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特許7387043ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物、及び、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-11-16
(45)【発行日】2023-11-27
(54)【発明の名称】ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物、及び、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C01G 25/00 20060101AFI20231117BHJP
【ＦＩ】
C01G25/00
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2023031211
(22)【出願日】2023-03-01
【審査請求日】2023-03-03
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000208662
【氏名又は名称】第一稀元素化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000729
【氏名又は名称】弁理士法人ユニアス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】廣瀬 慶計
(72)【発明者】
【氏名】明石 陵
【審査官】玉井 一輝
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－１５０６４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１１４７７３０３６（ＣＮ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／００３４２４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１７－１３２６６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６０－１３１８６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６１－００６１２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１５－５２１５３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０１－３０１５２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１２／０１２９６９０（ＵＳ，Ａ１）
【文献】中国特許出願公開第１１５１５９９６３（ＣＮ，Ａ）
【文献】S., M. Naga et al.，Investigation the impact of ZTA addition on the properties of nano biogenic hydroxyapatite，Journal of Materials Science: Materials in Medicine，2018年，29, 55，1-10
【文献】N., Hamed et al.，Application of microwave irradiation for fabrication of sulfated ZrO2-Al2O3 nanocomposite via combustion method for esterification reaction: process condition evaluation，Journal of Nanostructure in Chemistry，2019年，9，141-152
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０１Ｇ ２５／００
Ｂ０１Ｊ ２１／００ －３８／７４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ジルコニアとアルミナとを含み、粒子径Ｄ ５０ が２．０μｍ以上２５０μｍ以下であり、
大気圧下、１２００℃１２時間加熱後のＸＲＤプロファイルＡにおいて、２θ＝３３°付近のθ－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＸ、２θ＝２６°付近のα－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＹとし、［Ｘ／Ｙ］をＲとしたとき、Ｒが下記式［１］を満たすことを特徴とするジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［１］ ０．２５＜Ｒ＜５．０
【請求項2】
前記ＸＲＤプロファイルＡにおける２θ=３０°付近のＺｒＯ２に由来するピーク強度をＺとし、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体に対するＺｒＯ２の酸化物成分の質量比率をＷとし、［Ｚ／Ｗ］をＴｒとしたとき、Ｔｒが下記式［２］を満たすことを特徴とする請求項１に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。式［２］ １．７０＜Ｔｒ＜２５．０
ただし、前記ＺｒＯ ２ に由来するピーク強度は、ピーク強度の絶対値であり、当該ピーク強度は、以下の測定条件により得られる値である。
＜測定条件＞
測定装置：Ｘ線回折装置（リガク製、ＵｌｔＩｍａ ＩＶ）
線源：ＣｕＫα線源
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３０ｍＡ
走査速度：２θ＝２０～６５°：４°／分
【請求項3】
前記Ｒが下記式［３］を満たすことを特徴とする請求項２に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。式［３］ ０．３５＜Ｒ＜３．５
【請求項4】
前記Ｔｒが下記式［４］を満たすことを特徴とする請求項３に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。式［４］ １．７２＜Ｔｒ＜２０．０
【請求項5】
アルミナの含有量が、１５質量％以上９７質量％以下であることを特徴とする請求項４に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
【請求項6】
ジルコニアの含有量が、０．１質量％以上７５質量％以下であることを特徴とする請求項５に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
【請求項7】
Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物を含むことを特徴とする請求項６に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
【請求項8】
可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩の水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加した溶液Ａを得る工程１、アルミニウムを含む原料塩とジルコニウムを含む原料塩とを含む溶液Ｂを得る工程２、
前記溶液Ａと前記溶液Ｂとを混合することによりジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含み、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量であり、
前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が５～９９質量％となる量であり、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に含まれるジルコニアと前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に含まれるジルコニアとの合計は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの１００質量％となる量であることを特徴とするジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物、及び、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年の排ガス規制のモードにも組み込まれるように、高速域、及び、超高速域での走行では、排ガス温度が著しく上昇する。そのため、排ガス浄化用触媒の使用温度も従来に比べて大きく上昇し、Ｒｈなどの貴金属のシンタリングを抑制することが困難となっている。
【0003】
従来、触媒担体用途として、ジルコニアとアルミナとを含有する複合酸化物が知られている（例えば、特許文献１～５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１３－１８４１２５号公報
【文献】特開２０１４－５５２号公報
【文献】特開２０１６－２０９８５８号公報
【文献】特開２０１７－１３２６６３号公報
【文献】特表２０２０－５１４２１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従来のジルコニアとアルミナとを含有する複合酸化物は、一般的に、高温に曝されると、比表面積が低下する。比表面積が低下すると触媒機能が低下するため、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じた高い比表面積を有するジルコニア含有アルミナ系複合酸化物が求められている。
【0006】
本発明は、上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じた高い比表面積を有するジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を提供することにある。また、当該ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得ることが可能なジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
従来のＡｌ２Ｏ３を含む複合酸化物は、高温に曝されると、α－Ａｌ２Ｏ３が著しく結晶化し、それに従い、比表面積が低下する。本発明者らは、α－Ａｌ２Ｏ３の結晶化を抑制すれば、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じた高い比表面積を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち、本発明は、以下を提供する。
（１）ジルコニアとアルミナとを含み、
大気圧下、１２００℃１２時間加熱後のＸＲＤプロファイルＡにおいて、２θ＝３３°付近のθ－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＸ、２θ＝２６°付近のα－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＹとし、［Ｘ／Ｙ］をＲとしたとき、Ｒが下記式［１］を満たすことを特徴とするジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［１］ ０．２５＜Ｒ＜５．０
（１）ジルコニアとアルミナとを含み、
大気圧下、１２００℃１２時間加熱後のＸＲＤプロファイルＡにおいて、２θ＝３３°付近のθ－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＸ、２θ＝２６°付近のα－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＹとし、［Ｘ／Ｙ］をＲとしたとき、Ｒが下記式［１］を満たすことを特徴とするジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［１］ ０．２５＜Ｒ＜５．０
【0009】
前記構成によれば、前記Ｒが０．２５よりも大きい。すなわち、１２００℃１２時間加熱後のα－Ａｌ２Ｏ３対するθ－Ａｌ２Ｏ３の含有割合が多い。本発明では、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物に含まれるアルミナのうち、高温に曝されると著しく結晶化するα－Ａｌ２Ｏ３の含有量を減らし、α－Ａｌ２Ｏ３と比較して高温による結晶化が起こりにくいθ－Ａｌ２Ｏ３の含有量を多くしたため、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じた高い比表面積を有する。
【0010】
（２）前記ＸＲＤプロファイルＡにおける２θ=３０°付近のＺｒＯ２に由来するピーク強度をＺとし、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体に対するＺｒＯ２の酸化物成分の質量比率をＷ（質量％）とし、［Ｚ／Ｗ］をＴｒとしたとき、Ｔｒが下記式［２］を満たす前記（１）に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［２］ １．７０＜Ｔｒ＜２５．０
式［２］ １．７０＜Ｔｒ＜２５．０
【0011】
上述の通り、Ｔｒは、ＺｒＯ２に由来するピーク強度（Ｚ）を、ＺｒＯ２の酸化物成分の質量比率（Ｗ）で除した値であり、この値は、ＺｒＯ２の結晶成長度を示している。
本発明者らは、Ｔｒが一定以上の値となることでＺｒＯ２がＡｌ２Ｏ３の拡散障壁として働くことを見出した。つまり、ＺｒＯ２の結晶成長度を示すＴｒは、Ａｌ２Ｏ３の拡散障壁としてのＺｒＯ２の寄与を表す値とすることができることを見出した。
本発明では、酸化物中のＺｒＯ２の含有量によって必要なＺｒＯ２の結晶子サイズが異なるため、ＺｒＯ２の質量比率で割った値としてＴｒを定義している。
Ｔｒが１．７０よりも大きいと、ＺｒＯ２の結晶成長度がある程度大きく、高温に曝された際に、ＺｒＯ２がＡｌ２Ｏ３の拡散障壁として好適に働き、Ａｌ２Ｏ３の凝集（結晶化）が抑制される。その結果、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じたより高い比表面積を有することができる。
本発明者らは、Ｔｒが一定以上の値となることでＺｒＯ２がＡｌ２Ｏ３の拡散障壁として働くことを見出した。つまり、ＺｒＯ２の結晶成長度を示すＴｒは、Ａｌ２Ｏ３の拡散障壁としてのＺｒＯ２の寄与を表す値とすることができることを見出した。
本発明では、酸化物中のＺｒＯ２の含有量によって必要なＺｒＯ２の結晶子サイズが異なるため、ＺｒＯ２の質量比率で割った値としてＴｒを定義している。
Ｔｒが１．７０よりも大きいと、ＺｒＯ２の結晶成長度がある程度大きく、高温に曝された際に、ＺｒＯ２がＡｌ２Ｏ３の拡散障壁として好適に働き、Ａｌ２Ｏ３の凝集（結晶化）が抑制される。その結果、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じたより高い比表面積を有することができる。
【0012】
（３）前記Ｒが下記式［３］を満たす前記（１）又は前記（２）に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［３］ ０．３５＜Ｒ＜３．５
式［３］ ０．３５＜Ｒ＜３．５
【0013】
前記Ｒが０．３５よりも大きければ、高温に曝されることによる比表面積の低下をより抑制することができる。
【0014】
（４）前記Ｔｒが下記式［４］を満たす前記（１）～（３）のいずれか１に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［４］ １．７２＜Ｔｒ＜２０．０
式［４］ １．７２＜Ｔｒ＜２０．０
【0015】
前記Ｔｒが１．７２よりも大きければ、高温に曝されることによる比表面積の低下をより抑制することができる。
【0016】
（５）アルミナの含有量が、１５質量％以上９７質量％以下である前記（１）～（４）のいずれか１に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
【0017】
アルミナの含有量が１５質量％以上であると、高温に曝されることによる比表面積の低下をさらに抑制することができる。また、アルミナの含有量が９７質量％以下であると、元素の偏析が少なくなることにより高温に曝されることによるアルミナの結晶化を抑制することができる。
【0018】
（６）ジルコニアの含有量が、０．１質量％以上７５質量％以下である前記（１）～（５）のいずれか１に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
【0019】
ジルコニアの含有量が０．１質量％以上であると、アルミナへの元素拡散による安定化効果のため、高温に曝されることによる比表面積の低下をさらに抑制することができる。また、ジルコニアの含有量が７５質量％以下であると、元素の偏析が少なくなることから、高温に曝されることによるジルコニアの結晶化を抑制することができる。
【0020】
（７）Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物を含む前記（１）～（６）のいずれか１に記載のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
【0021】
Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物を含むと、高温に曝されることによる比表面積の低下をさらに抑制することができる。
【0022】
また、本発明に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法は、
可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩の水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加した溶液Ａを得る工程１、
アルミニウムを含む原料塩とジルコニウムを含む原料塩とを含む溶液Ｂを得る工程２、
前記溶液Ａと前記溶液Ｂとを混合することによりジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含み、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量であり、
前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が５～９９質量％となる量であり、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に含まれるジルコニアと前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に含まれるジルコニアとの合計は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの１００質量％となる量であることを特徴とするジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法。
可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩の水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加した溶液Ａを得る工程１、
アルミニウムを含む原料塩とジルコニウムを含む原料塩とを含む溶液Ｂを得る工程２、
前記溶液Ａと前記溶液Ｂとを混合することによりジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含み、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量であり、
前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が５～９９質量％となる量であり、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に含まれるジルコニアと前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に含まれるジルコニアとの合計は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの１００質量％となる量であることを特徴とするジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法。
【0023】
一般的にアルミナは、高温に曝されると、Ｂｏｅｈｍｉｔｅ→γ－Ａｌ２Ｏ３→δ－Ａｌ２Ｏ３→θ－Ａｌ２Ｏ３→α－Ａｌ２Ｏ３と結晶相が遷移しα相が最も安定である。
アルミナ複合酸化物の製造においては、一般的に、アルミニウム塩を含む金属塩を、アルカリ中和方法などにより、ｂｏｅｈｍｉｔｅを含んだ前駆体として沈殿させる。しかしながら、この方法では焼成時にγ相が形成され、最終的にα相へと結晶相が遷移していく。また、アルカリ中和方法などでアルミナ複合酸化物を得る際に複数元素の金属塩を使用する場合においては、水酸化物結晶が生成されるｐＨの違いなどから、得られた沈殿物内における元素分布に偏析が生じ、最終的な複合酸化物において、元素分布が均一なものが得にくい。元素分布が均一ではなく、偏りがある場合、高温加熱すると、元素分布の偏析部分を起点にして、特定の元素の結晶化が促進される。
一方、本発明では、中和剤原料として前記溶液Ａ（塩基性ジルコニウム溶液）を用いてアルミニウム塩を沈殿させることで前駆体内に高分散に微細なＺｒＯ２を分布させることができる。高温加熱を行った際の特定の元素の結晶化が抑制されることから、高温加熱後においてもθ相が維持される。
工程１において添加する塩基性ジルコニウム塩の量を得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量としておき、工程２において、残りのジルコニアを添加することにより、前記Ｒを適切な値にコントロールすることができる。
以上より、本製造方法により得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、高温加熱条件下におけるα相の結晶化が抑制され、比表面積の低下が抑制される。
アルミナ複合酸化物の製造においては、一般的に、アルミニウム塩を含む金属塩を、アルカリ中和方法などにより、ｂｏｅｈｍｉｔｅを含んだ前駆体として沈殿させる。しかしながら、この方法では焼成時にγ相が形成され、最終的にα相へと結晶相が遷移していく。また、アルカリ中和方法などでアルミナ複合酸化物を得る際に複数元素の金属塩を使用する場合においては、水酸化物結晶が生成されるｐＨの違いなどから、得られた沈殿物内における元素分布に偏析が生じ、最終的な複合酸化物において、元素分布が均一なものが得にくい。元素分布が均一ではなく、偏りがある場合、高温加熱すると、元素分布の偏析部分を起点にして、特定の元素の結晶化が促進される。
一方、本発明では、中和剤原料として前記溶液Ａ（塩基性ジルコニウム溶液）を用いてアルミニウム塩を沈殿させることで前駆体内に高分散に微細なＺｒＯ２を分布させることができる。高温加熱を行った際の特定の元素の結晶化が抑制されることから、高温加熱後においてもθ相が維持される。
工程１において添加する塩基性ジルコニウム塩の量を得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量としておき、工程２において、残りのジルコニアを添加することにより、前記Ｒを適切な値にコントロールすることができる。
以上より、本製造方法により得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、高温加熱条件下におけるα相の結晶化が抑制され、比表面積の低下が抑制される。
【発明の効果】
【0024】
本発明によれば、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じた高い比表面積を有するジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を提供することができる。また、当該ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得ることが可能なジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0025】
【図1】実施例１の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図2】実施例２の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図3】比較例１の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図4】実施例３の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図5】比較例２の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図6】実施例４の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図7】比較例３の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図8】実施例７の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図9】比較例４の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図10】実施例１３の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図11】比較例５の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図12】実施例２２の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図13】比較例６の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図14】実施例３１の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図15】実施例３２の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図16】実施例３３の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図17】比較例７の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【図18】比較例８の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【0026】
以下、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものではない。なお、本明細書において、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とは一般的なものであり、ハフニウムを含めた１０質量％以下の不純物金属化合物を含むものである。また、本明細書において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
【0027】
以下で示される各成分の含有量の最大値、最小値は、他の成分の含有量に関係なく、それぞれ独立して本発明の好ましい最小値、好ましい最大値である。
また、以下で示される各種パラメータ（測定値等）の最大値、最小値は、各成分の含有量（組成）に関係なく、それぞれ独立して本発明の好ましい最小値、最大値である。
また、以下で示される各種パラメータ（測定値等）の最大値、最小値は、各成分の含有量（組成）に関係なく、それぞれ独立して本発明の好ましい最小値、最大値である。
【0028】
［ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物］
本実施形態に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、
ジルコニアとアルミナとを含み、
大気圧下、１２００℃１２時間加熱後のＸＲＤプロファイルＡにおいて、２θ＝３３°付近のθ－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＸ、２θ＝２６°付近のα－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＹとし、［Ｘ／Ｙ］をＲとしたとき、Ｒが下記式［１］を満たすことを特徴とするジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［１］ ０．２５＜Ｒ＜５．０
本実施形態に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、
ジルコニアとアルミナとを含み、
大気圧下、１２００℃１２時間加熱後のＸＲＤプロファイルＡにおいて、２θ＝３３°付近のθ－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＸ、２θ＝２６°付近のα－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＹとし、［Ｘ／Ｙ］をＲとしたとき、Ｒが下記式［１］を満たすことを特徴とするジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［１］ ０．２５＜Ｒ＜５．０
【0029】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、前記Ｒが０．２５よりも大きい。すなわち、１２００℃１２時間加熱後のα－Ａｌ２Ｏ３対するθ－Ａｌ２Ｏ３の含有割合が多い。本実施形態では、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物に含まれるアルミナのうち、高温に曝されると著しく結晶化するα－Ａｌ２Ｏ３の含有量を減らし、α－Ａｌ２Ｏ３と比較して高温による結晶化が起こりにくいθ－Ａｌ２Ｏ３の含有量を多くしたため、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じた高い比表面積を有する。
【0030】
前記Ｒは、例えば、製造方法によりコントロールすることができる。具体的には、後述する以下の製造方法によりコントロールすることができる。
可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩の水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加した溶液Ａを得る工程１、
アルミニウムを含む原料塩とジルコニウムを含む原料塩とを含む溶液Ｂを得る工程２、
前記溶液Ａと前記溶液Ｂとを混合することによりジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含み、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量であり、
前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が５～９９質量％となる量であり、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に含まれるジルコニアと前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に含まれるジルコニアとの合計は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの１００質量％となる量であるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法。
中和剤原料として前記溶液Ａ（塩基性ジルコニウム溶液）を用いてアルミニウム塩を沈殿させることで前駆体内に高分散に微細なＺｒＯ２を分布させることができる。高温加熱を行った際の特定の元素の結晶化が抑制されることから、高温加熱後においてもθ相が維持される。これにより、前記Ｒを０．２５よりも大きくすることが可能となる。
Ｒをより詳細にコントロールする方法としては、原料として使用する塩基性ジルコニウム溶液の比率を前記数値範囲内において制御することが挙げられる。具体的に、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量を多くするほど、Ｒの値は大きくなる傾向となる。
このことは、例えば、実施例１と実施例２との対比、実施例５と実施例６との対比からも明らかである。
ただし、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量が多くなると、前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量が少なくなる。そして、前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量が少なくなると、Ａｌ２Ｏ３の拡散障壁として機能するＺｒＯ２が少なくなる。前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に由来するＺｒＯ２は、微細であるため、Ａｌ２Ｏ３の拡散障壁として機能し難いためである。
そのため、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量を多くするほど、Ｒの値は大きくなる傾向となるが、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量が一定量を超えると、極大を迎えた後、小さくなっていく。
このことは、例えば、実施例３１～実施例３３、比較例７、及び、比較例８の対比からも明らかである。
実施例３１～実施例３３、比較例７、及び、比較例８では、まず、比較例７、実施例３２の順に、工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量が多くなっているため、Ｒが増加していることが見て取れる（比較例７では０．２０、実施例３１では０．４０）。さらに、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量を増やしていくと、実施例３１と実施例３２との間付近で極大を迎える。さらに、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量を増やしていくと、実施例３２、実施例３３、比較例８の順にＲが小さくなっていくことが見て取れる（実施例３２では０．２９、実施例３３では０．２５、比較例８では０．２３）。
以上のように、Ｒは、例えば、原料として使用する塩基性ジルコニウム溶液の比率を前記数値範囲内において制御することにより、コントロールすることができる。
可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩の水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加した溶液Ａを得る工程１、
アルミニウムを含む原料塩とジルコニウムを含む原料塩とを含む溶液Ｂを得る工程２、
前記溶液Ａと前記溶液Ｂとを混合することによりジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含み、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量であり、
前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が５～９９質量％となる量であり、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に含まれるジルコニアと前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に含まれるジルコニアとの合計は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの１００質量％となる量であるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法。
中和剤原料として前記溶液Ａ（塩基性ジルコニウム溶液）を用いてアルミニウム塩を沈殿させることで前駆体内に高分散に微細なＺｒＯ２を分布させることができる。高温加熱を行った際の特定の元素の結晶化が抑制されることから、高温加熱後においてもθ相が維持される。これにより、前記Ｒを０．２５よりも大きくすることが可能となる。
Ｒをより詳細にコントロールする方法としては、原料として使用する塩基性ジルコニウム溶液の比率を前記数値範囲内において制御することが挙げられる。具体的に、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量を多くするほど、Ｒの値は大きくなる傾向となる。
このことは、例えば、実施例１と実施例２との対比、実施例５と実施例６との対比からも明らかである。
ただし、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量が多くなると、前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量が少なくなる。そして、前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量が少なくなると、Ａｌ２Ｏ３の拡散障壁として機能するＺｒＯ２が少なくなる。前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に由来するＺｒＯ２は、微細であるため、Ａｌ２Ｏ３の拡散障壁として機能し難いためである。
そのため、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量を多くするほど、Ｒの値は大きくなる傾向となるが、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量が一定量を超えると、極大を迎えた後、小さくなっていく。
このことは、例えば、実施例３１～実施例３３、比較例７、及び、比較例８の対比からも明らかである。
実施例３１～実施例３３、比較例７、及び、比較例８では、まず、比較例７、実施例３２の順に、工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量が多くなっているため、Ｒが増加していることが見て取れる（比較例７では０．２０、実施例３１では０．４０）。さらに、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量を増やしていくと、実施例３１と実施例３２との間付近で極大を迎える。さらに、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量を増やしていくと、実施例３２、実施例３３、比較例８の順にＲが小さくなっていくことが見て取れる（実施例３２では０．２９、実施例３３では０．２５、比較例８では０．２３）。
以上のように、Ｒは、例えば、原料として使用する塩基性ジルコニウム溶液の比率を前記数値範囲内において制御することにより、コントロールすることができる。
【0031】
前記Ｒは、０．３以上が好ましく、０．３５以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましい。前記Ｒは、４．０以下が好ましく、３．０以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい。
前記Ｒは、好ましくは０．２５を超え２．４１以下、より好ましくは０．２６以上２．４以下、さらに好ましくは０．２６以上２．３以下、特に好ましくは０．２８以上２．２９以下、特別に好ましくは０．２９以上２．２以下、０．３０以上１．８以下である。
前記Ｒは、好ましくは０．２５を超え２．４１以下、より好ましくは０．２６以上２．４以下、さらに好ましくは０．２６以上２．３以下、特に好ましくは０．２８以上２．２９以下、特別に好ましくは０．２９以上２．２以下、０．３０以上１．８以下である。
【0032】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、前記ＸＲＤプロファイルＡにおける２θ=３０°付近のＺｒＯ２に由来するピーク強度をＺとし、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体に対するＺｒＯ２の酸化物成分の質量比率をＷ（質量％）とし、［Ｚ／Ｗ］をＴｒとしたとき、Ｔｒが下記式［２］を満たすことが好ましい。
式［２］ １．７０＜Ｔｒ＜２５．０
式［２］ １．７０＜Ｔｒ＜２５．０
【0033】
上述の通り、Ｔｒは、ＺｒＯ２に由来するピーク強度（Ｚ）を、ＺｒＯ２の酸化物成分の質量比率（Ｗ）で除した値であり、この値は、ＺｒＯ２の結晶成長度を示している。
本発明者らは、Ｔｒが一定以上の値となることでＺｒＯ２がＡｌ２Ｏ３の拡散障壁として働くことを見出した。つまり、ＺｒＯ２の結晶成長度を示すＴｒは、Ａｌ２Ｏ３の拡散障壁としてのＺｒＯ２の寄与を表す値とすることができることを見出した。
本実施形態では、酸化物中のＺｒＯ２の含有量によって必要なＺｒＯ２の結晶子サイズが異なるため、ＺｒＯ２の質量比率で割った値としてＴｒを定義している。
Ｔｒが１．７０よりも大きいと、ＺｒＯ２の結晶成長度がある程度大きく、高温に曝された際に、ＺｒＯ２がＡｌ２Ｏ３の拡散障壁として好適に働き、Ａｌ２Ｏ３の凝集（結晶化）が抑制される。その結果、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じたより高い比表面積を有することができる。
本発明者らは、Ｔｒが一定以上の値となることでＺｒＯ２がＡｌ２Ｏ３の拡散障壁として働くことを見出した。つまり、ＺｒＯ２の結晶成長度を示すＴｒは、Ａｌ２Ｏ３の拡散障壁としてのＺｒＯ２の寄与を表す値とすることができることを見出した。
本実施形態では、酸化物中のＺｒＯ２の含有量によって必要なＺｒＯ２の結晶子サイズが異なるため、ＺｒＯ２の質量比率で割った値としてＴｒを定義している。
Ｔｒが１．７０よりも大きいと、ＺｒＯ２の結晶成長度がある程度大きく、高温に曝された際に、ＺｒＯ２がＡｌ２Ｏ３の拡散障壁として好適に働き、Ａｌ２Ｏ３の凝集（結晶化）が抑制される。その結果、高温に曝されてもアルミナの含有量に応じたより高い比表面積を有することができる。
【0034】
前記Ｔｒは、１．７２より大きいことが好ましく、１．７５より大きいことがより好ましく、１．８０より大きいことがさらに好ましく、１．８５より大きいことが特に好ましく、１．９０より大きいことが特別に好ましい。また、前記Ｔｒは、大きいほど好ましいが、例えば、２２．０以下、２０．０以下等である。
前記Ｔｒは、好ましくは１．７５以上１８．１以下、より好ましくは１．７８以上１８．０４以下、さらに好ましくは１．８０以上１８．０以下、特に好ましくは１．８５以上１７．９以下、特別に好ましくは１．８７以上１７．３９以下、１．９２以上１６．３４以下である。
前記Ｔｒは、好ましくは１．７５以上１８．１以下、より好ましくは１．７８以上１８．０４以下、さらに好ましくは１．８０以上１８．０以下、特に好ましくは１．８５以上１７．９以下、特別に好ましくは１．８７以上１７．３９以下、１．９２以上１６．３４以下である。
【0035】
前記Ｔｒは、例えば、製造方法によりコントロールすることができる。具体的に、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に由来するＺｒＯ２は、微細であるため、２θ=３０°付近のＺｒＯ２に由来するピーク強度として表れ難い。一方、前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に由来するＺｒＯ２は、微細ではないため、２θ=３０°付近のＺｒＯ２に由来するピーク強度として表れやすい。そのため、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の比率を多くすると（前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の比率を少なくすると）Ｔｒは小さくなる傾向となり、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の比率を少なくすると（前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の比率を多くすると）Ｔｒは大きくなる傾向となる。
【0036】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の大気圧下、１２００℃１２時間加熱後の比表面積は、アルミナの含有量に応じて異なるが、０．１ｍ２／ｇ以上５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。前記加熱後の比表面積は、より好ましくは０．２ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは０．３ｍ２／ｇ以上である。前記加熱後の比表面積は、より好ましくは４５ｍ２／ｇ以下、さらに好ましくは４０ｍ２／ｇ以下である。
【0037】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の加熱前の比表面積は、１０ｍ２／ｇ以上３００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。前記加熱前の比表面積は、より好ましくは１２ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは１５ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは２０ｍ２／ｇ以上、特別に好ましくは２５ｍ２／ｇ以上、格別に好ましくは３０ｍ２／ｇ以上である。前記加熱前の比表面積は、特に好ましい上限はないが２８０ｍ２／ｇ以下、２７０ｍ２／ｇ以下、２６０ｍ２／ｇ以下、２５０ｍ２／ｇ以下、２４０ｍ２／ｇ以下が挙げられる。
【0038】
＜粒子径Ｄ５０＞
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の粒子径Ｄ５０は、２．０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましい。前記粒子径Ｄ５０は、より好ましくは３．０μｍ以上、さらに好ましくは４．０μｍ以上である。前記粒子径Ｄ５０は、より好ましくは２８０μｍ以下、さらに好ましくは２５０μｍ以下である。前記粒子径Ｄ５０は、実施例に記載の方法により得られた値をいう。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の粒子径Ｄ５０は、２．０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましい。前記粒子径Ｄ５０は、より好ましくは３．０μｍ以上、さらに好ましくは４．０μｍ以上である。前記粒子径Ｄ５０は、より好ましくは２８０μｍ以下、さらに好ましくは２５０μｍ以下である。前記粒子径Ｄ５０は、実施例に記載の方法により得られた値をいう。
【0039】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、アルミナを含む。前記アルミナの含有量は、１５質量％以上９７質量％以下であることが好ましい。アルミナの含有量が１５質量％以上であると、高温に曝されることによる比表面積の低下をさらに抑制することができる。また、アルミナの含有量が９７質量％以下であると、元素の偏析が少なくなることにより高温に曝されることによるアルミナの結晶化を抑制することができる。
【0040】
前記アルミナの含有量は、より好ましくは１７質量％以上、さらに好ましくは１９質量％以上である。また、前記アルミナの含有量は、より好ましくは９６質量％以下、さらに好ましくは９５質量％以下である。
【0041】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、ジルコニアを含む。前記ジルコニアの含有量は、０．１質量％以上７５質量％以下であることが好ましい。ジルコニアの含有量が０．１質量％以上であると、アルミナへの元素拡散による安定化効果のため、高温に曝されることによる比表面積の低下をさらに抑制することができる。また、ジルコニアの含有量が７５質量％以下であると、元素の偏析が少なくなることから、高温に曝されることによるジルコニアの結晶化を抑制することができる。
【0042】
前記ジルコニアの含有量は、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上である。また、前記ジルコニアの含有量は、より好ましくは７３質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
【0043】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物において、ジルコニアとアルミナとの合計含有量は、前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、１５質量％以上９９質量％以下が好ましい。ジルコニアとアルミナとの合計含有量を１５質量％以上９９質量％以下とすることにより、高温に曝されることによる比表面積の低下をさらに抑制することができる。
【0044】
ジルコニアとアルミナとの合計含有量は、前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、１６質量％以上がより好ましく、１７質量％以上がさらに好ましい。ジルコニアとアルミナとの合計含有量は、前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、９８質量％以下がより好ましく、９７質量％以下がさらに好ましい。
【0045】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物を含むことが好ましい。Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物を含むと、高温に曝されることによる比表面積の低下をさらに抑制することができる。
【0046】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物の中でも、Ｃｅ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｙの酸化物を含むことが好ましい。前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物がＣｅ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｙの酸化物を含むと、高温に曝されることによる比表面積の低下を特に抑制することができる。
【0047】
前記Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物を含有させる場合、前記Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物の含有量は、前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、１質量％以上７０質量％以下が好ましい。前記Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物の含有量が１質量％以上であると、高温に曝されることによる比表面積の低下を好適に抑制することができる。また、前記Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物の含有量が７０質量％以下であると、元素の偏析が少なくなることにより高温に曝されることによるアルミナ、及び、ジルコニアの結晶化を抑制することができる。
【0048】
前記Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物の含有量は、前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。前記Ｐｍ以外の希土類元素の酸化物の含有量は、前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。
【0049】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、（Ａ）Ｉｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｐ、及び、Ｚｎからなる群から選択される少なくとも一種の元素の酸化物、（Ｂ）遷移金属酸化物（但し、希土類元素の酸化物及び貴金属元素の酸化物を除く）、並びに、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物、から選ばれる１種以上を含んでも構わない。これらの（Ａ）～（Ｃ）の成分は、以下において「その他の酸化物」とも記載する。
【0050】
前記遷移金属酸化物としては、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔａ及びＷからなる群から選択される一種以上の酸化物が挙げられる。また、前記アルカリ土類金属酸化物としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される一種以上の酸化物が挙げられる。
【0051】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物が前記その他の酸化物を含む場合、前記その他の酸化物の含有量は、前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましい。前記その他の酸化物の含有量は、前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましい。前記その他の酸化物の含有量は、前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。
【0052】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の好ましい組成比率は、下記に例示される合計１００質量％を超えない組合せが挙げられる。
（１）好ましくは、
アルミナ ；１５％以上９７％以下
ジルコニア ；０．１％以上７５％以下
希土類元素の酸化物； １％以上７０％以下
その他の酸化物 ； ０％以上３０％以下
（２）より好ましくは、
アルミナ ；１７％以上９６％以下
ジルコニア ； １％以上７３％以下
希土類元素の酸化物；１．５％以上６５％以下
その他の酸化物 ； ０％以上２５％以下
（３）さらに好ましくは、
アルミナ ；１９％以上９６％以下
ジルコニア ； ２％以上７０％以下
希土類元素の酸化物； ２％以上６０％以下
その他の酸化物 ； ０％以上２０％以下
（４）特に好ましくは、
アルミナ ；２０％以上９６％以下
ジルコニア ； ３％以上７０％以下
希土類元素の酸化物； ３％以上６０％以下
その他の酸化物 ； ０％以上１８％以下
（１）好ましくは、
アルミナ ；１５％以上９７％以下
ジルコニア ；０．１％以上７５％以下
希土類元素の酸化物； １％以上７０％以下
その他の酸化物 ； ０％以上３０％以下
（２）より好ましくは、
アルミナ ；１７％以上９６％以下
ジルコニア ； １％以上７３％以下
希土類元素の酸化物；１．５％以上６５％以下
その他の酸化物 ； ０％以上２５％以下
（３）さらに好ましくは、
アルミナ ；１９％以上９６％以下
ジルコニア ； ２％以上７０％以下
希土類元素の酸化物； ２％以上６０％以下
その他の酸化物 ； ０％以上２０％以下
（４）特に好ましくは、
アルミナ ；２０％以上９６％以下
ジルコニア ； ３％以上７０％以下
希土類元素の酸化物； ３％以上６０％以下
その他の酸化物 ； ０％以上１８％以下
【0053】
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の用途は、特に限定されないが、例えば、排ガス浄化用触媒の触媒担体（排ガス浄化用触媒担体）の用途が挙げられる。
【0054】
［ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法］
以下、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法の一例について説明する。ただし、本発明のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法は、以下の例示に限定されない。
以下、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法の一例について説明する。ただし、本発明のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法は、以下の例示に限定されない。
【0055】
本実施形態に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法は、
可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩の水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加した溶液Ａを得る工程１、
アルミニウムを含む原料塩とジルコニウムを含む原料塩とを含む溶液Ｂを得る工程２、
前記溶液Ａと前記溶液Ｂとを混合することによりジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含み、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量であり、
前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が５～９９質量％となる量であり、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に含まれるジルコニアと前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に含まれるジルコニアとの合計は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの１００質量％となる量である。
可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩の水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加した溶液Ａを得る工程１、
アルミニウムを含む原料塩とジルコニウムを含む原料塩とを含む溶液Ｂを得る工程２、
前記溶液Ａと前記溶液Ｂとを混合することによりジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含み、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量であり、
前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が５～９９質量％となる量であり、
前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に含まれるジルコニアと前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に含まれるジルコニアとの合計は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの１００質量％となる量である。
【0056】
以下、本実施形態に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法の各工程について説明する。
【0057】
（１）工程１
工程１では、可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩の水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加した溶液Ａを得る。
工程１では、可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩の水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加した溶液Ａを得る。
【0058】
具体的に、工程１では、まず、可溶性炭酸塩及び／又は可溶性炭酸水素塩を準備する。
前記可溶性炭酸塩としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。前記可溶性炭酸水素塩としては、重炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。不純物の残存が抑制できる点で、前記可溶性炭酸塩としては炭酸アンモニウム、前記可溶性炭酸水素塩としては重炭酸アンモニウムが好ましい。
前記可溶性炭酸塩としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。前記可溶性炭酸水素塩としては、重炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。不純物の残存が抑制できる点で、前記可溶性炭酸塩としては炭酸アンモニウム、前記可溶性炭酸水素塩としては重炭酸アンモニウムが好ましい。
【0059】
次に、前記可溶性炭酸塩及び／又は前記可溶性炭酸水素塩を所定の割合で水に分散させて水溶液を得る。この際、水溶液をアルカリ性とするために、アンモニア水を用いることが好ましい。水溶液の濃度（（ｗ／ｗ）％）は、１％以上２５％以下が好ましい。１％以上とすることにより、濃度をある程度濃くすることができ、処理の時間を好適とすることができる。また、２０％以下とすることにより、中和時の粘性上昇を抑制することができ、複合化を好適に行うことができる。原料の純度は９５％以上が好ましく、９８％以上がより好ましい。アンモニア水は、得られる水溶液のｐＨが７．５～１４．０の範囲となるように調整することが好ましい。
【0060】
なお、前記水溶液は、予め水溶液として調整された市販のものを用いてもよい。
【0061】
次に、前記水溶液に塩基性ジルコニウム塩を添加して溶液Ａを得る。
【0062】
前記塩基性ジルコニウム塩としては、炭酸ジルコニウムナトリウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、シュウ酸ジルコニウムアンモニウム、シュウ酸ジルコニウムナトリウム、シュウ酸ジルコニウムカリウム等を挙げることができる。前記塩基性ジルコニウム塩は、水溶液として用いることが好ましい。
【0063】
この工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量とする。理由については後述する。
【0064】
（２）工程２
工程２では、アルミニウムを含む原料塩とジルコニウムを含む原料塩とを含む溶液Ｂを得る。前記溶液Ｂは、金属としてアルミニウムのみを含む溶液であってもよく、アルミニウムを含む二種以上の金属を含有する溶液であってもよい。
工程２では、アルミニウムを含む原料塩とジルコニウムを含む原料塩とを含む溶液Ｂを得る。前記溶液Ｂは、金属としてアルミニウムのみを含む溶液であってもよく、アルミニウムを含む二種以上の金属を含有する溶液であってもよい。
【0065】
アルミニウムを含む原料塩としては、例えば、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の少なくとも１種が例示される。中でも、不純物の残存が抑制できると点で原料塩としては塩化物系よりも硝酸物系が好ましい。
【0066】
アルミニウム以外の金属としては、例えば、１）セリウム、２）ジルコニウム、３）Ｐｍ以外の希土類元素の一種以上が挙げられる。
【0067】
セリウムを含む原料塩としては、例えば、硝酸セリウム、塩化セリウム、酢酸セリウム等の少なくとも一種が例示される。この中でも、硝酸塩系である硝酸セリウムが好ましい。
【0068】
ジルコニウムを含む原料塩としては、ジルコニウムイオンを供給するものであればよく、例えば、オキシ硝酸ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム等の少なくとも一種が例示される。この中でも、硝酸塩系のオキシ硝酸ジルコニウムが好ましい。
【0069】
Ｐｍ以外の希土類元素としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＬｕの少なくとも一種が例示される。
【0070】
また、上記以外に、（Ａ）Ｉｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｐ、及び、Ｚｎからなる群から選択される少なくとも一種の元素、（Ｂ）遷移金属元素（但し、希土類元素及び貴金属元素を除く）、並びに、（Ｃ）アルカリ土類金属元素、から選ばれる１種以上を含有させることもできる。
【0071】
希土類元素、遷移金属元素（但し、希土類元素及び貴金属元素を除く）、アルカリ土類金属、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｂｉ及びＰの原料としては、水溶性のものであれば特に限定されない。硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、塩化物、臭化物等が例示されるが、不純物の残存が抑制できる点で原料塩としては硝酸塩系が好ましい。これらの原料の純度は９５％以上が好ましく、９８％以上がなお好ましい。
【0072】
溶液Ｂを調製するための溶媒としては原料塩の種類等に応じて適宜選択すればよいが、通常は水（純水、イオン交換水等：以下同様）を用いることが望ましい。
【0073】
次に、所定の割合としたこれらの化合物（金属塩）を混合する。溶液Ｂ中の金属塩濃度は、酸化物換算で１％以上１５％以下が好ましい。１％以上とすることにより、濃度をある程度濃くすることができ、処理の時間を好適とすることができる。また、１５％以下とすることにより、中和時の粘性上昇を抑制することができ、複合化を好適に行うことができる。
【0074】
工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩の量は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が５～９９質量％となる量である。
また、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に含まれるジルコニアと前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に含まれるジルコニアとの合計は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの１００質量％となる量である。
工程１において添加する塩基性ジルコニウム塩の量を得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量としておき、工程２において、残りのジルコニアを添加することにより、前記Ｒを適切な値にコントロールすることができる。
また、前記工程１で添加する塩基性ジルコニウム塩に含まれるジルコニアと前記工程２で添加するジルコニウムを含む原料塩に含まれるジルコニアとの合計は、得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの１００質量％となる量である。
工程１において添加する塩基性ジルコニウム塩の量を得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中に占めるジルコニアの量が１～９５質量％となる量としておき、工程２において、残りのジルコニアを添加することにより、前記Ｒを適切な値にコントロールすることができる。
【0075】
（３）工程３
工程３では、前記溶液Ａと前記溶液Ｂとを混合することによりジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物の沈殿物を得る。なお、この水酸化物には炭酸塩が含まれていてもよい。
工程３では、前記溶液Ａと前記溶液Ｂとを混合することによりジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物の沈殿物を得る。なお、この水酸化物には炭酸塩が含まれていてもよい。
【0076】
具体的に、工程３では、まず、工程１で得られた溶液Ａと工程２で得られた溶液Ｂを混合し、中和する。混合は特に制限されるものではないが、次工程のろ過性などの生産性の観点から、工程２で調製した溶液Ｂを工程１で調整した溶液Ａに添加することが好ましい。
【0077】
次に、生成したジルコニウム含有アルミナ系複合水酸化物を固液分離法により回収する。固液分離法は、例えば濾過、遠心分離、デカンテーション等の公知の方法に従えば良い。
【0078】
次に、必要に応じて、回収物を希釈アンモニア水に懸濁させ、２０℃以上８０℃以下にて、１０分以上１５００分以下の範囲でエージングを行ってもよい。希釈アンモニア水の濃度としては、０．１質量％以上１５質量％以下の範囲内が好ましく、０．２質量％以上１０質量％以下の範囲内がより好ましい。希釈アンモニア水の濃度を前記範囲内とすることにより、目的組成以外の不純物の除去を行うことができる。また、アルミナ、及び、ジルコニアの結晶成長を促進させる不純物の除去を行うことができる。
回収物への希釈アンモニア水の添加量としては、酸化物換算で１００ｇに対して０．１ｇ以上１０００ｇ以下の範囲内が好ましく、１ｇ以上１００ｇ以下が好ましい。回収物への希釈アンモニア水の添加量を前記範囲内とすることにより、目的組成以外の不純物の除去を行うことができる。また、アルミナおよびジルコニアの結晶成長を促進させる不純物の除去を行うことができる。
前記エージング時の温度としては、より好ましくは２０℃以上７５℃以下、さらに好ましくは２５℃以上７０℃以下である。
前記エージングの時間としては、より好ましくは１５分以上９００分以下、さらに好ましくは２０分以上３６０分以下である。
前記エージングを行うことにより、目的組成以外の不純物の除去を行うことができる。また、アルミナ、及び、ジルコニアの結晶成長を促進させる不純物の除去を行うことができる。
回収物への希釈アンモニア水の添加量としては、酸化物換算で１００ｇに対して０．１ｇ以上１０００ｇ以下の範囲内が好ましく、１ｇ以上１００ｇ以下が好ましい。回収物への希釈アンモニア水の添加量を前記範囲内とすることにより、目的組成以外の不純物の除去を行うことができる。また、アルミナおよびジルコニアの結晶成長を促進させる不純物の除去を行うことができる。
前記エージング時の温度としては、より好ましくは２０℃以上７５℃以下、さらに好ましくは２５℃以上７０℃以下である。
前記エージングの時間としては、より好ましくは１５分以上９００分以下、さらに好ましくは２０分以上３６０分以下である。
前記エージングを行うことにより、目的組成以外の不純物の除去を行うことができる。また、アルミナ、及び、ジルコニアの結晶成長を促進させる不純物の除去を行うことができる。
【0079】
エージングを行った場合、懸濁液を固液分離法により回収する。固液分離法は、例えば濾過、遠心分離、デカンテーション等の公知の方法に従えば良い。
【0080】
回収後、必要に応じて得られたジルコニウム含有アルミナ系複合水酸化物を水洗し、付着している不純物を除去することが好ましい。
【0081】
なお、得られたジルコニウム含有アルミナ系複合水酸化物は、さらに必要に応じて乾燥させても良い。乾燥方法は、公知の方法に従えば良く、例えば自然乾燥、加熱乾燥等のいずれであってもよい。又、必要であれば、乾燥処理後に粉砕処理、分級処理等を実施してもよい。
【0082】
（４）工程４
工程４では、前記沈殿物（回収物）を熱処理することによりジルコニウム含有アルミナ系複合酸化物を得る。
工程４では、前記沈殿物（回収物）を熱処理することによりジルコニウム含有アルミナ系複合酸化物を得る。
【0083】
熱処理温度は、好ましくは４００℃以上１２００℃以下、より好ましくは５００℃以上１１５０℃以下、さらに好ましくは６００℃以上１１００℃以下である。
熱処理時間は、好ましくは１時間以上１２時間以下、より好ましくは２時間以上１１時間以下、さらに好ましくは３時間以上１０時間以下である。
熱処理時間は、好ましくは１時間以上１２時間以下、より好ましくは２時間以上１１時間以下、さらに好ましくは３時間以上１０時間以下である。
【0084】
なお、熱処理により得られた複合酸化物は、必要に応じて、粉砕することができる。粉砕については、特に限定されないが、遊星ミル、ボールミル、ハンマーミルまたはジェットミル等の一般の粉砕機で粉砕することができる。
【0085】
上述したジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の製造方法では、中和剤原料として塩基性ジルコニウム溶液（溶液Ａ）を用いてアルミニウム塩を沈殿（工程３）させることで前駆体内（ジルコニウム含有アルミニウム系複合水酸化物内）に高分散に微細なＺｒＯ２を分布させることができる。これにより、高温加熱を行った際の特定の元素の結晶化が抑制されることから、高温加熱後においてもθ相が維持される。
以上より、本実施形態に係る製造方法により得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、高温加熱条件下におけるα相の結晶化が抑制され、比表面積の低下が抑制される。
以上より、本実施形態に係る製造方法により得られるジルコニア含有アルミナ系複合酸化物は、高温加熱条件下におけるα相の結晶化が抑制され、比表面積の低下が抑制される。
【実施例】
【0086】
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において得られたジルコニア含有アルミナ系複合酸化物中には、不可避不純物としてハフニウムがジルコニウムに対して１～３質量％含まれる（下記式（Ｘ）にて算出）。
＜式（Ｘ）＞
（［ハフニウムの質量］／（［ジルコニウムの質量］＋［ハフニウムの質量］））×１００（％）
＜式（Ｘ）＞
（［ハフニウムの質量］／（［ジルコニウムの質量］＋［ハフニウムの質量］））×１００（％）
【0087】
以下の実施例で示される各成分の含有量の最大値、最小値は、他の成分の含有量に関係なく、本発明の好ましい最小値、好ましい最大値と考慮されるべきである。
また、以下の実施例で示される測定値の最大値、最小値は、各成分の含有量（組成）に関係なく、本発明の好ましい最小値、最大値であると考慮されるべきである。
また、以下の実施例で示される測定値の最大値、最小値は、各成分の含有量（組成）に関係なく、本発明の好ましい最小値、最大値であると考慮されるべきである。
【0088】
［ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の作製］
（実施例１）
炭酸ナトリウム２５０ｇを水１７５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２５０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．３ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液（溶液Ａ）を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９６．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（溶液Ｂ）を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液（溶液Ｂ）を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液（溶液Ａ）に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
（実施例１）
炭酸ナトリウム２５０ｇを水１７５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２５０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．３ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液（溶液Ａ）を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９６．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（溶液Ｂ）を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液（溶液Ｂ）を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液（溶液Ａ）に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0089】
（実施例２）
炭酸ナトリウム２５０ｇを水１７５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２５０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１．８ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液（溶液Ａ）を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９６．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で０．２ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（溶液Ｂ）を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液（溶液Ｂ）を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液（溶液Ａ）に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２５０ｇを水１７５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２５０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１．８ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液（溶液Ａ）を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９６．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で０．２ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（溶液Ｂ）を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液（溶液Ｂ）を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液（溶液Ａ）に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0090】
（実施例３）
炭酸ナトリウム２３０ｇを水１７００ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２３０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．６ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．４ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で４．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕して、実施例３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２３０ｇを水１７００ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２３０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．６ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．４ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で４．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕して、実施例３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0091】
（実施例４）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１．２ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で７８．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で６．８ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕して、実施例４に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１．２ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で７８．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で６．８ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕して、実施例４に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0092】
（実施例５）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で２．３ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６９．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１２．７ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２．０ｇ）、および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中１１００℃、１０ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例５に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で２．３ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６９．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１２．７ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２．０ｇ）、および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中１１００℃、１０ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例５に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0093】
（実施例６）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１２．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６９．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２．０ｇ）、および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中１１００℃、１０ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例６に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１２．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６９．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２．０ｇ）、および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中１１００℃、１０ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例６に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0094】
（実施例７）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例７に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例７に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0095】
（実施例８）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例８に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例８に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0096】
（実施例９）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で７．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４２．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例９に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で７．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４２．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例９に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0097】
（実施例１０）
炭酸ナトリウム１１０ｇを水１０９０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水１６０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で９．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５１．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中５００℃、３ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１０に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１１０ｇを水１０９０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水１６０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で９．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５１．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中５００℃、３ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１０に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0098】
（実施例１１）
炭酸ナトリウム１１０ｇを水１０９０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水１６０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１０．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５９．５ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中６００℃、３ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１１０ｇを水１０９０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水１６０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１０．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５９．５ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中６００℃、３ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0099】
（実施例１２）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で７．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４２．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４２．５ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で７．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４２．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４２．５ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0100】
（実施例１３）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0101】
（実施例１４）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で４０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１４に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で４０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１４に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0102】
（実施例１５）
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４．０ｇ）、および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中１１００℃、１ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１５に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４．０ｇ）、および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中１１００℃、１ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１５に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0103】
（実施例１６）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で１０．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で１０．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で１０．０ｇ）、および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で１０．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１６に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で１０．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で１０．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で１０．０ｇ）、および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で１０．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１６に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0104】
（実施例１７）
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、硝酸マグネシウム（酸化マグネシウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１７に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、硝酸マグネシウム（酸化マグネシウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１７に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0105】
（実施例１８）
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、硝酸カルシウム（酸化カルシウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１８に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、硝酸カルシウム（酸化カルシウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１８に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0106】
（実施例１９）
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、硝酸ストロンチウム（酸化ストロンチウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１９に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、硝酸ストロンチウム（酸化ストロンチウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１９に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0107】
（実施例２０）
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、硝酸バリウム（酸化バリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２０に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、硝酸バリウム（酸化バリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２０に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0108】
（実施例２１）
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、リン酸アンモニウム（リン酸塩換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１７０ｇを水１２３０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２５．５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）、リン酸アンモニウム（リン酸塩換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0109】
（実施例２２）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で８．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３２．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で８．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３２．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0110】
（実施例２３）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で６．６ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３７．４ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で６．６ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３７．４ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0111】
（実施例２４）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で６．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２９．５ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）および硝酸鉄（ＩＩＩ）九水和物（和光純薬、試薬特級、酸化鉄換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２４に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で６．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２９．５ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）および硝酸鉄（ＩＩＩ）九水和物（和光純薬、試薬特級、酸化鉄換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２４に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0112】
（実施例２５）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で６．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２９．５ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）およびジアンミンジニトロ白金（ＩＩ）硝酸溶液（田中貴金属、金属白金換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２５に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で６．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２９．５ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）およびジアンミンジニトロ白金（ＩＩ）硝酸溶液（田中貴金属、金属白金換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２５に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0113】
（実施例２６）
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で６．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２９．５ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）および硝酸ロジウム（田中貴金属、金属ロジウム換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２６に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム１５０ｇを水１１５０ｇに溶解し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で６．５ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２９．５ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３７．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）および硝酸ロジウム（田中貴金属、金属ロジウム換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、濃度２０質量％のアンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２６に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0114】
（実施例２７）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．７ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で８９．６ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、および硝酸ストロンチウム（ＩＩ）（和光純薬、試薬特級、酸化ストロンチウム換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２７に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．７ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で８９．６ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、および硝酸ストロンチウム（ＩＩ）（和光純薬、試薬特級、酸化ストロンチウム換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２７に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0115】
（実施例２８）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．７ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で８９．６ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、およびりん酸二水素アンモニウム（和光純薬、試薬特級、リン酸換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２８に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．７ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で８９．６ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、およびりん酸二水素アンモニウム（和光純薬、試薬特級、リン酸換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２８に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0116】
（実施例２９）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．７ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で８９．６ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、およびフュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル、ケイ酸換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２９に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．７ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で８９．６ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、およびフュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル、ケイ酸換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２９に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0117】
（実施例３０）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．７ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で８９．６ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、および四塩化チタン（ＩＶ）（和光純薬、酸化チタン換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸、塩化物塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３０に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で０．７ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で８９．６ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で３．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３．７ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、および四塩化チタン（ＩＶ）（和光純薬、酸化チタン換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸、塩化物塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３０に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0118】
（実施例３１）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２２．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、アンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で４．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２２．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、アンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0119】
（実施例３２）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１０．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１６．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、アンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１０．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１６．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、アンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0120】
（実施例３３）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１６．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、アンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で１６．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、アンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0121】
（比較例１）
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９６．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９６．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例１に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0122】
（比較例２）
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で４．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で９０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で４．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例２に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0123】
（比較例３）
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で７８．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で７８．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例３に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0124】
（比較例４）
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例４に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例４に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0125】
（比較例５）
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例６に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４４．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で３０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例６に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0126】
（比較例６）
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例５に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４．０ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２．０ｇ）、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例５に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0127】
（比較例７）
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２６．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例７に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
重炭酸アンモニウム４００ｇを水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。
次に、硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２６．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次に、前記硝酸塩水溶液を前記５％重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次に、前記沈殿物を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例７に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0128】
（比較例８）
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で２６．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、アンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例８に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
炭酸ナトリウム２００ｇを水１３００ｇに溶解し、濃度２０質量％アンモニア水２２０ｇを添加したのち、炭酸ジルコニウムナトリウム溶液（第一稀元素化学工業、酸化ジルコニウム換算で２６．０ｇ）を加えることによりジルコニウム含有アルカリ水溶液を調製した。
次いで硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６０．０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０．０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２．０ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。
次いで前記硝酸塩水溶液を前記ジルコニウム含有アルカリ水溶液に添加することによりジルコニア含有アルミナ系複合水酸化物の沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収し、アンモニア水２００ｇを水２０００ｇに添加した希釈アンモニア水に懸濁させ、５０℃にて１８０分エージングを行った。
エージング後の懸濁液を固液分離により回収し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５ｈｒ焼成することによりジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を得た。
前記ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例８に係るジルコニア含有アルミナ系複合酸化物とした。
【0129】
［Ｘ線回折スペクトル］
実施例、比較例のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を大気圧下（０．１０１３ＭＰａ、空気雰囲気）、１２００℃１２時間加熱した。加熱後の各ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物について、Ｘ線回折装置（「ＲＩＮＴ２５００」リガク製）を用い、Ｘ線回折スペクトルを得た。測定条件は下記の通りとした。
＜測定条件＞
測定装置：Ｘ線回折装置（リガク製、ＵｌｔＩｍａ ＩＶ）
線源：ＣｕＫα線源
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３０ｍＡ
走査速度：２θ＝２０～６５°：４°／分
実施例、比較例のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を大気圧下（０．１０１３ＭＰａ、空気雰囲気）、１２００℃１２時間加熱した。加熱後の各ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物について、Ｘ線回折装置（「ＲＩＮＴ２５００」リガク製）を用い、Ｘ線回折スペクトルを得た。測定条件は下記の通りとした。
＜測定条件＞
測定装置：Ｘ線回折装置（リガク製、ＵｌｔＩｍａ ＩＶ）
線源：ＣｕＫα線源
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３０ｍＡ
走査速度：２θ＝２０～６５°：４°／分
【0130】
その後、得られたＸ線回折スペクトル（ＸＲＤプロファイル）から、２θ＝３３°付近のθ－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＸ、２θ＝２６°付近のα－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＹとし、［Ｘ／Ｙ］をＲとし、前記Ｒを求めた。結果を表１～表５に示す。
【0131】
また、得られたＸ線回折スペクトル（ＸＲＤプロファイル）の２θ=３０°付近のＺｒＯ２に由来するピーク強度Ｚと、ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物全体に対するＺｒＯ２の酸化物成分の質量比率Ｗ（質量％）から、［Ｚ／Ｗ］、すなわち、Ｔｒを求めた。結果を表１～表５に示す。
【0132】
実施例１、実施例２、比較例１、実施例３、比較例２、実施例４、比較例３、実施例７、比較例４、実施例１３、比較例５、実施例２２、比較例６、実施例３１、実施例３２、実施例３３、比較例７、比較例８の加熱後のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルをそれぞれ図１～図１８に示す。
【0133】
［粒子径Ｄ５０の測定］
実施例、比較例のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物０．１５ｇと４０ｍｌの０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液とを５０ｍｌビーカーに投入し、超音波洗浄器「ＶＳ－１００ ＩＩＩ」（ヴェルヴォクリーア社製）で５分間分散した後、装置（レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（「ＬＡ－９５０」堀場製作所社製））に投入し測定した。結果を表１～表５に示す。
実施例、比較例のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物０．１５ｇと４０ｍｌの０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液とを５０ｍｌビーカーに投入し、超音波洗浄器「ＶＳ－１００ ＩＩＩ」（ヴェルヴォクリーア社製）で５分間分散した後、装置（レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（「ＬＡ－９５０」堀場製作所社製））に投入し測定した。結果を表１～表５に示す。
【0134】
［加熱前の比表面積の測定］
実施例、比較例のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の比表面積を、比表面積計（「マックソーブ」マウンテック製）を用いてＢＥＴ法にて測定した。結果を表１～表５に示す。
実施例、比較例のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の比表面積を、比表面積計（「マックソーブ」マウンテック製）を用いてＢＥＴ法にて測定した。結果を表１～表５に示す。
【0135】
［大気圧下、１２００℃１２時間加熱後の比表面積の測定］
実施例、比較例のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を大気圧下（０．１０１３ＭＰａ、空気雰囲気）、１２００℃１２時間加熱した。加熱後の各ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の比表面積を、比表面積計（「マックソーブ」マウンテック製）を用いてＢＥＴ法にて測定した。結果を表１～表５に示す。
実施例、比較例のジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を大気圧下（０．１０１３ＭＰａ、空気雰囲気）、１２００℃１２時間加熱した。加熱後の各ジルコニア含有アルミナ系複合酸化物の比表面積を、比表面積計（「マックソーブ」マウンテック製）を用いてＢＥＴ法にて測定した。結果を表１～表５に示す。
【0136】
【表1】
【0137】
【表2】
【0138】
【表3】
【0139】
【表4】
【0140】
【表5】
【要約】
【課題】 高温に曝されてもアルミナの含有量に応じた高い比表面積を有するジルコニア含有アルミナ系複合酸化物を提供すること。
【解決手段】 ジルコニアとアルミナとを含み、大気圧下、１２００℃１２時間加熱後のＸＲＤプロファイルＡにおいて、２θ＝３３°付近のθ－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＸ、２θ＝２６°付近のα－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＹとし、［Ｘ／Ｙ］をＲとしたとき、Ｒが下記式［１］を満たすジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［１］ ０．２５＜Ｒ＜５．０
【選択図】 図１
【解決手段】 ジルコニアとアルミナとを含み、大気圧下、１２００℃１２時間加熱後のＸＲＤプロファイルＡにおいて、２θ＝３３°付近のθ－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＸ、２θ＝２６°付近のα－Ａｌ２Ｏ３相に由来するピーク強度をＹとし、［Ｘ／Ｙ］をＲとしたとき、Ｒが下記式［１］を満たすジルコニア含有アルミナ系複合酸化物。
式［１］ ０．２５＜Ｒ＜５．０
【選択図】 図１
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
