特許 7380239 塩素含有樹脂用液状安定剤、および、その製造方法、ならびに、該液状安定剤を用いた塩素含有樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-11-07

(45)【発行日】2023-11-15

(54)【発明の名称】塩素含有樹脂用液状安定剤、および、その製造方法、ならびに、該液状安定剤を用いた塩素含有樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 27/08 20060101AFI20231108BHJP

   C08K 3/26 20060101ALI20231108BHJP

   C08L 23/30 20060101ALI20231108BHJP

【ＦＩ】

C08L27/08

C08K3/26

C08L23/30

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2020006245

(22)【出願日】2020-01-17

(65)【公開番号】P2021113272

(43)【公開日】2021-08-05

【審査請求日】2022-09-14

(73)【特許権者】

【識別番号】000174541

【氏名又は名称】堺化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100122471

【弁理士】

【氏名又は名称】籾井 孝文

(74)【代理人】

【識別番号】100193172

【弁理士】

【氏名又は名称】上川 智子

(72)【発明者】

【氏名】西井 俊博

【審査官】谷合 正光

(56)【参考文献】

【文献】特表２００８－５３５９９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－００７５１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０８１８４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００８－５２８７８６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ ２７／０８

Ｃ０８Ｋ ３／２６

Ｃ０８Ｌ ２３／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である酸化ポリエチレンワックスと、
ハイドロタルサイト粒子と、
分散媒と、を含む、塩素含有樹脂用液状安定剤であって、
該液状安定剤が分散体であり、該酸化ポリエチレンワックスを含む分散質のメジアン径（Ｄ_５０）が１μｍ～５０μｍである、塩素含有樹脂用液状安定剤。

【請求項2】

前記酸化ポリエチレンワックスの含有量が、液状安定剤全量に対して０．０１重量％～１０重量％である、請求項１に記載の液状安定剤。

【請求項3】

前記ハイドロタルサイト粒子の含有量が、液状安定剤全量に対して０．０１重量％～１０重量％である、請求項１または２に記載の液状安定剤。

【請求項4】

分散剤をさらに含む、請求項１から３のいずれかに記載の液状安定剤。

【請求項5】

少なくとも分散媒と、０．０１重量％～１０重量％の酸化ポリエチレンワックスと、０．０１重量％～５０重量％のハイドロタルサイトと、を酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合すること、および、
該混合物を冷却すること、を含む、塩素含有樹脂組成物用液状安定剤の製造方法。

【請求項6】

前記冷却を混合物の温度が９０℃以下になるまで行う、請求項５に記載の製造方法。

【請求項7】

前記冷却を撹拌しながら行う、請求項５または６に記載の製造方法。

【請求項8】

前記撹拌を高速撹拌分散機または分散メディアを用いる分散粉砕機を用いて行う、請求項７に記載の製造方法。

【請求項9】

塩素含有樹脂、および、請求項１～４のいずれかに記載の液状安定剤を含む、塩素含有樹脂組成物。

【請求項10】

前記塩素含有樹脂がポリ塩化ビニリデン樹脂である、請求項９に記載の塩素含有樹脂組成物。

【請求項11】

請求項９または１０に記載の塩素含有樹脂組成物から形成された成形体。

【請求項12】

フィルムまたはシートである、請求項１１に記載の成形体。

【請求項13】

食品包装用である、請求項１２に記載の成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は塩素含有樹脂組成物用液状安定剤、および、その製造方法、ならびに、該液状安定剤を用いた塩素含有樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリ塩化ビニリデンに代表される塩素含有樹脂は、柔軟性が高く加工しやすいことから、様々な用途に用いられている（例えば、特許文献１）。一方で、塩素含有樹脂は熱安定性に課題がある。例えば、加工時および使用時に熱により分解され、目やに（プレートアウト現象）による金型の汚れが生じる場合がある。そのため、金型をクリーニングする必要があり、生産性が低下し得る。そこで、塩素含有樹脂組成物の耐熱性を向上させるため、食品ラップおよびケーシング等の食品包装用シートに用いられる塩素含有樹脂組成物では、エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）および金属石鹸（例えば、ステアリン酸カルシウム等）を必要に応じて組み合わせた添加剤が主に使用されている。

【0003】

ポリ塩化ビニリデン樹脂組成物が好適に用いられる用途、例えば、食品包装用シートでは耐熱性の向上、および、高い安定性が要求される。そのため、ポリ塩化ビニリデン樹脂組成物へのエポキシ化大豆油の添加量は増加傾向にある。エポキシ化大豆油の増加につれ高い耐熱性を得ることは出来るものの、臭気、ガスバリア性の低下、ブリーディング現象の発生による最終製品の品質低下という課題が生じ得る。そのため、臭気等の問題を生じさせることなく、耐熱性および加工性を向上させた樹脂組成物が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２０１１－０９４０３５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、用いられる塩素含有樹脂組成物の耐熱性、および、離型性を向上可能な塩素含有樹脂用液状安定剤、および、その製造方法、ならびに、この液状安定剤を用いた塩素含有樹脂組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の塩素含有樹脂組成物用液状安定剤は、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子と、分散媒と、を含む。この液状安定剤は分散体であり、酸化ポリエチレンワックスを含む分散質のメジアン径（Ｄ_５０）が１μｍ～５０μｍである。
１つの実施形態においては、上記酸化ポリエチレンワックスの含有量は、液状安定剤全量に対して０．０１重量％～１０重量％である。
１つの実施形態においては、上記ハイドロタルサイト粒子の含有量は、液状安定剤全量に対して０．０１重量％～１０重量％である。
１つの実施形態においては、上記液状安定剤は分散剤をさらに含む。
本発明の別の局面においては、塩素含有樹脂組成物用液状安定剤の製造方法が提供される。本発明の製造方法は、少なくとも分散媒と、酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルタルサイト粒子とを、酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合すること、および、該混合物を冷却すること、を含む。
１つの実施形態においては、上記冷却は混合物の温度が９０℃以下になるまで行う。
１つの実施形態においては、上記冷却は撹拌しながら行う。
１つの実施形態においては、上記撹拌は高速撹拌分散機または分散メディアを用いる分散粉砕機を用いて行う。
本発明のさらに別の局面においては、塩素含有樹脂組成物が提供される。この塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂、および、上記液状安定剤を含む。
１つの実施形態においては、上記塩素含有樹脂はポリ塩化ビニリデン樹脂である。
本発明のさらに別の局面においては、成形体が提供される。この成形体は、上記塩素含有樹脂組成物から形成される。
１つの実施形態においては、上記成形体はフィルムまたはシートである。
１つの実施形態においては、上記成形体は、食品包装用である。

【発明の効果】

【0007】

本発明の塩素含有樹脂組成物用液状安定剤（以下、液状安定剤ともいう）は、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子と、分散媒と、を含む。本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤は分散体であり、該酸化ポリエチレンワックスを含む分散質のメジアン径（Ｄ_５０）が１μｍ～５０μｍである。このような液状安定剤を用いることにより、用いられる塩素含有樹脂組成物の耐熱性、および、離型性を向上させることができる。本発明の液状安定剤は、エポキシ化大豆油を用いることなく、耐熱性を向上させることができる。そのため、エポキシ化大豆油の含有量を増加させることにともなう、ガスバリア性の低下および臭気等の問題をも防止し得る。

【0008】

本発明の塩素含有樹脂組成物用液状安定剤は、塩素含有樹脂組成物、例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂組成物に好適に用いることができる。ポリ塩化ビニリデン樹脂組成物は、食品ラップ、および、ケーシングに好適に用いられる。これらの用途では、ガスバリア性、および、臭気が特に問題となり得る。本発明の液状安定剤は、これらの問題を解消しつつ、耐熱性、および、離型性を向上させることができる。そのため、食品ラップ、および、ケーシング等にも好適に用いることができる成形体の生産性も向上し得る。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

【0010】

Ａ．液状安定剤
本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤は、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸化ポリエチレンワックスと、分散媒と、ハイドロタルサイト粒子とを含む。本発明の液状安定剤は分散体である。本発明の液状安定剤では分散媒中に酸化ポリエチレンワックスを含む分散質が分散した状態である。この分散質のメジアン径（Ｄ_５０）は１μｍ～５０μｍである。酸化ポリエチレンワックスを含む分散質がこのようなメジアン径（Ｄ_５０）で分散していることにより、用いられる塩素含有樹脂組成物（例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂組成物）の耐熱性、および、離型性を向上させることができる。

【0011】

分散質のメジアン径（Ｄ_５０）は１μｍ～５０μｍであり、好ましくは１μｍ～３５μｍ、より好ましくは１μｍ～２５μｍである。酸化ポリエチレンワックスを含む分散質のメジアン径（Ｄ_５０）が上記範囲であることにより、透明性を損なうことなく、離型性を向上させることが可能な液状安定剤を提供することができる。メジアン径（Ｄ_５０）が５０μｍを超えると、液状安定剤を添加した組成物の耐熱性が低下し、離型性を向上させる効果も十分に得られない場合がある。さらに、液状安定剤の分散安定性も低下し得る。メジアン径（Ｄ_５０）が１μｍ未満では、液状安定剤の粘度が高くなり、取扱性が低下するおそれがある。また、分散質が凝集しやすくなり、分散安定性が低下し得る。本明細書において、メジアン径（Ｄ_５０）は体積基準のメジアン径であり、体積基準で積算粒子径分布の値が５０％に相当する粒子径をいう。分散質のメジアン径（Ｄ_５０）は、例えば、レーザー回析／散乱式粒子径分布測定装置（例えば、堀場製作所製、製品名：ＬＡ－９５０）により測定することができる。

【0012】

Ｂ項の製造方法に記載の通り、本発明の液状安定剤は、酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で、分散媒と、酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子とを混合し、この混合物を冷却することにより得られる。これにより、液状安定剤は酸化ポリエチレンワックスを含む分散質（例えば、ハイドロタルサイト粒子に酸化ポリエチレンワックスが付着した分散質）が分散した分散体となり得る。このような分散質を含むことにより、液状安定剤が用いられる塩素含有樹脂組成物の耐熱性、および、離型性が向上し得る。なお、液状安定剤は、酸化ポリエチレンワックスのみの分散質、ハイドロタルサイト粒子のみの分散質を含んでいてもよい。また、酸化ポリエチレンワックスはハイドロタルサイト粒子、または、凝集体の全体に付着していてもよく、ハイドロタルサイト粒子の一部のみに付着していてもよい。

【0013】

Ａ－１．酸化ポリエチレンワックス
酸化ポリエチレンワックスとしては、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である酸化ポリエチレンワックスが用いられる。酸化ポリエチレンワックスは１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせても用いてもよい。酸化ポリエチレンワックスの酸価は、好ましくは７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。酸価がこのような範囲であることにより、透明性を損なうことなく、離型性を向上させることが可能な液状安定剤が得られる。酸価は好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、本明細書において、酸価はＡＳＴＭ Ｄ－１３８６に準じて測定した値である。

【0014】

酸化ポリエチレンワックスの密度は、好ましくは０．８５ｇ／ｃｍ^３以上であり、より好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ^３以上である。また、酸化ポリエチレンワックスの密度は好ましくは１．１ｇ／ｃｍ^３以下であり、より好ましくは１．０ｇ／ｃｍ^３以下である。酸化ポリエチレンワックスの密度がこのような範囲であることにより、透明性を損なうことなく、離型性を向上させることができる。密度が０．８５ｇ／ｃｍ^３未満である場合、離型性向上効果が十分に得られない場合がある。また、樹脂組成物の着色、および、成形体の透明性の低下が生じる場合がある。なお、本明細書において、密度はＡＳＴＭ Ｄ－１５０５に準じて測定した値である。

【0015】

酸化ポリエチレンワックスは、１５０℃における溶融物の粘度が好ましくは２０００ｃｐｓ～８５０００ｃｐｓであり、より好ましくは３０００ｃｐｓ～１００００ｃｐｓである。粘度がこのような範囲であることにより、液状安定剤を構成する他の材料（例えば、ハイドロタルサイト粒子）と酸化ポリエチレンワックスとを均一に混合することができる。また、液状安定剤（より詳細には分散媒）中に良好に分散させることができる。なお、本明細書において、粘度はブルックフィールド粘度計で測定した値である。

【0016】

酸化ポリエチレンワックスは市販品を用いてもよい。具体的には、ハネウェル社製の高密度酸化ポリエチレンホモポリマーであるＡ－Ｃ３０７，３０７Ａ（酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度０．９８ｇ／ｃｍ^３）、Ａ－Ｃ３１６，３１６Ａ（酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度０．９８ｇ／ｃｍ^３）、Ａ－Ｃ３２５（酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度０．９９ｇ／ｃｍ^３）、Ａ－Ｃ３９２（酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度０．９９ｇ／ｃｍ^３）、Ａ－Ｃ３３０（酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度０．９９ｇ／ｃｍ^３）、Ａ－Ｃ３９５，３９５Ａ（酸価４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度１．００ｇ／ｃｍ^３）等が挙げられる。

【0017】

酸化ポリエチレンワックスの含有量は、液状安定剤全量に対して、好ましくは０．０１重量％以上であり、より好ましくは０．０３重量％以上、さらに好ましくは０．１重量％以上である。酸化ポリエチレンワックスの含有量が上記範囲であることにより、耐熱性、および、離型性を向上させることが可能な液状安定剤を提供することができる。酸化ポリエチレンワックスの含有量の上限については特に制限はない。コストが高くなり得、また、液状安定剤の粘度が高くなり、流動性が損なわれるという点からは、酸化ポリエチレンワックスの含有量が１０重量％以下であることが好ましい。

【0018】

Ａ－２．ハイドロタルサイト粒子
ハイドロタルサイト粒子としては任意の適切なハイドロタルサイト粒子を用いることができる。ハイドロタルサイト類は、一般式Ｍ^２＋ _１－ｘＭ^３＋ _ｘ（ＯＨ）_２Ａ^ｎ－ _ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏで表される。この一般式において、Ｍ^２＋は、Ｍｇ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｎｉ^２＋およびＣｕ^２＋からなる群より選ばれた少なくとも１種の２価の金属イオンを表す。Ｍ^３＋は、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｒ^３＋およびＣｏ^３＋からなる群より選ばれた少なくとも１種の３価の金属イオンを表す。Ａ^ｎ－は、ＯＨ^－、ＣＯ_３ ^２－、ＳＯ_４ ^２－、ＮＯ^３－およびＣｌ^－からなる群より選ばれた少なくとも１種のアニオンを表す。ｘは０＜ｘ≦０．５の数であり、ｍは０≦ｍ≦１の数であり、ｎは１≦ｎ≦３である。ハイドロタルサイト粒子は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、ハイドロタルサイト粒子は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくは、マグネシウム元素（Ｍｇ）および／または亜鉛元素（Ｚｎ）と、アルミニウム元素（Ａｌ）とを含むハイドロタルサイト粒子が用いられる。

【0019】

ハイドロタルサイトの粒子の形状は任意の適切な形状である。例えば、板状、球状、円盤状等が挙げられる。なお、ハイドロタルサイト粒子の形状は、走査型電子顕微鏡等によって観察することができる。

【0020】

ハイドロタルサイト粒子の平均粒子径は、例えば、０．１μｍ以上２．０μｍ以下であり、好ましくは０．３μｍ以上１．５μｍ以下である。ハイドロタルサイト粒子の平均粒子径が上記範囲であることにより、液状安定剤への分散性が向上し得る。本明細書において、平均粒子径は、例えば、レーザー回折粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ９５０）を用いて測定したＤ_５０である。Ｄ_５０とは、体積基準での５０％積算粒径を意味する。

【0021】

ハイドロタルサイト粒子の比表面積（ＳＳＡとも称す）は、例えば、１ｍ^２／ｇ以上であり、好ましくは５ｍ^２／ｇ以上であり、さらに好ましくは１０ｍ^２／ｇ以上である。また、ハイドロタルサイト粒子の比表面積は、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以下であり、より好ましくは４０ｍ^２／ｇ以下であり、さらに好ましくは３０ｍ^２／ｇ以下である。ハイドロタルサイト粒子の比表面積が上記範囲であることにより、液状安定剤への分散性が向上し得る。また、液状安定剤が用いられる塩素含有樹脂組成物の耐熱性が向上し得る。比表面積がこの範囲であると、耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることが出来る。本明細書において、比表面積は、ＢＥＴ法により得られたＢＥＴ比表面積（ＳＳＡとも称す）をいう。ＢＥＴ法は、窒素等の気体粒子を固体粒子に吸着させ、吸着した量から比表面積を測定する気体吸着法であり、圧力Ｐと吸着量Ｖとの関係からＢＥＴ式によって単分子吸着量ＶＭを求めることで、比表面積が定まる。具体的には、以下の方法によりＢＥＴ比表面積を測定する。
〔比表面積の測定条件〕
使用機：マウンテック社製、Ｍａｃｓｏｒｂ Ｍｏｄｅｌ ＨＭ－１２２０
吸着ガス：窒素（Ｎ_２）
外部脱気装置の脱気条件：１０５℃－１５分
比表面積測定装置本体の脱気条件：１０５℃－５分

【0022】

ハイドロタルサイト粒子は任意の適切な量を用いることができる。ハイドロタルサイト粒子の含有量は、液状安定剤全量に対して、好ましくは０．０１重量％以上であり、より好ましくは０．０３重量％以上であり、さらに好ましくは０．１重量％以上である。ハイドロタルサイト粒子の含有量は、液状安定剤全量に対して、好ましくは５０重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。ハイドロタルサイト粒子の含有量が上記範囲であることにより、用いられる塩素含有樹脂組成物の耐熱性、および、離型性を向上させることが可能な液状安定剤を提供することができる。

【0023】

１つの実施形態において、ハイドロタルサイト粒子が被覆層を有していてもよい。この実施形態においては、当該被覆層を有する粒子を含むハイドロタルサイト粒子の物性が、上記物性（粒子形状、平均粒子径、比表面積等）を満たすことが好ましい。被覆層としては特に限定されないが、表面処理剤を用いて表面処理を行って被覆したものであることが好ましい。

【0024】

表面処理剤としては任意の適切な表面処理剤を用いることができる。例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩（金属石ケン）、アニオン界面活性剤、リン酸エステル、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤が挙げられる。具体的には、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩；ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホン酸塩；エステル結合スルホネート、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等とのモノ又はジエステル又はこれらの混合物であって、それらの酸型又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン酸エステル；ビニルエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタンカップリング剤；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルカリカップリング剤；を挙げることができる。表面処理剤は１種のみを用いてもよく２種以上を用いてもよい。

【0025】

Ａ－３．分散媒
分散媒としては、酸化ポリエチレンワックスを分散させることが可能な任意の適切な溶媒が用いられる。例えば、上記酸化ポリエチレンワックスの軟化点（滴点）よりも沸点が高く、酸化ポリエチレンワックスとの相溶性に優れた溶媒が用いられる。例えば、脂肪族系、または、芳香族系の有機化合物等が挙げられる。分散媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0026】

分散媒としては、市販の溶剤および溶媒を用いてもよい。例えば、ＪＸＴＧエネルギー株式会社製のＡＦソルベント４号、および、カクタスソルベント、シェルジャパン株式会社製のシェルゾールＡ１５０、ならびに、出光興産株式会社製、イプゾール１５０等が挙げられる。市販の溶剤および溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0027】

分散媒は液状安定剤を含む組成物の用途、および、用いる酸化ポリエチレンワックスの軟化点（滴点）等に応じて選択され得る。１つの実施形態においては、液状安定剤に含まれる成分が分散媒として機能し得る。例えば、後述する可塑剤が酸化ポリエチレンワックスの分散媒として機能し得る。可塑剤が分散媒としても機能し得る場合、可塑剤以外の溶剤および溶媒等の分散媒は含まれなくてもよい。

【0028】

液状安定剤における分散媒の含有量は、任意の適切な量に設定され得る。例えば、液状安定剤が含む分散媒以外の成分、例えば、酸化ポリエチレンワックス、ハイドロタルサイト粒子、および、任意の他の添加剤の含有量と、分散媒の含有量との合計が１００重量％となるよう添加すればよい。１つの実施形態においては、上記酸化ポリエチレンワックスと上記ハイドロタルサイト粒子の好ましい含有量とを勘案し、含有量を調整してもよい。この実施形態においては、分散媒の含有量は、液状安定剤全量に対して４０重量％～９９．９８重量％であればよい。液状安定剤の分散安定性を考慮すると、好ましくは６０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上である。

【0029】

Ａ－４．可塑剤
可塑剤としては、任意の適切な可塑剤を用いることができる。例えば、クエン酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸アルキルエステル、非フタル酸系可塑剤、および、エポキシ化植物油、グリセリン脂肪酸エステル等を用いることができる。可塑剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。１つの実施形態においては、可塑剤は上記分散媒として機能する。したがって、可塑剤としては、室温で液状の可塑剤が好適に用いられる。

【0030】

クエン酸エステルとしては、例えば、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリ－２－エチルヘキシル等が挙げられる。

【0031】

フタル酸エステルとしては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、テレフタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＴＰ）、イソフタル酸ジ－２－エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等が挙げられる。

【0032】

アジピン酸アルキルエステルとしては、例えば、アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジブチルジグリコール等が挙げられる。

【0033】

非フタル酸系可塑剤としては、フタル酸エステル骨格を有しない化合物を用いることができる。例えば、脂肪族環状エステル化合物等が挙げられる。好ましくは、脂肪族環を有するジカルボン酸のアルキルエステルが用いられる。アルキルエステルが有するアルキル基は、炭素数１～２０のアルキル基が好ましい。具体的には、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル等が挙げられる。

【0034】

エポキシ化植物油としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油等が挙げられる。好ましくはエポキシ化大豆油である。

【0035】

１つの実施形態において、塩素含有樹脂組成物用液状安定剤はエポキシ化大豆油を含まない。エポキシ化大豆油は、塩素含有樹脂組成物の耐熱性を向上させ得る。他方、エポキシ化大豆油は添加量の増加に伴い、ガスバリア性の低下、および、臭気の発生等の問題が生じ得る。また、ブリーディング現象が生じる場合もある。本発明の液状安定剤は、エポキシ化大豆油を用いることなく、用いられる塩素含有樹脂組成物の耐熱性を向上させ得る。

【0036】

液状安定剤における可塑剤の含有量は、任意の適切な量に設定され得る。可塑剤以外の分散媒の一部を可塑剤に置き換えてもよく、分散媒の全量を可塑剤としてもよい。分散媒として可塑剤のみを用いる場合、液状安定剤が含む可塑剤以外の成分、例えば、酸化ポリエチレンワックス、ハイドロタルサイト粒子、および、任意の他の添加剤の含有量と、可塑剤の含有量との合計が１００重量％となるように調整すればよい。

【0037】

Ａ－５．分散剤
１つの実施形態においては、上記液状安定剤は分散剤をさらに含む。分散剤をさらに含むことにより、酸化ポリエチレンワックスをより良好に分散させることが可能となり、分散安定性により優れた液状安定剤とすることができる。

【0038】

分散剤としては、任意の適切な分散剤を用いることができる。例えば、グリセリン系脂肪酸エステル、プロピレングリコール系脂肪酸エステル、ソルビタン系脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルキル（Ｃ１２～Ｃ２０）エーテル、ショ糖脂肪酸（Ｃ８～Ｃ２２)エステル、ステアロイル乳酸カルシウム、脂肪酸アルコール（Ｃ８～Ｃ１８)硫酸塩（Ｎａ）、アルキル（Ｃ１０～Ｃ１８）スルホン酸塩（Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４）、ポリエチレングリコール脂肪酸（Ｃ８～Ｃ１８）エステル、アルキル（Ｃ８～Ｃ２２）ベンゼンスルホン酸塩（Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４）ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位２０）ソルビタン脂肪酸（Ｃ１２～Ｃ１８）エステル、ジアルキル（Ｃ６～Ｃ１３）スルホコハク酸ナトリウム、ソジウムラウロイルサルコシネート、Ｎ－オレイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ｎ－ドデシルポリオキシエチレン（オキシエチレン単位５０）硫酸ナトリウム、ドデシルフェニルポリオキシエチレン（オキシエチレン単位４０）硫酸ナトリウム、牛脂アルキルポリオキシエチレン（オキシエチレン単位４０）硫酸ナトリウム、ノニルフェノキシポリオキシエチレン（オキシエチレン単位４）硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位４～５０）アルキル（Ｃ８以上）フェニルエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレン（オキシエチレン単位５～５５）リン酸、トリデシルポリオキシエチレン（オキシエチレン単位４～１０）リン酸、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）脂肪族アルキル（Ｃ８～Ｃ１８）アミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、グリセリンモノ脂肪酸（Ｃ１６，Ｃ１８）エステルのホウ酸エステル、天然直鎖脂肪酸（Ｃ８～Ｃ１８）コリンエステル塩化物、シュクロース安息香酸、ナフタリンスルホン酸ソーダホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。好ましくは、デカグリセリンモノエステル等のグリセリン系脂肪酸エステルが用いられる。分散剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0039】

分散剤の含有量は、液状安定剤全量に対して、好ましくは０．００１重量％～１．０重量％であり、より好ましくは０．００１重量％～０．５重量％である。分散剤の含有量が上記範囲内であることにより、酸化ポリエチレンワックスを良好に分散させることができる。

【0040】

Ａ－６．他の添加剤
本発明の液状安定剤は、上記酸化ポリエチレンワックス、ハイドロタルサイト粒子、分散媒、可塑剤、および、分散剤以外の任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、亜鉛塩、アルカリ土類金属塩、有機スズ化合物、亜リン酸エステル化合物、β―ジケトン化合物またはその金属塩、エポキシ化合物、充填剤、顔料、染料、架橋剤（または強化剤）、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防カビ剤、殺菌剤、抗菌剤、金属不活性化剤、離型剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤が挙げられる。添加剤の数、種類、組み合わせ、配合量等は、目的に応じて適切に設定され得る。塩素含有樹脂組成物（例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂組成物）を食品包装分野で使用する場合は、塩ビ食品衛生協議会の「塩化ビニル樹脂製品等の食品衛生に係る自主規格」に適合したものを使用するのが好ましい。また、食品用器具・包装容器に導入予定のポジティブリストに掲載された添加剤を用いることが好ましい。

【0041】

亜鉛塩、アルカリ土類金属塩、および、有機スズ化合物としては、任意の適切な塩および化合物を用いることができる。亜鉛塩およびアルカリ土類金属塩としては、例えば、有機酸亜鉛塩および有機酸アルカリ土類金属塩を用いることができる。これらは、低毒性、かつ、低臭気であることから、食品包装用等に用いられる塩素含有樹脂組成物に用いられる液状安定剤に好適に用いることができる。

【0042】

有機酸亜鉛塩は、代表的には、有機酸と酸化亜鉛とを反応させて得られる。１つの実施形態においては、有機酸亜鉛塩は、有機酸２当量に対し酸化亜鉛１当量反応して得られる有機酸正塩である。

【0043】

有機酸は、代表的にはカルボン酸である。カルボン酸としては、例えば、炭素数２～２２の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸および炭素環式カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としては、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプロン酸、オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、トリデカン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、エルカ酸、ベヘン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラ－ｔ－ブチル安息香酸、３－メチル安息香酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息香酸、サリチル酸、アミノ酢酸、グルタミン酸、シュウ酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、フタル酸、フマール酸、マレイン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、チオジプロピオン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、メリット酸が挙げられる。好ましくは、オレイン酸、オクチル酸、安息香酸、パラ－ｔ－ブチル安息香酸、３－メチル安息香酸、２－エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、マレイン酸、トリメリット酸であり、より好ましくは、オレイン酸、オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、安息香酸、パラ－ｔ－ブチル安息香酸、３－メチル安息香酸である。有機酸亜鉛塩は、液状安定剤に１種類のみが含有されてもよく、２種以上が含有されてもよい。

【0044】

液状安定剤における有機酸亜鉛塩の含有量は、液状安定剤全量に対して、好ましくは５重量％～４０重量％であり、より好ましくは５重量％～２０重量％である。有機酸亜鉛塩の含有量がこのような範囲であれば、成形体を製造および／または加工する際の着色を抑えることができる。

【0045】

有機酸のアルカリ土類金属塩は、代表的には、有機酸とアルカリ土類金属含有物質とを反応させて得られる。アルカリ土類金属としては、例えば、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）が挙げられる。好ましくは、カルシウム、バリウムである。アルカリ土類金属含有物質としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム等が挙げられる。有機酸は上記のとおりである。好ましい有機酸は、オレイン酸、安息香酸、パラ－ｔ－ブチル安息香酸である。有機酸のアルカリ土類金属塩は、液状安定剤に１種類のみが含有されていてもよく、２種以上が含有されてもよい。

【0046】

液状安定剤における有機酸のアルカリ土類金属塩の含有量は、液状安定剤全量に対して、好ましくは５重量％～７０重量％であり、より好ましくは５重量％～５０重量％である。アルカリ土類金属塩の含有量がこのような範囲であれば、成形体を製造する際の焼き付きが少なくなり、ロングラン性が改善され得る。

【0047】

有機スズ化合物としては、例えば、メチルスズメルカプト、ジメチルスズメルカプト、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズメルカプト、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズメルカプト、ジオクチルスズラウレート等が挙げられる。好ましくは、メチルスズメルカプト、ジメチルスズメルカプトである。有機スズ化合物は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0048】

液状安定剤における有機スズ化合物の含有量は、液状安定剤全量に対して、好ましくは０．５重量％～３．０重量％であり、より好ましくは０．５重量％～１．０重量％である。有機スズ化合物の含有量がこのような範囲であれば、成型体を製造する際の焼き付きが少なくなり、透明性の高い製品を得ることができる。

【0049】

亜リン酸エステル化合物としては任意の適切な亜リン酸エステル化合物を用いることができる。亜リン酸エステル化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４－シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル－４，４'－イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化－４，４’－イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）〕・１，６－ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’－ブチリデンビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド等が挙げられる。好ましくは、トリラウリルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、モノフェニルジオクチルホスファイトが用いられる。亜リン酸エステル化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0050】

液状安定剤における亜リン酸エステル化合物の含有量は任意の適切な量に設定され得る。亜リン酸エステル化合物の含有量は、液状安定剤全量に対して、好ましくは０重量％～３０重量％であり、より好ましくは０重量％～２０重量％である。上記の範囲の亜リン酸エステル化合物をさらに含むことにより、成形品において透明性や色調、耐候性等の種々の物性がより向上される。

【0051】

β－ジケトン化合物としては、例えば、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、アセチルアセトン等が挙げられる。β－ジケトン化合物の金属塩としては、これらの化合物の亜鉛、カルシウム、マグネシウムまたはアルミニウム等の金属塩が挙げられる。

【0052】

エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等の動植物不飽和油脂のエポキシ化合物、不飽和脂肪酸エステルのエポキシ化合物、芳香族および脂肪族のグリシジルエーテルもしくは飽和脂環化合物のエポキシ化合物等が挙げられる。上記の通り、エポキシ化大豆油を用いる場合、ガスバリア性、臭気、ブリーディング現象等の最終製品の品質低下という課題が生じ得る。したがって、エポキシ化大豆油は用いないことが好ましい。

【0053】

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ホスファイト系化合物、ホスホナイト系化合物、および、チオエーテル系化合物等が挙げられる。

【0054】

ヒンダードフェノール系化合物としては、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ－オクタデシル－β－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－２’－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－ジメチレン－ビス（６－α－メチル－ベンジル－ｐ－クレゾール）、２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－ブチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、１，６－へキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１，－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’－ジ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－トリ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２－チオジエチレンビス－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス２［３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、および、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。

【0055】

ホスファイト系化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｎ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス｛２，４－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、および、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。他のホスファイト系化合物としては、二価フェノール類と反応し環状構造を有するものが挙げられる。

【0056】

ホスホナイト系化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、および、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。

【0057】

チオエーテル系化合物として、ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－オクタデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、および、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ステアリルチオプロピオネート）等が挙げられる。

【0058】

紫外線吸収剤を含む光安定剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、および、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。

【0059】

ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－スルホベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、５－クロロ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、および、２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－メチル－アクリロキシイソプロポキシ）ベンゾフェノン等が挙げられる。

【0060】

ベンゾトリアゾール系化合物としては、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メチル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、および、２－（４’－オクトキシ－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【0061】

芳香族ベンゾエート系化合物としては、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレート、ｐ－オクチルフェニルサリシレート等のアルキルフェニルサリシレート類等が挙げられる。

【0062】

シュウ酸アニリド系化合物としては、２－エトキシ－２’－エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２－エトキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－エチルオキザリックアシッドビスアニリド、および、２－エトキシ－３’－ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。

【0063】

シアノアクリレート系化合物としては、エチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、２－エチルヘキシル－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート等が挙げられる。

【0064】

ヒンダードアミン系化合物としては、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルアセトキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－オクタデシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－フェノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（エチルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）オギザレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）テレフタレート、１，２－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－エタン、α，α’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－ｐ－キシレン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－トリレン－２，４－ジカルバメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ヘキサメチレン－１，６－ジカルバメート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，４－トリカルボキシレート、１－２－｛３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、および、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジメタノールとの縮合物等が挙げられる。

【0065】

滑剤としては、脂肪酸、パラフィン、脂肪族ケトン、脂肪酸部分ケン化エステル、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、および、変性シリコーン等を挙げることができる。

【0066】

脂肪酸としては、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、アラキドン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミチン酸、モンタン酸、および、これらの混合物等炭素数６～４０の脂肪酸が挙げられる。

【0067】

パラフィンとしては、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、および、ペトロラクタム等の炭素数１８以上のパラフィンが挙げられる。

【0068】

脂肪酸部分ケン化エステルとしては、モンタン酸部分ケン化エステル等が挙げられる。

【0069】

脂肪酸低級アルコールエステルとしては、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、アジピン酸エステル、ベヘン酸エステル、アラキドン酸エステル、モンタン酸エステル、および、イソステアリン酸エステル等が挙げられる。

【0070】

脂肪酸多価アルコールエステルとしては、グリセロールトリステアレート、グリセロールジステアレート、グリセロールモノステアレート、ペンタエリスルトールテトラステアレート、ペンタエリスルトールトリステアレート、ペンタエリスルトールジミリステート、ペンタエリスルトールモノステアレート、ペンタエリスルトールアジペートステアレート、および、ソルビタンモノベヘネート等が挙げられる。

【0071】

脂肪酸ポリグリコールエステルとしては、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリトリメチレングリコール脂肪酸エステル、および、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。

【0072】

変性シリコーンとしては、ポリエーテル変性シリコーン、高級脂肪酸アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、および、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。

【0073】

上記他の添加剤の含有量は、液状安定剤において酸化ポリエチレンワックスを良好に分散させることが可能な範囲で任意の適切な量に設定され得る。

【0074】

Ｂ．塩素含有樹脂用液状安定剤の製造方法
上記塩素含有樹脂用液状安定剤は、任意の適切な方法により製造することができる。例えば、本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤の製造方法により製造することができる。本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤の製造方法は、少なくとも分散媒と、酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子とを、該酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合することと、該混合により得られた混合物を冷却することとを含む。酸化ポリエチレンワックスが液状となる温度（滴点）以上の温度で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとハイドロタルサイト粒子とを混合し、次いで、この混合物を冷却することにより、酸化ポリエチレンワックスを含む分散質が分散した液状安定剤が得られる。好ましくは、混合物は撹拌しながら冷却される。撹拌しながら冷却することにより、酸化ポリエチレンワックスを含む分散質がより小さいサイズで分散した液状安定剤とすることができる。さらに、得られる液状安定剤において分散質（酸化ポリエチレンワックスを含む分散質）の分散安定性が向上し、保存安定性に優れた液状安定剤を提供することができる。

【0075】

Ｂ－１．加熱・混合
加熱・混合工程では、少なくとも分散媒と酸化ポリエチレンワックスとハイドロタルサイト粒子とを、該酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合する。具体的には、まず、分散媒と、酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子と、必要に応じて添加される他の成分とを、酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合する。この混合は、分散媒と、酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子と、が酸化ポリエチレンワックスの滴点以上で混合されていればよく、任意の適切な方法で行うことができる。例えば、室温において、分散媒と、酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子とを容器に投入した後、加熱してもよく、予め酸化ポリエチレンワックスの滴点以上に加熱した分散媒および酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子とを容器に投入して混合してもよい。また、分散媒と酸化ポリエチレンワックスとを酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合した後、ハイドロタルサイト粒子を添加し、さらに混合してもよい。分散媒、酸化ポリエチレンワックス、および、ハイドロタルサイト粒子は同時に投入してもよく、順次投入してもよい。酸化ポリエチレンワックスの溶解状態の確認が容易であることから、分散媒と酸化ポリエチレンワックスとを混合し、酸化ポリエチレンワックスが溶解したことを確認した後、ハイドロタルサイト粒子を添加することが好ましい。上記の通り、１つの実施形態においては、可塑剤が溶媒としても機能する。この実施形態においては、可塑剤と酸化ポリエチレンワックスと、を酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合し、酸化ポリエチレンワックスが溶解したことを確認した後、ハイドロタルサイト粒子を投入することが好ましい。

【0076】

分散媒と、酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子との加熱は、任意の適切な手段を用いて行うことができる。例えば、加熱装置を備えた金属製またはガラスライニング製のタンク等が用いられる。

【0077】

上記加熱は混合物の温度が用いる酸化ポリエチレンワックスの滴点以上となる温度で行う。好ましくは、滴点＋０℃～滴点＋３０℃、より好ましくは滴点＋０℃～滴点＋２０℃で加熱を行う。加熱時間は、例えば、５分間～６０分間であり、好ましくは５分間～３０分間である。加熱は、酸化ポリエチレンワックスが分散媒に溶解していることが目視で確認された時点で終了される。具体的には、分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、酸化ポリエチレンワックスが分散媒に溶解し、均一で透明な状態になった時点で終了する。なお、本明細書において、酸化ポリエチレンワックスの溶解とは、酸化ポリエチレンワックスが固体の状態から液体の状態となり、分散媒中に分散していることをいう。

【0078】

分散媒と酸化ポリエチレンワックスとハイドロタルサイト粒子との混合は、任意の適切な手段を用いて行われる。例えば、ホモミキサー、マイルダー、ラインミキサー、クレアミックス、アジホモミキサー、ホモミックラインフロー、ディスパーミキサー、逆流ミキサー、ダイノーミル、ＳＣミル、スターミルＬＭＺ等の撹拌・乳化装置が用いられる。好ましくは、マイルダー、ラインミキサーが用いられる。撹拌等の混合処理は、分散媒、酸化ポリエチレンワックス、および、ハイドロタルサイト粒子を加熱しながら行ってもよく、分散媒、酸化ポリエチレンワックス、および、必要に応じてハイドロタルサイト粒子を加熱し、酸化ポリエチレンワックスを分散媒中に溶解させた後で撹拌等の混合処理をしてもよい。均一に加熱されることから、撹拌しながら加熱を行うことが好ましい。

【0079】

Ｂ－２．冷却
分散媒と、酸化ポリエチレンワックスと、ハイドロタルサイト粒子と、を加熱・混合した後、得られた混合物は冷却される。冷却することにより、得られる液状安定剤は、酸化ポリエチレンワックスを含む分散質が分散した分散体となり得る。好ましくは、得られた混合物は撹拌しながら冷却される。撹拌しながら冷却することにより、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスを含む分散質を微細に分散させることが可能となる。さらに、分散した酸化ポリエチレンワックス（分散質）の分散安定性も向上し得る。

【0080】

撹拌には、上記混合に用いた撹拌・分散手段を用いることができる。好ましくは、ホモミキサー、マイルダー、ハイフレックスディスパーサー（例えば、ＳＭＴ社製、ハイフレックスディスパーサー ＨＧ－２ ジェネレーター型）、ダイノーミル等撹拌の高速撹拌分散機または分散メディアを用いる分散粉砕機が用いられる。これらを用いることにより、混合物を強力に撹拌することが可能となり、より小さいメジアン径（Ｄ_５０）で酸化ポリエチレンワックスを含む分散質を分散させることが可能となる。また、撹拌翼を備える撹拌・分散手段を用いる場合、高せん断力を持つ形状の撹拌翼を備えることが好ましい。

【0081】

上記撹拌における撹拌・分散装置の回転数は、用いる撹拌・分散装置、撹拌翼の形状、分散媒、酸化ポリエチレンワックス、および、ハイドロタルサイト粒子以外の添加剤、例えば、分散剤の使用の有無に応じて任意の適切な範囲に設定され得る。例えば、回転数は３００ｒｐｍ～１５０００ｒｐｍであり、好ましくは３００ｒｐｍ～１００００ｒｐｍである。このような回転数とすることにより、酸化ポリエチレンワックスを含む分散質を良好に分散させることができる。

【0082】

混合物の冷却は、室温で混合物が任意の温度になるまで行ってもよく、任意の適切な冷却手段により混合物を冷却しながら撹拌を行ってもよい。冷却手段としては、任意の適切な方法を用いることができる。例えば、脱イオン水、蒸留水、軟水、ＲＯ水等の水；氷；エチレングリコール、プロピレングリコール、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；クーラント；ナイブライン（登録商標、東京理科器械株式会社製）、フロリナート（登録商標、３Ｍ社製）、ガルデン（登録商標、Ｓｏｌｖａｙ社製）等の市販の冷媒等で容器を冷却することにより、混合物を冷却することができる。

【0083】

冷却は、混合物の温度が好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは６０℃以下となるまで行う。上記範囲となるまで冷却を行うことにより、酸化ポリエチレンワックスを含む分散質をより微細に分散させることが可能となる。冷却における混合物の温度は、例えば、３０℃以上である。３０℃未満に冷却しても分散質をより微細に分散させる効果は小さいからである。

【0084】

冷却の処理時間は、混合物が上記温度となるまで行えばよく、任意の適切な時間に設定され得る。１つの実施形態においては、より速い冷却速度で、より低温に冷却することが好ましい。このように冷却処理を行うことにより、よりメジアン径（Ｄ_５０）の小さい状態で酸化ポリエチレンワックスを含む分散質を分散させることができる。理由は定かではないが、このような冷却処理を行うことにより、分散媒に溶解している酸化ポリエチレンワックスが析出する際の過飽和度が大きくなるためであると考えられる。生産コストの面からは、例えば、１秒間～３時間であり、好ましくは１秒間～１時間である。また、混合物の温度が上記温度となった後も、撹拌処理を続けてもよい。

【0085】

上記の通り、塩素含有樹脂用液状安定剤は、上記分散媒、酸化ポリエチレンワックス、および、ハイドロタルサイト粒子以外にも任意の適切な他の成分を含み得る。例えば、亜鉛塩、アルカリ土類金属塩および／または有機スズ化合物、分散剤、亜リン酸エステル化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機溶剤等を含み得る。これらの他の成分は液状安定剤の製造過程の任意の適切な段階で容器に投入され得る。例えば、加熱前の分散媒、酸化ポリエチレンワックス、および、ハイドロタルサイト粒子に添加し、液状安定剤を製造してもよく、加熱後の混合物に添加し、冷却処理を行い、液状安定剤を製造してもよく、加熱、および、冷却処理後の添加物に添加、混合し、液状安定剤を製造してもよい。なお、分散剤は、混合物の冷却前に添加されることが好ましい。混合物の冷却前であれば、加熱工程前に添加してもよく、加熱工程後に添加してもよい。これにより、分散剤を用いることによる効果がより奏され得る。

【0086】

Ｂ－３．その他の工程
上記加熱処理、および、冷却処理以外にも任意の適切な他の処理工程を含んでいてもよい。例えば、ろ過処理により混合物から所望のサイズよりも大きい酸化ポリエチレンワックスを含む分散質および不純物等を除去してもよい。ろ過は、例えば、任意の適切なメッシュサイズの金網を用いて行うことができる。金網のメッシュサイズは、好ましくは１０メッシュ～１００メッシュであり、より好ましくは５０メッシュ～１００メッシュである。ろ過処理以外にも、撹拌・粉砕工程、希釈工程、濃縮工程をさらに含んでいてもよい。

【0087】

Ｃ．塩素含有樹脂組成物
上記塩素含有樹脂用液状安定剤は、用いられる塩素含有樹脂組成物の耐熱性、および、離型性を向上させることができる。そのため、様々な用途に用いられる塩素含有樹脂組成物に好適に用いることができる。また、上記塩素含有樹脂用液状安定剤は、組成を調整することにより、低毒性、かつ、低臭気とすることができる。そのため、食品包装用等の用途にも好適に用いることができる。

【0088】

Ｃ－１．塩素含有樹脂用液状安定剤
塩素含有樹脂組成物において、上記液状安定剤は任意の適切な量で用いることができる。液状安定剤の含有量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．５重量部～１０重量部であり、より好ましくは０．５重量部～８重量部であり、さらに好ましくは１重量部～５重量部である。液状安定剤の含有量を上記範囲にすることにより、耐熱性、および、離型性に優れた塩素含有樹脂組成物が得られる。液状安定剤の含有量が０．５重量部未満である場合、液状安定剤を添加することによる効果が十分に得られないおそれがある。また、液状安定剤の含有量が１０重量部を超えると、コストが高くなり、樹脂組成物を押出成形する際にブリードが発生するおそれがある。

【0089】

Ｃ－２．塩素含有樹脂
塩素含有樹脂としては、塩素原子を含む任意の適切な樹脂を用いることができる。柔軟性、および、難燃性に優れ、様々な用途に用いられることから、塩化ビニル系樹脂が好ましい。塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン等の単独重合体；塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－プロピレン共重合体、塩化ビニル－スチレン共重合体、塩化ビニル－イソブチレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－ウレタン共重合体、塩化ビニル－アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－スチレン－無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル－スチレン－アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル－ブタジエン共重合体、塩化ビニル－イソプレン共重合体、塩化ビニル－塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル－メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル－マレイミド共重合体等の共重合体；等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくは、塩化ビニル系樹脂はポリ塩化ビニリデンである。ポリ塩化ビニリデンと上記液状安定剤とを用いることにより、食品ラップ、および、ケーシング等の食品包装に好適な樹脂組成物とすることができる。

【0090】

塩化ビニル系樹脂の重合度は、好ましくは７００～２０００である。塩化ビニル系樹脂の重合度がこのような範囲であれば、フィルムおよびシートへの成形性に優れ、ならびに、強度と手触り感とのバランスに優れたフィルムおよびシートが得られる。

【0091】

Ｃ－３．可塑剤
可塑剤としては、任意の適切な化合物を用いることができる。例えば、テレフタル酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル等が挙げられる。可塑剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、上記液状安定剤に含まれる可塑剤と同一の可塑剤を用いてもよく、異なる可塑剤を用いてもよい。

【0092】

フィルムおよびシートへの加工に塩化ビニル系樹脂組成物を用いる場合、塩化ビニル系樹脂組成物における可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、好ましくは１５重量部以下であり、より好ましくは１０重量部以上であり、さらに好ましくは５重量部以下である。また、可塑剤の含有量は例えば、８０重量部以下である。また、雑貨ビニルおよび電線被覆材への加工に塩化ビニル系樹脂組成物を用いる場合、塩化ビニル系樹脂組成物における可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、好ましくは１０重量部以上８０重量部以下であり、より好ましくは２０重量部以上６０重量部以下である。

【0093】

Ｃ－４．他の添加剤
塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂、および、塩素含有樹脂用液状安定剤以外に任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、β－ジケトン化合物またはその金属塩、エポキシ化合物、充填剤、顔料、染料、架橋剤（または強化剤）、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防カビ剤、殺菌剤、抗菌剤、金属不活性化剤、離型剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤等が挙げられる。添加剤の数、種類、組み合わせ、配合量等は、目的に応じて適切に設定され得る。塩化ビニル系樹脂組成物を食品包装分野で使用する場合は、塩ビ食品衛生協議会の「塩化ビニル樹脂製品等の食品衛生に係る自主規格」に適合したものを使用するのが好ましい。これらの添加剤の詳細については、例えば、特許６１７９７４０号に詳細に記載されている。当該公報は、その記載が本明細書に参考として援用される。また、食品用器具・包装容器に導入予定のポジティブリストに掲載された添加剤を用いることが好ましい。

【0094】

Ｄ．成形体
上記塩素含有脂組成物は、任意の適切な用途に用いられる。本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤を含む塩素含有樹脂脂組成物は優れた耐熱性および離型性を有する。そのため、金型等を用いて製造する成形体に好適に用いることができる。

【0095】

上記塩素含有樹脂組成物は、例えば、フィルム、シート、包装容器（例えば、トレイ）、電線被覆材、自動車用内外装材、農業用資材（例えば、ビニルハウス）、ホース、パイプ、壁材、床材、帆布、レザー、玩具、ゴム手袋、ゴムブーツに使用され得る。本発明の液状安定剤を含む樹脂組成物は、好ましくはフィルムまたはシートに使用され、より好ましくは食品包装用シートまたは食品包装用ストレッチフィルム（例えば、ケーシング）に使用され得る。上記塩素含有樹脂組成物は透明性および離型性に優れる。そのため、ロングラン加工時におけるプレートアウトを防止し、生産性を向上させることができる。さらに、透明性にも優れるため食品包装用シートまたは食品包装用ストレッチフィルムに好適に用いることができる。

【0096】

塩素含有樹脂組成物が食品包装用途（例えば、食品包装用シートまたは食品包装用ストレッチフィルム）に使用される場合、当該組成物中の液状安定剤は、安全性の観点から、過塩基性カルボン酸塩および過塩基性アルカリ土類金属錯体のいずれも含まないことが好ましい。ただし、不可避の副生物として含まれる場合はあり得る。

【0097】

塩素含有樹脂組成物の成形方法としては、成形体の用途、所望の形状等に応じて任意の適切な成形方法が採用され得る。具体例としては、押出、射出、カレンダー、インフレーション、ディッピングが挙げられる。フィルムおよびシートの成形方法としては、押出またはインフレーションが好ましい。上記の通り、本発明の液状安定剤を含む樹脂組成物は離型性に優れるため、押出成形に用いられた場合であっても金型への樹脂組成物の付着等を防止し得る。

【0098】

塩素含有樹脂組成物が食品包装用途（例えば、食品包装用シートまたは食品包装用ストレッチフィルム）に使用される場合、成形体は好ましくは透明である。より詳細には、成形体のヘイズ値は、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１０以下である。なお、ヘイズ値は、後述の実施例に記載の方法で求められる。

【実施例】

【0099】

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。

【0100】

［実施例１］（塩素含有樹脂組成物用安定剤の調製）
分散媒（アセチルクエン酸トリブチル、リケンビタミン社製、商品名：ＢＩＯＣＩＺＥＲ）９７重量部と、酸化ポリエチレンワックス１（ハネウェル社製、商品名：Ａ－Ｃ３１６Ａ、酸価：１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度：０．９８ｇ／ｃｍ^３、滴点：１４０℃）２重量部とを３００ｍＬのガラスフラスコに投入して１４５℃でまで加熱し、２０分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、ハイドロタルサイト粒子（堺化学工業社製、商品名：ＳＴＡＢＩＡＣＥ ＨＴ－９）１重量部を添加し、混合した。次いで、加熱を止め、混合物を室温で撹拌しながら、６０℃になるまで冷却し、液状安定剤１を得た。得られた液状安定剤を遠心分離機（条件：３０００ｒｐｍ×１０分）にて遠心させ、試験管の沈降状況を目視で確認した。得られた液状安定剤では遠心処理後、沈降が見られ、液状安定剤を取り除くと若干の沈殿物が確認された。

【0101】

［実施例２］（塩素含有樹脂組成物用安定剤の調製）
分散媒の含有量を９６重量部に、ハイドロタルサイト粒子の含有量を２重量にした以外は実施例１と同様にして、液状安定剤２を得た。得られた液状安定剤を遠心分離機（条件：３０００ｒｐｍ×１０分）にて遠心させ、試験管の沈降状況を目視で確認した。得られた液状安定剤では遠心処理後、沈降が見られ、液状安定剤を取り除くと若干の沈殿物が確認された。

【0102】

［実施例３］（塩素含有樹脂組成物用安定剤の調製）
分散媒の含有量を９５．９重量部としたこと、および、分散媒と該分散媒に溶解させた酸化ポリエチレンワックスとを含む混合物に、ハイドロタルサイト粒子２重量部、および、分散剤であるデカグリセリンモノエステル（阪本薬品工業社製、商品名：ＳＹグリスター ＭＬ－７５０）０．１重量部を添加、混合したものを室温で放置し、６０℃になるまで冷却した以外は実施例１と同様にして、液状安定剤３を得た。得られた液状安定剤を遠心分離機（条件：３０００ｒｐｍ×１０分）にて遠心させ、試験管の沈降状況を目視で確認した。得られた液状安定剤では遠心処理後、目視では沈降が見られたが、液状安定剤を取り除いても沈殿物は確認されなかった。

【0103】

［実施例４］（塩素含有樹脂組成物用安定剤の調製）
分散媒の含有量を９５．９重量部としたこと、および、分散媒と該分散媒に溶解させた酸化ポリエチレンワックスとを含む混合物に、ハイドロタルサイト粒子２重量部、および、分散剤であるデカグリセリンモノエステル（阪本薬品工業社製、商品名：ＳＹグリスター ＭＬ－７５０）０．１重量部を添加、混合したものを撹拌機（ＳＭＴ社製、商品名：ハイフレックスディスパーサー ＨＧ－２ ジェネレーター型）を用いて、１５００ｒｐｍの条件で撹拌しながら、６０℃になるまで３０分間かけて冷却した（撹拌冷却工程）以外は実施例１と同様にして、液状安定剤４を得た。得られた液状安定剤を遠心分離機（条件：３０００ｒｐｍ×１０分）にて遠心させ、試験管の沈降状況を目視で確認した。得られた液状安定剤では遠心処理後、全く沈降が見られなかった。

【0104】

［実施例５］（塩素含有樹脂組成物用安定剤の調製）
分散媒の含有量を９３．４重量部としたこと、および、他の添加剤として亜鉛塩（オクチル酸亜鉛、堺化学工業株式会社製、商品名：Ｚｎ－Ｏｃｔ）２重量部、とβ－ジケトン化合物（ステアロイルベンゾイルメイルメタン、商品名：ＡＤ－１５７）を０．５重量部添加したこと以外は実施例３と同様にして、液状安定剤５を得た。得られた液状安定剤を遠心分離機（条件：３０００ｒｐｍ×１０分）にて遠心させ、試験管の沈降状況を目視で確認した。得られた液状安定剤では遠心処理後、沈降している様子はあったが液状安定剤を取り除いても沈殿物は見られなかった。

【0105】

（比較例１）（塩素含有樹脂組成物用安定剤の調製）
分散媒（エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）（可塑剤）（堺化学工業株式会社製、商品名：インブラフレックスＡ－６））９６重量部と、金属石鹸（ステアリン酸カルシウム、 堺化学工業社製、商品名：ＳＣ－１００）４重量部と、を３００ｍＬのガラスフラスコに投入して１４５℃でまで加熱し、２０分間温度を保持した。次いで、混合物を室温で放置し、６０℃になるまで冷却した。次いで、金網（メッシュサイズ：８０メッシュ）でろ過し、液状安定剤Ｃ１を得た。

【0106】

（比較例２）（塩素含有樹脂組成物用安定剤の調製）
分散媒の含有量を９９重量部、酸化ポリエチレンワックスの含有量を１重量部に変更したこと、および、ハイドロタルサイト粒子を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、液状安定剤Ｃ２を得た。得られた液状安定剤を遠心分離機（条件：３０００ｒｐｍ×１０分）にて遠心させ、試験管の沈降状況を目視で確認した。得られた液状安定剤では遠心処理後、沈降が見られ、液状安定剤を取り除くと若干の沈殿物が確認された。

【0107】

（比較例３）（塩素含有樹脂組成物用安定剤の調製）
分散媒の含有量を９９重量部に変更したこと、および、酸化ポリエチレンワックスを添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、液状安定剤Ｃ３を得た。得られた液状安定剤を遠心分離機（条件：３０００ｒｐｍ×１０分）にて遠心させ、試験管の沈降状況を目視で確認した。得られた液状安定剤では遠心処理後、沈降が見られ、液状安定剤を取り除くと若干の沈殿物が確認された。

【0108】

（比較例４）（塩素含有樹脂組成物用安定剤の調製）
酸化ポリエチレンワックス（ハネウェル社製、商品名：Ａ－Ｃ３１６Ａ、酸価：１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、密度：０．９８ｇ／ｃｍ３、滴点：１４０℃）２重量部と、ハイドロタルサイト粒子（中和剤、堺化学工業社製、商品名：ＳＴＡＢＩＡＣＥ ＨＴ－９）２重量部とを混合し、粉体安定剤Ｃ４を得た。

【0109】

［実施例６］
ポリ塩化ビニリデン樹脂（旭化成社製、商品名：サランレジンＦ２１６）１００重量部に、実施例１で得られた液状安定剤１を５重量部加えて混合し、塩化ビニリデン系樹脂組成物を調製した。

【0110】

［実施例７］
液状安定剤１に代えて、実施例２で得られた液状安定剤２を用いた以外は実施例６と同様にして、塩化ビニリデン系樹脂組成物を調製した。

【0111】

［実施例８］
液状安定剤１に代えて、実施例３で得られた液状安定剤３を用いた以外は実施例６と同様にして、塩化ビニリデン系樹脂組成物を調製した。

【0112】

［実施例９］
液状安定剤１に代えて、実施例４で得られた液状安定剤４を用いた以外は実施例６と同様にして、塩化ビニリデン系樹脂組成物を調製した。

【0113】

［実施例１０］
液状安定剤１に代えて、実施例５で得られた液状安定剤５を用いた以外は実施例６と同様にして、塩化ビニリデン系樹脂組成物を調製した。

【0114】

（比較例５）
液状安定剤１に代えて、比較例１で得られた液状安定剤Ｃ１を用いた以外は実施例６と同様にして、塩化ビニリデン系樹脂組成物を調製した。

【0115】

（比較例６）
液状安定剤１に代えて、比較例２で得られた液状安定剤Ｃ２を用いた以外は実施例６と同様にして、塩化ビニリデン系樹脂組成物を調製した。

【0116】

（比較例７）
液状安定剤１に代えて、比較例３で得られた液状安定剤Ｃ３を用いた以外は実施例６と同様にして、塩化ビニリデン系樹脂組成物を調製した。

【0117】

（比較例８）
液状安定剤１に代えて、比較例４で得られた液状安定剤Ｃ４を０．２重量用いた以外は実施例６と同様にして、塩化ビニリデン系樹脂組成物を調製した。

【0118】

＜評価＞
実施例１～５で得られた液状安定剤、または、実施例６～１０および比較例５～８で得られた塩素含有樹脂組成物を用いて以下の評価を行った。

１．分散質のメジアン径Ｄ_５０の測定
実施例１～５で得られた液状安定剤を分散媒であるエタノールで希釈し、レーザー回析／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所製、製品名：ＬＡ－９５０）を用いて、以下の条件でバッチセル（型番：ＦＲＡＮＣＴＯＮ ＣＥＬＬ ｆｏｒ ＬＡ－９５０）を用いて、分散質の粒度（Ｄ_５０）を測定した。粒度（Ｄ_５０）が５μｍ以下であれば分散質（例えば、酸化ポリエチレンワックスおよびハイドロタルサイト粒子）の経時的な沈降を防止することができる。結果を表１に示す。
＜測定条件＞
分散媒：エタノール
測定上限：３０００μｍ
測定下限：０．０１μｍ
粒子屈折率：１．４６
粒子形状：非球形
溶媒屈折率：１．３６

【0119】

ポリ塩化ビニリデン樹脂５ｋｇに対し、他の材料の添加量が表２に記載の比率となるよう安定剤を計量した。計量した安定剤およびポリ塩化ビニリデン樹脂を、２０Ｌヘンシェルミキサー（日本コークス工業製）を用いて混合し、混合物が十分に分散されているのを確認し樹脂組成物を作製した。作製した樹脂組成物を用いて以下の評価を行った。

２．プレートアウト性
ラボ押出機（東洋精機製、コニカル２Ｄ２０Ｃ型、押出条件：Ｃ１ １４０℃、Ｃ２ １５０℃、
Ｃ３ １６０℃、ＡＤ １６０℃ 金型：シートダイ用）に作製した樹脂組成物を投入してシート成型を行い、成型中に金型およびリップへのプレートアウト発生状況（金型またはリップへの付着物の発生状況）を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
◎：金型及びリップへの付着物は確認されなかった。
〇：成形途中には確認されなかったが、成型終了時には金型及びリップに少量の付着物が確認された。
△：成型途中から金型及びリップに付着物が確認されたが、成型したシートには異常が見られなかった。
×：成型途中から金型及びリップ全面に付着物があり、金型またはリップから剥がれた付着物が成型したシートに付着していた。

【0120】

３．耐熱性
作製した樹脂組成物を、ロール表面温度１６０℃に調整した８インチロール機（ＫＡＮＳＡＩ ＲＯＬＬ社製）にて５分間混練し、厚み０．３ｍｍのロールシートを作製した。作製したシートを、１８０℃に設定したＥＳＰＥＣ社製のギアオーブンに入れて４０分間保持した。オーブン投入前後のシートの色相を色差計（日本電色工業製、同時測光方式分光式色差計 ＳＱ‐２０００）を用いて測定しΔＥを求めた。
オーブン投入後のΔＥが１３以下では、色調が良好であり問題が発生する可能性が低く、ΔＥが１３を超えると成型加工機の故障等のトラブルが発生するおそれがあるとされる。
◎：ΔＥが３以下
〇：ΔＥが６以上１３以下
×：ΔＥが１３を超える

【0121】

【表1】

【0122】

【表2】

【0123】

酸化ポリエチレンワックスおよび／またはハイドロタルサイト粒子を含む実施例１～５および比較例２～３の液状安定剤は分散体であり、１μｍ～５０μｍのメジアン径（Ｄ_５０）を有する分散質が分散していた。ハイドロタルサイト粒子のみを用いた比較例３では分散質のメジアン径（Ｄ_５０）は２６．５μｍであった。ハイドロタルサイト粒子の粒子径は通常数μｍであるが、分散媒中で凝集した凝集物として存在しているものと考えられた。

【0124】

実施例１～５で得られた液状安定剤を用いた樹脂組成物（実施例６～１０）は、プレートアウト性に優れており、成型工程における付着物の発生を抑制することができた。また、耐熱性にも優れており、加熱後も樹脂組成物を用いたシートの色相変化が抑制されていた。

【産業上の利用可能性】

【0125】

本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤は、塩素含有樹脂組成物に好適に用いることができる。本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤を含む塩素含有樹脂組成物は、フィルム、シート、包装容器（例えば、トレイ）、電線被覆材、自動車用内外装材、農業用資材（例えば、ビニルハウス）、ホース、パイプ、壁材、床材、帆布、レザー、玩具、ゴム手袋、ゴムブーツ等の成形品に用いることができる。特に、食品包装用フィルムとして好適に用いることができる。