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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-11-17
(45)【発行日】2023-11-28
(54)【発明の名称】オルガノアルコキシシランを含む添加剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 183/04 20060101AFI20231120BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20231120BHJP
C09D 183/12 20060101ALI20231120BHJP
C09D 171/02 20060101ALI20231120BHJP
C09D 7/20 20180101ALI20231120BHJP
C07F 7/18 20060101ALN20231120BHJP
【ＦＩ】
C09D183/04
C09D7/63
C09D183/12
C09D171/02
C09D7/20
C07F7/18 B
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2020001538
(22)【出願日】2020-01-08
(65)【公開番号】P2021109900
(43)【公開日】2021-08-02
【審査請求日】2022-08-19
(73)【特許権者】
【識別番号】500004955
【氏名又は名称】旭化成ワッカーシリコーン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000729
【氏名又は名称】弁理士法人ユニアス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】田畑 卓哉
(72)【発明者】
【氏名】黒田 晃
(72)【発明者】
【氏名】シュタンイェーク，フォルカー
(72)【発明者】
【氏名】アンデルス，ウド
(72)【発明者】
【氏名】ライトマイヤー，クルト
【審査官】松原 宜史
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１８－５０８６０９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１０－５３９２９９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－０４２０４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／２２８６４３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－０９４５６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１３－５２５５２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１７－５２３２９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２８０７１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン カタログ，日本，モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社，2007年04月，p.1-2，http://nisshosangyo.com/wp-content/themes/nisshosangyo/inc/pdf/A-137_PDS.pdfPD
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料に添加する、シラン架橋速度調整剤であって、前記シラン架橋速度調整剤は、ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシランを含み、または、前記シラン架橋速度調整剤は、前記ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシランと、前記ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシラン１００重量部に対し、有機溶剤０．０１重量部以上２０重量部以下とからなり、
前記ポリマーは、下記一般式（１）であらわされる末端基を有する、シランを末端に有するポリプロピレングリコールであり、
前記シリコーン樹脂は、下記一般式（２）であらわされる平均組成を有するメトキシ官能性メチル－フェニルポリシロキサンである、
シラン架橋速度調整剤。
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ ２ －ＳｉＣＨ ３ （ＯＣＨ ３ ） ２ 、 ・・・（１）
（ＭｅＳｉＯ ３／２ ） ０．３８ （ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ ２／２ ） ０．４６ （ＭｅＳｉ（ＯＥｔ） ２ Ｏ １／２ ） ０．１５ （Ｍｅ ２ ＳｉＯ ２／２ ） ０．０１ ・・・（２）
【請求項2】
前記有機溶剤は、酢酸エステル、および、直鎖または環状ケトンからなる群より選択される少なくとも1種を含む、
請求項１に記載のシラン架橋速度調整剤。
【請求項3】
前記有機溶剤は溶解性パラメータ（ＳＰ値）が６ｃａｌ／ｃｍ３以上１５ｃａｌ／ｃｍ３以下である、請求項１に記載のシラン架橋速度調整剤。
【請求項4】
分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料にシラン架橋速度調整剤を添加して得た塗料組成物であって、
前記シラン架橋速度調整剤は、ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシランを含み、または、前記シラン架橋速度調整剤は、前記ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシランと、前記ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシラン１００重量部に対し、有機溶剤０．０１重量部以上２０重量部以下とからなり、
前記ポリマーは、下記一般式（１）であらわされる末端基を有する、シランを末端に有するポリプロピレングリコールであり、
前記シリコーン樹脂は、下記一般式（２）であらわされる平均組成を有するメトキシ官能性メチル－フェニルポリシロキサンである、
塗料組成物。
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ ２ －ＳｉＣＨ ３ （ＯＣＨ ３ ） ２ 、 ・・・（１）
（ＭｅＳｉＯ ３／２ ） ０．３８ （ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ ２／２ ） ０．４６ （ＭｅＳｉ（ＯＥｔ） ２ Ｏ １／２ ） ０．１５ （Ｍｅ ２ ＳｉＯ ２／２ ） ０．０１ ・・・（２）
【請求項5】
前記有機溶剤は、酢酸エステル、および、直鎖または環状ケトンからなる群より選択される少なくとも1種を含む、
請求項４に記載の塗料組成物。
【請求項6】
基材に塗膜を形成する方法であって、分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料に、シラン架橋速度調整剤を添加して塗料組成物を得る工程と、
前記塗料組成物を前記基材に塗布する工程と、
前記塗料組成物の架橋が行われる工程と、を含み、
前記シラン架橋速度調整剤は、ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシランを含み、または、前記シラン架橋速度調整剤は、前記ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシランと、前記ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシラン１００重量部に対し、有機溶剤０．０１重量部以上２０重量部以下とからなり、
前記ポリマーは、下記一般式（１）であらわされる末端基を有する、シランを末端に有するポリプロピレングリコールであり、
前記シリコーン樹脂は、下記一般式（２）であらわされる平均組成を有するメトキシ官能性メチル－フェニルポリシロキサンである、方法。
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ ２ －ＳｉＣＨ ３ （ＯＣＨ ３ ） ２ 、 ・・・（１）
（ＭｅＳｉＯ ３／２ ） ０．３８ （ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ ２／２ ） ０．４６ （ＭｅＳｉ（ＯＥｔ） ２ Ｏ １／２ ） ０．１５ （Ｍｅ ２ ＳｉＯ ２／２ ） ０．０１ ・・・（２）
【請求項7】
前記有機溶剤は、酢酸エステル、および、直鎖または環状ケトンからなる群より選択される少なくとも1種を含む、
請求項６に記載の方法。
【請求項8】
分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料に対するクラック発生抑制剤としての、シラン架橋速度調整剤の使用であって、前記シラン架橋速度調整剤は、ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシランを含み、または、前記シラン架橋速度調整剤は、前記ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシランと、前記ＯＣＨ ２ ＣＨ ３ 基を有するオクチルトリエトキシシラン１００重量部に対し、有機溶剤０．０１重量部以上２０重量部以下とからなり、
前記ポリマーは、下記一般式（１）であらわされる末端基を有する、シランを末端に有するポリプロピレングリコールであり、
前記シリコーン樹脂は、下記一般式（２）であらわされる平均組成を有するメトキシ官能性メチル－フェニルポリシロキサンである、使用。
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ ２ －ＳｉＣＨ ３ （ＯＣＨ ３ ） ２ 、 ・・・（１）
（ＭｅＳｉＯ ３／２ ） ０．３８ （ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ ２／２ ） ０．４６ （ＭｅＳｉ（ＯＥｔ） ２ Ｏ １／２ ） ０．１５ （Ｍｅ ２ ＳｉＯ ２／２ ） ０．０１ ・・・（２）
【請求項9】
前記有機溶剤は、酢酸エステル、および、直鎖または環状ケトンからなる群より選択される少なくとも1種を含む、
請求項８に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塗料に添加するオルガノアルコキシシランを含む添加剤組成物、シラン架橋速度調整剤を添加する工程を含む塗膜の形成方法、およびシラン架橋速度調整剤の使用に関する。
【背景技術】
【0002】
床面や壁面の塗装をする塗料として有機ポリマー系の塗料が多数知られている。例えば、コンクリート面の塗装にはエポキシ樹脂系やポリウレタン系の塗料が多用されており、木材面の塗装にはこれらに加えて有機ラッカー系の塗料も使用される。
これらの塗料は、それ自身の粘度が高く作業性が悪いため、粘度を調整するために有機溶剤を配合して使用される。有機溶剤を含むこれらの塗料を用いて塗装をする場合、塗膜形成時に有機溶剤が揮発するため、塗膜の収縮がおこる。基材に対する塗膜の追随性が悪いと、溶剤揮発後の塗膜の基材への密着性が低下したり、基材から塗膜が剥離したりする恐れがある。
また、多量の有機溶剤で希釈すると、塗布作業の間に有機溶剤が揮発したり、塗布後にも塗膜内に残留した有機溶剤が徐々に揮発したりするため、環境面や、作業者・利用者の健康面から好ましくない。
これらの塗料は、それ自身の粘度が高く作業性が悪いため、粘度を調整するために有機溶剤を配合して使用される。有機溶剤を含むこれらの塗料を用いて塗装をする場合、塗膜形成時に有機溶剤が揮発するため、塗膜の収縮がおこる。基材に対する塗膜の追随性が悪いと、溶剤揮発後の塗膜の基材への密着性が低下したり、基材から塗膜が剥離したりする恐れがある。
また、多量の有機溶剤で希釈すると、塗布作業の間に有機溶剤が揮発したり、塗布後にも塗膜内に残留した有機溶剤が徐々に揮発したりするため、環境面や、作業者・利用者の健康面から好ましくない。
【0003】
そこで揮発性成分の少ない塗料として、シラン架橋するコーティング剤も開発されている（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特表２０１４－５２１８１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし特許文献１に開示されるようなシラン架橋するコーティング剤は、形成された塗膜にクラックが生じやすいという欠点がある。また、このようなシラン架橋するコーティング剤の粘度が高い場合には、作業性を向上させるために希釈剤を添加する必要があるが、どのような希釈剤が高品質の塗膜を得るために好適であるかについての知見はなかった。
そこで、本発明は作業性が向上され、有機溶剤の含有量を低減させることができ、かつ、形成された塗膜におけるクラックの発生を抑制できる、塗料用添加剤を提供することを目的とする。
そこで、本発明は作業性が向上され、有機溶剤の含有量を低減させることができ、かつ、形成された塗膜におけるクラックの発生を抑制できる、塗料用添加剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明に係る添加剤組成物は、塗料に添加させる添加剤組成物であって、下記一般（１）であらわされるオルガノアルコキシシランを含む。
Ｒ１ＳｉＲ２ ３－ｘ（ＯＬ）ｘ ・・・ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ１は４～２０個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、Ｒ２は１～３個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した炭化水素基、または、全部で２～２０個の炭素原子を有する、隣接していない酸素原子により中断された炭化水素基であり、Ｌは１～４個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、ｘは1、２又は３である）
Ｒ１ＳｉＲ２ ３－ｘ（ＯＬ）ｘ ・・・ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ１は４～２０個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、Ｒ２は１～３個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した炭化水素基、または、全部で２～２０個の炭素原子を有する、隣接していない酸素原子により中断された炭化水素基であり、Ｌは１～４個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、ｘは1、２又は３である）
【0007】
オルガノアルコキシシランは、アルコキシ基を有することによって塗料に対する反応性を有するものである。アルコキシ基に対して反応性を有する塗料とは、特に限定されず、例えばアルコキシシリル基、アルコキシ基、エポキシ基等との反応性の基を有する塗料である。
なお、上記添加剤組成物は、塗料のみならず、接着剤、シーリング材、コーティング剤、防水材等に添加することもできる。
なお、上記添加剤組成物は、塗料のみならず、接着剤、シーリング材、コーティング剤、防水材等に添加することもできる。
【0008】
基材に塗料を塗布する際には、塗料の粘度を低下させて作業性を向上させる必要がある。ローラー等を使用して塗料を塗布する場合に、塗料の粘度が高すぎると均一に塗布することが困難となる上、ローラーに塗料を含ませる作業や、ローラーで塗布面に塗料を塗り広げる作業がやりにくくなるためである。
そこで本発明に係る粘度の低い添加剤組成物を塗料に添加することにより、塗料の粘度を低下させた。さらに、本発明の添加剤組成物は－ＳｉＯＬ基（アルコキシシリル基）を有しており、この部分が架橋反応に寄与する。架橋反応により硬化した添加剤組成物成分は、塗膜中に残留し、また有機溶剤を使用する必要がないため、揮発性生成物の発生が少ない。したがって環境への負荷や、塗布作業者、塗膜の使用者への健康上の懸念も低減される。その上、添加剤組成物が揮発しないため、塗膜形成時の塗膜の収縮が起こりにくい。
そこで本発明に係る粘度の低い添加剤組成物を塗料に添加することにより、塗料の粘度を低下させた。さらに、本発明の添加剤組成物は－ＳｉＯＬ基（アルコキシシリル基）を有しており、この部分が架橋反応に寄与する。架橋反応により硬化した添加剤組成物成分は、塗膜中に残留し、また有機溶剤を使用する必要がないため、揮発性生成物の発生が少ない。したがって環境への負荷や、塗布作業者、塗膜の使用者への健康上の懸念も低減される。その上、添加剤組成物が揮発しないため、塗膜形成時の塗膜の収縮が起こりにくい。
【0009】
また、－ＳｉＯＬ基を有することにより、架橋反応を適切な速度に維持することが可能となる。
反応性希釈剤としてのオルガノアルコキシシランについては、その反応性と、得られる塗布膜の性質との関係は知られておらず、従来は多数の塗料と多数の希釈剤との組み合わせを逐一作成し、得られる塗布膜の形態観察等により最適な組み合わせを選択していた。
これに対し、発明者らは、炭素数が１～４であるアルコキシ基をオルガノアルコキシシランの分子内に持たせることにより、架橋速度を適切に調整することが可能となり、その結果クラックの発生が少ない塗布膜を形成できることを見出した。
反応性希釈剤としてのオルガノアルコキシシランについては、その反応性と、得られる塗布膜の性質との関係は知られておらず、従来は多数の塗料と多数の希釈剤との組み合わせを逐一作成し、得られる塗布膜の形態観察等により最適な組み合わせを選択していた。
これに対し、発明者らは、炭素数が１～４であるアルコキシ基をオルガノアルコキシシランの分子内に持たせることにより、架橋速度を適切に調整することが可能となり、その結果クラックの発生が少ない塗布膜を形成できることを見出した。
【0010】
本発明に係るオルガノアルコキシシランにおいて、Ｓｉ原子に結合するアルコキシ基の数は、所望する架橋速度や、所望する架橋密度に応じて選択することができ、その数は１個でもよいが、２個または３個であってもよい。
アルコキシ基を有することにより、シランの架橋速度を調整し、塗膜が形成される際に急激に塗膜が硬化する現象を抑制することができるため、クラックの発生を抑制することができると考えられる。アルコキシ基の数が大きい場合（例えば一般式（１）においてｘが３である場合）ほど架橋速度が緩慢になり、クラックの発生もより抑制することができる。
アルコキシ基の数が少ない場合（例えば一般式（１）においてｘが１である場合）には架橋速度の緩慢化への寄与は、アルコキシ基の数が多い場合よりも低下するが、架橋密度が低下するため塗膜の可撓性が向上し、クラックの発生を抑制することができる。
アルコキシ基としては、炭素数が１～４であればよいが、所望する塗膜の特性や、塗料の種類に応じて選択することができ、炭素数が１～３であるアルコキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適である。炭素数が２であるエトキシ基を有するオルガノアルコキシシランは適度な架橋速度を示すことから、クラックの発生がさらに少ない塗膜が得られることから、より好適である。
トリエトキシシリル基を有するオルガノアルコキシシラン（一般式（１）においてｘが３である）は、適度な架橋速度を示すため、形成される塗膜におけるクラックの発生が特に少ない。また、モノエトキシシリル基やジエトキシシリル基を有するオルガノアルコキシシランよりも架橋密度が高く、優れた強度の塗膜を形成することができる。
アルコキシ基を有することにより、シランの架橋速度を調整し、塗膜が形成される際に急激に塗膜が硬化する現象を抑制することができるため、クラックの発生を抑制することができると考えられる。アルコキシ基の数が大きい場合（例えば一般式（１）においてｘが３である場合）ほど架橋速度が緩慢になり、クラックの発生もより抑制することができる。
アルコキシ基の数が少ない場合（例えば一般式（１）においてｘが１である場合）には架橋速度の緩慢化への寄与は、アルコキシ基の数が多い場合よりも低下するが、架橋密度が低下するため塗膜の可撓性が向上し、クラックの発生を抑制することができる。
アルコキシ基としては、炭素数が１～４であればよいが、所望する塗膜の特性や、塗料の種類に応じて選択することができ、炭素数が１～３であるアルコキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適である。炭素数が２であるエトキシ基を有するオルガノアルコキシシランは適度な架橋速度を示すことから、クラックの発生がさらに少ない塗膜が得られることから、より好適である。
トリエトキシシリル基を有するオルガノアルコキシシラン（一般式（１）においてｘが３である）は、適度な架橋速度を示すため、形成される塗膜におけるクラックの発生が特に少ない。また、モノエトキシシリル基やジエトキシシリル基を有するオルガノアルコキシシランよりも架橋密度が高く、優れた強度の塗膜を形成することができる。
【0011】
本発明に係るオルガノアルコキシシランにおいてＳｉ原子に結合するＲ２は１～３個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した炭化水素基、または、全部で２～２０個の炭素原子を有する、隣接していない酸素原子により中断された炭化水素基である。
Ｒ２は特に限定されず、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ノルマルイソプロピル基等の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基であってもよく、隣接していない酸素原子により中断された炭化水素基であってもよい。
本発明に係るオルガノアルコキシシランにおいて、Ｒ１は４～２０個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式のアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基である。Ｒ１は特に限定されず、例えばイソオクチル基、ノルマルオクチル基、デシル基、ドデシル基等であってもよい。
Ｒ２は特に限定されず、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ノルマルイソプロピル基等の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基であってもよく、隣接していない酸素原子により中断された炭化水素基であってもよい。
本発明に係るオルガノアルコキシシランにおいて、Ｒ１は４～２０個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式のアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基である。Ｒ１は特に限定されず、例えばイソオクチル基、ノルマルオクチル基、デシル基、ドデシル基等であってもよい。
【0012】
好ましいオルガノアルコキシシランの例は、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチル（メチル）ジメトキシシラン、イソオクチル（ジメチル）メトキシシラン、ｎ－オクチルトリメトキシシラン、ｎ－オクチル（メチル）ジメトキシシラン、ｎ－オクチル（ジメチル）メトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシル（メチル）ジメトキシシラン、デシル（ジメチル）メトキシシラン、ドデシル（メチル）ジメトキシシラン、ドデシル（ジメチル）メトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシル（メチル）ジメトキシシラン、ドデシル（ジメチル）メトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシル（メチル）ジメトキシシラン、テトラデシル（ジメチル）メトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシル（メチル）ジメトキシシラン、ヘキサデシル（ジメチル）メトキシシランである。
【0013】
好ましいオルガノアルコキシシランの例はまた、イソオクチルトリエトキシシラン、イソオクチル（メチル）ジエトキシシラン、イソオクチル（ジメチル）エトキシシラン、ｎ－オクチルトリエトキシシラン、ｎ－オクチル（メチル）ジエトキシシラン、ｎ－オクチル（ジメチル）エトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシル（メチル）ジエトキシシラン、デシル（ジメチル）エトキシシラン、ドデシル（メチル）ジエトキシシラン、ドデシル（ジメチル）エトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ドデシル（メチル）ジエトキシシラン、ドデシル（ジメチル）エトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、テトラデシル（メチル）ジエトキシシラン、テトラデシル（ジメチル）エトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシル（メチル）ジエトキシシラン、ヘキサデシル（ジメチル）エトキシシランである。
【0014】
好ましいオルガノアルコキシシランの例はまた、イソオクチルトリプロポキシシラン、イソオクチル（メチル）ジプロポキシシラン、イソオクチル（ジメチル）プロポキシシラン、ｎ－オクチルトリプロポキシシラン、ｎ－オクチル（メチル）ジプロポキシシラン、ｎ－オクチル（ジメチル）プロポキシシラン、デシルトリプロポキシシラン、デシル（メチル）ジプロポキシシラン、デシル（ジメチル）プロポキシシラン、ドデシル（メチル）ジプロポキシシラン、ドデシル（ジメチル）プロポキシシラン、ドデシルトリプロポキシシラン、ドデシル（メチル）ジプロポキシシラン、ドデシル（ジメチル）プロポキシシラン、テトラデシルトリプロポキシシラン、テトラデシル（メチル）ジプロポキシシラン、テトラデシル（ジメチル）プロポキシシラン、ヘキサデシルトリプロポキシシラン、ヘキサデシル（メチル）ジプロポキシシラン、ヘキサデシル（ジメチル）プロポキシシランである。
【0015】
好ましいオルガノアルコキシシランの例はまた、イソオクチルトリブトキシシラン、イソオクチル（メチル）ジブトキシシラン、イソオクチル（ジメチル）ブトキシシラン、ｎ－オクチルトリブトキシシラン、ｎ－オクチル（メチル）ジブトキシシラン、ｎ－オクチル（ジメチル）ブトキシシラン、デシルトリブトキシシラン、デシル（メチル）ジブトキシシラン、デシル（ジメチル）ブトキシシラン、ドデシル（メチル）ジブトキシシラン、ドデシル（ジメチル）ブトキシシラン、ドデシルトリブトキシシラン、ドデシル（メチル）ジブトキシシラン、ドデシル（ジメチル）ブトキシシラン、テトラデシルトリブトキシシラン、テトラデシル（メチル）ジブトキシシラン、テトラデシル（ジメチル）ブトキシシラン、ヘキサデシルトリブトキシシラン、ヘキサデシル（メチル）ジブトキシシラン、ヘキサデシル（ジメチル）ブトキシシランである。
【0016】
本発明において、添加剤組成物の全量を１００％とする場合に、オルガノアルコキシシランは、３０重量％以上含有されることが好ましく、５０重量％以上含有されることが特に好ましい。
オルガノアルコキシシランの含有量は、所望する架橋速度、所望するクラックの抑制程度等に応じて選択することができ、含有量が多いほうがクラック発生の抑制に大きく寄与することが可能となる。
なお、添加剤組成物には必要に応じて任意で（Ａ）窒素を含有する有機ケイ素化合物、（Ｂ）触媒、（Ｃ）接着促進剤、（Ｄ）水捕捉剤、（Ｅ）フィラー等を含むことができる。
オルガノアルコキシシランの含有量は、所望する架橋速度、所望するクラックの抑制程度等に応じて選択することができ、含有量が多いほうがクラック発生の抑制に大きく寄与することが可能となる。
なお、添加剤組成物には必要に応じて任意で（Ａ）窒素を含有する有機ケイ素化合物、（Ｂ）触媒、（Ｃ）接着促進剤、（Ｄ）水捕捉剤、（Ｅ）フィラー等を含むことができる。
【0017】
（Ａ）窒素を含有する有機ケイ素化合物は硬化性触媒又は共触媒の機能を有してもよい。
【0018】
（Ｂ）触媒はシラン縮合によって硬化可能な組成物のための触媒であり、有機チタン化合物やスズ触媒といった金属を含有する触媒であってもよく、トリエチルアミン等の金属を含まない触媒であってもよく、リン酸、酢酸等の酸性化合物であってもよい。
【0019】
（Ｃ）接着促進剤はシラン縮合によって硬化可能な系について使用される接着促進剤であってもよく、例えばエポキシシランおよびそれらの加水分解物であってもよい。
【0020】
（Ｄ）水補足材は、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、Ｏ－メチルカルバメートメチルメチル－ジメトキシシラン、Ｏ－メチルカルバメートメチル－トリメトキシシラン、Ｏ－エチルカルバメートメチルメチル－ジエトキシシラン、Ｏ－エチル－カルバメート－メチルトリエトキシシラン等のシラン、及び／又はそれらの部分的な縮合物であってもよい。
【0021】
（Ｅ）フィラーは強化していないフィラー、すなわち、ＢＥＴ表面積が好ましくは５０ｍ２／ｇまでのフィラー、例えば、石英、特に、石英粉、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、金属酸化物粉末、例えば、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、鉄酸化物又は亜鉛酸化物及び／又はそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末及びプラスチック粉末、例えば、ポリアクリロニトリル粉末；強化フィラー、すなわち、ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇを超えるフィラー、例えば、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、沈降石灰、カーボンブラック、例えば、ファーネスカーボンブラック及びアセチレンブラック、大きなＢＥＴ表面積を有するケイ素－アルミニウム混合酸化物、又は三水酸化アルミニウムである。引用したフィラーは、疎水性化された状態であってもよく、例えば、有機シラン及び／又は有機シロキサンを用いるか、又はステアリン酸を用いた処理の結果として、又はヒドロキシル基からアルコキシ基へのエーテル化の結果としての疎水性化された状態であってもよい。本発明に係る組成物は、わずか１種類のフィラーを含んでいてもよく、又は複数の異なるフィラー（Ｈ）の混合物を含んでいてもよい。
【0022】
本発明の添加剤組成物は、オルガノアルコキシシラン１００重量部に対し、０．０１重量部以上２０重量部以下の有機溶剤を含有することができる。有機溶剤の量はより好ましくは1重量部以上５重量部以下である。含有される有機溶剤は1種でもよく、2種以上の混合溶剤であってもよい。
【0023】
本発明において、有機溶剤は溶解性パラメータ（ＳＰ値）が６ｃａｌ／ｃｍ３以上１５ｃａｌ／ｃｍ３以下であってもよく、８ｃａｌ／ｃｍ３以上１１ｃａｌ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
上記範囲のＳＰ値を示す有機溶剤は、基材に塗料組成物を塗布した際に発生する泡の界面に配向して破泡したり、塗膜表面でのラメラ上の液相を破壊して破泡したりする。
上記範囲のＳＰ値を示す有機溶剤は、基材に塗料組成物を塗布した際に発生する泡の界面に配向して破泡したり、塗膜表面でのラメラ上の液相を破壊して破泡したりする。
【0024】
本発明において、有機溶剤は酢酸エステル、および、直鎖または環状ケトンからなる群より選択される少なくとも1種を含むことができる。
【0025】
直鎖または環状ケトンを配合することにより、塗布の際の泡噛みが特に低減され、仕上がり性の高い塗膜を形成することが可能となる。
酢酸エステルを配合することにより、得られる塗膜のレベリング性が高くなる。直鎖または環状ケトンと、酢酸エステルとを同時に含有することも可能であり、より泡噛みが少なくレベリング性の高い塗膜を得ることが可能となる。
酢酸エステルを配合することにより、得られる塗膜のレベリング性が高くなる。直鎖または環状ケトンと、酢酸エステルとを同時に含有することも可能であり、より泡噛みが少なくレベリング性の高い塗膜を得ることが可能となる。
【0026】
本発明に係る添加剤組成物が添加される塗料は、分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含むことができる。
【0027】
本発明に係るポリマーは、以下の一般式（２）で表されるポリマーであってもよい。
Ｙ－［（ＣＲ３ ２）ｂ－ＳｉＲ４ ａ（ＯＲ５）３－ａ］ｙ （２）
（式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄、または炭素を介して結合されたｙ価のポリマー基であり、
Ｒ４は、同じであっても異なってもよく、一価の、場合によって置換されているＳｉＣ－結合した炭化水素基であり、
Ｒ３は、同じであっても異なってもよく、水素原子、または炭素原子に窒素、リン、酸素、硫黄またはカルボニル基が結合することができる一価の、場合によって置換されている炭化水素基であり、
Ｒ５は、同じであっても異なってもよく、水素原子、または一価の、場合によって置換されている炭化水素基であり、
ｙは、１から１０までの整数、好ましくは１、２、または３、より好ましくは１または２であり、
ａは、同じであっても異なってもよく、０、１もしくは２、好ましくは０または１であり、およびｂは、同じであっても異なってもよく、１から１０までの整数、好ましくは１、３、または４、より好ましくは１または３、より特定すれば１である。）
Ｙ－［（ＣＲ３ ２）ｂ－ＳｉＲ４ ａ（ＯＲ５）３－ａ］ｙ （２）
（式中、
Ｙは、窒素、酸素、硫黄、または炭素を介して結合されたｙ価のポリマー基であり、
Ｒ４は、同じであっても異なってもよく、一価の、場合によって置換されているＳｉＣ－結合した炭化水素基であり、
Ｒ３は、同じであっても異なってもよく、水素原子、または炭素原子に窒素、リン、酸素、硫黄またはカルボニル基が結合することができる一価の、場合によって置換されている炭化水素基であり、
Ｒ５は、同じであっても異なってもよく、水素原子、または一価の、場合によって置換されている炭化水素基であり、
ｙは、１から１０までの整数、好ましくは１、２、または３、より好ましくは１または２であり、
ａは、同じであっても異なってもよく、０、１もしくは２、好ましくは０または１であり、およびｂは、同じであっても異なってもよく、１から１０までの整数、好ましくは１、３、または４、より好ましくは１または３、より特定すれば１である。）
【0028】
基Ｒ４の例は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、１－ｎ－ブチル、２－ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ－ヘキシル基；ヘプチル基、例えば、ｎ－ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ－オクチル基、イソオクチル基および２，２，４－トリメチルペンチル基；ノニル基、例えば、ｎ－ノニル基；デシル基、例えば、ｎ－デシル基；ドデシル基、例えば、ｎ－ドデシル基；オクタデシル基、例えば、ｎ－オクタデシル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えば、ビニル、１－プロペニルおよび２－プロペニル基；アリール基、例えば、フェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリル基；アルカリール基、例えば、ｏ－、ｍ－、ｐ－トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基、ならびにアラルキル基、例えば、ベンジル基、α－およびβ－フェニルエチル基である。
【0029】
置換された基Ｒ４の例は、ハロアルキル基、例えば、３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プ
ロピル基、２，２，２，２’，２’，２’－ヘキサフルオロイソプロピル基およびヘプタフルオロイソプロピル基、ならびにハロアリール基、例えば、ｏ－、ｍ－およびｐ－クロロフェニル基である。
ロピル基、２，２，２，２’，２’，２’－ヘキサフルオロイソプロピル基およびヘプタフルオロイソプロピル基、ならびにハロアリール基、例えば、ｏ－、ｍ－およびｐ－クロロフェニル基である。
【0030】
基Ｒ４は、好ましくは場合によってハロゲン原子によって置換されており１から６個の炭素原子を有している一価の炭化水素基を、より好ましくは１個または２個の炭素原子を有するアルキル基、より特定的にはメチル基を含む。
【0031】
基Ｒ３の例は、水素原子、Ｒに対して特定した基、また炭素原子に、窒素、リン、酸素、硫黄、炭素、またはカルボニル基によって結合されている、場合によって置換されている炭化水素基である。
【0032】
好ましくは、Ｒ３は、水素原子および１から２０個までの炭素原子を有する炭化水素基であり、より特定的には水素原子である。
【0033】
基Ｒ５の例は、水素原子または基Ｒに対して特定した例である。
【0034】
基Ｒ５は、好ましくは、水素原子、または場合によってハロゲン原子によって置換されており、１から１０個までの炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは１から４個までの炭素原子を有するアルキル基、より特定的にはメチルおよびエチル基である。
【0035】
ポリマー基Ｙのベースとなるポリマーは、本発明においては、主鎖中の全結合の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％が炭素－炭素、炭素－窒素、または炭素－酸素結合である全てのポリマーであることが理解されるべきである。
【0036】
ポリマー基Ｙは、有機ポリマー基を好ましくは含み、それは、ポリマー鎖として、ポリオキシアルキレン、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンコポリマーおよびポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレンコポリマー；炭化水素ポリマー、例えば、ポリイソブチレン、ポリエチレン、またはポリプロピレンおよびポリイソブチレンのイソプレンとのコポリマー；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル、ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレート；およびポリカーボネートを含み、それらは、好ましくは、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ－、－Ｏ－および－ＮＲ’－によって１つの基または複数の基－［（ＣＲ１
２）ｂ－ＳｉＲａ（ＯＲ２）３－ａ］に結合され、ただし、Ｒ’は、同じであっても異なってもよく、Ｒに対して与えられた定義を有し、または基－ＣＨ（ＣＯＯＲ”）－ＣＨ２－ＣＯＯＲ”であり、ここでＲ”は同じであっても異なってもよく、Ｒに対して与えられた定義を有する。
【0037】
基Ｒ’の例は、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ－プロピルおよびイソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチルおよびｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル基、ヘキシル基、またはヘプチル基のさまざまな立体異性体、およびまたフェニル基である。
【0038】
基Ｒ’は、好ましくは、基－ＣＨ（ＣＯＯＲ”）－ＣＨ２－ＣＯＯＲ”または１から２０個までの炭素原子を有する、場合によって置換されている炭化水素基、より好ましくは１から２０個までの炭素原子を有する直鎖の基、分枝した基もしくはシクロアルキル基、
または６から２０個の炭素原子を有しており、場合によってハロゲン原子によって置換されているアリール基である。
または６から２０個の炭素原子を有しており、場合によってハロゲン原子によって置換されているアリール基である。
【0039】
基Ｒ”は、好ましくは１から１０個までの炭素原子を有するアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、またはプロピル基である。
【0040】
より好ましくは、式（２）中の基Ｙは、ポリウレタン基およびポリオキシアルキレン基を、より好ましくはポリオキシプロピレン含有ポリウレタン基またはポリオキシプロピレン基を含む。
【0041】
本発明のポリマーは、ポリマー中の任意の望ましい位置、例えば、鎖内および／または末端に、好ましくは鎖内および末端に、より好ましくは末端に、記載されている様式で結合している基－［（ＣＲ１
２）ｂ－ＳｉＲａ（ＯＲ２）３－ａ］を有することができる。
【0042】
本発明に従って使用されるポリマーの末端基は、好ましくは、一般式
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＲ１ ２）ｂ－ＳｉＲａ（ＯＲ２）３－ａ （３）
および
－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－（ＣＲ１ ２）ｂ－ＳｉＲａ（ＯＲ２）３－ａ （４）
（式中、基および添字はそれらに対して上で特定された定義の一つを有する。）
である。
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＲ１ ２）ｂ－ＳｉＲａ（ＯＲ２）３－ａ （３）
および
－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－（ＣＲ１ ２）ｂ－ＳｉＲａ（ＯＲ２）３－ａ （４）
（式中、基および添字はそれらに対して上で特定された定義の一つを有する。）
である。
【0043】
本発明の１つの特に好ましい実施形態において、化合物（Ａ）は、いずれの場合も、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＲ１
２）ｂ基または－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－（ＣＲ１
２）ｂ基（Ｒ’、Ｒ１およびｂは、上で特定した定義の１つを有する。）によって結合されているジメトキシメチルシリル、トリメトキシシリル、ジエトキシメチルシリル、またはトリエトキシシリル末端基を有するシラン末端ポリエーテルおよびシラン末端ポリウレタン、より特定的にはシラン末端ポリプロピレングリコールおよびシラン末端ポリウレタンを含む。
【0044】
ポリマーの平均分子量Ｍｎは、好ましくは少なくとも４００ｇ／モル、より好ましくは少なくとも６００ｇ／モル、より特定的には少なくとも８００ｇ／モルであり、好ましくは３０，０００ｇ／モル未満、より好ましくは１９，０００ｇ／モル未満、より特定的には１３，０００ｇ／モル未満である。
【0045】
ポリマーの粘度は、いずれの場合にも２０℃で測定されて、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、非常に好ましくは少なくとも５Ｐａｓであり、好ましくは１，０００Ｐａｓ以下、より好ましくは７００Ｐａｓ以下である。
【0046】
本発明に従って使用されるポリマーは、商業製品であるかまたは化学においては一般的な方法によって調製され得る。
【0047】
ポリマーを調製するための適切な製造方法およびポリマーの例それ自体も、既知であり、本明細書の開示内容に含まれるＥＰ １ ５３５ ９４０ Ｂ１（段落［０００５］－［００２５］および同様に発明の実施例１－３および比較例１－４）またはＥＰ １ ８９６ ５２３ Ｂ１（段落［０００８］－［００４７］）を含めた出版物に記載されている。対応するポリマーは、例えば、Ｗａｃｋｅｒ ＣｈｅｍｉｅからＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅの名称の下で市販されてもいる。
【0048】
本発明に係るシリコーン樹脂は、下記の一般式（３）で表される単位を含むシリコーン樹脂であってもよい。
Ｒ６ ｃ（Ｒ７Ｏ）ｄＲ８ ｅＳｉＯ（４－ｃ－ｄ－ｅ）／２ （３）
（式中、
Ｒ６は、同じであっても異なってもよく、水素原子、一価の、ＳｉＣ－結合した、場合によって置換されている脂肪族炭化水素基、または式（３）の２つの単位を橋かけしている二価の、場合によって置換されている脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ７は、同じであっても異なってもよく、水素原子または一価の、場合によって置換されている炭化水素基であり、
Ｒ８は、同じであっても異なってもよく、一価の、ＳｉＣ－結合した、場合によって置換されている芳香族炭化水素基であり、
ｃは、０、１、２、もしくは３であり、
ｄは、０、１、２、もしくは３、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
ｅは、０、１、もしくは２、好ましくは０または１であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は、３以下であり、式（３）の単位の少なくとも４０％においてｃ＋ｅの合計は０もしくは１である。）
Ｒ６ ｃ（Ｒ７Ｏ）ｄＲ８ ｅＳｉＯ（４－ｃ－ｄ－ｅ）／２ （３）
（式中、
Ｒ６は、同じであっても異なってもよく、水素原子、一価の、ＳｉＣ－結合した、場合によって置換されている脂肪族炭化水素基、または式（３）の２つの単位を橋かけしている二価の、場合によって置換されている脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ７は、同じであっても異なってもよく、水素原子または一価の、場合によって置換されている炭化水素基であり、
Ｒ８は、同じであっても異なってもよく、一価の、ＳｉＣ－結合した、場合によって置換されている芳香族炭化水素基であり、
ｃは、０、１、２、もしくは３であり、
ｄは、０、１、２、もしくは３、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
ｅは、０、１、もしくは２、好ましくは０または１であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は、３以下であり、式（３）の単位の少なくとも４０％においてｃ＋ｅの合計は０もしくは１である。）
【0049】
本発明の塗料は、１０重量部のポリマーに基づき、好ましくは少なくとも６０重量部の、より好ましくは、少なくとも８０重量部のシリコーン樹脂を含む。
【0050】
シリコーン樹脂は、好ましくは、少なくとも９０重量％程度の式（３）の単位からなる。特に好ましくは、シリコーン樹脂は、式（３）の単位のみからなる。
【0051】
基Ｒ６の例は、Ｒに対して上で特定した脂肪族の例である。しかしながら、基Ｒ６は、
また、例えば、式（ＩＩ）の２つのシリル基を互いに結び付けている、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、またはブチレン基等の１から１０個の炭素原子を有するアルキレン基等の二価の脂肪族基を含むこともできる。二価の脂肪族基の１つの特に現時点の例は、エチレン基である。
また、例えば、式（ＩＩ）の２つのシリル基を互いに結び付けている、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、またはブチレン基等の１から１０個の炭素原子を有するアルキレン基等の二価の脂肪族基を含むこともできる。二価の脂肪族基の１つの特に現時点の例は、エチレン基である。
【0052】
しかしながら、基Ｒ６は、好ましくは、ハロゲン原子により場合によって置換されており、１から１８個までの炭素原子を有する一価のＳｉＣ－結合した脂肪族炭化水素原子群、より好ましくは１から６個までの炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、より特定的にはメチル基を含む。
【0053】
基Ｒ７の例は、水素原子、または、基Ｒに対して特定されている例である。
【0054】
基Ｒ７は、水素原子、または場合によりハロゲン原子によって置換されており、１から１０個までの炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは１から４個までの炭素原子を有するアルキル基、より特定的にはメチルおよびエチル基を含む。
【0055】
基Ｒ８の例は、Ｒに対して上で特定されている芳香族基である。
【0056】
基Ｒ８は、好ましくは、場合によってハロゲン原子によって置換されており１から１８までの炭素原子を有するＳｉＣ－結合した芳香族炭化水素基、例えば、エチルフェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル、ナフチル、またはスチリル基、より好ましくはフェニル基を含む。
【0057】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂の例は、実質的に、好ましくは排他的に、（Ｑ）式ＳｉＯ４／２、Ｓｉ（ＯＲ７）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ７）２Ｏ２／２およびＳｉ（ＯＲ７）３Ｏ１／２の単位、（Ｔ）式ＰｈＳｉＯ３／２、ＰｈＳｉ（ＯＲ７）Ｏ２／２およびＰｈＳｉ（ＯＲ７）２Ｏ１／２の単位、（Ｄ）式Ｍｅ２ＳｉＯ２／２およびＭｅ２Ｓｉ（ＯＲ７）Ｏ１／２の単位、ならびに（Ｍ）式Ｍｅ３ＳｉＯ１／２の単位からなる（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｐｈはフェニル基であり、Ｒ７は、水素原子または場合によってハロゲン原子によって置換されており、１から１０個の炭素原子を有しているアルキル基、より好ましくは水素原子または１から４個の炭素原子を有しているアルキルである。）オルガノポリシロキサン樹脂であり、樹脂は好ましは、（Ｔ）単位のモル当り、０－２モルの（Ｑ）単位、０－２モルの（Ｄ）単位、０－２モルの（Ｍ）単位を含む。
【0058】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂は、好ましくは少なくとも４００ｇ／モルの、より好ましくは少なくとも６００ｇ／モルの平均モル質量（数平均）Ｍｎを有する。この平均モル質量Ｍｎは、好ましくは４００，０００ｇ／モル以下、より好ましくは１００，０００ｇ／モル以下、より特定的には５０，０００ｇ／モル以下である。
【0059】
本発明に従って使用されるシリコーン樹脂は、２３℃および１，０００ｈＰａにおいて固体または液体のいずれかであり得、シリコーン樹脂は、好ましくは液体である。このシリコーン樹脂は、１０から１００，０００ｍＰａｓまで、好ましくは５０から５０，０００ｍＰａｓまで、より特定的には１００から２０，０００ｍＰａｓまでの粘度を好ましくは有する。このシリコーン樹脂は、好ましくは５以下、より好ましくは３以下の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【0060】
本発明では、塗料のアルコキシシリル基と、オルガノアルコキシシランのエトキシ基とが縮合反応により架橋され、塗膜が形成される。縮合反応により揮発して系外に蒸散される物質はエタノールのみであり、縮合時の塗膜の収縮は小さい。また所望の架橋反応速度を有することにより徐々に硬化しながら塗膜が形成されることで、クラックの少ない塗膜を得ることが可能となる。本発明によれば、塗布作業時の有害な有機溶剤の蒸散が少なく作業者への負担が軽い。また塗膜中に残留するエタノール量も少ないため得られた塗膜を使用する際においても使用者や環境に与えるダメージが少ない。
【0061】
本発明はまた、分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料に添加する添加剤組成物であって、シラン架橋速度調整剤を前記添加剤組成物中に３０重量％以上含む、添加剤組成物である。
【0062】
塗料中のアルコキシシリル基が架橋し、塗膜が形成されるが、シラン架橋速度調整剤を３０重量％以上含むことにより架橋速度を調整することが可能となる。架橋速度が速すぎると塗膜が急激に収縮しながら硬化する。ここでクラックが発生して仕上がり性が低下する。しかし本発明のシラン架橋速度調整剤を導入することにより、架橋速度を調整すると、収縮速度が緩慢になりクラックが発生しにくくなる。
【0063】
本発明のシラン架橋速度調整剤は、下記一般（１）であらわされるオルガノアルコキシシランであってもよい。
Ｒ１ＳｉＲ２ ３－ｘ（ＯＬ）ｘ ・・・ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ１は４～２０個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、Ｒ２は１～３個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した炭化水素基、または、全部で２～２０個の炭素原子を有する、隣接していない酸素原子により中断された炭化水素基であり、Ｌは１～４個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、ｘは1、２又は３である）
Ｒ１ＳｉＲ２ ３－ｘ（ＯＬ）ｘ ・・・ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ１は４～２０個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、Ｒ２は１～３個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した炭化水素基、または、全部で２～２０個の炭素原子を有する、隣接していない酸素原子により中断された炭化水素基であり、Ｌは１～４個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、ｘは1、２又は３である）
【0064】
特に分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料に対しては、アルコキシ基を有する架橋速度調整剤を用いることが好ましい。架橋速度調整剤中のアルコキシ基と、塗料中のアルコキシシリル基とが架橋反応をする際の反応速度を適度に調整することが可能となり、その結果、塗膜の収縮速度が制御される。するとアルコールを放出しながら塗膜が徐々に硬化し、収縮の度合いも高くないため、クラックの発生が抑制される。
オルガノアルコキシシランに含まれるアルコキシ基は、炭素数が１～４であればよいが、炭素数が１～３であることが好適であり、炭素数が２であることがより好適である。
オルガノアルコキシシランに含まれるアルコキシ基は、炭素数が１～４であればよいが、炭素数が１～３であることが好適であり、炭素数が２であることがより好適である。
【0065】
本発明はまた、基材に塗膜を形成する方法であって、
分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料に、シラン架橋速度調整剤を添加して塗料組成物を得る工程と、
前記塗料組成物を前記基材に塗布する工程と、
前記塗料組成物の架橋が行われる工程と、を含む。
分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料に、シラン架橋速度調整剤を添加して塗料組成物を得る工程と、
前記塗料組成物を前記基材に塗布する工程と、
前記塗料組成物の架橋が行われる工程と、を含む。
【0066】
基材は上記の塗料組成物を塗布する表面を有するものであれば特に限定されず、例えばコンクリート、大理石、木材、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等の表面を有するものであってもよい。
塗料にシラン架橋速度調整剤を添加して得た塗料組成物を基材に塗布すると、塗料中のアルコキシシリル基と、シラン架橋速度調整剤中のトリエトキシシリル基とが徐々に反応して架橋がおこり、硬化する。硬化とともに塗膜の収縮が起こるが、架橋速度を所望の速度に調整していることから急激な硬化・収縮は抑制され、クラックの発生が抑制される。したがって本発明に係る塗膜形成方法によれば、仕上がり性の高い塗膜を得ることが可能となる。また、架橋時に発生するのはシラン架橋速度調整剤に起因するエタノールのみであり、環境面や健康面で有害な有機溶剤を多量に蒸散させることはない。
さらに、本発明のシラン架橋速度調整剤は粘度が低く、塗料に添加すると塗料組成物の粘度を低下させることができ、作業性が向上する。
塗料にシラン架橋速度調整剤を添加して得た塗料組成物を基材に塗布すると、塗料中のアルコキシシリル基と、シラン架橋速度調整剤中のトリエトキシシリル基とが徐々に反応して架橋がおこり、硬化する。硬化とともに塗膜の収縮が起こるが、架橋速度を所望の速度に調整していることから急激な硬化・収縮は抑制され、クラックの発生が抑制される。したがって本発明に係る塗膜形成方法によれば、仕上がり性の高い塗膜を得ることが可能となる。また、架橋時に発生するのはシラン架橋速度調整剤に起因するエタノールのみであり、環境面や健康面で有害な有機溶剤を多量に蒸散させることはない。
さらに、本発明のシラン架橋速度調整剤は粘度が低く、塗料に添加すると塗料組成物の粘度を低下させることができ、作業性が向上する。
【0067】
本発明はまた、分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料に対するクラック発生抑制剤としての、シラン架橋速度調整剤の使用に関する。
【0068】
ここで、使用するシラン架橋速度調整剤は、下記一般（１）であらわされるオルガノアルコキシシランであってもよい。
Ｒ１ＳｉＲ２ ３－ｘ（ＯＬ）ｘ ・・・ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ１は４～２０個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、Ｒ２は１～３個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した炭化水素基、または、全部で２～２０個の炭素原子を有する、隣接していない酸素原子により中断された炭化水素基であり、Ｌは１～４個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、ｘは1、２又は３である）
Ｒ１ＳｉＲ２ ３－ｘ（ＯＬ）ｘ ・・・ （１）
（上記一般式（１）中、Ｒ１は４～２０個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、Ｒ２は１～３個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した炭化水素基、または、全部で２～２０個の炭素原子を有する、隣接していない酸素原子により中断された炭化水素基であり、Ｌは１～４個の炭素原子を有する、非置換もしくはハロゲン置換した、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式の炭化水素基であり、ｘは1、２又は３である）
【0069】
シラン架橋速度調整剤を分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマーおよび／または分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂を含む塗料に使用すると、塗料中のアルコキシシリル基と、シラン架橋速度調整剤中のトリアルコキシシリル基とが徐々に反応して架橋がおこり、硬化する。硬化とともに塗膜の収縮が起こるが、架橋速度を所望の速度に調整していることから急激な硬化・収縮は抑制され、クラックの発生が抑制される。したがって本発明に係る塗膜形成方法によれば、仕上がり性の高い塗膜を得ることが可能となる。また、架橋時に発生するのはシラン架橋速度調整剤に起因するアルコールのみであり、環境面や健康面で有害な有機溶剤を多量に蒸散させることはない。
さらに、本発明のシラン架橋速度調整剤は粘度が低く、塗料に添加すると塗料組成物の粘度を低下させることができ、作業性が向上する。
さらに、本発明のシラン架橋速度調整剤は粘度が低く、塗料に添加すると塗料組成物の粘度を低下させることができ、作業性が向上する。
【実施例】
【0070】
以下に記載する実施例では、全ての報告している粘度は、２３℃の温度において測定されたものである。特に明記しない限り、以下の実施例は、周囲雰囲気の圧力（すなわち、約１０００ｈＰａ）、室温（すなわち、約２３℃）又はさらなる加熱又は冷却を行うことなく、相対湿度約５０％で反応剤を室温で合わせたときに達成される温度で行われる。さらに、特に明記しない限り、全ての報告している部及びパーセントは、重量基準である。
【0071】
以下の実施例は、以下の物質を使用した：
（分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマー）
ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ－Ｅ２：平均モル質量（Ｍｎ）が４０００ｇ／ｍｏｌであり、式－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ２－ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端基を有する、シランを末端に有するポリプロピレングリコール（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
（分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するポリマー）
ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ－Ｅ２：平均モル質量（Ｍｎ）が４０００ｇ／ｍｏｌであり、式－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ２－ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端基を有する、シランを末端に有するポリプロピレングリコール（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
【0072】
（分子内に1個以上のアルコキシシリル基を有するシリコーン樹脂）
フェニルシリコーン樹脂：トリメトキシフェニルシランの加水分解縮合物であり、２５℃において２８０ｍｍ２／ｓの動粘度、及び分子量Ｍｗ＝２８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌを有する平均組成（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３８（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．４６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２）０．１５（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１であるＴ官能性低分子量メチルシロキサンを有するメトキシ官能性メチル－フェニルポリシロキサン。
フェニルシリコーン樹脂：トリメトキシフェニルシランの加水分解縮合物であり、２５℃において２８０ｍｍ２／ｓの動粘度、及び分子量Ｍｗ＝２８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌを有する平均組成（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３８（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．４６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２）０．１５（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１であるＴ官能性低分子量メチルシロキサンを有するメトキシ官能性メチル－フェニルポリシロキサン。
【0073】
（分子内にＯＣＨ２ＣＨ３基を有するオルガノアルコキシシラン）
ＳＩＬＲＥＳ ＢＳ１７０１：ＯＣＨ２ＣＨ３基を有するオクチルトリエトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
ＳＩＬＲＥＳ ＢＳ１７０１：ＯＣＨ２ＣＨ３基を有するオクチルトリエトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
【0074】
（分子内にＯＣＨ３基を有するオルガノアルコキシシラン）
ＳＩＬＲＥＳ ＢＳ１３１６：ＯＣＨ３基を有するイソオクチルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
ＳＩＬＲＥＳ ＢＳ１３１６：ＯＣＨ３基を有するイソオクチルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
【0075】
（分子内にＯＣＨ２ＣＨ３基を有するアルコキシシラン）
ＴＥＳ２８：ＯＣＨ２ＣＨ３基を有するテトラエトキシシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
ＴＥＳ２８：ＯＣＨ２ＣＨ３基を有するテトラエトキシシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
【0076】
（分子内にＯＣＨ２ＣＨ３基を有するアルコキシシランの加水分解物であるシロキサン）
ＴＥＳ４０：２０℃（ＤＩＮ５１７５７）の密度が１．０６～１．０７ｇ／ｃｍ３、引火点（ＤＩＮ５１７５５）が６２℃、ＳｉＯ２含量が約４１％のオリゴマーテトラエトキシシラン加水分解物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
ＴＥＳ４０：２０℃（ＤＩＮ５１７５７）の密度が１．０６～１．０７ｇ／ｃｍ３、引火点（ＤＩＮ５１７５５）が６２℃、ＳｉＯ２含量が約４１％のオリゴマーテトラエトキシシラン加水分解物（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。
【0077】
（分子内にＯＣＨ２ＣＨ３基を有するアルコール）
エタノール：ＨＯＣＨ２ＣＨ３
エタノール：ＨＯＣＨ２ＣＨ３
【0078】
ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＧＦ ９：Ｎ－（２－アミノ－エチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（ミュンヘン、ドイツ）から市販）。架橋剤として機能する。
【0079】
（有機溶剤（環状ケトン））
シクロヘキサノン：Ｃ６Ｈ１０Ｏ
シクロヘキサノン：Ｃ６Ｈ１０Ｏ
【0080】
（有機溶剤（酢酸エステル））
メトキシプロピルアセタート：Ｃ４Ｈ９ＯＣＨ３ＣＯ２Ｈ
メトキシプロピルアセタート：Ｃ４Ｈ９ＯＣＨ３ＣＯ２Ｈ
【0081】
実施例１：ポリマーであるＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ－Ｅ２と、フェニルシリコーン樹脂を混合して得られる塗料に、オルガノアルコキシシランであるＳＩＬＲＥＳ ＢＳ１７０１を添加して塗料組成物を得る。各成分の配合量は表１に記載するとおりであり、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ－Ｅ２と、フェニルシリコーン樹脂は１：９の比率となるようにそれぞれ総量の９％と８１％配合し、ＳＩＬＲＥＳ ＢＳ１７０１とＧＥＮＯＳＩＬ（Ｒ）ＧＦ９はそれぞれ総量の５％ずつ配合した。
この塗料組成物をロールを用いてモルタルパネルに塗布する。一度塗布したのちに、標準的な気候条件（２３℃／５０％大気湿度）で２４時間保存した後、同様にロールを用い、同じ量の材料を用いてもう一度、第２層を塗布する。２度の塗布で塗布される量の合計量は、約１００ｇ／ｍ２であり、これは実施例１～５及び比較例１～１２で同様である。
得られた塗膜を標準的な気候条件（２３℃／５０％大気湿度）で７日間保存した後、目視で仕上がり性を確認した。クラック発生については、目視で単位面積（１ｍ２）あたりのクラック発生量を確認し、クラックが全く認められないものをレベル１、微細クラックがわずかに認められるものをレベル２、明確なクラックが１か所以上確認されるものをレベル３、明確なクラックが多く発生するものをレベル４、明確なクラックが非常に多く発生するものをレベル５、
おびただしいクラックが認められるものをレベル６とする６段階で評価した。クラック発生レベルは１および２であれば、塗膜の品質は合格レベルであり、クラック発生レベル３以上の場合には品質が使用に耐えず、不合格レベルと判定する。
泡発生については、目視で塗膜中の泡の有無を確認した。レベリング性については、被塗布面である基材と、形成された塗膜との段差の発生の有無を目視で確認した。
クラック発生、泡発生、段差発生についての評価方法は実施例１～９及び比較例１～７で同様である。
実施例１ではクラックの発生の全くない塗膜が形成された（クラック発生レベル１）。一方、泡と段差の発生は認められたため、レベリング性評価結果は「不良」とした。
この塗料組成物をロールを用いてモルタルパネルに塗布する。一度塗布したのちに、標準的な気候条件（２３℃／５０％大気湿度）で２４時間保存した後、同様にロールを用い、同じ量の材料を用いてもう一度、第２層を塗布する。２度の塗布で塗布される量の合計量は、約１００ｇ／ｍ２であり、これは実施例１～５及び比較例１～１２で同様である。
得られた塗膜を標準的な気候条件（２３℃／５０％大気湿度）で７日間保存した後、目視で仕上がり性を確認した。クラック発生については、目視で単位面積（１ｍ２）あたりのクラック発生量を確認し、クラックが全く認められないものをレベル１、微細クラックがわずかに認められるものをレベル２、明確なクラックが１か所以上確認されるものをレベル３、明確なクラックが多く発生するものをレベル４、明確なクラックが非常に多く発生するものをレベル５、
おびただしいクラックが認められるものをレベル６とする６段階で評価した。クラック発生レベルは１および２であれば、塗膜の品質は合格レベルであり、クラック発生レベル３以上の場合には品質が使用に耐えず、不合格レベルと判定する。
泡発生については、目視で塗膜中の泡の有無を確認した。レベリング性については、被塗布面である基材と、形成された塗膜との段差の発生の有無を目視で確認した。
クラック発生、泡発生、段差発生についての評価方法は実施例１～９及び比較例１～７で同様である。
実施例１ではクラックの発生の全くない塗膜が形成された（クラック発生レベル１）。一方、泡と段差の発生は認められたため、レベリング性評価結果は「不良」とした。
【0082】
なお、実施例１～５における各成分の配合量と、得られた塗膜の評価結果は表１に記載されている。比較例１～１２における各成分の配合量と、得られた塗膜の評価結果は表２に記載されている。
【0083】
実施例２：配合するＳＩＬＲＥＳ ＢＳ１７０１の量を１０％とし、それに応じてＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ－Ｅ２と、フェニルシリコーン樹脂の配合量を調整したほかは実施例１と同様である。ＧＥＮＩＯＳＩＬ（Ｒ）ＳＴＰ－Ｅ２と、フェニルシリコーン樹脂の配合比率を１：９とする比率は、実施例２～５および比較例１～１２で同様である。
実施例２でもクラックの発生の全くない塗膜が形成された（クラック発生レベル１）。一方、泡と段差の発生は認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
実施例２でもクラックの発生の全くない塗膜が形成された（クラック発生レベル１）。一方、泡と段差の発生は認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0084】
実施例３：有機溶剤として０．１％のシクロヘキサノンを配合したほかは、実施例１と同様である。
実施例３でもクラックの発生の全くない塗膜が形成された（クラック発生レベル１）。泡の発生は認められず、シクロヘキサノンの消泡効果が認められた。段差の発生は認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
実施例３でもクラックの発生の全くない塗膜が形成された（クラック発生レベル１）。泡の発生は認められず、シクロヘキサノンの消泡効果が認められた。段差の発生は認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0085】
実施例４：有機溶剤として０．２％のメトキシプロピルアセタートを配合したほかは、実施例１と同様である。
実施例４でもクラックの発生の全くない塗膜が形成された（クラック発生レベル１）。泡の発生は認められたものの段差の発生は認められず、メトキシプロピルアセタートのレベリング効果が認められたといえる。レベリング性評価結果は「良好」である。
実施例４でもクラックの発生の全くない塗膜が形成された（クラック発生レベル１）。泡の発生は認められたものの段差の発生は認められず、メトキシプロピルアセタートのレベリング効果が認められたといえる。レベリング性評価結果は「良好」である。
【0086】
実施例５：有機溶剤として０．１％のシクロヘキサノンと０．２％のメトキシプロピルアセタートを配合したほかは、実施例１と同様である。
実施例５でもクラックの発生のない塗膜が形成された。泡および段差の発生は認められず、シクロヘキサノンの消泡効果と、メトキシプロピルアセタートのレベリング効果が認められたといえる。
実施例５でもクラックの発生のない塗膜が形成された。泡および段差の発生は認められず、シクロヘキサノンの消泡効果と、メトキシプロピルアセタートのレベリング効果が認められたといえる。
【0087】
実施例６：添加剤組成物として分子内にメトキシ基を有するＳＩＬＲＥＳ ＢＳ１３１６を１０％配合したほかは、実施例１と同様である。
実施例６では微細クラックがわずかに認められ、クラック発生レベルは２と認定された。メトキシ基を有する添加剤組成物でも一定のクラック発生の抑制効果が認められた。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「良好」である。
実施例６では微細クラックがわずかに認められ、クラック発生レベルは２と認定された。メトキシ基を有する添加剤組成物でも一定のクラック発生の抑制効果が認められた。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「良好」である。
【0088】
実施例７：有機溶剤として０．１％のシクロヘキサノンを配合したほかは、実施例６と同様である。
実施例７ではクラックは実施例６と同様に微細クラックがわずかに認められ、クラック発生レベルは２と認定された。実施例７においてもメトキシ基を有する添加剤組成物が一定のクラック発生の抑制効果を示すことが確認された。泡の発生は認められず、シクロヘキサノンの消泡効果が認められた。段差の発生は認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
実施例７ではクラックは実施例６と同様に微細クラックがわずかに認められ、クラック発生レベルは２と認定された。実施例７においてもメトキシ基を有する添加剤組成物が一定のクラック発生の抑制効果を示すことが確認された。泡の発生は認められず、シクロヘキサノンの消泡効果が認められた。段差の発生は認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0089】
実施例８：有機溶剤として０．２％のメトキシプロピルアセタートを配合したほかは、実施例６と同様である。
実施例８ではクラックは実施例６と同様に微細クラックがわずかに認められ、クラック発生レベルは２と認定された。実施例８においてもメトキシ基を有する添加剤組成物が一定のクラック発生の抑制効果を示すことが確認された。泡の発生は認められたものの段差の発生は認められず、レベリング性評価結果は「良好」である。メトキシプロピルアセタートのレベリング効果が認められたといえる。
実施例８ではクラックは実施例６と同様に微細クラックがわずかに認められ、クラック発生レベルは２と認定された。実施例８においてもメトキシ基を有する添加剤組成物が一定のクラック発生の抑制効果を示すことが確認された。泡の発生は認められたものの段差の発生は認められず、レベリング性評価結果は「良好」である。メトキシプロピルアセタートのレベリング効果が認められたといえる。
【0090】
実施例９：有機溶剤として０．１％のシクロヘキサノンと０．２％のメトキシプロピルアセタートを配合したほかは、実施例６と同様である。
実施例９ではクラックは実施例６と同様に微細クラックがわずかに認められ、クラック発生レベルは２と認定された。実施例９においてもメトキシ基を有する添加剤組成物が一定のクラック発生の抑制効果を示すことが確認された。泡および段差の発生は認められず、レベリング性評価結果は「良好」である。シクロヘキサノンの消泡効果と、メトキシプロピルアセタートのレベリング効果が認められたといえる。
実施例９ではクラックは実施例６と同様に微細クラックがわずかに認められ、クラック発生レベルは２と認定された。実施例９においてもメトキシ基を有する添加剤組成物が一定のクラック発生の抑制効果を示すことが確認された。泡および段差の発生は認められず、レベリング性評価結果は「良好」である。シクロヘキサノンの消泡効果と、メトキシプロピルアセタートのレベリング効果が認められたといえる。
【0091】
【表1】
【0092】
比較例１：添加剤組成物を配合しないほかは、実施例１と同様である。
比較例１では明確なクラックが１か所以上確認され、クラック発生レベルは３と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
比較例１では明確なクラックが１か所以上確認され、クラック発生レベルは３と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0093】
比較例２：添加剤組成物として分子内にエトキシ基を有するが一般式（１）中に示すＲ１やＲ２を有しないテトラエトキシシラン（ＴＥＳ２８）を５％配合したほかは、比較例２と同様である。
比較例２では明確なクラックが１か所以上確認され、クラック発生レベルは３と認定された。Ｒ１やＲ２を有しない組成物ではクラック発生の抑制効果が不十分であると考えられる。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
比較例２では明確なクラックが１か所以上確認され、クラック発生レベルは３と認定された。Ｒ１やＲ２を有しない組成物ではクラック発生の抑制効果が不十分であると考えられる。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0094】
比較例３：添加剤組成物としてテトラエトキシシラン（ＴＥＳ２８）を１０％配合したほかは、比較例２と同様である。
比較例８では明確なクラックが多く発生し、発生程度はレベル４と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
比較例８では明確なクラックが多く発生し、発生程度はレベル４と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0095】
比較例４：添加剤組成物として分子内にＯＣＨ２ＣＨ３基を有するが一般式（１）中に示すＲ１やＲ２を有しないアルコキシシランの加水分解物であるシロキサン（ＴＥＳ４０）を５％配合したほかは、比較例２と同様である。
比較例４では明確なクラックが１か所以上確認され、クラック発生レベルは３と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
比較例４では明確なクラックが１か所以上確認され、クラック発生レベルは３と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0096】
比較例５：添加剤組成物としてシロキサン（ＴＥＳ４０）を１０％配合したほかは、比較例２と同様である。
比較例５では明確なクラックが１か所以上確認され、クラック発生レベルは３と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
比較例５では明確なクラックが１か所以上確認され、クラック発生レベルは３と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0097】
比較例６：添加剤組成物として分子内にＯＣＨ２ＣＨ３基を有するが一般式（１）中に示すＲ１やＲ２を有しないエタノールを５％配合したほかは、比較例２と同様である。
比較例６では明確なクラックが多く発生し、発生程度はレベル４と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
比較例６では明確なクラックが多く発生し、発生程度はレベル４と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0098】
比較例７：添加剤組成物として分子内にＯＣＨ２ＣＨ３基を有するが一般式（１）中に示すＲ１やＲ２を有しないエタノールを５％配合したほかは、比較例２と同様である。
比較例７では明確なクラックが非常に多く発生し、クラック発生レベルは５と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
比較例７では明確なクラックが非常に多く発生し、クラック発生レベルは５と認定された。泡と段差の発生も認められた。レベリング性評価結果は「不良」である。
【0099】
【表2】