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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-11-17
(45)【発行日】2023-11-28
(54)【発明の名称】改善されたフィルタ特性を有する四元変換触媒
(51)【国際特許分類】
B01J 23/63 20060101AFI20231120BHJP
B01J 35/10 20060101ALI20231120BHJP
B01J 37/02 20060101ALI20231120BHJP
B01D 53/94 20060101ALI20231120BHJP
F01N 3/022 20060101ALI20231120BHJP
F01N 3/035 20060101ALI20231120BHJP
F01N 3/10 20060101ALI20231120BHJP
F01N 3/28 20060101ALI20231120BHJP
【ＦＩ】
B01J23/63 A ZAB
B01J35/10 301F
B01J37/02 301D
B01D53/94 222
B01D53/94 241
B01D53/94 245
F01N3/022 C
F01N3/035 A
F01N3/10 A
F01N3/28 301A
【請求項の数】
1
(21)【出願番号】P 2020563813
(86)(22)【出願日】2019-02-04
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-05-20
(86)【国際出願番号】 EP2019052636
(87)【国際公開番号】W WO2019149930
(87)【国際公開日】2019-08-08
【審査請求日】2022-02-03
(31)【優先権主張番号】18155096.3
(32)【優先日】2018-02-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】505470786
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(72)【発明者】
【氏名】シュミッツ，トマス
(72)【発明者】
【氏名】シアニ，アッティリオ
(72)【発明者】
【氏名】ジームント，シュテファン
(72)【発明者】
【氏名】クラフィロン，ヤーノシュ
【審査官】若土 雅之
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１３－５３４４６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／１１５９００（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１１－１４７９３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１２－５０９７６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／０５１４５９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／２２００８３（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ０１Ｄ ３９／００－４１／０４
５３／７３
５３／８６－５３／９０
５３／９４
５３／９６
Ｂ０１Ｊ ２１／００－３８／７４
Ｆ０１Ｎ ３／００－３／３８
９／００－１１／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒を調製する方法であって、前記触媒は、入口端、出口端、前記入口端と前記出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
前記多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒インウォールコーティングを有し；
前記多孔質内壁と前記通路との間の界面を規定する前記多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、前記触媒が前記内壁の前記表面から前記通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを有し、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、前記オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有し、
前記四元変換触媒が、以下を含む方法によって得られたものである：
（ｉ） 三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｉ） （ｉ）で提供された前記ウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、入口端、出口端、前記入口端と前記出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングすることであって、前記複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを含み、前記壁流フィルタ基材を得て、前記多孔質内壁の細孔が、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属を含む三元変換触媒インウォールコーティングを含む、コーティングすること；
（ｉｉｉ）多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供することであって、
（ｉｉｉ．１） 多孔質酸化化合物と補助剤を混合することを含む、懸濁液を調製すること；
（ｉｉｉ．２） （ｉｉｉ．１）から得られた懸濁液を粉砕することであって、この粉砕によって、その懸濁液の粒子の粒度分布が、（ｉｉ）から得られた多孔質壁流フィルタ基材のコーティングされた細孔の平均気孔径よりも大きいＤｖ９０値によって特徴付けられ、そのＤｖ９０値が１４から５０マイクロメートルの範囲にある、懸濁液を粉砕すること
を含む、ウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｖ） （ｉｉｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、（ｉｉ）から得られたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングすることであって、（ｉｖ）によるウォッシュコートをコーティングすることが、（ｉｉ）から得られたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材を（ｉｉｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーに浸漬し、ウォッシュコートスラリーに多孔質壁流フィルタ基材を一定時間曝し、そして、ウォッシュコートスラリーからコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材を取り出すことを含む、コーティングすること；
を含み、
前記ウォッシュコートスラリーから取り出されたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材が、３００℃から５９０℃の範囲内の温度のガス雰囲気での焼成に供される、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒に関し、前記触媒は、インウォールコーティングとオンウォールコーティングを含む多孔質壁流フィルタ基材を含む。さらに、本発明は、前記触媒を調製するための方法に関する。さらに、本発明は、前記触媒を含む排ガス処理システムに関する。
【背景技術】
【0002】
四元変換（ＦＷＣ）触媒は、将来の厳しい排出粒子数規制（ユーロ６ｃ）に準拠するために、ガソリン用途において使用することができ、それぞれのエンジンから排出される粒子状物質をフィルタリングすることができる。現在の最先端のＦＷＣ触媒では、未処理の基材での背圧上昇を最小限に抑えるために、触媒ウォッシュコートがフィルタ壁内に適用されている（完全なインウォールコーティング）。ＵＳ２０１２／１２４９７４ Ａ１は、壁流基材を含む触媒を開示しており、該壁流基材は、基材の壁を透過するコーティングと、基材の壁上に配置されるコーティングとを含む。しかしながら、フィルタ壁内に触媒ウォッシュコートを有する触媒を記載しているＵＳ２０１２／１２４９７４ Ａ１の唯一の例は、１ウォッシュコート構成を示す（比較）実施例１のみである。所望の粒子ろ過効率を達成するためには、通常、粒子フィルタに適用される触媒担持量を変化させ、特に、より高いろ過効率を達成するためには、より高い触媒担持量を使用する。さらに、所望のろ過効率は、フィルタの新鮮な状態ですでに達成されている必要があり、したがって、車両での使用中にフィルタ上に蓄積する灰や煤がないことが必要である。しかしながら、より高い触媒担持量は、後処理システム内の背圧の上昇をもたらし、車両のＦＷＣ寿命中に発生する背圧の急激な上昇をもたらす。このような急な背圧上昇は、車両の出力や燃費の低下のために回避する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】ＵＳ２０１２／１２４９７４ Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従って、本発明の目的は、改善された粒子ろ過効率を示し、同時に背圧上昇がないか、又は適度な上昇しかない四元変換触媒を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
驚くべきことに、完全なインウォールコーティングに加えて、特定のオンウォールコーティングを含む四元触媒が、本発明の根底にある問題を解決するＦＷＣ触媒を代表し、特に粒子ろ過効率を向上させ、同時に、背圧上昇がないか、あるいは適度な上昇のみを示す四元変換触媒であることが明らかになった。
【0006】
したがって、本発明は、ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒に関し、該触媒は、
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１重量％の範囲の白金族金属の含有量を有する。
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１重量％の範囲の白金族金属の含有量を有する。
【0007】
本発明の文脈において、「多孔質内壁の表面」という用語は、壁の「裸の」又は「むき出しの」又は「空白の」表面、すなわち、－表面が汚染される可能性のあるあらゆる不可避な不純物を除いて－、壁の材料から構成される未処理状態の壁の表面と理解されるべきである。
【0008】
本明細書で使用されるように「オンウォールコーティングが、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０からｘ質量％の範囲の白金族金属の含有量を有する」という特徴は、全ての白金族金属を包含する全含有量として理解されるべきである。
【0009】
特に、本発明の四元変換触媒は、新鮮な触媒、すなわち、ガソリンエンジンの排ガス流の処理に曝されていなかった触媒である。
【0010】
好ましくは、オンウォールコーティングの白金族金属の含有量は、０から０．０００１質量％の範囲、より好ましくは、０から０．００００１質量％の範囲である。より好ましくは、白金族金属含有量は０質量％であり、これは、オンウォールコーティング中に存在する可能性のあるすべての白金族金属が、それぞれの検出限界以下でオンウォールコーティング中に存在する白金族金属含有量として理解されるべきである。
【0011】
好ましくは、上記の非常に少量でオンウォールコーティング中に含まれる可能性がある、又はオンウォールコーティング中に含まれない白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、及びイリジウムのうちの１つ以上である。
【0012】
一般に、オンウォールコーティングに含まれる多孔質酸化化合物に関する特定の制限はない。好ましくは、多孔質酸化化合物は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物の１つ以上を含む。したがって、多孔質酸化化合物は、四元変換触媒の酸素吸蔵成分として機能する１つ以上の多孔質酸化化合物を含んでもよい。又は１つ以上の耐火性金属酸化物を含んでもよい。又は、四元変換触媒の酸素吸蔵成分として機能する１つ以上の多孔質酸化化合物と１つ以上の耐火性金属酸化物の両方を含んでもよい。
【0013】
好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分はセリウムを含み、より好ましくは酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、及びセリウムを含む混合酸化物の１つ以上を含む。酸素吸蔵成分がセリウムの混合酸化物を含む場合、セリウムを含む混合酸化物は、好ましくは、さらに、ジルコニウム及びプラセオジムのうちの１つ以上を含む。より好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物の１つ以上を含む。より好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含む。
【0014】
したがって、本発明は、好ましくは、ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒に関し、該触媒は、
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有し、酸素吸蔵成分は、好ましくはセリウムを含み、より好ましくは、セリウムを含む混合酸化物を含み、より好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含む。
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有し、酸素吸蔵成分は、好ましくはセリウムを含み、より好ましくは、セリウムを含む混合酸化物を含み、より好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含む。
【0015】
好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物は、セリウムとジルコニウムの混合酸化物の全重量に基づいて、酸化セリウム（ＣｅＯ２）として計算されるセリウム含有量を、１０から８０質量％の範囲内、より好ましくは２０％から６０質量％の範囲内で有する。好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物は、セリウムとジルコニウムの混合酸化物の全重量に基づいて、ジルコニア（ＺｒＯ２）として計算されるジルコニウム含有量が、９０％から１０質量％の範囲内、より好ましくは７０から２０質量％の範囲内で有する。好ましくは、本明細書の参考例１によって決定されるように、オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、０．１から１．２ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．２から０．８ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．３から０．６ｍｌ／ｇの範囲の気孔率を有する。好ましくは、本明細書の参考例２によって決定されるように、オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、１５から１５０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３０から１００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは５０から８０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。
【0016】
好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる耐火性金属酸化物は、アルミナ、ジルコニア－アルミナ、シリカ－アルミナ、ランタナ、ランタナ－アルミナ、シリカ－ジルコニア－ランタナ、マンガンをドープしたアルミナ、アルミナ－ジルコニア－ランタナ、チタニア、ジルコニア－チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア－ジルコニア、セリア－アルミナ、バリア－セリア－アルミナ、セリア－セリアのうちの１つ以上を含み、より好ましくはアルミナ、ジルコニア－アルミナ、シリカ－アルミナ、ランタナ、ランタナ－アルミナ、シリカ－ジルコニア－ランタナ、マンガンをドープしたアルミナ、アルミナ－ジルコニア－ランタナ、チタニア、ジルコニア－チタニア、ネオジミア、プラセオジミアのうちの１つ以上を含む。より好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる耐火性金属酸化物は、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、及びアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含む。オンウォールコーティングがアルミニウムを含む混合酸化物である場合、混合酸化物は、好ましくはジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、及びネオジムのうちの１つ以上をさらに含む。より好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる耐火性金属酸化物は、酸化アルミニウムを含む。
【0017】
したがって、本発明は、好ましくは、ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒に関し、該触媒は、
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有し、耐火性金属酸化物は、好ましくは酸化アルミニウムを含む。
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有し、耐火性金属酸化物は、好ましくは酸化アルミニウムを含む。
【0018】
好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる酸化アルミニウムは、本明細書の参考例１により決定されるように、０．２から１．５ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．５から１．２ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．７から１ｍｌ／ｇの範囲の気孔率を有する。好ましくは、本明細書の参考例２により決定されるように、オンウォールコーティングに含まれる酸化アルミニウムは、３０から２５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは５０から２００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは９０から１６０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる酸化アルミニウムの９０から１００質量％、より好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％は、ガンマ酸化アルミニウムから構成される。
【0019】
したがって、本発明は、ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒に関し、該触媒は、
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有し、酸素吸蔵成分は、好ましくはセリウムを含み、より好ましくは、セリウムを含む混合酸化物を含み、より好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含み、耐火性金属酸化物は、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含む。
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有し、酸素吸蔵成分は、好ましくはセリウムを含み、より好ましくは、セリウムを含む混合酸化物を含み、より好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含み、耐火性金属酸化物は、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含む。
【0020】
一般に、オンウォールコーティングは、本質的に多孔質酸化化合物から構成されることが考えられる。したがって、オンウォールコーティングの９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が多孔質酸化物から構成されることが好ましい。したがって、オンウォールコーティングの９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、セリウムと酸化アルミニウムを含む混合酸化物から構成され、より好ましくはセリウムとジルコニウムを含む混合酸化物と、ガンマ酸化アルミニウムから構成される。
【0021】
好ましくは、オンウォールコーティングはさらに、促進剤を含む。本発明の文脈で使用されるとき「促進剤」という用語は、全体的な触媒活性を促進する化合物に関する。好ましくは、促進剤は、ジルコニウム、好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、バリウム、好ましくは酸化バリウムを含む促進剤、ストロンチウム、好ましくは酸化ストロンチウムを含む促進剤、ランタン、好ましくは酸化ランタンを含む促進剤、ネオジム、好ましくは酸化ネオジムを含む促進剤、イットリウム、好ましくは酸化イットリウムを含む促進剤、及びプラセオジム、好ましくは酸化プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上を含み、より好ましくは、それらである。より好ましくは、促進剤は、ジルコニウムを含む促進剤及びバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上を含み、より好ましくは、それらである。より好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる促進剤は、ジルコニウム、好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、及び、バリウム、好ましくは酸化バリウムを含む促進剤から構成される。
【0022】
したがって、本発明は、好ましくは、ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒に関し、該触媒は、
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有し、酸素吸蔵成分は、好ましくはセリウム、より好ましくは、セリウムを含む混合酸化物、より好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含み、耐火性金属酸化物は、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、オンウォールコーティングは、好ましくは酸化ジルコニウム及び酸化バリウムを含む促進剤をさらに含む。
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有し、酸素吸蔵成分は、好ましくはセリウム、より好ましくは、セリウムを含む混合酸化物、より好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含み、耐火性金属酸化物は、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含み、オンウォールコーティングは、好ましくは酸化ジルコニウム及び酸化バリウムを含む促進剤をさらに含む。
【0023】
好ましくは、実施形態１２又は１３の四元変換触媒であって、オンウォールコーティングにおいて、促進剤に対する多孔質酸化化合物の相対的な重量比は、２０：１から０．２：１の範囲、好ましくは１５：１から１：１の範囲、より好ましくは１２：１から５：１の範囲である。好ましい範囲は、例えば、１２：１から１０：１の範囲、又は１１：１から９：１の範囲、又は１０：１から８：１の範囲、又は９：１から７：１の範囲、又は８：１から６：１の範囲、又は７：１から５：１の範囲である。
【0024】
オンウォールコーティングは、実質的に多孔質酸化化合物と促進剤から構成されることが好ましい。したがって、オンウォールコーティングの９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が多孔質酸化化合物と促進剤から構成されることが好ましい。したがって、オンウォールコーティングの９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、セリウムと酸化アルミニウムを含む混合酸化物、及びジルコニウムとバリウムを含む促進剤とから構成され、より好ましくは、セリウム及びジルコニウムを含む混合酸化物とガンマ酸化アルミニウムと、酸化バリウム及び酸化ジルコニウムを含む促進剤とから構成される。
【0025】
本発明によれば、オンウォールコーティングはゼオライト化合物をさらに含むことが可能である。前記ゼオライト化合物は、好ましくは、骨格構造タイプＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、それらの２つ以上の混合物、及びそれらの２つ以上の混合タイプを有し、好ましくは、骨格構造タイプＢＥＡ、ＭＦＩ、ＣＨＡ、ＡＥＩ、及び／又はＦＡＵを有する。オンウォールコーティングが２つ以上のゼオライト化合物を含むことも可能であり、好ましくは上記のように同一又は異なる骨格構造タイプを有する。この場合、オンウォールコーティングの９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、多孔質酸化化合物、ゼオライト化合物、及び任意に上記の促進剤から構成されることが好ましい。
【0026】
好ましくは、多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングは、好ましくは、多孔質酸化化合物を含む入口オンウォールコーティング、又は多孔質酸化化合物を含む出口オンウォールコーティング、又は多孔質酸化化合物を含む入口オンウォールコーティング及び多孔質酸化化合物を含む出口オンウォールコーティングとから構成される。一般に、オンウォールコーティングが入口オンウォールコーティングと出口オンウォールコーティングを含む場合、入口オンウォールコーティングは出口オンウォールコーティングとは、上述した１つ以上の特徴が異なることが可能である。好ましくは、入口通路を規定する内壁は、多孔質酸化化合物を含む入口オンウォールコーティングを含み、入口オンウォールコーティング長さは基材軸方向長さのｘ％であり、０≦ｘ≦１００；出口通路を規定する内壁は、多孔質酸化化合物を含む出口オンウォールコーティングを含み、出口オンウォールコーティング長さは基材軸方向長さのｙ％であり、０≦ｙ≦１００；ｘ＋ｙ＞０である。
【0027】
第１の好ましい実施形態によれば、オンウォールコーティングは、入口オンウォールコーティングを含む。この場合、０＜ｘ≦１００、より好ましくは５０≦ｘ≦１００、より好ましくは７５≦ｘ≦１００、より好ましくは９０≦ｘ≦１００、より好ましくは９５≦ｘ≦１００、より好ましくは９８≦ｘ≦１００、より好ましくは９９≦ｘ≦１００であることが好ましい。本実施形態によれば、出口オンウォールコーティングに関して、０≦ｙ≦５、より好ましくはｙ＝０であることが好ましい。このように、オンウォールコーティングは、入口オンウォールコーティングから構成されることが好ましい。
【0028】
第２の好ましい実施形態によれば、オンウォールコーティングは、出口オンウォールコーティングを含む。この場合、０＜ｙ≦１００、より好ましくは５０≦ｙ≦１００、より好ましくは７５≦ｙ≦１００、より好ましくは９０≦ｙ≦１００、より好ましくは９５≦ｙ≦１００、より好ましくは９８≦ｙ≦１００、より好ましくは９９≦ｙ≦１００であることが好ましい。本実施形態によれば、入口オンウォールコーティングに関して、０≦ｘ≦５、より好ましくはｘ＝０であることが好ましい。このように、オンウォールコーティングは、出口オンウォールコーティングから構成されることが好ましい。
【0029】
さらに、オンウォールコーティングは、入口オンウォールコーティングと出口オンウォールコーティングを含むことが考えられる。この場合、０＜ｙ≦１００、好ましくは５０≦ｙ≦１００、より好ましくは７５≦ｙ≦１００、より好ましくは９０≦ｙ≦１００、より好ましくは９５≦ｙ≦１００、より好ましくは９８≦ｙ≦１００、より好ましくは９９≦ｙ≦１００であり、０＜ｘ≦１００、好ましくは５０≦ｘ≦１００、より好ましくは７５≦ｘ≦１００、より好ましくは９０≦ｘ≦１００、より好ましくは９５≦ｘ≦１００、より好ましくは９８≦ｘ≦１００、より好ましくは９９≦ｘ≦１００であることが好ましい場合がある。
【0030】
好ましくは、四元変換触媒は、０．０１から１．５ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．０２から１．０ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．０５から０．５ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量でオンウォールコーティングを含む。好ましい範囲は、例えば、０．０５から０．１５ｇ／ｉｎ３、又は０．１から０．２ｇ／ｉｎ３、又は０．１５から０．２５ｇ／ｉｎ３、又は０．２から０．３ｇ／ｉｎ３、又は０．２５から０．３５ｇ／ｉｎ３、又は０．３から０．４ｇ／ｉｎ３、又は０．３５から０．４５ｇ／ｉｎ３、又は０．４から０．５ｇ／ｉｎ３の範囲である。
【0031】
好ましくは、後述するように、インウォールコーティングを含まない多孔質壁流基材の多孔質内壁、すなわちコーティングされていない状態の多孔質壁流基材の多孔質内壁は、本明細書の参考例３により決定されるように、２０から７５％の範囲、より好ましくは３０から７０％の範囲、より好ましくは４０から６５％の範囲の平均気孔率を有している。好ましい範囲は、例えば、４０から５０％、又は４５から５５％、又は５０から６０％、又は５５から６５％の範囲である。三元変換触媒インウォールコーティングを含む多孔質壁流基材の多孔質内壁は、インウォールコーティングを含まない多孔質壁流基材の多孔質内壁の気孔率の８０％から９９％、好ましくは８５％から９５％の範囲にある平均気孔率を有する。
【0032】
好ましくは、後述するように、インウォールコーティングを含まない多孔質壁流基材の多孔質内壁の細孔、すなわちコーティングされていない状態の多孔質壁流基材の多孔質内壁の細孔は、３０マイクロメートルより小さく、好ましくは６から２８マイクロメートルの範囲、より好ましくは８から２５マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０から２３マイクロメートルの範囲の平均気孔径を有する。三元変換触媒のインウォールコーティングを含む多孔質壁流基材の多孔質内壁の細孔が、インウォールコーティングを含まない多孔質壁流基材の多孔質内壁の細孔の８０％から９９％の範囲、より好ましくは８５％から９５％の範囲である平均気孔径を有する。
【0033】
壁流基材の材料に関しては、材料が触媒の意図された使用に適していることを条件に、特に制限は存在しない。好ましい材料としては、コーディエライト、コーディエライト－アルファアルミナ、窒化ケイ素、ジルコンムライト、スポデュメン、アルミナ－シリカマグネシア、ジルコンシリケート、シリマナイト、ケイ酸マグネシウム、ジルコン、ペタライト、アルファアルミナ、炭化ケイ素、チタン酸アルミニウム、耐熱金属、ステンレス鋼などの耐熱金属合金などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、壁流基材は、コーディエライト、炭化ケイ素、又はチタン酸アルミニウムを含み、より好ましくは、それらから構成される。
【0034】
三元変換触媒のインウォールコーティングに関しては、本発明の触媒は、それぞれの触媒が四元変換触媒として適切であれば、特に制限はない。
【0035】
好ましくは、四元変換触媒は、０．１から５ｇ／ｉｎ３の範囲、好ましくは０．２から４ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．３から３．０ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量で、三元変換触媒インウォールコーティングを含む。好ましい範囲は、例えば、０．３から１．０ｇ／ｉｎ３、又は０．５から１．５ｇ／ｉｎ３、又は１．０から２．０ｇ／ｉｎ３、又は１．５から２．５ｇ／ｉｎ３、又は２．０から３．０ｇ／ｉｎ３の範囲である。
【0036】
好ましくは、三元変換触媒インウォールコーティングは、炭化水素（ＨＣ）酸化成分、一酸化炭素（ＣＯ）酸化成分、及び窒素酸化物（ＮＯｘ）還元成分を含む。
【0037】
好ましくは、三元変換触媒インウォールコーティングは、１つ以上の白金族金属、好ましくはルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、イリジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウム、ロジウム、プラチナのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムを含む。
【0038】
実施形態１から２８のいずれか１つの四元変換触媒であって、インウォールコーティングが、１から２００ｇ／ｆｔ３の範囲、好ましくは３から１８０ｇ／ｆｔ３の範囲、より好ましくは４から１５０ｇ／ｆｔ３の範囲の全白金族金属担持量で、１つ以上の白金族金属を含む。
【0039】
好ましくは、インウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、セリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、及びセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含む。酸素吸蔵成分がセリウムの混合酸化物含む場合、好ましくは、セリウムを含む混合酸化物は、さらにジルコニウム及びプラセオジムのうち１つ以上を含む。より好ましくは、インウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含む。より好ましくは、インウォールコーティングに中に含まれる酸素吸蔵成分は、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含む。
【0040】
好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物は、セリウムとジルコニウムの混合酸化物の全重量に基づいて、酸化セリウム（ＣｅＯ２）として計算されるセリウム含有量を、１０から８０質量％の範囲、より好ましくは２０から６０質量％の範囲で有する。好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物は、セリウムとジルコニウムの混合酸化物の全重量に基づいて、ジルコニア（ＺｒＯ２）として計算されるジルコニウムの含有量を、９０から１０質量％の範囲、より好ましくは７０から２０質量％の範囲で有する。好ましくは、本明細書の参考例１により決定されるように、インウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、０．１から１．２ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．２から０．８ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．３から０．６ｍｌ／ｇの範囲の気孔率を有する。好ましくは、本明細書の参考例２により決定されるように、インウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、１５から１５０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３０から１００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは５０から８０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。
【0041】
好ましくは、前記インウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、その上に担持された白金族金属を含む。好ましくは、前記白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、イリジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウム、ロジウム、プラチナのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムである。好ましくは、インウォールコーティングが、１から２００ｇ／ｆｔ３の範囲、好ましくは３から１８０ｇ／ｆｔ３の範囲、より好ましくは４から１５０ｇ／ｆｔ３の範囲の全担持量で酸素吸蔵成分上に担持された１つ以上の白金族金属を含む。好ましくは、インウォールコーティングは、０．１から３ｇ／ｉｎ３の範囲、好ましくは０．１５から２．５ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．２から２ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量で、酸素吸蔵成分を含む。
【0042】
したがって、インウォールコーティングは、好ましくはセリウムとジルコニウムの混合酸化物を含む酸素吸蔵成分と、前記酸素吸蔵成分上に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムを含むことが好ましい。
【0043】
好ましくは、三元変換触媒インウォールコーティングは、耐火性金属酸化物担持体を含む。好ましくは、インウォールコーティングに含まれる耐火性金属酸化物担持体は、アルミナ、ジルコニア－アルミナ、シリカ－アルミナ、ランタナ、ランタナ－アルミナ、シリカ－ジルコニア－ランタナ、マンガンをドープしたアルミナ、アルミナ－ジルコニア－ランタナ、チタニア、ジルコニア－チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア－ジルコニア、セリア－アルミナ、バリア－セリア－アルミナ、及びセリアのうちの１つ以上、好ましくはアルミナ、ジルコニア－アルミナ、シリカ－アルミナ、ランタナ、ランタナ－アルミナ、シリカ－ジルコニア－ランタナ、マンガンをドープしたアルミナ、アルミ－ナ－ジルコニア－ランタナ、チタニア、ジルコニア－チタニア、ネオジミア、及びプラセオジムのうちの１つ以上を含む。より好ましくは、インウォールコーティングに含まれる耐火性金属酸化物担持体は、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、及びアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含む。インウォールコーティングがアルミニウムを含む混合酸化物を含む場合、混合酸化物は、好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、及びネオジムのうちの１つ以上をさらに含む。より好ましくは、インウォールコーティングに含まれる耐火性金属酸化物担持体は、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含む。
【0044】
好ましくは、本明細書の参考例１により決定されるように、オンウォールコーティングに含まれる酸化アルミニウムは、０．２から１．５ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．５から１．２ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．７から１ｍｌ／ｇの範囲の気孔率を有する。好ましくは、本明細書の参考例２により決定されるように、オンウォールコーティングに含まれる酸化アルミニウムは、３０から２５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは５０から２００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは９０から１６０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる酸化アルミニウムの９０から１００質量％、より好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％は、ガンマ酸化アルミニウムから構成される。
【0045】
好ましくは、前記インウォールコーティングに含まれる耐火性金属酸化物担持体は、その上に担持された白金族金属を含む。好ましくは、前記白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、イリジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウム、ロジウム、プラチナのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはロジウムである。好ましくは、インウォールコーティングが、１から２００ｇ／ｆｔ３の範囲、好ましくは３から１８０ｇ／ｆｔ３の範囲、より好ましくは４から１５０ｇ／ｆｔ３の範囲の担持量で、耐火性金属酸化物担持体上に担持された白金族金属を含む。好ましくは、インウォールコーティングは、０．１から３ｇ／ｉｎ３の範囲、好ましくは０．１５から２．５ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量で、耐火性金属酸化物担持体を含む。
【0046】
したがって、インウォールコーティングは、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含む耐火性金属酸化物と、前記耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属、好ましくはロジウムを含むことが好ましい。
【0047】
したがって、インウォールコーティングは、好ましくは、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含む酸素吸蔵成分と、前記酸素吸蔵成分上に担持された白金族金属、好ましくはパラジウムを含み、及び、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含む耐火性金属酸化物と、耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属、好ましくはロジウムを含むことが好ましい。
【0048】
好ましくは、インウォールコーティングは、促進剤をさらに含む。本発明の文脈で使用されるとき「促進剤」という用語は、全体的な触媒活性を促進する化合物に関する。好ましくは、促進剤は、ジルコニウム、好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、バリウム、好ましくは酸化バリウムを含む促進剤、ストロンチウム、好ましくは酸化ストロンチウムを含む促進剤、ランタン、好ましくは酸化ランタンを含む促進剤、ネオジム、好ましくは酸化ネオジムを含む促進剤、イットリウム、好ましくは酸化イットリウムを含む促進剤、プラセオジム、好ましくは酸化プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上を含み、より好ましくはそれららである。より好ましくは、促進剤は、ジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上を含み、より好ましくはそれらである。より好ましくは、インウォールコーティングに含まれる促進剤は、好ましくはジルコニウム、より好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、及びバリウム、より好ましくは酸化バリウムを含む促進剤のうちの１つ以上から構成される。
【0049】
したがって、三元変換触媒インウォールコーティングは、耐火性金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムに担持された白金族金属、好ましくはロジウムを含み；酸素吸蔵成分、好ましくはセリウムを含む酸素吸蔵成分、より好ましくは酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含む酸素吸蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウム；及び促進剤、好ましくはジルコニウム、好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、及びバリウム、好ましくは酸化バリウムを含む促進剤のうちの１つ以上を含む。
【0050】
好ましくは、インウォールコーティングは、０．０１から１．８ｇ／ｉｎ３の範囲、好ましくは０．０５から１．５ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．１から１．３ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量で、促進剤を含む。
【0051】
好ましくは、９５から１００質量％の範囲、より好ましくは９９から１００質量％の範囲、より好ましくは９９．９から１００質量％の三元変換触媒インウォールコーティングは、耐火性金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムに担持された白金族金属、好ましくはロジウム；酸素吸蔵成分、好ましくはセリウムを含む酸素吸蔵成分、より好ましくは酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含む酸素吸蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウム；及び促進剤、好ましくはジルコニウム、好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、及びバリウム、好ましくは酸化バリウムを含む促進剤のうちの１つ以上から構成される。
【0052】
本発明によれば、インウォールコーティングは、骨格構造タイプＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、それらの２つ以上の混合物、及びそれらの２つ以上の混合タイプを有し、好ましくは、骨格構造タイプＢＥＡ、ＭＦＩ、ＣＨＡ、ＡＥＩ、及び／又はＦＡＵを有する、１つ以上のゼオライト化合物を含むことが好ましい。
【0053】
好ましくは、四元変換触媒の９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が、多孔質壁流フィルタ基材、三元変換触媒のインウォールコーティング、及び多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングから構成される。より好ましくは、本発明の四元変換触媒は、多孔質壁流フィルタ基材、三元変換触媒インウォールコーティングと、多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングとから構成されている。
【0054】
本発明は、さらに、上述したような四元変換触媒を調製するための方法に関する。好ましくは、前記方法は、
（ｉ） 三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｉ） （ｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングし、複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを含み、壁流フィルタ基材を得て、多孔質内壁の細孔が、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属を含む三元変換触媒インウォールコーティングを含み；
（ｉｉｉ） 多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｖ） （ｉｉｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、（ｉｉ）から得られたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングすること、
を含む。
（ｉ） 三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｉ） （ｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングし、複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを含み、壁流フィルタ基材を得て、多孔質内壁の細孔が、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属を含む三元変換触媒インウォールコーティングを含み；
（ｉｉｉ） 多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｖ） （ｉｉｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、（ｉｉ）から得られたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングすること、
を含む。
【0055】
前記方法の工程（ｉ）に関して、（ｉ）から、壁流フィルタ基材の細孔内のインウォールコーティングを含む多孔質壁流フィルタ基材が得られることを条件に、特に制限は存在しない。好ましくは、（ｉ）は、
（ｉ．１） 白金族金属の源を耐火性金属酸化物担持体上に含浸させること；
（ｉ．２） 耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属を、補助剤及び促進剤の源のうちの１つ以上、好ましくは補助剤及び促進剤の源と、混合すること；及び、好ましくは、得られた混合物を粉砕すること；
（ｉ．３） 白金族金属の源を酸素吸蔵成分に含浸させること。
（ｉ．４） 酸素吸蔵成分上に担持された白金族金属を、補助剤及び促進剤の源のうちの１つ以上、好ましくは補助剤及び促進剤の源と、混合すること；及び、好ましくは、得られた混合物を粉砕すること；
（ｉ．５） （ｉ．２）から得られた混合物と（ｉ．４）から得られた混合物とを混合して、三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを得ること、
を含む、
（（ｉ．１）により使用される好ましい白金族金属に関しては、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、イリジウムウムのうちの１つ以上であることが好ましく、より好ましくはパラジウム、ロジウム、プラチナのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムのうちの１つ以上であり、より好ましくはパラウムとロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはロジウムである。白金族金属の源は、白金族金属の塩、例えば硝酸塩や塩化物塩を採用することが好ましい。より好ましくは、白金族金属の源は、白金族金属の硝酸塩を含み、より好ましくは、白金族金属の硝酸塩である。（ｉ．１）により使用される好ましい耐火性金属酸化物担持体に関しては、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、耐火性金属酸化物担持体はアルミニウムを含み、より好ましくは、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、及びアルミニウムを含む混合酸化物の混合物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物は、好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、及びネオジムのうちの１つ以上をさらに含み、より好ましくは、耐火性金属酸化物担持体は、酸化アルミニウム、より好ましくは、ガンマ酸化アルミニウムを含むことが好ましい。（ｉ．１）に関する含浸については、特に制限は存在しない。例えば、スプレー含浸を介して、初期湿潤含浸を介してなどによって含浸を行うことができる。含浸及び任意の乾燥後、白金族金属の源を含浸した耐火物金属酸化物担持体を、適切なガス雰囲気中、好ましくは３００から５９０℃の範囲、より好ましくは３００から４５０℃の範囲のガス雰囲気温度で、焼成することが好ましい。好ましくは、前記ガス雰囲気は酸素を含み、より好ましくは、ガス雰囲気は空気、希薄空気、又は酸素である。
（ｉ．１） 白金族金属の源を耐火性金属酸化物担持体上に含浸させること；
（ｉ．２） 耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属を、補助剤及び促進剤の源のうちの１つ以上、好ましくは補助剤及び促進剤の源と、混合すること；及び、好ましくは、得られた混合物を粉砕すること；
（ｉ．３） 白金族金属の源を酸素吸蔵成分に含浸させること。
（ｉ．４） 酸素吸蔵成分上に担持された白金族金属を、補助剤及び促進剤の源のうちの１つ以上、好ましくは補助剤及び促進剤の源と、混合すること；及び、好ましくは、得られた混合物を粉砕すること；
（ｉ．５） （ｉ．２）から得られた混合物と（ｉ．４）から得られた混合物とを混合して、三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを得ること、
を含む、
（（ｉ．１）により使用される好ましい白金族金属に関しては、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、イリジウムウムのうちの１つ以上であることが好ましく、より好ましくはパラジウム、ロジウム、プラチナのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムのうちの１つ以上であり、より好ましくはパラウムとロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはロジウムである。白金族金属の源は、白金族金属の塩、例えば硝酸塩や塩化物塩を採用することが好ましい。より好ましくは、白金族金属の源は、白金族金属の硝酸塩を含み、より好ましくは、白金族金属の硝酸塩である。（ｉ．１）により使用される好ましい耐火性金属酸化物担持体に関しては、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、耐火性金属酸化物担持体はアルミニウムを含み、より好ましくは、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、及びアルミニウムを含む混合酸化物の混合物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物は、好ましくは、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、及びネオジムのうちの１つ以上をさらに含み、より好ましくは、耐火性金属酸化物担持体は、酸化アルミニウム、より好ましくは、ガンマ酸化アルミニウムを含むことが好ましい。（ｉ．１）に関する含浸については、特に制限は存在しない。例えば、スプレー含浸を介して、初期湿潤含浸を介してなどによって含浸を行うことができる。含浸及び任意の乾燥後、白金族金属の源を含浸した耐火物金属酸化物担持体を、適切なガス雰囲気中、好ましくは３００から５９０℃の範囲、より好ましくは３００から４５０℃の範囲のガス雰囲気温度で、焼成することが好ましい。好ましくは、前記ガス雰囲気は酸素を含み、より好ましくは、ガス雰囲気は空気、希薄空気、又は酸素である。
【0056】
（ｉ．２）によれば、耐火物金属酸化物上に担持された白金族金属は、補助剤及び促進剤用源のうちの１つ以上と混合される。好ましくは、耐火物金属酸化物上に担持された白金族金属は、補助剤及び促進剤の源のうちの１つ以上と混合される。好ましい補助剤としては、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、及びアルコールのうちの１つ以上が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、アルコールとしては、オクタノール、より好ましくは１－オクタノールが好ましく採用される。促進剤の化学的性質に関して、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、促進剤の源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤であることが好ましい。促進剤の源としては、それぞれの促進剤元素の塩、例えば硝酸塩又は酢酸塩を採用することが好ましい。より好ましくは、促進剤の源は、それぞれの促進剤元素の硝酸塩を含み、より好ましくは、それぞれの促進剤元素の硝酸塩である。（ｉ．２）によれば、得られた混合物のｐＨは、得られた混合物にｐＨ感応ガラス電極を浸すことによって決定されるように、２から７の範囲、好ましくは２．５から６の範囲、より好ましくは３から５の範囲内の値に調整されることが好ましい。前記値に調整される混合物のｐＨに応じて、考えられるあらゆる適切な塩基又は酸を採用することができる。好ましくは、得られた懸濁液のｐＨは、無機酸及び／又は有機酸、好ましくは有機酸、より好ましくは酢酸を添加することによって調整される。好ましくは、粉砕が行われる場合、ｐＨは、粉砕前に調整される。（ｉ．２）で得られた混合物の粒子の粒度分布に応じて、粒子が多孔質壁流フィルタ基材の多孔質壁の細孔に浸透し、前記細孔内にインウォールコーティングを形成することを可能にする粒度分布を達成するために、前記混合物を粉砕することが好ましい場合がある。一般に、所望の粒度分布は、それぞれの壁流フィルタ基材の気孔率特性に依存する。好ましくは、（ｉ．２）により、混合物は、混合物の粒子の粒度分布が、多孔質壁流基材の細孔の平均気孔径よりも小さいＤｖ９０値によって特徴付けられるように粉砕され、Ｄｖ９０値は、本明細書の参考例４に記載されるように決定されるように、好ましくは０．１から１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２．５から８マイクロメートルの範囲である。粉砕に関しては、所望の粒度分布をもたらすあらゆる考えられる方法を使用することができる。
【0057】
（ｉ．３）によれば、白金族金属の源は、酸素吸蔵成分に含浸される。（ｉ．１）により使用される好ましい白金族金属に関しては、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、イリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、プラチナのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム及びロジウムのうちの１つ以上、さらに好ましくは、パラジウムであることが好ましい。また、白金族金属の源としては、白金族金属の塩、例えば硝酸塩や塩化物塩を採用することが好ましい。より好ましくは、白金族金属の源は、白金族金属の硝酸塩を含み、より好ましくは、白金族金属の硝酸塩である。（ｉ．３）に従って使用される好ましい酸素吸蔵成分に関しては、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、酸素吸蔵成分はセリウムを含むことが好ましく、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、及びセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物は、好ましくは、ジルコニウム及びプラセオジムのうちの１つ以上をさらに含み、より好ましくは、酸素吸蔵成分は、酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含む。（ｉ．３）による含浸については、特に制限は存在しない。例えば、スプレー含浸を介して、初期湿潤含浸を介してなどによって含浸を行うことができる。含浸及び任意の乾燥後、白金族金属の源を含浸した耐火物金属酸化物担持体を、適切なガス雰囲気中、好ましくは３００から５９０℃の範囲、より好ましくは３００から４５０℃の範囲のガス雰囲気温度で、焼成することが好ましい。好ましくは、前記ガス雰囲気は酸素を含み、より好ましくは、ガス雰囲気は空気、希薄空気、又は酸素である。
【0058】
（ｉ．４）によれば、酸素吸蔵成分上に担持された白金族金属は、補助剤及び促進剤用源のうちの１つ以上と混合される。好ましくは、白金族金属が、酸素吸蔵成分に担持されている。好ましい補助剤としては、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、及びアルコールのうちの１つ以上が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、アルコールとしては、オクタノール、より好ましくは１－オクタノールが好ましく採用される。促進剤の化学的性質に関して、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、促進剤の源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤であることが好ましい。促進剤の源としては、それぞれの促進剤元素の塩、例えば硝酸塩又は酢酸塩を採用することが好ましい。より好ましくは、促進剤の源は、それぞれの促進剤元素の硝酸塩を含み、より好ましくは、それぞれの促進剤元素の硝酸塩である。（ｉ．４）によれば、得られた混合物のｐＨは、得られた混合物にｐＨ感応ガラス電極を浸すことによって決定されるように、２から７の範囲、好ましくは２．５から６の範囲、より好ましくは３から５の範囲内の値に調整されることが好ましい。前記値に調整される混合物のｐＨに応じて、考えられるあらゆる適切な塩基又は酸を採用することができる。好ましくは、得られた懸濁液のｐＨは、無機酸及び／又は有機酸、好ましくは有機酸、より好ましくは酢酸を添加することによって調整される。好ましくは、粉砕が行われる場合、ｐＨは、粉砕前に調整される。（ｉ．２）で得られた混合物の粒子の粒度分布に応じて、粒子が多孔質壁流フィルタ基材の多孔質壁の細孔に浸透し、前記細孔内にインウォールコーティングを形成することを可能にする粒度分布を達成するために、前記混合物を粉砕することが好ましい場合がある。一般に、所望の粒度分布は、それぞれの壁流フィルタ基材の気孔率特性に依存する。好ましくは、（ｉ．４）により、混合物は、混合物の粒子の粒度分布が、多孔質壁流基材の細孔の平均気孔径よりも小さいＤｖ９０値によって特徴付けられるように粉砕され、Ｄｖ９０値は、本明細書の参考例４に記載されるように決定されるように、好ましくは０．１から１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２．５から８マイクロメートルの範囲である。粉砕に関しては、所望の粒度分布をもたらすあらゆる考えられる方法を使用することができる。
【0059】
（ｉ．５）によれば、（ｉ．２）から得られる好ましくは粉砕混合物と（ｉ．４）から得られる好ましくは粉砕混合物とを互いに混合し、三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーが得られ、次いで、これは（ｉｉ）に供され、（ｉ）で提供されるウォッシュコートスラリーのウォッシュコートが多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングされる。好ましくは、（ｉｉ）により採用される多孔質壁流基材の多孔質内壁の細孔は、本明細書の参考例３により決定されるように、３０マイクロメートルより小さく、好ましくは６から２８マイクロメートルの範囲、より好ましくは８から２５マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０から２３マイクロメートルの範囲の平均気孔径を有する。好ましくは、壁流基材の多孔質内壁は、本明細書の参考例３により決定されるように、２０から７５％の範囲、より好ましくは３０から７０％の範囲、より好ましくは４０から６５％の範囲の平均気孔率を有する。好ましい範囲は、例えば、４０から５０％、又は４５から５５％、又は５０から６０％、又は５５から６５％の範囲である。促進剤の化学的性質に関しては、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、壁流基材は、好ましくは、コーディエライト、炭化ケイ素、又はチタン酸アルミニウムを含み、好ましくはそれらから構成されることが好ましい。
【0060】
好ましくは、（ｉｉ）によれば、（ｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートは、多孔質壁流フィルタ基材をウォッシュコートスラリーに浸漬し、多孔質壁流フィルタ基材をウォッシュコートスラリーに一定時間曝し、ウォッシュコートスラリーから多孔質壁流フィルタ基材を取り出すことにより多孔質壁流フィルタ基材の細孔にコーティングされる。好ましい期間は、０．０２から２分の範囲、より好ましくは０．０５から１．５分の範囲、より好ましくは０．１から１分の範囲である。多孔質壁流フィルタ基材をウォッシュコートスラリーに一定時間曝し、ウォッシュコートスラリーから多孔質壁流フィルタ基材を取り出すことは、少なくとも１回繰り返されてもよい。任意の乾燥後、ウォッシュコートスラリーから除去された多孔質壁流フィルタ基材は、好ましくは、適切なガス雰囲気中で、好ましくは、３００℃から５９０℃の範囲、より好ましくは、３００℃から４５０℃の範囲内のガス雰囲気温度で焼成に供される。好ましくは、前記ガス雰囲気は酸素を含み、より好ましくは、ガス雰囲気は、空気、希薄空気、又は酸素を含む。本発明によれば、（ｉｉ）から得られたウォッシュコートスラリーを、入口通路を介して、又は出口通路を介して、又は入口通路と出口通路の両方を介して、好ましくは入口通路と出口通路の両方を介して、多孔質壁流フィルタ基材の細孔にコーティングすることが可能である。
【0061】
（ｉｉｉ）によれば、多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーが提供される。好ましくは、（ｉｉｉ）は、
（ｉｉｉ．１） 多孔質酸化化合物を補助剤と混合することを含む、懸濁液、好ましくは水性懸濁液を調製すること；
（ｉｉｉ．２） （ｉｉｉ．１）から得られた懸濁液を粉砕すること、
を含む。
（ｉｉｉ．１） 多孔質酸化化合物を補助剤と混合することを含む、懸濁液、好ましくは水性懸濁液を調製すること；
（ｉｉｉ．２） （ｉｉｉ．１）から得られた懸濁液を粉砕すること、
を含む。
【0062】
（ｉｉｉ．１）による好ましい補助剤は、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、及びアルコールのうちの１つ以上を含むが、これらに限定されるものではなく、アルコールとしては、オクタノール、より好ましくは１－オクタノールが好ましく採用される。（ｉｉｉ．２）による粉砕の前に、得られた混合物のｐＨを、得られた混合物にｐＨ感応ガラス電極を浸すことによって決定されるように、２から７の範囲、好ましくは２．５から６の範囲、より好ましくは３から５の範囲内の値に調整するのが好ましい。前記値に調整される混合物のｐＨに応じて、考えられるあらゆる適切な塩基又は酸を採用することができる。好ましくは、得られた懸濁液のｐＨは、無機酸及び／又は有機酸、好ましくは有機酸、より好ましくは酢酸を添加することによって調整される。
【0063】
（ｉｉｉ．１）により、多孔質酸化化合物と補助剤と促進剤の源を混合することを含んで懸濁液を調製することが好ましい場合がある。促進剤の化学的性質に関して、インウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、促進剤の源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤の源であることが好ましい。促進剤の源としては、それぞれの促進剤元素の塩、例えば硝酸塩又は酢酸塩を採用することが好ましい。より好ましくは、促進剤の源は、それぞれの促進剤元素の硝酸塩を含むが、より好ましくは、それぞれの促進剤元素の硝酸塩である。
【0064】
オンウォールコーティングに含まれる多孔質酸化化合物は、好ましくは、酸素吸蔵成分と耐火性金属酸化物のうちの１つ以上を含む。酸素吸蔵成分の化学的性質に関しては、オンウォールコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、酸素吸蔵成分はセリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、及びセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物は、好ましくはさらに、ジルコニウム及びプラセオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、酸素吸蔵成分は、酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上、より好ましくは、酸素吸蔵成分はセリウムとジルコニウムの混合酸化物を含む。さらに好ましくは、酸素吸蔵成分は、本明細書の参考例１により決定されるように、０．１から１．２ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．２から０．８ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．３から０．６ｍｌ／ｇの範囲の気孔率を有する。さらに好ましくは、酸素吸蔵成分は、本明細書の参考例２により決定されるように、１５から１５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは３０から１００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは５０から８０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。耐火性金属酸化物の化学的性質に関しては、オンコーティングに関する上記のそれぞれの開示を参照されたい。したがって、耐火性金属は、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、及びアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物は、好ましくはさらに、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、及びネオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、耐火性金属酸化物は、酸化アルミニウムを含む。さらに好ましくは、酸化アルミニウムは、本明細書の参考例１により決定されるように、０．２から１．５ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．５から１．２ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．７から１ｍｌ／ｇの気孔率を有する。さらに好ましくは、酸化アルミニウムは、本明細書の参考例２により決定されるように、３０から２５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは５０から２００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは９０から１６０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。オンウォールコーティングに含まれる酸化アルミニウムの９０から１００質量％、より好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％は、ガンマ酸化アルミニウムから構成されることが好ましい。
【0065】
好ましい耐火性酸化物及び好ましい酸素吸蔵成分に加えて、（ｉｉｉ）で提供される、好ましくは（ｉｉｉ．１）で調製される懸濁液が、好ましくは、骨格構造タイプＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、それらの２つ以上の混合物、及びそれらの２つ以上の混合タイプを有し、好ましくは、骨格構造タイプＢＥＡ、ＭＦＩ、ＣＨＡ、ＡＥＩ、及び／又はＦＡＵを有する、ゼオライト化合物を含むことが好ましい。
【0066】
（ｉｉｉ．１）で得られた混合物の粒子の粒度分布に応じて、粒子がインウォールコーティングを有する多孔質壁流フィルタ基材の多孔質壁の細孔に浸透するのを防止し、壁流フィルタ基材の壁表面にオンウォールコーティングを形成する粒度分布を実現するように、前記混合物を粉砕に供することが好ましい。一般に、所望の粒度分布は、インウォールコーティングを有するそれぞれの壁流フィルタ基材の気孔率特性に依存する。好ましくは、（ｉｉｉ．２）により、混合物は、混合物の粒子の粒度分布が、（ｉｉ）から得られた多孔質壁流フィルタ基材のコーティングされた細孔の平均気孔径よりも大きいＤｖ９０値によって特徴付けられるように粉砕され、該Ｄｖ９０値は、本明細書の参考例４に記載されているように決定されるように、好ましくは１４から５０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１８から４４マイクロメートルの範囲にある。粉砕に関しては、所望の粒度分布をもたらすあらゆる考えられる方法を使用することができる。
【0067】
（ｉｖ）により、（ｉｉｉ）で提供されるウォッシュコートスラリーのウォッシュコートは、（ｉｉ）から得られた多孔質壁流フィルタ基材の壁表面にコーティングされる。
【0068】
好ましくは、（ｉｖ）により、（ｉｉｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートは、（ｉｉ）から得られた多孔質壁流フィルタ基材をウォッシュコートスラリーに浸漬し、ウォッシュコートスラリーに多孔質壁流フィルタ基材を一定時間曝し、ウォッシュコートスラリーから多孔質壁流フィルタ基材を取り出すことによって、多孔質壁流フィルタ基材の壁の表面上にコーティングされる。好ましい時間は、０．０２から２分の範囲、より好ましくは０．０５から１．５分の範囲、より好ましくは０．１から１分の範囲である。多孔質壁流フィルタ基材をウォッシュコートスラリーに一定時間曝し、ウォッシュコートスラリーから多孔質壁流フィルタ基材を取り出することは、少なくとも１回繰り返されてもよい。任意の乾燥後、ウォッシュコートスラリーから除去された多孔質壁流フィルタ基材は、好ましくは、適切なガス雰囲気中で、好ましくは、３００℃から５９０℃の範囲、より好ましくは、３００℃から４５０℃の範囲内の温度のガス雰囲気での焼成に供される。好ましくは、前記ガス雰囲気は酸素を含み、より好ましくは、ガス雰囲気は、空気、希薄空気、又は酸素である。（ｉｉｉ）の粉砕により、粒度分布によって特徴づけられるサイズの粒子が得られ、粒子の一部は十分に小さく、（ｉｉ）によって適用されたインウォールコーティングに加えて、（ｉｖ）後に、多孔質壁流基材の細孔にこれらの粒子またはそれらの一部が含まれることを生じるサイズを示す。
【0069】
本発明によれば、（ｉｉｉ）から得られたウォッシュコートスラリーを、入口通路を介して、又は出口通路を介して、又は入口通路と出口通路の両方を介して、好ましくは入口通路と出口通路の両方を介して、多孔質壁流フィルタ基材の細孔にコーティングすることが可能である。好ましいコーティングは、上記に詳細に記載されている。このように、第１の好ましい実施形態によれば、コーティングは、（ｉｖ）で適用され、これによってオンウォールコーティングは入口オンウォールコーティングを有し、ここで０＜ｘ≦１００、より好ましくは５０≦ｘ≦１００、より好ましくは７５≦ｘ≦１００、より好ましくは９０≦ｘ≦１００、より好ましくは９５≦ｘ≦１００、より好ましくは９８≦ｘ≦１００、より好ましくは９９≦ｘ≦１００であることが好ましい。本実施形態によれば、出口オンウォールコーティングに関して、０≦ｙ≦５、より好ましくはｙ＝０であることが好ましい。このように、オンウォールコーティングは、入口オンウォールコーティングから構成されることが好ましい。このように、第２の好ましい実施形態によれば、コーティングは、（ｉｖ）で適用され、これによってオンウォールコーティングは、出口オンウォールコーティングを有し、ここで０＜ｙ≦１００、より好ましくは５０≦ｙ≦１００、より好ましくは７５≦ｙ≦１００、より好ましくは９０≦ｙ≦１００、より好ましくは９５≦ｙ≦１００、より好ましくは９８≦ｙ≦１００、より好ましくは９９≦ｙ≦１００であることが好ましい。この実施形態によれば、入口オンウォールコーティングに関して、０≦ｘ≦５、より好ましくはｘ＝０であることが好ましい。このように、オンウォールコーティングは、出口オンウォールコーティングから構成されることが好ましい。このように、考えられる実施形態によれば、オンウォールコーティングは、入口オンウォールコーティングと出口オンウォールコーティングを有し、０＜ｙ≦１００、好ましくは５０≦ｙ≦１００、より好ましくは７５≦ｙ≦１００、より好ましくは９０≦ｙ≦１００、より好ましくは９５≦ｙ≦１００であることが好ましく、より好ましくは９８≦ｙ≦１００、より好ましくは９９≦ｙ≦１００、および、０＜ｘ≦１００であり、好ましくは５０≦ｘ≦１００、より好ましくは７５≦ｘ≦１００、より好ましくは９０≦ｘ≦１００、より好ましくは９５≦ｘ≦１００、より好ましくは９８≦ｘ≦１００、より好ましくは９９≦ｘ≦１００であることが好ましいことがあり得る。
【0070】
さらに、本発明は、ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒に関し、この触媒は、上述したような方法によって得られ得る若しくは得られる、又は、調製され得る若しくは調製される四元変換触媒に関するものである。
【0071】
さらに、本発明は、ガソリンエンジンの下流の、ガソリンエンジンと流体連通する排ガス処理システムに関し、このシステムは、上述のような四元変換触媒を含む。さらに、本発明は、ガソリンエンジンからの排ガス流を処理するための上述のような四元変換触媒の使用に関し、及び、前記排ガス流を上述のような四元変換触媒に通すことを含む、ガソリンエンジンからの排ガス流を処理する方法に関する。好ましくは、ガソリンエンジンは、ガソリン直噴エンジンであり、ガソリンエンジンの排ガス流は、好ましくは炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、及び粒子を含む。
【0072】
本明細書に開示されている単位インチ（ｉｎと略記）及びフィート（ｆｔと略記）は、英国及び米国の慣習的な測定システムにおける長さの単位を指す。フィートは１２インチである。１インチは２．５４ｃｍに等しい。
【0073】
本発明は、続く実施形態の組、および示された従属と後方参照による実施形態の組み合わせによってさらに説明される。特に、実施形態の範囲が言及される各例において、例えば「実施形態１～４のいずれか１つの四元変換触媒」のような用語の文脈は、この範囲のすべての実施形態が当業者にとって明示的に開示されることを意図しており、すなわち、この用語の表現は、「実施形態１、２、３、及び４のいずれか１つの四元変換触媒」と同義であると当業者に理解されることに留意されたい。
【0074】
実施形態１. ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒であって、該触媒は、
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有する。
入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材を有し、該複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを有し；
多孔質内壁の細孔は、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物に担持された白金族金属を含む三元変換触媒コーティングを有し；
多孔質内壁と通路との間の界面を規定する多孔質内壁の表面の少なくとも一部に、触媒が内壁の前記表面から通路まで延びる多孔質オンウォールコーティングを含み、該オンウォールコーティングは多孔質酸化化合物を含み、オンウォールコーティングの全重量に基づいて、０から０．００１質量％の範囲の白金族金属の含有量を有する。
【0075】
実施形態２. ０から０．００１質量％の範囲の白金族金属含有量でのオンウォールコーティングに含まれる白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、およびイリジウムのうちの１つ以上であり、前記白金族金属含有量は、好ましくは０から０．０００１質量％の範囲、より好ましくは、０から０．００００１質量％の範囲である、実施形態１に記載の四元変換触媒。
【0076】
実施形態３. オンウォールコーティングに含まれる多孔質酸化化合物は、酸素吸蔵成分と耐火性金属酸化物のうちの１つ以上を含む、実施形態１又は２に記載の四元変換触媒。
【0077】
実施形態４. オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分はセリウムを含み、より好ましくは酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、及びセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物は、好ましくは、さらに、ジルコニウム及びプラセオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含み、より好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分は、セリウムとジルコニウムの混合酸化物を含む、実施形態３に記載の四元変換触媒。
【0078】
実施形態５. オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分が、本明細書の参考例１によって決定されるように、０．１から１．２ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．２から０．８ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．３から０．６ｍｌ／ｇの範囲の気孔率を有する、実施形態４に記載の四元変換触媒。
【0079】
実施形態６. オンウォールコーティングに含まれる酸素吸蔵成分が、本明細書の参考例２によって決定されるように、１５から１５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは３０から１００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは５０から８０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する、実施形態４又は５に記載の四元変換触媒。
【0080】
実施形態７. オンウォールコーティングに含まれる耐火性金属酸化物は、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、及びアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物は、好ましくはさらに、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、及びネオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、オンウォールコーティングに含まれる耐火性金属酸化物は酸化アルミニウムを含む、実施形態３～６のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0081】
実施形態８. 酸化アルミニウムは、明細書の参考例１により決定されるように、０．２から１．５ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．５から１．２ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．７から１ｍｌ／ｇの範囲の気孔率を有する、実施形態７に記載の四元変換触媒。
【0082】
実施形態９. 酸化アルミニウムは、本明細書の参考例２により決定されるように、３０から２５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは５０から２００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは９０から１６０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する、実施形態７又は８に記載の四元変換触媒。
【0083】
実施形態１０. オンウォールコーティングに含まれる酸化アルミニウムの９０から１００質量％、好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％は、ガンマ酸化アルミニウムから構成される、実施形態７～９に記載のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0084】
実施形態１１. オンウォールコーティングの９５から１００質量％、好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％が多孔質酸化物から構成される、実施形態１～１０のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0085】
実施形態１２. インウォールコーティングは、促進剤をさらに含み、促進剤は、ジルコニウム好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、バリウム好ましくは酸化バリウムを含む促進剤、ストロンチウム好ましくは酸化ストロンチウムを含む促進剤、ランタン好ましくは酸化ランタンを含む促進剤、ネオジム好ましくは酸化ネオジムを含む促進剤、イットリウム好ましくは酸化イットリウムを含む促進剤、プラセオジム好ましくは酸化プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上であり、より好ましくは、促進剤は、ジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上を含む、実施形態１～１０のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0086】
実施形態１３. インウォールコーティングに含まれる促進剤は、ジルコニウムより好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、及びバリウムより好ましくは酸化バリウムを含む促進剤のうちの１つ以上から構成される、実施形態１２に記載の四元変換触媒。
【0087】
実施形態１４. オンウォールコーティングにおいて、促進剤に対する多孔質酸化化合物の相対的な重量比は、２０：１から０．２：１の範囲、好ましくは１５：１から１：１の範囲、より好ましくは１２：１から５：１の範囲にある、実施形態１２又は１３に記載の四元変換触媒。
【0088】
実施形態１５. オンウォールコーティングの９５から１００質量％、好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％は多孔質酸化化合物と促進剤から構成される、実施形態１２～１４のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0089】
実施形態１６. オンウォールコーティングはゼオライト化合物をさらに含み、該ゼオライト化合物は、好ましくは、骨格構造タイプＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、－ＣＨＩ、－ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊－ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、－ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、－ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊－ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、－ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、－ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、－ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、－ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊－ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、－ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、－ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ、それらの２つ以上の混合物、及びそれらの２つ以上の混合タイプを有し、好ましくは、骨格構造タイプＢＥＡ、ＭＦＩ、ＣＨＡ、ＡＥＩ、及び／又はＦＡＵを有する、実施形態１～１５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0090】
実施形態１７. オンウォールコーティングの９５から１００質量％、好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％は、多孔質酸化化合物、ゼオライト化合物、及び任意に実施形態１２～１４のいずれか１つで定義される促進剤から構成される、実施形態１６に記載の四元変換触媒。
【0091】
実施形態１８. 多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングは、多孔質酸化化合物を含む入口オンウォールコーティング、又は多孔質酸化化合物を含む出口オンウォールコーティング、又は多孔質酸化化合物を含む入口オンウォールコーティング及び多孔質酸化化合物を含む出口オンウォールコーティングを有し、好ましくはそれらから構成され；
入口通路を規定する内壁は、多孔質酸化化合物を含む入口オンウォールコーティングを含み、入口オンウォールコーティング長さは基材軸方向長さのｘ％であり、ここで０≦ｘ≦１００であり；出口通路を規定する内壁は、多孔質酸化化合物を含む出口オンウォールコーティングを含み、出口オンウォールコーティング長さは基材軸方向長さのｙ％であり、ここで０≦ｙ≦１００であり；ｘ＋ｙ＞０である、実施形態１～１７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
入口通路を規定する内壁は、多孔質酸化化合物を含む入口オンウォールコーティングを含み、入口オンウォールコーティング長さは基材軸方向長さのｘ％であり、ここで０≦ｘ≦１００であり；出口通路を規定する内壁は、多孔質酸化化合物を含む出口オンウォールコーティングを含み、出口オンウォールコーティング長さは基材軸方向長さのｙ％であり、ここで０≦ｙ≦１００であり；ｘ＋ｙ＞０である、実施形態１～１７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0092】
実施形態１９. ０＜ｘ≦１００、好ましくは５０≦ｘ≦１００、より好ましくは７５≦ｘ≦１００、より好ましくは９０≦ｘ≦１００、より好ましくは９５≦ｘ≦１００である、実施形態１８に記載の四元変換触媒。
【0093】
実施形態２０. ０≦ｙ≦５、好ましくはｙ＝０である、実施形態１９に記載の四元変換触媒。
【0094】
実施形態２１. ９９≦ｘ≦１００及びｙ＝０である実施形態１９又は２０に記載の四元変換触媒。
【0095】
実施形態２２. ０＜ｙ≦１００、好ましくは５０≦ｙ≦１００、より好ましくは７５≦ｙ≦１００、より好ましくは９０≦ｙ≦１００、より好ましくは９５≦ｙ≦１００である、実施形態１８又は１９に記載の四元変換触媒。
【0096】
実施形態２３. ０≦ｘ≦５、より好ましくはｘ＝０である、実施形態２２に記載の四元変換触媒。
【0097】
実施形態２４. ９９≦ｙ≦１００及びｘ＝０である、実施形態２２又は２３に記載の四元変換触媒。
【0098】
実施形態２５. オンウォールコーティングを、０．０１から１．５ｇ／ｉｎ３の範囲、好ましくは０．０２から１．０ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．０５から０．５ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量で含む、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0099】
実施形態２６. 三元変換触媒インウォールコーティングを含む多孔質内壁が、三元変換触媒インウォールコーティングを含まない多孔質内壁の平均気孔率の８０％から９９％の範囲、好ましくは８５％から９５％の範囲にある平均気孔率を有し；三元変換触媒インウォールコーティングを含まない多孔質内壁の平均気孔率は、本明細書の参考例３により決定されるように、２０から７５％の範囲、好ましくは３０から７０％の範囲、より好ましくは４０から６５％の範囲にある、実施形態１～２５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0100】
実施形態２７. 三元変換触媒インウォールコーティングを含む多孔質内壁は、三元変換触媒インウォールコーティングを含まない多孔質内壁の細孔の平均気孔径の８０％から９９％の範囲、好ましくは８５％から９５％の範囲である平均気孔径を有し、三元変換触媒インウォールコーティングを含まない多孔質内壁の細孔の平均気孔径は、本明細書の参考例３により決定されるように、３０マイクロメートルより小さく、好ましくは１０から２３マイクロメートルの範囲にある、実施形態１～２６のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0101】
実施形態２８. 壁流基材は、コーディエライト、炭化ケイ素、又はチタン酸アルミニウムを含み、より好ましくは、それらから構成される、実施形態１～２７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0102】
実施形態２９. ０．１から５ｇ／ｉｎ３の範囲、好ましくは０．２から４ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．３から３．０ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量で、三元変換触媒インウォールコーティングを含む、実施形態１～２８のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0103】
実施形態３０. 三元変換触媒インウォールコーティングは、炭化水素（ＨＣ）酸化成分、一酸化炭素（ＣＯ）酸化成分、及び窒素酸化物（ＮＯｘ）還元成分を含む、実施形態１～２９のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0104】
実施形態３１. 三元変換触媒インウォールコーティングは、１つ以上の白金族金属、好ましくはルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、イリジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウム、ロジウム、プラチナのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはパラジウムとロジウムを含む、実施形態１～３０のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0105】
実施形態３２. 三元変換触媒インウォールコーティングは酸素吸蔵成分を含み、酸素吸蔵成分は好ましくはセリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、及びセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物は、好ましくは、さらに、ジルコニウム及びプラセオジムのうち１つ以上を含み、より好ましくは、酸素吸蔵成分は、酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含む、実施形態１～３１のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0106】
実施形態３３． 三元変換触媒インウォールコーティングは耐火性金属酸化物担持体を含み、耐火性金属酸化物担持体は、好ましくは酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、及びアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物は、好ましくはさらに、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、及びネオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、耐火性金属酸化物担持体は、酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムを含む、実施形態１～３２のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0107】
実施形態３４． 三元変換触媒インウォールコーティングは、促進剤を含み、促進剤は、好ましくは、ジルコニウム好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、バリウム好ましくは酸化バリウムを含む促進剤、ストロンチウム好ましくは酸化ストロンチウムを含む促進剤、ランタン好ましくは酸化ランタンを含む促進剤、ネオジム好ましくは酸化ネオジムを含む促進剤、イットリウム好ましくは酸化イットリウムを含む促進剤、プラセオジム好ましくは酸化プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上であり、より好ましくは、促進剤は、ジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上を含む、実施形態１～３３のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0108】
実施形態３５．三元変換触媒インウォールコーティングは、耐火性金属酸化物好ましくは酸化アルミニウムより好ましくはガンマ酸化アルミニウムに担持された白金族金属、好ましくはロジウムを含み；酸素吸蔵成分、好ましくは、セリウムを含む酸素吸蔵成分、より好ましくは酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含む酸素吸蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウム；及び促進剤、好ましくはジルコニウム好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、及びバリウム好ましくは酸化バリウムを含む促進剤のうちの１つ以上を含む、実施形態１～３４のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0109】
実施形態３６．三元変換触媒インウォールコーティングの９５から１００質量％、好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％は、耐火性金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムに担持された白金族金属、好ましくはロジウム；酸素吸蔵成分、好ましくはセリウムを含む酸素吸蔵成分、より好ましくは酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含む酸素吸蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウム；及び促進剤、好ましくは、ジルコニウム好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、及びバリウム好ましくは酸化バリウムを含む促進剤のうちの１つ以上から構成される、実施形態１～３５のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0110】
実施形態３７．三元変換触媒インウォールコーティングは、耐火性金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、より好ましくはガンマ酸化アルミニウムに担持された白金族金属好ましくはロジウム；酸素吸蔵成分、好ましくはセリウムを含む酸素吸蔵成分、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含む酸素吸蔵成分に担持された白金族金属、好ましくはパラジウム；及び促進剤、好ましくは、ジルコニウム好ましくは酸化ジルコニウムを含む促進剤、及びバリウム好ましくは酸化バリウムを含む促進剤のうちの１つ以上から構成され、実施形態１～３６のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0111】
実施形態３８. 四元変換触媒の９５から１００質量％、好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．９から１００質量％は、多孔質壁流フィルタ基材、三元変換触媒インウォールコーティング、及び多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングから構成される、実施形態１～３７のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0112】
実施形態３９. 多孔質壁流フィルタ基材、三元変換触媒インウォールコーティング及び、多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングとから構成されている、実施形態１～３８のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0113】
実施形態４０. インウォールコーティングが、１から２００ｇ／ｆｔ３の範囲、好ましくは３から１８０ｇ／ｆｔ３の範囲、より好ましくは４から１５０ｇ／ｆｔ３の範囲の担持量で、耐火性金属酸化物担持体上に担持された白金族金属と、０．１から３ｇ／ｉｎ３の範囲、好ましくは０．１５から２．５ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．２から２ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量で、前記耐火性金属酸化物担持体を含み；前記インウォールコーティングはさらに、１から２００ｇ／ｆｔ３の範囲、好ましくは３から１８０ｇ／ｆｔ３の範囲、より好ましくは４から１５０ｇ／ｆｔ３の範囲の担持量で酸素吸蔵成分上に担持された白金族金属と、０．１から３ｇ／ｉｎ３の範囲、好ましくは０．１５から２．５ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．２から２ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量で、前記酸素吸蔵成分をさらに含み；インウォールコーティングは、０．０１から１．８ｇ／ｉｎ３の範囲、好ましくは０．０５から１．５ｇ／ｉｎ３の範囲、より好ましくは０．１から１．３ｇ／ｉｎ３の範囲の担持量で、促進剤を含む、実施形態１～３９のいずれか１つに記載の四元変換触媒。
【0114】
実施形態４１. 実施形態１から４０のいずれか１つに記載の四元変換触媒を調製するための方法であって、
（ｉ） 三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｉ） （ｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングし、複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを含み、壁流フィルタ基材を得て、多孔質内壁の細孔が、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属を含む三元変換触媒インウォールコーティングを含み；
（ｉｉｉ） 多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｖ） （ｉｉｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、（ｉｉ）から得られたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングすること、
を含む。
（ｉ） 三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｉ） （ｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、入口端、出口端、入口端と出口端との間に延びる基材の軸方向長さ、及び多孔質壁流フィルタ基材の多孔質内壁によって規定される複数の通路を含む多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングし、複数の通路は、開放された入口端と閉塞された出口端とを備える入口通路と、閉塞された入口端と開放された出口端とを備える出口通路とを含み、壁流フィルタ基材を得て、多孔質内壁の細孔が、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属を含む三元変換触媒インウォールコーティングを含み；
（ｉｉｉ） 多孔質酸化化合物を含むオンウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを提供すること；
（ｉｖ） （ｉｉｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを、（ｉｉ）から得られたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングすること、
を含む。
【0115】
実施形態４２. （ｉ）は、
（ｉ．１） 白金族金属の源を耐火性金属酸化物担持体上に含浸させること；
（ｉ．２） 耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属を、補助剤及び促進剤の源のうちの１つ以上、好ましくは補助剤及び促進剤の源と、混合すること；及び、好ましくは、得られた混合物を粉砕すること；
（ｉ．３） 白金族金属の源を酸素吸蔵成分に含浸させること。
（ｉ．４） 酸素吸蔵成分上に担持された白金族金属を、補助剤及び促進剤の源のうちの１つ以上、好ましくは補助剤及び促進剤の源と、混合すること；及び、好ましくは、得られた混合物を粉砕すること；
（ｉ．５） （ｉ．２）から得られた混合物と（ｉ．４）から得られた混合物とを混合して、三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを得ること、
を含む、実施形態４１に記載の方法。
（ｉ．１） 白金族金属の源を耐火性金属酸化物担持体上に含浸させること；
（ｉ．２） 耐火性金属酸化物上に担持された白金族金属を、補助剤及び促進剤の源のうちの１つ以上、好ましくは補助剤及び促進剤の源と、混合すること；及び、好ましくは、得られた混合物を粉砕すること；
（ｉ．３） 白金族金属の源を酸素吸蔵成分に含浸させること。
（ｉ．４） 酸素吸蔵成分上に担持された白金族金属を、補助剤及び促進剤の源のうちの１つ以上、好ましくは補助剤及び促進剤の源と、混合すること；及び、好ましくは、得られた混合物を粉砕すること；
（ｉ．５） （ｉ．２）から得られた混合物と（ｉ．４）から得られた混合物とを混合して、三元変換触媒インウォールコーティングの源を含むウォッシュコートスラリーを得ること、
を含む、実施形態４１に記載の方法。
【0116】
実施形態４３． （ｉ．１）により、白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、およびイリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、およびプラチナのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウムおよびロジウムのうちの１つ以上、より好ましくはロジウムである、実施形態４２に記載の方法。
【0117】
実施形態４４． （ｉ．１）により、白金族金属の源は、白金族金属の塩を含み、好ましくは、白金族金属の硝酸塩を含む、実施形態４２又は４３に記載の方法。
【0118】
実施形態４５. （ｉ．１）により、耐火性金属酸化物担持体はアルミニウムを含み、好ましくは、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、及びアルミニウムを含む混合酸化物ののうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物は、好ましくはさらに、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、及びネオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、耐火性金属酸化物担持体は、酸化アルミニウム、より好ましくは、ガンマ酸化アルミニウムを含む、実施形態４２～４４のいずれか１つに記載の方法。
【0119】
実施形態４６. （ｉ．２）の前に、白金族金属源を含浸した耐火物金属酸化物担持体は、ガス雰囲気中、好ましくは３００から５９０℃の範囲、より好ましくは３００から４５０℃の範囲のガス雰囲気温度で焼成され、ガス雰囲気は、好ましくは酸素を含む、実施形態４２～４５のいずれか１つに記載の方法。
【0120】
実施形態４７． （ｉ．２）により、補助剤は、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、及びアルコール好ましくはオクタノールのうちの１つ以上、より好ましくは、補助剤は、水、及びアルコール好ましくはオクタノールのうちの１つ以上である、実施形態４２～４６のいずれか１つに記載の方法。
【0121】
実施形態４８． （ｉ．２）により、好ましくは粉砕前に、得られた混合物のｐＨは、得られた混合物にｐＨ感応ガラス電極を浸すことによって決定されるように、２から７の範囲、好ましくは２．５から６の範囲、より好ましくは３から５の範囲内の値に調整される、実施形態４２～４７のいずれか１つに記載の方法。
【0122】
実施形態４９. （ｉ．２）により、促進剤の源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤である、実施形態４２～４８のいずれか１つに記載の方法。
【0123】
実施形態５０. （ｉ．２）により、促進剤の源は、それぞれの促進剤元素の塩、好ましくは硝酸塩、より好ましくは、硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含む、実施形態４９に記載の方法。
【0124】
実施形態５１. （ｉ．２）により、混合物は、混合物の粒子の粒度分布が、多孔質壁流基材の細孔の平均気孔径よりも小さいＤｖ９０値によって特徴付けられるように粉砕され、Ｄｖ９０値は、本明細書の参考例４に記載されるように決定されるように、０．１から１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２．５から８マイクロメートルの範囲である、実施形態４２～５０のいずれか１つに記載の方法。
【0125】
実施形態５２. （ｉ．３）により、白金族金属は、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、プラチナ、イリジウムのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム、ロジウム、プラチナのうちの１つ以上、より好ましくは、パラジウム及びロジウムのうちの１つ以上、さらに好ましくは、パラジウムである、実施形態４２～５１のいずれか１つに記載の方法。
【0126】
実施形態５３. （ｉ．３）により、白金族金属の源は、白金族金属の塩を含み、より好ましくは、白金族金属の硝酸塩を含む、実施形態４２～５２のいずれか１つに記載の方法。
【0127】
実施形態５４. （ｉ．３）により、酸素吸蔵成分はセリウムを含み、好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、及びセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物は、好ましくはさらに、ジルコニウム及びプラセオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、酸素吸蔵成分は、酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含む、実施形態４２～５３のいずれか１つに記載の方法。
【0128】
実施形態５５. （ｉ．３）の前に、白金族金属の源を含浸した酸素吸蔵成分を、ガス雰囲気中、好ましくは３００から５９０℃の範囲、より好ましくは３００から４５０℃の範囲の温度のガス雰囲気で焼成し、好ましくは、ガス雰囲気は酸素を含む、実施形態４２～５４のいずれか１つに記載の方法。
【0129】
実施形態５６. （ｉ．４）により、補助剤は、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、及びアルコール好ましくはオクタノールのうちの１つ以上、より好ましくは、補助剤は、水、及びアルコール好ましくはオクタノールのうちの１つ以上である、実施形態４２～５５のいずれか１つに記載の方法。
【0130】
実施形態５７. （ｉ．４）により、好ましくは粉砕前に、得られた混合物のｐＨは、得られた混合物にｐＨ感応ガラス電極を浸すことによって決定されるように、２から７の範囲、好ましくは２．５から６の範囲、より好ましくは３から５の範囲内の値に調整される、実施形態４２～５６のいずれか１つに記載の方法。
【0131】
実施形態５８. （ｉ．４）により、促進剤の源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤である、実施形態４２～５７のいずれか１つに記載の方法。
【0132】
実施形態５９. （ｉ．４）により、促進剤の源は、それぞれの促進剤元素の塩、好ましくは硝酸塩、より好ましくは、硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含む、実施形態５８に記載の方法。
【0133】
実施形態６０. （ｉ．４）により、混合物は、混合物の粒子の粒度分布が、多孔質壁流基材の細孔の平均気孔径よりも小さいＤｖ９０値によって特徴付けられるように粉砕され、Ｄｖ９０値は、好ましくは、本明細書の参考例４に記載されるように決定されるように、０．１から１５マイクロメートルの範囲、より好ましくは２．５から８マイクロメートルの範囲にある、実施形態４２～５９のいずれか１つに記載の方法。
【0134】
実施形態６１. （ｉｉ）によって採用される多孔質壁流基材の多孔質内壁の細孔は、本明細書の参考例３により決定されるように、３０マイクロメートルより小さく、好ましくは６から２８マイクロメートルの範囲、より好ましくは８から２５マイクロメートルの範囲、より好ましくは１０から２３マイクロメートルの範囲の平均気孔径を有している、実施形態４１～６０のいずれか１つに記載の方法。
【0135】
実施形態６２． （ｉｉ）により、多孔質壁流基材は、コーディエライト、炭化ケイ素、又はチタン酸アルミニウムを含み、好ましくはそれらから構成される、実施形態４１～６１のいずれか１つに記載の方法。
【0136】
実施形態６３. （ｉｉ）により、（ｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーのウォッシュコートを多孔質壁流フィルタ基材の細孔にコーティングすることが、多孔質壁流フィルタ基材をウォッシュコートスラリーに浸漬し、多孔質壁流フィルタ基材をウォッシュコートスラリーに一定時間曝し、ウォッシュコートスラリーから多孔質壁流フィルタ基材を取り出すことを含む、実施形態４１～５０のいずれか１つに記載の方法。
【0137】
実施形態６４. （ｉｉ）により、ウォッシュコートスラリーから取り出された多孔質壁流フィルタ基材は、ガス雰囲気中で、好ましくは、３００℃から５９０℃の範囲、より好ましくは、３００℃から４５０℃の範囲の温度のガス雰囲気で焼成に供され、好ましくは、ガス雰囲気は酸素を含む、実施形態６３に記載の方法。
【0138】
実施形態６５. （ｉｉｉ）は、
（ｉｉｉ．１） 多孔質酸化化合物と補助剤を混合することを含む、懸濁液を調製すること；
（ｉｉｉ．２） （ｉｉｉ．１）から得られた懸濁液を粉砕すること、
を含む、実施形態４１～６４のいずれか１つに記載の方法。
（ｉｉｉ．１） 多孔質酸化化合物と補助剤を混合することを含む、懸濁液を調製すること；
（ｉｉｉ．２） （ｉｉｉ．１）から得られた懸濁液を粉砕すること、
を含む、実施形態４１～６４のいずれか１つに記載の方法。
【0139】
実施形態６６. （ｉｉｉ．１）により、補助剤は、水、ポリアクリレート、メチルセルロース、及びアルコール好ましくはオクタノールのうちの１つ以上、より好ましくは、補助剤は、水、及びアルコール好ましくはオクタノールのうちの１つ以上である、実施形態６５に記載の方法。
【0140】
実施形態６７. （ｉｉｉ．１）により、（ｉｉｉ．２）による粉砕の前に、得られた混合物のｐＨは、得られた懸濁液にｐＨ感応ガラス電極を浸すことによって決定されるように、２から７の範囲、好ましくは２．５から６の範囲、より好ましくは３から５の範囲内の値に調整される、実施形態６５又は６６に記載の方法。
【0141】
実施形態６８. 得られた懸濁液のｐＨを調整することが、無機酸及び／又は有機酸、好ましくは有機酸、より好ましくは酢酸を添加することを含む、実施形態６７に記載の方法。
【0142】
実施形態６９. （ｉｉｉ．１）により、多孔質酸化化合物を補助剤と促進剤の源と混合することを含んで懸濁液を調製する、実施形態６５～６８のいずれか１つに記載の方法。
【0143】
実施形態７０． 促進剤の源は、ジルコニウムを含む促進剤、バリウムを含む促進剤、ストロンチウムを含む促進剤、ランタンを含む促進剤、ネオジムを含む促進剤、イットリウムを含む促進剤、プラセオジムを含む促進剤のうちの１つ以上、好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤のうちの１つ以上、より好ましくはジルコニウムを含む促進剤とバリウムを含む促進剤の源である、実施形態６９に記載の方法。
【0144】
実施形態７１． 促進剤の源は、それぞれの促進剤元素の塩、好ましくは硝酸塩、より好ましくは、硝酸ジルコニウムおよび硝酸バリウムを含む、実施形態７０に記載の方法。
【0145】
実施形態７２． 実施形態６７または６８の方法に従って得られた懸濁液を促進剤の源と混合することを含む、実施形態６９～７１のいずれか１つに記載の方法。
【0146】
実施形態７３. オンウォールコーティングに含まれる多孔質酸化化合物が、酸素吸蔵成分及び耐火性金属酸化物のうちの１つ以上を含む、実施形態６５～７２のいずれか１つに記載の方法。
【0147】
実施形態７４. 酸素吸蔵成分はセリウムを含み、より好ましくは、酸化セリウム、酸化セリウムを含む酸化物の混合物、及びセリウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、セリウムを含む混合酸化物は、好ましくはさらに、ジルコニウム及びプラセオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、酸素吸蔵成分は、酸化セリウム、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合物、及びセリウムとジルコニウムの混合酸化物のうちの１つ以上を含み、より好ましくは、酸素吸蔵成分はセリウムとジルコニウムの混合酸化物を含む、実施形態７３に記載の方法。
【0148】
実施形態７５. 酸素吸蔵成分は、本明細書の参考例１により決定されるように、０．１から１．２ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．２から０．８ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．３から０．６ｍｌ／ｇの範囲の気孔率を有する、実施形態７４に記載の方法。
【0149】
実施形態７６. 酸素吸蔵成分は、本明細書の参考例２により決定されるように、１５から１５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは３０から１００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは５０から８０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する、実施形態７４又は７５に記載の方法。
【0150】
実施形態７７. 耐火金属酸化物は、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む酸化物の混合物、及びアルミニウムを含む混合酸化物のうちの１つ以上を含み、アルミニウムを含む混合酸化物は、好ましくはさらに、ジルコニウム、セリウム、ランタン、バリウム、及びネオジムのうちの１つ以上を含み、より好ましくは、耐火性金属酸化物は、酸化アルミニウムを含む、実施形態７３～７６のいずれか１つに記載の方法。
【0151】
実施形態７８. 酸化アルミニウムは、本明細書の参考例１により決定されるように、０．２から１．５ｍｌ／ｇの範囲、好ましくは０．５から１．２ｍｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．７から１ｍｌ／ｇの範囲の気孔率を有する、実施形態７７に記載の方法。
【0152】
実施形態７９. 酸化アルミニウムは、本明細書の参考例２により決定されるように、３０から２５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは５０から２００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは９０から１６０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する、実施形態７７又は７８に記載の方法。
【0153】
実施形態８０. オンウォールコーティングに含まれる酸化アルミニウムの９０から１００質量％、好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％の範囲は、ガンマ酸化アルミニウムから構成される、実施形態７７～７９のいずれか１つに記載の方法。
【0154】
実施形態８１. （ｉｉｉ．２）により、混合物は、混合物の粒子の粒度分布が、（ｉｉ）から得られたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材の細孔の平均気孔径よりも大きいＤｖ９０値によって特徴付けられるように粉砕され、Ｄｖ９０値は、本明細書の参考例４に記載されているように決定されるように、好ましくは１４から５０マイクロメートルの範囲、より好ましくは１８から４４マイクロメートルの範囲にある、実施形態６５～８０のいずれか１つに記載の方法。
【0155】
実施形態８２. （ｉｖ）により、（ｉｉｉ）で提供されたウォッシュコートを、（ｉｉ）から得られたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材上にコーティングすることが、（ｉｉ）から得られたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材を（ｉｉｉ）で提供されたウォッシュコートスラリーに浸漬し、ウォッシュコートスラリーにコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材を一定時間曝し、ウォッシュコートスラリーからコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材を取り出すことを含む、実施形態４１～８１のいずれか１つに記載の方法。
【0156】
実施形態８３. （ｉｖ）により、ウォッシュコートスラリーから取り出されたコーティングされた多孔質壁流フィルタ基材は、ガス雰囲気中で、好ましくは、３００℃から５９０℃の範囲、より好ましくは、３００℃から４５０℃の範囲の温度のガス雰囲気での焼成に供され、好ましくは、ガス雰囲気は酸素を含む、実施形態８２に記載の方法。
【0157】
実施形態８４． 工程（ｉ）から（ｉｖ）から構成される、実施形態４１から８３のいずれか１つに記載の方法。
【0158】
実施形態８５． 実施形態４２に従属する限りの実施形態８４に記載の方法であって、（ｉ）が工程（ｉ．１）から（ｉ．５）で構成される、方法。
【0159】
実施形態８６． 実施形態６５に従属する限りの実施形態８４又は８５に記載の方法であって、（ｉｉｉ）が工程（ｉｉｉ．１）及び（ｉｉｉ．２）で構成される、方法。
【0160】
実施形態８７. 実施形態４１から８６のいずれか１つに記載された方法によって得られ得る若しくは得られる、又は、調製され得る若しくは調製される、ガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒。
【0161】
実施形態８８. 実施形態４１から８６のいずれか１つに記載の方法によって得られ得る若しくは得られる、又は、調製され得る若しくは調製される、実施形態１から４０のいずれか１つに記載のガソリンエンジンの排ガス流を処理するための四元変換触媒。
【0162】
実施形態８９. ガソリンエンジンの下流の、ガソリンエンジンと流体連通する排ガス処理システムであって、実施形態１から４０又は実施形態８７又は８８のいずれか１つに記載の四元変換触媒を含むシステム。
【0163】
実施形態９０. ガソリンエンジンがガソリン直噴エンジンである、実施形態８９に記載の排ガス処理システム。
【0164】
実施形態９１. ガソリンエンジンの排ガス流は、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、及び粒子を含む、実施形態８９又は９０に記載の排ガス処理システム。
【0165】
実施形態９２． ガソリンエンジンからの排ガス流の処理のための、実施形態１～４０又は実施形態８７又は８８のいずれか１つによる四元変換触媒の使用。
【0166】
実施形態９３. ガソリンエンジンがガソリン直噴エンジンである、実施形態９２に記載の使用。
【0167】
実施形態９４. ガソリンエンジンの排ガス流が、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、及び粒子を含む、実施形態９２又は９３に記載の使用。
【0168】
実施形態９５. 実施形態１～４０又は実施形態８７又は８８のいずれか１つによる四元変換触媒に前記排気ガス流を通すことを含む、ガソリンエンジンからの排ガス流を処理する方法。
【0169】
実施形態９６. ガソリンエンジンがガソリン直噴エンジンである、実施形態９６に記載の方法。
【0170】
実施形態９７. ガソリンエンジンの排ガス流が、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、及び粒子を含む、実施形態９５又は９６に記載の方法。
【発明を実施するための形態】
【0171】
本発明は、以下の参考例、実施例、及び比較実施例によってさらに説明される。
【0172】
実施例
参考例１：多孔質酸化化合物の気孔率の測定
多孔質酸化化合物、例えば酸化アルミニウム又はセリウム－ジルコニウム混合酸化物の気孔率は、Ｎ２の物理吸着と、ＤＩＮ６６１３４に準拠したＢＪＨ（Ｂａｒｅｔｔ，Ｊｏｙｎｎｅｒ，Ｈａｌｅｎｄａ）分析による物理吸着等温線を分析することにより決定した。
参考例１：多孔質酸化化合物の気孔率の測定
多孔質酸化化合物、例えば酸化アルミニウム又はセリウム－ジルコニウム混合酸化物の気孔率は、Ｎ２の物理吸着と、ＤＩＮ６６１３４に準拠したＢＪＨ（Ｂａｒｅｔｔ，Ｊｏｙｎｎｅｒ，Ｈａｌｅｎｄａ）分析による物理吸着等温線を分析することにより決定した。
【0173】
参考例２：アルミナのＢＥＴ比表面積の測定
アルミナのＢＥＴ比表面積は、液体窒素を用いて、ＤＩＮ６６１３１又はＤＩＮ－ＩＳＯ９２７７により決定した。
アルミナのＢＥＴ比表面積は、液体窒素を用いて、ＤＩＮ６６１３１又はＤＩＮ－ＩＳＯ９２７７により決定した。
【0174】
参考例３：多孔質壁流基材の平均気孔率及び平均気孔径の測定
多孔質壁流基材の平均気孔率を、ＤＩＮ６６１３３及びＩＳＯ１５９０１－１により水銀ポロシメトリーを用いて水銀圧入により決定した。
多孔質壁流基材の平均気孔率を、ＤＩＮ６６１３３及びＩＳＯ１５９０１－１により水銀ポロシメトリーを用いて水銀圧入により決定した。
【0175】
参考例４：体積ベースの粒度分布の決定
粒度分布は、シンパテック社製ＨＥＬＯＳ（３２００）＆ＱＵＩＸＥＬ装置を用いて静的光散乱法により測定した、試料の光学濃度は６～１０％の範囲内であった。
粒度分布は、シンパテック社製ＨＥＬＯＳ（３２００）＆ＱＵＩＸＥＬ装置を用いて静的光散乱法により測定した、試料の光学濃度は６～１０％の範囲内であった。
【0176】
参考例５：ウォッシュコートスラリーの粘度の測定
本発明による三元変換コーティングで多孔質壁流基材をコーティングするために、壁流基材を、塗布するコーティングの目標の長さに等しい基材の特定の長さに対して、ウォッシュコートの一部に垂直に浸漬させた。このようにして、ウォッシュコートは基材の多孔質壁に接触し、浸漬の長さにわたって壁を完全に貫通する。試料は、特定の時間、通常は１～６秒の間、ウォッシュコート中に放置された。次いで、基材をウォッシュコートから取り出し、余分なスラリーを基材から排出させることにより、基材から除去し、次いで、圧縮空気を用いて（ウォッシュコートの浸透方向に対して）吹き付けた。その後、空気中で、４５０℃で少なくとも２時間焼成した。
本発明による三元変換コーティングで多孔質壁流基材をコーティングするために、壁流基材を、塗布するコーティングの目標の長さに等しい基材の特定の長さに対して、ウォッシュコートの一部に垂直に浸漬させた。このようにして、ウォッシュコートは基材の多孔質壁に接触し、浸漬の長さにわたって壁を完全に貫通する。試料は、特定の時間、通常は１～６秒の間、ウォッシュコート中に放置された。次いで、基材をウォッシュコートから取り出し、余分なスラリーを基材から排出させることにより、基材から除去し、次いで、圧縮空気を用いて（ウォッシュコートの浸透方向に対して）吹き付けた。その後、空気中で、４５０℃で少なくとも２時間焼成した。
【0177】
比較例１：インウォールコーティングのみのＦＷＣ触媒
以下の方法により、３００ＣＰＳＩ（１平方インチあたりのセル数）、壁厚８ミル、平均気孔率６５％、平均気孔径１７マイクロメートルを有する４．６６＊５インチサイズのコーディエライト基材上に、ウォッシュコート担持量１ｇ／ｉｎ３（６０ｇ／Ｌ）で、基材壁（インウォールコーティングのみ）を透過する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を調製した：
（１） ９４２ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均気孔半径＝１０９オングストローム）に、硝酸ロジウム水溶液（Ｒｈ（ＮＯ３）３）（１００ｇ水中９ｇのＲｈ２Ｏ３）を含浸させた。Ｒｈ含浸アルミナを、空気雰囲気中、５９０℃の温度の空気中で３時間焼成した。焼成物を、１７５４ｇの脱イオン水、５ｇのオクタノール、及び次の促進剤前駆体：８５ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）及び９６ｇの硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）を含む水ベースの溶液に加えた。得られた混合物を連続粉砕装置を用いて、粒子のＤｖ９０値が５マイクロメートルとなるように粉砕した。
以下の方法により、３００ＣＰＳＩ（１平方インチあたりのセル数）、壁厚８ミル、平均気孔率６５％、平均気孔径１７マイクロメートルを有する４．６６＊５インチサイズのコーディエライト基材上に、ウォッシュコート担持量１ｇ／ｉｎ３（６０ｇ／Ｌ）で、基材壁（インウォールコーティングのみ）を透過する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を調製した：
（１） ９４２ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均気孔半径＝１０９オングストローム）に、硝酸ロジウム水溶液（Ｒｈ（ＮＯ３）３）（１００ｇ水中９ｇのＲｈ２Ｏ３）を含浸させた。Ｒｈ含浸アルミナを、空気雰囲気中、５９０℃の温度の空気中で３時間焼成した。焼成物を、１７５４ｇの脱イオン水、５ｇのオクタノール、及び次の促進剤前駆体：８５ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）及び９６ｇの硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）を含む水ベースの溶液に加えた。得られた混合物を連続粉砕装置を用いて、粒子のＤｖ９０値が５マイクロメートルとなるように粉砕した。
【0178】
（２） ２５５０ｇの酸素吸蔵成分（ＯＳＣ）、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算される４０質量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算される４５質量％）を含み、さらにＮｄ、Ｌａ及びＹ（それぞれＸ２Ｏ３として計算される合計１５質量％）を含む、３１マイクロメートルのＤｖ９０値を有する混合酸化物を、６１ｇの硝酸パラジウム水溶液（Ｐｄ（ＮＯ３）２）（１００ｇの水に１７ｇのＰｄＯ）に混合させた。Ｐｄ含浸ＯＳＣを空気雰囲気中、５９０℃の温度で３時間焼成した。焼成物を、４０００ｇの脱イオン水、５ｇのオクタノール、及び次の促進剤前駆体：１９８ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）及び１４５ｇの硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）を含む水ベースの溶液に加えた。得られた混合物を上記の装置を用いて粒子のＤｖ９０値が５マイクロメートルとなるように粉砕した。
【0179】
（３） （１）及び（２）から得られた材料を混合し、最終的なＴＷＣウォッシュコートを形成した。
【0180】
（４） 多孔質壁流基材を、上記の参考例５に記載されているように、（３）から得られたウォッシュコートでコーティングした。
【0181】
実施例１：アルミナを含むインウォールコーティング及びオンウォールコーティングを有するＦＷＣ触媒
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３８５２ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６７１５ｇの脱イオン水、１７６ｇのオクタノール、２４１ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：３５０ｇの酢酸バリウム（５９．９３質量％）及び６９７ｇの酢酸ジルコニウム（３０．１５質量％）を加えた。
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３８５２ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６７１５ｇの脱イオン水、１７６ｇのオクタノール、２４１ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：３５０ｇの酢酸バリウム（５９．９３質量％）及び６９７ｇの酢酸ジルコニウム（３０．１５質量％）を加えた。
【0182】
（２） 得られた混合物を、上記の装置を用いて粒子の最終的なＤｖ９０値が２０．７マイクロメートルになるように粉砕した。
【0183】
（３） （２）から得られた混合物を、上記の参考例５に記載されている方法により、コーティングされた壁流基材上にコーティングして、１．１ｇ／ｉｎ３の全体のウォッシュコート担持量（インウォールコーティングの担持量＋オンウォールコーティングの担持量）を得た。（２）から得られた混合物を、オンウォールコートが最終的な四方変換触媒の入口通路に（のみ）位置し、入口端から基材の全長にわたって延びるように適用した。
【0184】
実施例２：アルミナを含むインウォールコーティング及び入口オンウォールコーティングを有するＦＷＣ触媒
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３９２５ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６９１４ｇの脱イオン水、５６ｇのｎ－オクタノール、２００ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：１１２ｇの酢酸バリウム（５９．７５質量％）及び２２２ｇの酢酸ジルコニウム（３０．０２質量％）を加えた。
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３９２５ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６９１４ｇの脱イオン水、５６ｇのｎ－オクタノール、２００ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：１１２ｇの酢酸バリウム（５９．７５質量％）及び２２２ｇの酢酸ジルコニウム（３０．０２質量％）を加えた。
【0185】
（２） 得られた混合物を、上記の装置を用いて粒子の最終的なＤｖ９０値が２２マイクロメートルになるように粉砕した。
【0186】
（３） （２）から得られた混合物を、上記の参考例５に記載されている方法により、コーティングされた壁流基材上にコーティングして、１．３ｇ／ｉｎ３の全体のウォッシュコート担持量（インウォールコーティングの担持量＋オンウォールコーティングの担持量）を得た。（２）から得られた混合物を、オンウォールコートが最終的な四方変換触媒の入口通路に（のみ）位置し、入口端から基材の全長にわたって延びるように適用した。
【0187】
実施例３：アルミナを含むインウォールコーティング及び出口オンウォールコーティングを有するＦＷＣ触媒
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３８５２ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６７１５ｇの脱イオン水、１７６ｇのオクタノール、２４１ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：３５０ｇの酢酸バリウム（５９．９３質量％）及び６９７ｇの酢酸ジルコニウム（３０．１５質量％）を加えた。
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３８５２ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６７１５ｇの脱イオン水、１７６ｇのオクタノール、２４１ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：３５０ｇの酢酸バリウム（５９．９３質量％）及び６９７ｇの酢酸ジルコニウム（３０．１５質量％）を加えた。
【0188】
（２） 得られた混合物を、上記の装置を用いて粒子の最終的なＤｖ９０値が２２マイクロメートルになるように粉砕した。
【0189】
（３） （２）から得られた混合物を、上記の参考例５に記載されている方法により、コーティングされた壁流基材上にコーティングして、１．１ｇ／ｉｎ３の全体のウォッシュコート担持量（インウォールコーティングの担持量＋オンウォールコーティングの担持量）を得た。（２）から得られた混合物を、オンウォールコートが最終的な四方変換触媒の出口通路に（のみ）位置し、入口端から基材の全長にわたって延びるように適用した。
【0190】
実施例４：比較例１及び実施例１、２、３のコールドフローベンチでのＦＷＣの試験
比較例１、実施例１、実施例２、及び実施例３に記載されるようにして得られた微粒子フィルタの背圧を、スーパーフローコールドフローベンチ（周囲条件でのスーパーフローＳＦ１０２０スーパーベンチ）で測定した。
比較例１、実施例１、実施例２、及び実施例３に記載されるようにして得られた微粒子フィルタの背圧を、スーパーフローコールドフローベンチ（周囲条件でのスーパーフローＳＦ１０２０スーパーベンチ）で測定した。
【0191】
６００ｍ３／ｈの体積流量で記録された背圧データを、以下の表１に全ての試料について報告する：
【0192】
【表1】
【0193】
実施例１から３の全ての試料は、比較例１と比較して背圧の低から中程度の増加を示す。
【0194】
実施例５：ＮＥＤＣに従った比較例１及び実施例１、２及び３のＦＷＣの試験
比較例１、実施例１、実施例２、及び実施例３のＦＷＣを、２．０Ｌの直噴ターボエンジンを搭載したダイナミックエンジンベンチ上の密結合（ＣＣ）位置で、ニュー・ヨーロッパ・ドライブ・サイクル（ＮＥＤＣ）の下で測定した。ＰＭＰプロトコルより、全炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び粒子状物質の排出量が、密結合（ＣＣ）及び床下触媒で測定され、以下の表２に報告される。
比較例１、実施例１、実施例２、及び実施例３のＦＷＣを、２．０Ｌの直噴ターボエンジンを搭載したダイナミックエンジンベンチ上の密結合（ＣＣ）位置で、ニュー・ヨーロッパ・ドライブ・サイクル（ＮＥＤＣ）の下で測定した。ＰＭＰプロトコルより、全炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び粒子状物質の排出量が、密結合（ＣＣ）及び床下触媒で測定され、以下の表２に報告される。
【0195】
【表2】
【0196】
実施例１、２及び３は、比較例１と比較して適用するアルミナ添加量を増加させることにより、ろ過効率が改善したことを示す。このような改善は、上記の表１に示すように、中から低程度の背圧増加と組み合わされる。
【0197】
実施例６：アルミナを含むインウォールコーティング及び入口オンウォールコーティングを有するＦＷＣ触媒
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３６７１ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６３８８ｇの脱イオン水、１６８ｇのオクタノール、２００ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：３３５ｇの酢酸バリウム（５９．７５質量％）及び６６６ｇの酢酸ジルコニウム（３０．０２質量％）を加えた。
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３６７１ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６３８８ｇの脱イオン水、１６８ｇのオクタノール、２００ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：３３５ｇの酢酸バリウム（５９．７５質量％）及び６６６ｇの酢酸ジルコニウム（３０．０２質量％）を加えた。
【0198】
（２） 得られた混合物を、上記の装置を用いて粒子の最終的なＤｖ９０値が４２マイクロメートルになるように粉砕した。
【0199】
（３） （２）から得られた混合物を、上記の参考例５に記載されている方法により、コーティングされた壁流基材上にコーティングして、１．１ｇ／ｉｎ３の全体のウォッシュコート担持量（インウォールコーティングの担持量＋オンウォールコーティングの担持量）を得た。（２）から得られた混合物を、オンウォールコートが最終的な四方変換触媒の入口通路に（のみ）位置し、入口端から基材の全長にわたって延びるように適用した。
【0200】
実施例７：アルミナを含むインウォールコーティング及び入口オンウォールコーティングを有するＦＷＣ触媒
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３９９８ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６９９７ｇの脱イオン水、３４ｇのｎ－オクタノール、２００ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：６７ｇの酢酸バリウム（５９．７５質量％）及び１３３ｇの酢酸ジルコニウム（３０．０２質量％）を加えた。
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ３９９８ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、６９９７ｇの脱イオン水、３４ｇのｎ－オクタノール、２００ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：６７ｇの酢酸バリウム（５９．７５質量％）及び１３３ｇの酢酸ジルコニウム（３０．０２質量％）を加えた。
【0201】
（２） 得られた混合物を、上記の装置を用いて粒子の最終的なＤｖ９０値が４２マイクロメートルになるように粉砕した。
【0202】
（３） （２）から得られた混合物を、上記の参考例５に記載されている方法により、コーティングされた壁流基材上にコーティングして、１．５ｇ／ｉｎ３の全体のウォッシュコート担持量（インウォールコーティングの担持量＋オンウォールコーティングの担持量）を得た。（２）から得られた混合物を、オンウォールコートが最終的な四方変換触媒の入口通路に（のみ）位置し、入口端から基材の全長にわたって延びるように適用した。
【0203】
実施例８：アルミナを含むインウォールコーティング及び入口オンウォールコーティングを有するＦＷＣ触媒
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ４０３５ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、７０７７ｇの脱イオン水、１７ｇのｎ－オクタノール、２００ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：３３ｇの酢酸バリウム（５９．９３質量％）及び６６ｇの酢酸ジルコニウム（３０．１５質量％）を加えた。
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例１に記載されているように調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
（１） ４０３５ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、７０７７ｇの脱イオン水、１７ｇのｎ－オクタノール、２００ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体：３３ｇの酢酸バリウム（５９．９３質量％）及び６６ｇの酢酸ジルコニウム（３０．１５質量％）を加えた。
【0204】
（２） 得られた混合物を、上記の装置を用いて粒子の最終的なＤｖ９０値が４２マイクロメートルになるように粉砕した。
【0205】
（３） （２）から得られた混合物を、上記の参考例５に記載されている方法により、コーティングされた壁流基材上にコーティングして、２．０ｇ／ｉｎ３の全体のウォッシュコート担持量（インウォールコーティングの担持量＋オンウォールコーティングの担持量）を得た。（２）から得られた混合物を、オンウォールコートが最終的な四方変換触媒の入口通路に（のみ）位置し、入口端から基材の全長にわたって延びるように適用した。
【0206】
実施例９：比較例１及び実施例６、７、８のエンジンベンチでのＦＷＣの試験
比較例１、実施例６、実施例７及び実施例８に記載されるようにして得られたＦＷＣの背圧をエンジンベンチ（２．０リットル直噴ターボエンジン）上で測定した。背圧データは、質量流量３２０ｋｇ／ｈ及び９００°Ｃで記録され、以下の表３に全ての試料について報告する：
比較例１、実施例６、実施例７及び実施例８に記載されるようにして得られたＦＷＣの背圧をエンジンベンチ（２．０リットル直噴ターボエンジン）上で測定した。背圧データは、質量流量３２０ｋｇ／ｈ及び９００°Ｃで記録され、以下の表３に全ての試料について報告する：
【0207】
【表3】
【0208】
実施例１０：ＮＥＤＣによる比較例１及び実施例６、７、８のＦＷＣの試験
比較例１、実施例６、実施例７、及び実施例８のＦＷＣを、２．０Ｌの直噴ターボエンジンを搭載したダイナミックエンジンベンチ上の密結合（ＣＣ）位置で、ニュー・ヨーロッパ・ドライブ・サイクル（ＮＥＤＣ）の下で測定した。ＰＭＰプロトコルより、全炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び粒子状物質の排出量が、密結合（ＣＣ）及び床下触媒で測定され、以下の表４に報告される。
比較例１、実施例６、実施例７、及び実施例８のＦＷＣを、２．０Ｌの直噴ターボエンジンを搭載したダイナミックエンジンベンチ上の密結合（ＣＣ）位置で、ニュー・ヨーロッパ・ドライブ・サイクル（ＮＥＤＣ）の下で測定した。ＰＭＰプロトコルより、全炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び粒子状物質の排出量が、密結合（ＣＣ）及び床下触媒で測定され、以下の表４に報告される。
【0209】
【表4】
【0210】
実施例６、７及び８は、低から中程度の背圧増加と組み合わせた比較例１よりもろ過効率が改善したことを示す。
【0211】
比較例２：インウォールコーティングのみを有するＦＷＣ触媒
以下の方法により、３００ＣＰＳＩ（ｃｅｌｌ ｐｅｒ ｓｑｕａｒｅ ｉｎｃｈ）、壁厚８ミル、平均気孔率６５％、平均気孔径１７マイクロメートルを有する５．２＊４インチサイズのコーディエライト基材上に、ウォッシュコート担持量１．１６ｇ／ｉｎ３（７０ｇ／Ｌ）で、基材壁を透過する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を調製した。
以下の方法により、３００ＣＰＳＩ（ｃｅｌｌ ｐｅｒ ｓｑｕａｒｅ ｉｎｃｈ）、壁厚８ミル、平均気孔率６５％、平均気孔径１７マイクロメートルを有する５．２＊４インチサイズのコーディエライト基材上に、ウォッシュコート担持量１．１６ｇ／ｉｎ３（７０ｇ／Ｌ）で、基材壁を透過する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を調製した。
【0212】
（１） １４７４ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４４ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．８４３ｍｌ／ｇ；平均気孔半径＝１０９オングストローム）に、１１４７ｇの脱イオン水を加えた硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ３）３ ８．７８質量％）水溶液１１２．３ｇを含浸させた。Ｒｈ含浸アルミナを、空気雰囲気中、５９０℃の温度の空気中で３時間焼成した。焼成物を、２２５９ｇの脱イオン水、８ｇのｎ－オクタノール、及び次の促進剤前駆体：１３２ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）（５８．７質量％）及び１４９ｇの硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）（２１．３質量％）を含む水ベースの溶液に加えた。得られた混合物を連続粉砕装置を用いて、粒子のＤｖ９０値が５．４５マイクロメートルとなるように粉砕した。
【0213】
（２） ３９９２ｇの酸素吸蔵成分（ＯＳＣ）、Ｃｅ（ＣｅＯ２として計算される４０質量％）とＺｒ（ＺｒＯ２として計算される４５質量％）を含み、さらにＮｄ、Ｌａ及びＹ（それぞれＸ２Ｏ３として計算される合計１５質量％）を、２８．９ｇの硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２）水溶液（１９．４７質量％）と１３６５ｇの脱イオン水と混合した。Ｐｄ含浸ＯＳＣを空気雰囲気中で５９０℃の温度で３時間焼成した。焼成物を、５２５５ｇの脱イオン水、８ｇのオクタノール、６８ｇの硝酸、及び以下の促進剤前駆体：２２３ｇの酢酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）（５８．７質量％）及び２２３ｇの酢酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４）（２１．３質量％）を含む水ベースの溶液に加えた。得られた混合物を、粒子のＤｖ９０値が５．７５マイクロメートルとなるように上記の装置を用いて粉砕した。
【0214】
（３） （１）及び（２）で得られた材料を混合し、最終的なＴＷＣウォッシュコートを形成した。
【0215】
（４） 多孔質壁流基材を、上記の参考例５に記載されているように、（３）から得られたウォッシュコートでコーティングした。
【0216】
実施例１１：アルミナを含むインウォールコーティング及び入口オンウォールコーティングを有するＦＷＣ触媒
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例２に記載されているように、ただし１．２５ｇ／インチのウォッシュコート担持量で調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
基材壁に浸透する三元変換（ＴＷＣ）触媒を有する多孔質壁流基材を、比較例２に記載されているように、ただし１．２５ｇ／インチのウォッシュコート担持量で調製した。次いで、その上に第２のウォッシュコートを適用した。第２のスラリーを以下のように調製した：
【0217】
（１） ３２１２ｇの高表面積ガンマアルミナ（ＢＥＴ比表面積＝１４９ｍ２／ｇ；総気孔容積＝０．５３５ｍｌ／ｇ）を含む分散液は、５５８９ｇの脱イオン水、１４７ｇのオクタノール、１７５ｇの酢酸を混合することにより調製された。この混合物に、以下の促進剤前駆体を添加した：２９３ｇの酢酸バリウム（５９．６５質量％）及び５８３ｇの酢酸ジルコニウム（３０．０２質量％）。
【0218】
（２） 得られた混合物を、上記の装置を用いて粒子の最終的なＤｖ９０値が２２マイクロメートルになるように粉砕した。
【0219】
（３） （２）から得られた混合物を、上記の参考例５に記載されている方法により、コーティングされた壁流基材上にコーティングして、１．３３ｇ／ｉｎ３の全体のウォッシュコート担持量（インウォールコーティングの担持量＋オンウォールコーティングの担持量）を得た。（２）から得られた混合物を、オンウォールコートが最終的な四方変換触媒の入口通路に（のみ）位置し、入口端から基材の全長にわたって延びるように適用した。
【0220】
実施例１２：ＲＴＳ９５による比較例２及び実施例１１のＦＷＣの試験
比較例２及び実施例１１の粒子フィルタを、同じフロースルーＴＷＣ触媒を密結合（ＣＣ）位置に配置した後、床下（ＵＦ）位置でランダムテストシーケンス９５アグレッシブＲＴＳ９５試験の下で測定した。密結合触媒は、例えばＷＯ２０１４／１１６８９７Ａに記載されている最先端のＴＷＣ触媒であり、全体の貴金属担持量は６０ｇ／ｆｔ３であり、Ｐｔ／Ｐｄ／Ｒｈ金属比は０／５６／４であった。密結合位置のＴＷＣ触媒のウォッシュコート担持量は３．８ｇ／ｉｎ３であった。比較例２及び実施例１１の触媒は新鮮である間、エンジンで１０３０℃の温度で１５０時間エージングされた。ＰＭＰプロトコルより、全炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び粒子状物質の排出量が、密結合（ＣＣ）及び床下触媒で測定され、以下の表５に報告される。比較例２及び実施例１１に記載されるようにして得られたＦＷＣの背圧は、コールドフローベンチＳＦ－１０２０で測定された。
比較例２及び実施例１１の粒子フィルタを、同じフロースルーＴＷＣ触媒を密結合（ＣＣ）位置に配置した後、床下（ＵＦ）位置でランダムテストシーケンス９５アグレッシブＲＴＳ９５試験の下で測定した。密結合触媒は、例えばＷＯ２０１４／１１６８９７Ａに記載されている最先端のＴＷＣ触媒であり、全体の貴金属担持量は６０ｇ／ｆｔ３であり、Ｐｔ／Ｐｄ／Ｒｈ金属比は０／５６／４であった。密結合位置のＴＷＣ触媒のウォッシュコート担持量は３．８ｇ／ｉｎ３であった。比較例２及び実施例１１の触媒は新鮮である間、エンジンで１０３０℃の温度で１５０時間エージングされた。ＰＭＰプロトコルより、全炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び粒子状物質の排出量が、密結合（ＣＣ）及び床下触媒で測定され、以下の表５に報告される。比較例２及び実施例１１に記載されるようにして得られたＦＷＣの背圧は、コールドフローベンチＳＦ－１０２０で測定された。
【0221】
７００ｍ３／ｈで記録された背圧データを、以下の表５に全ての試料について報告する。
【0222】
【表5】
【0223】
実施例１１は、低から中程度の背圧増加と組み合わせた比較例２と比較してろ過効率が改善したことを示す。
【図面の簡単な説明】
【0224】
【図1】本発明による触媒の、特に、インウォールコーティングと入口オンウォールコーティングの概略断面図を示す。図1で使用されている参照番号は、以下を表す：１ 壁流フィルタ基材の多孔質壁。２ 入口通路８の閉塞された出口端。３ 出口通路９の閉塞された入口端。４ インウォールコーティングの粒子。５ オンウォールコーティングの粒子。６ そのサイズが小さいために多孔質壁の細孔に存在しているオンウォールの粒子。７ 壁流フィルタ基材の多孔質内壁１の細孔。８ 多孔質壁流フィルタ基材の壁１と他の壁（図示せず）によって規定される入口通路。９ 多孔質壁流フィルタ基材の壁１と他の壁（図示せず）によって規定される出口通路。
【図2】本発明による触媒の、特に、インウォールコーティングと出口オンウォールコーティングの概略断面図を示す。図２で使用されている参照番号は、以下を表す：１ 壁流フィルタ基材の多孔質壁。２ 入口通路８の閉塞された出口端。３ 出口通路９の閉塞された入口端。４ インウォールコーティングの粒子。５ 壁流フィルタ基材の多孔質内壁１の細孔。６ オンウォールコーティングの粒子。７ そのサイズが小さいために多孔質壁の細孔に存在しているオンウォールの粒子。８ 多孔質壁流フィルタ基材の壁１と他の壁（図示せず）によって規定される入口通路。９ 多孔質壁流フィルタ基材の壁１と他の壁（図示せず）によって規定される出口通路。
【0225】
引用された先行技術
－ ＵＳ２０１２／１２４９７４Ａ１
－ ＷＯ２０１４／１１６８９７Ａ
－ ＵＳ２０１２／１２４９７４Ａ１
－ ＷＯ２０１４／１１６８９７Ａ
【図1】
【図2】
【図3】