を用いているが、本発明とは異なる造核剤を用いたもので、剛性が不十分であることが判る。また、比較例６は、本発明のプロピレン単独重合体（Ａ）とプロピレン単独重合体（Ｂ）を用いているが、造核剤を使用していないもので、剛性が不十分であることが判る。比較例７は、ＭＦＲ２／ＭＦＲ１が５００を超えるもので、外観不良が発生することが判る。
また、表３は、３成分併用による相乗効果を確認した結果で、本発明とは異なる造核剤を用いた比較例１５より、本発明の実施例４の方が優れていることが判る。
また、表３は、３成分併用による相乗効果を確認した結果で、本発明とは異なる造核剤を用いた比較例１５より、本発明の実施例４の方が優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【0057】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は成形性に優れており、本発明のプロピレン系樹脂組成物を用いて製造した成形品、特に化粧品容器やそれを構成する関連部品は、化粧品容器やそれを構成する関連部品に求められる特性、すなわち、高外観性、及び製品特性や形状を保持する為に必要な高い剛性、化粧品溶液を保持するためのバリア性や耐薬品性を有する化粧品容器やそれを構成する関連部品用途に供することができる。