特許 7389658 ｍ－キシリレンジアミンの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-11-21

(45)【発行日】2023-11-30

(54)【発明の名称】ｍ－キシリレンジアミンの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 209/48 20060101AFI20231122BHJP

   C07C 211/27 20060101ALI20231122BHJP

   B01J 23/44 20060101ALI20231122BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20231122BHJP

【ＦＩ】

C07C209/48

C07C211/27

B01J23/44 Z

C07B61/00 300

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2020008128

(22)【出願日】2020-01-22

(65)【公開番号】P2021116234

(43)【公開日】2021-08-10

【審査請求日】2022-10-06

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100103517

【弁理士】

【氏名又は名称】岡本 寛之

(74)【代理人】

【識別番号】100149607

【弁理士】

【氏名又は名称】宇田 新一

(72)【発明者】

【氏名】村上 正和

【審査官】神野 将志

(56)【参考文献】

【文献】特開２００７－０９９７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－１３７９０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－２６９６４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－０３５４２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－０８９６７９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｃ ２０９／４８

Ｃ０７Ｃ ２１１／２７

Ｂ０１Ｊ ２３／４４

Ｃ０７Ｂ ６１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

パラジウムがカーボンに担持された触媒の存在下において、１，３－ジシアノベンゼンと水素とを反応させて、１，３－ジシアノベンゼンに水素を添加する水添反応工程を含み、
前記水添反応工程は、アンモニアおよびアミン化合物（反応生成物を除く）の不存在下において実施され、
前記水添反応工程における反応温度が、０℃以上５０℃以下であることを特徴とする、ｍ－キシリレンジアミンの製造方法。

【請求項2】

前記水添反応工程における反応圧力が、０．１ＭＰａ以上１ＭＰａ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のｍ－キシリレンジアミンの製造方法。

【請求項3】

１，３－ジシアノベンゼンに対する前記触媒に含まれるパラジウムのモル比は、０．０２以上０．１５以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載のｍ－キシリレンジアミンの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ｍ－キシリレンジアミンの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、繊維、フィルムなどに用いられるポリアミド樹脂の原料として、ｍ－キシリレンジアミンが知られている。このようなｍ－キシリレンジアミンから誘導されるｍ－キシリレンジイソシアネートは、例えば、塗料、接着剤、プラスチックレンズなどに用いられるポリウレタンの原料として、有用である。

【0003】

ｍ－キシリレンジアミンの製造方法として、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン中で、パラジウム担持アルミナ触媒および水素の存在下、水素圧力２ＭＰａおよび反応温度６２℃の条件にて、イソフタロニトリル（１，３－ジシアノベンゼン）に水素を添加する芳香環含有アミノ化合物の製造方法が提案されている（例えば、特許文献１の実施例３参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２００７－９９７５８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、特許文献１に記載の芳香環含有アミノ化合物の製造方法では、反応温度を６２℃まで加温する必要がある。そのため、特許文献１に記載の芳香環含有アミノ化合物の製造方法では、ｍ－キシリレンジアミンの製造に要するエネルギーの低減を図るには限度があり、高温条件での水添反応を実施可能な設備が必要である。

【0006】

そこで、１，３－ジシアノベンゼンに水素を添加する水添反応において、反応温度を低下させたいという要望がある。

【0007】

しかし、水添反応における反応温度を低下させると、１，３－ジシアノベンゼンと水素と十分に反応させることができず、副生成物が増加してしまい、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく生成できないという不具合がある。

【0008】

本発明は、水添反応工程における反応温度を低下させても、副生成物の生成を抑制でき、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく製造できるｍ－キシリレンジアミンの製造方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明［１］は、パラジウムがカーボンに担持された触媒の存在下において、１，３－ジシアノベンゼンと水素とを反応させて、１，３－ジシアノベンゼンに水素を添加する水添反応工程を含み、前記水添反応工程は、アンモニアおよびアミン化合物（反応生成物を除く）の不存在下において実施され、前記水添反応工程における反応温度が、０℃以上５０℃以下である、ｍ－キシリレンジアミンの製造方法を含む。

【0010】

本発明［２］は、前記水添反応工程における反応圧力が、０．１ＭＰａ以上１ＭＰａ以下である、上記［１］に記載のｍ－キシリレンジアミンの製造方法を含む。

【0011】

本発明［３］は、１，３－ジシアノベンゼンに対する前記触媒に含まれるパラジウムのモル比は、０．０２以上０．１５以下である、上記［１］または［２］に記載のｍ－キシリレンジアミンの製造方法を含む。

【発明の効果】

【0012】

本発明のｍ－キシリレンジアミンの製造方法によれば、パラジウムがカーボンに担持された触媒（以下、パラジウム担持カーボン触媒とする。）の存在下、かつ、アンモニアおよびアミン化合物（反応生成物を除く）の不存在下において、１，３－ジシアノベンゼンと水素とを反応させる。

【0013】

そのため、水添反応工程における反応温度を上記上限以下に低下させても、副生成物の増加を抑制でき、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく製造できる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明のｍ－キシリレンジアミンの製造方法は、パラジウム担持カーボン触媒の存在下において、１，３－ジシアノベンゼンと水素とを反応させる水添反応工程を含む。

【0015】

水添反応工程では、例えば、まず、反応器に、１，３－ジシアノベンゼンと、パラジウム担持カーボン触媒と、必要に応じて反応溶媒とを装入する。

【0016】

反応器は、特に制限されず、例えば、密閉系反応器（例えば、オートクレーブなど）、回分式反応器、連続式反応器などが挙げられる。

【0017】

１，３－ジシアノベンゼンは、ベンゼン環の１位および３位にシアノ基が結合する芳香族化合物である。１，３－ジシアノベンゼンは、イソフタロニトリル（ＩＰＮ）とも呼ばれる。１，３－ジシアノベンゼンは、工業用原料または研究用試薬として入手可能である。

【0018】

パラジウム担持カーボン触媒は、活性成分としてのパラジウムと、担体としてのカーボンとを備える。

【0019】

パラジウムは、金属単体であって、カーボンに担持されている。

【0020】

パラジウムの担持割合は、カーボン１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上、例えば、３０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。

【0021】

パラジウム担持カーボン触媒におけるパラジウムの含有割合は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。

【0022】

カーボンとして、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが挙げられる。カーボンは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0023】

パラジウム担持カーボン触媒におけるカーボンの含有割合は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、３５質量％以上、例えば、８０質量％以下、好ましくは、５５質量％以下である。

【0024】

パラジウム担持カーボン触媒は、必要に応じて、水を含有することができる。

【0025】

パラジウム担持カーボン触媒における水の含有割合は、例えば、１質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、より好ましくは、４０質量％以上、例えば、７０質量％以下、好ましくは、６０質量％以下である。

【0026】

パラジウム担持カーボン触媒は、市販品を用いることもできる。パラジウム担持カーボン触媒の市販品として、例えば、ＮＥケムキャット社製のパラジウムカーボン触媒ＮＸタイプ、ＳＴＤタイプ、Ｋタイプ、ＰＥタイプ、ＵＲタイプなどが挙げられる。

【0027】

パラジウム担持カーボン触媒の使用量は、パラジウム担持カーボン触媒が含有するパラジウムと、１，３－ジシアノベンゼンとのモル比により決められる。

【0028】

１，３－ジシアノベンゼンに対するパラジウムのモル比は、例えば、０．０１以上、好ましくは、０．０２以上、より好ましくは、０．０５以上、さらに好ましくは、０．０７５以上、例えば、０．３以下、好ましくは、０．２以下、より好ましくは、０．１５以下である。

【0029】

１，３－ジシアノベンゼンに対するパラジウムのモル比が上記下限以上であれば、副生成物とりわけシアノベンジルアミン（後述）の生成を抑制することができ、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく製造することができる。１，３－ジシアノベンゼンに対するパラジウムのモル比が上記上限以下であれば、副生成物とりわけメチルベンジルアミン（後述）の生成を抑制することができ、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく生成することができる。

【0030】

反応溶媒は、水添反応に対して不活性であれば特に限定されない。反応溶媒として、例えば、炭化水素系溶媒（例えば、石油エーテル、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなど）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノールなど炭素数１～６の一価アルコールなど）、エーテル系溶媒（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなど）、水などが挙げられる。

【0031】

反応溶媒は、単独使用または２種以上併用することができる。

【0032】

反応溶媒のなかでは、好ましくは、アルコール系溶媒が挙げられ、より好ましくは、炭素数１～６の一価アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、メタノールが挙げられる。

【0033】

反応溶媒の添加割合は、１，３－ジシアノベンゼン１００質量部に対して、例えば、１００質量部以上、好ましくは、５００質量部以上、例えば、３０００質量部以下、好ましくは、２０００質量部以下である。

【0034】

次いで、必要に応じて反応器内を窒素置換した後、反応器内を水素置換する。水素は、工業用原料または研究用試薬として入手可能である。

【0035】

次いで、反応器にさらに水素を供給して、反応器内の圧力を、下記の反応圧力の範囲に調整する。そして、反応器内を反応圧力に維持しながら、反応器内の温度を下記の反応温度の範囲に調整して、反応器内の内容物（１，３－ジシアノベンゼン、水素、パラジウム担持カーボン触媒および反応溶媒）を撹拌する。

【0036】

反応圧力は、絶対圧であって、例えば、０．１ＭＰａ以上、好ましくは、０．５ＭＰａ以上、例えば、５ＭＰａ以下、好ましくは、４ＭＰａ以下、より好ましくは、１ＭＰａ以下である。

【0037】

反応圧力が上記下限以上であれば、水添反応工程において、１，３－ジシアノベンゼンと水素とを確実に反応させることができる。反応圧力が上記上限以下であれば、ｍ－キシリレンジアミンの製造に要するエネルギーの低減を図ることができながら、副生成物とりわけ二量体（後述）の生成を抑制することができ、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく製造することができる。

【0038】

反応温度は、０℃以上、好ましくは、２０℃以上、より好ましくは、２５℃以上、５０℃以下、好ましくは、４０℃以下である。

【0039】

反応温度が上記下限以上であれば、水添反応工程において、１，３－ジシアノベンゼンと水素とをより確実に反応させることができる。反応温度が上記上限以下であれば、ｍ－キシリレンジアミンの製造に要するエネルギーの低減を図ることができながら、副生成物とりわけメチルベンジルアミン（後述）の生成を抑制することができ、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく生成することができる。

【0040】

反応時間は、例えば、１分以上、好ましくは、１０分以上、例えば、６０分以下、好ましくは、３０分以下である。

【0041】

これによって、水添反応工程において、パラジウム担持カーボン触媒の存在下、かつ、アンモニアおよびアミン化合物（反応生成物を除く）の不存在下において、１，３－ジシアノベンゼンと水素とが反応する。

【0042】

反応生成物とは、１，３－ジシアノベンゼンと水素との反応によって生じる反応生成物であり、具体的には、水添反応工程において生成する１，３－ジシアノベンゼンに由来するアミン化合物（詳しくは後述するが、シアノベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ｍ－キシリレンジアミンおよびそれらの二量体など）が含まれる。

【0043】

そのため、アミン化合物（反応生成物を除く）とは、上記した１，３－ジシアノベンゼンに由来するアミン化合物以外のアミン化合物であって、具体的には、１，３－ジシアノベンゼンとは別途、水添反応工程に添加されるアミン化合物である。そのようなアミン化合物（反応生成物を除く）として、例えば、特開２００７－２６９６４５号公報に記載のピぺリジン、アニリン、ジエチルアミンなどが挙げられる。

【0044】

水添反応工程がアンモニアおよびアミン化合物（反応生成物を除く）の不存在下において実施されると、副生成物とりわけシアノベンジルアミン（ＣＢＡ）の生成を抑制することができ、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく生成することができる。

【0045】

このような水添反応工程では、下記式（１）に示すように、まず、１，３－ジシアノベンゼンが備える２つのシアノ基のうち一方のシアノ基に水素が添加されてシアノベンジルアミン（ＣＢＡ）が生成する。そして、シアノベンジルアミン（ＣＢＡ）が備えるシアノ基にさらに水素が添加されて、ｍ－キシリレンジアミン（ｍ－ＸＤＡ）が生成する。そのため、水添反応が不十分であると、シアノベンジルアミンが残存する。

【0046】

【化1】

【0047】

また、水添反応工程において過反応が進行すると、生成したｍ－キシリレンジアミン（ｍ－ＸＤＡ）が備える２つのアミノ基のうち一方のアミノ基が脱離して、メチルベンジルアミン（ＭＢＡ）が副生する。

【0048】

また、水添反応工程において過反応が進行すると、シアノベンジルアミン（ＣＢＡ）、ｍ－キシリレンジアミン（ｍ－ＸＤＡ）および／または反応中間体が二量化して、二量体が副生する。

【0049】

このような水添反応工程において、１，３－ジシアノベンゼン１モルに対して消費される水素のモル当量は、例えば、３．０以上、好ましくは、４．０以上、例えば、５．５以下である。なお、水添反応工程において消費される水素量は、蓄圧器の圧力変化によって確認できる（以下同様）。

【0050】

１，３－ジシアノベンゼン１モルに対して消費される水素のモル当量が上記下限以上であれば、副生成物とりわけシアノベンジルアミンの生成を抑制することができ、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく生成することができる。１，３－ジシアノベンゼン１モルに対して消費される水素のモル当量が上記上限以下であれば、副生成物とりわけメチルベンジルアミンの生成を抑制することができ、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく生成することができる。

【0051】

これによって、ｍ－キシリレンジアミン（ｍ－ＸＤＡ）を含む反応液が調製される。また、必要に応じて、例えば、ろ過により、反応液からパラジウム担持カーボン触媒が除去される。また、反応液は、必要に応じて、例えば、減圧下において濃縮され、反応液から低沸成分が除去される。

【0052】

以上によって、ｍ－キシリレンジアミンを主成分として含むｍ－キシリレンジアミン組成物が調製される。

【0053】

ｍ－キシリレンジアミン組成物におけるｍ－キシリレンジアミンの含有割合は、例えば、３５質量％以上、好ましくは、４５質量％以上、より好ましくは、５０質量％以上、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。なお、ｍ－キシリレンジアミンの含有割合は、後述する実施例に記載の方法に準拠して測定できる。

【0054】

また、ｍ－キシリレンジアミン組成物は、さらに、シアノベンジルアミン（ＣＢＡ）、メチルベンジルアミン（ＭＢＡ）および二量体を含有する場合がある。

【0055】

ｍ－キシリレンジアミン組成物におけるシアノベンジルアミンの含有割合は、例えば、ｍ－キシリレンジアミンの含有割合よりも小さい。ｍ－キシリレンジアミン組成物におけるシアノベンジルアミンの含有割合は、例えば、０質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下、より好ましくは、１質量％以下である。なお、シアノベンジルアミンの含有割合は、後述する実施例に記載の方法に準拠して測定できる。

【0056】

ｍ－キシリレンジアミン組成物におけるメチルベンジルアミンの含有割合は、例えば、ｍ－キシリレンジアミンの含有割合よりも小さい。ｍ－キシリレンジアミン組成物におけるメチルベンジルアミンの含有割合は、例えば、０質量％以上、好ましくは、１質量％以上、例えば、１５質量％以下、好ましくは、８質量％以下、より好ましくは、３質量％以下である。なお、メチルベンジルアミンの含有割合は、後述する実施例に記載の方法に準拠して測定できる。

【0057】

ｍ－キシリレンジアミン組成物における二量体の含有割合は、例えば、ｍ－キシリレンジアミンの含有割合よりも小さい。ｍ－キシリレンジアミン組成物における二量体の含有割合は、例えば、０質量％以上、好ましくは、３質量％以上、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。なお、二量体の含有割合は、後述する実施例に記載の方法に準拠して測定できる。

【0058】

なお、ｍ－キシリレンジアミン組成物は、必要に応じて、公知の精製方法によって精製することができる。これによって、ｍ－キシリレンジアミン組成物からｍ－キシリレンジアミンを分離可能である。

【0059】

上記したｍ－キシリレンジアミンの製造方法では、パラジウム担持カーボン触媒の存在下、かつ、アンモニアおよびアミン化合物（反応生成物を除く）の不存在下において、１，３－ジシアノベンゼンと水素とを反応させる。

【0060】

そのため、水添反応工程における反応温度を上記上限以下に低下させても、副生成物の増加を抑制でき、ｍ－キシリレンジアミンを効率よく製造できる。

【実施例】

【0061】

以下に、実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。
（実施例１）
５００ｍｌスケールの耐圧オートクレーブに、１，３－ジシアノベンゼン（和光純薬社製）１０ｇ（０．０７８モル）と、５質量％パラジウム担持カーボン触媒（ＮＥケムキャット社製、ＮＸタイプ４９質量％含水品）１６．６ｇ（パラジウム０．００７８モル）と、反応溶媒としてのメタノール（和光純薬社製）１００ｇとを装入した。

【0062】

次いで、オートクレーブ内に窒素を供給して、オートクレーブ内の圧力を３．１ＭＰａ（絶対圧）まで上昇させた後、オートクレーブから窒素を排出して、オートクレーブ内の圧力を０．２ＭＰａ（絶対圧）まで低下させた。この操作を４回繰り返して、オートクレーブ内を窒素置換した。

【0063】

次いで、オートクレーブ内に水素を供給して、オートクレーブ内の圧力を２．１ＭＰａ（絶対圧）まで上昇させた後、オートクレーブから水素を排出して、オートクレーブ内の圧力を０．２ＭＰａ（絶対圧）まで低下させた。この操作を４回繰り返して、オートクレーブ内を水素置換した。

【0064】

次いで、畜圧器を用いてオートクレーブ内に水素を供給して、オートクレーブ内の圧力を１．０ＭＰａ（絶対圧）まで上昇させた。そして、オートクレーブ内の圧力を維持しながら、オートクレーブ内の内容物を撹拌して、１，３－ジシアノベンゼンを水添反応させた。このとき、オートクレーブ内の温度（反応温度）を表１に示す。

【0065】

２０分後に理論量の水素吸収が完了したので、オートクレーブ内を窒素置換して、オートクレーブ内から水素を除去した。また、ジシアノベンゼン１モルに対して消費された水素の当量を表１に示す。

【0066】

次いで、反応液をろ紙によってろ過して、反応液からパラジウム担持カーボン触媒を除去した。その後、ろ液を、ロータリーエバポレーターで濃縮した。その後、真空ポンプによって、濃縮後のろ液から低沸成分を除去した。

【0067】

これによって、ｍ－キシリレンジアミン組成物１２．１８ｇを得た。

【0068】

ｍ－キシリレンジアミン組成物を、高速液体クロマトグラフィーによって下記条件にて分析した。

【0069】

使用カラム：ＹＭＣ社製Ｔｒｉａｒｔ Ｄｉｏｌ ＨＩＬＩＣカラム
カラムオーブン温度：４０℃
移動相：Ａ液 ０．１Ｍ 酢酸アンモニウム水溶液、Ｂ液アセトニトリル
ＵＶ検出器：波長２５４ｎｍ
収率計算方法：標品を用いて作成した検量線から、ｍ－キシリレンジアミン、２－シアノベンジルアミン、キシリレンジアミン２量体の収率を計算した。

【0070】

また、ｍ－キシリレンジアミン組成物を、ガスクロマトグラフィーによって下記条件にて分析した。

【0071】

使用カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｊ＆Ｗ社製ＤＢ－１カラム
検出器：ＦＩＤ
収率計算方法：標品を用いて作成した検量線からメチルベンジルアミンの収率を計算した。

【0072】

上記分析の結果、ｍ－キシリレンジアミン組成物は、ｍ－キシリレンジアミン（ｍ－ＸＤＡ）と、２－シアノベンジルアミン（ＣＢＡ）と、メチルベンジルアミン（ＭＢＡ）と、キシリレンジアミン二量体（ｄｉＸＤＡ）とを含有することが確認された。各成分の収率を表１に示す。

【0073】

（実施例２）
５質量％パラジウム担持カーボン触媒の使用量を、８．３ｇ（パラジウム０．００３９モル）に変更したこと、および、反応時間を４０分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ｍ－キシリレンジアミン組成物を得た。ジシアノベンゼン１モルに対して消費された水素の当量、および、ｍ－キシリレンジアミン組成物が含有する各成分の収率を表１に示す。

【0074】

（実施例３）
５質量％パラジウム担持カーボン触媒の使用量を、３３．２ｇ（パラジウム０．０１５６モル）に変更したこと、および、反応時間を４０分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ｍ－キシリレンジアミン組成物を得た。ジシアノベンゼン１モルに対して消費された水素の当量、および、ｍ－キシリレンジアミン組成物が含有する各成分の収率を表１に示す。

【0075】

（実施例４）
反応圧力を４．１ＭＰａ（絶対圧）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ｍ－キシリレンジアミン組成物を得た。ジシアノベンゼン１モルに対して消費された水素の当量、および、ｍ－キシリレンジアミン組成物が含有する各成分の収率を表１に示す。

【0076】

（比較例１）
５質量％パラジウム担持カーボン触媒を、５質量％パラジウムアルミナ触媒（和光純薬社製）に変更したこと、および、反応時間を１２０分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ｍ－キシリレンジアミン組成物を得た。ジシアノベンゼン１モルに対して消費された水素の当量、および、ｍ－キシリレンジアミン組成物が含有する各成分の収率を表１に示す。

【0077】

（比較例２）
反応温度を６０℃に変更したこと、および、反応時間を１５０分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ｍ－キシリレンジアミン組成物を得た。シジシアノベンゼン１モルに対して消費された水素の当量、および、ｍ－キシリレンジアミン組成物が含有する各成分の収率を表１に示す。

【0078】

（比較例３）
メタノールを、７規定アンモニアメタノール溶液（アルドリッチ社製）に変更したこと、および、反応時間を１００分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、ｍ－キシリレンジアミン組成物を得た。シアノベンゼン１モルに対して消費された水素の当量、および、ｍ－キシリレンジアミン組成物が含有する各成分の収率を表１に示す。

【0079】

【表1】

【0080】

なお、表における略称の詳細を下記する。

【0081】

ＩＰＮ：１，３－ジシアノベンゼン（イソフタロニトリル）
Ｐｄ／Ｃ：パラジウム担持カーボン触媒
Ｐｄ／Ａｌ_２Ｏ_３：パラジウム担持アルミナ触媒
ｍ－ＸＤＡ：ｍ－キシリレンジアミン
ＣＢＡ：２－シアノベンジルアミン
ＭＢＡ：メチルベンジルアミン
ｄｉＸＤＡ：キシリレンジアミン二量体