(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-11-17
(45)【発行日】2023-11-28
(54)【発明の名称】光学積層体
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20231120BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20231120BHJP
C09J 4/00 20060101ALI20231120BHJP
C09J 7/29 20180101ALI20231120BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20231120BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20231120BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20231120BHJP
C09J 201/00 20060101ALI20231120BHJP
G02B 1/111 20150101ALI20231120BHJP
G02B 5/02 20060101ALI20231120BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
B32B7/023
C09J4/00
C09J7/29
C09J11/04
C09J11/06
C09J133/00
C09J201/00
G02B1/111
G02B5/02 C
【請求項の数】
18
(21)【出願番号】P 2020064490
(22)【出願日】2020-03-31
(65)【公開番号】P2021160242
(43)【公開日】2021-10-11
【審査請求日】2022-10-07
(73)【特許権者】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002239
【氏名又は名称】弁理士法人Ｇ－ｃｈｅｍｉｃａｌ
(72)【発明者】
【氏名】眞田 かさね
(72)【発明者】
【氏名】家原 恵太
(72)【発明者】
【氏名】浅井 量子
(72)【発明者】
【氏名】仲野 武史
【審査官】仁科 努
(56)【参考文献】
【文献】特開２０００－２６５１３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－０７０７０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００８－５０３６３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－２９４６０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／０６９５４２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００４／０３５６６５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１３－０３３２４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－２２８７２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－２１９１３６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ ７／３８
Ｂ３２Ｂ ７／０２３
Ｃ０９Ｊ ４／００
Ｃ０９Ｊ ７／２９
Ｃ０９Ｊ １１／０４
Ｃ０９Ｊ １１／０６
Ｃ０９Ｊ １３３／００
Ｃ０９Ｊ ２０１／００
Ｇ０２Ｂ １／１１１
Ｇ０２Ｂ ５／０２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と、着色剤を含む粘着剤層と、を含む光学積層体であって、前記基材は、片面が反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されており、
前記基材の前記反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されていない側の面上に前記粘着剤層が積層されており、
前記粘着剤層が、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物から形成される粘着剤層であり、
前記着色剤は、波長３３０～４００ｎｍの平均透過率が、波長４００～７００ｎｍの平均透過率よりも大きい光学積層体。
【請求項2】
前記着色剤は、可視光の吸収よりも紫外線の吸収が小さい紫外線透過性の黒色顔料、又は可視光の吸収よりも紫外線の吸収が小さい紫外線透過性の黒色染料である、請求項１記載の光学積層体。
【請求項3】
前記光硬化性粘着剤組成物における前記着色剤の含有量は、モノマー全量１００重量部に対して、０．０１～２０重量部である、請求項１又は２に記載の光学積層体。
【請求項4】
前記光重合開始剤が、波長３３０～４００ｎｍの範囲に少なくとも１つの吸収極大を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項5】
前記ポリマーがアクリル系ポリマーである、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項6】
前記ポリマーのガラス転移温度が０℃以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項7】
前記光硬化性粘着剤組成物が、さらに、前記ポリマーと架橋可能な架橋剤を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項8】
前記光学積層体は、３５０ｎｍ～４５０ｎｍで透過率の極大値を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項9】
前記粘着剤層の全光線透過率が８０％以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項10】
前記粘着剤層の厚みが１０～５００μｍである、請求項１～９のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項11】
前記粘着剤層の温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が１０～１０００ｋＰａである、請求項１～１０のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項12】
前記粘着剤層の温度８５℃におけるせん断貯蔵弾性率が３～３００ｋＰａである、請求項１～１１のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項13】
前記アンチグレア処理が、前記基材の片面に設けられたアンチグレア層である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項14】
前記アンチグレア層が、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、前記アンチグレア層が、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部を形成する凝集部を有する、請求項１３に記載の光学積層体。
【請求項15】
前記アンチグレア層表面の凸状部において、平均傾斜角θａ（°）が０．１～５．０の範囲である、請求項１４に記載の光学積層体。
【請求項16】
さらに、前記基材の反射防止処理及び／又はアンチグレア処理された面に、表面保護フィルムが積層された、請求項１～１５のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項17】
基板の片面に複数の発光素子が配列した表示パネルと、請求項１～１６のいずれか１項に記載の光学積層体と、を含む自発光型表示装置であって、
前記表示パネルの発光素子が配列した面と、前記光学積層体の粘着剤層が積層した、自発光型表示装置。
【請求項18】
前記表示パネルが、基板の片面に複数のＬＥＤチップが配列したＬＥＤパネルである、請求項１７に記載の自発光型表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ミニ／マイクロＬＥＤ等の自発光型表示装置の発光素子の封止に適する光学積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、次世代型の表示装置として、ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置（Mini/Micro Light Emitting Diode Display）に代表される自発光型表示装置が考案されている。ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置は、基本構成として、多数の微小なＬＥＤ発光素子（ＬＥＤチップ）が高密度に配列された基板が表示パネルとして使用され、該ＬＥＤチップは封止材で封止され、最表層に樹脂フィルムやガラス板などのカバー部材が積層されるものである。
【0003】
ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置等の自発光型表示装置には、白色バックライト方式、白色発光カラーフィルター方式、ＲＧＢ方式などいくつかの方式があるが、白色発光カラーフィルター方式、ＲＧＢ方式では、表示パネルの基板上に配置された金属配線やＩＴＯなどの金属酸化物などの反射防止のために黒色の封止材が用いられることがある（例えば、特許文献１～３参照）。中でも、ＬＥＤチップが配列されたＲＧＢ方式のミニ／マイクロＬＥＤ表示装置では、上記黒色封止材はＲＧＢの混色防止やコントラスト向上にも貢献し得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１９－２０４９０５号公報
【文献】特開２０１７－２０３８１０号公報
【文献】特表２０１８－５２３８５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
前記黒色封止材としては、黒色着色剤（染料や顔料）を含む液状硬化性樹脂や粘着剤が用いられている。黒色着色剤を含む液状硬化性樹脂を用いる場合、厚みムラにより黒色度にムラが生じるという問題がある。また、染料に比べて顔料は耐熱性・耐候性ともに優れているために選定されることが多いが、顔料を分散させた液状硬化性樹脂を用いる場合、上記厚みムラに加えて、液状硬化性樹脂充填時の充填ムラ、流動時に顔料の分散ムラが生じるなどの問題も生じる。また、封止後に硬化した液状硬化性樹脂の表面には密着力がないため、さらに、接着剤などを使用してカバー部材を積層する必要があり、さらなる工数や部材が必要になるという問題もあった。
【0006】
本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、本発明の目的は、反射防止機能及び／又はアンチグレア機能、コントラストが向上したミニ／マイクロＬＥＤ表示装置等の自発光型表示装置の製造工程において、工程数や必要部材を削減することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、片面が反射防止処理およびまたはアンチグレア処理された基材と、着色剤を含む粘着剤層とを積層させた光学積層体を自発光型表示装置の製造に使用することにより、工程数や必要部材を削減することが可能になり、反射防止機能及び／又はアンチグレア機能、コントラストが向上した自発光型表示装置を効率的に製造できることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
【0008】
すなわち、本発明の第１の側面は、基材と、着色剤を含む粘着剤層とを含む光学積層体であって、前記基材は、片面が反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されており、前記基材の前記反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されていない側の面上に前記粘着剤層が積層されている光学積層体を提供する。本発明の第１の側面の光学積層体を自発光型表示装置の製造に用いることにより、前記粘着剤層は表示パネル上に配列された発光素子を封止する封止材となり、基材は最表層のカバー部材となるため、封止後に別途カバー部材を積層させる必要がなく、工程数や必要部材を削減することができ、製造効率が向上する。
【0009】
また、前記粘着剤層が着色剤を含むという構成は、自発光型表示装置の製造において発光素子を前記粘着剤層で封止する際に、前述の厚みムラ、充填ムラ、顔料の分散ムラなどによる黒色度のムラが生じにくく、さらに、金属配線などの反射防止、ＲＧＢの混色防止やコントラストを向上できるため、好適である。
さらに、基材の片面が反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されているという構成は、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、光沢度などの見栄えを調整するといった観点で好ましい。
さらに、基材の片面が反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されているという構成は、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、光沢度などの見栄えを調整するといった観点で好ましい。
【0010】
本発明の第１の側面の光学積層体において、前記粘着剤層は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物から形成される粘着剤層であることが好ましい。前記着色剤は、波長３３０～４００ｎｍの平均透過率が、波長４００～７００ｎｍの平均透過率よりも大きいことが好ましい。前記光重合開始剤は、波長３３０～４００ｎｍの範囲に少なくとも１つの吸収極大を有することが好ましい。前記光学積層体は、３５０ｎｍ～４５０ｎｍに透過率の極大値を有することが好ましい。前記粘着剤層の全光線透過率は８０％以下であることが好ましい。前記粘着剤層の厚みは１０～５００μｍであることが好ましい。これらの構成は、前記粘着剤層において、可視光領域で十分な遮光性を有しつつ、紫外線照射による光硬化性を付与できる点で好ましい。
【0011】
本発明の第１の側面の光学積層体において、前記ポリマーはアクリル系ポリマーであることが好ましい。前記ポリマーのガラス転移温度は０℃以下であることが好ましい。前記粘着剤層の温度８５℃におけるせん断貯蔵弾性率は３～３００ｋＰａであることが好ましい。これらの構成は、本発明の第１の側面の光学積層体を自発光型表示装置の製造に用いる際に、前記粘着剤層が表示パネル上に配列された発光素子の段差に隙間なく充填され、段差吸収性に優れる点で好ましい。
【0012】
本発明の第１の側面の光学積層体において、前記光硬化性粘着剤組成物は、さらに、前記ポリマーと架橋可能な架橋剤を含むことが好ましい。前記粘着剤層の温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率は１０～１０００ｋＰａであることが好ましい。これらの構成は、前記粘着剤層の加工性と接着信頼性を向上できる点で好ましい。
【0013】
本発明の第１の側面の光学積層体において、前記反射防止処理及び／又はアンチグレア処理は、前記基材の片面に設けられたアンチグレア層であることが好ましい。前記アンチグレア層は、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、前記アンチグレア層が、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部を形成する凝集部を有することが好ましい。前記アンチグレア層表面の凸状部において、平均傾斜角θａ（°）は０．１～５．０の範囲であることが好ましい。これらの構成は、本発明の第１の側面の光学積層体の表面に反射防止機能及び／又はアンチグレア処理を付与し、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、又は光沢度などの見栄えを調整するといった観点で好ましい。
【0014】
本発明の第１の側面の光学積層体は、さらに、前記基材の反射防止処理及び／又はアンチグレア処理された面に、表面保護フィルムが積層されていてもよい。かかる構成は、前記光学積層体やこれを含む光学製品の製造、搬送、出荷時に、傷や汚れの付着を防止する上で好適である。
【0015】
また、本発明の第２の側面は、基板の片面に複数の発光素子が配列した表示パネルと、本発明の第１の側面の光学積層体とを含む自発光型表示装置であって、前記表示パネルの発光素子が配列した面と、前記光学積層体の粘着剤層が積層した、自発光型表示装置を提供する。本発明の第２の側面の自発光型表示装置において、前記表示パネルは、基板の片面に複数のＬＥＤチップが配列したＬＥＤパネルであってもよい。かかる構成は、本発明の第２の側面の自発光型表示装置が、基板上の金属配線などの反射防止、ＲＧＢの混色防止やコントラストの向上、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止でき、又は光沢度などの見栄えを調整するという点で好ましい。
【発明の効果】
【0016】
本発明の光学積層体を自発光型表示装置の製造に使用することにより、工程数や必要部材を削減することが可能になり、反射防止機能及び／又はアンチグレア機能、コントラストが向上した自発光型表示装置を効率的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【発明を実施するための形態】
【0018】
本発明の第１の側面の光学積層体は、基材と、着色剤を含む粘着剤層とを含む光学積層体であって、前記基材は、片面が反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されており、前記基材の前記反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されていない側の面上に前記粘着剤層が積層されている。
【0019】
本発明の第１の側面の光学積層体における「光学」とは、光学用途に用いられることを意味し、より具体的には、光学部材が用いられた製品（光学製品）の製造などに用いられることを意味する。光学製品としては、例えば、画像表示装置、タッチパネルなどの入力装置などが挙げられるが、ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置などの自発光型表示装置が好ましく、特に、ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置の製造に好適に使用することができる。
【0020】
以下、本発明の実施形態を図に関連して説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、例示に過ぎない。
図１は、本発明の第１の側面の光学積層体の一実施態様を示す模式図（断面図）である。
図１は、本発明の第１の側面の光学積層体の一実施態様を示す模式図（断面図）である。
【0021】
本実施形態において、光学積層体１０は、基材１と、着色剤を含む粘着剤層２とを含む。基材１は、その片面１ａに反射防止処理及び／又はアンチグレア処理３が施されている。基材１の反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されていない側の面１ｂ上に粘着剤層２が積層されている。
【0022】
＜基材＞
本実施形態において、基材１は、特に制限されないが、例えば、ガラスや透明プラスチックフィルム基材等があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材は、特に制限されないが、可視光の光線透過率に優れ（好ましくは光線透過率９０％以上）、透明性に優れるもの（好ましくはヘイズ値５％以下のもの）が好ましく、例えば、特開２００８－９０２６３号公報に記載の透明プラスチックフィルム基材があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材としては、光学的に複屈折の少ないものが好適に用いられる。本実施形態において基材１は、例えば、自発光型表示装置のカバー部材として使用することもでき、この場合には、前記透明プラスチックフィルム基材としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート、アクリル系ポリマー、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン等から形成されたフィルムが好ましい。また、本実施形態において基材１は、前記カバー部材自体であってもよい。このような構成であると、自発光型表示装置の製造においてカバー部材を別途に積層する工程を削減できるので、工程数や必要部材を減少させ、生産効率の向上が図れる。また、このような構成であれば、前記カバー部材を、より薄層化することができる。なお、基材１がカバー部材である場合には、反射防止処理及び／又はアンチグレア処理された面１ａが、自発光型表示装置の最表面となり、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、光沢度などの見栄えを調整するといった役割を果たすことになる。
本実施形態において、基材１は、特に制限されないが、例えば、ガラスや透明プラスチックフィルム基材等があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材は、特に制限されないが、可視光の光線透過率に優れ（好ましくは光線透過率９０％以上）、透明性に優れるもの（好ましくはヘイズ値５％以下のもの）が好ましく、例えば、特開２００８－９０２６３号公報に記載の透明プラスチックフィルム基材があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材としては、光学的に複屈折の少ないものが好適に用いられる。本実施形態において基材１は、例えば、自発光型表示装置のカバー部材として使用することもでき、この場合には、前記透明プラスチックフィルム基材としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート、アクリル系ポリマー、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン等から形成されたフィルムが好ましい。また、本実施形態において基材１は、前記カバー部材自体であってもよい。このような構成であると、自発光型表示装置の製造においてカバー部材を別途に積層する工程を削減できるので、工程数や必要部材を減少させ、生産効率の向上が図れる。また、このような構成であれば、前記カバー部材を、より薄層化することができる。なお、基材１がカバー部材である場合には、反射防止処理及び／又はアンチグレア処理された面１ａが、自発光型表示装置の最表面となり、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、光沢度などの見栄えを調整するといった役割を果たすことになる。
【0023】
本実施形態において、基材１の厚みは、特に制限されないが、例えば、強度、取り扱い性などの作業性および薄層性などの点を考慮すると、１０～５００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは２０～３００μｍの範囲であり、最適には、３０～２００μｍの範囲である。前記基材１の屈折率は、特に制限されないが、例えば、１．３０～１．８０の範囲であり、好ましくは、１．４０～１．７０の範囲である。基材１の可視光透過率は、特に限定されないが、例えば８５～１００％であり、８８％以上、９０％以上、または９２％以上であってもよい。
【0024】
本実施形態において、基材１の片面１ａに施される反射防止処理としては、公知の反射防止処理を特に限定なく使用することができ、例えば、アンチリフレクション（ＡＲ）処理が挙げられる。
【0025】
前記アンチリフレクション（ＡＲ）処理としては、公知のＡＲ処理を特に制限なく適用することができ、具体的には、基材１の片面１ａ上に厚みおよび屈折率を厳密に制御した光学薄膜若しくは前記光学薄膜を二層以上積層した反射防止層（ＡＲ層）を形成することにより実施することができる。前記ＡＲ層は、光の干渉効果を利用して入射光と反射光の逆転した位相を互いに打ち消し合わせることで反射防止機能を発現する。反射防止機能を発現させる可視光線の波長領域は、例えば、３８０～７８０ｎｍであり、特に視感度が高い波長領域は４５０～６５０ｎｍの範囲であり、その中心波長である５５０ｎｍの反射率を最小にするようにＡＲ層を設計することが好ましい。
【0026】
前記ＡＲ層としては、一般的に、二ないし五層の光学薄層（厚みおよび屈折率を厳密に制御した薄膜）を積層した構造の多層反射防止層が挙げられ、屈折率の異なる成分を所定の厚さだけ複数層形成することで、ＡＲ層の光学設計の自由度が上がり、より反射防止効果を向上させることができ、分光反射特性も可視光領域で均一（フラット）にすることが可能になる。前記光学薄膜において、高い厚み精度が要求されるため、一般的に、各層の形成は、ドライ方式である真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等で実施される。
【0027】
前記アンチグレア（ＡＧ）処理としては、公知のＡＧ処理を特に制限なく適用することができ、例えば、基材１の片面１ａ上にアンチグレア層を形成することにより実施することができる。図２は、本発明の第１の側面の光学積層体の他の一実施態様を示す模式図（断面図）である。本実施形態の光学積層体１１において、基材１の片面１ａ上にアンチグレア層３ａが形成されている。前記アンチグレア層３ａとしては、公知のものを制限なく採用することができ、一般的に、樹脂中にアンチグレア剤として無機又は有機の粒子を分散した層として形成される。
【0028】
本実施形態において、アンチグレア層３ａは、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層３ａの表面に凸状部が形成される。当該構成により、アンチグレア層３ａは、アンチグレア性と、白ボケの防止とを両立した優れた表示特性を有するとともに、粒子の凝集を利用してアンチグレア層を形成しているにもかかわらず、外観欠点となるアンチグレア層表面の突起状物の発生を防止して製品の歩留まりを向上させることができる。
【0029】
前記樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線や光で硬化する電離放射線硬化性樹脂があげられる。前記樹脂として、市販の熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂等を用いることも可能である。
【0030】
前記熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂としては、例えば、熱、光（紫外線等）または電子線等により硬化するアクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する硬化型化合物が使用でき、例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物のアクリレートやメタクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー等があげられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0031】
前記樹脂には、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する反応性希釈剤を用いることもできる。前記反応性希釈剤は、例えば、特開２００８－８８３０９号公報に記載の反応性希釈剤を用いることができ、例えば、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート、多官能メタクリレート等を含む。前記反応性希釈剤としては、３官能以上のアクリレート、３官能以上のメタクリレートが好ましい。これは、アンチグレア層３ａの硬度を、優れたものにできるからである。前記反応性希釈剤としては、例えば、ブタンジオールグリセリンエーテルジアクリレート、イソシアヌル酸のアクリレート、イソシアヌル酸のメタクリレート等もあげられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0032】
アンチグレア層３ａを形成するための粒子は、形成されるアンチグレア層３ａの表面を凹凸形状にしてアンチグレア性を付与し、また、アンチグレア層３ａのヘイズ値を制御することを主な機能とする。アンチグレア層３ａのヘイズ値は、前記粒子と前記樹脂との屈折率差を制御することで、設計することができる。前記粒子としては、例えば、無機粒子と有機粒子とがある。前記無機粒子は、特に制限されず、例えば、酸化ケイ素粒子、酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、タルク粒子、カオリン粒子、硫酸カルシウム粒子等があげられる。また、前記有機粒子は、特に制限されず、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末（ＰＭＭＡ微粒子）、シリコーン樹脂粉末、ポリスチレン樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、アクリルスチレン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、ポリオレフィン樹脂粉末、ポリエステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末等があげられる。これらの無機粒子および有機粒子は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。
【0033】
前記粒子の重量平均粒径（Ｄ）は、２．５～１０μｍの範囲内にあることが好ましい。前記粒子の重量平均粒径を、前記範囲とすることで、例えば、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。前記粒子の重量平均粒径は、より好ましくは、３～７μｍの範囲内である。なお、前記粒子の重量平均粒径は、例えば、コールターカウント法により測定できる。例えば、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置（商品名：コールターマルチサイザー、ベックマン・コールター社製）を用い、粒子が前記細孔を通過する際の粒子の体積に相当する電解液の電気抵抗を測定することにより、前記粒子の数と体積を測定し、重量平均粒径を算出する。
【0034】
前記粒子の形状は、特に制限されず、例えば、ビーズ状の略球形であってもよく、粉末等の不定形のものであってもよいが、略球形のものが好ましく、より好ましくは、アスペクト比が１．５以下の略球形の粒子であり、最も好ましくは球形の粒子である。
【0035】
アンチグレア層３ａにおける前記粒子の割合は、前記樹脂１００重量部に対し、０．２～１２重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、０．５～１２重量部の範囲であり、さらに好ましくは１～７重量部の範囲である。前記範囲とすることで、例えば、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。
【0036】
アンチグレア層３ａを形成するためのチキソトロピー付与剤としては、例えば、有機粘土、酸化ポリオレフィン、変性ウレア等があげられる。
【0037】
前記有機粘土は、前記樹脂との親和性を改善するために、有機化処理した粘土であることが好ましい。有機粘土としては、例えば、層状有機粘土をあげることができる。前記有機粘土は、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ルーセンタイトＳＡＮ、ルーセンタイトＳＴＮ、ルーセンタイトＳＥＮ、ルーセンタイトＳＰＮ、ソマシフＭＥ－１００、ソマシフＭＡＥ、ソマシフＭＴＥ、ソマシフＭＥＥ、ソマシフＭＰＥ（商品名、いずれもコープケミカル（株）製）；エスベン、エスベンＣ、エスベンＥ、エスベンＷ、エスベンＰ、エスベンＷＸ、エスベンＮ－４００、エスベンＮＸ、エスベンＮＸ８０、エスベンＮＯ１２Ｓ、エスベンＮＥＺ、エスベンＮＯ１２、エスベンＮＥ、エスベンＮＺ、エスベンＮＺ７０、オルガナイト、オルガナイトＤ、オルガナイトＴ（商品名、いずれも（株）ホージュン製）；クニピアＦ、クニピアＧ、クニピアＧ４（商品名、いずれもクニミネ工業（株）製）；チクソゲルＶＺ、クレイトンＨＴ、クレイトン４０（商品名、いずれもロックウッド アディティブズ社製）等があげられる。
【0038】
前記酸化ポリオレフィンは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ディスパロン４２００－２０（商品名、楠本化成（株）製）、フローノンＳＡ３００（商品名、共栄社化学（株）製）等があげられる。
【0039】
前記変性ウレアは、イソシアネート単量体あるいはそのアダクト体と有機アミンとの反応物である。前記変性ウレアは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ＢＹＫ４１０（ビッグケミー社製）等があげられる。
【0040】
前記チキソトロピー付与剤は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。
【0041】
本実施形態の光学積層体１１において、前記凸状部の前記アンチグレア層３ａの粗さ平均線からの高さが、アンチグレア層３ａの厚みの０．４倍未満であることが好ましい。より好ましくは、０．０１倍以上０．４倍未満の範囲であり、さらに好ましくは、０．０１倍以上０．３倍未満の範囲である。この範囲であれば、前記凸状部に外観欠点となる突起物が形成されることを好適に防止できる。本実施形態のアンチグレア層３ａは、このような高さの凸状部を有することで、外観欠点を生じにくくすることができる。ここで、前記平均線からの高さは、例えば、特開２０１７－１３８６２０号公報に記載の方法により測定することができる。
【0042】
アンチグレア層３ａにおける前記チキソトロピー付与剤の割合は、前記樹脂１００重量部に対し、０．１～５重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、０．２～４重量部の範囲である。
【0043】
アンチグレア層３ａの厚み（ｄ）は、特に制限されないが、３～１２μｍの範囲内にあることが好ましい。アンチグレア層３ａの厚み（ｄ）を、前記範囲とすることで、例えば、光学積層体１１のカールの発生を防ぐことができ、搬送性不良等の生産性の低下の問題を回避できる。また、前記厚み（ｄ）が前記範囲にある場合、前記粒子の重量平均粒径（Ｄ）は、前述のように、２．５～１０μｍの範囲内にあることが好ましい。アンチグレア層３ａの厚み（ｄ）と、前記粒子の重量平均粒径（Ｄ）とが、前述の組み合わせであることで、さらにアンチグレア性に優れるものとすることができる。アンチグレア層３ａの厚み（ｄ）は、より好ましくは、３～８μｍの範囲内である。
【0044】
アンチグレア層３ａの厚み（ｄ）と前記粒子の重量平均粒径（Ｄ）との関係は、０．３≦Ｄ／ｄ≦０．９の範囲内にあることが好ましい。このような関係にあることにより、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止でき、さらに、外観欠点のないアンチグレア層とすることができる。
【0045】
本実施形態の光学積層体１１では、前述のように、アンチグレア層３ａは、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、アンチグレア層３ａの表面に凸状部を形成する。前記凸状部を形成する凝集部においては、前記粒子が、アンチグレア層３ａの面方向に、複数集まった状態で存在する。これにより、前記凸状部が、なだらかな形状となっている。本実施形態のアンチグレア層３ａは、このような形状の凸状部を有することで、アンチグレア性を維持しつつ、かつ、白ボケを防止することができ、さらに、外観欠点を生じにくくすることができる。
【0046】
アンチグレア層３ａの表面形状は、アンチグレア層形成材料に含まれる粒子の凝集状態を制御することで、任意に設計することができる。前記粒子の凝集状態は、例えば、前記粒子の材質（例えば、粒子表面の化学的修飾状態、溶媒や樹脂に対する親和性等）、樹脂（バインダー）または溶媒の種類、組合せ等により制御できる。ここで、本実施形態では、前記アンチグレア層形成材料に含まれるチキソトロピー付与剤により、前記粒子の凝集状態をコントロールすることができる。この結果、本実施形態では、前記粒子の凝集状態を前述のようにすることができ、前記凸状部を、なだらかな形状とすることができる。
【0047】
本実施形態の光学積層体１１において、基材１が樹脂等から形成されている場合、基材１とアンチグレア層３ａとの界面において、浸透層を有していることが好ましい。前記浸透層は、アンチグレア層３ａの形成材料に含まれる樹脂成分が、基材１に浸透して形成される。浸透層が形成されると、基材１とアンチグレア層３ａとの密着性を向上させることができ、好ましい。前記浸透層は、厚みが０．２～３μｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５～２μｍの範囲である。例えば、基材１がトリアセチルセルロースであり、アンチグレア層３ａに含まれる樹脂がアクリル樹脂である場合には、前記浸透層を形成させることができる。前記浸透層は、例えば、光学積層体１１の断面を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することで、確認することができ、厚みを測定することができる。
【0048】
本実施形態では、このような浸透層を有する光学積層体１１に適用した場合であっても、アンチグレア性と、白ボケの防止とを両立した所望するなだらかな表面凹凸形状を容易に形成することができる。前記浸透層は、アンチグレア層３ａとの密着性が乏しい基材１であるほど、密着性の向上のため、厚く形成することが好ましい。
【0049】
本実施形態では、アンチグレア層３ａにおいて、最大径が２００μｍ以上の外観欠点がアンチグレア層３ａの１ｍ2あたり１個以下であることが好ましい。より好ましくは、前記外観欠点が無いことである。
【0050】
本実施形態において、アンチグレア層３ａが形成された基材１は、へイズ値が０～１０％の範囲内であることが好ましい。前記ヘイズ値とは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年版）に準じたヘイズ値（曇度）である。前記ヘイズ値は、０～５％の範囲がより好ましく、さらに好ましくは、０～３％の範囲である。ヘイズ値を上記範囲とするためには、前記粒子と前記樹脂との屈折率差が０．００１～０．０２の範囲となるように、前記粒子と前記樹脂とを選択することが好ましい。ヘイズ値が前記範囲であることにより、鮮明な画像が得られ、また、暗所でのコントラストを向上させることができる。
【0051】
本実施形態は、アンチグレア層３ａ表面の凹凸形状において、平均傾斜角θａ（°）が０．１～５．０の範囲であることが好ましく、０．３～４．５の範囲であることがより好ましく、１．０～４．０の範囲であることがさらに好ましく、１．６～４．０であることが特に好ましい。ここで、前記平均傾斜角θａは、下記数式（１）で定義される値である。前記平均傾斜角θａは、例えば、特開２０１７－１３８６２０に記載の方法により測定される値である。
平均傾斜角θａ＝ｔａｎ－１Δａ （１）
平均傾斜角θａ＝ｔａｎ－１Δａ （１）
【0052】
前記数式（１）において、Δａは、下記数式（２）に示すように、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４年度版）に規定される粗さ曲線の基準長さＬにおいて、隣り合う山の頂点と谷の最下点との差（高さｈ）の合計（ｈ１＋ｈ２＋ｈ３・・・＋ｈｎ）を前記基準長さＬで割った値である。前記粗さ曲線は、断面曲線から、所定の波長より長い表面うねり成分を位相差補償形高域フィルタで除去した曲線である。また、前記断面曲線とは、対象面に直角な平面で対象面を切断したときに、その切り口に現れる輪郭である。
Δａ＝（ｈ１＋ｈ２＋ｈ３・・・＋ｈｎ）／Ｌ （２）
Δａ＝（ｈ１＋ｈ２＋ｈ３・・・＋ｈｎ）／Ｌ （２）
【0053】
θａが、上記範囲にあると、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。
【0054】
アンチグレア層３ａを形成するにあたり、調製したアンチグレア層形成材料（塗工液）がチキソ性を示していることが好ましく、下記で規定されるＴｉ値が、１．３～３．５の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１．３～２．８の範囲である。
Ｔｉ値＝β１／β２
ここで、β１はＨＡＡＫＥ社製レオストレス６０００を用いてずり速度２０（１／ｓ）の条件で測定される粘度、β２はＨＡＡＫＥ社製レオストレス６０００を用いてずり速度２００（１／ｓ）の条件で測定される粘度である。
Ｔｉ値＝β１／β２
ここで、β１はＨＡＡＫＥ社製レオストレス６０００を用いてずり速度２０（１／ｓ）の条件で測定される粘度、β２はＨＡＡＫＥ社製レオストレス６０００を用いてずり速度２００（１／ｓ）の条件で測定される粘度である。
【0055】
Ｔｉ値が、１．３未満であると、外観欠点が生じやすくなり、アンチグレア性、白ボケについての特性が悪化する。また、Ｔｉ値が、３．５を超えると、前記粒子が凝集しにくく分散状態となりやすくなる。
【0056】
本実施形態のアンチグレア層３ａの製造方法は、特に制限されず、いかなる方法で製造されてもよいが、例えば、前記樹脂、前記粒子、前記チキソトロピー付与剤および溶媒を含むアンチグレア層形成材料（塗工液）を準備し、前記アンチグレア層形成材料（塗工液）を前記基材１の片面１ａに塗工して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させてアンチグレア層３ａを形成することにより、製造できる。本実施形態においては、金型による転写方式や、サンドブラスト、エンボスロールなどの適宜な方式で凹凸形状を付与する方法などを、併せて用いることもできる。
【0057】
前記溶媒は、特に制限されず、種々の溶媒を使用可能であり、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。前記樹脂の組成、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤の種類、含有量等に応じて最適な溶媒種類や溶媒比率が存在する。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、２－メトキシエタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等があげられる。
【0058】
基材１として、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）を採用して浸透層を形成する場合は、ＴＡＣに対する良溶媒が好適に使用できる。その溶媒としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン、シクロペンタノンなどをあげることができる。
【0059】
また、溶媒を適宜選択することによって、チキソトロピー付与剤によるアンチグレア層形成材料（塗工液）へのチキソ性を良好に発現させることができる。例えば、有機粘土を用いる場合には、トルエンおよびキシレンを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、酸化ポリオレフィンを用いる場合には、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、変性ウレアを用いる場合には、酢酸ブチルおよびメチルイソブチルケトンを好適に、単独使用または併用することができる。
【0060】
前記アンチグレア層形成材料には、各種レベリング剤を添加することができる。前記レベリング剤としては、塗工ムラ防止（塗工面の均一化）を目的に、例えば、フッ素系またはシリコーン系のレベリング剤を用いることができる。本実施形態では、アンチグレア層３ａの表面に防汚性が求められる場合、または、反射防止層（低屈折率層）や層間充填剤を含む層がアンチグレア層３ａ上に形成される場合などに応じて、適宜レベリング剤を選定することができる。本実施形態では、例えば、前記チキソトロピー付与剤を含ませることで塗工液にチキソ性を発現させることができるため、塗工ムラが発生しにくい。このため、本実施形態は、例えば、前記レベリング剤の選択肢を広げられるという優位点を有している。
【0061】
前記レベリング剤の配合量は、前記樹脂１００重量部に対して、例えば、５重量部以下、好ましくは０．０１～５重量部の範囲である。
【0062】
前記アンチグレア層形成材料には、必要に応じて、性能を損なわない範囲で、顔料、充填剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、防汚剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。これらの添加剤は一種類を単独で使用してもよく、また二種類以上併用してもよい。
【0063】
前記アンチグレア層形成材料には、例えば、特開２００８－８８３０９号公報に記載されるような、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。
【0064】
前記アンチグレア層形成材料を基材１の片面１ａ上に塗工する方法としては、例えば、ファンテンコート法、ダイコート法、スピンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の塗工法を用いることができる。
【0065】
前記アンチグレア層形成材料を塗工して基材１の上に塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させる。前記硬化に先立ち、前記塗膜を乾燥させることが好ましい。前記乾燥は、例えば、自然乾燥でもよいし、風を吹きつけての風乾であってもよいし、加熱乾燥であってもよいし、これらを組み合わせた方法であってもよい。
【0066】
前記アンチグレア層形成材料の塗膜の硬化手段は、特に制限されないが、紫外線硬化が好ましい。エネルギー線源の照射量は、紫外線波長３６５ｎｍでの積算露光量として、５０～５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましい。照射量が、５０ｍＪ／ｃｍ2以上であれば、硬化がより十分となり、形成されるアンチグレア層の硬度もより十分なものとなる。また、５００ｍＪ／ｃｍ2以下であれば、形成されるアンチグレア層の着色を防止することができる。
【0067】
以上のようにして、基材１の片面１ａに、アンチグレア層３ａを形成することができる。なお、前述の方法以外の製造方法でアンチグレア層３ａを形成してもよい。本実施形態のアンチグレア層３ａの硬度は、鉛筆硬度において、層の厚みにも影響されるが、２Ｈ以上の硬度を有することが好ましい。
【0068】
本実施形態は、アンチグレア層アンチグレア層３ａは、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。
【0069】
本実施形態において、アンチグレア層３ａの上に、上述のＡＲ層（低屈折率層）を配置してもよい。例えば、自発光型表示装置に本実施形態に係る光学積層体１１を装着した場合、画像の視認性を低下させる要因のひとつに空気とアンチグレア層界面での光の反射があげられる。ＡＲ層は、その表面反射を低減させるものである。なお、アンチグレア層３ａおよびＡＲ層は、それぞれ、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。
【0070】
また、汚染物の付着防止および付着した汚染物の除去容易性の向上のために、フッ素基含有のシラン系化合物若しくはフッ素基含有の有機化合物等から形成される汚染防止層をアンチグレア層３ａ上に積層することが好ましい。
【0071】
本実施形態において、基材１およびアンチグレア層３ａの少なくとも一方に対し表面処理を行うことが好ましい。基材１の表面を表面処理すれば、アンチグレア層３ａとの密着性がさらに向上する。また、アンチグレア層３ａの表面を表面処理すれば、前記ＡＲ層との密着性がさらに向上する。
【0072】
基材１のカール発生を防止するために、アンチグレア層３ａの他方の面に対し溶剤処理を行ってもよい。また、カール発生を防止するために、アンチグレア層３ａの他方の面に透明樹脂層を形成してもよい。
【0073】
＜粘着剤層＞
本実施形態において、粘着剤層２は、着色剤を含む光硬化性粘着剤組成物及び溶媒型粘着剤組成物から選ばれる粘着剤組成物から形成される粘着剤層であることが好ましい。
本実施形態において、粘着剤層２は、着色剤を含む光硬化性粘着剤組成物及び溶媒型粘着剤組成物から選ばれる粘着剤組成物から形成される粘着剤層であることが好ましい。
【0074】
＜光硬化性粘着剤組成物＞
前記光硬化性粘着剤組成物は、着色剤に加えて、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含む。すなわち、本実施形態の粘着剤層２の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。本実施形態の粘着剤層２は、可視光に光吸収を有する粘着剤層である。
前記光硬化性粘着剤組成物は、着色剤に加えて、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含む。すなわち、本実施形態の粘着剤層２の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。本実施形態の粘着剤層２は、可視光に光吸収を有する粘着剤層である。
【0075】
光硬化性粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層は、光硬化を行うタイプのもの（第一形態）と、光硬化を行わず、後述の表示パネルと貼り合わせ後に光硬化を行うタイプのもの（第二形態）に大別される。
【0076】
［第一形態］
第一形態の粘着剤層は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、光硬化を行うことにより、形成することができる。
第一形態の粘着剤層は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、光硬化を行うことにより、形成することができる。
【0077】
＜光硬化性粘着剤組成物＞
（ポリマー）
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーが挙げられる。特に、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れることから、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。
（ポリマー）
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーが挙げられる。特に、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れることから、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。
【0078】
前記アクリル系ポリマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量は、５０重量％以上が好ましく、５５重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。
【0079】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基を有していてもよい。
【0080】
鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル等が挙げられる。第一形態に用いられる好ましい鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量は、例えば、４０～９０重量％程度であり、４５～８０重量％または５０～７０重量％であってもよい。
【0081】
脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。第一形態に用いられる好ましい脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量は、例えば、３～５０重量％程度であり、５～４０重量％または１０～３０重量％であってもよい。
【0082】
アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素含有モノマー等の極性基含有モノマーを含んでいてもよい。アクリル系ポリマーが、構成モノマー成分として、極性基含有モノマーを含むことにより、粘着剤の凝集力が高められ、接着力が向上する傾向がある。第一形態に用いられる好ましい極性基含有モノマーは、水酸基含有モノマー、窒素含有モノマーである。 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する極性基含有モノマーの量（ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素含有モノマーの合計）は、例えば、３～５０重量％程度であり、５～４０重量％または１０～３０重量％であってもよい。
【0083】
水酸基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４‐ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６‐ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８‐ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０‐ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２‐ヒドロキシラウリルや（４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）‐メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。イソシアネート架橋剤によりポリマーに架橋構造が導入される場合は、水酸基がイソシアネート基との反応点（架橋点）となり得る。第一形態に用いられる好ましい水酸基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４‐ヒドロキシブチルである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する水酸基含有モノマーの量は、例えば、３～５０重量％程度であり、５～４０重量％または１０～３０重量％であってもよい。
【0084】
カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル等のアクリル系モノマーや、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。エポキシ系架橋剤によりポリマーに架橋構造が導入される場合は、カルボキシ基がエポキシ基との反応点（架橋点）となり得る。第一形態に用いられる好ましいカルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸である。 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対するカルボキシ基含有モノマーの量は、例えば、３～５０重量％程度であり、５～４０重量％または１０～３０重量％であってもよい。
【0085】
窒素含有モノマーとしては、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ－ビニルカプロラクタム、アクリルアミド等のビニル系モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマーが挙げられる。第一形態に用いられる好ましい窒素含有モノマーとしては、Ｎ－ビニルピロリドンである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する窒素含有モノマーの量は、例えば、３～５０重量％程度であり、５～４０重量％または１０～３０重量％であってもよい。
【0086】
アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分（「その他のモノマー」と称する場合がある）として、酸無水物基含有モノマー、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、燐酸基含有モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α－メチルスチレン、等のビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル等のアクリル酸エステル系モノマー等を含んでいてもよい。
【0087】
光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下が好ましい。ポリマーのガラス転移温度は、－５℃以下、－１０℃以下または－１５℃以下であってもよい。ポリマーのガラス転移温度は、動的粘弾性測定による損失正接（ｔａｎδ）のピークトップ温度である。ポリマーに架橋構造が導入されている場合は、ポリマーの組成から、理論Ｔｇに基づいてガラス転移温度を算出すればよい。理論Ｔｇは、後述のＦｏｘの式により算出されるものである。
【0088】
上記モノマー成分を、各種公知の方法により重合することにより、ポリマーが得られる。重合方法は特に限定されないが、光重合によりポリマーを調製することが好ましい。光重合では溶媒を用いずにポリマーを調製できるため、粘着剤層の形成時に溶媒の乾燥除去を必要とせず、厚みの大きい粘着剤層を均一に形成できる。
【0089】
第一形態の粘着剤層の作製においては、モノマー成分の一部が未反応で残存している低重合度のポリマー（プレポリマー）として調製することが好ましい。プレポリマーの調製に用いる組成物（プレポリマー形成用組成物）は、モノマーに加えて光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、モノマーの種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、アクリル系ポリマーの重合には、光ラジカル重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等が挙げられる。
【0090】
重合に際しては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤や重合禁止剤（重合遅延剤）等を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α－チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２－エチルヘキシル、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール等のチオール類や、α－メチルスチレン二量体等が挙げられる。
【0091】
プレポリマーの重合率は特に限定されないが、基材上への塗布に適した粘度とする観点から、３～５０重量％が好ましく、５～４０重量％がより好ましい。プレポリマーの重合率は、光重合開始剤の種類や使用量、ＵＶ光等の活性光線の照射強度・照射時間等を調整することによって、所望の範囲に調整できる。プレポリマーの重合率は、１３０℃で３時間加熱した際の不揮発分であり、下記式により算出される。粘着剤層の重合率（不揮発分）も同様の方法により測定される。
重合率（％）＝加熱後の重量／加熱前の重量×１００
重合率（％）＝加熱後の重量／加熱前の重量×１００
【0092】
前述のように、粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。例えば、プレポリマーに、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤を添加することにより、光硬化性粘着剤組成物が得られる。プレポリマーを用いる代わりに、低分子量のポリマー（オリゴマー）を用い、低分子量のポリマーに、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤を混合して、光硬化性粘着剤組成物を調製してもよい。
【0093】
（光重合性化合物）
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、１分子中に１または複数の光重合性官能基を有する。光重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性およびアニオン重合性のいずれでもよいが、反応性に優れることから、不飽和二重結合（エチレン性不飽和基）を有するラジカル重合性官能基が好ましい。
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、１分子中に１または複数の光重合性官能基を有する。光重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性およびアニオン重合性のいずれでもよいが、反応性に優れることから、不飽和二重結合（エチレン性不飽和基）を有するラジカル重合性官能基が好ましい。
【0094】
プレポリマーには、ポリマーと未反応のモノマーが含まれており、未反応のモノマーは光重合性を保持している。そのため、光硬化性粘着剤組成物の調製においては、必ずしも光重合性化合物を添加する必要はない。プレポリマーに光重合性化合物を添加する場合、添加する光重合性化合物は、プレポリマーの調製に用いたモノマーと同一でもよく、異なっていてもよい。
【0095】
ポリマーがアクリル系ポリマーである場合、光重合性化合物として添加する化合物は、ポリマーとの相溶性が高いことから、光重合性官能基として（メタ）アクリロイル基を有するモノマーまたはオリゴマーが好ましい。光重合性化合物は、１分子中に２以上の光重合性官能基を有する多官能化合物でもよい。光重合性の多官能化合物としては、多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ウレタンジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリル酸エステル；ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、およびエトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリル酸エステル；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリル酸エステル；ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート等およびジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート等の５官能以上の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【0096】
光重合性化合物として多官能化合物を用いる場合、多官能化合物の使用量は、ポリマー（プレポリマーを含む）１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、より好ましくは０．００１～１重量部であり、さらに好ましくは０．００５～０．５重量部である。多官能モノマーの使用量が過度に大きい場合は、光硬化後の粘着剤層の粘性が低く、接着力に劣る場合がある。多官能化合物の使用量は、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下または１重量部以下であってもよい。多官能モノマーの使用量は０であってもよく、０．００１重量部以上、０．０１重量部以上または０．１重量部以上であってもよい。
【0097】
光重合性化合物として、プレポリマーを形成するモノマーを用いる場合、水酸基含有モノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４‐ヒドロキシブチルがより好ましい。光重合性化合物として水酸基含有モノマーを用いる場合、水酸基含有モノマーの使用量は、ポリマー（プレポリマーを含む）１００重量部に対して、４０重量部以下が好ましく、より好ましくは１～３０重量部であり、さらに好ましくは５～２０重量部である。水酸基含有モノマーの使用量は、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下であってもよい。水酸基含有モノマーの使用量は０であってもよく、１重量部以上、５重量部以上または１０重量部以上であってもよい。
【0098】
（光重合開始剤）
光硬化性粘着剤組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、紫外線等の活性光線の照射により、ラジカル、酸、塩基等を発生するものであり、光重合性化合物の種類等に応じて適宜に選択できる。光重合性化合物が（メタ）アクリロイル基を有する化合物（例えば、単官能または多官能の（メタ）アクリレート）である場合は、光重合開始剤として、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
光硬化性粘着剤組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、紫外線等の活性光線の照射により、ラジカル、酸、塩基等を発生するものであり、光重合性化合物の種類等に応じて適宜に選択できる。光重合性化合物が（メタ）アクリロイル基を有する化合物（例えば、単官能または多官能の（メタ）アクリレート）である場合は、光重合開始剤として、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【0099】
前記ポリマー（プレポリマーを含む）の調製（重合）の際に用いた光重合開始剤が失活せずに残存している場合は、光重合開始剤の添加を省略してもよい。ポリマーに光重合開始剤を添加する場合、添加する光重合開始剤は、ポリマーの調製に用いた光重合開始剤と同一でもよく、異なっていてもよい。
【0100】
光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤は、後述の着色剤による光吸収が小さい波長領域に吸収極大を有するものが好ましい。具体的には、光重合開始剤は、波長３３０～４００ｎｍの領域に吸収極大を有するものが好ましい。着色剤による光吸収が小さい領域に光重合開始剤が吸収極大を有することにより、着色剤による硬化阻害が抑制されるため、光硬化により重合率を十分に高めることができる。波長３３０～４００ｎｍの領域に吸収極大を有する光ラジカル重合開始剤としては、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体等が挙げられる。
【0101】
光硬化性粘着剤組成物における光重合開始剤の含有量は、モノマー全量（ポリマーの調製に用いるモノマーと、ポリマーに添加する光重合性化合物）１００重量部に対して、０．０１～１０重量部程度であり、０．０５～５重量部程度が好ましい。
【0102】
（着色剤）
粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、着色剤を含む。着色剤は、光硬化性粘着剤組成物に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、後述の酸化防止剤などと併用することが好ましい。
粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、着色剤を含む。着色剤は、光硬化性粘着剤組成物に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、後述の酸化防止剤などと併用することが好ましい。
【0103】
着色剤としては、可視光を吸収し、かつ紫外線透過性を有するものが用いられる。着色剤は、波長３３０～４００ｎｍの平均透過率が、波長４００～７００ｎｍの平均透過率よりも大きいものが好ましい。着色剤の透過率は、波長４００ｎｍにおける透過率が５０～６０％程度となるように、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適宜の溶媒または分散媒（波長３３０～７００ｎｍの範囲の吸収が小さい有機溶媒）により希釈した溶液または分散液を用いて測定する。
【0104】
可視光の吸収よりも紫外線の吸収が小さい紫外線透過性の黒色顔料としては、トクシキ製の「９０５０ＢＬＡＣＫ」、「ＵＶＢＫ－０００１」等が挙げられる。紫外線透過性の黒色染料としては、オリヱント化学工業製の「ＳＯＣ－Ｌ－０１２３」等が挙げられる。
【0105】
黒色着色剤として一般に用いられているカーボンブラックやチタンブラックは、可視光の吸収よりも紫外線の吸収が大きい（可視光透過率よりも紫外線透過率が小さい）。そのため、紫外線に感度を有する光硬化性粘着剤組成物にカーボンブラック等の着色剤を添加すると、光硬化のために照射した紫外線の多くが着色剤により吸収され、光重合開始剤が吸収する光量が小さく、光硬化に時間を要する（積算照射光量が多くなる）。また、粘着剤層の厚みが大きい場合は、光照射面の反対側の面に到達する紫外線が少ないため、長時間の光照射を行っても、光硬化が不十分となる傾向がある。これに対して、可視光に比べて紫外線の透過率が大きい着色剤を用いることにより、着色剤に起因する硬化阻害を抑制できる。
【0106】
光硬化性粘着剤組成物における着色剤の含有量は、例えば、モノマー全量１００重量部に対して、０．０１～２０重量部程度であり、着色剤の種類や、粘着剤層の色調および光透過率等に応じて適宜設定すればよい。着色剤は、適宜の溶媒に溶解または分散させた溶液または分散液として、組成物に添加してもよい。
【0107】
（シランカップリング剤）
光硬化性粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、シランカップリング剤が含まれていてもよい。光硬化性粘着剤組成物にシランカップリング剤が含まれていると、ガラスに対する接着信頼性（特に、高温高湿環境下でのガラスに対する接着信頼性）が向上し、好ましい。
光硬化性粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、シランカップリング剤が含まれていてもよい。光硬化性粘着剤組成物にシランカップリング剤が含まれていると、ガラスに対する接着信頼性（特に、高温高湿環境下でのガラスに対する接着信頼性）が向上し、好ましい。
【0108】
前記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが好ましく挙げられる。中でも、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。また、市販品として、例えば、商品名「ＫＢＭ－４０３」（信越化学工業株式会社製）が挙げられる。なお、シランカップリング剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【0109】
光硬化性粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、ポリマー１００重量部に対して、０．０１～１重量部が好ましく、より好ましくは０．０３～０．５重量部である。
【0110】
（その他の成分）
第一形態において、光硬化性粘着剤組成物は、ポリマー、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤以外の成分を含んでいてもよい。例えば、光硬化速度の調製等を目的として連鎖移動剤が含まれていてもよい。また、前記光硬化性粘着剤組成物の粘度調整や粘着剤層の接着力の調整等を目的として、オリゴマーや粘着付与剤が含まれていてもよい。オリゴマーとしては、例えば重量平均分子量が１０００～３００００程度のものが用いられる。オリゴマーとしては、アクリル系ポリマーとの相溶性に優れることから、アクリル系オリゴマーが好ましい。前記光硬化性粘着剤組成物は、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
第一形態において、光硬化性粘着剤組成物は、ポリマー、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤以外の成分を含んでいてもよい。例えば、光硬化速度の調製等を目的として連鎖移動剤が含まれていてもよい。また、前記光硬化性粘着剤組成物の粘度調整や粘着剤層の接着力の調整等を目的として、オリゴマーや粘着付与剤が含まれていてもよい。オリゴマーとしては、例えば重量平均分子量が１０００～３００００程度のものが用いられる。オリゴマーとしては、アクリル系ポリマーとの相溶性に優れることから、アクリル系オリゴマーが好ましい。前記光硬化性粘着剤組成物は、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【0111】
［第二形態］
第二形態の粘着剤層は、光硬化を行わないタイプの粘着剤層であり、光硬化性粘着剤組成物がシート状に形成されたものである。第二形態の粘着剤層は、光重合性化合物が未反応の状態で含まれているため、粘着剤層が光硬化性を有している。
第二形態の粘着剤層は、光硬化を行わないタイプの粘着剤層であり、光硬化性粘着剤組成物がシート状に形成されたものである。第二形態の粘着剤層は、光重合性化合物が未反応の状態で含まれているため、粘着剤層が光硬化性を有している。
【0112】
＜光硬化性粘着剤組成物＞
第二形態の粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。
第二形態の粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。
【0113】
（ポリマー）
光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
【0114】
後述の架橋剤により架橋構造を導入するために、ポリマーを構成するモノマー成分には、ヒドロキシ基含有モノマーおよび／またはカルボキシ基含有モノマーが含まれていることが好ましい。例えば、イソシアネート系架橋剤を用いる場合は、モノマー成分として、ヒドロキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。エポキシ系架橋剤を用いる場合は、モノマーとして、カルボキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。
【0115】
第二形態では基材上では光硬化を行わないため、固体状（定型）の粘着剤層を形成するために、光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとして、比較的分子量が大きいものが用いられる。ポリマーの重量平均分子量は、例えば１０万～２００万程度である。
【0116】
高分子量のポリマーは固体であるため、光硬化性粘着剤組成物はポリマーが有機溶媒に溶解している溶液であることが好ましい。例えば、モノマー成分を溶液重合することにより、ポリマー溶液が得られる。固体のポリマーを有機溶媒に溶解してポリマー溶液を調製してもよい。
【0117】
溶液重合の溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０～８０重量％程度である。重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤（例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ）等の熱重合開始剤が好ましく用いられる。重合開始剤の使用量は特に制限はされないが、例えば、ポリマーを形成するモノマー成分全量１００重量部に対して、０．００５～５重量部程度が好ましく、０．０２～３重量部程度がより好ましい。
【0118】
（光重合性化合物）
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、第一形態について前述したものと同様であり、１または２以上の光重合性官能基を有する化合物が用いられる。
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、第一形態について前述したものと同様であり、１または２以上の光重合性官能基を有する化合物が用いられる。
【0119】
（光重合開始剤）
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤は、第一形態について前述したものと同様であり、波長３３０～４００ｎｍの領域に吸収極大を有するものが好ましい。光重合開始剤の量は、ポリマー１００重量部に対して、０．０１～１０重量部程度であり、０．０５～５重量部程度が好ましい。
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤は、第一形態について前述したものと同様であり、波長３３０～４００ｎｍの領域に吸収極大を有するものが好ましい。光重合開始剤の量は、ポリマー１００重量部に対して、０．０１～１０重量部程度であり、０．０５～５重量部程度が好ましい。
【0120】
（着色剤）
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる着色剤は、第一形態について前述したものと同様であり、波長３３０～４００ｎｍの平均透過率が、波長４００～７００ｎｍの平均透過率よりも大きいものが好ましい。
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる着色剤は、第一形態について前述したものと同様であり、波長３３０～４００ｎｍの平均透過率が、波長４００～７００ｎｍの平均透過率よりも大きいものが好ましい。
【0121】
（架橋剤）
第二形態の光硬化性粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含むことが好ましい。ポリマーに架橋構造を導入するための架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、ポリマーの水酸基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ポリマー中に導入された水酸基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。
第二形態の光硬化性粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含むことが好ましい。ポリマーに架橋構造を導入するための架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、ポリマーの水酸基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ポリマー中に導入された水酸基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。
【0122】
イソシアネート系架橋剤としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。
【0123】
エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が用いられる。エポキシ系架橋剤のエポキシ基はグリシジル基であってもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤として、ナガセケムテックス製の「デナコール」、三菱ガス化学製の「テトラッドＸ」「テトラッドＣ」等の市販品を用いてもよい。
【0124】
架橋剤の量は、ポリマー１００重量部に対して、０．０１～５重量部程度であり、０．０５重量部以上、０．１重量部以上または０．２重量部以上であってもよく、３重量部以下、２重量部以下または１重量部以下であってもよい。
【0125】
（その他の成分）
第二形態の光硬化性粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
第二形態の光硬化性粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
【0126】
＜溶媒型粘着剤組成物＞
本実施形態において、粘着剤層２は、着色剤を含む溶媒型粘着剤組成物から形成される粘着剤層（第三形態）であってもよい。前記溶媒型粘着剤組成物は、着色剤に加えて、ポリマーと、溶媒とを少なくとも含み、架橋剤を含んでいてもよい。すなわち、この実施形態の粘着剤層２の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含んでいてもよい。本実施形態の粘着剤層２は、可視光に光吸収を有する粘着剤層である。
本実施形態において、粘着剤層２は、着色剤を含む溶媒型粘着剤組成物から形成される粘着剤層（第三形態）であってもよい。前記溶媒型粘着剤組成物は、着色剤に加えて、ポリマーと、溶媒とを少なくとも含み、架橋剤を含んでいてもよい。すなわち、この実施形態の粘着剤層２の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含んでいてもよい。本実施形態の粘着剤層２は、可視光に光吸収を有する粘着剤層である。
【0127】
［第三形態］
第三形態の粘着剤層は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含む溶媒型粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、溶媒を乾燥除去することにより、形成することができる。
第三形態の粘着剤層は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含む溶媒型粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、溶媒を乾燥除去することにより、形成することができる。
【0128】
第三形態の粘着剤層の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含む。
【0129】
（ポリマー）
溶媒型粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
溶媒型粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
【0130】
第三形態では基材上で固体状（定型）の粘着剤層を形成するために、溶媒型粘着剤組成物に含まれるポリマーとして、比較的分子量が大きいものが用いられる。ポリマーの重量平均分子量は、例えば１０万～２００万程度である。
【0131】
第三形態の溶媒型粘着剤組成物に含まれる前記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーであってもよい。粘着剤層２が、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーを含有する溶媒型粘着剤組成物ら形成される場合、段差吸収性に優れるとともに、加工性にも優れるので、表示パネルの基板５上に配列された複数のＬＥＤチップの段差に気泡を残すことなく隙間なく封止することができると共に、加工性にも優れるため、保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくい。
【0132】
本実施形態において、前記（メタ）アクリル系ブロックコポリマーは、０℃以上１００℃以下のガラス転移温度を有する高Ｔｇセグメントと、－１００℃以上０℃未満のガラス転移温度を有する低Ｔｇセグメントとを有し、０℃以上の領域と０℃未満の領域にそれぞれｔａｎδのピークを有することが好ましい。
【0133】
本明細書において、「０℃以上１００℃以下のガラス転移温度を有する高Ｔｇセグメント」を単に「高Ｔｇセグメント」、「－１００℃以上０℃未満のガラス転移温度を有する低Ｔｇセグメント」を単に「低Ｔｇセグメント」、０℃以上の領域のｔａｎδのピークを単に「高温領域ｔａｎδピーク」、０℃未満の領域のｔａｎδのピークを単に「低温領域ｔａｎδピーク」、前記高Ｔｇセグメントと前記低Ｔｇセグメントと前記高温領域ｔａｎδピークと低温領域ｔａｎδピークとを有する（メタ）アクリル系ブロックコポリマーを「（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡ」、前記（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを含有する溶媒型粘着剤組成物を「溶媒型粘着剤組成物Ａ」と称する場合がある。
【0134】
高Ｔｇセグメント及び低Ｔｇセグメントにおける「セグメント」とは、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの各ブロック単位を構成する部分構造をいう。
【0135】
前記（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの構造は、線状ブロックコポリマー、分岐状（星状）ブロックコポリマー、またはこれらの混合物であってもよい。このようなブロックコポリマーの構造は、求められるブロックコポリマーの物性に応じて適宜選択すればよいが、コスト面、製造容易性の観点から、線状ブロックコポリマーであることが好ましい。また、線状ブロックコポリマーは、いずれの構造（配列）であっても良いが、線状ブロックコポリマーの物性、または溶媒型粘着剤組成物Ａの物性の観点から、（Ａ－Ｂ）n型、（Ａ－Ｂ）n－Ａ型（ｎは１以上の整数、例えば１～３の整数）からなる群より選択される少なくとも１種の構造を持つブロックコポリマーであることが好ましい。これらの構造においてＡ及びＢは、異なるモノマー組成から構成されるセグメントを意味する。本明細書において、前記線状ブロックコポリマーを構成するＡで表されるセグメントを「Ａセグメント」、Ｂで表されるセグメントを「Ｂセグメント」と称する場合がある。
【0136】
これらの中でも、製造容易性、溶媒型粘着剤組成物Ａの物性等の観点から、Ａ－Ｂで表されるＡＢ型ジブロックコポリマー、Ａ－Ｂ－Ａで表されるＡＢＡ型トリブロックコポリマーが好ましく、より好ましくはＡＢＡ型トリブロックコポリマーである。ＡＢＡ型トリブロックコポリマーは、両端のＡセグメント同士の擬似架橋によりブロックコポリマー同士の架橋構造がより高度なものとなり、ブロックコポリマーの凝集力が向上し、より高い密着性（付着力）が発現することができるものと考えられる。なお、ＡＢＡ型トリブロックコポリマーにおいて、両端に位置する２つのＡセグメントは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0137】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡがＡＢＡ型トリブロックコポリマーである場合、２つのＡセグメント及び１つのＢセグメント（合計３つ）において、少なくとも１つが高Ｔｇセグメントであり、少なくとも他の１つが低Ｔｇセグメントであれば良い。製造の容易性、溶媒型粘着剤組成物Ａの物性等の観点から、Ａセグメントが前記高Ｔｇセグメントであり、Ｂセグメントが前記低ＴｇセグメントであるＡＢＡ型トリブロックコポリマーが好ましい。その場合において、２つのＡセグメントのうち少なくとも１つが高Ｔｇセグメントであり、Ｂセグメントが低ＴｇセグメントであるＡＢＡ型トリブロックコポリマーが好ましく、２つのＡセグメントの両方が高Ｔｇセグメントであり、Ｂセグメントが低ＴｇセグメントであるＡＢＡ型トリブロックコポリマーがより好ましい。
【0138】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを構成する高Ｔｇセグメントのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上記の通り、０℃以上１００℃以下である。高ＴｇセグメントのＴｇがこの範囲にあることにより、溶媒型粘着剤組成物Ａの室温（２５℃）における貯蔵弾性率を高く制御しやすくなり、堅く加工性に優れるとともに、５０℃を超える領域において貯蔵弾性率が顕著に低下して高流動性の粘着剤組成物となる傾向がある。溶媒型粘着剤組成物Ａの室温（２５℃）における加工性を向上できるという観点から、高ＴｇセグメントのＴｇは、４℃以上が好ましく、６℃以上がより好ましく、８℃以上がさらに好ましく、１０℃以上がさらにより好ましく、１２℃以上が特に好ましい。一方、５０℃を超える領域において溶媒型粘着剤組成物Ａの貯蔵弾性率（Ｇ’）が顕著に低下して高流動性になりやすいという観点から、高ＴｇセグメントのＴｇは、９０℃以下が好ましく、８５℃以下がより好ましく、６０℃以下がさらに好ましく、５０℃以下がさらにより好ましく、３５℃以下が特に好ましい。
【0139】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを構成する低ＴｇセグメントのＴｇは、上記の通り、－１００℃以上０℃未満である。低ＴｇセグメントのガラスＴｇがこの範囲にあることにより、室温（２５℃）において当該低Ｔｇセグメントのみが流動化して、加工性を担保しつつ、適度な粘着力を溶媒型粘着剤組成物Ａに付与できる傾向がある。室温（２５℃）において溶媒型粘着剤組成物Ａの貯蔵弾性率が低下しにくく、加工性が向上できるという観点から低ＴｇセグメントのＴｇは、－９５℃以上が好ましく、－９０℃以上がより好ましく、－８０℃以上がさらに好ましい。一方、室温（２５℃）において溶媒型粘着剤組成物Ａの適度な粘着力と加工性を向上できるという観点から、低ＴｇセグメントのＴｇは、－５℃以下が好ましく、－１０℃以下がより好ましく、－２０℃以下がさらに好ましく、－３０℃以下がさらにより好ましく、－４０℃以下が特に好ましい。
【0140】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを構成する高Ｔｇセグメントと低ＴｇセグメントのＴｇの差（高ＴｇセグメントのＴｇ－低ＴｇセグメントのＴｇ）は、特に限定されないが、溶媒型粘着剤組成物Ａの室温（２５℃）における貯蔵弾性率を高く制御しやすくなり、堅く加工性に優れるとともに、５０℃を超える領域において貯蔵弾性率が顕著に低下して高流動性の粘着剤組成物となるという観点から、好ましくは３０℃以上、より好ましくは３５℃以上、より好ましくは４０℃以上、より好ましくは４５℃以上、さらに好ましくは５０℃以上、特に好ましくは５５℃以上であり、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１５℃以下、より好ましくは１１０℃以下、より好ましくは１０５℃以下、さらに好ましくは１００℃以下、特に好ましくは９５℃以下である。
【0141】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを構成する高Ｔｇセグメント及び低Ｔｇセグメントのガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下のＦｏｘの式から算出される計算ガラス転移温度である。この計算ガラス転移温度は、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの高Ｔｇセグメント又は低Ｔｇセグメントを構成する各モノマー成分の種類及び量に基づいて算出されるものであり、したがって、各セグメントのモノマー成分の種類及び量等を選択することにより調整することができる。
【0142】
計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）は、以下のＦｏｘの式〔１〕から算出することができる。
１／計算Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ(１)＋Ｗ２／Ｔｇ(２)＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇ（ｎ） 〔１〕
ここで、Ｗ１、Ｗ２、・・・Ｗｎは共重合体を構成するモノマー成分（１）、モノマー成分（２）、・・・モノマー成分（ｎ）の全モノマー成分に対する各重量分率（重量％）を意味し、Ｔｇ（１）、Ｔｇ（２）、・・・Ｔｇ（ｎ）は、モノマー成分（１）、モノマー成分（２）、・・・モノマー成分（ｎ）のホモポリマーのガラス転移温度（単位は絶対温度：Ｋ）を表す。
なお、ホモポリマーのガラス転移温度は、各種文献、カタログなどから公知であり、例えば、J. Brandup, E. H. Immergut，E. A. Grulke: Polymer Handbook：JOHNWILEY & SONS, INCに記載されている。各種文献に数値が無いモノマーについては、一般的な熱分析、例えば示差熱分析や動的粘弾性測定法等により測定した値を採用することができる。
１／計算Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ(１)＋Ｗ２／Ｔｇ(２)＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇ（ｎ） 〔１〕
ここで、Ｗ１、Ｗ２、・・・Ｗｎは共重合体を構成するモノマー成分（１）、モノマー成分（２）、・・・モノマー成分（ｎ）の全モノマー成分に対する各重量分率（重量％）を意味し、Ｔｇ（１）、Ｔｇ（２）、・・・Ｔｇ（ｎ）は、モノマー成分（１）、モノマー成分（２）、・・・モノマー成分（ｎ）のホモポリマーのガラス転移温度（単位は絶対温度：Ｋ）を表す。
なお、ホモポリマーのガラス転移温度は、各種文献、カタログなどから公知であり、例えば、J. Brandup, E. H. Immergut，E. A. Grulke: Polymer Handbook：JOHNWILEY & SONS, INCに記載されている。各種文献に数値が無いモノマーについては、一般的な熱分析、例えば示差熱分析や動的粘弾性測定法等により測定した値を採用することができる。
【0143】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡが有する高温領域ｔａｎδピークが現れる温度領域は、前述の通り０℃以上（例えば、０℃以上１００℃以下）である。高温領域ｔａｎδピークがこの温度範囲にあることにより、溶媒型粘着剤組成物Ａの室温（２５℃）における貯蔵弾性率を高く制御しやすくなり、堅く加工性に優れるとともに、５０℃を超える領域において貯蔵弾性率が顕著に低下して高流動性の粘着剤組成物となる傾向がある。溶媒型粘着剤組成物Ａの室温（２５℃）における加工性を向上できるという観点から、高温領域ｔａｎδピークが現れる温度は、３℃以上が好ましく、６℃以上がより好ましく、９℃以上がさらに好ましく、１２℃以上がさらにより好ましく、１５℃以上が特に好ましい。一方、５０℃を超える領域において溶媒型粘着剤組成物Ａの貯蔵弾性率（Ｇ’）が顕著に低下して高流動性になりやすいという観点から、高温領域ｔａｎδピークが現れる温度は、９０℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましく、７０℃以下がさらに好ましく、６５℃以下がさらに好ましく、６０℃以下が特に好ましい。
【0144】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡが有する低温領域ｔａｎδピークが現れる温度領域は、前述の通り０℃未満（例えば、－１００℃以上０℃未満）である。低温領域ｔａｎδピークがこの温度範囲にあることにより、室温（２５℃）において当該低Ｔｇセグメントのみが流動化して、加工性を担保しつつ、適度な粘着力を溶媒型粘着剤組成物Ａに付与できる傾向がある。室温（２５℃）において溶媒型粘着剤組成物Ａの貯蔵弾性率が低下しにくく、加工性が向上できるという観点から、低温領域ｔａｎδピークが現れる温度は、－９５℃以上が好ましく、－９０℃以上がより好ましく、－８０℃以上がさらに好ましく、－７０℃以上がさらに好ましい。一方、室温（２５℃）において溶媒型粘着剤組成物Ａの適度な粘着力と加工性を向上できるという観点から、低温領域ｔａｎδピークが現れる温度は、－５℃以下が好ましく、－１０℃以下がより好ましく、－２０℃以下がさらに好ましく、－３０℃以下がさらにより好ましく、－４０℃以下が特に好ましい。
【0145】
前記高温領域ｔａｎδピークの極大値は、特に限定されないが、０．５～３．０であることが好ましい。高温領域ｔａｎδピークの極大値がこの範囲にあることにより、前記（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの優れる加工性と形状安定性を実現できる点で好ましい。前記高温領域ｔａｎδピークの極大値は、優れる加工性を実現できる点で、０．６以上が好ましく、より好ましくは０．７以上である。また、前記高温領域ｔａｎδピークの極大値は、打痕が生じにくい点から、２．５以下が好ましく、より好ましくは２．２以下である。
【0146】
前記低温領域ｔａｎδピークの極大値は、特に限定されないが、０．１～２．０であることが好ましい。低温領域ｔａｎδピークの極大値がこの範囲にあることにより、前記（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの優れる加工性と形状安定性を実現できる点で好ましい。前記高温領域ｔａｎδピークの極大値は、優れる加工性を実現できる点で、０．２以上が好ましく、より好ましくは０．３以上である。また、前記低温領域ｔａｎδピークの極大値は、打痕が生じにくい点から、１．５以下が好ましく、より好ましくは１以下である。
【0147】
なお、前記の高温領域ｔａｎδピークと低温領域ｔａｎδピーク、並びにそれらが現れる温度及び極大値は、動的粘弾性測定により測定されるものである。
【0148】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡは、モノマー成分を重合して得られる複数のセグメント（高Ｔｇセグメント及び低Ｔｇセグメントを含む）により構成され、当該モノマー成分が、分子中に（メタ）アクリロイル基を有するモノマー（アクリル系モノマー）を含むものである。
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡ又はその各セグメントは、アクリル系モノマーをモノマー成分全量（１００重量％）に対して７０重量％以上含むことが好ましく、８０重量％以上含むことがより好ましく、９０重量％以上含むことが特に好ましい。
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡ又はその各セグメントは、アクリル系モノマーをモノマー成分全量（１００重量％）に対して７０重量％以上含むことが好ましく、８０重量％以上含むことがより好ましく、９０重量％以上含むことが特に好ましい。
【0149】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡ又はその各セグメント（高Ｔｇセグメント及び低Ｔｇセグメントを含む）を構成するアクリル系モノマーとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、および／または、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルに由来するモノマー成分を重量割合で最も多い主たるモノマーユニットとして含む。
【0150】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡのセグメントをなすための、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、上記の鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例が挙げられる。前記セグメントのための当該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、一種類の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いてもよいし、二種類以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。前記セグメントのための当該（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ－ブチル、およびアクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソノニルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
【0151】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡのセグメントは、脂環式モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。前記セグメントのモノマーユニットをなすための脂環式モノマーとしては、上記の脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例が挙げられる。前記脂環式アルキル基は、置換基を有していてもよい。当該置換基としては、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基（例、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等）等が挙げられる。前記置換基の数は、特に限定されず、１～６個から適宜選択できる。当該置換基が２個以上ある場合は、２個以上の置換基は同一であってもよく、異なっていてもよい。前記セグメントのための脂環式モノマーとしては、一種類の脂環式モノマーを用いてもよいし、二種類以上の脂環式モノマーを用いてもよい。前記セグメントのための脂環式モノマーとして、好ましくは、置換基（例、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基）を有していてもよい炭素数が４～１０であるシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルであり、より好ましくは、アクリル酸シクロヘキシル、及び（メタ）アクリル酸３，３，５－トリメチルシクロヘキシルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
【0152】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡのセグメントは、水酸基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。水酸基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの水酸基を有することとなるモノマーである。（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡ内のセグメントが水酸基含有モノマーユニットを含む場合、溶媒型粘着剤組成物Ａにおいて接着性や適度な凝集力を得られやすい。
【0153】
前記セグメントのモノマーユニットをなすための水酸基含有モノマーとしては、上記の水酸基含有モノマーの具体例が挙げられる。前記セグメントのための水酸基含有モノマーとしては、一種類の水酸基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の水酸基含有モノマーを用いてもよい。前記セグメントのための水酸基含有モノマーとして、好ましくは、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルであり、より好ましくはアクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、およびメタクリル酸４－ヒドロキシブチルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
【0154】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡのセグメントは、窒素原子含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。窒素原子含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの窒素原子を有することとなるモノマーである。（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡのセグメントが窒素原子含有モノマーユニットを含む場合、溶媒型粘着剤組成物Ａにおいて硬さや良好な接着信頼性を得られやすい。
【0155】
前記セグメントをなすための窒素原子含有モノマーとしては、上記の窒素原子含有モノマーの具体例が挙げられる。アクリル系ポリマーのための窒素原子含有モノマーとしては、一種類の窒素原子含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の窒素原子含有モノマーを用いてもよい。前記セグメントのための窒素原子含有モノマーとして、好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドンが用いられる。
【0156】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡのセグメントは、カルボキシ基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。カルボキシ基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つのカルボキシ基を有することとなるモノマーである。（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡのセグメントがカルボキシ基含有モノマーユニットを含む場合、溶媒型粘着剤組成物Ａにおいて良好な接着信頼性が得られることがある。
【0157】
前記セグメントのモノマーユニットをなすためのカルボキシ基含有モノマーとしては、上記のカルボキシ基含有モノマーの具体例が挙げられる。前記セグメントのためのカルボキシ基含有モノマーとしては、一種類のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよい。前記セグメントのためのカルボキシ基含有モノマーとして、好ましくはアクリル酸が用いられる。
【0158】
さらに、前記セグメントをなすためのモノマーユニットとしては、上記のその他のモノマーが挙げられる。（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡのセグメントを構成するモノマーユニットにおけるその他のモノマーの含有量は、モノマー成分全量（１００重量％）に対して３０重量％以下である限り、特に限定されず、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択される。
【0159】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの高Ｔｇセグメントを構成するモノマー成分としては、高ＴｇセグメントのＴｇを所定の範囲に制御しやすく、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡに所望の物性を付与できるという観点から、炭素数が１～３である直鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、「（メタ）アクリル酸Ｃ1-3直鎖状アルキルエステル」と称する場合がある）、炭素数が３又は４である分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、「（メタ）アクリル酸Ｃ3-4分岐鎖状アルキルエステル」と称する場合がある）及び脂環式モノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。これらモノマーのホモポリマーは比較的高いＴｇを有するため、これらから選ばれるモノマーを高Ｔｇセグメントを構成するモノマー成分として含有することにより、高ＴｇセグメントのＴｇを本発明所定の範囲に制御しやすい。
【0160】
前記脂環式モノマーとしては、置換基（例、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基）を有していてもよい炭素数が４～１０であるシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルが好ましく、置換基（例、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基）を有していてもよい炭素数が４～１０であるシクロアルキル基を有するアクリル酸シクロアルキルエステルがより好ましく、アクリル酸シクロヘキシル（ホモポリマーのＴｇ：１５℃）、（メタ）アクリル酸３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（ホモポリマーのＴｇ：５２℃）が特に好ましい。
【0161】
高Ｔｇセグメントが構成するモノマー成分として脂環式モノマーを含有する場合、脂環式モノマーのモノマー成分全量（１００重量％）に対する含有量は、高ＴｇセグメントのＴｇを所定の範囲に制御しやすく、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡに所望の物性を付与できるという観点から、好ましくは１０重量％以上（例えば、１０～１００重量％）、より好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上である。
【0162】
前記（メタ）アクリル酸Ｃ1-3直鎖状アルキルエステルとしては、アクリル酸Ｃ1-3直鎖状アルキルエステルが好ましく、アクリル酸メチル（ホモポリマーのＴｇ：８℃）が特に好ましい。
前記（メタ）アクリル酸Ｃ3-4分岐鎖状アルキルエステルとしては、アクリル酸Ｃ3-4分岐鎖状アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ｔ－ブチル（ホモポリマーのＴｇ：３５℃）が特に好ましい。
前記（メタ）アクリル酸Ｃ3-4分岐鎖状アルキルエステルとしては、アクリル酸Ｃ3-4分岐鎖状アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ｔ－ブチル（ホモポリマーのＴｇ：３５℃）が特に好ましい。
【0163】
高Ｔｇセグメントが構成するモノマー成分として（メタ）アクリル酸Ｃ1-3直鎖状アルキルエステル及び／又は（メタ）アクリル酸Ｃ3-4分岐鎖状アルキルエステルを含有する場合、（メタ）アクリル酸Ｃ1-3直鎖状アルキルエステル及び／又は（メタ）アクリル酸Ｃ3-4分岐鎖状アルキルエステルのモノマー成分全量（１００重量％）に対する含有量は、高ＴｇセグメントのＴｇを所定の範囲に制御しやすく、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡに所望の物性を付与できるという観点から、好ましくは１０重量％以上（例えば、１０～１００重量％）、より好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上である。
【0164】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの低Ｔｇセグメントを構成するモノマー成分としては、低ＴｇセグメントのＴｇを所定の範囲に制御しやすく、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡに所望の物性を付与できるという観点から、炭素数が４～１８である直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、「（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステル」と称する場合がある）及び水酸基含有モノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。すなわち、（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステルのホモポリマーは比較的低いＴｇを有するため、これを低Ｔｇセグメントを構成するモノマー成分として含有することにより、低ＴｇセグメントのＴｇを本発明所定の範囲に制御しやすい。一方、水酸基含有モノマーも比較的低いＴｇを有し、さらに（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡにおいて接着性や適度な凝集力を得られやすくなる。従って、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの低Ｔｇセグメントを構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステルと水酸基含有モノマーの両方を含有することがさらに好ましい。
【0165】
前記（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステルとしては、アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ブチル（ホモポリマーのＴｇ：－５５℃）、アクリル酸２－エチルヘキシル（ホモポリマーのＴｇ：－７０℃）、アクリル酸ｎ－ヘキシル（ホモポリマーのＴｇ：－５７℃）、アクリル酸ｎ－オクチル（ホモポリマーのＴｇ：－６５℃）、アクリル酸イソノニル（ホモポリマーのＴｇ：－５８℃）が特に好ましい。
【0166】
低Ｔｇセグメントが構成するモノマー成分として（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステルを含有する場合、（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステルのモノマー成分全量（１００重量％）に対する含有量は、低ＴｇセグメントのＴｇを所定の範囲に制御しやすく、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡに所望の物性を付与できるという観点から、好ましくは１０重量％以上（例えば、１０～１００重量％）、より好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上である。
【0167】
前記水酸基含有モノマーとしては、水酸基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（ホモポリマーのＴｇ：－６５℃）、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ホモポリマーのＴｇ：－１５℃）が特に好ましい。
【0168】
低Ｔｇセグメントが構成するモノマー成分として水酸基含有モノマーを含有する場合、水酸基含有モノマーのモノマー成分全量（１００重量％）に対する含有量は、低ＴｇセグメントのＴｇを所定の範囲に制御しやすく、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡに所望の物性を付与できるという観点から、好ましくは１重量％以上、より好ましくは１．５重量％以上、より好ましくは２重量％以上、さらに好ましくは２．５重量％以上、特に好ましくは３重量％以上である。一方、水酸基含有モノマーのモノマー成分全量（１００重量％）に対する含有量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。
【0169】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの低Ｔｇセグメントを構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステルと水酸基含有モノマーの両方を含有する場合、水酸基含有モノマーと（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステルの比率（水酸基含有モノマー／（メタ）アクリル酸Ｃ4-18アルキルエステル）は特に限定されないが、下限値は、好ましくは１／９９、より好ましくは１．５／９８．５、より好ましくは２／９８、さらに好ましくは２．５／９７．５、特に好ましくは３／９７であり、一方、上限値は５０／５０、より好ましくは４０／６０、より好ましくは３０／７０、さらに好ましくは２０／８０である。
【0170】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡは、上述のモノマー成分のリビングラジカル重合法によって製造することができる。リビングラジカル重合法は、従来のラジカル重合法の簡便性と汎用性を保ちながら、停止反応や、連鎖移動が起こりにくく、成長末端が失活することなく成長するため、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーの製造が容易である点で好ましい。
【0171】
リビングラジカル重合法においては、高Ｔｇセグメントを先に製造し、高Ｔｇセグメントに低Ｔｇセグメントのモノマーを重合してもよく；低Ｔｇセグメントを先に製造し、低Ｔｇセグメントに高Ｔｇセグメントのモノマーを重合してもよい。
【0172】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡがＡＢＡ型トリブロックコポリマーである場合は、製造容易性に観点から、Ａセグメントを先に製造し、ＡセグメントにＢセグメントのモノマーを重合することが好ましい。
【0173】
前記リビングラジカル重合法は、公知の方法を特に限定されなく使用することができ、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法（ＡＴＲＰ法）；硫黄系の可逆的付加開裂連鎖移動剤（ＲＡＦＴ剤）を用いる方法（ＲＡＦＴ法）；有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ法）等の方法がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、分子量制御のしやすさ、金属が溶媒型粘着剤組成物に残留しないなどの観点から、ＲＡＦＴ法を用いることが好ましい。
【0174】
前記ＲＡＦＴ法は、公知の方法を特に限定されなく使用することができ、例えば、例えば、ＲＡＦＴ剤を用いて、モノマー成分を重合して第１のセグメントを調製する工程１（第１のＲＡＦＴ重合）と、工程１で得られた第１のセグメントに、工程１でのモノマー組成とは異なるモノマー成分をさらに添加・重合して、第２のセグメントを第１のセグメントに付加する工程２（第２のＲＡＦＴ重合）とを有する。第２のＲＡＦＴ重合の後に、さらに第３、４・・・のＲＡＦＴ重合を第２のＲＡＦＴ重合と同様に行い、第３、４・・・のセグメントをさらに付加してもよい。
【0175】
前記工程１、工程２は、公知慣用の方法により行うことができ、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、熱や活性エネルギー線照射による重合方法（熱重合方法、活性エネルギー線重合方法）などが挙げられる。中でも、透明性、耐水性、コストなどの点で、溶液重合方法が好ましい。なお、重合は、酸素による重合阻害を抑制する点より、酸素との接触を避けて行われることが好ましい。例えば窒素雰囲気下で重合を行うことが好ましい。
【0176】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡがＡＢＡ型トリブロックコポリマーである場合は、前記工程１でＡセグメントを調製し、得られたＡセグメントに前記工程２でＢセグメントを付加して調製することが好ましい。この場合、Ａセグメントとしては高Ｔｇセグメント、Ｂセグメントとしては低Ｔｇセグメントであることが好ましい。
【0177】
前記ＲＡＦＴ剤としては、公知のものを特に限定なく使用することができ、例えば、下記式（１）、式（２）、又は式（３）で表される化合物（トリチオカーボネート、ジチオエステル、ジチオカーボネート）が好ましい。
【化1】
【化2】
【化3】
【0178】
式（１）、式（２）、又は式（３）［式（１）～（３）］中、Ｒ1a及びＲ1bは、同一又は異なって、水素原子、炭化水素基、又はシアノ基を示す。Ｒ1cは、シアノ基を有していてもよい炭化水素基を示す。上記Ｒ1a、Ｒ1b、及びＲ1cとしての炭化水素基としては、例えば、炭素数１～２０の炭化水素基（直鎖、分岐鎖、若しくは環状の飽和又は不飽和の炭化水素基等）が挙げられ、中でも、炭素数１～１２の炭化水素基が好ましい。上記炭化水素基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等の炭素数１～１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基；フェニル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の総炭素数７～１０のアリールアルキル基等が挙げられる。上記Ｒ1cとしてのシアノ基を有する炭化水素基としては、例えば、上述の炭化水素基が有する水素原子の１～３個がシアノ基で置換された基等が挙げられる。
【0179】
式（１）～（３）中、Ｒ2は、炭化水素基、又は、その炭化水素基が有する水素原子の一部がカルボキシル基で置換された基（例えば、カルボキシアルキル基）を示す。上記炭化水素基としては、例えば、炭素数１～２０の炭化水素基（直鎖、分岐鎖、若しくは環状の飽和又は不飽和の炭化水素基等）が挙げられ、中でも、炭素数１～１２の炭化水素基が好ましい。炭化水素基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等の炭素数１～１２の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等の総炭素数７～１０のアリールアルキル基等が挙げられる。
【0180】
ＲＡＦＴ法では、式（１）～（３）に示すＲＡＦＴ剤中の硫黄原子と当該硫黄原子に隣接するメチレン基との間に、原料モノマーが挿入するように反応して、重合が進行する。
【0181】
前記ＲＡＦＴ剤の多くは、商業的に入手可能である。商業的に入手できないものは、公知乃至慣用の方法により容易に合成することができる。なお、本発明においてＲＡＦＴ剤は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【0182】
ＲＡＦＴ剤としては、ジベンジルトリチオカーボネート、Ｓ－シアノメチル－Ｓ－ドデシルトリチオカーボネート等のトリチオカーボネート類；ジチオプロピオン酸シアノエチル、ジチオプロピオン酸ベンジル、ジチオ安息香酸ベンジル、ジチオ安息香酸アセトキシエチル等のジチオエステル類；Ｏ－エチル－Ｓ－（１－フェニルエチル）ジチオカーボネート、Ｏ－エチル－Ｓ－（２－プロポキシエチル）ジチオカーボネート、Ｏ－エチル－Ｓ－（１－シアノ－１－メチルエチル）ジチオカーボネート等のジチオカーボネート類等が挙げられ、このうち、トリチオカーボネート類が好ましく、式（１）において左右対称構造を有するトリチオカーボネート類がより好ましく、特にジベンジルトリチオカーボネート、ビス｛４－［エチル－（２－アセチロキシエチル）カルバモイル］ベンジル｝トリチオカーボネートが好ましい。
【0183】
前記工程１は、ＲＡＦＴ剤の存在下、モノマー成分を重合することにより行うことができる。工程１においてＲＡＦＴ剤の使用量は、モノマー成分の総量１００重量部に対して、通常は０．０５～２０重量部、好ましくは０．０５～１０重量部である。このような使用量であれば、反応制御が容易であり、また得られるセグメントの重量平均分子量を制御することが容易である。
前記工程２は、前記工程１で得られた重合反応混合物に、モノマー成分を添加してさらに重合することにより行うことができる。
前記工程２は、前記工程１で得られた重合反応混合物に、モノマー成分を添加してさらに重合することにより行うことができる。
【0184】
ＲＡＦＴ法は、重合開始剤の存在下に行うことが好ましい。重合開始剤としては、例えば、通常の有機系重合開始剤が挙げられ、具体的には、過酸化物、アゾ化合物が挙げられ、これらの中でも、アゾ化合物が好ましい。重合開始剤は１種単独で又は２種以上を用いることができる。
【0185】
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイルおよびｔｅｒｔ－ブチルペルマレエートが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２－（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２’－アゾビス（２－シアノプロパノール）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２－（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２’－アゾビス（２－シアノプロパノール）、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。
【0186】
重合開始剤の使用量は、モノマー成分の総量１００重量部に対して、通常は０．００１～２重量部、好ましくは０．００２～１重量部である。このような使用量であれば、得られるセグメントの重量平均分子量を制御することが容易である。
【0187】
ＲＡＦＴ法は、重合溶媒を使用しない塊状重合であってもよいが、重合溶媒を使用することが好ましい。重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素；クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセタミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシドが挙げられる。重合溶媒は１種単独で又は２種以上を用いることができる。
【0188】
重合溶媒の使用量としては、特に限定されず、例えば、モノマー成分１ｇに対して、０．０１ｍＬ以上が好ましく、より好ましくは０．０５ｍＬ以上、さらに好ましくは０．１ｍＬ以上であり、５０ｍＬ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍＬ以下、さらに好ましくは１ｍＬ以下である。
【0189】
ＲＡＦＴ法での反応温度は、通常は６０～１２０℃、好ましくは７０～１１０℃であり、通常は窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行われる。この反応は常圧、加圧および減圧のいずれの条件でも行うことができ、通常は常圧で行われる。また、反応時間は通常は１～２０時間、好ましくは２～１４時間である。
【0190】
上述のＲＡＦＴ法の重合反応条件は、それぞれ工程１および工程２に適用されうる。
【0191】
重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により使用溶媒、残存モノマーの除去等を行い、目的とする（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを分離することができる。
【0192】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの高Ｔｇセグメント又は低Ｔｇセグメントを前記工程１で調製する場合、当該高Ｔｇセグメント又は低Ｔｇセグメントの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、好ましくは１０，０００～１，０００，０００であり、より好ましくは５０，０００～５００，０００、さらに好ましくは１００，０００～３００，０００である。高Ｔｇセグメント又は低ＴｇセグメントのＭｗがこの範囲内にあることは、上述の本発明の効果に好適である。
前記のＭｗは、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡに高Ｔｇセグメント又は低Ｔｇセグメントが二つ以上存在する場合、その和のＭｗである。
前記のＭｗは、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡに高Ｔｇセグメント又は低Ｔｇセグメントが二つ以上存在する場合、その和のＭｗである。
【0193】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、好ましくは２０万（２００，０００）以上であり、より好ましくは３００，０００～５，０００，０００、さらに好ましくは４００，０００～２，５００，０００である。（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡのＭｗがこの範囲内にあることは、上述の本発明の効果に好適である。
【0194】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１より大きく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２以上であり、特に好ましくは２．５以上であり、好ましくは５以下、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４以下、特に好ましくは３．５以下である。
【0195】
なお、上記重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ法により測定されるものである。
【0196】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡ中の高Ｔｇセグメントの含有率は、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡ全体１００重量％中において１０重量％以上が好ましく、より好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは２５重量％以上であり、特に好ましくは３０重量％以上であり、９５重量％以下が好ましく、より好ましくは９０重量％以下、さらに好ましくは８５重量％以下である。
【0197】
（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡ中の低Ｔｇセグメントの含有率は、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡ全体１００重量％中において５重量％以上が好ましく、より好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上であり、６０重量％以下が好ましく、より好ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは４０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下である。
【0198】
前記各セグメントの含有率及びそれらの比率は、前記ＲＡＦＴ法の各工程で得られる各セグメント又は（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの重量平均分子量（Ｍｗ）から算出でき、各セグメントを形成する際のモノマーの仕込み比および各モノマーの重合率等で制御することができる。
【0199】
溶媒型粘着剤組成物Ａにおける（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡの含有量は、特に限定されないが、室温（２５℃）での優れた加工性と５０℃を超える領域での優れた段差吸収性を得る観点から、溶媒型粘着剤組成物Ａ全量（全重量、１００重量％）に対して、５０重量％以上（例えば、５０～１００重量％）であることが好ましく、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。
【0200】
（溶媒）
第三形態におけるポリマーは固体であるため、溶媒型粘着剤組成物はポリマーが有機溶媒に溶解している溶液である。例えば、モノマー成分を溶液重合することにより、ポリマー溶液が得られる。固体のポリマーを有機溶媒に溶解してポリマー溶液を調製してもよい。
第三形態におけるポリマーは固体であるため、溶媒型粘着剤組成物はポリマーが有機溶媒に溶解している溶液である。例えば、モノマー成分を溶液重合することにより、ポリマー溶液が得られる。固体のポリマーを有機溶媒に溶解してポリマー溶液を調製してもよい。
【0201】
溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０～８０重量％程度である。
【0202】
モノマー成分を溶液重合する場合の重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤（例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ）等の熱重合開始剤が好ましく用いられる。重合開始剤の使用量は特に制限はされないが、例えば、ポリマーを形成するモノマー成分全量１００重量部に対して、０．００５～５重量部程度が好ましく、０．０２～３重量部程度がより好ましい。
【0203】
（着色剤）
第三形態の粘着剤層の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、着色剤を含む。着色剤は、溶媒型粘着剤組成物に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、酸化防止剤などと併用することが好ましい。
第三形態の粘着剤層の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、着色剤を含む。着色剤は、溶媒型粘着剤組成物に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、酸化防止剤などと併用することが好ましい。
【0204】
第三形態において溶媒型粘着剤組成物に含まれる着色剤としては、第一形態について前述した紫外線透過性着色剤に加えて、紫外線吸収性着色剤も含まれる。
【0205】
紫外線透過性の黒色顔料としては、トクシキ製の「９０５０ＢＬＡＣＫ」、「ＵＶＢＫ－０００１」等が挙げられる。紫外線吸収性の黒色染料としては、オリヱント化学工業製の「ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ ３８１０」、「ＮＵＢＩＡＮ Ｂｌａｃｋ ＰＡ－２８０２」等が挙げられる。紫外線吸収性の黒色顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
【0206】
溶媒型粘着剤組成物における着色剤の含有量は、例えば、モノマー全量１００重量部に対して、０．０１～２０重量部程度であり、着色剤の種類や、粘着剤層の色調および光透過率等に応じて適宜設定すればよい。着色剤は、適宜の溶媒に溶解または分散させた溶液または分散液として、組成物に添加してもよい。
【0207】
（架橋剤）
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含んでいてもよい。なお、溶媒型粘着剤組成物が（メタ）アクリル系ブロックコポリマーを含む場合、第三形態の粘着剤層は、十分な形状安定性を有するため、架橋剤を含まなくてもよい。
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含んでいてもよい。なお、溶媒型粘着剤組成物が（メタ）アクリル系ブロックコポリマーを含む場合、第三形態の粘着剤層は、十分な形状安定性を有するため、架橋剤を含まなくてもよい。
【0208】
第三形態において溶媒型粘着剤組成物が架橋剤を含む場合、架橋剤としては、第二形態について前述したものと同様であり、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。
【0209】
第三形態において溶媒型粘着剤組成物が架橋剤を含む場合、その含有量は、ポリマー１００重量部に対して、０．０１～５重量部程度であり、０．０５重量部以上、０．１重量部以上または０．２重量部以上であってもよく、３重量部以下、２重量部以下または１重量部以下であってもよい。
【0210】
（その他の成分）
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
【0211】
＜光学積層体＞
本実施形態において、光学積層体１０又は１１は、基材１の反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されていない面１ｂ上に、粘着剤層２を積層させることより調製することができる。
本実施形態において、光学積層体１０又は１１は、基材１の反射防止処理及び／又はアンチグレア処理されていない面１ｂ上に、粘着剤層２を積層させることより調製することができる。
【0212】
［第一形態］
面１ｂ上に第一形態の粘着剤層を積層させる方法は、特に限定されず、例えば、剥離フィルム上に第一形態の光硬化性粘着剤組成物を塗布してシート上に成形し、光硬化を行ってシート状の粘着剤層を作製した後に基材１の面１ｂ上に貼り合わせることにより行うことができる。
面１ｂ上に第一形態の粘着剤層を積層させる方法は、特に限定されず、例えば、剥離フィルム上に第一形態の光硬化性粘着剤組成物を塗布してシート上に成形し、光硬化を行ってシート状の粘着剤層を作製した後に基材１の面１ｂ上に貼り合わせることにより行うことができる。
【0213】
第一形態の光硬化性粘着剤組成物を剥離フィルム上にシート状（層状）に塗布し、剥離フィルム上の光硬化性粘着剤組成物の塗膜に紫外線を照射して、光硬化を行うことにより、第一形態の粘着剤層が得られる。光硬化を行う際は、塗膜の表面にさらに剥離フィルムを付設して、光硬化性粘着剤組成物を２枚の剥離フィルム間に挟持した状態で紫外線を照射して、酸素による重合阻害を防止することが好ましい。光硬化の前に、着色剤の溶媒または分散媒の除去等を目的として、シート状の塗膜を加熱してもよい。加熱による溶媒等の除去を行う場合は、剥離フィルムを付設する前に実施することが好ましい。
【0214】
剥離フィルムのフィルム基材としては、各種の樹脂材料からなるフィルムが用いられる。樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂が特に好ましい。フィルム基材の厚みは、１０～２００μｍが好ましく、２５～１５０μｍがより好ましい。離型層の材料としては、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤等が挙げられる。離型層の厚みは、一般には、１０～２０００ｎｍ程度である。
【0215】
剥離フィルム上への光硬化性粘着剤組成物の塗布方法としては、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等の各種方法が用いられる。
【0216】
着色剤を含有する粘着剤層の厚みは特に限定されず、後述の表示パネル上に配列された発光素子を十分に封止できるように、該発光素子の高さ以上になるように適宜設定すればよい。例えば、着色剤を含有する粘着剤層の厚みは、該発光素子の高さの１．０～４．０倍、好ましくは１．１～３．０倍、より好ましくは１．２～２．５倍、さらに好ましくは１．３～２．０倍になるように調整される。具体的には、着色剤を含有する粘着剤層の厚みは、例えば、１０～５００μｍ程度であり、２０μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上または５０μｍ以上であってもよい。上記のように、着色剤が紫外線透過性を有しているため、粘着剤層の厚みが大きい場合でも、光硬化性粘着剤組成物を、厚み方向に均一に光硬化することが可能である。着色剤を含有する粘着剤層の厚みは、４００μｍ以下、３００μｍ以下、２５０μｍ以下または２００μｍ以下であってもよい。
【0217】
剥離フィルム上に層状に塗布した光硬化性粘着剤組成物に紫外線を照射することにより、光重合開始剤から活性種が生成し、光重合性化合物が重合し、重合率の上昇（未反応のモノマーの減少）に伴って、液状の光硬化性粘着剤組成物は、固体状（定型）の粘着剤層となる。紫外線照射のための光源としては、粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤が感度を有する波長範囲の光を照射できるものであれば特に限定されず、ＬＥＤ光源、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が用いられる。
【0218】
照射光の積算光量は、例えば、１００～５０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。光硬化性粘着剤組成物の光硬化物からなる粘着剤層の重合率（不揮発分）は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。重合率は、９３％以上または９５％以上であってもよい。不揮発分を減少させるために、粘着剤層を加熱して、残存モノマー、未反応の重合開始剤、溶媒等の揮発分を除去してもよい。
【0219】
粘着剤層の両面に剥離フィルムが設けられる場合、一方の剥離フィルムの厚みと他方の剥離フィルムの厚みは、同一でもよく、異なっていてもよい。粘着剤層から一方の面に仮着された剥離フィルムを剥離する際の剥離力と、粘着剤層から他方の面に仮着された剥離フィルムを剥離する際の剥離力は、同一でも異なっていてもよい。両者の剥離力が異なる場合は、相対的に剥離力の小さい剥離フィルム（軽剥離フィルム）を粘着剤層から先に剥離して基材１の面１ｂに貼り合わせを行うことにより、第一形態の粘着剤層を有する光学積層体を作製することができる。
【0220】
また、基材１の面１ｂに前記光硬化性粘着剤組成物を塗布し、シート上に成形した後に、塗膜の表面に剥離フィルムを付設して、紫外線を照射すること以外は上記と同様にして、第一形態の粘着剤層を有する光学積層体を作製することもできる。
【0221】
着色剤が含まれている粘着剤層は、可視光に光吸収を有する。第一形態の光学積層体の全光線透過率は、例えば８０％以下であり、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、２０％以下、１０％以下または５％以下であってもよい。
【0222】
第一形態においては、前述のように、着色剤としては、可視光の吸収よりも紫外線の吸収が小さいものが用いられる。そのため、粘着剤層は、波長３３０～４００ｎｍの平均透過率ＴUVが波長４００～７００ｎｍの平均透過率ＴVISよりも大きい。粘着剤層の波長４００～７００ｎｍの平均透過率ＴVISは、例えば８０％以下であり、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、２０％以下または１０％以下であってもよい。粘着剤層の波長３３０～４００ｎｍの平均透過率ＴUVは、５％以上が好ましく、１０％以上、１５％以上、２０％以上または２５％以上であってもよい。ＴUVとＴVISとの差ＴUV－ＴVISは、３％以上、５％以上、８％以上または１０％以上であってもよい。
【0223】
第一形態において、粘着剤層の温度２５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’２５℃は、例えば１０～１０００ｋＰａ程度であり、３０ｋＰａ以上、５０ｋＰａ以上、７０ｋＰａ以上または１００ｋＰａ以上であってもよく、７００ｋＰａ以下、５００ｋＰａ以下、３００ｋＰａ以下または２００ｋＰａ以下であってもよい。粘着剤層の温度８５℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’８５℃は、例えば、３～３００ｋＰａ程度であり、５ｋＰａ以上、７ｋＰａ以上、または１０ｋＰａ以上であってもよく、２００ｋＰａ以下、１５０ｋＰａ以下、または１００ｋＰａ以下であってもよい。粘着剤層のせん断貯蔵弾性率が上記範囲であれば、適度の柔軟性と接着性とを両立できる。せん断貯蔵弾性率は、周波数１Ｈｚの動的粘弾性測定による測定値である。
【0224】
［第二形態］
第二形態の粘着剤層を有する光学積層体は、剥離フィルムに上に前記第二形態の硬化性粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去し、基材１の面１ｂと積層させることにより調製することができる。また、第二形態の粘着剤層を有する光学積層体は、基材１の面１ｂ上に前記第二形態の硬化性粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することによっても調製することができる。
第二形態の粘着剤層を有する光学積層体は、剥離フィルムに上に前記第二形態の硬化性粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去し、基材１の面１ｂと積層させることにより調製することができる。また、第二形態の粘着剤層を有する光学積層体は、基材１の面１ｂ上に前記第二形態の硬化性粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することによっても調製することができる。
【0225】
光硬化性粘着剤組成物が溶媒を含む場合は、粘着剤組成物の塗布後に、溶剤の乾燥を行うことが好ましい。乾燥方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃～１８０℃であり、特に好ましくは７０℃～１７０℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１５分、特に好ましくは１０秒～１０分である。
【0226】
光硬化性粘着剤組成物を塗布後、必要に応じて加熱を行うことにより、ポリマーに架橋構造が導入される。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定すればよく、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度である。溶媒を乾燥させるための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。架橋構造の導入は、必ずしも加熱を伴う必要はない。
【0227】
第二形態の粘着剤層は、第一形態の粘着剤層と同様の厚み、光透過率、せん断貯蔵弾性率を有していることが好ましい。第二形態の粘着剤層は、光硬化を行わないため、光重合性化合物が未反応の状態で含まれている。すなわち、第二形態の粘着剤層は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性の粘着剤層である。
【0228】
第二形態の光硬化性の粘着剤層を有する光学積層体は、後述の表示パネルと貼り合わせた後に、紫外線を照射することにより、光硬化を行うことができる。光硬化により光学積層体と表示パネルとの接着力を変化させることができる。例えば、光硬化前の粘着剤層は柔軟性が高いため、表示パネル上に配列された発光素子により形成される凹凸形状や段差を埋めることが可能であり、光硬化後は表示パネルに対する接着力や接着信頼性を向上できる。
【0229】
第二形態の粘着剤層を光硬化するための活性線としては紫外線が用いられる。第一形態の粘着剤層と同様、着色剤は可視光に比べて紫外線の透過率が大きいため、粘着剤層の厚みが大きい場合でも、光硬化の際の硬化阻害を抑制できる。
【0230】
［第三形態］
第三形態の粘着剤層を有する光学積層体は、剥離フィルムに上に前記溶媒型粘着剤組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去し、基材１の面１ｂと積層させることにより調製することができる。また、第三形態の粘着剤層を有する光学積層体は、基材１の面１ｂ上に前記溶媒型粘着剤組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去することによっても調製することができる。
第三形態の粘着剤層を有する光学積層体は、剥離フィルムに上に前記溶媒型粘着剤組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去し、基材１の面１ｂと積層させることにより調製することができる。また、第三形態の粘着剤層を有する光学積層体は、基材１の面１ｂ上に前記溶媒型粘着剤組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去することによっても調製することができる。
【0231】
溶媒型粘着剤組成物の塗布後に、溶剤の乾燥を行う。乾燥方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃～１８０℃であり、特に好ましくは７０℃～１７０℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１５分、特に好ましくは１０秒～１０分である。
【0232】
溶媒型粘着剤組成物を塗布後、必要に応じて加熱を行ってもよい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定すればよく、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度である。
【0233】
第三形態の粘着剤層は、第一形態の粘着剤層と同様の厚み、光透過率、せん断貯蔵弾性率を有していることが好ましい。
【0234】
また、溶媒型粘着剤組成物が（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを含む場合の粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ’２５）は、特に限定されないが、室温における加工性を向上させる観点から、１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１．５ＭＰａ以上、より好ましくは２ＭＰａ以上、より好ましくは２．５ＭＰａ以上、より好ましくは３ＭＰａ以上であり、室温における粘着信頼性を向上させる観点から、５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは４５ＭＰａ以下、より好ましくは４０ＭＰａ以下、より好ましくは３５ＭＰａ以下、より好ましくは３０ＭＰａ以下である。
【0235】
溶媒型粘着剤組成物が（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを含む場合の粘着剤層の５０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’５０）は、特に限定されないが、５０℃を超える領域の段差吸収性を向上させる観点から、０．５ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは０．４５ＭＰａ以下、より好ましくは０．４ＭＰａ以下、より好ましくは０．３５ＭＰａ以下、より好ましくは０．３ＭＰａ以下であり、５０℃を超える領域の取り扱い性を向上させる観点から、０．０００１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．０００５ＭＰａ以上、より好ましくは０．００１ＭＰａ以上、より好ましくは０．００５ＭＰａ以上、より好ましくは０．０１ＭＰａ以上である。
【0236】
溶媒型粘着剤組成物が（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを含む場合の粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率と５０℃における貯蔵弾性率の比（Ｇ’２５／Ｇ’５０）は、特に限定されないが、室温における加工性を向上させ、且つ５０℃を超える領域の段差吸収性を向上させる観点から、３以上が好ましく、より好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上、特に好ましくは２０以上であり、接着信頼性、取り扱い性等の観点から、１００以下が好ましく、より好ましくは９５以下、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８５以下、特に好ましくは８０以下である。
【0237】
なお、前記の２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ’２５）と５０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’２５）、及びそれらの比（Ｇ’２５／Ｇ’５０）は、動的粘弾性測定により測定されるものである。
【0238】
着色剤が含まれている粘着剤層を有する光学積層体は、可視光に光吸収を有する。本実施形態の光学積層体は、３５０ｎｍ～４５０ｎｍで透過率の極大値を有することが好ましい。
【0239】
本実施形態の光学積層体の全光線透過率は、例えば８０％以下であり、７０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、３０％以下、２０％以下、１０％以下または５％以下であってもよい。
【0240】
本実施形態の光学積層体は、使用時までは粘着剤層に剥離フィルムが設けられていてもよい。また、本実施形態の光学積層体は、基材１の反射防止処理及び／又はアンチグレア処理された面１ａに表面保護フィルムが積層されていてもよい。表面保護フィルム成は、前記光学積層体やこれを含む光学製品の製造、搬送、出荷時に、傷や汚れの付着を防止する上で好適である。
【0241】
本実施形態の光学積層体は、基材１、粘着剤層２、剥離フィルム、表面保護フィルム以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層、例えば、基材１以外の基材、粘着剤層２以外の粘着剤層、中間層、下塗り層などを、表面又は任意の層間に有していてもよい。
【0242】
＜自発光型表示装置＞
本発明の第２の側面に係る自発光型表示装置は、微少且つ多数の発光素子を配線基板上に配列し、各発光素子をこれに接続された発光制御手段により選択的に発光させることにより、文字・画像・動画等の視覚情報を、各発光素子の点滅により直接的に表示画面上に表示することができる表示装置である。自発光型表示装置としては、ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置が挙げられる。本発明の第１の側面に係る光学積層体は、特にミニ／マイクロＬＥＤ表示装置の製造に好適に使用される。
本発明の第２の側面に係る自発光型表示装置は、微少且つ多数の発光素子を配線基板上に配列し、各発光素子をこれに接続された発光制御手段により選択的に発光させることにより、文字・画像・動画等の視覚情報を、各発光素子の点滅により直接的に表示画面上に表示することができる表示装置である。自発光型表示装置としては、ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置が挙げられる。本発明の第１の側面に係る光学積層体は、特にミニ／マイクロＬＥＤ表示装置の製造に好適に使用される。
【0243】
図３は、本発明の第２の側面に係る自発光型表示装置（ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置）の一実施形態を示す模式図（断面図）である。本実施形態に係るミニ／マイクロＬＥＤ表示装置２０は、基板４の片面に複数のＬＥＤチップ６が配列した表示パネルと、本発明の第１の側面に係る光学積層体１０を含む。前記表示パネル上のＬＥＤチップ６が配列した面と、光学積層体１０の粘着剤層２が積層している。
【0244】
本実施形態において、表示パネルの基板４上には、各ＬＥＤチップ６に発光制御信号を送るための金属配線層５が積層されている。赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の各色の光を発する各ＬＥＤチップ６は、表示パネルの基板４上に金属配線層５を介して交互に配列されている。金属配線層５は、銅などの金属によって形成されており、各ＬＥＤチップ６の発光を反射して、画像の視認性を低下させる。また、ＲＧＢの各色の各ＬＥＤチップ６が発する光が混色し、コントラストが低下する。
【0245】
本実施形態のミニ／マイクロＬＥＤ表示装置において、表示パネル上に配列された各ＬＥＤチップ６は、粘着剤層２により隙間なく封止されている。粘着剤層２は着色剤を含むため、可視光領域で十分な遮光性を有する。遮光性が高い粘着剤層２により各ＬＥＤチップ６が封止されているため、金属配線層５による反射を防止することができる。また、粘着剤層２は各ＬＥＤチップ６間も隙間なく封止しているため、各ＬＥＤチップ６同士の混色を防止し、コントラストを向上させることができる。
【0246】
上述のように、本実施形態に係る光学積層体は、粘着剤層が着色剤を含むため、粘着剤層に金属被着体を積層させた場合であっても、金属表面の反射や光沢を防止することができる。本実施形態の光学積層体の粘着剤層に金属被着体を積層させたときの基材表面１ａの５°正反射の可視光領域の反射率は、５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましく、１０％以下であることが特に好ましい。本実施形態の光学積層体の粘着剤層に金属被着体を積層させたときの基材表面１ａの光沢度（ＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７に基づく）は１００％以下であることが好ましく、８０％以下であることがより好ましく、６０％以下であることがさらに好ましく、５０％以下があることが特に好ましい。
なお、上記金属被着体としては、銅、アルミニウム、ステンレスなどを用いることができる。
なお、上記金属被着体としては、銅、アルミニウム、ステンレスなどを用いることができる。
【0247】
また、本実施形態のミニ／マイクロＬＥＤ表示装置において、基材１の面１ａには反射防止処理及び／又はアンチグレア処理３が施されており、基材表面１ａにおける外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下が防止され、又は光沢度などの見栄えが調整されている。図４は、本発明の第２の側面に係る自発光型表示装置（ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置）の他の一実施形態を示す模式図（断面図）である。本実施形態に係るミニ／マイクロＬＥＤ表示装置２１は、基材１の面１ａにアンチグレア層３ａが形成されていること以外は、図３と同じである。本実施形態に係るミニ／マイクロＬＥＤ表示装置２１のアンチグレア層３ａの平均傾斜角θａ（°）は、上記と同様である。
【0248】
本実施形態の自発光型表示装置は、表示パネル及び光学積層体以外の光学部材を備えていてもよい。上記光学部材としては、特に限定されないが、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角調整フィルム、光学補償フィルム、などが挙げられる。なお、光学部材には、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材（意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護板等）も含むものとする。
【0249】
本実施形態のミニ／マイクロＬＥＤ表示装置は、基板の片面に複数のＬＥＤチップが配列した表示パネルと、本発明の第１の側面に係る光学積層体の粘着剤層を貼り合わせることのより製造するにより製造することができる。
【0250】
具体的には、表示パネルと第一形態の粘着剤層を有する光学積層体の貼り付けは、加熱及び／又は加圧下で積層させるにより実施することができる。表示パネルと第二形態の粘着剤層を有する光学積層体の貼り付ける場合は、加熱及び／又は加圧下で積層させた後に光硬化を行うことにより実施することができる。光硬化は、上記の第一形態の粘着剤層を形成する光硬化と同様に行うことができる。
【0251】
粘着剤層が、（メタ）アクリル系ブロックコポリマーＡを含む溶媒型粘着剤組成物から形成される場合は、上記貼り合わせは、５０℃以上で加熱加圧することが好ましい。５０℃以上で加熱加圧することにより、粘着剤層が高流動性になって、基板上に配列されたＬＥＤチップの段差に十分に追従して、隙間なく密着できる。加熱は、５０℃以上で行い、好ましくは６０℃以上、より好ましくは７０℃以上で行う。加圧は、特に限定されないが、例えば１．５ａｔｍ以上、好ましくは２ａｔｍ以上、より好ましくは３ａｔｍ以上で行う。加熱加圧は、例えば、オートクレーブなどを用いて行うことができる。これにより製造されたミニ／マイクロＬＥＤ表示装置は、室温（２５℃）に戻した後に、粘着剤層の貯蔵弾性率が高くなり、加工性、接着信頼性が向上する。
【実施例】
【0252】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、下記製造例における各種特性は、下記の方法により評価または測定を行った。
【0253】
（表面形状測定）
アンチグレア性フィルムのアンチグレア層が形成されていない面に、松浪ガラス工業（株）製のガラス板（厚み１．３ｍｍ）を粘着剤で貼り合わせ、高精度微細形状測定器（商品名；サーフコーダＥＴ４０００、（株）小坂研究所製）を用いて、カットオフ値０．８ｍｍの条件で前記アンチグレア層の表面形状を測定し、平均傾斜角θａを求めた。なお、前記高精度微細形状測定器は、前記平均傾斜角θａを自動算出する。前記平均傾斜角θａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４年版）に基づくものである。
アンチグレア性フィルムのアンチグレア層が形成されていない面に、松浪ガラス工業（株）製のガラス板（厚み１．３ｍｍ）を粘着剤で貼り合わせ、高精度微細形状測定器（商品名；サーフコーダＥＴ４０００、（株）小坂研究所製）を用いて、カットオフ値０．８ｍｍの条件で前記アンチグレア層の表面形状を測定し、平均傾斜角θａを求めた。なお、前記高精度微細形状測定器は、前記平均傾斜角θａを自動算出する。前記平均傾斜角θａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（１９９４年版）に基づくものである。
【0254】
（ヘイズ）
ＪＩＳ ７１３６で定める方法により、ヘイズメーター（村上色彩科学研究所社製、商品名「ＨＮ－１５０」）へ、アンチグレア性フィルムのアンチグレア層面から光が入射するように設置し、ヘイズ値を測定した。
ＪＩＳ ７１３６で定める方法により、ヘイズメーター（村上色彩科学研究所社製、商品名「ＨＮ－１５０」）へ、アンチグレア性フィルムのアンチグレア層面から光が入射するように設置し、ヘイズ値を測定した。
【0255】
製造例１
（アンチグレア性フィルムの調製）
アンチグレア層に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名「ユニディック１７－８０６」、固形分８０％）１００重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分１００重量部あたり、光拡散性微粒子としてスチレン架橋粒子（綜研化学（株）製、商品名「ＭＸ－３５０Ｈ」、重量平均粒径：３．５μｍ、屈折率１．５９）を１４重量部、チキソトロピー付与剤として有機粘土である合成スメクタイト（クニミネ工業（株）製、商品名「スメクトンＳＡＮ」）を２．５重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＯＭＮＩＲＡＤ９０７」）を５重量部、レベリング剤（ＤＩＣ（株）製、商品名「メガファックＦ－５５６」、固形分１００％）を０．５重量部混合した。この混合物を固形分濃度が３０重量％となるように、トルエン／酢酸エチル混合溶媒（重量比９０／１０）で希釈して、光拡散素子形成材料（塗工液）を調製した。
保護層として機能し得るトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フイルム社製、製品名「ＴＧ６０ＵＬ」、厚み：６０μｍ）の片面に、バーコータを用いてアンチグレア層形成材料（塗工液）を塗布し、塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明ＴＡＣフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、１１０℃で１分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み５．０μｍの光拡散素子をＴＡＣフィルムの片面に形成してアンチグレア性フィルム１を得た。アンチグレア性フィルム１のヘイズ値は、４２％であった。アンチグレア性フィルム１のアンチグレア層のθａ（°）は、１．２２であった。
（アンチグレア性フィルムの調製）
アンチグレア層に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名「ユニディック１７－８０６」、固形分８０％）１００重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分１００重量部あたり、光拡散性微粒子としてスチレン架橋粒子（綜研化学（株）製、商品名「ＭＸ－３５０Ｈ」、重量平均粒径：３．５μｍ、屈折率１．５９）を１４重量部、チキソトロピー付与剤として有機粘土である合成スメクタイト（クニミネ工業（株）製、商品名「スメクトンＳＡＮ」）を２．５重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＯＭＮＩＲＡＤ９０７」）を５重量部、レベリング剤（ＤＩＣ（株）製、商品名「メガファックＦ－５５６」、固形分１００％）を０．５重量部混合した。この混合物を固形分濃度が３０重量％となるように、トルエン／酢酸エチル混合溶媒（重量比９０／１０）で希釈して、光拡散素子形成材料（塗工液）を調製した。
保護層として機能し得るトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フイルム社製、製品名「ＴＧ６０ＵＬ」、厚み：６０μｍ）の片面に、バーコータを用いてアンチグレア層形成材料（塗工液）を塗布し、塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明ＴＡＣフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、１１０℃で１分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み５．０μｍの光拡散素子をＴＡＣフィルムの片面に形成してアンチグレア性フィルム１を得た。アンチグレア性フィルム１のヘイズ値は、４２％であった。アンチグレア性フィルム１のアンチグレア層のθａ（°）は、１．２２であった。
【0256】
製造例２
（アンチグレア性フィルムの調製）
光拡散性微粒子として不定形シリカ（富士シリシア化学（株）製、商品名「サイロホービック１００」、重量平均粒径：２．６μｍ）を１４重量部添加し、硬化処理後の厚みを７．０μｍとした以外は、製造例１と同様の方法でＴＡＣフィルムの片面に光拡散素子を形成してアンチグレア性フィルム２を得た。アンチグレア性フィルム２のヘイズ値は、１１％であった。アンチグレア性フィルム２のアンチグレア層のθａ（°）は、１．４３であった。
（アンチグレア性フィルムの調製）
光拡散性微粒子として不定形シリカ（富士シリシア化学（株）製、商品名「サイロホービック１００」、重量平均粒径：２．６μｍ）を１４重量部添加し、硬化処理後の厚みを７．０μｍとした以外は、製造例１と同様の方法でＴＡＣフィルムの片面に光拡散素子を形成してアンチグレア性フィルム２を得た。アンチグレア性フィルム２のヘイズ値は、１１％であった。アンチグレア性フィルム２のアンチグレア層のθａ（°）は、１．４３であった。
【0257】
製造例３
（アンチグレア性フィルムの調製）
アンチグレア層形成材料に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名「ユニディック１７－８０６」、固形分８０％）１００重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分１００重量部あたり、アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ（富士シリシア（株）製、商品名「サイロホービック７０２」）を７重量部、不定形シリカ（富士シリシア（株）製、商品名「サイロホービック１００」）を６．５重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＯＭＮＩＲＡＤ１８４」）を５重量部、レベリング剤（ＤＩＣ（株）製、商品名「メガファックＦ－５５６」）を０．５重量部混合した。この混合物を固形分濃度が３０％となるように、トルエンで希釈して、アンチグレア層形成材料（塗工液）を調製した。
透光性基材として、透明プラスチックフィルム基材（ＴＡＣフィルム、富士フィルム（株）製、商品名「ＴＤ８０ＵＬ」、厚さ：８０μｍ）を準備した。前記透明プラスチックフィルム基材の片面に、前記アンチグレア層形成材料（塗工液）を、バーコータを用いて塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明プラスチックフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、１１０℃で１分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み５．０μｍのアンチグレア層を形成し、アンチグレア性フィルム３を得た。アンチグレア性フィルム３のアンチグレア層のθａ（°）は、３．５であった。
（アンチグレア性フィルムの調製）
アンチグレア層形成材料に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（ＤＩＣ（株）製、商品名「ユニディック１７－８０６」、固形分８０％）１００重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分１００重量部あたり、アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ（富士シリシア（株）製、商品名「サイロホービック７０２」）を７重量部、不定形シリカ（富士シリシア（株）製、商品名「サイロホービック１００」）を６．５重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＯＭＮＩＲＡＤ１８４」）を５重量部、レベリング剤（ＤＩＣ（株）製、商品名「メガファックＦ－５５６」）を０．５重量部混合した。この混合物を固形分濃度が３０％となるように、トルエンで希釈して、アンチグレア層形成材料（塗工液）を調製した。
透光性基材として、透明プラスチックフィルム基材（ＴＡＣフィルム、富士フィルム（株）製、商品名「ＴＤ８０ＵＬ」、厚さ：８０μｍ）を準備した。前記透明プラスチックフィルム基材の片面に、前記アンチグレア層形成材料（塗工液）を、バーコータを用いて塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明プラスチックフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、１１０℃で１分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み５．０μｍのアンチグレア層を形成し、アンチグレア性フィルム３を得た。アンチグレア性フィルム３のアンチグレア層のθａ（°）は、３．５であった。
【0258】
製造例４
（アンチグレア性フィルムの調製）
アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ（富士シリシア（株）製、商品名「サイロホービック７０２」）を６．５重量部、不定形シリカ（富士シリシア（株）製、商品名「サイロホービック２００」）を６．５重量部を添加し、増粘剤（コープケミカル製、商品名「ルーセンタイトＳＡＮ」）を２．５重量部添加し、硬化処理後の厚みを８．０μｍとした以外は、製造例３と同様の方法でアンチグレア性フィルム４を得た。アンチグレア性フィルム４のアンチグレア層のθａ（°）は、２．３であった。
（アンチグレア性フィルムの調製）
アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ（富士シリシア（株）製、商品名「サイロホービック７０２」）を６．５重量部、不定形シリカ（富士シリシア（株）製、商品名「サイロホービック２００」）を６．５重量部を添加し、増粘剤（コープケミカル製、商品名「ルーセンタイトＳＡＮ」）を２．５重量部添加し、硬化処理後の厚みを８．０μｍとした以外は、製造例３と同様の方法でアンチグレア性フィルム４を得た。アンチグレア性フィルム４のアンチグレア層のθａ（°）は、２．３であった。
【0259】
製造例５
（プレポリマーの調製）
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート（ＢＡ）６７重量部、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ、大阪有機化学工業製、商品名「ビスコート＃１５５」）１４重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）１９重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア１８４」）０．０９重量部、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．０９重量部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、５ｍＷ／ｃｍ2でＵＶＡを照射し重合を行い、反応率が５～１５％になるように調整して、アクリル系プレポリマー溶液を得た。
（プレポリマーの調製）
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート（ＢＡ）６７重量部、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ、大阪有機化学工業製、商品名「ビスコート＃１５５」）１４重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）１９重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア１８４」）０．０９重量部、及び光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．０９重量部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、５ｍＷ／ｃｍ2でＵＶＡを照射し重合を行い、反応率が５～１５％になるように調整して、アクリル系プレポリマー溶液を得た。
【0260】
製造例６
（黒色粘着剤組成物の調製）
製造例７で得られたアクリル系プレポリマー溶液（プレポリマー全量を１００重量部とする）に、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）８重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村工業化学製、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」）０．０２重量部、シランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．３５重量部、および光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．３量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液１００重量部に、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．２量部と黒色顔料分散液（株式会社トクシキ製、商品名「トクシキ９０５０ Ｂｌａｃｋ」）４重量部を加えて、光重合性の黒色粘着剤組成物溶液を調製した。
（黒色粘着剤組成物の調製）
製造例７で得られたアクリル系プレポリマー溶液（プレポリマー全量を１００重量部とする）に、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）８重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村工業化学製、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」）０．０２重量部、シランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．３５重量部、および光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．３量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液１００重量部に、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガキュア６５１」）０．２量部と黒色顔料分散液（株式会社トクシキ製、商品名「トクシキ９０５０ Ｂｌａｃｋ」）４重量部を加えて、光重合性の黒色粘着剤組成物溶液を調製した。
【0261】
製造例７
（粘着剤組成物の調製）
製造例７で得られたアクリル系プレポリマー溶液（プレポリマー全量を１００重量部とする）に、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）８重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村工業化学製、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」）０．１２重量部、及びシランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．３５重量部を加えて、光重合性の粘着剤組成物溶液を調製した。
（粘着剤組成物の調製）
製造例７で得られたアクリル系プレポリマー溶液（プレポリマー全量を１００重量部とする）に、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）８重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村工業化学製、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」）０．１２重量部、及びシランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．３５重量部を加えて、光重合性の粘着剤組成物溶液を調製した。
【0262】
製造例８
（粘着シートの調製）
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ３８μｍの剥離フィルムＲ１（三菱樹脂社製、商品名「ＭＲＦ＃３８」）の剥離面に製造例６で調製した黒色粘着剤組成物溶液を硬化後の厚さが１００μｍになるように塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている剥離フィルムＲ２（三菱樹脂社製、ＭＲＥ＃３８）を被せて空気を遮断した。この積層体の片側から、ブラックライト（東芝社製、商品名「ＦＬ１５ＢＬ」）を用いて照度５ｍＷ／ｃｍ2、積算光量１３００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射した。これにより、上記黒色粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が上記剥離フィルムＲ１，Ｒ２に挟まれた厚さ１００μｍの粘着シート１を、基材レス粘着シートの形態で得た。
なお、上記ブラックライトの照度の値は、ピーク感度波長約３５０ｎｍの工業用ＵＶチェッカー（トプコン社製、商品名：ＵＶＲ－Ｔ１、受光部型式ＵＤ－Ｔ３６）による測定値である。
（粘着シートの調製）
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ３８μｍの剥離フィルムＲ１（三菱樹脂社製、商品名「ＭＲＦ＃３８」）の剥離面に製造例６で調製した黒色粘着剤組成物溶液を硬化後の厚さが１００μｍになるように塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている剥離フィルムＲ２（三菱樹脂社製、ＭＲＥ＃３８）を被せて空気を遮断した。この積層体の片側から、ブラックライト（東芝社製、商品名「ＦＬ１５ＢＬ」）を用いて照度５ｍＷ／ｃｍ2、積算光量１３００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射した。これにより、上記黒色粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が上記剥離フィルムＲ１，Ｒ２に挟まれた厚さ１００μｍの粘着シート１を、基材レス粘着シートの形態で得た。
なお、上記ブラックライトの照度の値は、ピーク感度波長約３５０ｎｍの工業用ＵＶチェッカー（トプコン社製、商品名：ＵＶＲ－Ｔ１、受光部型式ＵＤ－Ｔ３６）による測定値である。
【0263】
製造例９
（粘着シートの調製）
硬化後の厚さが５０μｍになるように塗布したこと以外は、製造例１０と同様にして、黒色粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が剥離フィルムＲ１，Ｒ２に挟まれた厚さ５０μｍの粘着シート２を、基材レス粘着シートの形態で得た。
（粘着シートの調製）
硬化後の厚さが５０μｍになるように塗布したこと以外は、製造例１０と同様にして、黒色粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が剥離フィルムＲ１，Ｒ２に挟まれた厚さ５０μｍの粘着シート２を、基材レス粘着シートの形態で得た。
【0264】
製造例１０
（粘着シートの調製）
製造例７で調製した粘着剤組成物溶液を使用したこと以外は、製造例１０と同様にして、粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が剥離フィルムＲ１，Ｒ２に挟まれた厚さ５０μｍの粘着シート３を、基材レス粘着シートの形態で得た。
（粘着シートの調製）
製造例７で調製した粘着剤組成物溶液を使用したこと以外は、製造例１０と同様にして、粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が剥離フィルムＲ１，Ｒ２に挟まれた厚さ５０μｍの粘着シート３を、基材レス粘着シートの形態で得た。
【0265】
実施例１～４
（光学積層体の調製）
製造例１０で得られた粘着シート１から一方の剥離フィルムを剥離し、露出させた粘着面を製造例１～４で得られたアンチグレア性フィルム１～４のアンチグレア層が形成されていない面に貼り合わせて、それぞれアンチグレア性フィルム１～４／粘着シート１／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
（光学積層体の調製）
製造例１０で得られた粘着シート１から一方の剥離フィルムを剥離し、露出させた粘着面を製造例１～４で得られたアンチグレア性フィルム１～４のアンチグレア層が形成されていない面に貼り合わせて、それぞれアンチグレア性フィルム１～４／粘着シート１／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
【0266】
実施例５～８
（光学積層体の調製）
製造例９で得られた粘着シート２を使用したこと以外は、実施例１～４と同様にして、それぞれアンチグレア性フィルム１～４／粘着シート２／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
（光学積層体の調製）
製造例９で得られた粘着シート２を使用したこと以外は、実施例１～４と同様にして、それぞれアンチグレア性フィルム１～４／粘着シート２／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
【0267】
比較例１～４
（光学積層体の調製）
製造例１０で得られた粘着シート３を使用したこと以外は、実施例１～６と同様にして、それぞれアンチグレア性フィルム１～４／粘着シート３／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
（光学積層体の調製）
製造例１０で得られた粘着シート３を使用したこと以外は、実施例１～６と同様にして、それぞれアンチグレア性フィルム１～４／粘着シート３／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
【0268】
比較例５
（光学積層体の調製）
アンチグレア性フィルムに代えて、ＴＡＣフィルム（コニカミノルタ（株）製、商品名「ＫＣ４ＵＹ」）を使用したこと以外は、実施例１～４と同様にして、ＴＡＣフィルム／粘着シート１／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
（光学積層体の調製）
アンチグレア性フィルムに代えて、ＴＡＣフィルム（コニカミノルタ（株）製、商品名「ＫＣ４ＵＹ」）を使用したこと以外は、実施例１～４と同様にして、ＴＡＣフィルム／粘着シート１／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
【0269】
比較例６
（光学積層体の調製）
アンチグレア性フィルムに代えて、ＴＡＣフィルム（コニカミノルタ（株）製、商品名「ＫＣ４ＵＹ」）を使用したこと以外は、実施例５～８と同様にして、ＴＡＣフィルム／粘着シート２／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
（光学積層体の調製）
アンチグレア性フィルムに代えて、ＴＡＣフィルム（コニカミノルタ（株）製、商品名「ＫＣ４ＵＹ」）を使用したこと以外は、実施例５～８と同様にして、ＴＡＣフィルム／粘着シート２／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
【0270】
比較例７
（光学積層体の調製）
アンチグレア性フィルムに代えて、ＴＡＣフィルム（コニカミノルタ（株）製、商品名「ＫＣ４ＵＹ」）を使用したこと以外は、比較例１～４と同様にして、ＴＡＣフィルム／粘着シート３／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
（光学積層体の調製）
アンチグレア性フィルムに代えて、ＴＡＣフィルム（コニカミノルタ（株）製、商品名「ＫＣ４ＵＹ」）を使用したこと以外は、比較例１～４と同様にして、ＴＡＣフィルム／粘着シート３／剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
【0271】
（評価）
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体を用いて、透過率、反射率、及び光沢度を測定した。測定の方法を以下に示す。測定の結果は表１に示した。
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体を用いて、透過率、反射率、及び光沢度を測定した。測定の方法を以下に示す。測定の結果は表１に示した。
【0272】
（１）透過率
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体の剥離フィルムを剥離し、分光光度計Ｕ４１００（日立ハイテクノロジー社製）に、アンチグレア性フィルム／ＴＡＣフィルム側から光が入射するように設置し、可視光領域の透過率（％）を測定した。この透過率は、ＪＩＳ Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値である。
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体の剥離フィルムを剥離し、分光光度計Ｕ４１００（日立ハイテクノロジー社製）に、アンチグレア性フィルム／ＴＡＣフィルム側から光が入射するように設置し、可視光領域の透過率（％）を測定した。この透過率は、ＪＩＳ Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値である。
【0273】
（２）反射率・光沢度
黒色のアクリル板にアルミニウム箔を貼り付けて積層したプレートを作製した。上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体の剥離フィルムを剥離して露出させた粘着面を上記プレートのアルミニウム箔側に積層し、サンプルとした。得られたサンプルを、分光光度計Ｕ４１００（日立ハイテクノロジー社製）へアンチグレア性フィルム／ＴＡＣフィルムを光源側に設置し、５°正反射の可視光領域の反射率（％）を測定した。また、得られたサンプルを、ＪＩＳ Ｚ８７４１－１９９７で定める方法により、光沢度計（村上色彩化学研究所社製、商品名「ＧＭ－２６ ＰＲＯ」）へ、アンチグレア性フィルム／ＴＡＣフィルムを光源側に設置し、光沢度（％）を測定した。
黒色のアクリル板にアルミニウム箔を貼り付けて積層したプレートを作製した。上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体の剥離フィルムを剥離して露出させた粘着面を上記プレートのアルミニウム箔側に積層し、サンプルとした。得られたサンプルを、分光光度計Ｕ４１００（日立ハイテクノロジー社製）へアンチグレア性フィルム／ＴＡＣフィルムを光源側に設置し、５°正反射の可視光領域の反射率（％）を測定した。また、得られたサンプルを、ＪＩＳ Ｚ８７４１－１９９７で定める方法により、光沢度計（村上色彩化学研究所社製、商品名「ＧＭ－２６ ＰＲＯ」）へ、アンチグレア性フィルム／ＴＡＣフィルムを光源側に設置し、光沢度（％）を測定した。
【0274】
【表1】
【符号の説明】
【0275】
１０、１１ 光学積層体
１ 基材
２ 粘着剤層
３ 反射防止処理及び／又はアンチグレア処理
３ａ アンチグレア層
２０、２１ 自発光型表示装置（ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置）
４ 基板
５ 配線層
６ 発光素子（ＬＥＤチップ）
１ 基材
２ 粘着剤層
３ 反射防止処理及び／又はアンチグレア処理
３ａ アンチグレア層
２０、２１ 自発光型表示装置（ミニ／マイクロＬＥＤ表示装置）
４ 基板
５ 配線層
６ 発光素子（ＬＥＤチップ）
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】