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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-11-07
(45)【発行日】2023-11-15
(54)【発明の名称】熱転写シート
(51)【国際特許分類】
B32B 7/06 20190101AFI20231108BHJP
B41M 5/382 20060101ALI20231108BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20231108BHJP
【ＦＩ】
B32B7/06
B41M5/382 420
B32B27/00 L
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2019181037
(22)【出願日】2019-09-30
(65)【公開番号】P2021054003
(43)【公開日】2021-04-08
【審査請求日】2022-07-26
(73)【特許権者】
【識別番号】000002897
【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000958
【氏名又は名称】弁理士法人インテクト国際特許事務所
(74)【代理人】
【識別番号】100120237
【弁理士】
【氏名又は名称】石橋 良規
(74)【代理人】
【識別番号】100152098
【弁理士】
【氏名又は名称】林 剛史
(72)【発明者】
【氏名】福井 大介
【審査官】印出 亮太
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１９／１５１３９１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－０９３６８６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００ － ４３／００
Ｂ４１Ｍ ５／０３５
Ｂ４１Ｍ ５／２６
Ｂ４１Ｍ ５／３６ － ５／４８
Ｂ４１Ｍ ５／５０
Ｂ４１Ｍ ５／５２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
支持体と、前記支持体から転写可能に設けられた転写層と、を含む熱転写シートであって、前記転写層は、保護層のみからなる単層構造、または前記支持体から最も近くに保護層が位置する積層構造を呈しており、
前記支持体は、基材と、離型層とを含む積層構造であり、
前記離型層は、前記転写層と接している側の表面に位置しており、
前記基材が、粒子を含んでおり、
前記基材の離型層側の表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が、０．１５μｍ以下であり、
前記支持体の、前記転写層と接している側の表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が、０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下であり、
前記離型層の前記転写層側の表面から粒子が突出していないことを特徴とする熱転写シート。
【請求項2】
前記離型層の厚みが、０．５５μｍ以上４．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項3】
前記保護層が、活性光線硬化樹脂層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【0002】
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できる点から、昇華型熱転写方式を用いて被転写体上に熱転写画像を形成することが広く行われている。被転写体上に熱転写画像が形成された印画物としては、デジタル写真や、身分証明書、運転免許証、会員証等多くの分野で使用されているＩＤカードが知られている。
【0003】
昇華型熱転写方式による熱転写画像の形成は、基材の一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、被転写体、たとえば、他の基材の一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シートとを組み合わせることで行われる。具体的には、被転写体と、熱転写シートの染料層とを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により、熱転写シートの背面側にエネルギーを印加して染料層の染料を被転写体上に移行させることにより行われる。このような昇華型熱転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によって染料の移行量を制御できるため濃度階調が可能であることから、熱転写画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れ、フルカラー写真画像に匹敵する高品質の印画物を形成できる。
【0004】
ところで、上記昇華型熱転写方式により形成される熱転写画像は、色材が顔料でなく、比較的低分子量の染料であるため、耐久性に劣るといった欠点を有する。そこで、通常、昇華型熱転写方式により形成された熱転写画像に対しては、保護層を有する熱転写シートを用い、熱転写画像上に保護層を転写して耐久性を向上させることが行われている。（たとえば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０００－７１６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、熱転写画像上に保護層が転写された印画物は、その再表面に保護層が位置することになるが、この保護層を指で触ると、保護層に指紋などが付着し、付着した指紋が目立ってしまうといった問題が生じ得る。本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、印画物に耐久性を付与することができ、かつ耐指紋付着性に優れた保護層を転写可能な、熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するための本発明は、支持体と、前記支持体から転写可能に設けられた転写層と、を含む熱転写シートであって、前記転写層は、保護層のみからなる単層構造、または前記支持体から最も近くに保護層が位置する積層構造を呈しており、前記支持体は、基材と、離型層とを含む積層構造であり、前記離型層は、前記転写層と接している側の表面に位置しており、前記基材が、粒子を含んでおり、前記基材の離型層側の表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が、０．１５μｍ以下であり、前記支持体の、前記転写層と接している側の表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が、０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下であり、前記離型層の前記転写層側の表面から粒子が突出していないことを特徴とする。
一実施形態の熱転写シートは、支持体と、前記支持体から転写可能に設けられた転写層と、を含む熱転写シートであって、前記転写層は、保護層のみからなる単層構造、または前記支持体から最も近くに保護層が位置する積層構造を呈しており、前記支持体の、前記転写層と接している側の表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が、０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下であることを特徴とする。
一実施形態の熱転写シートは、支持体と、前記支持体から転写可能に設けられた転写層と、を含む熱転写シートであって、前記転写層は、保護層のみからなる単層構造、または前記支持体から最も近くに保護層が位置する積層構造を呈しており、前記支持体の、前記転写層と接している側の表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が、０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下であることを特徴とする。
【0008】
上記本発明にあっては、前記支持体が、基材と、離型層とを含む積層構造を有しており、前記離型層が、前記転写層と接している側の表面に位置していてもよい。
【0009】
また、上記本発明にあっては、前記基材が、粒子を含んでいてもよい。
【0010】
また、上記本発明にあっては、前記離型層が、粒子を含んでいてもよい。
【0011】
また、上記本発明にあっては、前記保護層が、活性光線硬化樹脂層であってもよい。
【発明の効果】
【0012】
本発明にかかる熱転写シートによれば、保護層が転写された印画物に耐久性を付与しつつ、良好な耐指紋付着性をも付与できる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図2】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図3】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図4】一実施形態の熱転写シートを用いて被転写体上に転写層を転写したときの状態の一例を示す概略断面図であり、（Ａ）は転写前の状態を示し、（Ｂ）は転写後の状態を示している。
【図5】一実施形態の熱転写シートを用いて被転写体上に転写層を転写したときの状態の一例を示す概略断面図であり、（Ａ）は転写前の状態を示し、（Ｂ）は転写後の状態を示している。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明の実施の形態について図面等を参照しながら説明する。なお、本発明は多くの異なる態様で実施でき、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。また、説明の便宜上、上または下等という語句を用いて説明するが、上下方向が逆転してもよい。左右方向についても同様である。
【0015】
＜＜熱転写シート＞＞
以下に、本発明の一実施形態の熱転写シート（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。
以下に、本発明の一実施形態の熱転写シート（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）について図面を用いて具体的に説明する。
【0016】
図１～図３に示すように、一実施形態の熱転写シート１００は、支持体３と、この支持体３の一方の面上（図示する形態では上面）に設けられた転写層１０とから構成されている。ここで、支持体３は、基材１と、この基材１の一方の面（図示する形態では上面）に設けられた離型層２とから構成されている。転写層１０は、一実施形態の熱転写シート１００にエネルギーを印加することで、離型層２との界面で剥離し、被転写体上に移行する層である。転写層１０は、保護層のみからなる単層構造、または保護層を含む積層構造であり、図１に示す形態の転写層１０は、保護層５のみからなる単層構造を呈しており、図２に示す形態の転写層１０は、支持体３側から、保護層５と接着層６がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。なお、転写層１０を構成する保護層５は、被転写体上に転写層１０を転写したときに、最表面に位置する層である。したがって、転写層１０が積層構造を呈する場合、保護層５は、転写層１０を構成する層のうち、支持体３から最も近くに位置している。以下、一実施形態の熱転写シート１００の各構成について説明する。
【0017】
（支持体）
支持体３は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、支持体３の一方の面上に位置する転写層１０を支持している。このような支持体３の具体的な構造については特に限定されることはないが、たとえば、図１～３に示すように、基材１と離型層２との積層構造であってもよい。
支持体３は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、支持体３の一方の面上に位置する転写層１０を支持している。このような支持体３の具体的な構造については特に限定されることはないが、たとえば、図１～３に示すように、基材１と離型層２との積層構造であってもよい。
【0018】
ここで、一実施形態の熱転写シート１００にあっては、支持体３の、転写層１０と接している側の表面（図１～３においては、上面側に位置する離型層２の表面）の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が、０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下であることに特徴を有している。このように、支持体３における転写層１０との界面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）を所定の範囲内とすることにより、被転写体上に転写された後の転写層１０の表面に、適度な凹凸を付与せしめることができ、当該凹凸により、転写層１０表面に指紋汚れが付着した際に、当該指紋汚れの濡れ面積が広げられ、指紋汚れを目立たなくできる。なお、付着した指紋汚れが広がらずに一カ所に集中すると、当該指紋汚れに照射された光が散乱し易くなり、その結果、指紋汚れが目立ちやすくなる。
【0019】
支持体３における転写層１０との界面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）を適当な数値範囲、具体的には０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下とすることにより、付着した指紋汚れが適当に広がることについては、本願発明者が鋭意研究した結果見出したことであり、当該中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．０３５μｍ未満であっても、０．０８５μｍより大きくても、付着した指紋汚れが広がらず、当該指紋汚れを目立たなくする効果は発揮されない。当該中心面平均粗さ（ＳＲａ）は、０．０４μｍ以上０．０７μｍ以下であることがより好ましい。
【0020】
なお、この明細書中における「中心面平均粗さ（ＳＲａ）」は、３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定した値である。
【0021】
本発明の熱転写シートにあっては、支持体の、転写層と接している側の表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下となっていればよく、いかにして当該数値範囲とするのか、つまりその具体的な手段や構成については特に限定されることはない。たとえば、図１～３に示すように、支持体３が、基材１と離型層２との積層構造を呈している場合にあっては、当該基材１および離型層２のいずれか一方または双方の表面に所定の凹凸を設けることにより、最終的な支持体３の表面粗さを所定の範囲内とすることもできる。
【0022】
以下に、図１～３に示すように、支持体３が基材と離型層２との積層構造を呈している場合を例に挙げて、具体的に説明する。
【0023】
（基材）
基材１は、その面上に位置する離型層２および転写層１０を保持している。基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有するものが好ましい。このような基材１としては、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン－ 酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン－エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートが挙げられる。これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定でき、０．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲内が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲内がより好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内がさらに好ましい。
基材１は、その面上に位置する離型層２および転写層１０を保持している。基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有するものが好ましい。このような基材１としては、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン－ 酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン－エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートが挙げられる。これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定でき、０．５μｍ以上５０μｍ以下の範囲内が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲内がより好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内がさらに好ましい。
【0024】
また、基材１は、離型層２が設けられる面に接着処理が施されていてもよい。接着処理を施すことで、基材１と離型層２との密着性を向上させることができる。
【0025】
接着処理としては、たとえば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用できる。また、それらの処理を２種以上併用することもできる。なお、プライマー処理には、基材１上にプライマー層を設けた構成も含まれる。
【0026】
ここで、一実施形態にかかる熱転写シート１００にあっては、基材１の、離型層２が積層される側の表面に所定の凹凸を設けることにより、最終的な支持体３の中心面平均粗さ（ＳＲａ）を０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下としてもよい。
【0027】
基材１の、離型層２が積層される側の表面に所定の凹凸を設けるための具体的な手段については特に限定されることはないが、たとえば、上記で説明した基材１中にフィラーを含有せしめてもよい。
【0028】
図４（Ａ）に示すように、基材１中にフィラーを含有せしめることにより、基材１の離型層２が積層される側の表面に所定の凹凸を設けることができ、この凹凸は、当該表面に設けられる離型層２の表面にも反映される。そして、図４（Ｂ）に示すように、この状態において離型層２の表面に設けられた転写層１０を被転写体に転写することにより、転写層１０の表面にも、離型層表面に反映された凹凸に対応した凹凸が発現されることとなり、当該凹凸によって指紋汚れを目立たなくすることができる。
【0029】
ここで、基材１中にフィラーを含有せしめる場合にあっては、市販のフィラー入り樹脂フィルムを用いてもよい。たとえば、二酸化ケイ素フィラー入りポリエチレンテレフタレートなどが市販されており、より具体的には、エンブレットＰＴＨ－１２（ユニチカ（株））などを挙げることができる。
【0030】
なお、図４（Ａ）に示すように、基材１中にフィラーを含有せしめつつ、その上に離型層２を積層することで、支持体３における最終的な表面（つまり、離型層２の表面）の中心面平均粗さ（ＳＲａ）を０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下とする場合にあっては、フィラーを含有する基材１の中心面平均粗さ（ＳＲａ）を０．１５μｍ以下とすることが好ましい。この値よりも大きくすると、離型層２の厚さを過剰に厚くしないと当該離型層２の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．０８５μｍ以下とすることができないためである。
【0031】
なお、図示はしていないが、支持体が基材のみから構成されている場合にあっては、当該基材の、転写層が設けられる側の表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下となるように、基材１中にフィラーを含有せしめる必要がある。
【0032】
（離型層）
図１～図３に示すように、一実施形態にかかる熱転写シート１００を構成する支持体３にあっては、前述した基材１上に離型層２が設けられている。離型層２は、少なくともバインダー樹脂によって構成されており、当該離型層２の表面に設けられる転写層１０の転写性を向上するための層である。
図１～図３に示すように、一実施形態にかかる熱転写シート１００を構成する支持体３にあっては、前述した基材１上に離型層２が設けられている。離型層２は、少なくともバインダー樹脂によって構成されており、当該離型層２の表面に設けられる転写層１０の転写性を向上するための層である。
【0033】
離型層２を構成するバインダー樹脂については特に限定はなく、たとえば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂などの各種シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アクリル－スチレン系共重合体、熱硬化性エポキシ－アミノ共重合体、及び熱硬化性アルキッド－アミノ共重合体（熱硬化性アミノアルキド樹脂）、メラミン樹脂、セルロース樹脂、尿素系樹脂、ポリオレフィン、繊維素系樹脂等の、転写層１０の転写性を良好なものとできるバインダー樹脂を好適に用いることができる。離型層２は、バインダー樹脂として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。また、離型層２の厚みについても特に限定されることはなく、たとえば、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内が好ましく、０．５５μｍ以上４．５μｍ以下の範囲内がより好ましい。
【0034】
ここで、一実施形態にかかる熱転写シート１００にあっては、離型層２の、転写層１０が積層される側の表面に所定の凹凸を設けることにより、最終的な支持体３の中心面平均粗さ（ＳＲａ）を０．０３５μｍ以上０．０８５μｍ以下としてもよい。
【0035】
離型層２の、転写層１０が積層される側の表面に所定の凹凸を設けるための具体的な手段については特に限定されることはないが、たとえば、上記で説明した離型層２中にフィラーを含有せしめてもよい。
【0036】
図５（Ａ）に示すように、離型層２中にフィラーを含有せしめることにより、離型層２の、転写層１０が積層される側の表面に所定の凹凸を設けることができる。そして、図５（Ｂ）に示すように、この状態において離型層２の表面に設けられた転写層１０を被転写体に転写することにより、転写層１０の表面にも、離型層表面に設けられた凹凸に対応した凹凸が発現されることとなり、当該凹凸によって指紋汚れを目立たなくすることができる。
【0037】
ここで、離型層２中に含有せしめるフィラーの材質は特に限定されることはないが、たとえばシリコーン樹脂などを挙げることができる。また、フィラーの形状も特に限定されることはないが、たとえば真球状を挙げることができる。また、フィラーの大きさも限定されることはないが１μｍ以上５μｍ以下程度であることが好ましく、２μｍ以上３μｍ以下程度であることが特に好ましい。また、離型層２の総質量に対するフィラーの含有割合についても特に限定されることはないが、たとえば０．１質量％以上１．５質量％以下程度であることが好ましく、０．５質量％以上１．０質量％以下程度であることが特に好ましい。
【0038】
離型層２の形成方法については特に限定はなく、たとえば、バインダー樹脂、フィラー、必要に応じて用いられる各種の添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した離型層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１、或いは基材１上に設けられる任意の層上に、塗布・乾燥して形成できる。塗布方法としては、たとえば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等が挙げられる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
【0039】
（転写層）
図１～図３に示すように、離型層２上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、保護層５のみからなる単層構造を呈しているか（図１参照）、あるいは、離型層２側から最も近くに保護層５が位置する積層構造を呈している（図２参照）。なお、図２に示す形態の転写層１０は、離型層２側から、保護層５、接着層６がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。図３に示す形態の転写層１０は、単層構造、及び積層構造の双方を含むものであり、保護層５の記載を省略している。
図１～図３に示すように、離型層２上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、保護層５のみからなる単層構造を呈しているか（図１参照）、あるいは、離型層２側から最も近くに保護層５が位置する積層構造を呈している（図２参照）。なお、図２に示す形態の転写層１０は、離型層２側から、保護層５、接着層６がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。図３に示す形態の転写層１０は、単層構造、及び積層構造の双方を含むものであり、保護層５の記載を省略している。
【0040】
（保護層）
転写層１０を構成する保護層５については特に限定されることはなく、従来から用いられている保護層を適宜用いることができる。
転写層１０を構成する保護層５については特に限定されることはなく、従来から用いられている保護層を適宜用いることができる。
【0041】
具体的には、保護層５は少なくともバインダー樹脂により構成されている。このバインダー樹脂については特に限定はなく、耐可塑剤性や耐擦過性等の耐久性を考慮して適宜決定すればよい。このようなバインダー樹脂としては、たとえば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂や紫外線吸収性樹脂等の活性光線硬化樹脂などが挙げられる。保護層５は、バインダー樹脂として１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【0042】
電離放射線硬化性樹脂は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている点で保護層のバインダー樹脂として好適に用いることができる。電離放射線硬化性樹脂は、従来公知の電離放射線硬化性樹脂の中から適宜選択して用いることができ、たとえば、ラジカル重合性のポリマーまたはオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを用いることができる。紫外線吸収性樹脂を含有する保護層５は、印画物に耐光性を付与することに優れている。
【0043】
紫外線吸収性樹脂としては、たとえば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂または上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用できる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（たとえばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したもの等が挙げられる。
【0044】
バインダー樹脂の含有量についても特に限定はないが、保護層５の総質量に対し８５質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。バインダー樹脂の含有量を好ましい範囲とすることで、保護層５に十分な耐久性を付与できる。
【0045】
また、図１に示すように、転写層１０を保護層５のみからなる単層構造とする場合には、保護層５は、被転写体と転写層１０との密着性を有する成分を含有していることが好ましい。なお、被転写体側で、転写層１０との密着性を担保する対策が取られている場合には、保護層５に密着性を有する成分を含有せしめることなく、被転写体と転写層１０とを密着させることができる。密着性を有する成分については、後述する接着層で説明する成分等を適宜選択して用いることができる。
【0046】
また、保護層５には、必要に応じて、各種のシリコーンオイル、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等の離型剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、酸化チタン、酸化亜鉛などの公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、Ｎｉキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等を含有していてもよい。保護層５は、添加材として１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【0047】
保護層５の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂と、必要に応じて用いられる各種の添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した保護層用塗工液を調製し、この塗工液を、離型層２上に、塗布・乾燥して形成できる。
【0048】
保護層５の厚みについて特に限定はないが、通常、０．１μｍ以上５０μｍ以下の範囲内であり、好ましくは０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。
【0049】
（接着層）
図２に示すように、転写層１０を、基材１側（離型層２側）から、保護層５、接着層６がこの順で積層されてなる積層構造とすることもできる。この形態の転写層１０によれば、保護層５に被転写体との密着性を付与するための成分（密着性を有する成分）を含有せしめることなく、転写層１０と被転写体との密着性を向上できる。つまりは、耐久性と、密着性の機能を、保護層５と、接着層６とに分離でき、双方の層に求められる機能を高めることができる。
図２に示すように、転写層１０を、基材１側（離型層２側）から、保護層５、接着層６がこの順で積層されてなる積層構造とすることもできる。この形態の転写層１０によれば、保護層５に被転写体との密着性を付与するための成分（密着性を有する成分）を含有せしめることなく、転写層１０と被転写体との密着性を向上できる。つまりは、耐久性と、密着性の機能を、保護層５と、接着層６とに分離でき、双方の層に求められる機能を高めることができる。
【0050】
接着層を有する成分について特に限定はなく、たとえば、ウレタン樹脂、α－オレフィン－無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン、ポリエステル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、シアノアクリレート樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂の反応型のものや、変性したもの等を好ましく使用できる。また、接着剤は硬化剤を用いて硬化させると、接着力も向上し、耐熱性も上がるため好ましい。硬化剤としては、イソシアネート化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用できる。
【0051】
接着層６の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内が好ましい。接着層の形成方法について特に限定はなく、たとえば、上記で例示した接着剤や、必要に応じて添加される添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、保護層５、或いは、保護層５上に設けられる任意の層上に塗布・乾燥して形成できる。
【0052】
（染料層）
図３に示すように、支持体３の一方の面上には、上記で説明した転写層１０と面順次に染料層７を設けてもよい。図３に示す形態の熱転写シート１００は、支持体３の一方の面上に、単一の染料層７が設けられている。また、基材の一方の面上に、複数の染料層、たとえば、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層、必要に応じてブラック染料層等を面順次に設けてもよい。なお、基材１の一方の面上に単一の染料層（図示しない）を設けてもよい。また、染料層７と転写層１０とを「１ユニット」としたときに、基材１の一方の面上に、「１ユニット」を繰り返し設けることもできる。
図３に示すように、支持体３の一方の面上には、上記で説明した転写層１０と面順次に染料層７を設けてもよい。図３に示す形態の熱転写シート１００は、支持体３の一方の面上に、単一の染料層７が設けられている。また、基材の一方の面上に、複数の染料層、たとえば、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層、必要に応じてブラック染料層等を面順次に設けてもよい。なお、基材１の一方の面上に単一の染料層（図示しない）を設けてもよい。また、染料層７と転写層１０とを「１ユニット」としたときに、基材１の一方の面上に、「１ユニット」を繰り返し設けることもできる。
【0053】
図３に示す形態の熱転写シートによれば、被転写体上への熱転写画像の形成と、形成された熱転写画像上への転写層１０の転写を１つの熱転写シート１００を用いて行うことができる。
【0054】
一例としての染料層７は、バインダー樹脂と、昇華性染料とを含有している。染料層７が含有しているバインダー樹脂について特に限定はなく、染料層の分野で従来公知のバインダー樹脂を適宜選択して用いることができる。染料層７のバインダー樹脂としては、たとえば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、ポリビニルアルコール脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等が挙げられる。
【0055】
バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、染料層７の総質量に対するバインダー樹脂の含有量は２０質量％以上が好ましい。染料層の総質量に対するバインダー樹脂の含有量を２０質量％以上とすることで、染料層７中で昇華性染料を十分に保持でき、結果、保存性を向上させることができる。バインダー樹脂の含有量の上限値について特に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加材の含有量に応じて適宜設定すればよい。
【0056】
染料層７が含有している昇華性染料について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。染料としては、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学（株））、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社）、Ｃｅｒｅｓ Ｒｅｄ ７Ｂ（バイエル社）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱ケミカル（株））等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社）、ＰＴＹ－５２（三菱ケミカル（株））、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社）等の黄色染料、カヤセット（登録商標）ブルー７１４（日本化薬（株））、ホロンブリリアントブルーＳ－Ｒ（クラリアント社）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株））、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等が挙げられる。
【0057】
（染料プライマー層）
また、支持体３と染料層７との間に、染料プライマー層（図示しない）を設けることもできる。染料プライマー層に含まれる成分について特に限定はなく、たとえば、ポリエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、アクリル－スチレン系共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等が挙げられる。
また、支持体３と染料層７との間に、染料プライマー層（図示しない）を設けることもできる。染料プライマー層に含まれる成分について特に限定はなく、たとえば、ポリエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、アクリル－スチレン系共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等が挙げられる。
【0058】
また、染料プライマー層は、コロイド状無機顔料超微粒子を含有しいていてもよい。コロイド状無機顔料超微粒子としては、たとえば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。
【0059】
（背面層）
また、支持体３の他方の面に、背面層（図示しない）を設けてもよい。なお、背面層は一実施形態の熱転写シートにおける任意の構成である。
また、支持体３の他方の面に、背面層（図示しない）を設けてもよい。なお、背面層は一実施形態の熱転写シートにおける任意の構成である。
【0060】
背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成できる。このような、熱可塑性樹脂として、たとえば、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル－スチレン系共重合体、ポリウレタン、ポリエチレンや、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアクリルアミド、ポリビニルクロリド、ポリビニルブチラールやポリビニルアセトアセタール、及びこれらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミドまたはそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。また、これらの樹脂は、硬化剤によって硬化されたものであってもよい。硬化剤としては、たとえば、イソシアネート系硬化剤等が挙げられる。
【0061】
また、背面層には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステルまたは金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【0062】
背面層は、たとえば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散または溶解させた背面層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１の他方の面上に、塗布・乾燥して形成できる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲内が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下の範囲内がより好ましい。
【0063】
（被転写体）
一実施形態の熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体としては、たとえば、熱転写受像シート、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等が挙げられる。また、被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体は着色されたものであってもよく、透明性を有するものであってもよい。
一実施形態の熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体としては、たとえば、熱転写受像シート、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等が挙げられる。また、被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体は着色されたものであってもよく、透明性を有するものであってもよい。
【0064】
（転写層の転写方法）
被転写体上への転写層の転写方法について特に限定はなく、たとえば、サーマルヘッド等の加熱デバイスを有する熱転写プリンタや、ホットスタンプ、ヒートロール等の加熱手段を用いて行うことができる。
被転写体上への転写層の転写方法について特に限定はなく、たとえば、サーマルヘッド等の加熱デバイスを有する熱転写プリンタや、ホットスタンプ、ヒートロール等の加熱手段を用いて行うことができる。
【実施例】
【0065】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。また、配合量（部）は、仕込み量であり、固形分に換算する前の値である。
【0066】
（実施例１）
基材として、厚さ１２μｍのフィラー入りポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＰＴＨ－１２ ユニチカ（株）、練込マットＰＥＴ）を用い、この基材上に、下記組成の離型層用塗工液１を、乾燥時の厚みが０．６μｍになるように塗布・乾燥し離型層を形成した。次いで、離型層上に、下記組成の保護層用塗工液１を乾燥時の厚みが４．５μｍになるように塗布・乾燥し、保護層を形成することで、基材上に、離型層、保護層がこの順で設けられた実施例１の熱転写シートを得た。
基材として、厚さ１２μｍのフィラー入りポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＰＴＨ－１２ ユニチカ（株）、練込マットＰＥＴ）を用い、この基材上に、下記組成の離型層用塗工液１を、乾燥時の厚みが０．６μｍになるように塗布・乾燥し離型層を形成した。次いで、離型層上に、下記組成の保護層用塗工液１を乾燥時の厚みが４．５μｍになるように塗布・乾燥し、保護層を形成することで、基材上に、離型層、保護層がこの順で設けられた実施例１の熱転写シートを得た。
【0067】
なお、保護層用塗工液１を塗布する前の段階で、離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定したところ、０．０４４μｍであった。
【0068】
＜離型層用塗工液１＞
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ９０部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・ポリエステルウレタン樹脂 ２部
（バイロン（登録商標）ＵＲ－１７００ 東洋紡（株））
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ９０部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・ポリエステルウレタン樹脂 ２部
（バイロン（登録商標）ＵＲ－１７００ 東洋紡（株））
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
【0069】
＜保護層用塗工液１＞
・多官能アクリレート １８部
（ＮＫエステルＡ－９３００ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート １８部
（ＮＫオリゴマーＥＡ１０２０ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート １０部
（ＮＫエステルＵ－１５ＨＡ 新中村化学工業（株））
・反応性バインダー（不飽和基含有） ４部
（ＮＫポリマーＣ２４Ｔ 新中村化学工業（株））
・フィラー（体積平均粒子径０．７μｍ） １０部
（ＸＣ９９－Ａ８８０８ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製）
・フィラー（体積平均粒子径１２ｎｍ） ３４部
（ＭＥＫ－ＡＣ２１４０Ｚ 日産化学工業（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤） １部
（ＬＦ－１９８４ 楠本化学（株））
・光重合開始剤 ５部
（イルガキュア（登録商標）１８４ ＢＡＳＦジャパン（株））
・トルエン １００部
・メチルエチルケトン １００部
・多官能アクリレート １８部
（ＮＫエステルＡ－９３００ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート １８部
（ＮＫオリゴマーＥＡ１０２０ 新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート １０部
（ＮＫエステルＵ－１５ＨＡ 新中村化学工業（株））
・反応性バインダー（不飽和基含有） ４部
（ＮＫポリマーＣ２４Ｔ 新中村化学工業（株））
・フィラー（体積平均粒子径０．７μｍ） １０部
（ＸＣ９９－Ａ８８０８ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製）
・フィラー（体積平均粒子径１２ｎｍ） ３４部
（ＭＥＫ－ＡＣ２１４０Ｚ 日産化学工業（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤） １部
（ＬＦ－１９８４ 楠本化学（株））
・光重合開始剤 ５部
（イルガキュア（登録商標）１８４ ＢＡＳＦジャパン（株））
・トルエン １００部
・メチルエチルケトン １００部
【0070】
（実施例２）
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液２に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。
離型層用塗工液１を、下記組成の離型層用塗工液２に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。
【0071】
なお、保護層用塗工液１を塗布する前の段階で、離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定したところ、０．０７４μｍであった。
【0072】
＜離型層用塗工液２＞
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ９１．３部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８．２部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径３．０μｍ） ０．５部
（トスパール（登録商標）１３０ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン）
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ９１．３部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８．２部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径３．０μｍ） ０．５部
（トスパール（登録商標）１３０ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン）
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
【0073】
（実施例３）
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液２に変更して保護層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。
保護層用塗工液１を、下記組成の保護層用塗工液２に変更して保護層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。
【0074】
なお、保護層用塗工液１を塗布する前の段階で、離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定したところ、０．０４４μｍであった。
【0075】
＜保護層用塗工液２＞
・スチレン－アクリル樹脂 １５０部
（ミューティクル（登録商標）ＰＰ３２０Ｐ 三井化学（株））
・ポリビニルアルコール １００部
（Ｃ－３１８ （株）ＤＮＰファインケミカル）
・水 ２５部
・溶剤 ５０部
（ソルミックス（登録商標）Ａ－１１ 日本アルコール販売（株））
・スチレン－アクリル樹脂 １５０部
（ミューティクル（登録商標）ＰＰ３２０Ｐ 三井化学（株））
・ポリビニルアルコール １００部
（Ｃ－３１８ （株）ＤＮＰファインケミカル）
・水 ２５部
・溶剤 ５０部
（ソルミックス（登録商標）Ａ－１１ 日本アルコール販売（株））
【0076】
（実施例４）
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更し、離型層用塗工液１を、上記組成の離型層塗工液２に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更し、離型層用塗工液１を、上記組成の離型層塗工液２に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
【0077】
なお、保護層用塗工液１を塗布する前の段階で、離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定したところ、０．０４０μｍであった。
【0078】
（実施例５）
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更し、離型層用塗工液１を、下記組成の離型層塗工液３に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更し、離型層用塗工液１を、下記組成の離型層塗工液３に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
【0079】
＜離型層用塗工液３＞
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ９１．３部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８．２部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径２．０μｍ） ０．５部
（トスパール（登録商標）１２０ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン）
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ９１．３部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８．２部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径２．０μｍ） ０．５部
（トスパール（登録商標）１２０ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン）
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
【0080】
なお、保護層用塗工液１を塗布する前の段階で、離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定したところ、０．０６５μｍであった。
【0081】
（比較例１）
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【0082】
なお、保護層用塗工液１を塗布する前の段階で、離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定したところ、０．０２５μｍであった。
【0083】
（比較例２）
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更し、離型層用塗工液１を、下記組成の離型層塗工液４に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更し、離型層用塗工液１を、下記組成の離型層塗工液４に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
【0084】
＜離型層用塗工液４＞
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ８９．９部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８．１部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径６．０μｍ） ２部
（トスパール（登録商標）２０００Ｂ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン）
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ８９．９部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８．１部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径６．０μｍ） ２部
（トスパール（登録商標）２０００Ｂ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン）
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
【0085】
なお、保護層用塗工液１を塗布する前の段階で、離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定したところ、０．０９１μｍであった。
【0086】
（比較例３）
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更し、離型層用塗工液１を、下記組成の離型層塗工液５に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
基材を、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（エンブレットＳ－１２ ユニチカ（株）、プレーンＰＥＴ）に変更し、離型層用塗工液１を、下記組成の離型層塗工液５に変更して離型層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
【0087】
＜離型層用塗工液５＞
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ９０．８部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８．２部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径３．０μｍ） １部
（トスパール（登録商標）１３０ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン）
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
・エポキシ基含有シルセスキオキサン樹脂 ９０．８部
（ＳＱ５０２－８ 荒川化学工業（株））
・硬化触媒 ８．２部
（セルトップ（登録商標）ＣＡＴ－Ａ （株）ダイセル）
・シリコーン樹脂フィラー（平均粒子径３．０μｍ） １部
（トスパール（登録商標）１３０ モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン）
・トルエン ８０部
・メチルエチルケトン １６０部
【0088】
なお、保護層用塗工液１を塗布する前の段階で、離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定したところ、０．１００μｍであった。
【0089】
（比較例４）
離型層用塗工液１を用いることなく（離型層を形成せず）、基材上に直接保護層用塗工液１を用いて保護層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
離型層用塗工液１を用いることなく（離型層を形成せず）、基材上に直接保護層用塗工液１を用いて保護層を形成した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
【0090】
なお、保護層用塗工液１を塗布する前の段階で、離型層表面の中心面平均粗さＳＲａを３次元表面粗さ形状測定機（サーフコム（登録商標）１４００ （株）東京精密）を用いて測定したところ、０．０９６μｍであった。
【0091】
（転写層の転写）
カード用ラミネータ（大日本印刷（株））を用い、塩化ビニル製のカード基材（大日本印刷（株））上に、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層を転写し、各実施例、及び比較例の転写物を得た。転写層の転写は下記の条件にて行った。
カード用ラミネータ（大日本印刷（株））を用い、塩化ビニル製のカード基材（大日本印刷（株））上に、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層を転写し、各実施例、及び比較例の転写物を得た。転写層の転写は下記の条件にて行った。
【0092】
（転写条件）
・ラミネータ（ＧＬ８３５ＰＲＯ 日本ジー・ビー・シー（株））
・上下のロール温度：１５０℃
・ラミネートスピード：１５．０７ｍｍ／ｓｅｃ.
・ロールニップ幅：１ｍｍ
・ラミネータ（ＧＬ８３５ＰＲＯ 日本ジー・ビー・シー（株））
・上下のロール温度：１５０℃
・ラミネートスピード：１５．０７ｍｍ／ｓｅｃ.
・ロールニップ幅：１ｍｍ
【0093】
（耐指紋性評価）
トリオレイン及び微粒子を含有する擬似指紋液（人工指紋液）を、圧子（接触面は直径１２ｍｍφの円）により押圧（５００ｇ荷重）して、実施例および比較例それぞれの転写物における転写層の表面に、１ｍｍ２あたり、０．０４ｍｇの人工指紋を付着させた。人工指紋付着前後の印画物の色相をＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社）（Ｄ６５光源、視野角２°）を用いて測定し、下記色差計算式に基づいて、ΔＥ＊を算出し、下記評価基準に基づいて耐指紋付着性の評価を行った。なお、色相の測定はそれぞれ９回行った。ΔＥ＊の値が小さいほど、耐指紋付着性は良好となる。
トリオレイン及び微粒子を含有する擬似指紋液（人工指紋液）を、圧子（接触面は直径１２ｍｍφの円）により押圧（５００ｇ荷重）して、実施例および比較例それぞれの転写物における転写層の表面に、１ｍｍ２あたり、０．０４ｍｇの人工指紋を付着させた。人工指紋付着前後の印画物の色相をＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ－Ｒｉｔｅ社）（Ｄ６５光源、視野角２°）を用いて測定し、下記色差計算式に基づいて、ΔＥ＊を算出し、下記評価基準に基づいて耐指紋付着性の評価を行った。なお、色相の測定はそれぞれ９回行った。ΔＥ＊の値が小さいほど、耐指紋付着性は良好となる。
【0094】
（色差計算式）
ΔＥ＊＝（（人工指紋付着前後のＬ＊値の差）２＋（人工指紋付着前後のａ＊値の差）２＋（人工指紋付着前後のｂ＊値の差）２）１／２
なお、Ｌ＊ａ＊ｂ＊は、ＣＩＥ１９７６、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ－Ｚ－８７２９（１９８０））に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊を意味する。
ΔＥ＊＝（（人工指紋付着前後のＬ＊値の差）２＋（人工指紋付着前後のａ＊値の差）２＋（人工指紋付着前後のｂ＊値の差）２）１／２
なお、Ｌ＊ａ＊ｂ＊は、ＣＩＥ１９７６、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ－Ｚ－８７２９（１９８０））に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊を意味する。
【0095】
（評価基準）
Ａ：ΔＥ＊が７未満である。
Ｂ：ΔＥ＊が７以上７．５未満の範囲内である。
Ｃ：ΔＥ＊が７．５以上８未満の範囲内である。
ＮＧ：ΔＥ＊が８以上である。
Ａ：ΔＥ＊が７未満である。
Ｂ：ΔＥ＊が７以上７．５未満の範囲内である。
Ｃ：ΔＥ＊が７．５以上８未満の範囲内である。
ＮＧ：ΔＥ＊が８以上である。
【0096】
（光沢度の測定）
実施例および比較例それぞれの転写物における転写層の表面の光沢度を、光沢度計（ＶＧ２０００ 日本電色工業（株））を用いて測定した（測定角度２０°）。
実施例および比較例それぞれの転写物における転写層の表面の光沢度を、光沢度計（ＶＧ２０００ 日本電色工業（株））を用いて測定した（測定角度２０°）。
【0097】
（印画物耐久性評価）
実施例および比較例それぞれの転写物における転写層の表面の耐久性を、ＡＮＳＩ－ＩＮＣＩＴＳ３２２－２００２、５．９ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠して、テーバー式摩耗試験機（Ｎｏ．４１０ （株）東洋精機製作所）で実施した。２５０サイクル毎に、摩耗部の反射濃度を、分光光度計（ＲＤ９１８ Ｘ－Ｒｉｔｅ社、ビジュアルフィルタ使用）で測定し、摩耗前の濃度に対して、５０％未満となった時点で、摩耗を終了し、下記評価基準に基づいて、耐久性の評価を行った。
実施例および比較例それぞれの転写物における転写層の表面の耐久性を、ＡＮＳＩ－ＩＮＣＩＴＳ３２２－２００２、５．９ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠して、テーバー式摩耗試験機（Ｎｏ．４１０ （株）東洋精機製作所）で実施した。２５０サイクル毎に、摩耗部の反射濃度を、分光光度計（ＲＤ９１８ Ｘ－Ｒｉｔｅ社、ビジュアルフィルタ使用）で測定し、摩耗前の濃度に対して、５０％未満となった時点で、摩耗を終了し、下記評価基準に基づいて、耐久性の評価を行った。
【0098】
（評価基準）
Ａ：５０％未満となった時点のサイクル数が２０００サイクル以上。
Ｂ：５０％未満となった時点のサイクル数が１０００サイクル以上２０００サイクル未満。
ＮＧ：５０％未満となった時点のサイクル数が１０００サイクル未満。
Ａ：５０％未満となった時点のサイクル数が２０００サイクル以上。
Ｂ：５０％未満となった時点のサイクル数が１０００サイクル以上２０００サイクル未満。
ＮＧ：５０％未満となった時点のサイクル数が１０００サイクル未満。
【0099】
実施例および比較例の熱転写シートの評価結果を表１にまとめる。
【0100】
【表1】
【符号の説明】
【0101】
１・・・基材
２・・・離型層
３・・・支持体
５・・・保護層
７・・・染料層
１０・・・転写層
１００・・・熱転写シート
２・・・離型層
３・・・支持体
５・・・保護層
７・・・染料層
１０・・・転写層
１００・・・熱転写シート
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】