特許 7392226 青色カラーフィルタ用感光性着色組成物、カラーフィルタ、およびそれを用いた固体撮像素子並びに液晶表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-11-28

(45)【発行日】2023-12-06

(54)【発明の名称】青色カラーフィルタ用感光性着色組成物、カラーフィルタ、およびそれを用いた固体撮像素子並びに液晶表示装置

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/20 20060101AFI20231129BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20231129BHJP

   G03F 7/031 20060101ALI20231129BHJP

   C09B 67/20 20060101ALI20231129BHJP

   C08F 2/50 20060101ALI20231129BHJP

   H01L 27/146 20060101ALI20231129BHJP

【ＦＩ】

G02B5/20 101

G03F7/004 504

G03F7/004 505

G03F7/031

C09B67/20 G

C09B67/20 F

C09B67/20 L

C08F2/50

H01L27/146 D

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2021204990

(22)【出願日】2021-12-17

(65)【公開番号】P2023090171

(43)【公開日】2023-06-29

【審査請求日】2022-08-08

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】718000495

【氏名又は名称】東洋ビジュアルソリューションズ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】西田 和史

【審査官】辻本 寛司

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０２０／２４１３２８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／１０４４９３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１４－０６７０２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－１９６９９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－０５８５５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／１３５３７０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０２１／１９２８０３（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０３Ｆ ７／００４

Ｇ０３Ｆ ７／０３１

Ｃ０９Ｂ ６７／２０

Ｃ０８Ｆ ２／５０

Ｈ０１Ｌ ２７／１４６

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、及び重合性化合物（Ｅ）を含み、
着色剤（Ａ）が、青色顔料（Ａ１）および紫色顔料（Ａ２）の有機顔料を含み、
着色剤（Ａ）の含有量が、全不揮発分中４５質量％～７０質量％であり、
分散樹脂（Ｂ）が、アミン価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである分散樹脂（Ｂ１）を含み、
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の酸価が、９５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、かつ重量平均分子量が４０００以上２６０００以下（ただし、１２０００以下を除く）であり、
光重合開始剤（Ｄ）が、下記一般式（１）及び一般式（２）からなる群より選ばれる少なくとも１種類の光重合開始剤を含むことを特徴とする青色カラーフィルタ用感光性着色組成物から形成されてなる膜厚が、０．２～１．０μｍである青色カラーフィルタの硬化膜。

【化1】

一般式（１）において、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に、炭素数４以下のアルキル基を表す。Ｒ_３は置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数２０以下のアリール基を表し、隣接する置換基同士が結合して、脂肪族環または芳香環を形成しても良い。Ｒ_４はニトロ基、置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数２０以下のアリール基を表し、隣接する置換基同士が結合して、脂肪族環または芳香環を形成しても良い。
一般式（２）において、Ｒ_５～Ｒ_７はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数４以下のアルキル基を表す。

【請求項2】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の酸価が、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１記載の青色カラーフィルタの硬化膜。

【請求項3】

重合性化合物（Ｅ）が、平均官能基数３～４の重合性化合物を重合性化合物（Ｅ）全体に対して５０質量％以上含むことを特徴とする請求項１または２に記載の青色カラーフィルタの硬化膜。

【請求項4】

基材上に、請求項１～３いずれか１項に記載の青色カラーフィルタの硬化膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ。

【請求項5】

請求項４記載のカラーフィルタを備える、固体撮像素子。

【請求項6】

請求項４記載のカラーフィルタを備える、液晶表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液晶表示装置、および固体撮像素子等に用いるカラーフィルタの作製に好適な青色カラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

Ｃ－ＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔｒａｙ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ）などに代表される固体撮像素子は、その受光素子上にＢ（青色）、Ｇ（緑色）、Ｒ（赤色）の加法混合の原色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタをそれぞれ配置して色分解するのが一般的である。近年、固体撮像素子の小型化、及び高画素化によって１画素あたりの面積が小さくなる傾向にあり、固体撮像素子に用いられるカラーフィルタは、薄膜化することが強く要求されている。また、

【0003】

さらに、カラーフィルタを薄膜化しても分光波長の形は、従来のままであることが要求される。そうすると、カラーフィルタの画素に含まれる着色剤の濃度を高くすることが必要となる。そのためには、カラーフィルタを作製するために使用される感光性着色組成物中の着色剤の濃度を高くする必要がある。

【0004】

しかしながら、感光性着色組成物中の着色剤の濃度を高くするためには、他の成分を減らす必要があり、感光性着色組成物の安定性に問題が起きる。そのため、薄膜化との両立が課題であった。

【0005】

さらに感光性着色組成物に含まれる着色剤の濃度が高くなると、塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が著しく低下する傾向にあるため、現像時に未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣を生じる問題がある。また、カラーフィルタの高色再現に伴い着色感放射線性組成物に含まれる顔料はますます微粒化される傾向にあるが、微粒化された顔料を安定に分散するには、アミン価の高い分散樹脂を用いることが有効である。しかしながら、アミン価の高い分散樹脂を用いると、アルカリ現像液による現像自体が困難となる。

【0006】

着色剤の高濃度、現像性、現像時に未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣への問題に対する取り組みとして、特許文献１には、着色剤の含有量が全不揮発分中３０～６０質量％で特定の光重合性単量体を使用した着色組成物が開示されている。特許文献２には特定の構造を持つ光開始剤が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２００９－９２８３９号公報

【文献】特開２００９－１３４２８９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

特許文献１に開示されている感放射線性組成物の青色顔料の含有量が全不揮発分中４５質量％となるような高濃度の着色組成物に適用すると、レジストパターン寸法の密着性が悪く画素欠けが問題であった。
特許文献２に開示されている特定の開始剤を用いた着色硬化性組成物では、ステッパー露光装置にて高露光量にすることでレジストパターンの密着性を確保できるが現像残渣が多く残る問題となった。そのため低露光量でレジストパターンを露光させるためには開始剤量を増加する必要があるため薄膜化との両立が困難であった。

【0009】

本発明は、優れた粘度特性、分散安定性を有し、薄膜であってもアルカリ現像性、および露光量に依存しないパターン形成性に優れた青色カラーフィルタ用感光性着色組成物、カラーフィルタ、およびそれを用いた固体撮像素子並びに液晶表示装置の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明は、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、及び重合性化合物（Ｅ）を含む青色カラーフィルタ用感光性着色組成物であって、着色剤（Ａ）が青色顔料（Ａ１）および紫色顔料（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種類の有機顔料を含み、着色剤（Ａ）の含有量が全不揮発分中４５質量％～７０質量％であり、分散樹脂（Ｂ）が、アミン価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである分散樹脂（Ｂ１）を含み、光重合開始剤（Ｄ）が下記一般式（１）及び一般式（２）からなる群より選ばれる少なくとも１種類の光重合開始剤を含む、青色カラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。

【0011】

【化1】

【0012】

一般式（１）において、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に、炭素数４以下のアルキル基を表す。Ｒ_３は置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数２０以下のアリール基を表し、隣接する置換基同士が結合して、脂肪族環または芳香環を形成しても良い。Ｒ_４はニトロ基、置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数２０以下のアリール基を表し、隣接する置換基同士が結合して、脂肪族環または芳香環を形成しても良い。
一般式（２）において、Ｒ_５～Ｒ_７はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数４以下のアルキル基を表す。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、優れた粘度特性、分散安定性を有し、薄膜であってもアルカリ現像性、および露光量に依存しないパターン形成性に優れた青色カラーフィルタ用感光性着色組成物、カラーフィルタ、およびそれを用いた固体撮像素子並びに液晶表示装置を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明における用語を定義する。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。

【0015】

［着色剤（Ａ）］
本発明の青色カラーフィルタ用感光性着色組成物（以下、着色組成物ともいう）は、着色剤（Ａ）が青色顔料（Ａ１）および紫色顔料（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種類の有機顔料を含み、着色剤（Ａ）の含有量が全不揮発分中４５質量％～７０質量％であることを特徴とする。着色剤（Ａ）は、青色顔料（Ａ１）のみ１種以上含んでいてもよいし、青色顔料（Ａ１）および紫色顔料（Ａ２）を含んでいても良いし、紫色顔料（Ａ２）と青色顔料（Ａ１）以外の顔料とを含んでいても良い。

【0016】

（青色顔料（Ａ１））
青色顔料（Ａ１）は、例えば、Ｃ．Ｉ．ビグメントブルー１，１：２，９，１４，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７，１９，２５，２７，２８，２９，３３，３５，３６，５６，５６：１，６０，６１，６１：１，６２，６３，６４，６６，６７，６８，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７８，７９等が挙げられる。これらの中でも、着色力、パターン形成性の観点から、短波長領域において透過領域を有する無置換のフタロシアニン顔料であるＣ．Ｉ．ビグメントブルー１５：３，１５：４，１５：６が好ましい。

【0017】

（紫色顔料（Ａ２））
紫色顔料は、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０等が挙げられる。これらの中でも、着色力、パターン形成性の観点から、ジオキサジン顔料であるＣ．Ｉ．ビグメントバイオレット２３が好ましい。

【0018】

着色剤（Ａ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0019】

着色剤（Ａ）の含有量は、薄膜化と現像性の観点から、着色組成物の不揮発分１００質量％中、４５～７０質量％が好ましく、４７～６５質量％がより好ましく、４８～６０質量％がさらに好ましい。

【0020】

（有機顔料の微細化）
本発明で有機顔料は、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は、特に限定されるものではなく、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用できる。これらの中でも湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理が好ましい。微細化顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は、５～９０ｎｍが好ましい。なお、分散性、着色力の観点から、平均一次粒子径は１０～７０ｎｍがより好ましい。

【0021】

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

【0022】

水溶性無機塩は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられ、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）が好ましい。水溶性無機塩の使用量は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対して、５０～２，０００質量部が好ましく、３００～１，０００質量部がより好ましい。

【0023】

水溶性有機溶剤は、顔料、および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤の使用量は、顔料１００質量部に対して、５～１，０００質量部が好ましく、５０～５００質量部がより好ましい。

【0024】

ソルトミリング処理には、着色力、分散安定性の観点から、樹脂を添加することが好ましい。前記樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。これらの中でも、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることが好ましい。樹脂の使用量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、２～２００質量部が好ましい。

【0025】

ソルトミリング処理には、分散安定性、着色力の観点から、色素誘導体（Ａ３）を添加することが好ましい。色素誘導体（Ａ３）の使用量は、有機顔料１００質量部に対して、５～４０質量部が好ましい。

【0026】

＜金属の除去＞
顔料の構成成分以外の不純物として特定金属元素が着色組成物に多く存在すると、経時分散安定性を阻害する。また、耐熱性が低下する場合や、感度低下を引き起こす場合がある。また、これを用いて作成したカラーフィルタは、異物の発生がある場合があり、結果として明度低下を引き起こしやすい。感光性着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＣｒ（以下、特定金属元素ともいう）の合計含有量が、５００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【0027】

前記特定金属元素の合計量は、３００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、２００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。また、特定金属元素の合計量の下限は、特に限定されないが、１質量ｐｐｍ以上が好ましく、５質量ｐｐｍ以上がより好ましい。上記範囲内であれば、コストも抑制でき、保存安定性に優れ、かつ異物の発生、明度低下が少ないカラーフィルタを形成できる感光性着色組成物が得られる。

【0028】

感光性着色組成物に含まれる各特定金属元素の量は、各々１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、各々５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。

【0029】

また、顔料を構成するＮｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、及びＣｏなどの金属も顔料の構成成分とならない不純物としては少ない方がよく、以下の方法で特定金属元素と同様に取り除くことが出来る。さらに、Ｍｎ、Ｃｓ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｉ、Ｐｄ等は、感光性着色組成物の各種原料の製造工程で用いる材料（たとえば触媒）から混入する場合があるので、可能な限り除去する。

【0030】

着色剤（Ａ）あるいは製造過程での装置からの混入した金属を除去する方法としては特開２０１０－８３９９７号公報、特開２０１８－３６５２１号公報、特開平７－１９８９２８号公報、特開平８－３３３５２１号公報、特開２００９－７４３２号公報等による水洗による方法、特開２０１１－４８７３６号公報に記載のマグネットによる磁性異物の除去等の方法が挙げられる。

【0031】

特定金属元素の含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ）によって、測定できる。

【0032】

＜色素誘導体（Ａ３）＞
本発明の感光性着色組成物は、色素誘導体を含有できる。色素誘導体が有機顔料の表面に吸着することで、有機顔料の表面が極性を持ち、分散樹脂と親和し易くなることで有機顔料の分散性がより向上する。色素誘導体は、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する化合物である。色素誘導体は、例えば、スルホ基、カルボキシ基、またはリン酸基などの酸性置換基を有する化合物、ならびにこれらのアミン塩、スルホンアミド基、または末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。
有機色素は、例えばジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。

【0033】

ジケトピロロピロール系色素誘導体は、特開２００１－２２０５２０号公報、ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット、ＷＯ２０１１／０５２６１７号パンフレット、ＷＯ２０１２／１０２３９９号パンフレット、特開２０１７－１５６３９７号公報、フタロシアニン系色素誘導体は、特開２００７－２２６１６１号公報、ＷＯ２０１６／１６３３５１号パンフレット、特開２０１７－１６５８２０号公報、特許第５７５３２６６号公報、アントラキノン系色素誘導体は、特開昭６３－２６４６７４号公報、特開平０９－２７２８１２号公報、特開平１０－２４５５０１号公報、特開平１０－２６５６９７号公報、特開２００７－０７９０９４号公報、ＷＯ２００９／０２５３２５号パンフレット、キナクリドン系色素誘導体は、特開昭４８－５４１２８号公報、特開平０３－９９６１号公報、特開２０００－２７３３８３号公報、ジオキサジン系色素誘導体は、特開２０１１－１６２６６２号公報、チアジンインジゴ系色素誘導体は、特開２００７－３１４７８５号公報、トリアジン系色素誘導体は、特開昭６１－２４６２６１号公報、特開平１１－１９９７９６号公報、特開２００３－１６５９２２号公報、特開２００３－１６８２０８号公報、特開２００４－２１７８４２号公報、特開２００７－３１４６８１号公報、ベンゾイソインドール系色素誘導体は、特開２００９－５７４７８号公報、キノフタロン系色素誘導体は、特開２００３－１６７１１２号公報、特開２００６－２９１１９４号公報、特開２００８－３１２８１号公報、特開２０１２－２２６１１０号公報、ナフトール系色素誘導体は、特開２０１２－２０８３２９号公報、特開２０１４－５４３９号公報、アゾ系色素誘導体は、特開２００１－１７２５２０号公報、特開２０１２－１７２０９２号公報、酸性置換基は、特開２００４－３０７８５４号公報、塩基性置換基は、特開２００２－２０１３７７号公報、特開２００３－１７１５９４号公報、特開２００５－１８１３８３号公報、特開２００５－２１３４０４号公報に記載された色素誘導体が挙げられる。なお、これらの文献には、色素誘導体を誘導体、色素誘導体、分散剤、顔料分散剤若しくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの置換基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。

【0034】

色素誘導体は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0035】

色素誘導体の使用量は、有機顔料１００質量部に対し、１～１００質量部が好ましく、３～７０質量部がより好ましく、５～５０質量部がさらに好ましい。

【0036】

有機顔料に色素誘導体を添加し、アシッドペースティング、アシッドスラリー、ドライミリング、ソルトミリング、ソルベントソルトミリング等の微細化処理を行うことで、顔料表面に色素誘導体が吸着し、色素誘導体を添加しない場合と比較して顔料の一次粒子をより微細化することができる。

【0037】

有機顔料に色素誘導体を添加し二本ロール、三本ロール、ビーズを用いた湿式分散などの分散処理を行うことで、色素誘導体が顔料表面に吸着し顔料表面が極性を持ち樹脂型分散剤の吸着が促進される。これにより他の成分との相溶性が向上し、感光性着色組成物の分散安定性や経時粘度安定性が向上する。

【0038】

［分散樹脂（Ｂ）］
本発明における着色組成物は、分散樹脂（Ｂ）として、少なくとも１種類のアミン価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである分散樹脂（Ｂ１）を含む。
本発明における分散樹脂（Ｂ）は、例えば、あらかじめ、着色剤（Ａ）を分散樹脂（Ｂ）に分散して、感光性着色組成物の前駆体である着色組成物としたのち、当該前駆体である着色組成物とアルカリ可溶性樹脂（Ｃ）とを撹拌混合して、感光性着色組成物することでアルカリ可溶性樹脂（Ｃ）と区別できる。

【0039】

（分散樹脂（Ｂ１））
分散樹脂（Ｂ１）は、塩基性分散樹脂であり、例えば、塩基性基含有単量体を含む単量体をラジカル重合した共重合体が好ましい。この分散樹脂は、顔料に吸着する塩基性基を含む親和性部位を有し、分散を安定化する。

【0040】

本発明で使用する塩基性分散樹脂（Ｂ１）のアミン価は、７０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、７０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

【0041】

本発明で塩基性基とは、窒素原子を有する官能基である。塩基性分散樹脂（Ｂ１）は、例えば、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基や、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環などを有するアクリル系ブロック共重合体、ランダム共重合体、およびウレタン系樹脂等が挙げられる。これらの中でもブロック共重合体がより好ましい。

【0042】

本発明では、分散安定性の観点から、塩基性基として、下記一般式（３）、一般式（４）、および一般式（５）で表される群より選ばれる少なくとも一つの単位を有することが好ましい。

【0043】

【化2】

【0044】

一般式（３）中、Ｒ₁～Ｒ₃は、相互に独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい鎖状若しくは環状の炭化水素基を示し、Ｒ₁～Ｒ₃のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ₄は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは２価の連結基を示し、Ｙ^－は対アニオンを示す。
一般式（３）におけるＲ_１～Ｒ_３は、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７～１６のアラルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基が特に好ましい。

【0045】

一般式（４）中、Ｒ_５、およびＲ_６は、相互に独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい鎖状若しくは環状の炭化水素基を示し、Ｒ_５、およびＲ_６が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ_４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは２価の連結基を示す。
一般式（４）におけるＲ₅、およびＲ₆は、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が特に好ましい。

【0046】

一般式（５）中、Ｒ_７は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、アシル基、オキシラジカル基、またはＯＲ_１２を表し、Ｒ_１２は、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、またはアシル基を表し、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、またはフェニル基を示す。Ｒ_４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは２価の連結基を示す。
一般式（５）のＲ_７において、炭素数１～１８のアルキル基は、例えば、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられる。例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ－オクチル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。
炭素数６～２０のアリール基は、例えば、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。
炭素数７～１２のアラルキル基は、例えば、炭素数６～１０のアリール基に炭素数１～８のアルキル基が結合した基が挙げられる。例えば、ベンジル基、フェネチル基、α－メチルベンジル基、２－フェニルプロパン－２－イル基等が挙げられる。
またアシル基は、例えば、炭素数２～８のアルカノイル基及び、アロイル基が挙げられる。例えば、アセチル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
この中でも特に、水素原子、炭素数１～５のアルキル基、オキシラジカル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。

【0047】

一般式（３）、（４）、および（５）において、２価の連結基Ｘは、例えば、メチレン基、炭素数２～１０のアルキレン基、アリーレン基、－ＣＯＮＨ－Ｒ_１３－、－ＣＯＯ－Ｒ_１４－（但し、Ｒ_１３、およびＲ_１４は単結合、メチレン基、炭素数２～１０のアルキレン基、又は炭素数２～１０のエーテル基（アルキルオキシアルキル基）である）等が挙げられる。これらの中でも、－ＣＯＯ－Ｒ₁₄－が好ましい。また、上記式（９）において、対アニオンのＹ^－は、例えば、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、Ｉ^－、ＣｌＯ₄ ^－、ＢＦ₄ ^－、ＣＨ₃ＣＯＯ^－、ＰＦ₆ ^－等が挙げられる。

【0048】

一般式（３）を形成する４級アンモニウム塩基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

【0049】

一般式（４）を形成する３級アミン基含有単量体は、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリルアミド類；
等が挙げられる。

【0050】

一般式（５）を形成する単量体は、例えば、下記式（５－１）～（５－１１）で表される化合物等が挙げられる。

【0051】

【化3】

【0052】

式（５－１）～（５－１１）において、Ｒ₄は水素、またはメチル基を表す。

【0053】

これらのうち、２，２，６，６－テトラメチルピペリジルメタクリレート（上記式（５－１）において、Ｒ₄がメチル基である化合物）、１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート（上記式（５－２）においてＲ₄がメチル基である化合物）が好ましく、特に１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレートが好ましい。

【0054】

塩基性含有単量体と共重合できる、その他の単量体としては、
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、及び３－メチル－３－オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートの芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート、及びオクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート 、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、及びノニルフェノキシポリ（エチレングリコール-プロピレングリコール）（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及び３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルキルオキシシリル基を有する（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、及びテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、及びアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；並びに、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等が挙げられる。
また、スチレン、及びα－メチルスチレン等のスチレン類；エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、及びイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；並びに、酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。

【0055】

更に、カルボキシル基含有単量体を併用することもできる。カルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、及びω-カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0056】

また、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（３）、（４）、および（５）で表される単位以外のアミノ基含有単量体を併用してもよい。

【0057】

前記塩基性分散樹脂（Ｂ１）は、酸性化合物と塩を形成して使用することができる。
前記酸性化合物は、リン酸化合物、スルホン酸化合物が挙げられる。

【0058】

リン酸化合物は、例えば、モノブチルリン酸、ジブチルリン酸、メチルリン酸、ジベンジルリン酸、ジフェニルリン酸、フェニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸、ジメタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられる。
スルホン酸化合物は、例えば、ベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、モノメチル硫酸、モノエチル硫酸、モノｎ－プロピル硫酸等が挙げられる。なお、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物のような水和物を用いても良い。
これらの中でも異物抑制の面でリン酸化合物が好ましい。

【0059】

前記塩基性分散樹脂（Ｂ１）の分子量は、分散安定性の観点から、ポリスチレン換算の重量平均で１，０００～１００，０００が好ましい。

【0060】

塩基性分散樹脂（Ｂ１）の含有量は、分散安定性の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１～２００質量部が好ましく、５～１００質量部がより好ましい。

【0061】

本発明における感光性着色組成物は、分散樹脂（Ｂ）として、塩基性分散樹脂（Ｂ１）に加えリン酸系分散樹脂（Ｂ２）、およびカルボン酸系分散樹脂（Ｂ３）のうち１種以上を含有できる。

【0062】

（リン酸系分散樹脂（Ｂ２））
リン酸系分散樹脂（Ｂ２）は、分子内にリン酸結合［（－Ｏ）₃Ｐ＝Ｏ］を有する樹脂である。好ましい例は、例えば、下記（Ｂ２－１）、または（Ｂ２－２）のいずれかで示されるリン酸系分散樹脂である。

【0063】

〔リン酸系分散樹脂（Ｂ２－１）〕
リン酸系分散樹脂（Ｂ２－１）は、下記一般式（６）で表される樹脂である。
（ＨＯ－）_３-n－ＰＯ－（Ｏ－Ｒ^１）_n 一般式（６）
（一般式（６）中、Ｒ^１は数平均分子量３００～１０，０００のポリエステル残基、ｎは１、または２を表す。）

【0064】

一般式（６）で表されるリン酸系分散樹脂は、分散後の顔料の再凝集を抑制する効果が大きいので、異物が少なく透明性に優れたカラーフィルタを作製できる。

【0065】

一般式（６）で表されるリン酸系分散樹脂は、例えば、モノアルコールを開始剤として、環状エステルを開環付加（第一の工程）した後、リン酸エステル化（第二の工程）を行うことにより製造することが好ましい。

【0066】

モノアルコールは、分子内に１つの水酸基を持つ化合物であり、１級、２級、３級アルコールの何れも使用できる。モノアルコールは、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２－エチルヘキシルアルコール、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール等が挙げられる。これらの中でもラウリルアルコール、Ｎ－ヘキサノール、およびヘキサデシルアルコールが好ましい。

【0067】

第一の工程において、モノアルコールを開始剤として、環状エステルであるε－カプロラクトン等を開環付加重合することで片末端に水酸基を有するポリエステル残基を合成できる。ε－カプロラクトンの付加反応は、公知の方法、例えば、脱水管、コンデンサーを接続した反応器にモノアルコール、ε－カプロラクトン、および重合触媒を仕込み、窒素気流下で行うことができる。なお、低沸点のモノアルコールを用いる場合には、オートクレーブを用いて加圧下で反応させることができる。反応には、無溶剤またはトルエン、キシレンの様な適当な脱水溶媒を使用することもできる。反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま製品の一部として使用もできる。

【0068】

第一の工程における反応温度は１２０℃～２２０℃が好ましく、１６０℃～２１０℃がより好ましい。適度な温度で反応を行うと副反応を抑制しつつ、効率よく反応物が得られる。
モノアルコール１モルに対するε－カプロラクトンの付加モル数は、１～５０モルが好ましく、３～２０モルがより好ましい。適度な比率で反応させると適度な分子量の分散樹脂が得られる。

【0069】

重合触媒は、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヨード、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムヨードなどの四級アンモニウム塩、テトラメチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラメチルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラメチルホスホニウムヨード、テトラブチルホスホニウムヨード、ベンジルトリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリメチルホスホニウムブロミド、ベンジルトリメチルホスホニウムヨード、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムヨードなどの四級ホスホニウム塩の他、トリフェニルホスフィンなどのリン化合物、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸ナトリウムなどの有機カルボン酸塩、ナトリウムアルコラート、カリウムアルコラートなどのアルカリ金属アルコラートの他、三級アミン類、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタネート化合物、及び塩化亜鉛などの亜鉛化合物等が挙げられる。

【0070】

第二の工程として、片末端に水酸基を有するポリエステル残基と、例えば、五酸化リン、ポリリン酸、オルトリン酸、またはオキシ塩化リン等のリン酸エステル化剤とを反応させることにより、一般式（６）で表されるリン酸系分散樹脂を得ることができる。これらのリン酸エステル化剤の中で、塩酸ガス等の副生がなく、特殊な設備が不要であることから、オルトリン酸、ポリリン酸および五酸化リンからなる群より選ばれる１種以上のリン酸エステル化剤が好ましい。なかでもオルトリン酸換算含有量１１６質量％のポリリン酸が好ましい。

【0071】

リン酸エステル化剤の仕込み比は、片末端に水酸基を有するポリエステル残基の水酸基に対するリン酸エステル化剤中のリン原子のモル比として０．５～１．５が好ましく、１．０～１．３より好ましく、１．０５～１．２さらに好ましい。適度な比率で反応させると副生成物が少ない分散樹脂が得られる。

【0072】

第二の工程における反応温度は、特に限定されないが４０℃～１３０℃が好ましく、５０℃～１１０℃が更より好ましく、６０℃～１００℃がさらに好ましい。適度な温度で反応させると未反応物が少なく、副生成物が少ない分散樹脂が得られる。

【0073】

一般式（６）で表される分散樹脂は、分散性の観点から、ｎ＝１のリン酸エステルとｎ＝２のリン酸エステルとのモル比が１００：０～１００：３０であることが好ましい。

【0074】

また、一般式（６）で表される分散樹脂は、Ｒ^１が下記一般式（６－１）で示される構造であることが好ましい。
-（Ｒ^１１-ＣＯＯ-）_ｍ-Ｒ^１２ 一般式（６－１）
（一般式（６－１）中、Ｒ^１１はラクトン残基、Ｒ^１２はモノアルコール残基、ｍは１～５０の整数を表す。）
一般式（６－１）中、例えば、Ｒ^１がポリカプロラクトン残基であると、顔料分散性、乾燥溶解性が良好になり好ましい。ポリカプロラクトン残基の数平均分子量は３００～１０，０００が好ましい。

【0075】

〔リン酸系分散樹脂（Ｂ２－２）〕
リン酸系分散樹脂（Ｂ２－２）は、リン酸基含有単量体と、その他単量体との共重合体である分散樹脂であり、例えば、特開２００３－２５３０７８号公報、特開２００８－１６１７３７号公報に記載された樹脂である。

【0076】

（カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３））
カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３）は、分子内にカルボキシル基（－ＣＯＯＨ）を含む分散能を有する樹脂である。好ましい例としては、下記（Ｂ３－１）、または（Ｂ３－２）のいずれかで示されるカルボン酸系分散樹脂である。

【0077】

〔カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１）〕
カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１）は、テトラカルボン酸二無水物、およびトリカルボン酸無水物の群から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と水酸基含有化合物中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分、並びに、単量体をラジカル重合してなるビニル重合体部分、を含む樹脂である。
まず、前記ポリエステル部分の説明をする。ポリエステル部分は、酸無水物基と水酸基との反応に由来するエステル基が複数存在する部位である。

【0078】

テトラカルボン酸二無水物は、例えば、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６－トリカルボキシノルボルナン－２－酢酸二無水物、２，３，４，５－テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］－オクト－７－エン－２，３，５，６－テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’－パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルメタン二無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９－ビス[４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル]フルオレン二無水物、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－６－メチル－１－ナフタレンコハク酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。これらの中でも顔料に対する吸着性の観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物が好ましい。

【0079】

テトラカルボン酸二無水物は上記の例示化合物に限らず、酸無水物基を２つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。テトラカルボン酸二無水物は、水酸基含有化合物との反応により、テトラカルボン酸二無水物一単位に二個のカルボキシル基を有する分散樹脂を形成するため、顔料吸着性の観点から、本発明の分散樹脂の構成要素として好ましい。

【0080】

トリカルボン酸無水物は、脂肪族トリカルボン酸無水物、または芳香族トリカルボン酸無水物等が挙げられる。

【0081】

脂肪族トリカルボン酸無水物は、例えば、３－カルボキシメチルグルタル酸無水物、１，２，４－ブタントリカルボン酸－１，２－無水物、ｃｉｓ－プロペン－１，２，３－トリカルボン酸－１，２－無水物、１，３，４－シクロペンタントリカルボン酸無水物等が挙げられる。

【0082】

芳香族トリカルボン酸は、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３－ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４－ベンゼントリカルボン酸無水物］等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５－ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８－ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，４’－ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、又は３，４，４’－ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。これらの中でも顔料に対する吸着性の観点から、芳香族トリカルボン酸無水物が好ましい。

【0083】

テトラカルボン酸無水物、およびトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と、水酸基含有化合物中の水酸基のモル比率は、酸無水物基／水酸基＝０．５～１．５が好ましい。適度な比率で反応させると分散性が良好な分散樹脂を得易い。

【0084】

水酸基含有化合物は、モノオール、ポリオールの中でも複数の水酸基を有するジオールなどのポリオールが好ましい。ポリオール中の水酸基は、ビニル重合体部分との結合起点として機能する。
ビニル重合体部分との結合起点となるポリオールとして、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物および片末端水酸基含有ビニル重合体の群から選ばれる少なくとも一種の水酸基含有化合物等が挙げられる。例えば、１－メルカプト－１，１－メタンジオール、１－メルカプト－１，１－エタンジオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（チオグリセリンあるいは1-チオグリセロール）、２－メルカプト－１，２－プロパンジオール、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１－メルカプト－２，２－プロパンジオール、２－メルカプトエチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、又は２－メルカプトエチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。

【0085】

カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１）は、下記カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－１）、または（Ｂ３－１－２）がより好ましい。

【0086】

≪カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－１）≫
カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－１）のビニル重合体部位は、水酸基、オキセタン基、ｔ－ブチル基、およびブロックイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱架橋性基含有単量体単位、およびカルボキシル基含有単量体単位を含む分散樹脂である。

【0087】

（ｉ－１）〔水酸基含有単量体〕
水酸基含有単量体は、水酸基を有する(メタ)アクリレート系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びエチル－α－ヒドロキシメチルアクリレートなどのアルキル－α－ヒドロキシアルキルアクリレート；
水酸基を有する（メタ）アクリルアミド系単量体、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ－（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド；
水酸基を有するビニルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル；
水酸基を有するアリルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げられる。

【0088】

また、上記のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル－α－ヒドロキシアルキルアクリレート、Ｎ－（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキルビニルエーテルあるいはヒドロキシアルキルアリルエーテルにアルキレンオキサイド及び／又はラクトンを付加した単量体も好ましい。前記アルキレンオキサイドは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２－、１，４－、２，３－又は１，３－ブチレンオキサイド及びこれらの２種以上の併用系が好ましい。２種以上のアルキレンオキサイドを併用するときの結合形式はランダム及び／又はブロックのいずれでもよい。前記ラクトンは、例えば、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン、炭素原子数１～６のアルキル基で置換されたε－カプロラクトン及びこれらの２種以上の併用系が用いられる。アルキレンオキサイドとラクトンの両方が付加してもよい。

【0089】

（ｉ－２）〔オキセタン基含有単量体〕
オキセタン基含有単量体は、（ビニルオキシアルキル）アルキルオキセタン、（メタ）アクリロイルオキシアルキルオキセタン、〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕アルキルオキセタン等が挙げられる。中でも好ましくは、メタクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル)メチル等が挙げられる。市販品は、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル)メチル）（宇部興産社製）が挙げられる。

【0090】

（ｉ－３）〔ｔ－ブチル基含有単量体〕
ｔ－ブチル基含有単量体は、例えば、ｔ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート等が挙げられる。

【0091】

（ｉ－４）〔ブロックイソシアネート基含有単量体〕
ブロックイソシアネート基含有単量体は、メタクリル酸２－（０－［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ)エチル、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチルメタクリレート等が挙げられる。市販品は、例えば、カレンズＭＯＩ－ＢＭ（メタクリル酸２－（０－［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ)エチル）（昭和電工社製）、カレンズＭＯＩ－ＢＰ（２－［（３，５－ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチルメタクリレート）（昭和電工社製）等が挙げられる。

【0092】

熱架橋性基含有単量体単位の含有量は、全単量体中に５～９０質量％が好ましく、２０～６０質量％がより好ましい。５質量％以上であれば、架橋効果により耐性に優れた着色組成物を得ることが可能となり、９０質量％以下であれば、組成物の安定性が向上する。

【0093】

（ｉｉ）〔カルボキシル基含有単量体〕
カルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α－クロルアクリル酸、けい皮酸等が挙げられる。これらの中でも、共重合性が良く、入手が容易な（メタ）アクリル酸が好ましい。

【0094】

（ｉｉｉ）〔その他単量体〕
カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－１）のビニル重合体部分には、その他単量体を使用できる。
その他単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；及び、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類が挙げられる。

【0095】

また、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。

【0096】

≪カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－２）≫
カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－２）は、ビニル重合体部分に、重合性不飽和基を有する樹脂である。
カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－２）の製造方法は、例えば、グリシジルメタクリレートと水酸基またはカルボキシル基を有する重合体と反応物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと水酸基またはカルボキシル基を有する重合体との反応物等が挙げられる。カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－２）は、例えば、特開２０１１－１５７４１６号公報記載の分散樹脂が挙げられる。

【0097】

〔カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－２）〕
カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－２）は、下記一般式（７）で表される分散樹脂であり、具体的には、特開２００７－１４０４８７号公報に記載された分散樹脂である。
（ＨＯＯＣ－）_ｍ－Ｒ^２－（－ＣＯＯ－［－Ｒ^４－ＣＯＯ－］_ｎ－Ｒ^５）_ｔ 一般式（７）
（一般式（７）中、Ｒ^２は４価のテトラカルボン酸化合物残基、Ｒ^５はモノアルコール残基、Ｒ^４はラクトン残基、ｍは２、または３、ｎは１～５０の整数、ｔは（４－ｍ）を表す。）

【0098】

［アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）］
本発明における着色組成物は、成膜性、塗膜の耐性、現像性、およびパターン形成性の観点から、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）を含む。

【0099】

前記、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、厚さ２μｍの被膜を形成すると４００～７００ｎｍの全波長領域において透過率が８０％以上の樹脂が好ましい。なお透過率は９５％以上がより好ましい。アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）には、その主たる硬化方式で分類すると熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂が好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂は、熱硬化性官能基を有することが好ましい。また、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0100】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の含有量は、成膜性、塗膜の耐性の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、２０～４００質量部が好ましく、５０～２５０質量部がより好ましい。

【0101】

（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、LＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂は、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。例えば、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基及び/又は水酸基を有する熱可塑性樹脂は、現像性、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。

【0102】

（活性エネルギー線硬化性樹脂）
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、塗膜耐性の観点から、重合性不飽和基を有する活性エネルギー線硬化性樹脂が好ましい。特に以下に示す(ｉ)、(ｉｉ)の方法により重合性不飽和基を導入した樹脂を用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで架橋密度が上がり、塗膜耐性が良好になる。

【0103】

（方法(ｉ)）
方法(ｉ)は、例えば、エポキシ基含有単量体と、その他単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、重合性不飽和基を有するモノカルボン酸単量体のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、重合性不飽和基及びカルボキシル基を導入する方法がある。

【0104】

エポキシ基含有単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも次工程のモノカルボン酸単量体との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0105】

モノカルボン酸単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられる。

【0106】

多塩基酸無水物は、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、重合性不飽和基を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に重合性不飽和基を増やすことができる。

【0107】

方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、モノカルボン酸単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基含有単量体を付加反応させ、重合性不飽和基及びカルボキシル基を導入する方法がある。

【0108】

（方法(ｉｉ)）
方法(ｉｉ)としては、水酸基含有単量体を使用し、モノカルボン酸単量体の単量体や、その他単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基含有単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。

【0109】

水酸基含有単量体は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられる。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ－バレロラクトン、ポリε－カプロラクトン、及び／又はポリ１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２－ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、また感度の点からは２個以上６個以下の水酸基を有するものを使用することが感度の点から好ましく、グリセロールモノ（メタ）アクリレートがさらに好ましい。

【0110】

イソシアネート基含有単量体は、例えば、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられる。

【0111】

アルカリ可溶性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類スチレン、又はα－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。

【0112】

あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、３－マレイミドプロピオン酸、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノアート、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0113】

又、カルボキシル基含有単量体を使用できる。カルボキシル基含有単量体は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ε－カプロラクトン付加アクリル酸、ε－カプロラクトン付加メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等が挙げられる。

【0114】

又、水酸基含有単量体を使用できる。水酸基含有単量体は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは4－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。又、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ－バレロラクトン、（ポリ）ε－カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0115】

又、リン酸エステル基含有単量体も挙げられる。リン酸エステル基含有単量体は、例えば、水酸基含有単量体の水酸基に、５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応させた単量体できる。

【0116】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の合成に使用する単量体は、単独または２種類以上を併用できる。

【0117】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、塗膜の硬化度合を調整するために、重合性不飽和基を有するアルカリ可溶樹脂と、重合性不飽和基を有しないアルカリ可溶性樹脂を併用できる。

【0118】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、アルカリ現像溶解性の観点から、２，０００以上４０，０００以下であり、３，０００以上３００，００以下が好ましく、４，０００以上２０，０００以下がより好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下が好ましい。適度な重量平均分子量（Ｍｗ）により基板に対する密着性が向上し、アルカリ現像溶解性が向上する。

【0119】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の酸価は、アルカリ現像溶解性を付与するために５０以上２００以下（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が好ましく、７０以上１８０以下がより好ましく、１００以上１５０以下がさらに好ましい。適度な酸価によりアルカリ現像溶解性が向上し、残渣が少なくパターンの直線性が向上する上、基板への密着性が向上する。

【0120】

アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0121】

［光重合開始剤（Ｄ）］
光重合開始剤（Ｄ）は、一般式（１）または一般式（２）で表される光重合開始剤（Ｄ）を含む。

【0122】

【化4】

【0123】

一般式（１）において、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に、炭素数４以下のアルキル基を表す。Ｒ_３は置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数２０以下のアリール基を表し、隣接する置換基同士が結合して、脂肪族環または芳香環を形成しても良い。Ｒ_４はニトロ基、置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２０以下のアルコキシ基、又は置換基を有してもよい炭素数２０以下のアリール基を表し、隣接する置換基同士が結合して、脂肪族環または芳香環を形成しても良い。
一般式（２）において、Ｒ_５～Ｒ_７はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数４以下のアルキル基を表す。

【0124】

一般式（１）または一般式（２）で表される光重合開始剤（Ｄ）の具体例を以下に示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0125】

【表1】

【0126】

表中の記号がそれぞれ、Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｂｕ：ブチル基を表す。

【0127】

市販品は、例えば、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２）、ＮＣＩ－８３１、ＮＣＩ－９３０（いずれもＡＤＥＫＡ社製）、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０４、（常州強力新材料社製）等が挙げられる。

【0128】

光重合開始剤（Ｄ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0129】

前記光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、光硬化性、現像性の観点から、１～２０質量部が好ましく、２～７質量部がより好ましい。適量含有すると基板とパターンの密着性が向上し、ポストベークの明度が低下しにくい。

【0130】

［重合性化合物（Ｅ）］
重合性化合物（Ｅ）は、重合性不飽和基を含有するモノマー（単量体）、オリゴマーである。重合性化合物（Ｅ）は、例えば、酸基含有単量体、ウレタン結合含有単量体、その他単量体が挙げられる。

【0131】

酸基含有単量体の酸基は、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等が挙げられる。
酸基含有単量体は、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等が挙げられる。具体例は、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレート又はモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン－１，２，３－トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン－１，２，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，２，３－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレート又はモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられる。

【0132】

（ウレタン結合含有単量体）
ウレタン結合含有単量体は、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート、アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート等が挙げられる。

【0133】

水酸基を有する（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。

【0134】

多官能イソシアネートは、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリイソシアネート等が挙げられる。

【0135】

その他単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

【0136】

重合性化合物（Ｅ）の市販品は、例えば、東亞合成社製アロニックスＭ３０９、Ｍ３２１、Ｍ３５０、Ｍ３１５、Ｍ３０５、Ｍ４５０、Ｍ４０８、Ｍ４００、Ｍ４０２、Ｍ５１０、Ｍ５２０等が挙げられる。

【0137】

重合性化合物（Ｅ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0138】

重合性化合物（Ｅ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量部％、１～５０質量％が好ましく、２～４０質量％がより好ましい。
光重合性単量体（Ｅ）の平均官能基数が３～５が好ましく、より好ましくは３～４であり、また、平均官能基数が３～５の光重合性単量体を全光重合性単量体の５０質量％以上を含むことが最も好ましく、光硬化性、および現像性が向上する。

【0139】

（熱硬化性化合物（Ｆ））
本発明の着色組成物は、さらに熱硬化性化合物（Ｆ）を含有できる。熱硬化性化合物を含むことで、カラーフィルタを作製する際、フィルタセグメントの焼成時に反応し塗膜の架橋密度が向上する。これにより耐熱性が向上し、前記焼成時の顔料凝集が抑えられ、着色力が向上する。

【0140】

前記熱硬化性化合物（Ｆ）は、低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよい。前記熱硬化性化合物は、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、およびフェノール化合物が挙げられる。これらの中でもエポキシ化合物およびオキセタン化合物が好ましい。

【0141】

〔エポキシ化合物（Ｆ－１）〕
エポキシ化合物は、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’－ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’－ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’－ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0142】

市販品は、例えば、エピコート８０７、エピコート８１５、エピコート８２５、エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ（以上は商品名；油化シェルエポキシ社製）、エピコート１００４、エピコート１２５６（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学社製）、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ、５０２Ｈ（商品名；日本化薬社製）、ＪＥＲ １０３２Ｈ６０（商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＪＥＲ １５７Ｓ６５、１５７Ｓ７０（商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＥＰＰＮ－２０１（商品名；日本化薬社製）、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ、ＥＯＣＮ－１０３Ｓ、ＥＯＣＮ－１０４Ｓ、ＥＯＣＮ－１０２０（以上は商品名；日本化薬社製）、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ－３１５０（以上商品名；ダイセル化学工業社製）、デナコールＥＸ－２１１、２１２、２５２、３１３、３１４、３２１、４１１、４２１、５１２、５２１、６１１、６１２、６１４、６１４Ｂ、６２２、７１１、７２１、（以上は商品名；ナガセケムテックス社製）、ＴＥＰＩＣ－Ｌ，ＴＥＰＩＣ－Ｈ、ＴＥＰＩＣ－Ｓ（日産化学工業社製）等が挙げられる。

【0143】

エポキシ化合物の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対し、０．５～３００質量部が好ましく、１．０～５０質量部がより好ましい。適量配合すると着色力および耐熱性が向上する。

【0144】

〔オキセタン化合物（Ｆ－２）〕
前記オキセタン化合物は、オキセタン基を有する化合物である。オキセタン化合物は、１官能オキセタン化合物、２官能オキセタン化合物、３官能以上のオキセタン化合物が挙げられる。
１官能オキセタン化合物は、例えば、(３－エチルオキセタン－３－イル)メチルアクリレート、 (３－エチルオキセタン－３－イル)メチルメタクリレート、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－メタクリロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－｛［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。
具体例としては、大阪有機化学工業社製ＯＸＥ－１０、ＯＸＥ－３０、東亞合成社製ＯＸＴ－１０１、ＯＸＴ－２１２等が挙げられる。

【0145】

２官能オキセタン化合物は、例えば、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル）、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル－３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－フェノキシメチル）オキセタン、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコースビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
具体例としては、宇部興産社製、ＯＸＢＰ、ＯＸＴＰ、東亞合成社製ＯＸＴ－１２１、ＯＸＴ－２２１等が挙げられる。

【0146】

３官能以上のオキセタン化合物は、例えば、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、オキセタン基を含有する樹脂（例えば、特許第３７８３４６２号記載のオキセタン変性フェノールノボラック樹脂等）や前述のＯＸＥ－３０のような（メタ）アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。

【0147】

オキセタン化合物の含有量は、着色組成物の不揮発分１００質量部中、通常０．５～５０質量部、好ましくは１～４０質量部である。オキセタン化合物の含有量が、前記の範囲にあると水シミが良好で、かつ耐薬品性が高い優れた塗膜が得られるため好ましい。

【0148】

メラミン化合物とは、メラミン環構造を有する化合物を指す。メラミン化合物は、メチロール型やエーテル型が好ましく、でメラミン環１個当たりのメチロール基および／またはエーテル基数が平均５．０以上のメラミン化合物がより好ましい。メラミン化合物を適量使用すると着色力が向上し、Ｎ－メチルピロリドン耐性も向上する。

【0149】

市販品は、例えば、二カラックＭＷ－３０ＨＭ、ＭＷ－３９０、ＭＷ－１００ＬＭ、ＭＸ－７５０ＬＭ、ＭＷ－３０Ｍ、ＭＷ－３０、ＭＷ－２２、ＭＳ－２１、ＭＳ－１１、ＭＷ－２４Ｘ、ＭＳ－００１、ＭＸ－００２、ＭＸ－７３０、ＭＸ－７５０、ＭＸ－７０８、ＭＸ－７０６、ＭＸ－０４２、ＭＸ－４５、ＭＸ－５００、ＭＸ－５２０、ＭＸ－４３、ＭＸ－４１７、ＭＸ－４１０（三和ケミカル社製）、サイメル２３２、２３５、２３６、２３８、２８５、３００、３０１、３０３、３５０、３７０（日本サイテックインダストリーズ社製）等が挙げられる。

【0150】

これらの中でもメラミン環１個当たりのメチロール基および／またはエーテル基数が平均５．０以上である、二カラックＭＷ－３０ＨＭ、ＭＷ－３９０、ＭＷ－１００ＬＭ、ＭＸ－７５０ＬＭ、ＭＷ－３０Ｍ、ＭＷ－３０、ＭＷ－２２、ＭＳ－２１、ＭＳ－１１、ＭＷ－２４Ｘ、ＭＸ－４５（三和ケミカル社製）サイメル２３２、２３５、２３６、２３８、３００、３０１、３０３、３５０（日本サイテックインダストリーズ社製）等は、架橋密度を高められる面で好ましい。

【0151】

熱硬化性化合物（Ｆ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0152】

（硬化剤）
本発明の着色組成物には、熱硬化性化合物（Ｆ）の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤（硬化促進剤）を併用できる。硬化剤は、例えば、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物等が挙げられる。硬化剤は、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）等が挙げられる。

【0153】

硬化剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0154】

硬化剤の含有量は、熱硬化性化合物（Ｆ）１００質量部に対して、０．０１～１５質量部が好ましい。

【0155】

［有機溶剤（Ｇ）］
本発明の着色組成物は、有機溶剤（Ｇ）を含有できる。
有機溶剤（Ｇ）は、例えば、１，２，３－トリクロロプロパン、１－メトキシ－２－プロパノール、乳酸エチル、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトルエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトルエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ－ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、有機顔料の分散性、アルカリ可溶性樹脂の溶解性の観点から、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類が好ましい。

【0156】

有機溶剤（Ｇ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0157】

本発明の着色組成物は、塗工性の観点から、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・Ｓ未満が好ましく、１５ｍＰａ・Ｓ未満がより好ましく、１０ｍＰａ・Ｓ以下がさらに好ましい。粘度は、有機溶剤（Ｐ）等の配合で調整できる。

【0158】

［増感剤（Ｈ）］
本発明の感光性着色組成物は、増感剤（Ｈ）を含有できる。
増感剤（Ｈ）は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノール誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。

【0159】

これらの中でもチオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が好ましく、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ－エチルカルバゾール、３－ベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール、３，６－ジベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール等がより好ましい。

【0160】

増感剤（Ｈ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0161】

市販品は、例えば、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ-Ｓ」（２,４－ジエチルチオキサントン 日本化薬社製）、「ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ」（４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等が挙げられる。

【0162】

増感剤（Ｈ）の含有量は、光硬化性、現像性の観点から、光重合開始剤（Ｆ）１００質量部に対し、３～６０質量部が好ましく、５～５０質量部がより好ましい。

【0163】

［チオール系連鎖移動剤（Ｉ）］
感光性着色組成物は、チオール系連鎖移動剤（Ｉ）を含有できる。チオール系連鎖移動剤は、光重合開始剤と併用すると光照射後のラジカル重合の際、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生し、感光性着色組成物の感度が向上する。

【0164】

チオール系連鎖移動剤は、チオール基（ＳＨ基）２以上有る多官能チオールが好ましい。なお、チオール系連鎖移動剤は、ＳＨ基を４以上有することがより好ましい。官能基数が増えると被膜の表面から最深部まで光硬化し易くなる。

【0165】

多官能チオールは、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが挙げられる。

【0166】

チオール系連鎖移動剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0167】

チオール系連鎖移動剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、１～１０質量％が好ましく、２～８質量％がより好ましい。適量含有すると光感度、テーパー形状が向上し、被膜表面にシワが発生し難くなる。

【0168】

［重合禁止剤（Ｊ）］
感光性着色組成物は、重合禁止剤（Ｊ）を含有できる。これによりフォトリソグラフィー法の露光時にマスクの回折光による感光を防止し、良好なパタ－ン形状が得やすくなる。
重合禁止剤（Ｊ）は、例えば、カテコール、レゾルシノール、１，４－ヒドロキノン、２－メチルカテコール、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、２－エチルカテコール、３－エチルカテコール、４－エチルカテコール、２－プロピルカテコール、３－プロピルカテコール、４－プロピルカテコール、２－ｎ－ブチルカテコール、３－ｎ－ブチルカテコール、４－ｎ－ブチルカテコール、２－ｔ－ブチルカテコール、３－ｔ－ブチルカテコール、４－ｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔ－ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２－メチルレゾルシノール、４－メチルレゾルシノール、２－エチルレゾルシノール、４－エチルレゾルシノール、２－プロピルレゾルシノール、４－プロピルレゾルシノール、２－ｎ－ブチルレゾルシノール、４－ｎ－ブチルレゾルシノール、２－ｔ－ブチルレゾルシノール、４－ｔ－ブチルレゾルシノール等のアルキルレゾルシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン等のホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイト化合物、ピロガロール、フロログルシン等が挙げられる。

【0169】

重合禁止剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．０１～０．４質量％が好ましい。適量含有すると良好なパタ－ン形状が得やすくなる。

【0170】

［紫外線吸収剤（Ｋ）］
感光性着色組成物は、紫外線吸収剤（Ｋ）を含有できる。紫外線吸収剤（Ｋ）は、紫外線吸収機能を有する有機化合物であり、ベンゾトリアゾール系有機化合物、トリアジン系有機化合物、ベンゾフェノン系有機化合物、サリチル酸エステル系有機化合物、シアノアクリレート系有機化合物、及びサリシレート系有機化合物等が挙げられる。

【0171】

ベンゾトリアゾール系化合物は、例えば、２－（５メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－[２－ヒドロキシ－３,５－ビス(α, α－ジメチルベンジル)フェニル]－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－(２'－ヒドロキシ－５'－t－オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、５％の２－メトキシ－１－メチルエチルアセテ－トと９５％のベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ，Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルの混合物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル ３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネート、２－エチルヘキシル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネートが挙げられる。

【0172】

市販品は、ＢＡＳＦジャパン社製ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ、ＰＳ、２３４、３２６、３２９、３８４－２、９００、９２８、９９－２、１１３０、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－２９、ＬＡ－３１ＲＧ、ＬＡ－３２、ＬＡ－３６、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１、７３、７４、７９、２７９、大塚化学社製ＲＵＶＡ－９３等が挙げられる。

【0173】

トリアジン系化合物は、例えば、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［３－（ドデシルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物、２，４－ビス「２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル」－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（ヘキシルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。

【0174】

市販品は、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２、ＢＡＳＦジャパン社製ＴＩＮＵＶＩＮ ４００、４０５、４６０、４７７、４７９、１５７７ＥＤ、ＡＤＥＫＡ社アデカスタブＬＡ－４６、ＬＡ－Ｆ７０、サンケミカル社製ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－１１６４等が挙げられる。

【0175】

ベンゾフェノン系化合物は、例えば、２，４－ジ－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸－３水温、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２，２’－ジ－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。

【0176】

市販品は、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０、１１、１１Ｓ、１２、１１１、シプロ化成社製ＳＥＥＳＯＲＢ １０１、１０７、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ１４１３、サンケミカル社製ＵＶ－１２等が挙げられる。

【0177】

サリチル酸エステル系化合物は、例えば、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。

【0178】

紫外線吸収剤（Ｋ）の含有量は、光重合開始剤と紫外線吸収剤との合計１００質量％中、５～７０質量％が好ましい。適量含有すると良好なパタ－ン形状が得やすくなる。なお、増感剤（Ｈ）を含む場合、光重合開始剤（Ｆ）の含有量は、増感剤（Ｈ）の含有量を含む。

【0179】

また、光重合開始剤（Ｄ）と紫外線吸収剤（Ｋ）の合計含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、１～２０質量％が好ましい。適量含有することで基板への密着性、および解像性を両立しやすい。なお、増感剤（Ｈ）を含む場合、光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、増感剤（Ｈ）の含有量を含む。

【0180】

［酸化防止剤（Ｌ）］
感光性着色組成物は、酸化防止剤（Ｌ）を含有できる。酸化防止剤は、感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニ－ル時の熱工程によって酸化による黄変を防ぎ、被膜の透過率の低下を抑制できる。特に感光性着色組成物の有機顔料濃度が高い場合、相対的に光重合性化合物（Ｅ）の含有量が減少するため、光重合開始剤の増量や、熱硬化性化合物の配合で対応すると被膜が黄変し易い。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、被膜の透過率の低下を抑制できる。

【0181】

酸化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、及びヒドロキシルアミン系の化合物が挙げられる。なお、本明細書で酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有しない化合物が好ましい。
これらの中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が好ましい。

【0182】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例えば、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，１，３－トリス－（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、４，４’－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス（３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチルベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，２’－メチレンビス（６－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２，２’－チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）、ｉ－オクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、ビス［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－t－ブチルフェニル）プロピオン酸］エチレンビスオキシビスエチレン、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－t－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２’－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、２，２’－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール等が挙げられる。

【0183】

市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０，ＡＯ－５０、ＡＯ－６０、ＡＯ－８０、ＡＯ－３３０、ケミプロ社製ＫＥＭＩＮＯＸ１０１、１７９、７６、９４２５、ＢＡＳＦジャパン社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１１３５、１３３０、１７２６、１４２５ＷＬ、１５２０Ｌ、２４５、２５９、３１１４、５０５７、５６５、サンケミカル社製サイアノックスＣＹ－１７９０、ＣＹ－２７７７等が挙げられる。

【0184】

ヒンダードアミン系酸化防止剤は、例えば、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カルボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールと３，５，５－トリメチルヘキサン酸のエステル、Ｎ，Ｎ’－４，７－テトラキス〔４，６－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル〕－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル，１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジル）［［３，５－ビス（１，１ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジルセバケート、ポリ［［６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－Ｃ１２－２１およびＣ１８不飽和脂肪酸エステル、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド等が挙げられる。

【0185】

市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－５２、ＬＡ－５７、ＬＡ－６３Ｐ、ＬＡ－６８、ＬＡ－７２、ＬＡ－７７Ｙ、ＬＡ－７７Ｇ、ＬＡ－８１、ＬＡ－８２、ＬＡ－８７、ＬＡ－４０２Ｆ、ＬＡ－５０２ＸＰ、ケミプロ化成社製ＫＡＭＩＳＴＡＢ２９、６２、７７、９４、ＢＡＳＦジャパン社製Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、１２３、１４４、２９２、５１００、サンケミカル社製サイアソーブＵＶ－３３４６、ＵＶ－３５２９、ＵＶ－３８５３等が挙げられる。

【0186】

リン系酸化防止剤は、例えば、ジ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ジフェニルモノ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４－ビフェニルジフォスホニト、トリス（トリデシル）ホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、４，４’－イソプロピリデンジフェノールアルキルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリスジノニルフェニルホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、テトラトリデシル４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。

【0187】

市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＰＥＰ－３６、ＰＥＰ－８、ＨＰ－１０、２１１２、１１７８、１５００、Ｃ、１３５Ａ、３０１０、ＴＰＰ、ＢＡＳＦジャパン社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ社製ＨｏｓｔａｎｏｘＰ－ＥＰＱ等が挙げられる。

【0188】

イオウ系酸化防止剤は、例えば、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－（ドデシルチオ）プロピオネート〕、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス〔（オクチルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール等が挙げられる。

【0189】

市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ＡＯ－５０３、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳ等が挙げられる。

【0190】

酸化防止剤（Ｌ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0191】

酸化防止剤（Ｌ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５．０質量％が好ましい。適量含有すると透過率、分光特性、および感度が向上する。

【0192】

［レベリング剤（Ｍ）］
感光性着色組成物には、レベリング剤を含有できる。これにより、被膜形成時の基板に対する濡れ性および被膜の乾燥性がより向上する。レベリング剤は、例えば、シリコ－ン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等が挙げられる。

【0193】

レベリング剤（Ｍ）は、単独または２種類以上を混合して使用できる。

【0194】

レベリング剤（Ｍ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．００１～２．０質量％が好ましく、０．００５～１．０質量％がより好ましい。この範囲内であることで、感光性着色組成物の塗工性とパタ－ン密着性、透過率のバランスがより向上する。

【0195】

［貯蔵安定剤（Ｎ）］
感光性着色組成物は、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有できる。貯蔵安定剤（Ｎ）は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤（Ｎ）の含有量は、有機顔料（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましい。

【0196】

［密着向上剤（Ｏ）］
感光性着色組成物は、密着向上剤を含有できる。これにより被膜と基材の密着性がより向上する。また、フォトリソグラフィー法で幅が狭いパタ－ンを形成し易くなる。密着向上剤は、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。

【0197】

密着向上剤（Ｏ）は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等のアミノシラン類、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト類、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル類、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド類、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド類、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート類などのシランカップリング剤が挙げられる。

【0198】

密着向上剤の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対し、０．０１～１０質量部が好ましく、０．０５～５質量部がより好ましい。適量含有すると感光性着色組成物の光感度が向上し、被膜の密着性がより向上し、パタ－ンの解像性もより向上する。

【0199】

＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物の製造方法は、着色剤（Ａ）、色素誘導体、分散樹脂（Ｂ）、およびアルカリ可溶性樹脂（Ｃ）を混合し、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて分散して製造することができる。着色剤（Ａ）を２種類以上使用する場合、別個に分散処理することもできる。なお、着色剤（Ａ）および色素誘導体を使用して、事前に微細化処理を行い、分散処理に供することができる。

【0200】

本発明の着色組成物における青色顔料（Ａ１）、および紫色顔料（Ａ２）の平均分散粒子径（二次粒子径）は、３０～２００ｎｍが好ましく、４０～２００ｎｍがより好ましい。この範囲であると、分散安定性が高い感光性着色組成物が得られる。

【0201】

平均分散粒子径（二次粒子径）の測定方法は、例えば、動的光散乱法（ＦＦＴパワースペクトル法）を採用した日機装社のマイクロトラックＵＰＡ‐ＥＸ１５０を用い、粒子透過性を吸収モード、粒子形状を非球形とし、Ｄ５０を平均径とすることが挙げられる。測定用の希釈溶剤は分散に使用した有機溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについてサンプル調整直後に測定するとバラツキが少ない結果が得られやすく好ましい。

【0202】

＜感光性着色組成物の製造方法＞
本発明の感光性着色組成物は、前記着色組成物、光重合開始剤（Ｄ）、および重合性化合物（Ｅ）を混合して作製できる。

【0203】

本発明の感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下である。

【0204】

本発明の感光性着色組成物における着色剤（Ａ）の含有量は、現像性と薄膜化の観点から、全不揮発分１００質量％中、４５～７０質量％が好ましく、４６～６５質量％がより好ましく、４８～６０質量％が特に好ましい。

【0205】

感光性着色組成物は、塗工性の観点から、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・Ｓ未満が好ましく、１５ｍＰａ・Ｓ未満がより好ましく、１０ｍＰａ・Ｓ以下が特に好ましい。

【0206】

＜感光性着色組成物中の水分量＞
本発明の感光性着色組成物は、感光性着色組成物に含まれる水の含有量が２質量％以下であることが好ましい。

【0207】

上記の水の含有量とすると感光性着色組成物は、経時保存後でも分散安定性・感度に優れる。

【0208】

なお、感光性着色組成物に含まれる水の含有量は、１．８質量％以下が好ましく、１．６質量％以下がより好ましく、この範囲の十分少ない水分量であれば、経時保存後でも分散安定性・感度に問題は起こりにくい。

【0209】

水の含有量を制御する方法は、特に制限がなく、公知の方法を用いることができる。例えば、乾燥した不活性ガスを吹き込みながら、感光性着色組成物を製造する方法や、製造後、モレキュラーシーブスを投入し脱水する方法等が挙げられる。その中でも、乾燥した不活性ガスを吹き込みながら、製造する方法が好ましい。

【0210】

水の含有量は、カールフィッシャー法などの公知の方法により測定することができる。

【0211】

＜感光性着色組成物中のトルエン量＞
本発明の感光性着色組成物は、トルエンを含有できる。トルエンの含有量は感光性着色組成物中、０．１～１０質量ｐｐｍが好ましい。トルエンの含有量の上限は、９質量ｐｐｍ以下が好ましく、８質量ｐｐｍ以下がより好ましく、７質量ｐｐｍ以下が更に好ましい。下限は、０．２質量ｐｐｍ以上が好ましく、０．３質量ｐｐｍ以上がより好ましく、０．４質量ｐｐｍ以上が更に好ましい。

【0212】

＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、基材、および感光性着色組成物から形成される青色カラーフィルタセグメントを備える。青色カラーフィルタセグメントと併せて使用するカラーフィルタセグメントは、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントを有することが好ましい。
基板は、透明基板、および反射基板が挙げられる。透明基板は、例えば、ガラス基板が挙げられる。反射基板は、例えばアルミ電極や金属薄膜を反射面として使用する基板が挙げられる。

【0213】

［カラーフィルタの製造方法］
本発明のカラーフィルタは、基板上に本発明の感光性着色組成物を塗工し着色層を形成する工程と、前記着色層に、マスクを介してパターン状に露光する工程と、未露光部分を現像除去し着色パターンを形成する工程により得ることができる。
さらに、必要に応じて、前記着色層を乾燥する工程（プリベーク工程）、および前記着色パターンを熱硬化させる工程（ポストベーク）を設けてもよい。

【0214】

以下、本発明のカラーフィルタの製造方法について詳細に説明する。

【0215】

（着色層を形成する工程）
着色層を形成する工程は、本発明の感光性着色組成物を基板上に回転塗工、ロール塗工、スリット塗工、流延塗工、またはインクジェット塗工等により塗工し、必要に応じてオーブン、ホットプレート等を用いて、５０～１２０℃の温度で１０～１２０秒乾燥（プリベーク）する。
前記基板は、例えば、ガラス基板やシリコン基板上にＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の撮像素子を設けた基板が挙げられる。基板上には、必要に応じて、下塗り層を設けてもよい。

【0216】

（パターン状に露光する工程）
露光工程では、着色層を、例えば、ステッパー等の露光装置を用い、マスクを介して特定のパターンを露光する。これにより硬化膜が得られる。
露光には、例えば、ｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。

【0217】

硬化膜の膜厚は、１．０μｍ以下であることが好ましく、０．２～０．８μｍであることがより好ましく、０．２～０．６μｍであることが特に好ましい。

【0218】

（現像工程）
アルカリ現像処理を行うことで、露光工程における未照射部分の着色層がアルカリ水溶液に溶出し、硬化部分のみが残る。
現像液は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン等のアルカリ性化合物が挙げられる。現像液の濃度は、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。
アルカリ現像液のｐＨは１１～１３が好ましく、１１．５～～１２．５がより好ましい。アルカリ濃度が前記範囲内であると、パターンの荒れや剥離をより効果的に抑制し、残膜率をより向上できる。また、現像速度の低下や現像残渣の発生をより抑制できる。

【0219】

現像方法は、例えば、ディップ法、スプレー法、パドル法等があり、温度は１５～４０℃ が好ましい。アルカリ現像後は、純水で洗浄することが好ましい。

【0220】

次いで、乾燥後、硬化膜を十分に硬化させるために加熱処理（ポストベーク）を行うことが好ましい。ポストベークの加熱温度は、１００～３００℃ が好ましく、１５０～２５０℃がさらに好ましい。また、加熱時間は、２分間～ １時間程度が好ましく、３分間～３０分間程度がより好ましい。

【0221】

本発明のカラーフィルタは、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の固体撮像素子に好適に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤやＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えばＣＣＤ、又はＣＭＯＳを構成する各画素の受光部と、集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして使用できる。

【0222】

＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、上記カラーフィルタを備える。本発明の固体撮像素子は、例えば、以下の構成が挙げられる。

【0223】

基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサー、ＣＭＯＳイメージセンサー等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、前記フォトダイオード、及び前記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、前記デバイス保護膜上に、本発明のカラーフィルタを有する構成である。
さらに、上記デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（基板上に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。

【0224】

本発明のカラーフィルタは、前記固体撮像素子のみならず、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置などの、画像表示装置に用いることもできる。本発明のカラーフィルタを備えた液晶表示装置は、表示画像の色合いが良好で表示特性に優れた高画質画像を表示することができる。

【実施例】

【0225】

以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。なお、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。

【0226】

実施例に先立ち、各測定方法について説明する。

【0227】

樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は以下の通りである。

【0228】

（分散樹脂、およびアルカリ可溶性樹脂の平均分子量）
分散樹脂、およびアルカリ可溶性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ－Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用い、流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで測定した。サンプルは１ｗｔ％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットル注入した。分子量は、ポリスチレン換算値である。

【0229】

（分散樹脂、およびアルカリ可溶性樹脂の酸価）
分散樹脂、およびアルカリ可溶性樹脂溶液０．５～１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ－５５５」平沼産業社製）を用いて滴定し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。

【0230】

（塩基性分散樹脂のアミン価）
塩基性分散樹脂のアミン価は、ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４の方法に準拠し、測定した全（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を不揮発分換算した値である。

【0231】

＜着色剤（Ａ）の製造例＞
（微細化したフタロシアニン青色顔料（Ａ１－１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の青色微細化顔料（Ａ１）を得た。

【0232】

（微細化したフタロシアニン青色顔料（Ａ１－２））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）９０部、化学式（８）で示される色素誘導体（Ａ３－１）１０部を添加し、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の青色微細化顔料（Ａ１）を得た。

【0233】

（微細化したジオキサジン系紫色顔料（Ａ２））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ＦａｓｔＶｉｏｌｅｔＲＬ」）１２０部、粉砕した食塩１６００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、９０℃で１８時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１８部の紫色微細化顔料（Ａ２）を得た。

【0234】

（色素誘導体（Ａ３））
Ａ３－１：
化学式（８）

【0235】

【化5】

【0236】

Ａ３－２：ソルスパース５０００（ルーブリゾール社製：フタロシアニン系酸性色素誘導体）

【0237】

＜塩基性分散剤（Ｂ１）の製造方法＞
（塩基性分散樹脂（Ｂ１－１）溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、メチルメタクリレート５０部、ｎ－ブチルメタクリレート２０部、触媒としてテトラメチルエチレンジアミン１３．２部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、開始剤としてブロモイソ酪酸エチル９．３部、触媒として塩化第一銅５．６部、メトキシプロピルアセテート１３３部を仕込み、窒素気流下で、１１０℃まで昇温して第一ブロック（Ｂブロック）の重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして固形分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。次に、この反応装置に、メトキシプロピルアセテート６１部、第二ブロック（Ａブロック）モノマーとしてジメチルアミノエチルメタクリレート２０部、ジメチルアミノエチルメタクリレートのベンジルクロライド塩１０部を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。ジメチルアミノエチルメタクリレート投入から２時間後、重合溶液をサンプリングして固形分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロック（Ａブロック）の重合転化率が９８％以上であることを確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。ＧＰＣ測定の結果、ポリマーのＭｗ１２０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．２であり、反応転化率は９８．５％であった。このようにして、固形分当たりのアミン価が７１．４ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性分散樹脂（Ｂ１－１）を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した塩基性分散樹脂溶液に不揮発分が５０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）を添加してアクリル系ブロック共重合体（Ｂ１－１）溶液を調製した。

【0238】

（塩基性分散樹脂（Ｂ１－２～Ｂ１－７）溶液の製造）
表２に記載した原料と仕込み量を用いた以外は（Ｂ１－１）と同様にして合成を行い、塩基性分散樹脂（Ｂ１－２）～（Ｂ１－７）の溶液を得た。

【0239】

それぞれの塩基性分散樹脂のアミン価、重量平均分子量は表２に記載の通りであった。

【0240】

【表2】

【0241】

ＭＭＡ；メチルメタクリレート
ｎＢＡ；ｎ－ブチルアクリレート
ＨＥＭＡ；ヒドロキシエチルメタクリレート
ＤＭ；ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＤＭＡＰＭＡ；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
ＬＡ－８２；１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート
ＤＥ；ジエチルアミノエチルメタアクリレート
ＤＭＣ；ＤＭのベンジルクロライド塩
ＤＭＡＰＭＡＣ；ＤＭＡＰＭＡのベンジルクロライド塩
ＬＡ－８２Ｃ；ＬＡ－８２Ｃのベンジルクロライド塩
ＤＥＣ；ＤＥのベンジルクロライド塩

【0242】

＜リン酸系分散樹脂（Ｂ２）の製造例＞
（リン酸系分散樹脂（Ｂ２－１）溶液）
窒素ガス導入管、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ラウリルアルコール１８６ｇ、ε－カプロラクトンモノマー５７１ｇ、テトラブチルチタネート０．６ｇを仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で３時間加熱、撹拌した。カプロラクトンモノマーの消失を、テトラヒドロフランを溶離液とするＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）のＲＩ検出器により確認した。４０℃以下に冷却した後、オルトリン酸換算含有量１１６％のポリリン酸８４．５ｇと混合し、徐々に昇温し、８０℃で６時間、攪拌しながら加熱し、Ｒ1の数平均分子量７６０、ｎ＝１と２の存在比が１００：１２のリン酸系樹脂型分散剤（Ｂ２－１）を得た。ＰＧＭＡｃで不揮発分調整することにより不揮発分３０％、不揮発分当たりの酸価１６６ｍｇＫＯＨ／ｇのリン酸系分散樹脂（Ｂ２－１）溶液を得た。

【0243】

(リン酸系分散樹脂（Ｂ２－２）溶液)
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキサノン１，５００部を仕込み、８０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメチルメタクリレート１２０部、ｎ－ブチルメタクリレート２１０部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート９０部、メタクリル酸６０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ－１１０」）１２０部、アシッドホスホキシエチルメタクリレート６部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル３０部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、不揮発分３０％、重量平均分子量２４，０００のリン酸系分散樹脂（Ｂ２－２）溶液を得た。

【0244】

＜カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３）の製造例＞
（カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１）溶液）
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、ｉ－ブチルメタクリレート７０部、ベンジルメタクリレート２０部、ＰＧＭＡｃ５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をＰＧＭＡｃ９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、ＰＧＭＡｃ５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて希釈し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，５００のカルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１）溶液を得た。

【0245】

（カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－２）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１－ドデカノール６２．６部、ε－カプロラクトン２８７．４部、触媒としてモノブチルスズ（ＩＶ）オキシド０．１部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で４時間加熱、撹拌した。不揮発分測定により９８％が反応したことを確認したのち、無水ピロメリット酸７３．３部を加え、１２０℃で２時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。ＰＧＭＡｃで調整して不揮発分３０％のカルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－２）溶液を得た。得られたカルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－２）の酸価は、４９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0246】

（カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－１）溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、無水トリメリット酸３部、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１部、ＰＧＭＡｃ５０部、ジメチルベンジルアミン０．１部を仕込んだ。窒素ガスで置換した後、反応容器内を１２０℃に加熱し４時間反応させ、次いで８０℃で２時間反応させた。さらにターシャリーブチルアクリレート３０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸(３－エチルオキセタン－３－イル)メチル 、宇部興産社製）２０部、メタクリル酸５部、エチルアクリレート４０部、ＰＧＭＡｃ１０部を仕込み、反応容器内を８０℃に保ちながら２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２部を１５回に分けて３０分ごとに添加した。最終添加から１時間後に不揮発分測定を行い、モノマーの９５％が反応したことを確認した。不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて希釈し、不揮発分当たりの酸価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２４，０００のカルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－１）溶液を得た。

【0247】

（カルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－２）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１－チオグリセロール１０８部、ピロメリット酸無水物１７４部、ＰＧＭＡｃ６５０部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、第一工程で得られた化合物を不揮発分換算で１６０部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート２００部、エチルアクリレート２００部、ｔ－ブチルアクリレート１５０部、２－メトキシエチルアクリレート２００部、メチルアクリレート２００部、メタクリル酸５０部、ＰＧＭＡｃ６６３部を仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．２部を添加し、１２時間反応した（第二工程）。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。最後に、第二工程で得られた化合物の５０％ＰＧＭＡｃ溶液を５００部、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）２７．０部、ヒドロキノン０．１部を仕込み、ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ^－１のピークの消失を確認するまで反応を行った（第三工程）。ピーク消失の確認後、反応溶液を冷却して、ＰＧＭＡｃで調整して不揮発分３０％のカルボン酸系分散樹脂（Ｂ３－１－２）溶液を得た。得られたカルボン酸系分散樹脂（Ｃ２－１－２）の酸価は６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和二重結合当量は１，５９３、重量平均分子量は１３，０００であった。

【0248】

＜アルカリ可溶性樹脂（Ｃ）の製造例＞

【0249】

（アルカリ可溶性樹脂溶液（Ｃ－１）の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート４４．９部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１５．６部、メタクリル酸１４．５部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２５部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアルカリ可溶性樹脂溶液（Ｃ－１）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。

【0250】

（アルカリ可溶性樹脂溶液（Ｃ－２）の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアルカリ可溶性樹脂溶液（Ｃ－２）を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。

【0251】

（アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－３～Ｃ－６）溶液の製造）
表３に記載した原料と仕込み量を用いた以外は（Ｃ－１）と同様にして合成を行い、塩基性分散樹脂（Ｃ－３）～（Ｃ－６）の溶液を得た。

【0252】

それぞれのアルカリ可溶性樹脂の酸価、重量平均分子量は表３に記載の通りであった。

【0253】

【表3】

【0254】

ｎＢＡ：ｎ－ブチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｍ１１０：パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）
ＭＯＩ；２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＢｚＭＡ；メタクリル酸ベンジル
ＭＡＡ；メタクリル酸

【0255】

＜着色組成物の製造＞
（着色組成物（ＰＢ－１））
下記の原料を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物（ＰＢ－１）を作製した。有機溶剤（Ｇ－１）は、ＰＧＭＡｃである。
微細化したフタロシアニン青色顔料（Ａ１－１） ：１３．５質量部
色素誘導体（Ａ３－２） ：１．５質量部
塩基性分散樹脂（Ｂ１－１）溶液 ：１０．０質量部
有機溶剤（Ｇ－１） ：７５．０質量部

【0256】

（着色組成物（ＰＢ－２～２６））
表４に示す記載した通りの材料種、質量に変更した以外は、着色組成物（ＰＢ－１）と同様に着色組成物（ＰＢ－２～２６）を作製した。
を得た。

【0257】

【表4】

【0258】

＜感光性着色組成物の作製＞

【0259】

［実施例１］
（感光性着色組成物（ＰＲ－１））
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（ＰＲ－１）を得た。着色剤（Ａ）の含有量は、全不揮発分中５０質量％である。
着色組成物（ＰＢ－１） ：３０．６５質量部
着色組成物（ＰＢ－１９） ：１０．０１質量部
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ－１）溶液 ：７．１９質量部
光重合開始剤（Ｄ－１） ：０．７５質量部
光重合性単量体（Ｅ－１） ：１．２８質量部
エポキシ化合物（Ｆ－１） ：０．０２質量部
オキセタン化合物（Ｆ－２） ：０．０２質量部
増感剤（Ｈ） ：０．０２質量部
チオール系連鎖移動剤（Ｉ） ：０．０２質量部
重合禁止剤（Ｊ） ：０．０２質量部
紫外線吸収剤（Ｋ） ：０．０２質量部
酸化防止剤（Ｌ） ：０．０２質量部
レベリング剤（Ｍ） ：０．６７質量部
貯蔵安定剤（Ｎ） ：０．０２質量部
シランカップリング剤（Ｏ） ：０．０２質量部
有機溶剤（Ｇ） ：４９．２７質量部

【0260】

［実施例２～６１、比較例１～５］
（感光性着色組成物ＰＲ－２～ＰＲ－６６）
表５に示す記載した通りの材料種、質量に変更した以外は、実施例１と同様にして感光性着色組成物（ＰＲ－２～６６）を作製した。着色剤（Ａ）の含有量は、全不揮発分中５０質量％である。
なお、それぞれの原料については、以下の通りである。

【0261】

（光重合開始剤（Ｄ））
光重合開始剤の具体例で示した（Ｄ－１）～（Ｄ－９）、
（Ｄ－１０）イルガキュアＯＸＥ０１（ＢＡＳＦジャパン社製）
（Ｄ－１１）ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３４５（常州強力新材料社製）

【0262】

（重合性化合物（Ｅ））
（Ｅ－１）トリメチロールプロパントリアクリレート
[アロニックスＭ３０９（東亞合成社製）]
（Ｅ－２）ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート
[アロニックスＭ４０２（東亞合成社製）]
（Ｅ－３）多塩基酸性アクリルオリゴマー
[アロニックスＭ５１０（東亞合成社製）]
（Ｅ－４）多塩基酸性アクリルオリゴマー
[アロニックスＭ５２０（東亞合成社製）]
（Ｅ－５）カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
[ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０（日本化薬社製）]

【0263】

（エポキシ化合物（Ｆ－１））
（Ｆ－１－１）２，２‘－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－
エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物
[ＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル社製）]、
（Ｆ－１－２）ソルビトールのグリシジルエーテル化エポキシ化合物
[デナコールＥＸ６１１（ナガセケムテックス社製）]、
（Ｆ－１－３）イソシアヌル酸トリグリシジル
以上、（Ｆ－１－１）～（Ｆ－１－３）をそれぞれ同量混合し、エポキシ化合物（Ｆ－１）とした。

【0264】

（オキセタン化合物（Ｆ－２））
３－エチル－３－［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル］オキセタン
[アロンオキセタンＯＸＴ－２２１（東亞合成社製）]

【0265】

（増感剤（Ｈ））
（Ｈ－１）２，４－ジエチルチオキサントン
[カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬社製）]
（Ｈ－２）４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
[ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ（Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）]
以上、（Ｈ－１）、（Ｈ－２）をそれぞれ同量にて混合し、増感剤（Ｈ）とした。

【0266】

（チオール系連鎖移動剤（Ｉ））
（Ｉ－１）トリメチロールエタントリス（３－メルカプトブチレート）
[ＴＥＭＢ（昭和電工社製）]
（Ｉ－２）トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）
[ＴＰＭＢ（昭和電工社製）]
（Ｉ－３）ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）
[ＰＥＭＰ（堺化学工業社製）]
（Ｉ－４）トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）
[ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）]
（Ｉ－５）トリス[（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル]－イソシアヌレート
[ＴＥＭＰＩＣ（堺化学工業社製）]
以上、（Ｉ－１）～（Ｉ－５）をそれぞれ同量にて混合し、チオール系連鎖移動剤（Ｉ）とした。

【0267】

（重合禁止剤（Ｊ））
（Ｊ－１）３－メチルカテコール
（Ｊ－２）メチルヒドロキノン
（Ｊ－３）ｔ－ブチルヒドロキノン
以上、（Ｊ－１）～（Ｊ－３）をそれぞれ同量にて混合し、重合禁止剤（Ｊ）とした。

【0268】

（紫外線吸収剤（Ｋ））
（Ｋ－１）２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン
[ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＢＡＳＦジャパン社製）]
（Ｋ－２）２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール
[ＴＩＮＵＶＩＮ９００（ＢＡＳＦジャパン社製）]
以上、（Ｋ－１）～（Ｋ－２）をそれぞれ同量にて混合し、紫外線吸収剤（Ｋ）とした。

【0269】

（酸化防止剤（Ｌ））
（Ｌ－１）ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（Ｌ－２）３，３'－チオジプロパン酸ジオクタデシル
（Ｌ－３）トリス［２，４－ジ－（ｔ）－ブチルフェニル］ホスフィン
（Ｌ－４）ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
（Ｌ－５）サリチル酸ｐ－オクチルフェニル
以上、（Ｌ－１）～（Ｌ－５）をそれぞれ同量にて混合し、酸化防止剤（Ｌ）とした。

【0270】

（レベリング剤（Ｍ））
（Ｍ－１）ビックケミー社製「ＢＹＫ－３３０ 」
（Ｍ－２）ＤＩＣ社製「メガファックＦ－５５１」
（Ｍ－３）花王社製「エマルゲン１０３」
以上、（Ｍ－１）～（Ｍ－３）をそれぞれ1部混合し、ＰＧＭＡｃ９７部に溶解させた混合溶液をレベリング剤（Ｍ）とした。

【0271】

（貯蔵安定剤（Ｎ））
（Ｎ－１）２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール
（本州化学工業社製「ＢＨＴ」）
（Ｎ－２）トリフェニルホスフィン
（北興化学工業社製「ＴＰＰ」）
以上、（Ｎ－１）～（Ｎ－２）をそれぞれ同量にて混合し、貯蔵安定剤（Ｎ）とした。

【0272】

（密着向上剤（Ｏ））
（Ｏ－１）３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
[信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＭ－４０３（信越化学工業社製）]
（Ｏ－２）３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
[信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＥ－５０３（信越化学工業社製）]
（Ｏ－３）Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン
[信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＭ－６０３（信越化学工業社製）]
（Ｏ－４）３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン
[信越シリコーン シランカップリング剤ＫＢＭ－８０３（信越化学工業社製）]
以上、（Ｏ－１）～（Ｏ－４）をそれぞれ同量にて混合し、シランカップリング剤（Ｏ）とした。

【0273】

（有機溶剤（Ｇ））
（Ｇ－１）ＰＧＭＡｃ ３０部
（Ｇ－２）シクロヘキサノン ３０部
（Ｇ－３）３－エトキシプロピオン酸エチル １０部
（Ｇ－４）プロピレングリコールモノメチルエーテル １０部
（Ｇ－５）シクロヘキサノールアセテート １０部
（Ｇ－６）ジプロプレングリコールメチルエーテルアセテート １０部
以上、（Ｇ－１）～（Ｇ－６）をそれぞれ上記質量部にて混合し、溶剤（Ｇ）とした。

【0274】

【表5】

【0275】

＜感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物ＰＲ－１～ＰＲ－６６について、粘度安定性、アルカリ現像性、パターン形成性、および露光量変化に関する評価を下記の方法で行った。評価結果を表６に示す。

【0276】

（粘度安定性評価）
感光性着色組成物を調製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた経時粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数５０ｒｐｍという条件で測定した。この初期粘度、および経時粘度の値から、下記式で経時粘度変化率を算出し、分散安定性を評価した。３以上が実用上問題なく使用できる。
式：［経時粘度変化率］＝｜（［初期粘度］－［経時粘度］）／［初期粘度］｜×１００
５：変化率５％未満
４：変化率５％以上、１０％未満
３：変化率１０％以上、１５％未満
２：変化率１５％以上、２０％未満
１：変化率２０％以上

【0277】

（アルカリ現像性評価）
６インチシリコンウエハ上に、平坦化膜用レジスト液（新日鉄化学社製「ＨＬ－１８ｓ」をスピンコート法により塗工し、１００℃のホットプレートで６分加熱後、２３０℃のオーブンにて１時間加熱して、塗膜を硬化させ平坦膜付きシリコンウエハを得た。次に、感光性着色組成物を、平坦化膜上に、乾燥後の膜厚が０．５μｍとなるようにスピンコート法により塗工し、１００℃のホットプレートで１分間プリベイクし、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ－３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ社製）を使用して、３６５ｎｍの波長で１．０μｍ四方の画素を形成するためのフォトマスクを通して、露光量３０００Ｊ／ｍ^２にてパターン露光を行った。露光後の塗膜を有機アルカリ現像液でパドル現像を行った。パドル現像後、２０秒スピンシャワーにて純水で洗浄を行い、ウエハ上に残った水滴を高圧のエアーで飛ばし、基板を自然乾燥させ、正方形ピクセルパターンを形成し、現像によって洗い流された未露光部の表面を走査型電子顕微鏡（日立ハイテク社製「Ｓ－３０００Ｎ」）で観察し、残渣の有無によりアルカリ現像性を判定した。３以上が実用上問題なく使用できる。
５：現像時間１分で残渣無し
４：現像時間１分でわずかに残渣がみられる
３：現像時間１分で少し残渣がみられる
２：現像時間１分で残渣がみられる
１：現像時間１分で酷く残渣がみられる

【0278】

（パターン形成性）
１．０μｍ四方のフォトマスクを通して、露光量を１５００Ｊ／ｍ^２、３０００Ｊ／ｍ^２、４５００Ｊ／ｍ^２の３水準のパターン露光を行った。次いで上記のアルカリ現像性試験と同じ手順で試験基板を形成し、パターン画素を走査型電子顕微鏡（日立ハイテク社製「Ｓ－３０００Ｎ」）で観察した。３以上が実用上問題なく使用できる。
５：パターン画素５０個のうち画素欠けがない
４：パターン画素５０個のうち画素欠けが１個以上３個未満
３：パターン画素５０個のうち画素欠けが３個以上６個未満
２：パターン画素５０個のうち画素欠けが６個以上１０個未満
１：パターン画素５０個のうち画素欠けが１０個以上

【0279】

【表6】