(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-11-28
(45)【発行日】2023-12-06
(54)【発明の名称】積層体、包装材料、包装袋およびスタンドパウチ
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20231129BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20231129BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20231129BHJP
B65D 30/16 20060101ALI20231129BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 101
B32B27/00 H ZAB
B32B27/32 E
B65D65/40 D
B65D30/16 A
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2019062548
(22)【出願日】2019-03-28
(65)【公開番号】P2020157729
(43)【公開日】2020-10-01
【審査請求日】2022-01-28
(73)【特許権者】
【識別番号】000002897
【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100091982
【弁理士】
【氏名又は名称】永井 浩之
(74)【代理人】
【識別番号】100091487
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 行孝
(74)【代理人】
【識別番号】100105153
【弁理士】
【氏名又は名称】朝倉 悟
(74)【代理人】
【識別番号】100120617
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 真理
(74)【代理人】
【識別番号】100187207
【弁理士】
【氏名又は名称】末盛 崇明
(72)【発明者】
【氏名】斉藤 文彦
(72)【発明者】
【氏名】山田 憲一
【審査官】馳平 憲一
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１７－０３０７５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０２８１３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１４４５７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１８８６７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１３６６５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５２０９０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１６３６８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０５２１２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１７９３８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許第０６７１６４９９（ＵＳ，Ｂ１）
【文献】中国特許出願公開第１０４０５９５７９（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００ － ４３／００
Ｂ６５Ｄ ６５／００ － ６５／４６
Ｂ６５Ｄ ３０／００ － ３３／３８
Ｃ０９Ｊ １／００ － ５／１０
Ｃ０９Ｊ ９／００ － ２０１／１０
Ｃ０９Ｄ １／００ － １０／００
Ｃ０９Ｄ １０１／００ － ２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と、接着層と、ヒートシール層とを備える積層体であって、前記基材および前記ヒートシール層がポリエチレンにより構成されるか、または、前記基材および前記ヒートシール層がポリプロピレンにより構成され、
前記基材に対し、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方が施されており、
前記延伸処理は、長手方向（ＭＤ）の延伸倍率が２倍以上１０倍以下、及び／又は横手方向（ＴＤ）の延伸倍率が２倍以上１０倍以下の条件で施され、
前記電子線照射処理は、電子線の照射線量が１０ｋＧｙ以上２０００ｋＧｙ以下、電子線の加速電圧が３０ｋＶ以上３００ｋＶ以下、電子線の照射エネルギーが２０ｋｅＶ以上７５０ｋｅＶ以下、および電子線照射装置内の酸素濃度が５００ｐｐｍ以下の条件で施され、
前記接着層は、
（Ａ）前記基材および前記ヒートシール層が共にポリエチレンを含む場合、共重合成分として、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリエチレン重合体を含んでなり、
（Ｂ）前記基材および前記ヒートシール層が共にポリプロピレンを含む場合、共重合成分として、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリプロピレン重合体を含んでなり、
前記基材および／または前記ヒートシール層が、前記ポリエチレンまたは前記ポリプロピレンとして、バイオマス由来のポリエチレンまたはポリプロピレンを含むことを特徴とする、積層体。
【請求項2】
前記接着層が、前記ポリエチレン重合体の数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液を用いて形成されたものである、請求項１に記載の積層体。
【請求項3】
前記接着層における前記ポリエチレン重合体の含有量が、５０質量％以上９９質量％以下である、請求項１または２に記載の積層体。
【請求項4】
前記基材および前記ヒートシール層がポリエチレンにより構成され、前記基材が、高密度ポリエチレンおよび中密度ポリエチレンから選択される少なくとも１種を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項5】
前記基材および前記ヒートシール層がポリエチレンにより構成され、前記基材が、高密度ポリエチレンを含む層と、中密度ポリエチレンを含む層と、高密度ポリエチレンを含む層とを備える、請求項１～４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項6】
包装材料用途に用いられる、請求項１～５のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載の積層体により構成されることを特徴とする、包装材料。
【請求項8】
包装袋であって、請求項１～６のいずれか一項に記載の積層体により構成され、
前記ヒートシール層の厚さが、２０μｍ以上６０μｍ以下であることを特徴とする、包装袋。
【請求項9】
スタンドパウチであって、請求項１～６のいずれか一項に記載の積層体により構成され、
前記ヒートシール層の厚さが、５０μｍ以上２００μｍ以下であることを特徴とする、スタンドパウチ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、包装材料などの作製に使用される積層体に関し、さらに詳細には、ポリエチレンまたはポリプロピレンから構成される基材と、ポリエチレン重合体またはポリプロピレン重合体から構成されるドライラミネート層と、ポリエチレンまたはポリプロピレンから構成されるヒートシール層とを備える積層体に関する。
また、本発明は、該積層体から構成される包装材料、包装袋およびスタンドパウチに関する。
また、本発明は、該積層体から構成される包装材料、包装袋およびスタンドパウチに関する。
【0002】
従来、包装材料を構成する材料として、樹脂材料から構成される樹脂フィルムが使用されている。例えば、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、適度な柔軟性、透明性を有すると共に、ヒートシール性に優れるため、包装材料に広く使用されている。
【0003】
通常、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、強度や耐熱性の面で劣るため、包装材料などを構成するための基材としては使用できず、ポリエステルやポリアミドなどから構成される樹脂フィルムなどと貼り合わせて使用されており、そのため、通常の包装材料は、基材とヒートシール層とが異種の樹脂材料からなる積層体から構成されている（例えば、特許文献１）。
【0004】
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、包装材料などには高いリサイクル性が求められている。しかしながら、従来の包装材料は上記したように異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離するのが困難であるため、リサイクルされていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００９－２０２５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明者らは、ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムに対し、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方を施すことにより、その強度および耐熱性を著しく改善することができ、包装材料などの作製に使用される積層体が備える基材としての使用が可能となるとの知見を得た。
さらに、基材と同様に、ヒートシール層をポリエチレンまたはポリプロピレンから構成すると共に、基材とヒートシール層とを密着させる接着層を構成する材料として、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリエチレン重合体またはポリプロピレン重合体を使用することにより、積層体のリサイクル性を顕著に高めることができると共に、包装材料に、内容物としてエタノールなどのアルコールを充填した場合に、経時的な層間の密着強度の低下を防止することができる（耐内容物性）との知見を得た。
さらに、基材と同様に、ヒートシール層をポリエチレンまたはポリプロピレンから構成すると共に、基材とヒートシール層とを密着させる接着層を構成する材料として、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリエチレン重合体またはポリプロピレン重合体を使用することにより、積層体のリサイクル性を顕著に高めることができると共に、包装材料に、内容物としてエタノールなどのアルコールを充填した場合に、経時的な層間の密着強度の低下を防止することができる（耐内容物性）との知見を得た。
【0007】
本発明は、上記知見に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、十分な強度および耐熱性を有し、かつリサイクル性および耐内容物性にも優れる包装材料などの作製を可能とする、積層体を提供することである。
【0008】
また、本発明の解決しようとする課題は、該積層体から構成される包装材料、包装袋およびスタンドパウチを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明の積層体は、基材と、接着層と、ヒートシール層とを備え、
基材およびヒートシール層が同一の材料により構成され、
同一材料が、ポリエチレンまたはポリプロピレンであり、
基材に対し、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方が施されており、
接着層は、
（Ａ）基材およびヒートシール層が共にポリエチレンを含む場合、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリエチレン重合体を含んでなり、
（Ｂ）基材およびヒートシール層が共にポリプロピレンを含む場合、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリプロピレン重合体を含んでなり、
基材および／またはヒートシール層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンとして、バイオマス由来のポリエチレンまたはポリプロピレンを含むことを特徴とする。
基材およびヒートシール層が同一の材料により構成され、
同一材料が、ポリエチレンまたはポリプロピレンであり、
基材に対し、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方が施されており、
接着層は、
（Ａ）基材およびヒートシール層が共にポリエチレンを含む場合、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリエチレン重合体を含んでなり、
（Ｂ）基材およびヒートシール層が共にポリプロピレンを含む場合、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリプロピレン重合体を含んでなり、
基材および／またはヒートシール層が、ポリエチレンまたはポリプロピレンとして、バイオマス由来のポリエチレンまたはポリプロピレンを含むことを特徴とする。
【0010】
一実施形態において、接着層は、前記ポリエチレン重合体の数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液を用いて形成されたものである。
【0011】
一実施形態において、接着層における前記ポリエチレン重合体の含有量は、５０質量％以上９９質量％以下である。
【0012】
一実施形態において、積層体は、包装材料用途に用いられる。
【0013】
本発明の包装袋は、上記積層体により構成され、ヒートシール層の厚さが、２０μｍ以上６０μｍ以下であることを特徴とする。
【0014】
本発明のスタンドパウチは、上記積層体により構成され、ヒートシール層の厚さが、５０μｍ以上２００μｍ以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、十分な強度および耐熱性を有し、かつリサイクル性および耐内容物性にも優れる包装材料などの作製を可能とする、積層体を提供することができる、
【図面の簡単な説明】
【0016】
【図1】本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図である。
【図2】本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図である。
【図3】本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図である。
【図4】本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図である。
【図5】本発明の積層体を用いて作製した包装材料の一実施形態を表す斜視図である。
【図6】本発明の積層体を用いて作製した包装材料の一実施形態を表す正面図である。
【発明を実施するための形態】
【0017】
（積層体）
本発明の積層体１０は、図１に示すように、基材１１と、接着層１２と、ヒートシール層１３とを備えることを特徴とする。
本発明において、基材と、接着層と、ヒートシール層とが同一の材料、すなわち、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成されており、これにより、本発明の積層体のリサイクル性を向上することができる。
本発明の積層体１０は、図１に示すように、基材１１と、接着層１２と、ヒートシール層１３とを備えることを特徴とする。
本発明において、基材と、接着層と、ヒートシール層とが同一の材料、すなわち、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成されており、これにより、本発明の積層体のリサイクル性を向上することができる。
【0018】
（基材）
本発明の積層体を構成する基材は、ポリエチレンまたはポリプロピレンから構成されており、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方が施されていることを特徴とする。
該延伸処理、電子線照射処理を施すことにより、基材の耐熱性および強度を著しく向上させることができ、包装材料などの外層として要求される物性を満足することができる。
なお、基材に電子線照射処理が施されている場合、電子線照射面が最表面となるように基材は設けられる。
本発明の積層体を構成する基材は、ポリエチレンまたはポリプロピレンから構成されており、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方が施されていることを特徴とする。
該延伸処理、電子線照射処理を施すことにより、基材の耐熱性および強度を著しく向上させることができ、包装材料などの外層として要求される物性を満足することができる。
なお、基材に電子線照射処理が施されている場合、電子線照射面が最表面となるように基材は設けられる。
【0019】
また、本発明の積層体が備える基材およびヒートシール層の少なくとも一方に含まれるポリエチレンまたはポリプロピレンはバイオマス由来のものであり、これにより、本発明の積層体の環境負荷をより低減することができる。
【0020】
ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンを使用することができる。
これらの中でも、基材の強度および耐熱性という観点から、高密度ポリエチレンおよび中密度ポリエチレンが好ましく、延伸適性という観点から、中密度ポリエチレンがより好ましい。
これらの中でも、基材の強度および耐熱性という観点から、高密度ポリエチレンおよび中密度ポリエチレンが好ましく、延伸適性という観点から、中密度ポリエチレンがより好ましい。
【0021】
本発明において、高密度ポリエチレンとしては、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレンを使用することができ、中密度ポリエチレンとしては、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上０．９４５ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンを使用することができ、低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンを使用することができ、直鎖状低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンを使用することができ、超低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレンを使用することができる。
【0022】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、エチレンと他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。エチレン共重合体としては、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとからなる共重合体が挙げられ、炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン、３ーメチルー１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンおよび６－メチル－１－ヘプテンなどが挙げられる。また、本発明の目的を損なわない範囲であれば、酢酸ビニルまたはアクリル酸エステルなどとの共重合体であってもよい。
【0023】
また、本発明においては、該基材は、バイオマス由来のポリエチレンを含むことが好ましい。バイオマス由来のポリエチレンとは、原料として、化石燃料から得られるエチレンに代えて、バイオマス由来のエチレンを用いたものである。このようなバイオマス由来のポリエチレンはカーボニュートラルな材料であるため、該積層体作製の環境負荷を低減することができる。このようなバイオマス由来のポリエチレンは、例えば、特開２０１３－１７７５３１号公報に記載されているような方法にて製造することができる。また、市販されているバイオマス由来のポリエチレン（例えば。ブラスケム社から市販されているグリーンＰＥなど）を使用してもよい。
【0024】
また、メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリエチレンを使用することもできる。ここで、メカニカルリサイクルとは、一般に、回収されたポリエチレンフィルムなどを粉砕、アルカリ洗浄してフィルム表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してフィルム内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、ポリエチレンからなるフィルムの汚れを取り除き、再びポリエチレンに戻す方法である。
【0025】
基材が、ポリプロピレンを含む場合、その０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．９０ｇ／ｃｍ３以上０．９１ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。これにより、基材の耐熱性および強度をより向上することができる。
【0026】
環境負荷の観点からは、基材は、バイオマス由来のポリプロピレンを含むことが好ましい。
また、基材は、メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリプロピレンを含むことができる。
また、基材は、メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリプロピレンを含むことができる。
【0027】
本発明の特性を損なわない範囲において、プロピレンと他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。他のモノマーについては上記した通りである。
【0028】
基材は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
【0029】
一実施形態において、基材は多層構造を有する。
一実施形態において、基材は、高密度ポリエチレンから構成される層（以下、高密度ポリエチレン層という）と、中密度ポリエチレンから構成される層（以下、中密度ポリエチレン層という）と、高密度ポリエチレンから構成される層（以下、高密度ポリエチレン層という）とを備える。
このような構成とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材におけるカールの発生を防止することができる。また、基材の延伸適性を向上することもできる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／１０以上１／１以下であることが好ましく、１／５以上１／２以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１０以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、基材の延伸適性をより向上することができる。
一実施形態において、基材は、高密度ポリエチレンから構成される層（以下、高密度ポリエチレン層という）と、中密度ポリエチレンから構成される層（以下、中密度ポリエチレン層という）と、高密度ポリエチレンから構成される層（以下、高密度ポリエチレン層という）とを備える。
このような構成とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材におけるカールの発生を防止することができる。また、基材の延伸適性を向上することもできる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／１０以上１／１以下であることが好ましく、１／５以上１／２以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１０以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、基材の延伸適性をより向上することができる。
【0030】
一実施形態において、基材は、高密度ポリエチレン層と、中密度ポリエチレン層と、低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層または超低密度ポリエチレン層（該段落においては、記載簡略化のため、まとめて低密度ポリエチレン層と記載する。）と、中密度ポリエチレン層と、高密度ポリエチレン層とを備える。
このような構成とすることにより、基材の延伸適性を向上することができる。また、基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材におけるカールの発生を防止することができる。さらに、基材の生産効率を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／１０以上１／１以下であることが好ましく、１／５以上１／２以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１０以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、基材の延伸適性を向上することができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さは、低密度ポリエチレン層の厚さと同じまたは低密度ポリエチレンの厚さよりも厚いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／０．２５以上１／２以下であることが好ましく、１／０．５以上１／１以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／０．２５以上とすることにより、基材の耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、中密度ポリエチレン層間の密着性を向上することができる。
一実施形態において、このような構成の基材は、例えば、インフレーション法により作製することができる。
具体的には、外側から、高密度ポリエチレンと、中密度ポリエチレン層と、および低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層または超低密度ポリエチレン層とをチューブ状に共押出し、次いで、対向する低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層または超低密度ポリエチレン層同士を、これをゴムロールなどにより、圧着することによって作製することができる。
このような方法により作製することにより、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
また、インフレーション製膜機において、延伸も合わせて行うことができ、これにより、生産効率をより向上することができる。
このような構成とすることにより、基材の延伸適性を向上することができる。また、基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材におけるカールの発生を防止することができる。さらに、基材の生産効率を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／１０以上１／１以下であることが好ましく、１／５以上１／２以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１０以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、基材の延伸適性を向上することができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さは、低密度ポリエチレン層の厚さと同じまたは低密度ポリエチレンの厚さよりも厚いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／０．２５以上１／２以下であることが好ましく、１／０．５以上１／１以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／０．２５以上とすることにより、基材の耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、中密度ポリエチレン層間の密着性を向上することができる。
一実施形態において、このような構成の基材は、例えば、インフレーション法により作製することができる。
具体的には、外側から、高密度ポリエチレンと、中密度ポリエチレン層と、および低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層または超低密度ポリエチレン層とをチューブ状に共押出し、次いで、対向する低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層または超低密度ポリエチレン層同士を、これをゴムロールなどにより、圧着することによって作製することができる。
このような方法により作製することにより、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
また、インフレーション製膜機において、延伸も合わせて行うことができ、これにより、生産効率をより向上することができる。
【0031】
基材が延伸処理を施されたものである場合、該延伸は、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。
基材の長手方向（ＭＤ）の延伸倍率は、２倍以上１０倍以下であることが好ましく、３倍以上７倍以下であることが好ましい。
基材の長手方向（ＭＤ）の延伸倍率を２倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができる。一方、基材の長手方向（ＭＤ）の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、基材の破断限界の観点からは１０倍以下とすることが好ましい。
また、基材の横手方向（ＴＤ）の延伸倍率は、２倍以上１０倍以下であることが好ましく、３倍以上７倍以下であることが好ましい。
基材の横手方向（ＴＤ）の延伸倍率を２倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができる。一方、基材の横手方向（ＴＤ）の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、基材の破断限界の観点からは１０倍以下とすることが好ましい。
基材の長手方向（ＭＤ）の延伸倍率は、２倍以上１０倍以下であることが好ましく、３倍以上７倍以下であることが好ましい。
基材の長手方向（ＭＤ）の延伸倍率を２倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができる。一方、基材の長手方向（ＭＤ）の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、基材の破断限界の観点からは１０倍以下とすることが好ましい。
また、基材の横手方向（ＴＤ）の延伸倍率は、２倍以上１０倍以下であることが好ましく、３倍以上７倍以下であることが好ましい。
基材の横手方向（ＴＤ）の延伸倍率を２倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができる。一方、基材の横手方向（ＴＤ）の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、基材の破断限界の観点からは１０倍以下とすることが好ましい。
【0032】
基材に対し電子線照射が施されている場合、該基材に含まれるポリエチレンの架橋密度が、電子線照射により、向上し、基材の耐熱性および強度を著しく改善することができる。なお、基材がポリプロピレンにより構成される場合、該基材には、電子線照射処理ではなく、延伸処理が施されていることが好ましい。
【0033】
基材は、一方の面におけるポリエチレンが、電子線照射により、架橋密度が向上されたものであってもよく、その全体におけるポリエチレンの架橋密度が向上されたものあってもよい。
また、基材が多層構造を有する場合、最表面の層におけるポリエチレンが少なくとも電子線照射により架橋密度が向上されていればよい。
強度および耐熱性という観点からは、全体におけるポリエチレンの架橋密度が電子線照射により向上されていることが好ましい。
また、基材が多層構造を有する場合、最表面の層におけるポリエチレンが少なくとも電子線照射により架橋密度が向上されていればよい。
強度および耐熱性という観点からは、全体におけるポリエチレンの架橋密度が電子線照射により向上されていることが好ましい。
【0034】
基材への電子線照射に使用することのできる装置としては、従来公知のものを使用でき、例えば、カーテン型電子照射装置（ＬＢ１０２３、株式会社アイ・エレクトロンビーム製）、ライン照射型低エネルギー電子線照射装置（ＥＢ－ＥＮＧＩＮＥ、浜松ホトニクス株式会社製）およびドラムロール型電子線照射装置（ＥＺ－ＣＵＲＥ、株式会社アイ・エレクトロンビーム製）などを好適に使用することができる。
【0035】
基材に対し照射する電子線の線量は、１０ｋＧｙ以上２０００ｋＧｙ以下の範囲が好ましく、２０ｋＧｙ以上１０００ｋＧｙ以下の範囲がより好ましく、１５０ｋＧｙ以上５００ｋＧｙ以下の範囲がより好ましい。
また、電子線の加速電圧は、３０ｋＶ以上３００ｋＶ以下の範囲が好ましく、５０ｋＶ以上３００ｋＶ以下の範囲がより好ましく、５０ｋＶ以上２５０ｋＶ以下の範囲がさらに好ましい。
また、電子線の照射エネルギーは、２０ｋｅＶ以上７５０ｋｅＶ以下の範囲であることが好ましく、２５ｋｅＶ以上５００ｋｅＶ以下の範囲であることがより好ましく、３０ｋｅＶ以上４００ｋｅＶ以下の範囲であることがさらに好ましく、２０ｋｅＶ以上２００ｋｅＶ以下の範囲であることが特に好ましい。
また、電子線の加速電圧は、３０ｋＶ以上３００ｋＶ以下の範囲が好ましく、５０ｋＶ以上３００ｋＶ以下の範囲がより好ましく、５０ｋＶ以上２５０ｋＶ以下の範囲がさらに好ましい。
また、電子線の照射エネルギーは、２０ｋｅＶ以上７５０ｋｅＶ以下の範囲であることが好ましく、２５ｋｅＶ以上５００ｋｅＶ以下の範囲であることがより好ましく、３０ｋｅＶ以上４００ｋｅＶ以下の範囲であることがさらに好ましく、２０ｋｅＶ以上２００ｋｅＶ以下の範囲であることが特に好ましい。
【0036】
電子線照射装置内の酸素濃度は、５００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。このような条件下で電子線照射を行うことにより、オゾンの発生を抑制することができるとともに、電子線照射によって生じたラジカルが、雰囲気中の酸素によって失活してしまうのを抑制することができる。このような条件は、例えば、装置内を不活性ガス（窒素、アルゴンなど）雰囲気とすることにより達成することができる。
【0037】
一実施形態において、電子線の照射は、冷却ドラムなどを用いて、冷却と同時に行うことができる。
【0038】
また、基材は、表面処理が施されていてもよい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび／または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
また、基材表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび／または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
また、基材表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
【0039】
基材は、その表面に印刷層を有していてもよく、印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
環境負荷の観点から、基材への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。
印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。これらの中でも、環境負荷の観点から、フレキソ印刷法が好ましい。
環境負荷の観点から、基材への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。
印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。これらの中でも、環境負荷の観点から、フレキソ印刷法が好ましい。
【0040】
基材の厚さは、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。基材の厚さを１０μｍ以上とすることにより、その強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材の厚さを５０μｍ以下とすることにより、該基材を備える積層体の加工適性を向上することができる。
【0041】
一実施形態において、基材は、その表面であって、ドライラミネート層側に蒸着膜を備えていてもよい。これにより、積層体のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
【0042】
蒸着膜としては、アルミニウムなどの金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムなどの無機酸化物から構成される、蒸着膜を挙げることができる。
【0043】
また、蒸着膜の厚さは、１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
蒸着膜の厚さを１ｎｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、蒸着膜の厚さを１５０ｎｍ以下とすることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。また、積層体のリサイクル性を維持することができる。
蒸着膜の厚さを１ｎｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、蒸着膜の厚さを１５０ｎｍ以下とすることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。また、積層体のリサイクル性を維持することができる。
【0044】
一実施形態において、基材は、ドライラミネート層側表面に、バリアコート層を備え、これにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
基材が、蒸着膜を備える場合、該バリアコート層は、上記蒸着膜上に設けられていても、蒸着膜下に設けられていてもよい。
基材が、蒸着膜を備える場合、該バリアコート層は、上記蒸着膜上に設けられていても、蒸着膜下に設けられていてもよい。
【0045】
一実施形態において、バリアコート層は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン６、ナイロン６，６およびポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに（メタ）アクリル樹脂などのガスバリア性樹脂を含む。これらの中でも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点から、ポリビニルアルコールが好ましい。
また、上記蒸着膜が、無機酸化物から構成される場合、バリアコート層にポリビニルアルコールを含有させることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
また、上記蒸着膜が、無機酸化物から構成される場合、バリアコート層にポリビニルアルコールを含有させることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
【0046】
バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、７５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量を５０質量％以上とすることにより、基材の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
【0047】
バリアコート層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加剤を含むことができる。
【0048】
バリアコート層の厚さは、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。
バリアコート層の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを１０μｍ以下とすることにより、積層体のリサイクル性を維持することができる。
バリアコート層の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを１０μｍ以下とすることにより、積層体のリサイクル性を維持することができる。
【0049】
バリアコート層は、上記材料を水または適当な溶剤に、溶解または分散させ、塗布、乾燥することにより形成することができる。また、市販されるバリアコート剤を塗布、乾燥することによってもバリアコート層を形成することができる。
【0050】
また、他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも１種含むガスバリア性塗布膜である。
基材が、無機酸化物から構成される蒸着膜を備える場合、該形態のバリアコート層を、蒸着膜と隣接するように設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
基材が、無機酸化物から構成される蒸着膜を備える場合、該形態のバリアコート層を、蒸着膜と隣接するように設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
【0051】
一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
Ｒ１ ｎＭ（ＯＲ２）ｍ
（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）
Ｒ１ ｎＭ（ＯＲ２）ｍ
（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）
【0052】
金属原子Ｍとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
また、Ｒ１およびＲ２で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基およびｉ－ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
また、Ｒ１およびＲ２で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基およびｉ－ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
【0053】
上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣＨ３）４）、テトラエトキシシラン（質量％）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）、テトラプロポキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４）、テトラブトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４）などが挙げられる。
【0054】
また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【0055】
上記のようなシランカップリング剤は、２種以上を使用してもよく、シランカップリング剤は、上記アルコキシドの合計量１００質量部に対して、１～２０質量部程度の範囲内で使用することが好ましい。
【0056】
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。
【0057】
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量は、金属アルコキシド１００質量部に対して５質量部以上５００質量部以下であることが好ましい。
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド１００質量部に対して５質量部以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド１００質量部に対して５００質量部以下とすることにより、ガスバリア性塗布膜の製膜性を向上することができる。
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド１００質量部に対して５質量部以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド１００質量部に対して５００質量部以下とすることにより、ガスバリア性塗布膜の製膜性を向上することができる。
【0058】
ガスバリア性塗布膜の厚さは、０．０１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、リサイクル性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、無機酸化物から構成される蒸着膜と隣接するように設けた場合に、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、無機酸化物から構成される蒸着膜と隣接するように設けた場合に、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
【0059】
ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第３級アミンが好適であり、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ－ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲で使用することが好ましく、０．０３質量部以上０．３質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上することができる。また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド１００質量部当り、１．０質量部以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第３級アミンが好適であり、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ－ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲で使用することが好ましく、０．０３質量部以上０．３質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上することができる。また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド１００質量部当り、１．０質量部以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
【0060】
上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル－ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。酸の使用量は、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上０．０５モル以下であることが好ましい。
酸の使用量をアルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上とすることにより、触媒効果を向上することができる。また、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．０５モル以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。酸の使用量は、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上０．０５モル以下であることが好ましい。
酸の使用量をアルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上とすることにより、触媒効果を向上することができる。また、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．０５モル以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
【0061】
また、上記組成物は、アルコキシドの合計モル量１モルに対して、好ましくは０．１モル以上１００モル以下、より好ましくは０．８モル以上２モル以下の割合の水を含んでなることが好ましい。
水の含有量をアルコキシドの合計モル量１モルに対して、０．１モル以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量１モルに対して、１００モル以上とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。
水の含有量をアルコキシドの合計モル量１モルに対して、０．１モル以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量１モルに対して、１００モル以上とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。
【0062】
また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノールなどを用いることができる。
【0063】
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、基材上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を２０～２５０℃、好ましくは５０～２２０℃の温度で、１秒～１０分間加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、基材上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を２０～２５０℃、好ましくは５０～２２０℃の温度で、１秒～１０分間加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
【0064】
バリアコート層は、その印刷層が形成されていてもよい。印刷層の形成方法などについては上記した通りである。
【0065】
基材は、ポリエチレンまたはポリプロピレンを少なくとも含む樹脂組成物を、Ｔダイ法またはインフレーション法などを利用して製膜し、樹脂フィルムとした後、延伸および／または電子線照射することにより作製することができる。
インフレーション法により製膜することにより、樹脂フィルムの延伸を同時に行うことができる。
樹脂フィルムの延伸および電子線照射を共に行う場合は、いずれを先に行ってもよいが、延伸加工適性という理由からは、延伸を先に行うことが好ましい。
インフレーション法により製膜することにより、樹脂フィルムの延伸を同時に行うことができる。
樹脂フィルムの延伸および電子線照射を共に行う場合は、いずれを先に行ってもよいが、延伸加工適性という理由からは、延伸を先に行うことが好ましい。
【0066】
Ｔダイ法により、基材を作製する場合、樹脂組成物のＭＦＲは、３ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であることが好ましい。
樹脂組成物のＭＦＲを３ｇ／１０分以上とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。また、樹脂組成物のＭＦＲを２０ｇ／１０分以下とすることにより、基材が延伸時に破断してしまうことを防止することができる。
樹脂組成物のＭＦＲを３ｇ／１０分以上とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。また、樹脂組成物のＭＦＲを２０ｇ／１０分以下とすることにより、基材が延伸時に破断してしまうことを防止することができる。
【0067】
インフレーション法により、基材を作製する場合、樹脂組成物のＭＦＲは、０．５ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下であることが好ましい。
樹脂組成物のＭＦＲを０．５ｇ／１０分以上とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。また、樹脂組成物のＭＦＲを５ｇ／１０分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
樹脂組成物のＭＦＲを０．５ｇ／１０分以上とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。また、樹脂組成物のＭＦＲを５ｇ／１０分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
【0068】
基材上への蒸着膜の形成は、従来公知の方法を用いて行うことができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）などを挙げることができる。
【0069】
また、例えば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して異種の無機酸化物の蒸着膜の２層以上からなる複合膜を形成して使用することもできる。蒸着チャンバーの真空度としては、酸素導入前においては、１０－２～１０－８ｍｂａｒ程度が好ましく、酸素導入後においては、１０－１～１０－６ｍｂａｒ程度が好ましい。なお、酸素導入量などは、蒸着機の大きさなどによって異なる。導入する酸素には、キャリヤーガスとしてアルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガスなどの不活性ガスを支障のない範囲で使用してもよい。フィルムの搬送速度は、１０～８００ｍ／ｍｉｎ程度とすることができる。
【0070】
蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
【0071】
（接着層）
接着層は、（Ａ）基材およびヒートシール層が共にポリエチレンを含む場合、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリエチレン重合体を含んでなり、（Ｂ）基材およびヒートシール層が共にポリプロピレンを含む場合、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリプロピレン重合体を含んでなることを特徴とする。これにより、積層体のリサイクル性をより向上することができる。また、本発明の積層体により作製した包装材料へエタノールなどのアルコールや酸性やアルカリ性の内容物を充填した場合における層間の密着強度の低下を防止することができる（耐内容物性）。
接着層は、（Ａ）基材およびヒートシール層が共にポリエチレンを含む場合、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリエチレン重合体を含んでなり、（Ｂ）基材およびヒートシール層が共にポリプロピレンを含む場合、不飽和カルボン酸および／またはその無水物由来の成分を０．０１質量％以上５質量％以下含む、ポリプロピレン重合体を含んでなることを特徴とする。これにより、積層体のリサイクル性をより向上することができる。また、本発明の積層体により作製した包装材料へエタノールなどのアルコールや酸性やアルカリ性の内容物を充填した場合における層間の密着強度の低下を防止することができる（耐内容物性）。
【0072】
本発明の積層体が、ヒートシール層として、ポリオレフィンフィルム層のみを備える場合、接着層は、ポリエチレン重合体またはポリプロピレン重合体を含むドライラミネート層である。
この場合、ドライラミネート層の厚さは、０．５μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。ドライラミネート層の厚さを０．５μｍ以上とすることにより、層間の密着性をより向上できると共に、耐内容物性をより向上できる。また、ドライラミネート層の厚さを７μｍ以下とすることにより、乾燥不良などを防ぐことができる。
この場合、ドライラミネート層の厚さは、０．５μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。ドライラミネート層の厚さを０．５μｍ以上とすることにより、層間の密着性をより向上できると共に、耐内容物性をより向上できる。また、ドライラミネート層の厚さを７μｍ以下とすることにより、乾燥不良などを防ぐことができる。
【0073】
ドライラミネート層は、上記水性分散体を、従来公知の塗布方法、例えば、グラビアロールコーティング法、リバースロールコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、リップコーティング法、エアナイフコーティング法、カーテンフローコーティング法およびスプレーコーティング法等を利用し、基材上に塗布した後、乾燥することにより、形成することができる。
このときの乾燥温度は、特に限定されるものではないが、６０℃以上１００℃以下であることが好ましい。
このときの乾燥温度は、特に限定されるものではないが、６０℃以上１００℃以下であることが好ましい。
【0074】
本発明の積層体が、ヒートシール層として、ポリオレフィン押出樹脂層または、ポリオレフィン押出樹脂層およびポリオレフィンフィルム層を備える場合、ポリエチレン重合体またはポリプロピレン重合体を含む接着層は、アンカーコート層である。かかる構成の積層体は、高い効率で生産することができる。
この場合、アンカーコート層の厚さは、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。
アンカーコート層の厚さを０．０５μｍ以上とすることにより、層間の密着性をより向上できると共に、耐内容物性をより向上できる。また、アンカーコート層の厚さを１μｍ以下とすることにより、乾燥不良などを防ぐことができる。
この場合、アンカーコート層の厚さは、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。
アンカーコート層の厚さを０．０５μｍ以上とすることにより、層間の密着性をより向上できると共に、耐内容物性をより向上できる。また、アンカーコート層の厚さを１μｍ以下とすることにより、乾燥不良などを防ぐことができる。
【0075】
アンカーコート層は、上記水性分散体を、従来公知の塗布方法、例えば、グラビアロールコーティング法、リバースロールコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、リップコーティング法、エアナイフコーティング法、カーテンフローコーティング法およびスプレーコーティング法などを利用し、基材上に塗布した後、乾燥することにより、形成することができる。
このときの乾燥温度は、特に限定されるものではないが、８０℃以上１００℃以下であることが好ましい。
このときの乾燥温度は、特に限定されるものではないが、８０℃以上１００℃以下であることが好ましい。
【0076】
ポリエチレン重合体は、エチレン成分と、不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物由来の成分とを共重合成分として含む。
ポリプロピレン重合体は、プロピレン成分と、不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物由来の成分とを共重合成分として含む。
ポリプロピレン重合体は、プロピレン成分と、不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物由来の成分とを共重合成分として含む。
【0077】
ポリエチレン重合体におけるエチレン成分の含有量は、５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上９４．５質量％以下であることがより好ましい。これにより、基材とヒートシール層との密着性を向上することができると共に、ポリエチレン重合体の水性分散性を向上することができる。また、耐内容物性を向上することができる。
また、ポリプロピレン重合体におけるプロピレン成分の含有量は、５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上９４．５質量％以下であることがより好ましい。これにより、基材とヒートシール層との密着性を向上することができると共に、ポリプロピレン重合体の水性分散性を向上することができる。また、耐内容物性を向上することができる。
また、ポリプロピレン重合体におけるプロピレン成分の含有量は、５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上９４．５質量％以下であることがより好ましい。これにより、基材とヒートシール層との密着性を向上することができると共に、ポリプロピレン重合体の水性分散性を向上することができる。また、耐内容物性を向上することができる。
【0078】
ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体に含まれる不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸およびクロトン酸などが挙げられる。
ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体は、不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物由来の成分を、２種以上含むことができる。
ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体は、不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物由来の成分を、２種以上含むことができる。
【0079】
本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体は、エチレン成分、プロピレン成分および不飽和カルボン酸成分以外の成分（その他の成分）を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、ブタジエンおよびイソプレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ギ酸ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
その他の成分としては、例えば、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、ブタジエンおよびイソプレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ギ酸ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
【0080】
ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体において、各成分の共重合形態は限定されず、ランダム共重合、ブロック共重合およびグラフト共重合などが挙げられ、これらの中でも、重合容易性という観点からは、ランダム共重合されていることが好ましい。
【0081】
ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。これにより、ポリエチレン重合体の水性分散性を向上することができる。また、耐内容物性を向上することができる。
【0082】
ポリエチレン重合体の重量平均分子量は、２００００以上１０００００以下であることが好ましく、２５０００以上７００００以下であることがより好ましい。
ポリエチレン重合体の重量平均分子量を２００００以上とすることにより、層間の密着性を向上することができる。また、耐内容物性を向上することができる。
また、ポリエチレン重合体の重量平均分子量を１０００００以下とすることにより、ポリエチレン重合体の水性分散性を向上することができる。
また、ポリプロピレン重合体の重量平均分子量は、５０００以上１５００００以下であることが好ましく、２００００以上１２００００以下であることがより好ましい。
ポリプロピレン重合体の重量平均分子量を５０００以上とすることにより、層間の密着性を向上することができる。また、耐内容物性を向上することができる。
また、ポリプロピレン重合体の重量平均分子量を１５００００以下とすることにより、ポリプロピレン重合体の水性分散性を向上することができる。
なお、本発明において重量平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ ７２５２－１（２００８年発行）に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
ポリエチレン重合体の重量平均分子量を２００００以上とすることにより、層間の密着性を向上することができる。また、耐内容物性を向上することができる。
また、ポリエチレン重合体の重量平均分子量を１０００００以下とすることにより、ポリエチレン重合体の水性分散性を向上することができる。
また、ポリプロピレン重合体の重量平均分子量は、５０００以上１５００００以下であることが好ましく、２００００以上１２００００以下であることがより好ましい。
ポリプロピレン重合体の重量平均分子量を５０００以上とすることにより、層間の密着性を向上することができる。また、耐内容物性を向上することができる。
また、ポリプロピレン重合体の重量平均分子量を１５００００以下とすることにより、ポリプロピレン重合体の水性分散性を向上することができる。
なお、本発明において重量平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ ７２５２－１（２００８年発行）に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
【0083】
ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の融点は、７０℃以上２００℃以下であることが好ましく、８０℃以上１８０℃以下であることがより好ましい。ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の融点を７０℃以上とすることにより、接着層の耐候性を向上することができる。また、耐内容物性を向上することができる。また、ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の融点を２００℃以下とすることにより、ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の水性分散性を向上することができる。
【0084】
接着層におけるポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の含有量は、５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。これにより、基材とヒートシール層との密着性をより向上することができる。また、積層体のリサイクル性をより向上することができる。さらに、耐内容物性をより向上することができる。
【0085】
本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体以外の樹脂（その他の樹脂）を含んでいてもよい。その他の樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂などが挙げられる。
接着層におけるその他の樹脂の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
接着層におけるその他の樹脂の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【0086】
本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、酸化チタン、亜鉛華およびカーボンブラックなどの顔料、分散染料、酸性染料およびカチオン染料などの染料、酸化防止剤、滑剤、着色剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、軟化剤、可塑剤、レベリング剤、紫外線吸収剤並びに難燃剤などの添加材を含むことができる。
【0087】
接着層は、上記ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液を用いて形成されたものであることが好ましい。これにより、造膜性を向上することができる。
また、造膜性の観点からは、ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の数平均粒子径は、０．００５μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。
なお、本発明において、数平均粒子径は、動的光散乱法により測定する。より具体的には、日機装社製のマイクロトラック粒度分布計ＵＰＡ１５０を用いることにより測定することができる。
また、造膜性の観点からは、ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の数平均粒子径は、０．００５μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。
なお、本発明において、数平均粒子径は、動的光散乱法により測定する。より具体的には、日機装社製のマイクロトラック粒度分布計ＵＰＡ１５０を用いることにより測定することができる。
【0088】
水性分散体は、分散安定性という観点からは、塩基性化合物を含むことが好ましい。塩基性化合物としては、アンモニア、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、イソプロプロピルアミン、アミノエタノール、ジメチルアミノエタノール、エチルアミン、ジエチルアミン、イソブチルアミン、ピロールおよびピリジンなどが挙げられる。
【0089】
水性分散体は、ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の水性分散性という観点からは、有機溶剤を含むことが好ましい。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、アセト酢酸エチル、およびトリメチルグリセリンなどが挙げられる。水性分散体は、これら有機溶剤を２種以上含むことができる。
【0090】
水性分散体における有機溶剤の含有量は、３質量％以上３５質量％以下であることが好ましい。水性分散体における有機溶剤の含有量を３質量％以上とすることにより、ポリエチレン重合体およびポリプロピレン重合体の水性分散性を向上することができる。また、水性分散体における有機溶剤の含有量を３５質量％以下とすることにより、積層体作製における環境負荷を低減することができる。
【0091】
水性分散体は、乳化剤や変性ワックスなどの不揮発性水性化助剤を実質的に含まないことが好ましく、具体的には、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。
【0092】
上記水性分散体は、市販されるものを使用してもよく、例えば、ユニチカ（株）製のアローベースＳＢ－１２００、ＳＤ－１２００、ＳＥ－１２００、ＳＤ－１２０５Ｊ２およびＤＡ－１０１０などが挙げられる。
【0093】
（ヒートシール層）
一実施形態において、ヒートシール層１３は、図２に示すように、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成されるポリオレフィンフィルム層１４からなる。
一実施形態において、ヒートシール層１３は、図３に示すように、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成される、ポリオレフィン押出樹脂層１５からなる。また、図４に示すように、ポリオレフィン押出樹脂層１５下に、上記ポリオレフィンフィルム層１４を備えていてもよい。
ヒートシール層がこのように、基材と共に、ポリエチレンまたはポリプロピレンから構成されることにより、該積層体のリサイクル性を向上することができる。
一実施形態において、ヒートシール層１３は、図２に示すように、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成されるポリオレフィンフィルム層１４からなる。
一実施形態において、ヒートシール層１３は、図３に示すように、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成される、ポリオレフィン押出樹脂層１５からなる。また、図４に示すように、ポリオレフィン押出樹脂層１５下に、上記ポリオレフィンフィルム層１４を備えていてもよい。
ヒートシール層がこのように、基材と共に、ポリエチレンまたはポリプロピレンから構成されることにより、該積層体のリサイクル性を向上することができる。
【0094】
ヒートシール性という観点からは、ポリエチレンとして、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンを使用することが好ましい。
【0095】
本発明においては、ヒートシール層は、上記バイオマス由来のポリエチレンまたはポリプロピレンを含むことが好ましい。
さらに、メカニカルリサイクルされたポリエチレンまたはポリプロピレンを使用することもできる。
さらに、メカニカルリサイクルされたポリエチレンまたはポリプロピレンを使用することもできる。
【0096】
（ポリオレフィンフィルム層）
ポリオレフィンフィルム層は、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成される未延伸のポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムである。
ポリオレフィンフィルム層が、基材と同様、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成されることにより、積層体のリサイクル性を向上することができる。
ポリオレフィンフィルム層は、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成される未延伸のポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムである。
ポリオレフィンフィルム層が、基材と同様、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成されることにより、積層体のリサイクル性を向上することができる。
【0097】
ポリオレフィンフィルム層が、ポリエチレンを含む場合、ヒートシール性という観点からは、ポリエチレンとして、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンを使用することが好ましい。
また、上記バイオマス由来のポリエチレンおよびメカニカルリサイクルされたポリエチレンを使用することもできる。
また、上記バイオマス由来のポリエチレンおよびメカニカルリサイクルされたポリエチレンを使用することもできる。
【0098】
一実施形態において、ポリオレフィンフィルム層が、ポリエチレンを含む場合、ポリオレフィンフィルム層は多層構造を有し、中間層として、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンの少なくとも一方を含む層を備える。
具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、および超低密度ポリエチレンの少なくともいずれかを含む層／中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンの少なくともいずれかを含む層／低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、および超低密度ポリエチレンの少なくともいずれかを含む層からなる構成とすることができる。
上記のような構成とすることにより、ヒートシール性を維持しつつ、本発明の積層体の製袋適性および強度をより向上することができる。
具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、および超低密度ポリエチレンの少なくともいずれかを含む層／中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンの少なくともいずれかを含む層／低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、および超低密度ポリエチレンの少なくともいずれかを含む層からなる構成とすることができる。
上記のような構成とすることにより、ヒートシール性を維持しつつ、本発明の積層体の製袋適性および強度をより向上することができる。
【0099】
ポリオレフィンフィルム層の厚さは、本発明の積層体により作製される包装材料に充填する内容物の重量に応じ適宜変更することが好ましい。
例えば、１ｇ以上、２００ｇ以下の内容物を充填する図５に示すような包装袋を作製する場合、ポリオレフィンフィルム層の厚さは、２０μｍ以上、６０μｍ以下であることが好ましい。
ポリオレフィンフィルム層の厚さを２０μｍ以上とすることにより、充填された内容物が、ポリオレフィンフィルム層の破損により漏れてしまうことを防止することができる。また、ポリオレフィンフィルム層を６０μｍ以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性を向上することができる。
例えば、１ｇ以上、２００ｇ以下の内容物を充填する図５に示すような包装袋を作製する場合、ポリオレフィンフィルム層の厚さは、２０μｍ以上、６０μｍ以下であることが好ましい。
ポリオレフィンフィルム層の厚さを２０μｍ以上とすることにより、充填された内容物が、ポリオレフィンフィルム層の破損により漏れてしまうことを防止することができる。また、ポリオレフィンフィルム層を６０μｍ以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性を向上することができる。
【0100】
また、例えば、５０ｇ以上、２０００ｇ以下の内容物を充填する図６に示すようなスタンドパウチを作製する場合、ポリオレフィンフィルム層の厚さは、５０μｍ以上、２００μｍ以下であることが好ましい。
ポリオレフィンフィルム層の厚さを５０μｍ以上とすることにより、充填された内容物が、ヒートシール層の破損により漏れてしまうことを防止することができる。また、ポリオレフィンフィルム層の厚さを２００μｍ以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性を向上することができる。
なお、図５および６における斜線部分は、ヒートシール部である。
ポリオレフィンフィルム層の厚さを５０μｍ以上とすることにより、充填された内容物が、ヒートシール層の破損により漏れてしまうことを防止することができる。また、ポリオレフィンフィルム層の厚さを２００μｍ以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性を向上することができる。
なお、図５および６における斜線部分は、ヒートシール部である。
【0101】
ポリオレフィンフィルム層は、その基材側表面に、蒸着膜を備えていてもよい。蒸着膜を備えることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上させることができる。
【0102】
蒸着膜としては、アルミニウムなどの金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムなどの無機酸化物から構成される、蒸着膜を挙げることができる。
【0103】
また、蒸着膜の厚さは、１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【0104】
蒸着膜の形成方法については、上記した通りである。
【0105】
蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
【0106】
（ポリオレフィン押出樹脂層）
ポリオレフィン押出樹脂層は、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成される。
ポリオレフィン押出樹脂層は、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成される。
【0107】
ヒートシール性という観点からは、ポリエチレンとして、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンを使用することが好ましい。
また、上記バイオマス由来のポリエチレンおよびメカニカルリサイクルされたポリエチレンを使用することもできる。
また、上記バイオマス由来のポリエチレンおよびメカニカルリサイクルされたポリエチレンを使用することもできる。
【0108】
押出樹脂層の厚さは、ヒートシール層として使用する場合、１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
また、ポリオレフィンフィルム層を設け、基材とポリオレフィンフィルム層との接着層として使用する場合、５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
また、ポリオレフィンフィルム層を設け、基材とポリオレフィンフィルム層との接着層として使用する場合、５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
【0109】
押出樹脂層は、ポリエチレンまたはポリプロピレンを少なくとも含む組成物を溶融し、基材上に押し出すことにより形成することができる。
このときの溶融温度は、特に限定されるものではないが、ポリエチレンの場合、２８０℃以上３３０℃以下であることが好ましく、ポリプロピレンの場合、２１０℃以上２７０℃以下であることが好ましい。
このときの溶融温度は、特に限定されるものではないが、ポリエチレンの場合、２８０℃以上３３０℃以下であることが好ましく、ポリプロピレンの場合、２１０℃以上２７０℃以下であることが好ましい。
【0110】
（包装材料）
本発明の包装材料は、上記積層体から構成されていることを特徴とする。
包装材料の形状は、特に限定されるものではなく、図５に示すように、袋状の形状としてもよい。
なお、図中、斜線部分はヒートシール部分を表す。
本発明の包装材料は、上記積層体から構成されていることを特徴とする。
包装材料の形状は、特に限定されるものではなく、図５に示すように、袋状の形状としてもよい。
なお、図中、斜線部分はヒートシール部分を表す。
【0111】
一実施形態において、袋状の包装材料は、ヒートシール層が内側となるように、本発明の積層体を二つ折にして重ね合わせて、その端部をヒートシールすることにより製造することができる。
また、他の実施形態において、袋状の包装材料は、２枚の積層体を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、その端部をヒートシールすることによっても製造することができる。
また、他の実施形態において、袋状の包装材料は、２枚の積層体を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、その端部をヒートシールすることによっても製造することができる。
【0112】
ヒートシールの方法は、特に限定されるものではなく、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。
【0113】
また、一実施形態において、包装材料は、図６に示すように、胴部および底部を備えるスタンドパウチ状の形状を有する。
【0114】
スタンドパウチ状の包装材料は、上記積層体のヒートシール層が内側となるように、筒状にヒートシールすることにより、胴部を形成し、次いで、さらにもう１枚の積層体を、ヒートシール層が内側となるように、Ｖ字状に折り、胴部の一端から挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成し、製造することができる。
【0115】
包装材料に充填される内容物は、特に限定されるものではなく、内容物は、液体、粉体およびゲル体であってもよい。また、食品であっても、非食品であってもよい。
内容物充填後、開口をヒートシールすることにより、包装体とすることができる。
内容物充填後、開口をヒートシールすることにより、包装体とすることができる。
【実施例】
【0116】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0117】
実施例１－１
中密度ポリエチレン（密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３）をインフレーション成形法により製膜し、厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを得た。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）に、５倍の延伸倍率で延伸し、厚さ２０μｍの基材Ａを得た。
中密度ポリエチレン（密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３）をインフレーション成形法により製膜し、厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを得た。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）に、５倍の延伸倍率で延伸し、厚さ２０μｍの基材Ａを得た。
【0118】
得られた基材Ａの一方の面に、ＰＶＤ法により厚さ２０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。
【0119】
基材Ａの蒸着膜形成面に、不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１～５質量％含むポリエチレン重合体をその数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液（アローベースＳＥ－１２００、ユニチカ（株）製、不揮発性水性化助剤を実質的に含まない）を乾燥後の塗布厚みが０．２μｍとなるように塗工・乾燥し、アンカーコート層を形成した。
【0120】
次いで、アンカーコート層上に、低密度ポリエチレン（密度：０．９１ｇ／ｃｍ３）を溶融押出し、厚さ１５μｍのポリオレフィン押出樹脂層を形成すると共に、ポリオレフィンフィルム層として、厚さ４０μｍのバイオマス由来のポリエチレンを含む、未延伸直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３）の一方の面を貼り合わせ、本発明の積層体を得た。
【0121】
実施例１－２
高密度ポリエチレン（密度：０．９５８ｇ／ｃｍ３）および上記中密度ポリエチレンを、インフレーション成形法により製膜し、高密度ポリエチレン層／中密度ポリエチレン層／高密度ポリエチレン層からなるポリエチレンフィルムを作製した。
高密度ポリエチレン層の厚さは、それぞれ２０μｍ、中密度ポリエチレン層の厚さは、６０μｍであった。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）に、５倍の延伸倍率で延伸し、高密度ポリエチレン層の厚さがそれぞれ４μｍ、中密度ポリエチレン層の厚さが１２μｍである、総厚さ２０μｍの基材Ｂを得た。
高密度ポリエチレン（密度：０．９５８ｇ／ｃｍ３）および上記中密度ポリエチレンを、インフレーション成形法により製膜し、高密度ポリエチレン層／中密度ポリエチレン層／高密度ポリエチレン層からなるポリエチレンフィルムを作製した。
高密度ポリエチレン層の厚さは、それぞれ２０μｍ、中密度ポリエチレン層の厚さは、６０μｍであった。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）に、５倍の延伸倍率で延伸し、高密度ポリエチレン層の厚さがそれぞれ４μｍ、中密度ポリエチレン層の厚さが１２μｍである、総厚さ２０μｍの基材Ｂを得た。
【0122】
得られた基材Ｂの一方の面に、ＰＶＤ法により厚さ２０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。
【0123】
基材Ａを基材Ｂに変更した以外は、実施例１－１と同様にして積層体を作製した。
【0124】
実施例１－３
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により製膜し、厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを得た。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）に、２．２４倍の延伸倍率で延伸し、厚さ２０μｍの基材Ｃを得た。
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により製膜し、厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを得た。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）に、２．２４倍の延伸倍率で延伸し、厚さ２０μｍの基材Ｃを得た。
【0125】
得られた基材Ｃの一方の面に、ＰＶＤ法により厚さ２０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。
【0126】
基材Ａを基材Ｃに変更した以外は、実施例１－１と同様にして積層体を作製した。
【0127】
実施例１－４
アルミニウム蒸着膜を設けなかった以外は、実施例１－１と同様にして積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を設けなかった以外は、実施例１－１と同様にして積層体を作製した。
【0128】
比較例１－１
アンカーコート層の形成に用いた水性分散液を、２液硬化型ウレタン系アンカーコート剤に変更した以外は、実施例１－１と同様にして積層体を作製した。
アンカーコート層の形成に用いた水性分散液を、２液硬化型ウレタン系アンカーコート剤に変更した以外は、実施例１－１と同様にして積層体を作製した。
【0129】
比較例１－２
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により、製膜し、厚さ２０μｍのポリエチレンフィルムを得た。
基材Ａを、該ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例１－１と同様にして、積層体を作製した。
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により、製膜し、厚さ２０μｍのポリエチレンフィルムを得た。
基材Ａを、該ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例１－１と同様にして、積層体を作製した。
【0130】
実施例２－１
中密度ポリエチレン（密度：０．９３７ｇ／ｃｍ３）をインフレーション成形にて製膜し、厚さ３０μｍのフィルムを得た。
上記のようにして得られたフィルムにコロナ処理を施し、更に電子線照射装置（ライン照射型照射装置ＥＺ－ＣＵＲＥ、岩崎電気株式会社製）を用いて以下の条件にて電子線を照射し、基材Ｄを得た。
（電子線照射条件）
電圧：１００ｋＶ
照射線量：２８０ｋＧｙ
装置内酸素濃度：１００ｐｐｍ以下
ライン速度：２５ｍ／ｍｉｎ
中密度ポリエチレン（密度：０．９３７ｇ／ｃｍ３）をインフレーション成形にて製膜し、厚さ３０μｍのフィルムを得た。
上記のようにして得られたフィルムにコロナ処理を施し、更に電子線照射装置（ライン照射型照射装置ＥＺ－ＣＵＲＥ、岩崎電気株式会社製）を用いて以下の条件にて電子線を照射し、基材Ｄを得た。
（電子線照射条件）
電圧：１００ｋＶ
照射線量：２８０ｋＧｙ
装置内酸素濃度：１００ｐｐｍ以下
ライン速度：２５ｍ／ｍｉｎ
【0131】
上記のようにして得られた基材Ｄの電子線が照射された面に、ＰＶＤ法により厚さ２０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。
【0132】
基材Ｄの蒸着膜形成面に、不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１～５質量％含むポリエチレン重合体をその数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液（アローベースＳＥ－１２００、ユニチカ（株）製、不揮発性水性化助剤を実質的に含まない）を乾燥後の塗布厚みが０．２μｍとなるように塗工・乾燥し、アンカーコート層を形成した。
【0133】
次いで、アンカーコート層上に、低密度ポリエチレン（密度：０．９１ｇ／ｃｍ３）を溶融押出し、厚さ１５μｍのポリオレフィン押出樹脂層を形成すると共に、ポリオレフィンフィルム層として、上記バイオマス由来のポリエチレンを含む、未延伸直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３）の一方の面と貼り合わせ、本発明の積層体を得た。
【0134】
実施例２－２
電子線照射条件を以下の条件にしたこと以外は、実施例２－１と同様にして積層体を得た。
（電子線照射条件）
電圧：１１０ｋＶ
照射線量：２８０ｋＧｙ
装置内酸素濃度：１００ｐｐｍ以下
ライン速度：２５ｍ／ｍｉｎ
電子線照射条件を以下の条件にしたこと以外は、実施例２－１と同様にして積層体を得た。
（電子線照射条件）
電圧：１１０ｋＶ
照射線量：２８０ｋＧｙ
装置内酸素濃度：１００ｐｐｍ以下
ライン速度：２５ｍ／ｍｉｎ
【0135】
比較例２－１
アンカーコート層の形成に用いた水性分散液を、２液硬化型ウレタン系アンカーコート剤に変更した以外は、実施例２－１と同様にして積層体を作製した。
アンカーコート層の形成に用いた水性分散液を、２液硬化型ウレタン系アンカーコート剤に変更した以外は、実施例２－１と同様にして積層体を作製した。
【0136】
比較例２－２
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により、製膜し、厚さ３０μｍのポリエチレンフィルムを得た。
基材Ｄを、該ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例２－１と同様にして、積層体を作製した。
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により、製膜し、厚さ３０μｍのポリエチレンフィルムを得た。
基材Ｄを、該ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例２－１と同様にして、積層体を作製した。
【0137】
実施例３－１
中密度ポリエチレン（密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３）をインフレーション成形法により製膜し、厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを得た。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）に、５倍の延伸倍率で延伸し、厚さ２０μｍの基材Ｅを得た。
中密度ポリエチレン（密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３）をインフレーション成形法により製膜し、厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを得た。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）に、５倍の延伸倍率で延伸し、厚さ２０μｍの基材Ｅを得た。
【0138】
得られた基材Ｅの一方の面に、ＰＶＤ法により厚さ２０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。
【0139】
基材Ｅの蒸着膜形成面に、不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１～５質量％含むポリエチレン重合体をその数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液（アローベースＳＥ－１２００、ユニチカ（株）製、不揮発性水性化助剤を実質的に含まない）を乾燥後の塗布厚みが３．０μｍとなるように塗工・乾燥し、ドライラミネート層を形成すると共に、ヒートシール層（ポリオレフィンフィルム層）として、上記バイオマス由来のポリエチレンを含む、未延伸直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３）と貼り合わせ、約１００℃の熱ロールで圧着させ、積層体を得た。
【0140】
実施例３－２
高密度ポリエチレン（密度：０．９５８ｇ／ｃｍ３）および上記中密度ポリエチレンを、インフレーション成形法により製膜し、高密度ポリエチレン層／中密度ポリエチレン層／高密度ポリエチレン層からなるポリエチレンフィルムを作製した。
高密度ポリエチレン層の厚さは、それぞれ２０μｍ、中密度ポリエチレン層の厚さは、６０μｍであった。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）に、５倍の延伸倍率で延伸し、高密度ポリエチレン層の厚さがそれぞれ４μｍ、中密度ポリエチレン層の厚さが１２μｍである、総厚さ２０μｍの基材Ｆを得た。
高密度ポリエチレン（密度：０．９５８ｇ／ｃｍ３）および上記中密度ポリエチレンを、インフレーション成形法により製膜し、高密度ポリエチレン層／中密度ポリエチレン層／高密度ポリエチレン層からなるポリエチレンフィルムを作製した。
高密度ポリエチレン層の厚さは、それぞれ２０μｍ、中密度ポリエチレン層の厚さは、６０μｍであった。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）に、５倍の延伸倍率で延伸し、高密度ポリエチレン層の厚さがそれぞれ４μｍ、中密度ポリエチレン層の厚さが１２μｍである、総厚さ２０μｍの基材Ｆを得た。
【0141】
得られた基材Ｆの一方の面に、ＰＶＤ法により厚さ２０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。
【0142】
基材Ｅを基材Ｆに変更した以外は、実施例３－１と同様にして積層体を作製した。
【0143】
実施例３－３
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により製膜し、厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを得た。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）に、２．２４倍の延伸倍率で延伸し、厚さ２０μｍの基材Ｇを得た。
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により製膜し、厚さ１００μｍのポリエチレンフィルムを得た。このポリエチレンフィルムを長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）に、２．２４倍の延伸倍率で延伸し、厚さ２０μｍの基材Ｇを得た。
【0144】
得られた基材Ｇの一方の面に、ＰＶＤ法により厚さ２０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。
【0145】
基材Ｅを基材Ｇに変更した以外は、実施例３－１と同様にして積層体を作製した。
【0146】
実施例３－４
アルミニウム蒸着膜を設けなかった以外は、実施例３－１と同様にして積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を設けなかった以外は、実施例３－１と同様にして積層体を作製した。
【0147】
比較例３－１
基材と、ヒートシール層との接着を、２液硬化型ウレタン系接着剤を用いて行った以外は、実施例３－１と同様にして積層体を作製した。
基材と、ヒートシール層との接着を、２液硬化型ウレタン系接着剤を用いて行った以外は、実施例３－１と同様にして積層体を作製した。
【0148】
比較例３－２
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により、製膜し、厚さ２０μｍのポリエチレンフィルムを得た。
基材Ｅを、該ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例３－１と同様にして、積層体を作製した。
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により、製膜し、厚さ２０μｍのポリエチレンフィルムを得た。
基材Ｅを、該ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例３－１と同様にして、積層体を作製した。
【0149】
実施例４－１
中密度ポリエチレン（密度：０．９３７ｇ／ｃｍ３）をインフレーション成形にて製膜し、厚さ３０μｍのフィルムを得た。
上記のようにして得られたフィルムにコロナ処理を施し、更に電子線照射装置（ライン照射型照射装置ＥＺ－ＣＵＲＥ、岩崎電気株式会社製）を用いて以下の条件にて電子線を照射し、基材Ｈを得た。
（電子線照射条件）
電圧：１００ｋＶ
照射線量：２８０ｋＧｙ
装置内酸素濃度：１００ｐｐｍ以下
ライン速度：２５ｍ／ｍｉｎ
中密度ポリエチレン（密度：０．９３７ｇ／ｃｍ３）をインフレーション成形にて製膜し、厚さ３０μｍのフィルムを得た。
上記のようにして得られたフィルムにコロナ処理を施し、更に電子線照射装置（ライン照射型照射装置ＥＺ－ＣＵＲＥ、岩崎電気株式会社製）を用いて以下の条件にて電子線を照射し、基材Ｈを得た。
（電子線照射条件）
電圧：１００ｋＶ
照射線量：２８０ｋＧｙ
装置内酸素濃度：１００ｐｐｍ以下
ライン速度：２５ｍ／ｍｉｎ
【0150】
上記のようにして得られた基材Ｈの電子線が照射された面に、ＰＶＤ法により厚さ２０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。
【0151】
上記のようにして得られた基材Ｄの蒸着膜形成面に、不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１～５質量％含むポリエチレン系重合樹脂をその数平均粒子径が１μｍ以下となるように分散した水性分散液（アローベースＳＥ－１２００、ユニチカ（株）製、不揮発性水性化助剤を実質的に含まない）を乾燥後の塗布厚みが３．０μｍとなるように塗工・乾燥し、ドライラミネート層を形成すると共に、ポリオレフィンフィルム層として、上記バイオマス由来のポリエチレンを含む、未延伸直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３）の一方の面と貼り合わせ、約１００℃の熱ロールで圧着させ、積層体を得た。
【0152】
実施例４－２
電子線照射条件を以下の条件にしたこと以外は、実施例４－１と同様にして積層体を得た。
（電子線照射条件）
電圧：１１０ｋＶ
照射線量：２８０ｋＧｙ
装置内酸素濃度：１００ｐｐｍ以下
ライン速度：２５ｍ／ｍｉｎ
電子線照射条件を以下の条件にしたこと以外は、実施例４－１と同様にして積層体を得た。
（電子線照射条件）
電圧：１１０ｋＶ
照射線量：２８０ｋＧｙ
装置内酸素濃度：１００ｐｐｍ以下
ライン速度：２５ｍ／ｍｉｎ
【0153】
比較例４－１
基材と、ヒートシール層との接着を、２液硬化型ウレタン系接着剤を用いて行った以外は、実施例４－１と同様にして積層体を作製した。
基材と、ヒートシール層との接着を、２液硬化型ウレタン系接着剤を用いて行った以外は、実施例４－１と同様にして積層体を作製した。
【0154】
比較例４－２
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により、製膜し、厚さ２０μｍのポリエチレンフィルムを得た。
基材Ｈを、該ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例２－１と同様にして、積層体を作製した。
上記中密度ポリエチレンをインフレーション成形法により、製膜し、厚さ２０μｍのポリエチレンフィルムを得た。
基材Ｈを、該ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例２－１と同様にして、積層体を作製した。
【0155】
＜＜ラミネート強度評価＞＞
上記実施例および比較例において作製した積層体の基材とヒートシール層間のラミネート強度を、引っ張り試験機（オリエンテック社製、商品名：ＲＴＣ－１３１０Ａ）により測定した。測定結果を表１および２にまとめた
上記実施例および比較例において作製した積層体の基材とヒートシール層間のラミネート強度を、引っ張り試験機（オリエンテック社製、商品名：ＲＴＣ－１３１０Ａ）により測定した。測定結果を表１および２にまとめた
【0156】
＜＜耐熱性評価＞＞
上記実施例および比較例において得られた積層体から、縦８０ｍｍ×横８０ｍｍの試験片をそれぞれ２枚ずつ作製した。
２枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、３辺を１５０℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表１および２にまとめた。
（評価基準）
○：包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×：包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
上記実施例および比較例において得られた積層体から、縦８０ｍｍ×横８０ｍｍの試験片をそれぞれ２枚ずつ作製した。
２枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、３辺を１５０℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表１および２にまとめた。
（評価基準）
○：包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×：包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
【0157】
＜＜耐内容物性試験＞＞
上記耐熱性評価において作製した小袋状の包装材料に、エタノール８０ｖｏｌ％水溶液、酢酸５ｗｔ％水溶液、アンモニア１０ｗｔ％水溶液を各々２０ｍＬ充填し、４０℃１ヶ月保存した。
保存後の基材とヒートシール層間のラミネート強度を測定し、ラミネート強度の低下の有無を確認した。結果を表１および２にまとめた。
上記耐熱性評価において作製した小袋状の包装材料に、エタノール８０ｖｏｌ％水溶液、酢酸５ｗｔ％水溶液、アンモニア１０ｗｔ％水溶液を各々２０ｍＬ充填し、４０℃１ヶ月保存した。
保存後の基材とヒートシール層間のラミネート強度を測定し、ラミネート強度の低下の有無を確認した。結果を表１および２にまとめた。
【0158】
【表1】
【0159】
【表2】
【符号の説明】
【0160】
１０：積層体、１１：基材、１２：ドライラミネート層、１３：ヒートシール層、１４：中間層
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
