特許 7388686 ガス感知体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-11-20

(45)【発行日】2023-11-29

(54)【発明の名称】ガス感知体

(51)【国際特許分類】

   G01N 31/22 20060101AFI20231121BHJP

   G01N 21/78 20060101ALI20231121BHJP

【ＦＩ】

G01N31/22 121C

G01N21/78 Z

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2019165418

(22)【出願日】2019-09-11

(65)【公開番号】P2021043067

(43)【公開日】2021-03-18

【審査請求日】2022-08-17

(73)【特許権者】

【識別番号】000226091

【氏名又は名称】日榮新化株式会社

(72)【発明者】

【氏名】織野 稔久

(72)【発明者】

【氏名】篠原 可奈子

(72)【発明者】

【氏名】島田 聖士

【審査官】高田 亜希

(56)【参考文献】

【文献】特開平０５－１０７２４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／２０９３６６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１５－１８４３３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００９－５４３０７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－０８２９８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－２７８９２６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０１Ｎ ３１／００ －３１／２２

Ｇ０１Ｎ ２１／７５ －２１／８３

Ｂ６５Ｄ ６７／００ －８１／３８

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ガス状の検知対象物質の存在によって色が変化する指示薬を含む粘着剤層と、
前記粘着剤層に接し、前記検知対象物質を透過させる樹脂基材と、
前記粘着剤層の前記樹脂基材とは反対の面に設けられた基材と、
前記基材の前記粘着剤層とは反対の面に設けられた第２の粘着剤層とを備えたガス感知体。

【請求項2】

請求項１に記載のガス感知体において、
前記検知対象物質は、アンモニア及びアミンの少なくとも一方であるガス感知体。

【請求項3】

請求項１又は２に記載のガス感知体において、
前記指示薬の変色域は、ｐＨ３以上１０以下の範囲内にあるガス感知体。

【請求項4】

請求項１～３のうちいずれか１つに記載のガス感知体において、
前記指示薬は、ブロモチモールブルー又はブロモクレゾールパープルであるガス感知体。

【請求項5】

請求項１～４のうちいずれか１つに記載されたガス感知体において、
前記樹脂基材は、ポリエチレンフィルム又はポリウレタンフィルムであるガス感知体。

【請求項6】

請求項１～５のうちいずれか１つに記載されたガス感知体において、
前記粘着剤層は、前記検知対象物質による色の変化を通して食品の鮮度変化を感知させるものであるガス感知体。

【請求項7】

請求項１～６のうちいずれか１つに記載されたガス感知体において、
少なくとも一部の領域を空けて樹脂基材の一方の面に形成された印刷層をさらに備えているガス感知体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本明細書に開示された技術は、ガス状の検知対象物質を感知するガス感知体に関する。

【背景技術】

【0002】

肉や魚等の窒素を含む食品は、比較的腐敗しやすく、しばしば深刻な食中毒を引き起こす。しかし、これらの食品を購入した消費者は、すぐに調理せずに冷蔵庫等に貯蔵してから調理することが多い。このため、食品の鮮度を、その包装を開封することなく知りたいというニーズは多い。

【0003】

特許文献１には、アンモニアを検知することによって食品の鮮度を知ることができるガス感知体が記載されている。このガス感知体は、アンモニアガス等に反応するガス反応部と、ガス反応部の外縁に設けられた粘着剤層とを備えている。また、特許文献２には、ｐＨ指示薬を含む感応部と、感応部の色調を表す比色部とを備えた感知体が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２００８－８２９８０号公報

【文献】特開２００７－２７８９２６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

上述のガス感知体を食品の包装に使用する場合、包装自体を感知体にするか、感知体を包装に貼り付けるかしなければならない。製造コストの面からは、感知体を包装に貼り付ける方が好ましい。しかしながら、特許文献１に記載のガス感知体では、ガス反応部の外縁に粘着剤層が設けられるため、ガス反応部の大きさは限定される。このため、ガス反応部の変化が視認しにくい場合がある。一方で、ガス反応部を大きくし過ぎると、粘着剤層が小さくなって、ガス感知体を固定するのが困難となる。

【0006】

なお、ガス状の検知対象物質を感知したいというニーズは、食品の鮮度を検知する用途以外でも存在し、容易に視認できることはガス状の検知対象物質を感知する感知体に共通の課題である。

【0007】

本発明の目的は、被着体に固定された状態で、ガス状の検知対象物質を視覚的に検知しやすくさせるガス感知体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本明細書に開示されたガス感知体の一例は、ガス状の検知対象物質の存在によって色が変化する指示薬を含む粘着剤層を備えている。
前記検知対象物質は特に限定されないが、アンモニア及びアミンの少なくとも一方や、これら物質を主として含む混合物であってもよい。

【発明の効果】

【0009】

本明細書に開示されたガス感知体によれば、ガス状の検知対象物質の存在及びその量が指示薬を含む粘着剤層自体の色の変化によって感知される。このため、使用者が容易に色の変化を視認することが可能になる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】図１は、本明細書に開示された食品鮮度感知体の一例を示す断面図である。

【図2】図２は、第２の実施形態に係る食品鮮度感知体を示す断面図である。

【図3】図３は、第３の実施形態に係る食品鮮度感知体を示す断面図である。

【図4】図４は、試験１の結果を示す写真図である。

【図5】図５は、試験２の結果を示す写真図である。

【図6】図６は、試験３の結果を示す図である。

【図7】図７は、試験４の結果を示す図である。

【図8】図８は、試験５の結果を示す図である。

【図9】図９は、試験６の結果を示す図である。

【図10】図１０は、試験７の結果を示す図である。

【図11】図１１は、試験８の結果を示す図である。

【図12】図１２は、試験９の結果を示す図である。

【図13】図１３は、試験１０の結果を示す図である。

【図14】図１４は、試験１１の結果のうち、試験開始時から３日経過後までの結果を示す図である。

【図15】図１５は、試験１１の結果のうち、４日経過時から７日経過時までの結果を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

（第１の実施形態）
図１は、本明細書に開示された食品鮮度感知体の一例を示す断面図である。同図に示すように、本実施形態の食品鮮度感知体２０は、透明な基材７と、基材７の一方の面に接して設けられた粘着剤層５と、基材７の他方の面上に形成された印刷層１５とを備えている。粘着剤層５には、検知対象物質の存在によって色が変化する指示薬が含まれている。食品鮮度感知体２０の使用前において、粘着剤層５の面のうち基材７の逆側の面には、樹脂フィルム又は紙製の剥離ライナーが設けられていてもよい。

【0012】

検知対象物質は食品の鮮度の指標となる物質であれば特に限定されないが、例えばアンモニア及びアミン類や、硫化水素、好気性細菌の繁殖によって濃度が変化する二酸化炭素などから選ばれた１種、またはこれらから選ばれた２種以上の混合物であってもよい。これらの検知対象物質は、常温常圧でガス状である。アンモニア及びアミン類の少なくとも一方を検知対象物質とする場合、それらの水溶液は弱塩基性を示すことから、指示薬として公知のｐＨ指示薬を用いることができる。用いられる指示薬の変色域は、例えばｐＨ３以上１０以下の範囲内にあればよい。

【0013】

食品１３が肉や魚等のたんぱく質性の食品である場合、腐敗によってアンモニアやアミン類が多く発生する。この場合、指示薬として例えば、クリスタルバイオレット、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、ブロモクレゾールパープル（ＢＣＰ）、ブロモチモールブルー（ＢＴＢ）、フェノールレッド等を用いることにより、粘着剤層５がアンモニア等の存在及び量を効果的に感知できるようになる。

【0014】

ＢＴＢは変色域がｐＨ６．０～７．６程度であり、酸性から塩基性になるに従って黄色から緑色、青色に変化する。粘着剤層５にＢＴＢを添加することにより、粘着剤層５の色の変化に基づいてアンモニアの発生を検知することができる。また、ＢＣＰは変色域がｐＨ５．２～６．８程度であり、酸性から塩基性になるに従って黄色から緑色、青紫色に変化する。粘着剤層５にＢＣＰを添加することによっても、色の変化に基づいてアンモニアの発生を検知することができる。ＢＣＰには、ＢＴＢに比べて高濃度で粘着剤に添加してもブリードアウトしにくいという利点がある。

【0015】

基材７としては、一方の面に印刷層１５が形成可能な透明樹脂により構成されていればよく、その構成材料や厚みは特に限定されない。基材７の構成材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル樹脂やポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリウレタン（ＰＵ）等を用いることができる。

【0016】

印刷層１５においては、粘着剤層５の変色前から変色後までの色見本や、食品の鮮度と色とを関連付けた記載等が印刷され、消費者がこれに基づいて食品の鮮度を判断できるようなっていてもよい。印刷層１５は、粘着剤層５が消費者から見えるように、少なくとも一部の領域を空けて形成される。

【0017】

粘着剤層５を形成するための粘着剤は、水性粘着剤であってもよいし、溶剤系粘着剤であってもよい。溶剤系粘着剤の場合、例えばゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などを用いることができる。食品１３は冷蔵庫などの冷所で保存されることが多いので、使用される粘着剤は、硬化後に少なくとも０℃～１０℃以下において被着体から脱落しないだけの粘着力を維持できるものであることが好ましい。

【0018】

粘着剤層５に含まれる指示薬の濃度は使用される指示薬によっても異なるが、例えば５質量％以上８０質量％以下としてもよく、２０質量％以上６０質量％以下としてもよい。指示薬の濃度が低過ぎると検知対象物質に対する感度が落ちて検知しにくくなり、指示薬の濃度が高過ぎると、指示薬が粘着剤層５からブリードアウトしやすくなり、粘着力が低下する恐れも出てくる。

【0019】

粘着剤層５の膜厚は特に限定されないが、例えば１μｍ以上１００μｍ以下であってもよく、１０μｍ以上３０μｍ以下であってもよい。粘着剤層５が余りに薄いと製膜するのが難しく、粘着剤層５が厚すぎると製膜に時間がかかり、製造コストが上がる。粘着剤層５は、厚い方が検知対象物質に対する感度が高くなる。

【0020】

本実施形態の食品鮮度感知体２０は、食品１３が入れられた容器を包むラップフィルム等の包装材１０に、粘着剤層５を貼り付けて使用する。包装材１０は、ポリ塩化ビニル製やポリメチルペンテン製等のラップフィルム、不織布や紙等、ガス透過性の良いものであることが好ましい。

【0021】

食品１３から発生した検知対象物質は、包装材１０を透過して粘着剤層５に到達する。すると、粘着剤層５は初期の色から徐々に変化する。色の変化は、検知対象物質の量が多い程大きく且つ速やかであるので、消費者は、基材７を通して粘着剤層５の変化を見ることで、包装を開封することなく食品１３の鮮度を知ることができる。

【0022】

本実施形態の食品鮮度感知体２０によれば、粘着剤層５全体の色が食品１３の鮮度に応じて変化するので、鮮度を感知できる部分と粘着剤層とが別個に設けられている場合に比べて食品鮮度感知体２０のサイズを小さくしても消費者が容易に食品の鮮度を認識できるようになっている。また、粘着剤層５の色を視認するための窓領域（印刷層１５が形成されない領域）を小さくすることができるので、印刷層１５のデザインの自由度を大きくすることもできる。

【0023】

－食品鮮度感知体の製造方法－
まず、公知のコーターを用いて、指示薬及び溶媒が添加された粘着剤を公知の剥離ライナー（図示せず）の離型面上に所定の膜厚になるように塗布し、乾燥及び硬化させることにより、粘着剤層５を形成する。次いで、剥離ライナー上の粘着剤層５にＰＥＴ等からなる透明な基材７を貼り合わせる。続いて、公知の印刷法を用いて基材７の、粘着剤層５とは反対側の面に印刷層１５を形成することにより、ロール状の食品鮮度感知体２０を作製する。その後、当該ロール状の食品鮮度感知体をスリット及び裁断し、必要に応じて抜き加工を行うことにより、所定のサイズ及び形状にする。

【0024】

なお、上記の方法に代えて、下から順に第１の剥離ライナー、指示薬を含む粘着剤層５、第２の剥離ライナーを有する基材レスタイプの食品鮮度感知体を形成した後、基材７と粘着剤層５とを貼り合わせる方法を採ってもよい。

【0025】

（第２の実施形態）
図２は、本明細書に開示された食品鮮度感知体の別の例を示す断面図である。同図に示すように、本実施形態の食品鮮度感知体３０は、ガス透過性を有する第１の基材７ａと、第１の基材７ａの一方の面に接して設けられた第１の粘着剤層５ａと、第１の粘着剤層５ａの第１の基材７ａとは反対の面に設けられた第２の基材３と、第２の基材３の第１の粘着剤層５ａとは反対の面に設けられた第２の粘着剤層１とを備えている。第１の粘着剤層５ａには、検知対象物質の存在によって色が変化する指示薬が含まれている。食品鮮度感知体３０の使用前において、第１の粘着剤層５ａの面のうち第１の基材７ａの逆側の面には、樹脂フィルム又は紙製の剥離ライナーが設けられていてもよい。第２の基材３の構成材料としては、第１の粘着剤層５ａが消費者から視認できるように透明な材料が用いられる。

【0026】

本実施形態の食品鮮度感知体３０が第１の実施形態に係る食品鮮度感知体２０と異なるのは、第１の基材７ａがガス透過性を有しており、必ずしも透明でなくてよい点と、第１の粘着剤層５ａ及び第１の基材７ａに加えて第２の基材３及び第２の粘着剤層１が設けられている点である。

【0027】

この構成により、本実施形態の食品鮮度感知体３０は、食品１３が封入された包装材１０の内側に貼り付けて使用できるようになっている。このため、本実施形態の食品鮮度感知体３０は、包装材１０のガス透過性が低い場合であっても使用可能となっている。

【0028】

また、粘着剤層に多量の指示薬を添加すると、被着体に対する粘着力は低下する傾向にある。ここで、本実施形態の食品鮮度感知体３０では、包装材１０に貼り付けられるのは第２の粘着剤層１であるので、第１の粘着剤層５ａに多量の指示薬を添加した場合でも、包装材１０から脱落しにくくなっている。

【0029】

食品鮮度感知体３０において、第１の基材７ａの強度が低い場合等には、第１の基材７ａの第１の粘着剤層５ａとは反対側の面を覆う保護材（図示せず）が設けられていてもよい。この保護材と第２の粘着剤層１に接する剥離ライナーとが設けられている状態の食品鮮度感知体３０を使用する際に、剥離ライナーの第２の粘着剤層１に対する剥離力と、保護材の第１の基材７ａに対する剥離力との間のバランスを適切に調整することができ、剥離ライナーを保護材より先に剥がしやすくすることができる。

【0030】

第１の基材７ａの材料としては、例えばＰＥフィルム、ＰＰフィルム及びＰＵフィルム等の樹脂フィルムやこれらの積層体、不織布、紙等を使用することができる。これらのうち、ＰＥフィルム、ＰＰフィルム及びＰＵフィルムは、ガス状の検知対象物質を透過させながら液体をほとんど通過させないので、これらのフィルムを用いた場合には、第１の粘着剤層５ａ中の指示薬が食品容器内に溶出するのを抑えることができる。なお、第１の基材７ａの厚みはガス状の検知対象物質を透過可能で且つ防水性を確保できる範囲であればよいが、できるだけ薄い方が検知対象物質を透過させやすい。例えば、第１の基材７ａがポリエチレン、ポリプロピレン、又はポリウレタンで構成されている場合、膜厚を１００μｍ以下とすることで食品の鮮度変化を検知しやすくでき、５０μｍ以下とすれば食品の鮮度をより検知しやすくでき、１０μｍ以下とすることにより、より速やか且つ感度良く食品の鮮度変化を検知しやすくできる。

【0031】

以上で説明した以外の構成については、第１の実施形態に係る食品鮮度感知体２０と同様である。図２には記載していないが、第１の基材７ａの一方の面に印刷層が形成されていてもよい。

【0032】

（第３の実施形態）
図３は、本明細書に開示された食品鮮度感知体の別の例を示す断面図である。同図に示すように、本実施形態の食品鮮度感知体４０は、ガス透過性を有する第１の基材７ａと、第１の基材７ａの一方の面に接して設けられ、検知対象物質の存在によって色が変化する指示薬を含む粘着剤層５とを備えている。

【0033】

本実施形態の食品鮮度感知体４０は、第２の基材３と第２の粘着剤層１が設けられていない点で、第２の実施形態に係る食品鮮度感知体３０と異なっている。このため、本実施形態の食品鮮度感知体４０は、第２の実施形態に係る食品鮮度感知体３０に比べて簡易な構成となっており、製造コストを下げることが可能となっている。

【0034】

本実施形態の食品鮮度感知体４０は、粘着剤層５を包装材１０の内側に貼り付けて使用する。食品１３から発生した検知対象物質は第１の基材７ａを透過して粘着剤層５に到達する。粘着剤層５が検知対象物質に触れると、その量に応じて変色する。本実施形態の食品鮮度感知体４０は、包装材１０がガス透過性を有していない場合であっても使用することができる。本実施形態の食品鮮度感知体４０においても、第２の実施形態に係る食品鮮度感知体３０と同様に、第１の基材７ａの存在によって、粘着剤層５が直接食品１３に触れないようになっている。

【0035】

以上で説明した以外の構成については、第２の実施形態に係る食品鮮度感知体３０と同様である。

【0036】

図１～図３に示す食品鮮度感知体２０、３０、４０は、本明細書に開示された食品鮮度感知体の一例であって、各部材の厚み、材質、形状、指示薬の種類や濃度等は本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜変更可能である。例えば、食品鮮度感知体は、少なくとも指示薬を含む粘着剤の硬化物により構成された粘着剤層を備えていればよく、必ずしも基材を必要としない。例えば、検知対象物質の存在によって色が変化する粘着剤層と、この粘着剤層を挟む第１の剥離ライナー及び第２の剥離ライナーとを備えた食品鮮度感知体であっても、包装材に貼り付けて使用することができる。

【0037】

なお、以上で説明した食品鮮度感知体は、食品の鮮度を感知する用途以外にも、任意のガス状物質の感知体として応用することができる。その場合、所望の検知対象物質を感知するのに適した指示薬を選定して粘着剤層に添加すればよい。

【実施例】

【0038】

＜食品鮮度感知体の製造＞
ｐＨ指示薬であるＢＴＢ又はＢＣＰをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解して指示薬溶液を作製した。次いで、この指示薬溶液を市販の溶剤系アクリル系粘着剤に所定の濃度になるよう添加して、塗液を作製した。次に、コンマ型コーターを用いて第１の剥離ライナー上に、この塗液を塗布してから乾燥及び硬化させた後、第２の剥離ライナーと貼り合わせて所定のサイズに裁断することにより、基材レスタイプの食品鮮度感知体を作製した。試験の際には、一方の剥離ライナーを剥がして適宜被着体に貼り合わせて使用した。また、アクリル系粘着剤としては、検知対象物質を速やかに感知できるように、硬化後の透湿性が比較的高いものを用いた。

【0039】

＜試験方法＞
－試験１－
上述の方法により、２０質量％の濃度でＢＴＢ含む粘着剤層を備えた基材レスタイプの食品鮮度感知体を作製した。粘着剤層の厚みはそれぞれ５μｍ、１０μｍ、１５μｍとした。食品鮮度感知体の一方の剥離ライナーを剥がして粘着剤層を被着体となる白色ＰＥＴフィルム片に貼り合わせた後、他方の剥離ライナーを剥がして粘着剤層を露出させた。粘着剤層が露出した状態で、濃度が０．２８％又は０．０２８％のアンモニア水を０．０５ｇ滴下した密閉容器内に各サンプルを封入し、試験開始前、１０分経過後、２４時間経過後に目視により粘着剤層の色を観察した。

【0040】

－試験２－
上述の方法により、５質量％、１０質量％、１５質量％の濃度でＢＴＢを含む粘着剤層を備えた食品鮮度感知体をそれぞれ作製した。粘着剤層の厚みは５μｍ又は１０μｍとした。被着体としては、白色ＰＥＴフィルム片を用いた。粘着剤層が露出した状態で、濃度が０．２８％又は０．０２８％のアンモニア水を０．０５ｇ滴下した密閉容器内に各サンプルを封入し、試験開始前、１０分経過後、２４時間経過後に目視により粘着剤層の色を観察した。

【0041】

－試験３－
上述の方法により、１５質量％の濃度でＢＴＢを含む粘着剤層を備えた基材レスタイプの食品鮮度感知体を作製した。粘着剤層の厚みは５μｍ又は１０μｍとした。次に、開口部を有する容器内に濃度が０．２８％のアンモニア水を０．０５ｇ滴下し、ラップフィルムで当該開口部を塞いだ後、ラップフィルムの外側に食品鮮度感知体の粘着剤層を貼り付けた。使用したラップフィルムの材質は、ポリメチルペンテン（リケンテクノス製「フォーラップ」（登録商標））及びポリ塩化ビニリデン（旭化成製「サランラップ」（登録商標））であった。試験開始前、１０分経過後、２４時間経過後に目視により粘着剤層の色を観察した。

【0042】

－試験４－
上述の方法により、１５質量％の濃度でＢＴＢを含む粘着剤層を備えた基材レスタイプの食品鮮度感知体を作製した。粘着剤層の厚みはそれぞれ１０μｍ、２５μｍとした。被着体としては、白色ＰＥＴフィルム片を用いた。次に、食品鮮度感知体の剥離ライナーを剥がし、基材となる厚さ４０μｍのＰＥフィルム片に粘着剤層を貼り合わせることにより、第３の実施形態に係る食品鮮度感知体を作製した。次に、濃度が０．２８％又は０．０２８％のアンモニア水を０．０５ｇ滴下した密閉容器内に各サンプルを封入し、試験開始前、１０分経過後、２４時間経過後に目視により粘着剤層の色を観察した。

【0043】

－試験５－
上述した方法により、１０質量％の濃度でＢＴＢを含む粘着剤層を備えた基材レスタイプの食品鮮度感知体と、１０質量％又は２０質量％の濃度でＢＣＰを含む粘着剤層を備えた基材レスタイプの食品鮮度感知体をそれぞれ作製した。粘着剤層の厚みはそれぞれ１０μｍ、２５μｍとした。被着体としては、白色ＰＥＴフィルム片を用いた。粘着剤層が露出した状態で、濃度が０．２８％又は０．０２８％のアンモニア水を０．０５ｇ滴下した密閉容器内に各サンプルを封入し、試験開始前、１０分経過後、２４時間経過後に目視により粘着剤層の色を観察した。

【0044】

－試験６－
上述の方法により、２０質量％の濃度でＢＣＰを含む粘着剤層を備えた基材レスタイプの食品鮮度感知体と、この粘着剤層を基材に貼り合わせることにより作製された食品鮮度感知体とを作製した。基材としては、厚さ４０μｍのＰＥフィルム片と、厚さ７μｍのＰＵフィルム片を用いた。粘着剤層の厚みはそれぞれ１０μｍ、２５μｍとした。被着体としては、白色ＰＥＴフィルム片を用いた。基材レスタイプの食品鮮度感知体については粘着剤層が露出した状態で、基材を有する食品鮮度感知体については粘着剤層が基材に覆われた状態で、それぞれ濃度が０．２８％又は０．０２８％のアンモニア水を０．０５ｇ滴下した密閉容器内に封入し、試験開始前、１０分経過後、２４時間経過後に目視により粘着剤層の色を観察した。

【0045】

－試験７－
上述の方法により、２０質量％の濃度でＢＣＰを含む粘着剤層を備えた基材レスタイプの食品鮮度感知体を作製した。基材として、厚さ７μｍのＰＵフィルム片を用いた。粘着剤層の厚みは１０μｍ又は２５μｍとした。１２０～１４０ｇの鶏ミンチ肉が入った樹脂製トレーを、内側に食品鮮度感知体が貼り付けられたラップフィルム（旭化成製「サランラップ」（登録商標））を用いて個別に包装した。この状態のトレーを冷蔵庫内で約４℃の環境下、１４日間保存し、保存中の所定時刻に粘着剤層の色を観察した。なお、比較のために、基材レスタイプの食品鮮度感知体と基材を有するタイプの食品鮮度感知体とを並べて本試験を実施した。

【0046】

－試験８－
上述の方法により、２０質量％又は３０質量％の濃度でＢＣＰを含む粘着剤層を備えた基材レスタイプの食品鮮度感知体を作製した。粘着剤層の厚みは１０μｍ又は２５μｍとした。被着体としては、白色ＰＥＴフィルム片を用いた。粘着剤層が露出した状態で、それぞれ濃度が０．２８％又は０．０２８％のアンモニア水を０．０５ｇ滴下した密閉容器内に各サンプルを封入し、７２時間経過時まで目視により粘着剤層の色を観察した。

【0047】

－試験９－
上述の方法により、２０質量％又は３０質量％の濃度でＢＣＰを含む粘着剤層と、基材（厚さ７μｍのＰＵフィルム片）とを備えた食品鮮度感知体を作製した。粘着剤層の厚みは１０μｍ又は２５μｍとした。被着体としては、白色ＰＥＴフィルム片を用いた。次に、濃度が０．２８％又は０．０２８％のアンモニア水を０．０５ｇ滴下した密閉容器内に各サンプルを封入し、７２時間経過時まで目視により粘着剤層の色を観察した。

【0048】

－試験１０－
上述の方法により、３０質量％の濃度でＢＣＰを含む粘着剤層と、基材（厚さ７μｍのＰＵフィルム片）とを備えた食品鮮度感知体を作製した。粘着剤層の厚みは１０μｍ又は２５μｍとした。１２０～１４０ｇの鶏ミンチ肉が入った樹脂製トレーを、内側に食品鮮度感知体が貼り付けられたラップフィルム（旭化成製「サランラップ」（登録商標））を用いて個別に包装した。この状態のトレーを冷蔵庫内で約４℃の環境下、１４日間保存し、保存中の所定時刻に粘着剤層の色を観察した。なお、比較のために、基材レスタイプの食品鮮度感知体と基材を有するタイプの食品鮮度感知体とを並べて本試験を実施した。

【0049】

－試験１１－
上述の方法により、４０質量％、５０質量％又は６０質量％の濃度でＢＣＰを含む粘着剤層と、基材（厚さ７μｍのＰＵフィルム片）とを備えた食品鮮度感知体を作製した。また、比較対象として、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム片を基材として用いた食品鮮度感知体を作製した。粘着剤層の厚みは１０μｍ又は２５μｍとした。次に、１２０～１４０ｇの鶏ミンチ肉が入った樹脂製トレーを、内側に食品鮮度感知体が貼り付けられたラップフィルム（旭化成製「サランラップ」（登録商標））を用いて個別に包装した。この状態で約４℃の環境下、７日間保存し、保存中の所定時刻に粘着剤層の色を観察した。

【0050】

＜試験結果＞
上記の試験１の結果を図４に示す。同図に示す結果から、アンモニア（検知対象物質）を密閉容器内に添加した場合には、粘着剤層の色が黄色から褐色及び黒色へと変化することで、アンモニアを感知できることが確認された。また、１０分後及び２４時間後の各時点で粘着剤層の厚みが同じサンプルを比べた結果から、アンモニアの濃度が濃い方が粘着剤層の色の変化が大きく且つ速やかであることが分かった。
試験２の結果を図５及び表１に示す。

【表1】

【0051】

図５及び表１に示す結果から、粘着剤層に添加されたＢＴＢの濃度が高い方が色の変化が大きいことが分かった。また、ＢＴＢの濃度が同じサンプルを比べた場合、粘着剤層が厚いサンプルの方が色の変化が大きいことが確認できた。
試験３の結果を図６及び表２に示す。

【表2】

【0052】

図６及び表２に示す結果から、ガス透過性に優れた材料（ポリメチルペンテン）製のラップフィルムを包装体として使用した場合には、包装体の外側に食品鮮度感知体を貼り付けた場合でも色の明確な変化が生じ、アンモニアを検知できることが確認できた。
試験４の結果を図７及び表３に示す。

【表3】

【0053】

図７及び表３に示す結果から、４０μｍのＰＥフィルムを基材を備えたタイプの食品鮮度感知体であっても、当該基材を透過したアンモニアによって粘着剤層の色が変化するので、この変化に基づくアンモニアの検知が可能であることが確認できた。なお、粘着剤層が厚い方が色の変化が大きくなる傾向が見られた。
試験５の結果を図８及び表４に示す。

【表4】

【0054】

図８及び表４に示すように、粘着剤層に１０質量％のＢＣＰを含むサンプル、２０質量％のＢＣＰを含むサンプルの両者とも、０．２８％のアンモニア水を封入した場合には１０分程度で黄色から青紫色へと大きく変色し、０．０２８％のアンモニア水を封入した場合でも２４時間経過後には粘着剤層の変色が見られた。
試験６の結果を図９及び表５に示す。

【表5】

【0055】

図９及び表５に示すように、同じ濃度のアンモニア水を封入した場合、基材レスタイプ＞ＰＵ基材＞ＰＥ基材の順で変色の度合いが大きいことが分かった。基材のガス透過性の違いによってアンモニアに対する検知感度が変わること、ＰＥフィルムだけでなくＰＵフィルムも基材の材料として使用できることが確認できた。
試験７の結果を図１０及び表６に示す。

【表6】

【0056】

図１０及び表６に示すように、粘着剤層に２０質量％のＢＣＰが含まれる場合、粘着剤層がＰＵ製の基材で覆われていても、食肉から発生するアンモニア等を粘着剤層の変色に基づいて、検知できることが確認できた。粘着剤層の変色は経時的に進むことから、食肉の鮮度を変色度合いと関連付けることができる。
試験８の結果を図１１及び表７に示す。また、試験９の結果を図１２、表８に示す。

【表7】

【表8】

【0057】

図１１及び表７に示す結果から、粘着剤層の厚みが同じ場合、粘着剤層に含まれるＢＣＰの濃度が高い方が、アンモニアに対する感度が高くなっていることが確認できた。また、図１２及び表８に示す結果から、ＰＵフィルム製の基材によって粘着剤層が覆われている場合であっても、ＢＣＰ濃度を高くすることで、アンモニアに対する感度を高めることが確認できた。
試験１０の結果を図１３及び表９に示す。また、試験１１の結果を図１４、１５及び表１０～１２に示す。

【表9】

【表10】

【表11】

【表12】

【0058】

図１３及び表９に示すように、粘着剤層中のＢＣＰ濃度が３０質量％でＰＵフィルムを基材とする食品鮮度感知体のサンプルは、食肉から発生するアンモニア等によって少なくとも１０日目までには黄色から深紫色まで色が大きく変化していた。また、図１４、１５及び表１０～１２に示すように、粘着剤層に含まれるＢＣＰの濃度を４０質量％から、５０質量％、６０質量％へと高めることにより、試験開始から７日経過した時点までに色の大きな変化が認められ、早期にアンモニア等の発生を感知できることが確認できた。

【産業上の利用可能性】

【0059】

本明細書に開示されたガス感知体は、食品の鮮度を表すラベル等として利用できる。

【符号の説明】

【0060】

１ 第２の粘着剤層
３ 第２の基材
５ 粘着剤層
５ａ 第１の粘着剤層
７ 基材
７ａ 第１の基材
１０ 包装材
１３ 食品
１５ 印刷層
２０、３０、４０ 食品鮮度感知体

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】