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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-11-08
(45)【発行日】2023-11-16
(54)【発明の名称】耐油剤組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 33/26 20060101AFI20231109BHJP
C08L 33/00 20060101ALI20231109BHJP
C08F 220/02 20060101ALI20231109BHJP
D21H 21/14 20060101ALI20231109BHJP
D21H 17/37 20060101ALI20231109BHJP
【ＦＩ】
C08L33/26
C08L33/00
C08F220/02
D21H21/14 Z
D21H17/37
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2022109251
(22)【出願日】2022-07-06
(65)【公開番号】P2023010658
(43)【公開日】2023-01-20
【審査請求日】2022-07-06
(31)【優先権主張番号】P 2021113736
(32)【優先日】2021-07-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100129791
【弁理士】
【氏名又は名称】川本 真由美
(74)【代理人】
【識別番号】100221501
【弁理士】
【氏名又は名称】式見 真行
(74)【代理人】
【識別番号】100224605
【弁理士】
【氏名又は名称】畠中 省伍
(72)【発明者】
【氏名】柴田 俊
(72)【発明者】
【氏名】上原 徹也
(72)【発明者】
【氏名】野口 太甫
(72)【発明者】
【氏名】仲村 尚子
【審査官】西山 義之
(56)【参考文献】
【文献】特開２００９－１０２７７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－２０４７９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２０／０５４８５６（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８
Ｄ２１Ｈ １７／００
Ｄ２１Ｈ ２１／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を含む耐油剤組成物であって、炭化水素基含有重合体が、
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、及び
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
を有する、耐油剤組成物。
【請求項2】
さらに、（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体を含む、請求項１に記載の耐油剤組成物。
【請求項3】
パルプまたはパルプスラリーに添加される、請求項１又は２に記載の耐油剤組成物。
【請求項4】
炭化水素基含有重合体の量が、パルプ（固形重量）に対して、０．０３～３．０重量％であり、両性ポリアクリルアミド重合体の量が、パルプ（固形重量）に対して、０．３重量％超～３．０重量％である、請求項３に記載の耐油剤組成物。
【請求項5】
（１）炭化水素基含有重合体を含んでなる液、および
（２）両性ポリアクリルアミド重合体
を含んでなる液
を有する耐油剤キットであって、
炭化水素基含有重合体が、
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、及び
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
を有する、耐油剤キット。
【請求項6】
紙の構成材料またはパルプもしくはパルプスラリーに、（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を添加すること、を含む、耐油紙の製造方法であって、炭化水素基含有重合体が、
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、及び
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
を有する、耐油紙の製造方法。
【請求項7】
さらに（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体を添加することを含む、請求項６に記載の耐油紙の製造方法。
【請求項8】
パルプまたはパルプスラリーに、（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を、この順で添加する、または、
（１）炭化水素基含有重合体、（２）両性ポリアクリルアミド重合体、および（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体を、この順で添加する、請求項６に記載の耐油紙の製造方法。
【請求項9】
パルプスラリーの電気伝導度は、０．１～２０００μＳ／ｃｍであり、パルプスラリーのｐＨは、４～９であり、パルプスラリーに使用される水の硬度は、５０００ｐｐｍ以下である請求項６に記載の製造方法。
【請求項10】
請求項６～９のいずれか一項に記載の製造方法で得られる、耐油紙。
【請求項11】
（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を紙の内部に含む耐油紙であって、炭化水素基含有重合体が、
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、及び
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
を有する、耐油紙。
【請求項12】
請求項５に記載の耐油剤キットにおける（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を紙の内部に含む、請求項１１に記載の耐油紙。
【請求項13】
パルプモールド製品である、請求項１１又は１２に記載の耐油紙。
【請求項14】
食品包装材又は食品容器である、請求項１１又は１２に記載の耐油紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、耐油剤組成物、および該耐油剤組成物で処理された紙に関する。
【背景技術】
【0002】
紙には、耐油性が要求されることがある。
例えば、紙からできている食品包装材および食品容器は、食品の水分および油分が染み出すことを防止することが要求される。したがって、耐油剤が紙に内添または外添により適用されている。
例えば、紙からできている食品包装材および食品容器は、食品の水分および油分が染み出すことを防止することが要求される。したがって、耐油剤が紙に内添または外添により適用されている。
【0003】
紙に耐油性を与える幾つかの提案がなされている。
特許文献１（特開２００９－１０２７７１号公報）は、耐油紙を製造する際、炭素数１～６のペルフルオロアルキル基を有する単量体（ａ）に基づく重合単位（ａ’）を有するカチオン性含フッ素共重合体（Ａ）を含有する組成物（Ｉ）と、両性ポリアクリルアミド系樹脂（Ｂ）を含有する組成物（ＩＩ）とからなる耐油処理剤を、紙の構成材料に添加することを開示している。
特許文献２（国際出願公開２０２０／０５４８５６号公報）は、（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、および（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位を有する非フッ素共重合体を含んでなる紙用耐油剤を開示している。
特許文献３（国際出願公開２０２０／２４１７０９号公報）は、（１）非フッ素重合体、および（２）無機粒子または有機粒子から選択された少なくとも１種の粒子、を含んでなる、紙の内部に添加される紙用耐油剤であって、粒子（２）の量が、非フッ素重合体（１）と粒子（２）の合計重量に対して、１～９９．９重量％である紙用耐油剤を開示している。
特許文献１（特開２００９－１０２７７１号公報）は、耐油紙を製造する際、炭素数１～６のペルフルオロアルキル基を有する単量体（ａ）に基づく重合単位（ａ’）を有するカチオン性含フッ素共重合体（Ａ）を含有する組成物（Ｉ）と、両性ポリアクリルアミド系樹脂（Ｂ）を含有する組成物（ＩＩ）とからなる耐油処理剤を、紙の構成材料に添加することを開示している。
特許文献２（国際出願公開２０２０／０５４８５６号公報）は、（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、および（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位を有する非フッ素共重合体を含んでなる紙用耐油剤を開示している。
特許文献３（国際出願公開２０２０／２４１７０９号公報）は、（１）非フッ素重合体、および（２）無機粒子または有機粒子から選択された少なくとも１種の粒子、を含んでなる、紙の内部に添加される紙用耐油剤であって、粒子（２）の量が、非フッ素重合体（１）と粒子（２）の合計重量に対して、１～９９．９重量％である紙用耐油剤を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００９－１０２７７１号公報
【文献】国際出願公開２０２０／０５４８５６号公報
【文献】国際出願公開２０２０／２４１７０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本開示の目的は、紙に対して優れた耐油性を与えることができる耐油剤（耐油剤組成物）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示は、炭化水素基含有重合体、および両性ポリアクリルアミド重合体を含む耐油剤組成物に関する。紙の処理において、耐油剤組成物を外添または内添してよいが、耐油剤組成物を内添することが好ましい。
本開示の好ましい態様は、次のとおりである。
［態様１］
（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を含む耐油剤組成物。
［態様２］
炭化水素基含有重合体が、
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、および
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
を有する重合体である、態様１に記載の耐油剤組成物。
［態様３］
さらに、（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体を含む、態様１又は２に記載の耐油剤組成物。
［態様４］
パルプ（スラリー）に添加される、態様１～３のいずれかに記載の耐油剤組成物。
［態様５］
炭化水素基含有重合体の量が、パルプ（固形重量）に対して、０．０３～３．０重量％であり、両性ポリアクリルアミド重合体の量が、パルプ（固形重量）に対して、０．３重量％超～３．０重量％である、態様４に記載の耐油剤組成物。
［態様６］
（１）炭化水素基含有重合体
を含んでなる液、および
（２）両性ポリアクリルアミド重合体
を含んでなる液
を有する耐油剤キット。
［態様７］
紙の構成材料またはパルプ（スラリー）に、（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を添加すること、を含む、耐油紙の製造方法。
［態様８］
さらに（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体を添加することを含む、態様７に記載の耐油紙の製造方法。
［態様９］
パルプ（スラリー）に、
（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を、この順で添加する、または
（１）炭化水素基含有重合体、（２）両性ポリアクリルアミド重合体、および（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体を、この順で添加する、態様７又は８に記載の耐油紙の製造方法。
［態様１０］
パルプスラリーの電気伝導度は、０．１～２０００μＳ／ｃｍであり、パルプスラリーのｐＨは、４～９であり、パルプスラリーに使用される水の硬度は、５０００ｐｐｍ以下である態様７～９のいずれか一項に記載の製造方法。
［態様１１］
態様７～１０のいずれか一項の製造方法で得られる、耐油紙。
［態様１２］
（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を紙の内部に含む耐油紙。
［態様１３］
態様６に記載の耐油剤キットにおける（１）炭化水素基含有重合体と（２）両性ポリアクリルアミド重合体とを紙の内部に含む、態様１２に記載の耐油紙。
［態様１４］
パルプモールド製品である、態様１２又は１３に記載の耐油紙。
［態様１５］
食品包装材又は食品容器である、態様１２～１４のいずれかに記載の耐油紙。
本開示の好ましい態様は、次のとおりである。
［態様１］
（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を含む耐油剤組成物。
［態様２］
炭化水素基含有重合体が、
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位、および
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成された繰り返し単位
を有する重合体である、態様１に記載の耐油剤組成物。
［態様３］
さらに、（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体を含む、態様１又は２に記載の耐油剤組成物。
［態様４］
パルプ（スラリー）に添加される、態様１～３のいずれかに記載の耐油剤組成物。
［態様５］
炭化水素基含有重合体の量が、パルプ（固形重量）に対して、０．０３～３．０重量％であり、両性ポリアクリルアミド重合体の量が、パルプ（固形重量）に対して、０．３重量％超～３．０重量％である、態様４に記載の耐油剤組成物。
［態様６］
（１）炭化水素基含有重合体
を含んでなる液、および
（２）両性ポリアクリルアミド重合体
を含んでなる液
を有する耐油剤キット。
［態様７］
紙の構成材料またはパルプ（スラリー）に、（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を添加すること、を含む、耐油紙の製造方法。
［態様８］
さらに（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体を添加することを含む、態様７に記載の耐油紙の製造方法。
［態様９］
パルプ（スラリー）に、
（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を、この順で添加する、または
（１）炭化水素基含有重合体、（２）両性ポリアクリルアミド重合体、および（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体を、この順で添加する、態様７又は８に記載の耐油紙の製造方法。
［態様１０］
パルプスラリーの電気伝導度は、０．１～２０００μＳ／ｃｍであり、パルプスラリーのｐＨは、４～９であり、パルプスラリーに使用される水の硬度は、５０００ｐｐｍ以下である態様７～９のいずれか一項に記載の製造方法。
［態様１１］
態様７～１０のいずれか一項の製造方法で得られる、耐油紙。
［態様１２］
（１）炭化水素基含有重合体および（２）両性ポリアクリルアミド重合体を紙の内部に含む耐油紙。
［態様１３］
態様６に記載の耐油剤キットにおける（１）炭化水素基含有重合体と（２）両性ポリアクリルアミド重合体とを紙の内部に含む、態様１２に記載の耐油紙。
［態様１４］
パルプモールド製品である、態様１２又は１３に記載の耐油紙。
［態様１５］
食品包装材又は食品容器である、態様１２～１４のいずれかに記載の耐油紙。
【発明の効果】
【0007】
本開示によれば、紙に、高い耐油性、特に、優れた高温耐油性が付与される。
パルプ（スラリー）に両性ポリアクリルアミド重合体を添加することによって、炭化水素基含有重合体（非フッ素耐油剤）の使用量を低減することが可能である。
パルプ（スラリー）に両性ポリアクリルアミド重合体を添加することによって、炭化水素基含有重合体（非フッ素耐油剤）の使用量を低減することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本開示において、炭化水素基含有重合体は、非フッ素重合体であり、耐油剤として機能する。
一つの実施態様において、炭化水素基含有重合体と両性ポリアクリルアミド重合体を使用する。
他の実施態様において、炭化水素基含有重合体と両性ポリアクリルアミド重合体とアニオン性アクリルアミド重合体を使用する。
炭化水素基含有重合体と両性ポリアクリルアミド重合体との重量比は、１０：９０～９０：１０、２０：８０～８０：２０、３０：７０～７０：３０、または４０：６０～６０：４０であってよい。
一つの実施態様において、炭化水素基含有重合体と両性ポリアクリルアミド重合体を使用する。
他の実施態様において、炭化水素基含有重合体と両性ポリアクリルアミド重合体とアニオン性アクリルアミド重合体を使用する。
炭化水素基含有重合体と両性ポリアクリルアミド重合体との重量比は、１０：９０～９０：１０、２０：８０～８０：２０、３０：７０～７０：３０、または４０：６０～６０：４０であってよい。
【0009】
炭化水素基含有重合体の量の下限は、パルプ（固形重量）に対して、０．６重量％超、０．６５重量％、０．７重量％、０．７５重量％、０．８重量％、０．８５重量％、０．９重量％または１重量％であってよい。あるいは、炭化水素基含有重合体の量の下限は、パルプ（固形重量）に対して、０．０５重量％、０．１重量％、０．１５重量％、０．２重量％、０．２５重量％または０．３重量％であってよい。
炭化水素基含有重合体の量の上限は、パルプ（固形重量）に対して、４重量％、３．５重量％、３重量％、３．５重量％、３重量％、２．５重量％または２重量％であってよい。あるいは、炭化水素基含有重合体の量の上限は、パルプ（固形重量）に対して、０．５重量％未満、０．４５重量％、０．４重量％、０．３５重量％、０．３重量％、または０．２５重量％であってよい。
炭化水素基含有重合体の量の上限は、パルプ（固形重量）に対して、４重量％、３．５重量％、３重量％、３．５重量％、３重量％、２．５重量％または２重量％であってよい。あるいは、炭化水素基含有重合体の量の上限は、パルプ（固形重量）に対して、０．５重量％未満、０．４５重量％、０．４重量％、０．３５重量％、０．３重量％、または０．２５重量％であってよい。
【0010】
例えば、炭化水素基含有重合体の量は、パルプ（固形重量）に対して、０．０３～３．０重量％または０．０５～２．５重量％であってよい。炭化水素基含有重合体の量は、パルプ（固形重量）に対して、０．６重量％超～３．０重量％、０．７～２．５重量％または０．８～２．０重量％であってよい。あるいは、０．０３～０．５重量％未満、０．０５～０．５重量％未満、０．１０～０．４５重量％または０．１５～０．４重量％。例えば０．２～０．４重量％であってよい。
【0011】
両性ポリアクリルアミド重合体の量は、パルプ（固形重量）に対して、０．３重量％超～３．０重量％、０．４～３．０重量％未満または０．５～２．５重量％、例えば０．８～２．０重量％または１～２重量％であってよい。
【0012】
アニオン性アクリルアミド重合体の量は、パルプ（固形重量）に対して、０．０１～３．０重量％、０．０５～２．５重量％、０．１～２重量％または０．２～１．５重量％または０．３～１重量％であってよい。
【0013】
（１）炭化水素基含有重合体
炭化水素基含有重合体は、炭化水素基を有するアクリル系重合体、ポリエステル系重合体、ポリエーテル系重合体、シリコーン系重合体、ウレタン系重合体などであってよい。エステル結合、アミド結合および／またはウレタン結合を有する重合体が好ましい。特にアクリル系重合体（すなわち、炭化水素基含有アクリル系重合体）が好ましい。アクリル系重合体は、エステル結合および／またはアミド結合を有することが好ましい。
炭化水素基含有重合体は、炭化水素基を有するアクリル系重合体、ポリエステル系重合体、ポリエーテル系重合体、シリコーン系重合体、ウレタン系重合体などであってよい。エステル結合、アミド結合および／またはウレタン結合を有する重合体が好ましい。特にアクリル系重合体（すなわち、炭化水素基含有アクリル系重合体）が好ましい。アクリル系重合体は、エステル結合および／またはアミド結合を有することが好ましい。
【0014】
炭化水素基含有重合体は、単独重合体または共重合体であってよい。炭化水素基含有重合体は、共重合体であることが好ましい。
【0015】
単独重合体は、１種の単量体から形成される繰り返し単位のみを有する。単独重合体は、炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体のみから形成されることが好ましい。
共重合体は、２種以上の単量体から形成される繰り返し単位を有する。
共重合体は、２種以上の単量体から形成される繰り返し単位を有する。
【0016】
炭化水素基含有重合体は、
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成される繰り返し単位、および
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成される繰り返し単位を有することが好ましい。
さらに、炭化水素基含有重合体は、単量体（ａ）および（ｂ）に加えて、
（ｃ）イオン供与基を有する単量体
によって形成されている繰り返し単位を有することが好ましい。
炭化水素基含有重合体は、単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に加えて、
（ｄ）他の単量体
から形成される繰り返し単位を有していてもよい。
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成される繰り返し単位、および
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成される繰り返し単位を有することが好ましい。
さらに、炭化水素基含有重合体は、単量体（ａ）および（ｂ）に加えて、
（ｃ）イオン供与基を有する単量体
によって形成されている繰り返し単位を有することが好ましい。
炭化水素基含有重合体は、単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に加えて、
（ｄ）他の単量体
から形成される繰り返し単位を有していてもよい。
【0017】
（ａ）長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）は、炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有する。炭素数７～４０の長鎖炭化水素基は、炭素数７～４０の直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。長鎖炭化水素基の炭素数は、１０～４０、例えば、１２～３０、特に１５～３０であることが好ましい。あるいは、長鎖炭化水素基の炭素数は、１８～４０であってよい。
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）は、炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有する。炭素数７～４０の長鎖炭化水素基は、炭素数７～４０の直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。長鎖炭化水素基の炭素数は、１０～４０、例えば、１２～３０、特に１５～３０であることが好ましい。あるいは、長鎖炭化水素基の炭素数は、１８～４０であってよい。
【0018】
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ１（Ｒ１)ｋ
［式中、Ｒ１は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ１は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ１は、２価～４価の炭素数１の炭化水素基（特に、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝）、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基（但し、炭化水素基を除く）であり、
ｋは１～３である。］
で示される単量体であることが好ましい。
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ１（Ｒ１)ｋ
［式中、Ｒ１は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ１は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ１は、２価～４価の炭素数１の炭化水素基（特に、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝）、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基（但し、炭化水素基を除く）であり、
ｋは１～３である。］
で示される単量体であることが好ましい。
【0019】
Ｘ１は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。Ｘ１の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基である。Ｘ１は、水素原子、メチル基、塩素原子であることが好ましい。Ｘ１は水素原子であることが特に好ましい。
【0020】
Ｙ１は、２価～４価の基である。Ｙ１は、２価の基であることが好ましい。
Ｙ１は、炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上によって構成される基（但し、炭化水素基を除く）であることが好ましい。炭素数１の炭化水素基の例として、－ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ＝または枝分かれ構造を有する－Ｃ≡が挙げられる。
Ｙ１は、炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上によって構成される基（但し、炭化水素基を除く）であることが好ましい。炭素数１の炭化水素基の例として、－ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ＝または枝分かれ構造を有する－Ｃ≡が挙げられる。
【0021】
Ｙ１は、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、または－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－
［式中、Ｙ’は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－または－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）m－（ｍは１～５の整数である）または－Ｃ６Ｈ４－（フェニレン基）である。］
であってよい。
［式中、Ｙ’は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－または－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）m－（ｍは１～５の整数である）または－Ｃ６Ｈ４－（フェニレン基）である。］
であってよい。
【0022】
Ｙ１の具体例は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、または－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－である［式中、ｍは１～５、特に２または４である。］。
【0023】
Ｙ１は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、または－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である。］
であることが好ましい。Ｙ１は、－Ｏ－または－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、特に－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－であることがより好ましい。
［式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である。］
であることが好ましい。Ｙ１は、－Ｏ－または－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、特に－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－であることがより好ましい。
【0024】
Ｒ１は、直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６または１５～２６、特に１８～２２または１７～２２であることが好ましい。
【0025】
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）の例は、
（ａ１）式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示されるアクリル単量体、および
（ａ２）式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)ｎ
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
Ｚは、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１または２である。］
で示されるアクリル単量体である。
（ａ１）式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示されるアクリル単量体、および
（ａ２）式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)ｎ
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
Ｚは、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１または２である。］
で示されるアクリル単量体である。
【0026】
（ａ１）アクリル単量体
アクリル単量体（ａ１）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示される化合物である。
アクリル単量体（ａ１）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示される化合物である。
【0027】
アクリル単量体（ａ１）は、Ｙ２が－Ｏ－である長鎖アクリレートエステル単量体、またはＹ２が－ＮＨ－である長鎖アクリルアミド単量体である。
Ｒ２は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。Ｒ２において、炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６、特に１８～２２であることが好ましい。
Ｘ４は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
Ｒ２は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。Ｒ２において、炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６、特に１８～２２であることが好ましい。
Ｘ４は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
【0028】
長鎖アクリレートエステル単量体の好ましい具体例は、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、イコシルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレートである。
長鎖アクリルアミド単量体の好ましい具体例は、ステアリル（メタ）アクリルアミド、イコシル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミドである。
長鎖アクリルアミド単量体の好ましい具体例は、ステアリル（メタ）アクリルアミド、イコシル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミドである。
【0029】
（ａ２）アクリル単量体
アクリル単量体（ａ２）は、アクリル単量体（ａ１）とは異なる単量体である。アクリル単量体（ａ２）は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドである。
アクリル単量体（ａ２）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)ｎ
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１または２である。］
で示される化合物であってよい。
アクリル単量体（ａ２）は、アクリル単量体（ａ１）とは異なる単量体である。アクリル単量体（ａ２）は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドである。
アクリル単量体（ａ２）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)ｎ
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１または２である。］
で示される化合物であってよい。
【0030】
Ｒ３は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。Ｒ３において、炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６または１５～２６、特に１８～２２または１７～２２であることが好ましい。
【0031】
Ｘ５は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
【0032】
Ｙ４は、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、または－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－
［式中、Ｙ’はそれぞれ独立して、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－または－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）、炭素数１～５の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、炭素数１～５の枝分かれ構造を有する炭化水素基、または－(ＣＨ２）ｌ－Ｃ６Ｈ４－(ＣＨ２）ｌ－（ｌはそれぞれ独立して０～５の整数であり－Ｃ６Ｈ４－はフェニレン基である）である。］
であってよい。
［式中、Ｙ’はそれぞれ独立して、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－または－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）、炭素数１～５の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、炭素数１～５の枝分かれ構造を有する炭化水素基、または－(ＣＨ２）ｌ－Ｃ６Ｈ４－(ＣＨ２）ｌ－（ｌはそれぞれ独立して０～５の整数であり－Ｃ６Ｈ４－はフェニレン基である）である。］
であってよい。
【0033】
Ｙ４の具体例は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－
［式中、ｍは１～５の整数である。］
である。
［式中、ｍは１～５の整数である。］
である。
【0034】
Ｙ４は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－であることが好ましい。Ｙ４は、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－または－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－であることがさらに好ましい。
【0035】
Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、直鎖構造を有しても、枝分かれ構造を有していてもよい。Ｚの炭素数は、２～４、特に２であることが好ましい。Ｚの具体例は、直接結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝である。
Ｚは直接結合でないことが好ましく、Ｙ４およびＺは同時に直接結合であることはない。
Ｚは直接結合でないことが好ましく、Ｙ４およびＺは同時に直接結合であることはない。
【0036】
アクリル単量体（ａ２）は、ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３、ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ３、ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ｒ３、ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ３であることが好ましい［ここで、Ｒ３およびＸ５は上記と同意義である。］。
アクリル単量体（ａ２）は、ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３であることが特に好ましい。
アクリル単量体（ａ２）は、ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３であることが特に好ましい。
【0037】
アクリル単量体（ａ２）は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドと長鎖アルキルイソシアネートを反応させることによって製造できる。長鎖アルキルイソシアネートとしては例えば、ラウリルイソシアネート、ミリスチルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、オレイルイソシアネート、ベヘニルイソシアネートなどがある。
あるいは、アクリル単量体（ａ２）は、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルメタクリレートと長鎖アルキルアミンまたは長鎖アルキルアルコールを反応させることでも製造できる。長鎖アルキルアミンとしては例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミンなどがある。長鎖アルキルアルコールとしては例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどがある。
あるいは、アクリル単量体（ａ２）は、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルメタクリレートと長鎖アルキルアミンまたは長鎖アルキルアルコールを反応させることでも製造できる。長鎖アルキルアミンとしては例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミンなどがある。長鎖アルキルアルコールとしては例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどがある。
【0038】
長鎖炭化水素基含有アクリル単量体の好ましい例は、次のとおりである。
ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレート；
ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド；
ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレート；
ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド；
【0039】
【0040】
【0041】
【0042】
【0043】
［上記式中、ｎは７～４０の数であり、ｍは１～５の数である。］
上記の化学式の化合物は、α位が水素原子であるアクリル化合物であるが、具体例は、α位がメチル基であるメタクル化合物およびα位が塩素原子であるαクロロアクリル化合物であってよい。
【0044】
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）の融点は１０℃以上であることが好ましく、２５℃以上であることがより好ましい。
【0045】
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）としては、Ｘ１、Ｘ４及びＸ５が水素原子である、アクリレートであることが好ましい。
【0046】
アクリル単量体（ａ２）は、式：
Ｒ１２－Ｃ(＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ１３－Ｏ－Ｒ１１
［式中、Ｒ１１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基、
Ｒ１２は、炭素数７～４０の炭化水素基、
Ｒ１３は、炭素数１～５の炭化水素基である。]
で示されるアミド基含有単量体であることが好ましい。
Ｒ１２－Ｃ(＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ１３－Ｏ－Ｒ１１
［式中、Ｒ１１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基、
Ｒ１２は、炭素数７～４０の炭化水素基、
Ｒ１３は、炭素数１～５の炭化水素基である。]
で示されるアミド基含有単量体であることが好ましい。
【0047】
Ｒ１１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基であり、炭素同士の二重結合があれば特に限定されない。具体的には－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ１４＝ＣＨ２、－ＣＨＲ１４＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨＲ１４＝ＣＨ２等のエチレン性不飽和重合性基を有する有機残基が挙げられ、Ｒ１４は、水素原子または炭素数１～４のアルキル基が挙げられる。またＲ１１はエチレン性不飽和重合性基以外に種々の有機性基を有してよく、例えば鎖式炭化水素、環式炭化水素、ポリオキシアルキレン基、ポリシロキサン基等の有機性基が挙げられ、これら有機性基は種々の置換基で置換されていても良い。Ｒ１１は－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ１４＝ＣＨ２であることが好ましい。
【0048】
Ｒ１２は、炭素数７～４０の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、鎖式炭化水素基、環式の炭化水素基等が挙げられる。そのなかで、鎖式炭化水素基であることが好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基であることが特に好ましい。Ｒ１２の炭素数は、７～４０であるが、好ましくは１１～２７、特に好ましくは１５～２３である。
【0049】
Ｒ１３は、炭素数１～５の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。炭素数１～５の炭化水素基は直鎖状または分岐鎖状のいずれでも良く、不飽和結合を有していても良いが、好ましくは直鎖状が良い。Ｒ１３の炭素数は、２～４が好ましく、特に２であることが好ましい。Ｒ１３は、アルキレン基であることが好ましい。
【0050】
アミド基含有単量体は、Ｒ１２が１種類であるもの（例えば、Ｒ１２が炭素数１７である化合物のみ）、またはＲ１２が複数の組み合わせであるもの（例えば、Ｒ１２の炭素数が１７である化合物と、Ｒ１２の炭素数が１５である化合物との混合物）であってよい。
【0051】
アミド基含有単量体の例は、カルボン酸アミドアルキル（メタ）アクリレートである。
アミド基含有単量体の具体例としては、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ベヘニン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ミリスチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ラウリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、イソステアリン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、オレイン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルシクロヘキシルカプロン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アダマンタンカルボン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ナフタレンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アントラセンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドエチルビニルエーテル、ステアリン酸アミドエチルビニルエーテル、パルミチン酸アミドエチルアリルエーテル、ステアリン酸アミドエチルアリルエーテル、またはこれらの混合物が挙げられる。
アミド基含有単量体の具体例としては、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ベヘニン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ミリスチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ラウリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、イソステアリン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、オレイン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルシクロヘキシルカプロン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アダマンタンカルボン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ナフタレンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アントラセンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドエチルビニルエーテル、ステアリン酸アミドエチルビニルエーテル、パルミチン酸アミドエチルアリルエーテル、ステアリン酸アミドエチルアリルエーテル、またはこれらの混合物が挙げられる。
【0052】
アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであることが好ましい。アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物であってよい。ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物において、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートの量は、アミド基含有単量体全体の重量に対して、例えば５５～９９重量％、好ましくは６０～８５重量％、更に好ましくは６５～８０重量％であってよく、残りの単量体は、例えば、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであってよい。
【0053】
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体
親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）は、単量体（ａ）以外の単量体であって、親水性単量体である。親水性基は、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数は２～６である。）であることが好ましい。特に、親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）は、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよび／またはポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリルアミドであることが好ましい。ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリルアミドは、一般式：
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３ （ｂ１）、
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ２＝ＣＨ２ （ｂ２）、または
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３ （ｂ３）
［式中、
Ｘ２は、各々独立に水素原子またはメチル基、
Ｘ３は、各々独立に水素原子または炭素数１～２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Ｒは、各々独立に炭素数２～６のアルキレン基、
ｎは、１～９０の整数
である。］
で示されるものであることが好ましい。ｎは、例えば１～５０、特に１～３０、特別に１～１５あるいは２～１５であってよい。あるいは、ｎは、例えば１であってよい。
Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基であってよく、例えば、式－（ＣＨ２）ｘ－または－（ＣＨ２）ｘ１－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－［式中、ｘ１およびｘ２は０～６、例えば２～５であり、ｘ１およびｘ２の合計は１～６である。－（ＣＨ２）ｘ１－と－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－の順序は、記載の式に限定されず、ランダムであってもよい。］で示される基であってよい。
－（ＲＯ）ｎ－において、Ｒは２種類以上（例えば、２～４種類、特に２種類）であってよく、－（ＲＯ）ｎ－は、例えば、－（Ｒ１Ｏ）ｎ１－と－（Ｒ２Ｏ）ｎ２－［式中、Ｒ１とＲ２は、相互に異なって、炭素数２～６のアルキレン基であり、ｎ１およびｎ２は、１以上の数であり、ｎ１とｎ２の合計は２～９０である。］の組み合わせであってよい。
親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）は、単量体（ａ）以外の単量体であって、親水性単量体である。親水性基は、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数は２～６である。）であることが好ましい。特に、親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）は、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよび／またはポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリルアミドであることが好ましい。ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリルアミドは、一般式：
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３ （ｂ１）、
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ２＝ＣＨ２ （ｂ２）、または
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３ （ｂ３）
［式中、
Ｘ２は、各々独立に水素原子またはメチル基、
Ｘ３は、各々独立に水素原子または炭素数１～２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Ｒは、各々独立に炭素数２～６のアルキレン基、
ｎは、１～９０の整数
である。］
で示されるものであることが好ましい。ｎは、例えば１～５０、特に１～３０、特別に１～１５あるいは２～１５であってよい。あるいは、ｎは、例えば１であってよい。
Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基であってよく、例えば、式－（ＣＨ２）ｘ－または－（ＣＨ２）ｘ１－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－［式中、ｘ１およびｘ２は０～６、例えば２～５であり、ｘ１およびｘ２の合計は１～６である。－（ＣＨ２）ｘ１－と－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－の順序は、記載の式に限定されず、ランダムであってもよい。］で示される基であってよい。
－（ＲＯ）ｎ－において、Ｒは２種類以上（例えば、２～４種類、特に２種類）であってよく、－（ＲＯ）ｎ－は、例えば、－（Ｒ１Ｏ）ｎ１－と－（Ｒ２Ｏ）ｎ２－［式中、Ｒ１とＲ２は、相互に異なって、炭素数２～６のアルキレン基であり、ｎ１およびｎ２は、１以上の数であり、ｎ１とｎ２の合計は２～９０である。］の組み合わせであってよい。
【0054】
一般式（ｂ１）および（ｂ２）、（ｂ３）中のＲは特にエチレン基、プロピレン基またはブチレン基であることが好ましい。一般式（ｂ１）および（ｂ２）、（ｂ３）中のＲは２種類以上のアルキレン基の組み合わせであっても良い。その場合、少なくともＲのひとつはエチレン基、プロピレン基またはブチレン基であることが好ましい。Ｒの組合せとしては、エチレン基／プロピレン基の組合せ、エチレン基／ブチレン基の組合せ、プロピレン基／ブチレン基の組合せが挙げられる。単量体（ｂ）は２種類以上の混合物であっても良い。その場合は少なくとも単量体（ｂ）のひとつは一般式（ｂ１）または（ｂ２）、（ｂ３）中のＲがエチレン基、プロピレン基またはブチレン基であることが好ましい。また、一般式（ｂ２）で示されるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを使用する場合、単独で単量体（ｂ）として使用することは好ましくなく、単量体（ｂ１）と併用することが好ましい。その場合も、一般式（ｂ２）で示される化合物は使用される単量体（ｂ）の中で３０重量％未満にとどめることが好ましい。
【0055】
親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=CHCOO-CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)4-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)6-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CHCOO-CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)4-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)6-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)90-CH3
【0056】
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
【0057】
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
【0058】
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
【0059】
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
【0060】
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
【0061】
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
【0062】
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
【0063】
単量体（ｂ）としては、Ｘ２が水素原子である、アクリレートまたはアクリルアミドであることが好ましい。特に、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、またはヒドロキシエチルアクリルアミドであることが好ましい。
【0064】
（ｃ）イオン供与基を有する単量体
イオン供与基を有する単量体（ｃ）は、単量体（ａ）および単量体（ｂ）以外の単量体である。単量体（ｃ）は、オレフィン性炭素―炭素二重結合およびイオン供与基を有する単量体であることが好ましい。イオン供与基は、アニオン供与基および／またはカチオン供与基である。
イオン供与基を有する単量体（ｃ）は、単量体（ａ）および単量体（ｂ）以外の単量体である。単量体（ｃ）は、オレフィン性炭素―炭素二重結合およびイオン供与基を有する単量体であることが好ましい。イオン供与基は、アニオン供与基および／またはカチオン供与基である。
【0065】
アニオン供与基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基を有する単量体が挙げられる。アニオン供与基を有する単量体の具体例は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、リン酸（メタ）アクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アクリルアミドターシャリーブチルスルホン酸など、またはそれらの塩である。
【0066】
アニオン供与基の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩、例えばメチルアンモニウム塩、エタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩などが挙げられる。
【0067】
カチオン供与基を有する単量体において、カチオン供与基の例は、アミノ基、好ましくは、三級アミノ基および四級アミノ基である。三級アミノ基において、窒素原子に結合する２つの基は、同じかまたは異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）または炭素数７～２５の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ６Ｈ５－ＣＨ２－））であることが好ましい。四級アミノ基において、窒素原子に結合する３つの基は、同じかまたは異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）または炭素数７～２５の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ６Ｈ５－ＣＨ２－））であることが好ましい。三級アミノ基および四級アミノ基において、窒素原子に結合する残りの１つの基が、炭素―炭素二重結合を有していてよい。カチオン供与基は塩の形でもよい。
【0068】
塩であるカチオン供与基は、酸（有機酸または無機酸）との塩である。有機酸、例えば炭素数１～２０のカルボン酸（特に、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸などのモノカルボン酸）が好ましい。ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびそれらの塩が好ましい。
【0069】
カチオン供与基を有する単量体の具体例は、次のとおりである。
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHC(O)N(H)-CH2CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(-CH3)(-CH2-C6H5) およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(-CH2CH3)(-CH2-C6H5)およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(-CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(-CH2CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Br-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3I-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3O-SO3CH3
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)(-CH2-C6H5)2Br-
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHC(O)N(H)-CH2CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(-CH3)(-CH2-C6H5) およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(-CH2CH3)(-CH2-C6H5)およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(-CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(-CH2CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Br-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3I-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3O-SO3CH3
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)(-CH2-C6H5)2Br-
【0070】
イオン供与基を有する単量体（ｃ）としては、メタアクリル酸、アクリル酸及びジメチルアミノエチルメタクリレートが好ましく、メタアクリル酸及びジメチルアミノエチルメタクリレートであることがより好ましい。
【0071】
（ｄ）他の単量体
他の単量体（ｄ）は、単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の単量体である。そのような他の単量体としては、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ハロゲン化ビニルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、短鎖アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルカルバゾールが挙げられる。
他の単量体（ｄ）は、単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の単量体である。そのような他の単量体としては、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ハロゲン化ビニルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、短鎖アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルカルバゾールが挙げられる。
【0072】
単量体（ａ）から形成される繰り返し単位の量は、炭化水素基含有重合体（特にアクリル系重合体）に対して、３０～９５重量％、好ましくは４０～８８重量％、より好ましくは５０～８５重量％であってよい。
単量体（ｂ）から形成される繰り返し単位の量は、炭化水素基含有重合体に対して、５～７０重量％、好ましくは８～５０重量％、より好ましくは１０～４０重量％であってよい。
単量体（ｃ）から形成される繰り返し単位の量は、炭化水素基含有重合体に対して、０．１～３０重量％、好ましくは０．５～２０重量％、より好ましくは１～１５重量％であってよい。
単量体（ｄ）から形成される繰り返し単位の量は、炭化水素基含有重合体に対して、０～２０重量％、例えば１～１５重量％、特に２～１０重量％であってよい。
単量体（ｂ）から形成される繰り返し単位の量は、炭化水素基含有重合体に対して、５～７０重量％、好ましくは８～５０重量％、より好ましくは１０～４０重量％であってよい。
単量体（ｃ）から形成される繰り返し単位の量は、炭化水素基含有重合体に対して、０．１～３０重量％、好ましくは０．５～２０重量％、より好ましくは１～１５重量％であってよい。
単量体（ｄ）から形成される繰り返し単位の量は、炭化水素基含有重合体に対して、０～２０重量％、例えば１～１５重量％、特に２～１０重量％であってよい。
【0073】
炭化水素基含有重合体の重量平均分子量は、１０００～１０００００００、好ましくは５０００～８００００００、より好ましくは１００００～４００００００であってよい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。
本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを意味する。例えば、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを意味する。例えば、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【0074】
炭化水素基含有重合体（特にアクリル系重合体）は、耐油性の観点から、ブロック共重合体であるよりも、ランダム共重合体であることが好ましい。
【0075】
炭化水素基含有重合体の重合は、特に限定されず塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々重合方法を選択できる。例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水または有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。重合後に水で希釈して水に乳化することで処理液に調製される。
本開示においては、重合（例えば、溶液重合または乳化重合、好ましくは溶液重合）後、水を加えてから脱溶剤して、重合体を水に分散させることが好ましい。乳化剤を加える必要なく、自己分散型の製品を製造することができる。
本開示においては、重合（例えば、溶液重合または乳化重合、好ましくは溶液重合）後、水を加えてから脱溶剤して、重合体を水に分散させることが好ましい。乳化剤を加える必要なく、自己分散型の製品を製造することができる。
【0076】
有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、N-メチル-２-ピロリドン（NMP）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類などが挙げられる。
【0077】
重合開始剤として、例えば過酸化物、アゾ化合物または過硫酸系の化合物を使用し得る。重合開始剤は、一般に、水溶性および／または油溶性である。
油溶性重合開始剤の具体例としては、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチル４－メトキシバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ－第三級－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸ｔ－ブチル等が好ましく挙げられる。
油溶性重合開始剤の具体例としては、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチル４－メトキシバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ－第三級－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸ｔ－ブチル等が好ましく挙げられる。
【0078】
また、水溶性重合開始剤の具体例としては、２，２’－アゾビスイソブチルアミジン２塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオナミジン）塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］硫酸塩水和物、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、過硫酸カリウム、過硫酸バリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が好ましく挙げられる。
重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０．０１～５重量部の範囲で用いられる。
重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０．０１～５重量部の範囲で用いられる。
【0079】
また、分子量調節を目的として、連鎖移動剤、例えば、メルカプト基含有化合物を使用してもよく、その具体例として２－メルカプトエタノール、チオプロピオン酸、アルキルメルカプタンなどが挙げられる。メルカプト基含有化合物は単量体１００重量部に対して、１０重量部以下、０.０１～５重量部の範囲で用いられる。
【0080】
具体的には、炭化水素基含有重合体は、以下のようにして製造できる。
溶液重合では、単量体を有機溶剤に溶解させ、窒素置換後、重合開始剤を添加して、例えば４０～１２０℃の範囲で１～１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤は、一般に、油溶性重合開始剤であってよい。
溶液重合では、単量体を有機溶剤に溶解させ、窒素置換後、重合開始剤を添加して、例えば４０～１２０℃の範囲で１～１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤は、一般に、油溶性重合開始剤であってよい。
【0081】
有機溶剤としては、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、N-メチル-２-ピロリドン（NMP）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類、n-ヘプタン、n-ヘキサン、n-オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、メチルペンタン、２－エチルペンタン、イソパラフィン系炭化水素、流動パラフィン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット、ミネラルターペン、ナフサなどの炭化水素系溶媒などである。溶剤の好ましい例として、例えば、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２－テトラクロロエタン、１,１,１－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、N-メチル-2-ピロリドン（ＮＭＰ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）などが挙げられる。有機溶剤は単量体の合計１００重量部に対して、５０～２０００重量部、例えば、５０～１０００重量部の範囲で用いられる。
【0082】
乳化重合では、単量体を乳化剤などの存在下、水中に乳化させ、窒素置換後、重合開始剤を添加し、４０～８０℃の範囲で１～１０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。重合開始剤は、水溶性重合開始剤、例えば、２，２’－アゾビスイソブチルアミジン２塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオナミジン）塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］硫酸塩水和物、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、過硫酸カリウム、過硫酸バリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、および
油溶性重合開始剤、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチル４－メトキシバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ－第三級－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸ｔ－ブチルが用いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１～１０重量部の範囲で用いられる。
油溶性重合開始剤、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチル４－メトキシバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ－第三級－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸ｔ－ブチルが用いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１～１０重量部の範囲で用いられる。
【0083】
放置安定性の優れた重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に粒子化し、油溶性重合開始剤を用いて重合することが望ましい。また、乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５～２０重量部の範囲で用いられる。アニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶剤や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
【0084】
水溶性有機溶剤としては、アセトン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（DPM）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノール、N-メチル-2-ピロリドン（ＮＭＰ）、３-メトキシ-３-メチル-1-ブタノール又はイソプレングリコールなどが挙げられ、水１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。ＮＭＰ又はＤＰＭ又は３-メトキシ-３-メチル-1-ブタノール又はイソプレングリコール（好ましい量は、組成物に対して例えば１～２０重量％、特に３～１０重量％）を添加することにより、組成物（特に、エマルション）の安定性が向上する。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２,２,２－トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられ、単量体の総量１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。
【0085】
（２）両性ポリアクリルアミド重合体
両性ポリアクリルアミド重合体は、（メタ）アクリルアミドと、カチオン性単量体と、アニオン性単量体との共重合体である。両性ポリアクリルアミド重合体は、（メタ）アクリルアミドと、カチオン性単量体と、アニオン性単量体とを重合することによって製造できる。両性ポリアクリルアミド重合体は、アクリルアミド重合体（好ましくは、アニオン性アクリルアミド重合体）を、マンニッヒ変性またはホフマン変性することによっても製造できる。
両性ポリアクリルアミド重合体は、（メタ）アクリルアミドと、カチオン性単量体と、アニオン性単量体との共重合体である。両性ポリアクリルアミド重合体は、（メタ）アクリルアミドと、カチオン性単量体と、アニオン性単量体とを重合することによって製造できる。両性ポリアクリルアミド重合体は、アクリルアミド重合体（好ましくは、アニオン性アクリルアミド重合体）を、マンニッヒ変性またはホフマン変性することによっても製造できる。
【0086】
カチオン性単量体としては、３級アミノ基、又は４級アンモニウム塩類を有するビニルモノマーを挙げることができる。
【0087】
３級アミノ基を有するビニルモノマーとしては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類、３級アミノ基を有するビニルモノマーの塩酸塩、及び硫酸塩等の無機酸塩類、並びに３級アミノ基を有するビニルモノマーのギ酸塩、及び酢酸塩等の有機酸塩類が挙げられる。
【0088】
４級アンモニウム塩類を有するビニルモノマーとしては、３級アミノ基を有するビニルモノマーと４級化剤との反応によって得られるビニルモノマーが挙げられる。４級化剤としては、メチルクロライド、及びメチルブロマイド等のアルキルハライド、ベンジルクロライド、及びベンジルブロマイド等のアラルキルハライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エピクロロヒドリン、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、並びにグリシジルトリアルキルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
これらの３級アミノ基、又は４級アンモニウム塩類を有するビニルモノマーは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
これらの３級アミノ基、又は４級アンモニウム塩類を有するビニルモノマーは１種単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【0089】
アニオン性ビニルモノマーとしては、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸、不飽和テトラカルボン酸、不飽和スルホン酸、不飽和ホスホン酸およびそれらの塩類等が挙げられる。
【0090】
不飽和モノカルボン酸およびそれらの塩類としては、アクリル酸、メタクリル酸、２－（メタ）アクリルアミド－Ｎ－グリコール酸、Ｎ－アクリロイルグリシン、３－アクリルアミドプロパン酸、４－アクリルアミドブタン酸およびそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ金属類またはアンモニウム塩等が挙げられる。
【0091】
不飽和ジカルボン酸およびそれらの塩類の例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ金属塩類またはアンモニウム塩等が挙げられる。
【0092】
不飽和トリカルボン酸およびそれらの塩類の例としてはアコニット酸、３－ブテン－１，２，３－トリカルボン酸、４－ペンテン－１，２，４－トリカルボン酸およびそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ金属塩類またはアンモニウム塩等が挙げられる。
【0093】
不飽和テトラカルボン酸およびそれらの塩類の例としては、１－ペンテン－１，１，４，４－テトラカルボン酸、４－ペンテン－１，２，３，４－テトラカルボン酸、３－ヘキセン－１，１，６，６－テトラカルボン酸およびそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ金属塩類又はアンモニウム塩等が挙げられる。
【0094】
不飽和スルホン酸の例としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸およびそれらのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩等が挙げられる。
【0095】
不飽和ホスホン酸の例としては、ビニルホスホン酸、α－フェニルビニルホスホン酸およびそれらのナトリウム、カリウム塩等のアルカリ金属塩類またはアンモニウム塩等が挙げられる。
【0096】
上記のアニオン性ビニルモノマーの中でも、紙力増強向上効果及び経済性の点で不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、具体的には、アクリル酸、２－アクリルアミド－Ｎ－グリコール酸、イタコン酸およびその塩類が特に好ましい。
【0097】
両性ポリアクリルアミド重合体に対して、（メタ）アクリルアミドの量は、７０～９９．８モル％または８０～９９モル％、カチオン性単量体の量は、０．１～１５ｍｏｌ％または０．５～１０モル％、アニオン性単量体の量は、０．１～１５ｍｏｌ％または０．５～１０モル％であってよい。
【0098】
両性ポリアクリルアミド重合体において、カチオン価は、－５００～２０００μｅｑ／ｇ、または－２００～１０００μｅｑ／ｇであることが好ましい。あるいは、カチオン価は、－５００～７５０μｅｑ／ｇ、－３００～５００μｅｑ／ｇ、または－２００～３００μｅｑ／ｇであってよい。
カチオン価は以下の方法で算出する。まず、測定対象のポリアクリルアミド系樹脂試料（通常は水溶液）を０．０５ｇ精秤し、蒸留水にて１００ｍｌとする。このうち２０ｍｌを取り出し、０．１Ｎの塩酸を０．５ｍｌ、およびトルイジンブルー指示薬を２～３滴加える。この液を１／４００（＝０．００２５）Ｎのポリビニル硫酸カリウム溶液（以下、ＰＶＳＫという。）で滴定し、液が青色から赤紫へ変色した点を終点とする。
下記式（Ａ）において、ｘはＰＳＶＫ滴定量（ｍｌ）、ＦはＰＳＶＫのファクター、ｙはポリアクリルアミド系樹脂試料の質量（ｇ）、ｚは試料中におけるポリアクリルアミド系樹脂の固形分濃度（質量％）を表わす。
カチオン価は以下の方法で算出する。まず、測定対象のポリアクリルアミド系樹脂試料（通常は水溶液）を０．０５ｇ精秤し、蒸留水にて１００ｍｌとする。このうち２０ｍｌを取り出し、０．１Ｎの塩酸を０．５ｍｌ、およびトルイジンブルー指示薬を２～３滴加える。この液を１／４００（＝０．００２５）Ｎのポリビニル硫酸カリウム溶液（以下、ＰＶＳＫという。）で滴定し、液が青色から赤紫へ変色した点を終点とする。
下記式（Ａ）において、ｘはＰＳＶＫ滴定量（ｍｌ）、ＦはＰＳＶＫのファクター、ｙはポリアクリルアミド系樹脂試料の質量（ｇ）、ｚは試料中におけるポリアクリルアミド系樹脂の固形分濃度（質量％）を表わす。
【0099】
［数１］
【0100】
（３）アニオン性アクリルアミド重合体
アニオン性ポリアクリルアミド重合体は、（メタ）アクリルアミドと、アニオン性単量体との共重合体である。アニオン性ポリアクリルアミド重合体は、（メタ）アクリルアミドと、アニオン性単量体とを重合することによって製造できる。
アニオン性ポリアクリルアミド重合体は、（メタ）アクリルアミドと、アニオン性単量体との共重合体である。アニオン性ポリアクリルアミド重合体は、（メタ）アクリルアミドと、アニオン性単量体とを重合することによって製造できる。
【0101】
アニオン性単量体は、両性ポリアクリルアミド重合体について述べたアニオン性単量体（アニオン性ビニルモノマー）と同様のものである。
【0102】
アニオン性ポリアクリルアミド重合体に対して、（メタ）アクリルアミドの量は、７０～９９．８モル％または８０～９９モル％、アニオン性単量体の量は、０．２～３０ｍｏｌ％または１～２０モル％であってよい。
【0103】
（４）他の成分
耐油剤（耐油剤組成物）は、炭化水素基含有重合体（１）、カチオン性ポリアクリルアミド重合体（２）およびアニオン性ポリアクリルアミド重合体（３）以外の他の成分（４）を含んでよい。他の成分（３）の例としては、水性媒体、乳化剤などが挙げられる。
水性媒体は、水、または水と有機溶媒（水と混和性の有機溶媒）の混合物である。水性媒体の量は、炭化水素基含有重合体（１）と水性媒体の合計量に対して、５０重量％～９９．９９重量％であってよい。
乳化剤の量は、炭化水素基含有重合体（１）１００重量部に対して、０～３０重量部、例えば０．１～１０重量部であってよい。
耐油剤（耐油剤組成物）は、炭化水素基含有重合体（１）、カチオン性ポリアクリルアミド重合体（２）およびアニオン性ポリアクリルアミド重合体（３）以外の他の成分（４）を含んでよい。他の成分（３）の例としては、水性媒体、乳化剤などが挙げられる。
水性媒体は、水、または水と有機溶媒（水と混和性の有機溶媒）の混合物である。水性媒体の量は、炭化水素基含有重合体（１）と水性媒体の合計量に対して、５０重量％～９９．９９重量％であってよい。
乳化剤の量は、炭化水素基含有重合体（１）１００重量部に対して、０～３０重量部、例えば０．１～１０重量部であってよい。
【0104】
［耐油剤（耐油剤組成物）］
耐油剤（耐油剤組成物）は、溶液、エマルションまたはエアゾールの形態であってよい。耐油剤は、液状媒体を含んでよい。液状媒体は、例えば、有機溶媒および／または水、好ましくは、水性媒体である。水性媒体は、水、または水と有機溶媒（例えば、ポリプロピレングリコールおよび／またはその誘導体）の混合物である。
ディスパージョン（エマルション）の形態である場合、炭化水素基含有重合体は、水性媒体に分散している水分散型であって、炭化水素基含有重合体（１）を自己乳化させてもよいし、中和した塩の形で水性媒体に分散させてもよいし、あるいは乳化剤を使用して乳化してもよい。
耐油剤（耐油剤組成物）は、溶液、エマルションまたはエアゾールの形態であってよい。耐油剤は、液状媒体を含んでよい。液状媒体は、例えば、有機溶媒および／または水、好ましくは、水性媒体である。水性媒体は、水、または水と有機溶媒（例えば、ポリプロピレングリコールおよび／またはその誘導体）の混合物である。
ディスパージョン（エマルション）の形態である場合、炭化水素基含有重合体は、水性媒体に分散している水分散型であって、炭化水素基含有重合体（１）を自己乳化させてもよいし、中和した塩の形で水性媒体に分散させてもよいし、あるいは乳化剤を使用して乳化してもよい。
【0105】
耐油剤のイオン電荷密度は－５０００μｅｑ／ｇ以上、－２５００μｅｑ／ｇ以上、－１５００μｅｑ／ｇ以上、－５００μｅｑ／ｇ以上、０μｅｑ／ｇ以上、１００μｅｑ／ｇ以上、又は２００μｅｑ／ｇ以上であってよく、好ましくは－２５００μｅｑ／ｇ以上であり、より好ましくは－４００μｅｑ／ｇ以上であり、例えば０μｅｑ／ｇ以上である。耐油剤のイオン電荷密度は７５００μｅｑ／ｇ以下、５０００μｅｑ／ｇ以下、２５００μｅｑ／ｇ以下、１０００μｅｑ／ｇ以下、５００μｅｑ／ｇ以下、３５０μｅｑ／ｇ以下、３００μｅｑ／ｇ以下、又は２５０μｅｑ／ｇ以下であってよく、好ましくは５０００μｅｑ／ｇ以下、より好ましくは８００μｅｑ／ｇ以下、例えば３００μｅｑ／ｇ以下である。特に耐油剤のイオン電荷密度は－２５００～５０００ μｅｑ／ｇであることが好ましく、－４００～８００ μｅｑ／ｇ（例えば、２１０μｅｑ／ｇ、２５０μｅｑ／ｇまたは３００μｅｑ／ｇ）であることがさらに好ましい。耐油剤のイオン電荷密度は例えば下記方法により測定することができる。ここで、耐油剤のイオン電荷密度は、カチオン性ポリアクリルアミド重合体（２）および／またはアニオン性ポリアクリルアミド重合体（３）を添加する前の耐油剤、特に炭化水素基含有重合体（１）（炭化水素基含有重合体（１）の水分散体）のイオン電荷密度であってもよい。
＜イオン電荷密度の測定＞
０．１ｇ／Ｌのサンプルの水溶液を１／１０００規定のポリビニルスルホン酸カリウム溶液を用い粒子電荷計（ＢＴＧ製 ＭＵＴＥＫ ＰＣＤ－０４）にてアニオン要求量を測定し、下記式（１）よりイオン電荷密度（カチオン電荷密度）を算出する。または、ポリビニルスルホン酸カリウムの代わりにポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム溶液を用いて同様にカチオン要求量を測定し、下記式（１）よりイオン電荷密度（アニオン電荷密度）を算出する。
［数２］
イオン電荷密度（μｅｑ／ｇ）＝Ａ／Ｂ （１）
Ａ：カチオン要求量またはアニオン要求量（μｅｑ／Ｌ）
Ｂ：サンプル溶液濃度（ｇ／Ｌ）
＜イオン電荷密度の測定＞
０．１ｇ／Ｌのサンプルの水溶液を１／１０００規定のポリビニルスルホン酸カリウム溶液を用い粒子電荷計（ＢＴＧ製 ＭＵＴＥＫ ＰＣＤ－０４）にてアニオン要求量を測定し、下記式（１）よりイオン電荷密度（カチオン電荷密度）を算出する。または、ポリビニルスルホン酸カリウムの代わりにポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム溶液を用いて同様にカチオン要求量を測定し、下記式（１）よりイオン電荷密度（アニオン電荷密度）を算出する。
［数２］
イオン電荷密度（μｅｑ／ｇ）＝Ａ／Ｂ （１）
Ａ：カチオン要求量またはアニオン要求量（μｅｑ／Ｌ）
Ｂ：サンプル溶液濃度（ｇ／Ｌ）
【0106】
耐油剤は、紙基材を処理するために使用することができる。「処理」とは、耐油剤を、紙の内部および／または外部に適用することを意味する。
耐油剤は、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。耐油剤は、内添処理により、主として紙の内部に存在する。
被処理物の紙基材としては、紙、紙でできた容器、紙でできた成形体（例えばパルプモールド）などが挙げられる。
炭化水素基含有重合体は、紙基材に（紙基材の内部または表面に）良好に定着する。
炭化水素基含有重合体（１）の量が、パルプ固形分１００重量部に対して、０．０１～７５重量部、例えば０．１～６０重量部になるように、耐油剤を使用することが好ましい。
耐油剤は、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。耐油剤は、内添処理により、主として紙の内部に存在する。
被処理物の紙基材としては、紙、紙でできた容器、紙でできた成形体（例えばパルプモールド）などが挙げられる。
炭化水素基含有重合体は、紙基材に（紙基材の内部または表面に）良好に定着する。
炭化水素基含有重合体（１）の量が、パルプ固形分１００重量部に対して、０．０１～７５重量部、例えば０．１～６０重量部になるように、耐油剤を使用することが好ましい。
【0107】
［耐油剤キット］
本明細書において、「耐油剤キット」とは、基材（特に紙原料、例えばパルプ、パルプスラリー等）に添加される耐油剤の成分を、別体として調製し、別々に保存したものである。
本明細書において、「耐油剤キット」とは、基材（特に紙原料、例えばパルプ、パルプスラリー等）に添加される耐油剤の成分を、別体として調製し、別々に保存したものである。
【0108】
本開示における耐油剤キットは、
（１）炭化水素基含有重合体
を含んでなる液、および
（２）両性ポリアクリルアミド重合体
を含んでなる液
を有してもよい。さらに、耐油剤キットは
（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体
を含んでなる液を含んでもよい。
（１）炭化水素基含有重合体
を含んでなる液、および
（２）両性ポリアクリルアミド重合体
を含んでなる液
を有してもよい。さらに、耐油剤キットは
（３）アニオン性ポリアクリルアミド重合体
を含んでなる液を含んでもよい。
【0109】
耐油剤キットを使用する際は、基材に対して、液（１）および液（２）を、好ましくは液（１）、液（２）、および液（３）を、全て同時に、少なくとも二種については同時に、または全て別々に、好ましくはこの順で別々に、添加してよい。例えば、基材に対して、まず液（１）を添加した後、液（２）および液（３）を、同時にまたは別々に、好ましくはこの順で別々に添加する方法が挙げられる。まず液（１）を添加することが、炭化水素基を効率よく基材へ定着させることができ、本開示の効果が良好となり得る点で好ましい。
【0110】
［紙の抄造］
紙は、従来既知の抄造方法によって製造できる。抄造前のパルプ又はパルプスラリー（パルプ（スラリー））に耐油剤を添加する内添処理方法、または抄造後の紙に耐油剤を適用する外添処理方法を用いることができる。本開示における耐油剤の処理方法は、内添処理方法が好ましい。内添処理において、本開示の耐油剤を使用しても、新しい装置を必要としない。
紙は、従来既知の抄造方法によって製造できる。抄造前のパルプ又はパルプスラリー（パルプ（スラリー））に耐油剤を添加する内添処理方法、または抄造後の紙に耐油剤を適用する外添処理方法を用いることができる。本開示における耐油剤の処理方法は、内添処理方法が好ましい。内添処理において、本開示の耐油剤を使用しても、新しい装置を必要としない。
【0111】
内添処理方法において、耐油剤をパルプスラリーに混合して抄紙して、耐油剤によって処理された紙を製造できる。耐油剤によって処理された紙は、耐油性を有する耐油紙である。耐油紙は、薄紙であっても、厚紙であっても、あるいはパルプモールドであってもよい。
このように処理された紙は、室温または高温での簡単な乾燥後に、任意に、紙の性質に依存して３００℃まで、例えば２００℃まで、特に８０℃～１８０℃の温度範囲をとり得る熱処理を伴うことで、優れた耐油性および耐水性を示す。
このように処理された紙は、室温または高温での簡単な乾燥後に、任意に、紙の性質に依存して３００℃まで、例えば２００℃まで、特に８０℃～１８０℃の温度範囲をとり得る熱処理を伴うことで、優れた耐油性および耐水性を示す。
【0112】
本開示は、石膏ボード原紙、コート原紙、中質紙、一般ライナーおよび中芯、中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライナーおよび金属合紙、クラフト紙などにおいて使用することができる。また、中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性感熱用紙、中性感圧原紙、中性インクジェット用紙および中性情報用紙においても用いることができる。
【0113】
原料として使用するパルプ（パルプ原料）は、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプ等の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプ等の晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプ、バガスパルプ、ケナフパルプ、竹パルプ等の非木材パルプのいずれであってもよく、これらの一種または二種以上の組み合わせであってよい。また、パルプ原料と、石綿や、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維の一種または二種以上との混合物も使用することができる。
【0114】
内添処理において、パルプ濃度が０．１～５．０重量％（例えば、０．３～４．０重量％）であるパルプスラリーを抄紙することが好ましい。パルプスラリーに添加剤（例えば、サイズ剤、紙力剤、凝集剤、歩留まり剤または凝結剤など）および炭化水素基含有重合体を添加することができる。
【0115】
紙層を形成する前のパルプスラリーに、添加剤（両性ポリアクリルアミド系重合体など）および炭化水素基含有重合体を添加する方法が好ましい。直接紙製容器を成型するパルプモールドでの内添も可能である。このとき、添加物質を予め混合した混合物を添加してもよく、各添加物質を別体として調製しておき、これらを同時に添加してもよく、一方を先に添加し、その後に他方を添加してもよい。まず炭化水素基含有重合体を添加した後、両性ポリアクリルアミド系重合体を添加することが、炭化水素基を効率よくパルプへ定着させることができる点で好ましい。
【0116】
パルプは一般にアニオン性であるので、添加剤および炭化水素基含有重合体が良好に紙に定着するように、添加剤および炭化水素基含有重合体の少なくとも一方はカチオン性または両性であることが好ましい。添加剤がカチオン性または両性であり、炭化水素基含有重合体がアニオン性である組み合わせ、添加剤がアニオン性であり、炭化水素基含有重合体がカチオン性または両性である組み合わせ、添加剤および炭化水素基含有重合体がカチオン性または両性である組み合わせを使用することが好ましい。
【0117】
耐油剤に加えて、他の成分（添加剤）を使用してもよい。他の成分の例は、カチオン性凝結剤、耐水剤、紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留向上剤などである。
【0118】
カチオン性凝結剤、紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留向上剤は、カチオン性または両性を有する高分子または無機物を使用できる。カチオン性凝結剤、紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留向上剤により、通常アニオン性であり得るパルプに対して、炭化水素基含有重合体（１）からなる耐油剤を効果的に定着させることができ、最終的に得られるパルプモールド容器のガスバリア性および／または耐水耐油性を高めることができる。
【0119】
カチオン性凝結剤、紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留向上剤としては、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、カチオン性ポリアクリルアミド（アクリルアミド－アリルアミン共重合体、アクリルアミド－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート共重合体、アクリルアミド－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート共重合体、アクリルアミド－４級化ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート共重合体、アクリルアミド－４級化ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート共重合体等）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、Ｎ－ビニルホルムアミド－ビニルアミン共重合体、メラミン樹脂、ポリアミドエポキシ系樹脂、硫酸バンド、ＰＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）、塩化アルミニウム、塩化第二鉄等が挙げられる。特に、ポリアミドポリアミン－エピクロルヒドリン（ＰＡＥ）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ｐｏｌｙ－ＤＡＤＭＡＣ）、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）等を使用できる。
【0120】
耐油剤に加えて、耐水剤を使用してよい。本開示において「耐水剤」は、パルプスラリーに添加することにより、添加しない場合に比べて、パルプモールド製品の耐水性を向上させ得る成分（但し、上記した耐油剤を除く）を言う。耐水剤により、最終的に得られるパルプモールド容器の耐水性を高めることができる。なお、上記したカチオン性凝結剤は、一般的に、それ単独では耐水性を向上させ得ず、耐水剤とは区別して理解され得る。
【0121】
耐水剤としては、通常の抄紙においてサイズ剤等として用いられるものを使用できる。耐水剤の例は、カチオン性サイズ剤、アニオン性サイズ剤、ロジン系サイズ剤（例えば、酸性ロジン系サイズ剤、中性ロジン系サイズ剤）であり、カチオン性サイズ剤が好ましい。なかでも、スチレン－（メタ）アクリレート共重合体などのスチレン含有ポリマー、アルケニルコハク酸無水物、アルキルケテンダイマーが好ましい。
【0122】
またその他必要に応じて、紙用処理剤に製紙用薬品として通常使用される、染料、蛍光染料、スライムコントロール剤、防滑剤、消泡剤、ピッチコントロール剤等を使用してもよい。
【0123】
紙は、パルプモールド製品であることが好ましい。パルプモールド製品の製造は、パルプが水性媒体中に分散したスラリーに、耐油剤を添加して調合パルプスラリーを調製し、パルプモールド中間体を抄造し、脱水し、その後、少なくとも乾燥させてパルプモールド製品を得ることを含む製造方法によって製造できる。
【0124】
パルプ（スラリー）に対して、炭化水素基含有重合体及び両性ポリアクリルアミド重合体を、好ましくは炭化水素基含有重合体、両性ポリアクリルアミド重合体、およびアニオン性ポリアクリルアミド重合体を、全て同時に、二種については同時に、または全て別々に、好ましくはこの順で別々に添加してよい。例えば、パルプ（スラリー）に対して、まず炭化水素基含有重合体を添加した後、両性ポリアクリルアミド系重合体及びアニオン性ポリアクリルアミド重合体を同時にまたは別々に、好ましくはこの順で別々に添加する方法が挙げられる。まず炭化水素基含有重合体を添加することが、炭化水素基を効率よくパルプへ定着させることができ、本開示の効果が良好となり得る点で好ましい。
調合パルプスラリーにおける各成分の含有割合（全体基準）は、抄造および脱水に適した高い濾水度となり、かつ、パルプモールド製品に所望される物性に応じて適宜選択され得るが、例えば下記の通りであり得る：
・水性媒体 ８９．５～９９．８９重量％、例えば９４．５～９９．６９重量％
・パルプ ０．１～５重量％、例えば０．３～２．５重量％
・炭化水素基含有重合体（耐油剤） ０．００００１～１重量％、例えば０．０００１～０．５重量％
・両性ポリアクリルアミド重合体 ０．００００１～１重量％、例えば０．０００１～０．５重量％、
・アニオン性アクリルアミド重合体 ０．００００１～１重量％、例えば０．０００１～０．５重量％、
・カチオン性凝結剤（固形分） ０～１重量％、例えば０．００００５～０．５重量％、
・耐水剤（固形分） ０～１重量％、例えば０．００００５～０．５重量％。
なお、上記において、各成分がディスパージョン等の形態である場合には、調合パルプスラリーにおける各成分の固形分の含有割合（全体基準）を示すものとする。
調合パルプスラリーにおける各成分の含有割合（全体基準）は、抄造および脱水に適した高い濾水度となり、かつ、パルプモールド製品に所望される物性に応じて適宜選択され得るが、例えば下記の通りであり得る：
・水性媒体 ８９．５～９９．８９重量％、例えば９４．５～９９．６９重量％
・パルプ ０．１～５重量％、例えば０．３～２．５重量％
・炭化水素基含有重合体（耐油剤） ０．００００１～１重量％、例えば０．０００１～０．５重量％
・両性ポリアクリルアミド重合体 ０．００００１～１重量％、例えば０．０００１～０．５重量％、
・アニオン性アクリルアミド重合体 ０．００００１～１重量％、例えば０．０００１～０．５重量％、
・カチオン性凝結剤（固形分） ０～１重量％、例えば０．００００５～０．５重量％、
・耐水剤（固形分） ０～１重量％、例えば０．００００５～０．５重量％。
なお、上記において、各成分がディスパージョン等の形態である場合には、調合パルプスラリーにおける各成分の固形分の含有割合（全体基準）を示すものとする。
【0125】
別の観点から、調合パルプスラリーにおける水性媒体に対するパルプおよび耐油剤の各含有割合は、抄造および脱水に適した高い濾水度となるように適宜選択され得るが、例えば下記の通りであり得る：
・パルプ ０．１～５．５８重量％、特に０．３～２．６４重量％
・耐油剤（固形分） ０．００１～２．７９重量％、特に０．００５～１．０５重量％
・パルプ ０．１～５．５８重量％、特に０．３～２．６４重量％
・耐油剤（固形分） ０．００１～２．７９重量％、特に０．００５～１．０５重量％
【0126】
調合パルプスラリーの電気伝導度は、０．１～２０００μＳ／ｃｍ、０．１～１０００μＳ／ｃｍ、１～８００μＳ／ｃｍまたは１０～５００μＳ／ｃｍが良い。この範囲にあると、高い耐油性能が得られる。
調合パルプスラリーのｐＨは、４～９が良く、５～８がより良く、６～７がさらに良い。この範囲にあると、高い耐油性能が得られる。
調合パルプスラリーに使用される水の硬度は、５０００ｐｐｍ以下が良く、３０００ｐｐｍ以下がより良く、１０００ｐｐｍ以下が特に良く、５００ｐｐｍ以下が特別によい。この範囲にあると、高い耐油性能が得られる。
調合パルプスラリーのｐＨは、４～９が良く、５～８がより良く、６～７がさらに良い。この範囲にあると、高い耐油性能が得られる。
調合パルプスラリーに使用される水の硬度は、５０００ｐｐｍ以下が良く、３０００ｐｐｍ以下がより良く、１０００ｐｐｍ以下が特に良く、５００ｐｐｍ以下が特別によい。この範囲にあると、高い耐油性能が得られる。
【0127】
次に、調合パルプスラリーからパルプモールド中間体を抄造し、脱水し、その後、少なくとも乾燥させてパルプモールド製品を得る。
【0128】
抄造、脱水、乾燥は、パルプモールドとして従来既知の方法に従って実施できる。
【0129】
例えば、調合パルプスラリーを、多数の孔が設けられた所望の形状の型（必要に応じてフィルターが配置され得る）を用いて（例えば吸引および／または減圧により）漉いて、脱水することにより、調合パルプスラリーから水性媒体が少なくとも部分的に除去され、かつ、型に応じた形状を有するパルプモールド中間体を得ることができる。
【0130】
乾燥は、残留する水性媒体を効果的に除去し得る温度、例えば９０～２５０℃、特に１００～２００℃にて実施し得る。乾燥時間は特に制限されず、パルプモールド中間体に残存する水性媒体が実質的に除去されるように選択され得る。乾燥雰囲気は特に限定されず、簡便には、周囲雰囲気（常圧下での空気）としてよい。
【0131】
乾燥の際および／またはその後、必要に応じて、パルプモールドにおいて従来既知の他の工程、例えばプレス成形（ヒートプレスを含む）等を実施してもよい。
【0132】
以上により、パルプモールド製品を製造することができる。かかるパルプモールド製品は、パルプおよび耐油剤を含み、高いガスバリア性と、優れた耐水性および耐油性とを実現することができる。
【0133】
パルプモールド製品に含まれるパルプ、耐油剤などの存在割合は、原料として使用したこれら成分の固形分の割合に実質的に等しいと考えて差し支えない（通常、乾燥およびプレス成形により水性媒体および存在する場合には他の液状媒体は除去され得るが、固形分は除去または分解されずに残存し得る）。
【0134】
パルプモールド製品において、パルプ（固形分）に対する各成分（パルプモールド製品に残存し得る成分）の含有割合は、パルプモールド製品に所望される物性に応じて適宜選択され得るが、例えば下記の通りであり得る。
・炭化水素基含有重合体 ０．０１～１０重量％または０．０１～５重量％、例えば０．０５～２重量％
・両性ポリアクリルアミド重合体 ０．０１～１０重量％または０．０１～５重量％、例えば０．０５～２重量％
・アニオン性アクリルアミド重合体 ０～５重量％または０．０１～２重量％、例えば０．０５～１重量％
・炭化水素基含有重合体 ０．０１～１０重量％または０．０１～５重量％、例えば０．０５～２重量％
・両性ポリアクリルアミド重合体 ０．０１～１０重量％または０．０１～５重量％、例えば０．０５～２重量％
・アニオン性アクリルアミド重合体 ０～５重量％または０．０１～２重量％、例えば０．０５～１重量％
【0135】
パルプモールド製品は、耐油剤が内添されている（パルプスラリーに添加してパルプモールド法により製造されている）。よって、パルプモールド製品を使用後、製品全体を粉砕して元の原料に戻すことができ、リサイクル使用に適する。更に、かかるパルプモールド製品は、パルプ本来の生分解性を利用することができるので、環境への負荷を極めて小さくすること、好ましくは実質的になくすことができる。また、かかるパルプモールド製品では、製品の表面にパルプの風合いを保つことができ、表面をプラスチックフィルムでラミネート加工した場合等のように光沢が生じて外観を損なうことがない。
【0136】
かかるパルプモールド製品は、食品用の容器（トレイ等も含む）、例えば冷凍食品やチルド食品の保存用容器として好適に利用され得る。
【0137】
本開示のパルプモールド製品は、必要により、耐水性および耐油性に優れているため、食品に由来する水分や油分がパルプモールド製品（容器）に含浸せず、よって、水分や油分の含浸により容器の強度が低下したり、容器の底面に対向するテーブル面等が容器を透過した水分や油分で汚れたりすることを防止できる。
【0138】
以上、実施形態について説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
【実施例】
【0139】
次に、実施例、比較例および試験例を挙げて本開示を具体的に説明する。ただし、これらの説明が本開示を限定するものでない。
以下において、部、％または比は、特記しない限り、重量部、重量％または重量比を表す。
以下において、部、％または比は、特記しない限り、重量部、重量％または重量比を表す。
【0140】
以下において使用した試験方法は次のとおりである。
【0141】
［高温耐油性］
容器状に成形したパルプモールド製品に６５℃または８０℃の評価液（コーン油）を１００ｍｌ注ぎ入れ、３０分間静置した後に評価液を廃棄して、パルプモールド製品（容器）への評価液の染み具合を下記の基準に従い目視で評価した。
４：パルプモールド容器底の内側に油染みがほぼ見られない
３：パルプモールド容器底の外側に油染みが見られない
２：パルプモールド容器底の外側の面積の５％未満に油染みが見られる
１：パルプモールド容器底の外側の面積の５％以上５０％未満に油染みが見られる
０：パルプモールド容器底の外側の面積の５０％以上に油染みが見られる
容器状に成形したパルプモールド製品に６５℃または８０℃の評価液（コーン油）を１００ｍｌ注ぎ入れ、３０分間静置した後に評価液を廃棄して、パルプモールド製品（容器）への評価液の染み具合を下記の基準に従い目視で評価した。
４：パルプモールド容器底の内側に油染みがほぼ見られない
３：パルプモールド容器底の外側に油染みが見られない
２：パルプモールド容器底の外側の面積の５％未満に油染みが見られる
１：パルプモールド容器底の外側の面積の５％以上５０％未満に油染みが見られる
０：パルプモールド容器底の外側の面積の５０％以上に油染みが見られる
【0142】
［成型性］
パルプモールド製品の成型時の脱水不良、接着不良の発生の有無を観測した。
○：脱水不良、成型不良あり
×：脱水不良、成型不良あり
パルプモールド製品の成型時の脱水不良、接着不良の発生の有無を観測した。
○：脱水不良、成型不良あり
×：脱水不良、成型不良あり
【0143】
[炭化水素基含有重合体１の合成]
１Ｌのポリ容器にステアリン酸アミドエチルアクリレート９０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）３部、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）７部、純水３７０部、酢酸１．１部、塩化アルキルビス（２－ヒドロキシアルキル）メチルアンモニウム１０部を仕込み、８０℃に加熱し、ホモミキサーで１分、２０００ｒｐｍで攪拌した後、超音波で１５分間、乳化分散させた。乳化分散物を窒素導入管、温度計、攪拌棒、還流管を備えた１０００ｃｃの四つ口フラスコに移し、窒素置換後、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン)ニ塩酸塩１部を添加し、６０℃で４時間、反応させて重合体の水性分散液を得た。その後、純水を追加し、固形分濃度が２５重量％の水分散体を調製した。水分散体のイオン電荷密度は、２５０ μｅｑ／ｇであった。
１Ｌのポリ容器にステアリン酸アミドエチルアクリレート９０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）３部、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）７部、純水３７０部、酢酸１．１部、塩化アルキルビス（２－ヒドロキシアルキル）メチルアンモニウム１０部を仕込み、８０℃に加熱し、ホモミキサーで１分、２０００ｒｐｍで攪拌した後、超音波で１５分間、乳化分散させた。乳化分散物を窒素導入管、温度計、攪拌棒、還流管を備えた１０００ｃｃの四つ口フラスコに移し、窒素置換後、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン)ニ塩酸塩１部を添加し、６０℃で４時間、反応させて重合体の水性分散液を得た。その後、純水を追加し、固形分濃度が２５重量％の水分散体を調製した。水分散体のイオン電荷密度は、２５０ μｅｑ／ｇであった。
【0144】
[炭化水素基含有重合体２の合成]
１Ｌのポリ容器にステアリン酸アミドエチルアクリレート９０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）３部、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）７部、純水２９０部、酢酸０．８部、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド７部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０部を仕込み、８０℃に加熱し、ホモミキサーで１分、２０００ｒｐｍで攪拌した後、超音波で１５分間、乳化分散させた。乳化分散物を窒素導入管、温度計、攪拌棒、還流管を備えた１０００ｃｃの四つ口フラスコに移し、窒素置換後、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン)ニ塩酸塩１部を添加し、６０℃で４時間、反応させて重合体の水性分散液を得た。その後、純水を追加し、固形分濃度が２５重量％の水分散体を調製した。水分散体のイオン電荷密度は２２０ μｅｑ／ｇであった。
１Ｌのポリ容器にステアリン酸アミドエチルアクリレート９０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）３部、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）７部、純水２９０部、酢酸０．８部、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド７部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０部を仕込み、８０℃に加熱し、ホモミキサーで１分、２０００ｒｐｍで攪拌した後、超音波で１５分間、乳化分散させた。乳化分散物を窒素導入管、温度計、攪拌棒、還流管を備えた１０００ｃｃの四つ口フラスコに移し、窒素置換後、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン)ニ塩酸塩１部を添加し、６０℃で４時間、反応させて重合体の水性分散液を得た。その後、純水を追加し、固形分濃度が２５重量％の水分散体を調製した。水分散体のイオン電荷密度は２２０ μｅｑ／ｇであった。
【0145】
[実施例１]
ろ水度が５５０ｃｃ（カナディアンフリーネス）に、叩解した７０部の広葉樹漂白クラフトパルプと３０部の針葉樹漂白クラフトパルプとの混合物の０．５重量％の水分散液２０００ｇをかき混ぜながら添加し、次いでアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）（Ｓｏｌｅｎｉｓ製Ｈｅｒｃｏｎ（登録商標）７９）の５％固形分水溶液を０．３ｇ添加して１分間撹拌し続け、次いで合成した炭化水素基含有重合体１の水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇを添加して撹拌を１分間攪拌し続け、次いで両性ポリアクリルアミド１（製品名：Ｔ－ＦＣ１０９、星光ＰＭＣ製）を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの１.０ｇ添加して１分間攪拌し続け、次いでアニオン性ポリアクリルアミド系を含有する組成物を水で固形分１％に希釈したもの０．５ｇ添加して攪拌を１分間続けた。
上記パルプスラリーを、金属製の槽の中に入れた。その槽の下部には、多数の吸引孔を設けた金属製のパルプモールド成形型を、その上に網状体を配置した状態で存在させた。パルプモールド成形型の網状体が配置された側と反対側から、真空ポンプにより、パルプ含有水性組成物をパルプモールド成形型および網状体を介して吸引・脱水して、パルプ含有水性組成物に含まれる固形分（パルプ等）を網状体の上に堆積させて、パルプモールド中間体を得た。次に、得られたパルプモールド中間体を、６０～２００℃に加温された金属製のオスメス成形型で上下から加圧して乾燥させた。これにより、容器の形状に成形されたパルプモールド製品を製造した。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
ろ水度が５５０ｃｃ（カナディアンフリーネス）に、叩解した７０部の広葉樹漂白クラフトパルプと３０部の針葉樹漂白クラフトパルプとの混合物の０．５重量％の水分散液２０００ｇをかき混ぜながら添加し、次いでアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）（Ｓｏｌｅｎｉｓ製Ｈｅｒｃｏｎ（登録商標）７９）の５％固形分水溶液を０．３ｇ添加して１分間撹拌し続け、次いで合成した炭化水素基含有重合体１の水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇを添加して撹拌を１分間攪拌し続け、次いで両性ポリアクリルアミド１（製品名：Ｔ－ＦＣ１０９、星光ＰＭＣ製）を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの１.０ｇ添加して１分間攪拌し続け、次いでアニオン性ポリアクリルアミド系を含有する組成物を水で固形分１％に希釈したもの０．５ｇ添加して攪拌を１分間続けた。
上記パルプスラリーを、金属製の槽の中に入れた。その槽の下部には、多数の吸引孔を設けた金属製のパルプモールド成形型を、その上に網状体を配置した状態で存在させた。パルプモールド成形型の網状体が配置された側と反対側から、真空ポンプにより、パルプ含有水性組成物をパルプモールド成形型および網状体を介して吸引・脱水して、パルプ含有水性組成物に含まれる固形分（パルプ等）を網状体の上に堆積させて、パルプモールド中間体を得た。次に、得られたパルプモールド中間体を、６０～２００℃に加温された金属製のオスメス成形型で上下から加圧して乾燥させた。これにより、容器の形状に成形されたパルプモールド製品を製造した。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
【0146】
[実施例２]
合成した炭化水素基含有重合体１の水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの２．０ｇを添加し、アニオン性ポリアクリルアミド（製品名：C-１０、ハリマ化成製）を含有する組成物を添加しないことの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
合成した炭化水素基含有重合体１の水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの２．０ｇを添加し、アニオン性ポリアクリルアミド（製品名：C-１０、ハリマ化成製）を含有する組成物を添加しないことの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
【0147】
[実施例３]
合成した炭化水素基含有重合体１の水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇを添加し、両性ポリアクリルアミド１を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの０．５ｇ添加し、両性ポリアクリルアミド２（製品名：ハーマイドKS38、ハリマ化成製）を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇ添加することの他は、実施例２と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
合成した炭化水素基含有重合体１の水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇを添加し、両性ポリアクリルアミド１を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの０．５ｇ添加し、両性ポリアクリルアミド２（製品名：ハーマイドKS38、ハリマ化成製）を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇ添加することの他は、実施例２と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
【0148】
[実施例４]
炭化水素基含有重合体２の水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇを添加することの他は、実施例３と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
炭化水素基含有重合体２の水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇを添加することの他は、実施例３と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
【0149】
[比較例１]
カチオン性ポリアクリルアミド（製品名：ポリストロン７０５、荒川化学工業製）を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの１．０ｇ添加し、両性ポリアクリルアミド１を含有する組成物を添加しないことの他は、実施例２と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
カチオン性ポリアクリルアミド（製品名：ポリストロン７０５、荒川化学工業製）を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの１．０ｇ添加し、両性ポリアクリルアミド１を含有する組成物を添加しないことの他は、実施例２と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
【0150】
[比較例２]
アニオン性ポリアクリルアミドを含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの１．０ｇ添加し、両性ポリアクリルアミド１を含有する組成物を添加しないことの他は、実施例２と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
アニオン性ポリアクリルアミドを含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの１．０ｇ添加し、両性ポリアクリルアミド１を含有する組成物を添加しないことの他は、実施例２と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
【0151】
[比較例３]
カチオン性澱粉（製品名：ＳＢＧＵＭ―ＰＯＳＩＴ３００、ＳＡＮＧＵＡＮ ＷＯＮＧＳＥ ＩＮＤ．ＣＯ．，）を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの５．０ｇ添加し、両性ポリアクリルアミド１を含有する組成物を添加しないことの他は、実施例２と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
カチオン性澱粉（製品名：ＳＢＧＵＭ―ＰＯＳＩＴ３００、ＳＡＮＧＵＡＮ ＷＯＮＧＳＥ ＩＮＤ．ＣＯ．，）を含有する組成物を水で固形分１０％に希釈したもの５．０ｇ添加し、両性ポリアクリルアミド１を含有する組成物を添加しないことの他は、実施例２と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
【0152】
[比較例４]
合成した水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇを添加することの他は、比較例３と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
合成した水分散体を水で固形分１０％に希釈したもの１．５ｇを添加することの他は、比較例３と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性、成型性を評価した結果を表１に示す。
【0153】
【表1】
【産業上の利用可能性】
【0154】
本開示の耐油剤は、種々の紙、特に、食品容器および食品包装材に用いられる紙に適用できる。耐油剤は、外添または内添、特に内添により、紙に組み込まれる。