特許 7384023 ゴルフボール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-11-13

(45)【発行日】2023-11-21

(54)【発明の名称】ゴルフボール

(51)【国際特許分類】

   A63B 37/00 20060101AFI20231114BHJP

【ＦＩ】

A63B37/00 430

A63B37/00 424

A63B37/00 418

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2019230379

(22)【出願日】2019-12-20

(65)【公開番号】P2021097810

(43)【公開日】2021-07-01

【審査請求日】2022-11-21

(73)【特許権者】

【識別番号】592014104

【氏名又は名称】ブリヂストンスポーツ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002240

【氏名又は名称】弁理士法人英明国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】南馬 昌司

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 雄祐

【審査官】田中 洋行

(56)【参考文献】

【文献】特開２００９－２６１７９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－２０２７６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－１９４４７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－１３８７２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１３９３２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１０２６９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－０３４５０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－２３３７８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－３１３６４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－０００２４８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６３Ｂ ３７／００－４７／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１層のゴム製コアと、該コアを被覆する中間層及び最外層を具備するゴルフボールにおいて、上記中間層は、曲げ剛性率４００～５００ＭＰａ及びメルトフローレート（ＭＦＲ）１５ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂組成物により形成されてなり、該熱可塑性樹脂組成物には、環状カルボジイミド化合物を含み、且つ、エチレン性不飽和カルボン酸共重合体のマグネシウム塩が熱可塑性樹脂組成物全体の５０～１００質量％の範囲で含まれると共に、上記最外層はポリウレタン樹脂組成物により形成され、その材料硬度がショアＤ硬度で５５以下であり、ゴルフボールの初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量が２．２～３．８ｍｍであることを特徴とするゴルフボール。

【請求項2】

上記熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１２ｇ／１０ｍｉｎ以下である請求項１記載のゴルフボール。

【請求項3】

上記熱可塑性樹脂組成物の曲げ剛性率が４２０ＭＰａ以上である請求項１又は２記載のゴルフボール。

【請求項4】

上記熱可塑性樹脂組成物には、曲げ剛性率が３８０～４５０ＭＰａであるエチレン性不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム塩が含まれる請求項１～３のいずれか１項記載のゴルフボール。

【請求項5】

上記熱可塑性樹脂組成物には、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３０～５００ｇ／１０ｍｉｎである未中和のエチレン性不飽和カルボン酸共重合体が含まれる請求項１～４のいずれか１項記載のゴルフボール。

【請求項6】

上記熱可塑性樹脂組成物には、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化アルミニウムの群から選ばれる金属酸化物を含有する請求項１～５のいずれか１項記載のゴルフボール。

【請求項7】

上記金属酸化物が酸化マグネシウムである請求項６記載のゴルフボール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、少なくとも１層のコアと、中間層及び最外層の少なくとも２層からなるカバー層を有するスリーピース以上のゴルフボールに関する。

【背景技術】

【0002】

現在、ゴルフボールの構造は、ゴム製コアの周囲に２層以上のカバー層を設けたスリーピースやフォーピースの多層ゴルフボールが市場に多く出回っている。通常、多層ゴルフボールのうち外側カバー（「最外層」とも呼ばれる。）と内側カバー（「中間層」とも呼ばれる。）とは、ボールの反発性やスピン性能等を考慮して異種の樹脂材料により形成されることが多い。

【0003】

また、最外層のカバー材料としては、特にプロや上級者向きとして、アイオノマー樹脂材料に代わるものとしてウレタン樹脂材料を採用するものが多くなっている。ゴルフボールの２層カバー材料の組み合わせとしては、例えば、中間層にアイオノマー樹脂、最外層にポリウレタン樹脂により形成したものが多く存在する。

【0004】

即ち、アプローチショット時でのスピン量を多くしてコントロール性を高めるために、最外層に比較的軟らかい材料が用いられ、ポリウレタン樹脂材料を用いることが主流となっている。ドライバーやロングアイアン及びミドルアイアンでのスピン量を抑えて飛距離を増大させるためには、中間層に比較的高剛性の樹脂材料が用いられ、アイオノマー樹脂材料を用いることが主流となっている。この構造を有するゴルフボールに関する技術は多数開示されている。しかしながら、高剛性の中間層を有するゴルフボールは繰り返し耐久性の確保が難しい。

【0005】

ゴム材料からなるコアを熱可塑性樹脂で被覆してなるゴルフボールの繰り返し耐久性については必ずしも一義的に決まるものではないが、コアを被覆する熱可塑性樹脂の樹脂材料自体の耐久性に依るよるところが大きい。また、軟質なポリウレタン樹脂製のカバー層とアイオノマー樹脂製の中間層を有するゴルフボールにおいて、その耐久性はアイオノマー樹脂材料からなる中間層自体の耐久性に大きく依存する。即ち、上記のゴルフボールにおいて、飛距離増大を図るために、より高剛性なアイオノマー樹脂を用いると、ゴルフボールの繰り返し打撃耐久性が悪くなる。

【0006】

また、中間層に剛性の高いアイオノマー樹脂材料を用いて飛距離性能を向上させ、かつ、中間層の厚みを増大させて、飛距離性能を向上させ、繰り返し打撃耐久性を確保することも提案されるが、このゴルフボールでは、ドライバー（Ｗ＃１）で打撃した時のフィーリングが悪くなってしまう。

【0007】

特開平９－５６８４９号公報には、ゴルフボールの樹脂材料として、曲げ剛性率が２００～３００ＭＰａのマグネシウムタイプアイオノマーが記載されており、また、特開平１０－１２７８２２号公報には、曲げ剛性率が３４０～４１０ＭＰａのジアミン錯体アイオノマーが記載されている。しかしながら、これらのゴルフボールは、いずれも、アイオノマー樹脂の曲げ剛性率が低く、ボールにスピンが掛かり過ぎて飛び性能が十分なものではなく、また、割れ耐久性にも決して良好なものとは言えなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【文献】特開平９－５６８４９号公報

【文献】特開平１０－１２７８２２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、中間層の樹脂材料としてアイオノマー樹脂を用いた場合であっても、飛距離増大と割れ耐久性との両方に優れたゴルフボールを提供することを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、少なくとも１層のゴム製コアと、該コアを被覆する中間層及び最外層を具備するゴルフボールにおいて、中間層の材料として用いる熱可塑性樹脂組成物には、特定範囲の曲げ剛性率及びメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する熱可塑性樹脂組成物を用い、該熱可塑性樹脂組成物には、エチレン性不飽和カルボン酸共重合体のマグネシウム塩を所定範囲の配合量で含むものであると共に、最外層をポリウレタン樹脂組成物により形成し、その材料硬度をショアＤ硬度で５５以下、且つ、ゴルフボールの初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を所定範囲とすることにより、従来から中間層材料として用いられた高剛性のアイオノマー樹脂を有するゴルフボールに比べて、ドライバー（Ｗ＃１）やロング・ミドルアイアンでのスピン量を抑えて飛距離増大を図ることができ、繰り返し打撃耐久性が高く得られることを見出し、本発明をなすに至ったものである。

【0011】

従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
１．少なくとも１層のゴム製コアと、該コアを被覆する中間層及び最外層を具備するゴルフボールにおいて、上記中間層は、曲げ剛性率４００～５００ＭＰａ及びメルトフローレート（ＭＦＲ）１５ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂組成物により形成されてなり、該熱可塑性樹脂組成物には、環状カルボジイミド化合物を含み、且つ、エチレン性不飽和カルボン酸共重合体のマグネシウム塩が熱可塑性樹脂組成物全体の５０～１００質量％の範囲で含まれると共に、上記最外層はポリウレタン樹脂組成物により形成され、その材料硬度がショアＤ硬度で５５以下であり、ゴルフボールの初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量が２．２～３．８ｍｍであることを特徴とするゴルフボール。
２．上記熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１２ｇ／１０ｍｉｎ以下である上記１記載のゴルフボール。
３．上記熱可塑性樹脂組成物の曲げ剛性率が４２０ＭＰａ以上である上記１又は２記載のゴルフボール。
４．上記熱可塑性樹脂組成物には、曲げ剛性率が３８０～４５０ＭＰａであるエチレン性不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム塩が含まれる上記１～３のいずれかに記載のゴルフボール。
５．上記熱可塑性樹脂組成物には、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３０～５００ｇ／１０ｍｉｎである未中和のエチレン性不飽和カルボン酸共重合体が含まれる上記１～４のいずれかに記載のゴルフボール。
６．上記熱可塑性樹脂組成物には、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化アルミニウムの群から選ばれる金属酸化物を含有する上記１～５のいずれかに記載のゴルフボール。
７．上記金属酸化物が酸化マグネシウムである上記６記載のゴルフボール。

【発明の効果】

【0012】

本発明のゴルフボールによれば、従来から中間層材料として用いられた高剛性のアイオノマー樹脂を有するゴルフボールに比べて、ドライバー（Ｗ＃１）やロング・ミドルアイアンでのスピン量を抑えて飛距離増大を図ることができ、繰り返し打撃耐久性が高く得られることができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】本発明の一実施態様であるゴルフボールの概略断面図である。

【図2】実施例及び比較例の各例における６番アイアン（Ｉ＃６）打撃時のスピン量と割れ耐久性との関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、少なくとも１層のゴム製コアと、該コアに複数層からなるカバーとを具備し、該カバーは、少なくとも中間層及び最外層の２層のカバー層を有する。例えば、図１に示すように、コア１と、該コア１を被覆する中間層２と、該中間層を被覆する最外層３を具備するゴルフボールＧが挙げられる。なお、最外層３は、塗膜層を除き、ゴルフボールの層構造での最外層に位置するものである。最外層３の表面には、通常、空力特性の向上のためにディンプルＤが多数形成される。また、最外層３の表面には、特に図示してはいないが、通常、塗膜層が形成される。

【0015】

上記コアは、公知のゴム組成物を用いて形成することができ、特に制限されるものではないが、好適なものとして以下に示す配合のゴム組成物を例示することができる。

【0016】

上記コアを形成する材料としては、ゴム材を主材として用いることができる。例えば、基材ゴムに、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、硫黄、老化防止剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。

【0017】

上記ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを使用したものが好ましい。このポリブタジエンとしては、そのポリマー鎖中に、シス－１，４－結合を好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上有するものを好適に使用することができる。分子中の結合に占めるシス－１，４－結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。また、上記ポリブタジエンに含まれる１，２－ビニル結合の含有量は、そのポリマー鎖中に好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．７質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下である。１，２－ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。

【0018】

上記ポリブタジエンとしては、良好な反発性を有するゴム組成物の加硫成形物を得る観点から、希土類元素系触媒又はＶＩＩＩ族金属化合物触媒で合成されたものを配合することが好ましく、中でも特に希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましい。

【0019】

なお、上記ゴム組成物には、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。

【0020】

共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。不飽和カルボン酸の金属塩としては、特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。

【0021】

上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上とすることができ、配合量の上限は好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。

【0022】

上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、商品名「パークミルＤ」、「パーヘキサ３Ｍ」、「パーヘキサＣ－４０」、「ナイパーＢＷ」、「パーロイルＬ」等（いずれも日油社製）、または、Luperco 231XL（アトケム社製）などを例示することができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0023】

上記有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上とすることができ、配合量の上限は好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。

【0024】

不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0025】

不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上とすることができ、配合量の上限は好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な重量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。

【0026】

更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ－６、同ＮＳ－３０、同２００（大内新興化学工業社製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬社製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0027】

該老化防止剤の配合量は０質量部超とすることができ、好ましくは基材ゴム１００質量部に対して０．０５質量部以上、特に０．１質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは基材ゴム１００質量部に対して３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正なコア硬度傾斜が得られずに好適な反発性、耐久性及びフルショット時の低スピン効果を得ることができない場合がある。

【0028】

また、必要に応じて、コアの反発性向上を目的として、上記ゴム組成物に有機硫黄化合物を配合することができる。有機硫黄化合物を配合する場合、その配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、配合量の上限は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは２質量部以下とすることができる。有機硫黄化合物の配合量が少なすぎると、コアの反発性向上効果が十分に得られない場合があり、逆に、その配合量が多すぎると、コアの硬度が軟らかくなりすぎて、フィーリングが悪くなり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。

【0029】

上記の各成分を含有するゴム組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練することにより調製される。また、該ゴム組成物を用いてコアを成形する場合、所定のコア成形用金型を用いて圧縮成形又は射出成形等により成形すればよい。得られた成形体については、ゴム組成物に配合された有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度条件で加熱硬化し、所定の硬度分布を有するコアとする。この場合、加硫条件は特に限定されるものではないが、約１３０～１７０℃の条件とされる。

【0030】

上記コアの直径は、特に制限はないが、好ましくは２０ｍｍ以上、より好ましく２５ｍｍ以上、さらに好ましくは３０ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは４１ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下である。

【0031】

上記コアのたわみ量、即ち、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量は、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．５ｍｍ以上、さらに好ましくは２．７ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．０ｍｍ以下である。この変形量の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎる。逆に、上記の変形量の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、或いは繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。

【0032】

また、上記コアの中心硬度と表面硬度とが特定以上の硬度差を有すること、具体的には、ＪＩＳ－Ｃ硬度で２０以上とすることが所望の初速、打感、スピン特性及び耐久性が得られる点から、好適である。

【0033】

本発明で用いる中間層は、曲げ剛性率４００～５００ＭＰａ及びメルトフローレート（ＭＦＲ）１５ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂組成物により形成されるものである。

【0034】

上記熱可塑性樹脂組成物の曲げ剛性率は、本発明の所望の効果、即ち、割れ耐久性と飛距離増大を両立させる点から、ＪＩＳ Ｋ ７１０６（１９９５）規格に基づいた測定値が、４００ＭＰａ以上であり、好ましくは４２０ＭＰａ以上であり、上限値は、５００ＭＰａ以下である。

【0035】

上記熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ－Ｋ７２１０に準拠し、試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）条件下での測定値としては、射出成形時の流動性、成形加工性を良好なものにするために、好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、好ましくは１２ｇ／１０ｍｉｎ以下とするものであり、下限値としては、好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが推奨される。

【0036】

上記熱可塑性樹脂組成物には、エチレン性不飽和カルボン酸共重合体のマグネシウム塩が含まれる。エチレン性不飽和カルボン酸共重合体のマグネシウム塩とは、具体的には、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体及び／又はエチレン－不飽和カルボン酸－不飽和カルボン酸エステル共重合体であって、その共重合体の酸基が少なくともマグネシウムイオンによって中和されたアイオノマー樹脂であることが好ましい。ここで、上記の不飽和カルボン酸としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）等が使用されるが、特に、メタクリル酸（ＭＡＡ）とすることが好適である。また、上記の不飽和カルボン酸エステルは、低級アルキルエステルが好ましく、特に、アクリル酸ブチル（ｎ－アクリル酸ブチル、ｉ－アクリル酸ブチル）が好ましい。

【0037】

また、上記のエチレン性不飽和カルボン酸共重合体中の不飽和カルボン酸の含有量（酸含量）については、特に制限はないが、好ましくは１５質量％以上、２６質量％以下、より好ましくは１７質量％以上、２３質量％以下の範囲である。この酸含量が低いと、ゴルフボール用材料の成形物の反発性が得られなくなるおそれがある。また、酸含量が高くなると、極端に硬度が高くなってしまい、耐久性に影響するおそれがある。

【0038】

上記のエチレン性不飽和カルボン酸共重合体中のマグネシウム塩による中和度は、少なくとも酸基の２０モル％以上が中和されていることが好適であり、より好ましくは２５モル％以上、さらに好ましくは３０モル％以上である。

【0039】

上記のエチレン性不飽和カルボン酸共重合体中の金属イオンについては、マグネシウム以外のほかの金属イオン、例えば、ナトリウムイオンや亜鉛イオンによってエチレン性不飽和カルボン酸共重合体中の酸基が中和されていてもよい。この場合、酸含量及び中和度については上述したマグネシウム塩についての記載と同様にするのが好適である。

【0040】

上記のエチレン性不飽和カルボン酸共重合体中のマグネシウム塩は、熱可塑性樹脂組成物の主材となり得るものであり、具体的には、熱可塑性樹脂組成物全体の５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量％以上であり、上限としては、１００質量％以下である。

【0041】

本発明で用いる中間層材料である熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、下記の熱可塑性樹脂を配合することができる。具体的に熱可塑性樹脂としては、これらに限定されるものではないが、例えば、ポリオレフィン系エラストマー（ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィン含む）、ポリスチレン系エラストマー、ジエン系ポリマー、ポリアクリレート系ポリマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアセタールなどを任意に配合することができる。

【0042】

上記熱可塑性樹脂組成物には、上記のとおり、エチレン性不飽和カルボン酸共重合体のマグネシウム塩が含まれるが、これと併用して、エチレン性不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム塩を含有させることができる。この場合、エチレン性不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム塩としては、エチレン－アクリル酸共重合体のナトリウム塩やエチレン－メタクリル酸共重合体のナトリウム塩である。また、このエチレン性不飽和カルボン酸共重合体のナトリウム塩の曲げ剛性率は３８０～４５０ＭＰａであることが好適である。

【0043】

また、上記熱可塑性樹脂組成物は、加工性の点から、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３０～５００ｇ／１０ｍｉｎである未中和のエチレン性不飽和カルボン酸共重合体を含有させることができる。この場合、エチレン性不飽和カルボン酸共重合体中の不飽和カルボン酸の含有量（酸含量）については、得られるボールのスピン量や繰り返し打撃耐久性の点から、好ましくは１８質量％以上２３質量％以下の範囲である。

【0044】

また、上記熱可塑性樹脂組成物には、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物を含有させることが中和度の調整の点から好適に採用される。このうち、酸化マグネシウムを用いることがより好適に採用される。

【0045】

上記熱可塑性樹脂組成物には、加工時の耐熱性の向上、粘度調整及び繰り返し打撃耐久性の向上の点から環状カルボジイミドを含有させることが好適に採用される。この場合、環状カルボジイミドの添加量は、特に制限はないが、熱可塑性樹脂組成物全体に対して、好ましくは０．００５～１０質量％、より好ましくは０．０１～５質量％である。

【0046】

更に、上記熱可塑性樹脂組成物には、任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができ、例えば、顔料，分散剤，老化防止剤，紫外線吸収剤，光安定剤などの各種添加剤を加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、上記樹脂組成物の総和１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、上限として、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。

【0047】

上記熱可塑性樹脂組成物の成形物、即ち、中間層の材料硬度としては、ショアＤ硬度で好ましくは６０以上、より好ましくは６５以上であり、上限としては、好ましくは７５以下である。

【0048】

中間層の厚さは、特に制限はないが、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは１．２ｍｍ以下、好ましくは１．１ｍｍ以下、さらに好ましくは０．９ｍｍ以下である。

【0049】

本発明では、カバーの最外層として、所望のボール性能を総合的に得る点から、ポリウレタン樹脂材料を主成分として形成することができる。上記のポリウレタン樹脂材料としては、特に制限されるものではないが、熱可塑性ポリウレタンエラストマーや熱硬化性ウレタン樹脂が用いられることが好ましく、特に、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することが好適である。

【0050】

上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、ポリウレタンを主成分とするエラストマーであれば特に限定されるものではないが、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成するジイソシアネート及び単分子鎖延長剤とから構成されていることが好ましい。

【0051】

高分子ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール等が挙げられ、反発弾性の観点あるいは低温特性の観点から、ポリエーテル系が好ましく用いられる。ポリエーテル系ポリオールとしては、例えばポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、特に、ポリテトラメチレングリコールが好ましく用いられる。また、これらの数平均分子量は好ましくは１０００～５０００、より好ましくは１５００～３０００である。

【0052】

ジイソシアネートとしては、特に制限されるものではないが、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。本発明では、後述するイソシアネート混合物を配合した場合の、イソシアネート混合物との反応安定性の観点から、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく用いられる。

【0053】

単分子鎖延長剤としては、特に制限されないが、通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、例えば１，４－ブチレングリコール、１，２－エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，６－ヘキシレングリコール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが挙げられる。これら鎖延長剤の平均分子量は２０～１５０００であることが好ましい。

【0054】

このようなポリウレタンエラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８、同ＴＲ３０８０、同Ｔ８２３０、同Ｔ８２９０、同Ｔ８２９３、同Ｔ８２９５、同Ｔ８２６０（ディーアイシーコベストロポリマー社製）やレザミン２５９３、同２５９７（大日精化工業社製）などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

【0055】

なお、最外層を形成するポリウレタン樹脂材料には、必要に応じて、種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。

【0056】

最外層の厚さは、特に制限はないが、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは１．２ｍｍ以下、好ましくは１．１ｍｍ以下、さらに好ましくは０．９ｍｍ以下である。

【0057】

最外層の硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で、好ましくは３０以上であり、より好ましくは４０以上であり、上限としては、５５以下、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４５以下とすることができる。

【0058】

上記中間層及び最外層の各カバー層の形成方法としては、公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、予め作製したコアまたは中間層を被覆した被覆球体を金型内に配置し、上記で調製した中間層または最外層の樹脂材料を射出成形する方法等を採用できる。

【0059】

ボールのたわみ量、即ち、該球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量は、２．２ｍｍ以上であり、上限としては、３．８ｍｍ以下である。この変形量の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎる場合がある。逆に、上記の変形量の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、或いは繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。

【0060】

上記最外層の外表面には多数のディンプルを形成することができる。最外層の表面に配置されるディンプルについては、特に制限はないが、好ましくは２５０個以上、より好ましくは３００個以上、更に好ましくは３２０個以上であり、上限として、好ましくは４４０個以下、より好ましくは４００個以下、更に好ましくは３６０個以下を具備することができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり、飛距離が低下することがある。逆に、ディンプル個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、飛距離が伸びなくなる場合がある。また、それらディンプルの配置は、四面体、八面体、二十面体、その他多面多角形に従った対称性、または極を結ぶ軸において回転対称性のいずれかをもっていてもよい。

【0061】

ディンプルの種類としては、直径及び／又は深さが互いに異なるディンプルが２種以上形成されることが好ましく、より好ましくは３種以上形成されることが推奨される。ディンプルの平面形状については、円形、各種多角形、デュードロップ形、その他楕円形など１種類又は２種類以上を組み合わせて適宜使用することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には、直径は２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下程度、深さは０．０７ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下とすることができる。ディンプルの断面形状については、円弧、コーン、なべ底、各種関数で表記されるカーブなど１種類又は２種類以上を組み合わせで定義され、エッジ近傍以外に複数の変曲点を持ち合わせていてもよい。

【0062】

ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率、即ち、各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲ値（％）については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から７０％以上９０％以下であることが望ましい。また、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、上記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ₀は、ボールの弾道の適正化を図る点から０．３５以上０．８０以下とすることが好適である。更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計がディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶ_R値は、０．６％以上１．０％以下とすることが好ましい。上述した各数値の範囲を逸脱すると、良好な飛距離が得られない弾道となり、十分満足した飛距離を出せない場合がある。またボール飛距離の対称性に対するルールを満たすよう、極・赤道近傍以外のディンプル体積に対して、極近傍のディンプル体積を小さく、赤道近傍のディンプル体積を大きくしてもよい。

【0063】

また、上記カバー表面には、更に各種塗料を塗装することができ、この塗料としては、ゴルフボールの過酷な使用状況に耐えうる必要から、２液硬化型のウレタン塗料、特に、無黄変のウレタン塗料が好適に挙げられる。

【0064】

なお、ボール重量、直径等のボール規格はゴルフ規則に従って適宜設定することができる。

【実施例】

【0065】

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

【0066】

［実施例１～１５、比較例１～１３］
下記表１に示すように、全ての例に共通する下記のゴム組成物を用い、１５５℃で１５分間の加硫により、各例のソリッドコアを作成した。

【0067】

【表1】

【0068】

なお、上記コア材料の詳細は下記のとおりである。
・「cis-1,4-ポリブタジエン」 ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
・「アクリル酸亜鉛」 日本触媒社製
・「酸化亜鉛」 堺化学工業社製
・「メタクリル酸亜鉛」 浅田化学工業社製
・「老化防止剤」 商品名「ノクラックＮＳ６」（大内新興化学工業社製）
・「有機過酸化物」 ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルＤ」（日油社製）
・「水」：蒸留水

【0069】

カバー層（中間層及び最外層）の形成
次に、上記で得た直径３８．５ｍｍのコアの周囲に、下記表２及び表３に示す樹脂材料「Ｍ１」～「Ｍ２８」の配合により、厚さ１．３ｍｍの中間層を射出成形法により被覆して中間層被覆球体を製造し、次いで、該中間層被覆球体の周囲に、全ての例に共通する下記表４に示す厚さ０．８ｍｍの最外層材料（カバー材料）を射出成形法により被覆して、スリーピースゴルフボールを作製した。この際、各実施例、比較例のカバー表面には、特に図示してはいないが、共通するディンプルが形成された。

【0070】

【表2】

【0071】

【表3】

【0072】

表中に記載した材料の商品名は以下の通りである。
「アイオノマーＡ～Ｆ」 ・・・ エチレン－メタクリル酸共重合体のナトリウム塩
「アイオノマーＧ～Ｊ」 ・・・ エチレン－メタクリル酸共重合体の亜鉛塩
「アイオノマーＫ～Ｑ」 ・・・ エチレン－メタクリル酸共重合体のマグネシウム塩
「ニュクレル２０６０」「ニュクレル２０５０Ｈ」 ・・・ 三井・ダウケミカル社製の未中和のエチレン－不飽和カルボン酸共重合体
「環状カルボジイミド」 ・・・ 帝人社製の商品名「カルボジスタ」
「ポリオール 」 ・・・ 三菱ガス化学社製のトリメチロールプロパン
「酸化マグネシウム」 ・・・ 協和化学工業社製

【0073】

【表4】

【0074】

表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
・「Ｔ－８２９０」「Ｔ－８２８３」：ディーアイシーコベストロポリマー社製の商品名「パンデックス」、エーテルタイプの熱可塑性ポリウレタン
・「ハイトレル４００１」：ポリエステルエラストマー、東レデュポン社製
・「イソシアネート化合物」：４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート

【0075】

得られたゴルフボールについて、コア、中間層被覆球体、ボールの外径、各層の厚さ及び材料硬度、各被覆球体の表面硬度及び所定荷重変形量（たわみ量）などの諸物性を下記の方法で評価し、表５及び表６に示す。また、各例により製造されたゴルフボールの初速、密着性及び打撃耐久性を下記方法で評価した。その結果を表５及び表６に示す。

【0076】

コア及び中間層被覆球体の外径
２３．９±１℃の温度で、任意の表面５箇所を測定し、その平均値を１個のコア、中間層被覆球体の測定値とし、測定個数５個での平均値を求めた。

【0077】

ボールの外径
２３．９±１℃の温度で、任意のディンプルのない部分を５箇所測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、測定個数５個のボールの平均値を求めた。

【0078】

コア、中間層被覆球体及びボールのたわみ量
コア、中間層被覆球体又はボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ量をそれぞれ計測した。なお、上記のたわみ量はいずれも２３．９℃に温度調整した後の測定値である。

【0079】

中間層及び最外層の材料硬度（ショアＤ硬度）
中間層及び最外層の樹脂材料を厚さ２ｍｍのシート状に成形し、２週間以上放置した。その後、ショアＤ硬度はＡＳＴＭ Ｄ２２４０－９５規格に準拠して計測した。

【0080】

初速度
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温度調節し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。１０個のボールを各々２回打撃して、６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。比較例１の初速の計測値を基準にしてその差を表示した。

【0081】

ドライバー（Ｗ＃１）及びミドルアイアン（Ｉ＃６）の打撃時のスピン量
ゴルフ打撃ロボットに、ドライバー（Ｗ＃１）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで打撃した直後のバックスピン量を初期条件計測装置により測定した。
また、ゴルフ打撃ロボットに、６番アイアン（Ｉ＃６）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）３７ｍ／ｓで打撃した直後のバックスピン量を初期条件計測装置により測定した。また、実施例及び比較例の各例における６番アイアン（Ｉ＃６）打撃時のスピン量と割れ耐久性との関係を示すグラフを図２に示した。

【0082】

打撃耐久性
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ Ｂａｌｌ ＣＯＲ Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒにより、ボールの耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。金属板への入射速度は４３ｍ／ｓとした。ゴルフボールが割れるまでに要した発射回数を測定した。比較例１の発射回数を１００として指数で表した。

【0083】

【表5】

【0084】

【表6】

【0085】

表５及び表６の各例のボール性能及び図２のグラフより以下の点が考察される。
比較例１，２，３，４及び６は、中間層材料として、曲げ剛性率が比較的高いＮａアイオノマーを用いた例であり、その結果、６番アイアンショット時のバックスピン量が比較的少なくなり、ボールの飛行中の吹き上りが抑制されて、よく飛ぶものであるが、繰り返し打撃耐久性が悪い。
比較例５は、中間層材料として、Ｎａアイオノマーを用いた例であり、繰り返し打撃耐久性は良いが、６番アイアンショット時のバックスピン量が多くなり好ましくない。
比較例７，８，９及び１０は、中間層材料として、Ｚｎアイオノマーを用いた例であり、いずれも繰り返し打撃耐久性が悪い。
比較例１１及び比較例１２は、中間層材料として、曲げ剛性率が比較的低いＭｇアイオノマーを用いた例であり、６番アイアンショット時のバックスピン量が多く好ましくない。
一方、本実施例１～５は、中間層材料として、曲げ剛性率の高いＭｇアイオノマーを用いた例であり、６番アイアンショット時のバックスピン量が少なく、かつ繰り返し打撃耐久性が高いものとなった。
また、実施例１と比して高曲げ剛性率のＮａアイオノマーを所定量含む実施例６及び実施例７については、実施例１と同様に高い繰り返し打撃耐久性と＃６アイアンショット時のバックスピン量を抑える効果が見られ、実施例１と比してＭＦＲが３０～５００ｇ／１０ｍｉｎの未中和のエチレン性不飽和カルボン酸共重合体を所定量含む樹脂組成物を中間層に用いた実施例８，９及び１０についても、実施例１と同様に高い繰り返し打撃耐久性と＃６アイアンショット時のバックスピン量を抑える効果が見られた。また、実施例１と比して環状カルボジイミドを含む樹脂組成物を中間層材料に用いた実施例１１、１２及び１３については、実施例１と同様に高い繰り返し打撃耐久性と＃６アイアンショット時のバックスピン量を抑える効果が見られ、実施例１と比して所定の金属酸化物を含む樹脂組成物を中間層材料に用いた実施例１４及び実施例１５についても、実施例１と同様に高い繰り返し打撃耐久性と＃６アイアンショット時のバックスピン量を抑える効果が見られた。

【図1】

【図2】