特許 7394170 無処理版用現像液および現像された無処理版の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-11-29

(45)【発行日】2023-12-07

(54)【発明の名称】無処理版用現像液および現像された無処理版の製造方法

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/32 20060101AFI20231130BHJP

   B41C 1/10 20060101ALI20231130BHJP

   B41N 1/14 20060101ALI20231130BHJP

   G03F 7/00 20060101ALI20231130BHJP

【ＦＩ】

G03F7/32

B41C1/10

B41N1/14

G03F7/00 503

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2022084502

(22)【出願日】2022-05-24

【審査請求日】2023-06-19

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000219912

【氏名又は名称】東京インキ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】長幡 大輔

【審査官】高橋 純平

(56)【参考文献】

【文献】特開昭５６－０６９６２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６２－０５６９６６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０３Ｆ ７／３２

Ｂ４１Ｃ １／１０

Ｂ４１Ｎ １／１４

Ｇ０３Ｆ ７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

無処理版を現像するための無処理版用現像液であって、
炭素数が１～４のアルコール（ただし、エタノールを除く）と、無処理版用現像液に対して、１～１０質量％の有機酸（ただし、塩は除く）およびリン酸系化合物（ただし、塩は除く）のうち少なくとも一つと、グリコールエーテル（ただし、エチレングリコールモノフェニルエーテルを除く）と、を含むことを特徴とする無処理版用現像液。

【請求項2】

前記有機酸およびリン酸系化合物が、ぎ酸、酢酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、フタル酸、安息香酸、こはく酸、酒石酸、しゅう酸、プロピオン酸、マレイン酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、フィチン酸、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、メタリン酸およびウルトラリン酸のうち少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載の無処理版用現像液。

【請求項3】

前記有機酸およびリン酸系化合物が、クエン酸、リンゴ酸、リン酸およびフィチン酸のなかから選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１または２に記載の無処理版用現像液。

【請求項4】

前記炭素数が１～４のアルコールが、メタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコールのうち少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の無処理版用現像液。

【請求項5】

前記炭素数が１～４のアルコールが、メタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコールのうち少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項３に記載の無処理版用現像液。

【請求項6】

画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、
前記現像前の無処理版の表面に、請求項１または２に記載の無処理版用現像液を接触させる工程と、
前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことを特徴とする現像された無処理版の製造方法。

【請求項7】

画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、
前記現像前の無処理版の表面に、請求項３に記載の無処理版用現像液を接触させる工程と、
前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことを特徴とする現像された無処理版の製造方法。

【請求項8】

画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、
前記現像前の無処理版の表面に、請求項４に記載の無処理版用現像液を接触させる工程と、
前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことを特徴とする現像された無処理版の製造方法。

【請求項9】

画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、
前記現像前の無処理版の表面に、請求項５に記載の無処理版用現像液を接触させる工程と、
前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことを特徴とする現像された無処理版の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、オフセット印刷に使用する無処理版用現像液に関する。

【背景技術】

【0002】

コンピュータ情報からのディジタル信号に基づき、平版印刷版を製版するＣＴＰ（コンピュータ・ツゥ・プレート）印刷版は、レーザを用いて直接感光材料を露光し、現像液を用いて現像処理を行うことが一般的に行われている。しかし、現像処理に伴い発生する廃液の処理が環境負荷となる。最近では地球環境保護を重視する市場要望が強く、印刷版製版システムに対しても改善を強く望まれている。

【0003】

そこで、現像処理などで処理液を使用せずに平版印刷版を製版する方法が多数提案されている。これらは液体を用いた現像処理を行わないことでプロセスレス印刷版と呼ばれており、このタイプの印刷版としては、レーザ光を用いたアブレーションにより画像部あるいは非画像部を除去するタイプや、インクジェット方式にて画像部を形成するタイプ、熱溶融性や熱可塑性の微粒子を用いて画像部を形成するタイプなどが提案されている。このようなプロセスレス印刷版（無処理版）は、露光済みの印刷版を印刷機の版胴に装着し、版胴を回転しながら湿し水とインキを供給することによって、印刷版の非画像部を除去する機上現像と呼ばれる方法により、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する。

【0004】

しかし、上記無処理版は、上記の印刷機の版胴に装着し、現像処理（印刷前作業）を行うまで、画像部の目視による管理、確認が困難であるという問題点がある。

【0005】

このような問題を解決するために、特許文献１には、ＣＴＰ装置において無処理版を使用する際に、当該無処理版に目視可能な版情報を直接付加することを特徴とする印刷版管理方法が開示され、無処理版に目視可能な版情報を直接付加することができ、視覚的に確認可能とするものが提案されている。

【0006】

しかし、印刷版の裏面に無処理版の情報を印刷し、一方で版情報を印刷機に入力しておき、印刷版の情報を読み取り装置を用いて読み取り、一方の印刷機に入力した版情報と一致するかどうかを判別するための印刷版の管理方法であって、実際の印刷版の現像の状態（画像部の状態）を管理、確認するものではない。また、その記載も示唆もない。

【0007】

また、機上現像は、まず最初に版全面に印刷インキが総ベタで供給されるため、機上現像処理中に印刷インキが転移した用紙（損紙、ヤレ紙などともいう）は廃棄しなければならなかったり、さらに湿し水も同時に供給されるため、強度の低い用紙（特に、新聞用紙、非塗工紙、微塗工紙など）では、版からブランケットに転移した印刷インキの粘着性（タックともいう）により、ブランケット上に用紙が巻き付き、用紙切れを発生したりするおそれがある。このため、印刷機上での現像処理を介さずに、現像処理を手動で完了した印刷版を印刷機に装着して、印刷作業を行ないたいというニーズがある。

【0008】

特許文献１には、上記のような印刷インキも湿し水を使用せずに手動で現像処理を行なうことができる現像液および現像方法についての記載も示唆もない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【文献】特開２００７－８６５６４公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

そこで、本発明は、無処理版を、印刷機の版胴に装着して、湿し水と印刷インキを供給することによる機上現像処理（印刷前作業）を行わずに、画像部の現像状態の確認ができる、すなわち、印刷機の版胴に装着する前で、しかも湿し水も印刷インキも使用せずに現像処理ができる無処理版用の現像液を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者は、鋭意検討した結果、アルコール（ただし、エタノールを除く）と、有機酸およびリン酸系化合物のうち少なくとも一つと、グリコールエーテルと、を含むことにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0012】

すなわち、本発明は、
（１）無処理版を現像するための無処理版用現像液であって、
炭素数が１～４のアルコール（ただし、エタノールを除く）と、無処理版用現像液に対して、１～１０質量％の有機酸（ただし、塩は除く）およびリン酸系化合物（ただし、塩は除く）のうち少なくとも一つと、グリコールエーテル（ただし、エチレングリコールモノフェニルエーテルを除く）と、を含むことを特徴とする無処理版用現像液、
（２）前記有機酸およびリン酸系化合物が、ぎ酸、酢酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、フタル酸、安息香酸、こはく酸、酒石酸、しゅう酸、プロピオン酸、マレイン酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、フィチン酸、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、メタリン酸およびウルトラリン酸のうち少なくとも一つを含むことを特徴とする（１）に記載の無処理版用現像液、
（３）前記有機酸およびリン酸系化合物が、クエン酸、リンゴ酸、リン酸およびフィチン酸のなかから選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする（１）または（２）に記載の無処理版用現像液、
（４）前記炭素数が１～４のアルコールが、メタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコールのうち少なくとも一つを含むことを特徴とする（１）または（２）に記載の無処理版用現像液、
（５）前記炭素数が１～４のアルコールが、メタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコールのうち少なくとも一つを含むことを特徴とする（３）に記載の無処理版用現像液、
（６）画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、
前記現像前の無処理版の表面に、（１）または（２）に記載の無処理版用現像液を接触させる工程と、
前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことを特徴とする現像された無処理版の製造方法、
（７）画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、
前記現像前の無処理版の表面に、（３）に記載の無処理版用現像液を接触させる工程と、
前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことを特徴とする現像された無処理版の製造方法、
（８）画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、
前記現像前の無処理版の表面に、（４）に記載の無処理版用現像液を接触させる工程と、
前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことを特徴とする現像された無処理版の製造方法、
（９）画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、
前記現像前の無処理版の表面に、（５）に記載の無処理版用現像液を接触させる工程と、
前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことを特徴とする現像された無処理版の製造方法、
である。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、印刷機の版胴に装着する前で、しかも湿し水もインキも使用せずに現像処理ができる無処理版用の現像液を提供できる。また、当該現像液を用いて作製した無処理版は、従来品の無処理版と同等の印刷適性を有する。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更実施の形態が可能である。

【0015】

本発明の無処理版用現像液は、アルコール（ただし、エタノールを除く）と、有機酸およびリン酸系化合物のうち少なくとも一つと、グリコールエーテルと、を含むことが好ましい。

【0016】

本発明の無処理版用現像液は、アルコールを含む（ただし、エタノールを除く）ことが好ましい。前記アルコールの含有量は、無処理版用現像液に対して、５～５０質量％であることが好ましく、５～３０質量％であることがより好ましく、１０～２０質量％であることがさらに好ましい。５質量％より少ないと、現像性が低下することにより、非画像部の感光層が残存し、視認性が低下するおそれがある。５０質量％を超えると、有機酸およびリン酸系化合物が析出する傾向となり、画像部の発色性が低下するおそれがある。

【0017】

前記アルコールは、炭素数が１～８のアルコールのうち少なくとも一つ（ただし、エタノールを除く）を含むことがより好ましく、多官能アルコールでもよい。例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、２－メチル－２－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、３－メチル－２－ブタノール、２，２－ジメチル－１－プロパノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、３－メチル－１－ペンタノール、４－メチル－１－ペンタノール、２－メチル－２－ペンタノール、３－メチル－２－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－メチル－３－ペンタノール、３－メチル－３－ペンタノール、２，２－ジメチル－１－ブタノール、２，３－ジメチル－１－ブタノール、３，３－ジメチル－１－ブタノール、３，３－ジメチル－２－ブタノール、２－エチル－１－ブタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、４－ヘプタノール、２－メチル－１－ヘキサノール、２－メチル－２－ヘキサノール、２－メチル－３－ヘキサノール、３－メチル－１－ヘキサノール、３－メチル－２－ヘキサノール、３－メチル－３－ヘキサノール、４－メチル－１－ヘキサノール、４－メチル－２－ヘキサノール、４－メチル－３－ヘキサノール、５－メチル－１－ヘキサノール、５－メチル－２－ヘキサノール、５－メチル－３－ヘキサノール、２－エチル－１－ペンタノール、２－エチル－３－ペンタノール、３－エチル－２－ペンタノール、３－エチル－３－ペンタノール、２－エチル－２－メチル－１－ブタノール、２－エチル－３－メチル－１－ブタノール、２，２－ジメチル－１－ペンタノール、２，２－ジメチル－３－ペンタノール、２，３－ジメチル－１－ペンタノール、２，３－ジメチル－２－ペンタノール、２，３－ジメチル－３－ペンタノール、２，４－ジメチル－１－ペンタノール、２，４－ジメチル－３－ペンタノール、３，３－ジメチル－２－ペンタノール、３，４－ジメチル－１－ペンタノール、３，４－ジメチル－２－ペンタノール、４，４－ジメチル－１－ペンタノール、４，４－ジメチル－２－ペンタノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－２－プロパノール、２，３，３－トリメチル－１－ブタノール、１－オクタノール、２－オクタノール、３－オクタノール、４－オクタノール、イソオクタノール（６－メチル－１－ヘプタノール）、２－メチル－１－ヘプタノール、２－メチル－２－ヘプタノール、２－メチル－３－ヘプタノール、２－メチル－４－ヘプタノール、３－メチル－１－ヘプタノール、３－メチル－２－ヘプタノール、３－メチル－３－ヘプタノール、３－メチル－４－ヘプタノール、４－メチル－１－ヘプタノール、４－メチル－２－ヘプタノール、４－メチル－３－ヘプタノール、４－メチル－４－ヘプタノール、５－メチル－１－ヘプタノール、６－メチル－２－ヘプタノール、６－メチル－３－ヘプタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、３－エチル－１－ヘキサノール、３－エチル－３－ヘキサノール、４－エチル－１－ヘキサノール、４－エチル－３－ヘキサノール、２－エチル－４－メチル－１－ペンタノール、３－エチル－４－メチル－１－ペンタノール、３－エチル－２－メチル－３－ペンタノール、２，２－ジメチル－１－ヘキサノール、２，２－ジメチル－３－ヘキサノール、２，３－ジメチル－２－ヘキサノール、２，３－ジメチル－３－ヘキサノール、２，４－ジメチル－１－ヘキサノール、２，４－ジメチル－２－ヘキサノール、２，５－ジメチル－２－ヘキサノール、２，５－ジメチル－３－ヘキサノール、３，４－ジメチル－２－ヘキサノール、３，５－ジメチル－１－ヘキサノール、３，５－ジメチル－３－ヘキサノール、２，２，３－トリメチル－３－ペンタノール、２，２，４－トリメチル－３－ペンタノール、２，４，４－トリメチル－１－ペンタノール、２，４，４－トリメチル－２－ペンタノール、３，３，４－トリメチル－２－ペンタノールなどが挙げられる。これらは、２つ以上を併用してもよい。

【0018】

前記多官能アルコールとしては、水酸基を２個以上有するものであれば特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－ブテン－１，４－ジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオールなどの２官能アルコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，６－ブタントリオール、１，１，１－トリメチロールブタン、１，１，１－トリメチロールペンタンなどの３官能アルコール類、ソルビトールなどの多官能アルコール類などが挙げられる。

【0019】

前記アルコールは、炭素数が１～４のアルコールのうち少なくとも一つ（ただし、エタノールを除く）を含むことがより好ましく、炭素数が１～４の１級アルコールが特に好ましい。例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコールなどが挙げられる。なかでも、メタノールがより好ましい。これらは、２つ以上を併用してもよい。

【0020】

本発明の無処理版用現像液は、有機酸およびリン酸系化合物のうち少なくとも一つを含むことが好ましい。これらは、２つ以上を併用してもよい。
前記有機酸は、ぎ酸、酢酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、フタル酸、安息香酸、こはく酸、酒石酸、しゅう酸、プロピオン酸およびマレイン酸のうち少なくとも一つを含むことが好ましい。なかでも、クエン酸、リンゴ酸がより好ましい。これらは、２つ以上を併用してもよい。

【0021】

前記有機酸の含有量は、無処理版用現像液に対して、１～２０質量％であることが好ましく、３～１５質量％であることがより好ましく、５～１０質量％であることがさらに好ましい。１質量％より少ないと、画像部の発色性が低下するおそれがある。２０質量％を超えると、版上に有機酸の結晶が析出する傾向となり、べたつきが多くなり、洗浄性が劣るおそれがある。

【0022】

前記リン酸系化合物は、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、フィチン酸、オルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸（トリリン酸、テトラリン酸など）、メタリン酸、ウルトラリン酸などが挙げられ、なかでも、リン酸、フィチン酸がより好ましい。これらは、２つ以上を併用してもよい。

【0023】

前記リン酸系化合物の含有量は、無処理版用現像液に対して、１～２０質量％であることが好ましく、３～１５質量％であることがより好ましく、５～１０質量％であることがさらに好ましい。１質量％より少ないと、画像部の発色性が低下するおそれがある。２０質量％を超えると、版上にリン酸系化合物の結晶が析出する傾向となり、べたつきが多くなり、洗浄性が劣り、現像性が劣るおそれがある。

【0024】

前記有機酸と前記リン酸系化合物を併用する場合は、無処理版用現像液に対して、前記有機酸と前記リン酸系化合物の含有量を合計して、１～２０質量％であることが好ましく、３～１５質量％であることがより好ましく、５～１０質量％であることがさらに好ましい。

【0025】

本発明の無処理版用現像液は、グリコールエーテルを含むことが好ましい。グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられ、なかでも、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートがより好ましく、特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノールがさらに好ましい。これらは、２つ以上を併用してもよい。

【0026】

前記グリコールエーテルの含有量は、無処理版用現像液に対して、５～６０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることがより好ましく、２０～３０質量％であることがさらに好ましい。５質量％より少ないと、現像性が低下することにより、非画像部の感光層が残存し、視認性が低下するおそれがある。６０質量％を超えると、有機酸およびリン酸系化合物が析出する傾向となり、画像部の発色性が低下するおそれがある。

【0027】

本発明の無処理版用現像液は、水を含むことが好ましい。前記水は、特に制限はなく、水道水、井水、蒸留水、イオン交換水、純水などを用いることができる。なかでも、蒸留水、イオン交換水、純水を使用することがより好ましい。

【0028】

前記水の含有量は、前記した各成分の残余であるが、無処理版用現像液に対し、０～８９質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、５０～６０質量％であることがさらに好ましい。１０質量％より少ないと、有機酸およびリン酸系化合物が析出する傾向となり、画像部の発色性が低下するおそれがある。８９質量％を超えると、現像性が低下することにより、非画像部の感光層が残存し、視認性が低下するおそれがある。

【0029】

本発明の無処理版用現像液は、その他の成分として、非イオン性界面活性剤を含んでもよい。非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類などのほか、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレン共重合体をアルキルエーテル化、アルキルフェニルエーテル化、脂肪酸エステル化、ソルビタン脂肪酸エステル化した活性剤などを挙げることができる。なかでも、特にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ジアルキルスルホコハク酸エステル類が好ましく、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルがより好ましい。これらは、２つ以上を併用してもよい。

【0030】

本発明の現像された無処理版の製造方法は、画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、前記現像前の無処理版の表面に、前記無処理版用現像液を接触させる工程と、前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことが好ましい。
無処理版は、露光済みの印刷版を印刷機の版胴に装着し、版胴を回転しながら湿し水と印刷インキを供給することによって、印刷版の非画像部を除去する機上現像と呼ばれる方法で、通常の印刷過程の中で現像処理が完了するように設計された印刷版である。
しかし、前記したように損紙やヤレ紙は廃棄しなければならず、さらに湿し水も同時に供給されるため、強度の低い用紙（特に、新聞用紙、非塗工紙、微塗工紙など）では、版からブランケットに転移した印刷インキの粘着性により、ブランケット上に用紙が巻き付き、用紙切れを発生したりするおそれがあることから、本発明では、印刷機上での現像処理を介さずに、現像処理を手動で完了することができ、こうして作製した印刷版を印刷機に装着して、印刷作業を行なうことができる。

【0031】

前記画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程は、通常に行われる製版工程である感光層を形成した現像前の印刷版を準備する工程であれば、いずれでもよい。

【0032】

前記準備工程で作製した現像前の無処理版の表面に、前記無処理版用現像液を接触させる工程は、前記無処理版用現像液が前記感光層に接触する方法であれば、いずれでもよく、例えば、ローラーによる塗布、ウエスやスポンジによる塗布、スキージやスクレーパなどによる塗布などが挙げられ、なかでも、次の工程の無処理版表面の画像部を現像する工程を連続して、スムーズに行なうことができることから、スポンジによる塗布が好ましい。スポンジによる塗布は、前記無処理版用現像液を十分な量を取り、前記感光層上に伸ばしながら、塗布し、これを版面全体に万遍なく行なうことが好ましい。

【0033】

前記無処理版表面の画像部を現像する工程は、例えば、前記のように無処理版用現像液を版面全体に万遍なく塗布することで、現像ができ、さらに適宜水を加えて、場合によってはきれいなスポンジなどで、余分な現像液および非画像部分の余分な感光膜を拭き取る工程を含むものである。

【0034】

こうすることで、印刷機に装着し、版胴を回転しながら湿し水と印刷インキを供給する機上現像処理による印刷版の非画像部除去をすることなく、現像処理が完了するため、機上現像処理中の損紙やヤレ紙の発生がなくなり、また用紙切れのおそれもない。さらに、本発明の無処理版用現像液を用いる無処理版の製造方法によれば、現像性、発色性も優れることから、印刷版の現像の状態（画像部の状態）を目視でき、印刷版の管理、確認が容易となる。

【0035】

以下、参考形態の例を付記する。
（１）無処理版を現像するための無処理版用現像液であって、
アルコール（ただし、エタノールを除く）と、有機酸およびリン酸系化合物のうち少なくとも一つと、グリコールエーテルと、を含むことを特徴とする無処理版用現像液。
（２）前記アルコールが、炭素数が１～８のアルコールのうち少なくとも一つ（ただし、エタノールを除く）を含むことを特徴とする (１)に記載の無処理版用現像液。
（３）前記アルコールが、炭素数が１～４のアルコールのうち少なくとも一つ（ただし、エタノールを除く）を含むことを特徴とする（１）に記載の無処理版用現像液。
（４）前記有機酸が、ぎ酸、酢酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、フタル酸、安息香酸、こはく酸、酒石酸、しゅう酸、プロピオン酸およびマレイン酸のうち少なくとも一つを含むことを特徴とする（１）～（３）のいずれかに記載の無処理版用現像液。
（５）前記有機酸およびリン酸系化合物のうち少なくとも一つが、クエン酸、リンゴ酸、およびリン酸のなかから選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする（１）～（３）のいずれかに記載の無処理版用現像液。
（６）画像部と非画像部を有する現像前の無処理版を準備する工程と、
前記現像前の無処理版の表面に、（１）～（５）のいずれかに記載の無処理版用現像液を接触させる工程と、
前記無処理版表面の画像部を現像する工程と、を含むことを特徴とする現像された無処理版の製造方法。

【実施例】

【0036】

以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を示す。

【0037】

［無処理版用現像液の作製］
＜実施例１＞
メタノール１０ｇ、クエン酸１０ｇ、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（ソルフィット、（株）クラレ製）２０ｇ、イオン交換水６０ｇを添加し、攪拌して、現像液１を作製した。同様に、表１～表３の処方にしたがって、現像液２～２８を作製した。

【0038】

【表1】

【0039】

【表2】

【0040】

【表3】

【0041】

使用した材料は、次のものである。
クエン酸：クエン酸フソウ（無水）、扶桑化学工業（株）製
リンゴ酸：リンゴ酸フソウ、扶桑化学工業（株）製
リン酸：８５％リン酸、片倉コープアグリ（株）製
ソルフィット：３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、（株）クラレ製

【0042】

現像液について、現像性、発色性を評価し、表４に示した。

【0043】

［現像性］
作製した現像液を、スポンジに５０ｍｌ含ませ、無処理版に作製した感光層の０～１００％の網濃度階調部分を拭き、数回これを繰り返し、最後に現像液および水を拭き取った。
最後の拭き取りまでの拭いた回数を記録し、さらに版面上の非画像部の状態を、コンフォーカル顕微鏡（レーザーテック（株）製）にて観察し、現像性を評価した。拭き取り回数が少なく、非画像部の感光層の残存量が少ないものが、現像性が良好と判断した。
現像性について、◎：拭き取りが５回未満で、非画像部の感光層がまったく残っていない、○：拭き取りが５回未満で、非画像部の感光層がほぼ残っていない、△：拭き取りが５回以上１０回未満で、非画像部の感光層がやや残っている（実用レベル）、×：拭き取りが１０回以上で、非画像部の感光層が残っている、の４段階で評価した。

【0044】

［発色性］
作製した現像液を、スポンジに５０ｍｌ含ませ、無処理版に作製した感光層の０～１００％の網濃度階調部分を拭き、数回これを繰り返し、最後に現像液および水を拭き取った。
版面上の画像部の状態を、目視にて観察し、発色性を評価した。画像部の感光層が目視で確認できるものが、発色性が良好と判断した。発色が良好で、画像部が目視ではっきり確認できるものを３点、発色はやや弱いが、画像部がはっきり確認できるものを２点、発色は弱いが、画像部が確認できるものを１点、画像部を目視で確認することが困難なものを０点とし、観察者を５人とし、その平均（小数点第二位以下を四捨五入）を取った。
発色性について、◎：観察者５人の平均点が３．０～２．６、○：観察者５人の平均点が２．４～２．０、△：観察者５人の平均点が１．８～１．４（実用レベル）、×：観察者５人の平均点が１．２～０．８、××：観察者５人の平均点が０．６～０、の５段階で評価した。

【0045】

【表4】

【0046】

表１～表３の現像液について、下記の手順にて手現像を行ない、さらに印刷試験を行ない、印刷物を作製した。なお、前記現像性評価が「×」のものは、手現像処理は行わなかった。
＜手現像＞
無処理版：コダック合同会社製 ＳＯＮＯＲＡ ＣＸ２ 厚み０．３ｍｍ

露光済みの無処理版を清浄で平坦な机上に置き、きれいなスポンジに作製した無処理版用現像液を十分な量を取り、無処理版の表面に塗布しながら、現像液が少なくなったら、再度スポンジに取り、これを繰り返し、現像処理を行なった。万遍なく伸ばしたら、きれいなスポンジに水を適量取り、無処理版表面を軽くこすりながら、非画像部の感光膜と余分な現像液を拭き取り、無処理版表面をきれいにした。
＜印刷試験＞
印刷機：（株）小森コーポレーション製 システム３５Ｓ ４色オフセット輪転機
印刷回転数：６００ｒｐｍ
印刷インキ：東京インキ（株）製 ガイア墨、藍、紅、黄
用紙：日本製紙（株）製 オーロラＳ 紙厚４４μｍ 坪量４８ｇ／ｍ^２

前記手現像した無処理版を印刷機に装着し、印刷を開始した。参考例として、機上現像処理をした無処理版を用いた印刷試験も行なった。
印刷試験では、印刷開始時の刷り出し適性、および連続印刷時における紙面品質性、耐刷性を評価し、表５に示した。

【0047】

［刷り出し適性］
上記印刷試験時において、印刷開始から本紙（ＯＫと評価できる印刷物）に到達するまでの印刷枚数を評価した。印刷枚数が少ないものが、刷り出し性が良好と判断した。刷り出し性について、◎：５００枚未満、○：５００枚以上１０００枚未満、△：１０００枚以上３０００枚未満、×：３０００枚以上、の４段階で評価した。

【0048】

［紙面品質性］
上記印刷試験時において、印刷開始後、８万部連続印刷した際の印刷物の状態を目視により観察し、紙面の汚れ具合を評価した。印刷中に紙面汚れの発生がなく、湿し水の供給量（送り量）を上げずに印刷できたものを、紙面品質性が良好と判断した。紙面品質性について、〇：印刷中に紙面汚れの発生がなく、湿し水の送り量を上げずに印刷できた、△：印刷中に紙面汚れがわずかに発生し、湿し水の送り量を１～３上げた（実用レベル）、×：印刷中に紙面汚れが多く発生し、湿し水の送り量を４以上上げないと紙面品質を維持できなかった、の３段階で評価した。

【0049】

［耐刷性］
上記印刷試験時において、印刷開始後、８万部連続印刷した際の印刷物の状態を目視により観察し、画像部のかすれ（欠損）具合を評価した。印刷物の画像部のかすれ（欠損）が少ないものが、無処理版の画像現像部への影響が少なく、耐刷性が良好と判断した。耐刷性について、〇：画像現像部への影響がまったくない、△：画像現像部への影響が部分的にみられる（実用レベル）、×：画像現像部全体にかすれがみられる、の３段階で評価した。

【0050】

【表5】

【0051】

表４より、実施例１～２０の無処理版用現像液は、現像性および発色性について良好であることが明確である。比較例１～４のグリコールエーテルを含まない現像液は、発色性が劣り、画像部の感光層確認できないことが明確である。比較例５の有機酸およびリン酸系化合物のうち、どちらも含まない現像液も、発色性が劣ることが明確である。アルコールを含まない比較例６～８は、現像性および発色性のどちらも劣り、非画像部の感光層が残りやすく、また画像部の感光層が確認できないことが明確である。
実印刷試験の結果である表５より、実施例１～２０の無処理版用現像液を用いて手現像した無処理版は、従来の機上現像処理をした無処理版（参考例）と同等以上の印刷適性を有することが明確である。一方、比較例１～３および比較例５は、現像はできるものの、これら手現像した無処理版を使用してロングラン印刷をすると、汚れが出やすく、紙面品質が安定しないことが明らかである。

【要約】

【課題】本発明は、無処理版を、印刷機の版胴に装着して、湿し水と印刷インキを供給することによる機上現像処理（印刷前作業）を行わずに、画像部の現像状態の確認ができる、すなわち、印刷機の版胴に装着する前で、しかも湿し水も印刷インキも使用せずに現像処理ができる無処理版用の現像液を提供することを目的とする。
【解決手段】無処理版を現像するための無処理版用現像液であって、アルコール（ただし、エタノールを除く）と、有機酸およびリン酸系化合物のうち少なくとも一つと、グリコールエーテルと、を含むことを特徴とする無処理版用現像液。
【選択図】なし