特許 7395564 シャンパン調金属効果顔料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-01

(45)【発行日】2023-12-11

(54)【発明の名称】シャンパン調金属効果顔料

(51)【国際特許分類】

   C09C 1/40 20060101AFI20231204BHJP

   C09C 3/06 20060101ALI20231204BHJP

   C09D 17/00 20060101ALI20231204BHJP

【ＦＩ】

C09C1/40

C09C3/06

C09D17/00

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2021509220

(86)(22)【出願日】2019-07-25

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-12-09

(86)【国際出願番号】 EP2019070095

(87)【国際公開番号】W WO2020038684

(87)【国際公開日】2020-02-27

【審査請求日】2021-05-25

(31)【優先権主張番号】18190262.8

(32)【優先日】2018-08-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】516030812

【氏名又は名称】シュレンク メタリック ピグメンツ ゲーエムベーハー

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ビンダー イヴォンヌ

(72)【発明者】

【氏名】フーバー アーダルベルト

(72)【発明者】

【氏名】グレイザー ダニエル

【審査官】桜田 政美

(56)【参考文献】

【文献】米国特許出願公開第２０１８／０１９４９４６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特表２０１８－５１４６１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１６－５３６４０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００７－５１１６５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１５－５１８９１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／００１３９３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１５－１７８５５６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｃ １／４０

Ｃ０９Ｃ ３／０６

Ｃ０９Ｄ １７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

被覆アルミニウム基板プレートレットに基づく金属効果顔料であって、
該アルミニウム基板プレートレットは、５ｎｍ～３５ｎｍの厚みを有し、単層構造を有し、１０ｎｍ未満のＡｌ_２Ｏ_３自然不動態化層によって包囲されており、
該アルミニウム基板プレートレットは、１０ｎｍ～１００ｎｍの層厚を有する少なくとも１つのＳｉＯ_２被膜Ａによって被覆されており、該ＳｉＯ_２被膜Ａを有する前記基板プレートレットを被覆し、５ｎｍ～４５ｎｍの層厚を有する更なるＦｅ_２Ｏ_３塗工被膜Ｂを有しており、かつ、７％以下の着色度でΔＥ４５°≦３に対して、彩度（Ｓ_ｕｖ）が０．２～０．３の範囲であり、色相角（ｈ_ｕｖ）値が５０～６５の範囲であり、フロップ／アルマンインデックス値が２６超であり、Ｇｄｉｆｆ（粒状性）値が６以下であることを特徴とする、金属効果顔料。

【請求項2】

前記アルミニウム基板プレートレットが、１５ｎｍ～２５ｎｍの厚みを有する、請求項１に記載の金属効果顔料。

【請求項3】

前記ＳｉＯ_２被膜Ａが、２０ｎｍ～８０ｎｍの層厚を有する、請求項１又は２に記載の金属効果顔料。

【請求項4】

前記Ｆｅ_２Ｏ_３被膜Ｂが、１０ｎｍ～４５ｎｍの層厚を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の金属効果顔料。

【請求項5】

前記酸化鉄層が、Ａｌ_２Ｏ_３若しくはＴｉＯ_２から選ばれる金属酸化物の一方又は両方を、前記層Ｂに対して０重量％超～２０重量％の割合で含む混合層である、請求項１～４のいずれか一項に記載の金属効果顔料。

【請求項6】

次いで前記被膜Ｂを被覆する外層Ｃ、特に、任意で、下層のＦｅ_２Ｏ_３にも侵入し得る、１ｎｍ～３０ｎｍ厚のＳｉＯ_２層を更に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の金属効果顔料。

【請求項7】

前記層Ｂ、又は前記層Ｃが存在する場合には該層Ｃに対して、有機表面改質又は有機／無機表面改質が適用されている、請求項１～６のいずれか一項に記載の金属効果顔料。

【請求項8】

請求項１～５のいずれか一項に記載の金属効果顔料を製造する方法であって、
事前に準備したアルミニウム基板プレートレットに、ゾル－ゲルプロセスによって湿式化学的に前記ＳｉＯ_２層Ａを塗工することと、
続いて、１以上の鉄（ＩＩＩ）塩を湿式化学析出させることよって、前記Ｆｅ_２Ｏ_３層Ｂを塗工し、続いてか焼することと、
を含む、方法。

【請求項9】

次いで前記被膜Ｂを被覆する更なる外層Ｃ、特に、任意で、下層のＦｅ_２Ｏ_３にも侵入し得る、１ｎｍ～３０ｎｍ厚のＳｉＯ_２層を塗工することを更に含む、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記層Ｂ、又は前記層Ｃが存在する場合には該層Ｃに対して、有機表面改質又は有機／無機表面改質を適用することを更に含む、請求項８又は９に記載の方法。

【請求項11】

カラー塗料、印刷インク、液状インク、プラスチック、ガラス、セラミック製品、及び装飾用化粧品、特に、マニキュア液、リップグロス、アイシャドウ、口紅、シャンプー、及び／又はパウダーの配合物としての、請求項１～７のいずれか一項に記載の金属効果顔料の使用であって、該金属効果顔料は、単独で、又は有機顔料及び／又は無機顔料との混合物として使用し得る、使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、高い隠蔽力を備え、酸化鉄薄層を有する、シャンパン色調を作り出すための金属効果顔料に関する。

【背景技術】

【0002】

現在のところ、（ΔＥ４５°≦３に対する）高い隠蔽力と、５０～６５の範囲の色相角（ｈ_ｕｖ）を有する黄褐色調（シャンパン調）と、０．２～０．３の範囲の彩度（Ｓ_ｕｖ）とを有する同等な金属効果顔料又はパール光沢顔料は知られていない。Eckart GmbH社のＡＬＯＸＡＬ（商標）、又はMerck社のＩｒｉｏｄｉｎ ９６０２等の、現在市販されている類似の色調を有する顔料は、例えば、隠蔽力が場合により不十分であり、及び／又は、色調及び色彩度値が大幅に逸脱している。

【0003】

特許文献１には、ＶＭＰプロセスで得られるＡｌ薄基板プレートレットに基づく金属効果顔料であって、高い隠蔽力を備え、着色層としてＦｅ_２Ｏ_３を有する金属効果顔料が開示されている。特許文献２には、少なくとも１つの金属酸化物層を有するアルミニウム系金属効果顔料が開示されている。特許文献３には、鉄効果顔料とアルミニウム効果顔料との混合物の製造が開示されている。特許文献４には、１つ以上の不動態化層と、アルミニウムドープ酸化鉄層とを備えたアルミニウムコア又はアルミニウム合金コアからなる非磁化性効果顔料が開示されている。特許文献５には、着色効果顔料を製造する方法、及び化粧品におけるその使用が開示されている。これらの着色効果顔料は、Ａｌコアの湿式化学酸化によって生成される着色層、及び／又は、少なくとも１つの着色顔料を含む少なくとも１つの金属酸化物層を備えた効果顔料によって包囲されたアルミニウム含有コアからなる。特許文献６には、金属（銀、金、銅、アルミニウム、亜鉛、チタン、及びそれらの合金）に基づく化粧品に使用される効果顔料であって、ゾル－ゲルプロセスによる湿式化学法で、更なる金属酸化物層によって被覆された効果顔料が開示されている。特許文献７には、アルミニウムコア又はアルミニウム合金コアと、このアルミニウムコア又はアルミニウム合金コアを被覆する酸化アルミニウム含有層又は酸化アルミニウム／水酸化アルミニウム含有層とを有する効果顔料であって、該酸化アルミニウム含有層又は酸化アルミニウム／水酸化アルミニウム含有層が、プレートレット形状のアルミニウム顔料又はアルミニウム合金顔料の湿式化学酸化によって得られ得る効果顔料が開示されている。ここで、アルミニウムコア又はアルミニウム合金コア中の金属アルミニウムの量は、顔料の総重量に対して、９０重量％以下であり、酸化したアルミニウム顔料又はアルミニウム合金顔料は、１．９５超の屈折率を有する高屈折率金属カルコゲナイド層を少なくとも１つ有し、高屈折率金属カルコゲナイド層と、被覆酸化アルミニウム含有層又は酸化アルミニウム／水酸化アルミニウム含有層との間に混合層が形成されている。特許文献８には、非金属基板に基づく多層パール光沢顔料が開示されている。特許文献９には、非金属基板に基づく多層効果顔料が開示されている。特許文献１０には、金属酸化物層で被覆されたプレートレット形状のアルミニウム基板に基づく着色顔料であって、金属酸化物層中に着色顔料を有する着色顔料が開示されている。非特許文献１には、第２章－着色アルミニウム顔料の第ＩＩＩ部－特殊アルミニウム顔料（７０頁～７６頁）において、「シャンパン色」の外観を有する酸化アルミニウム顔料（商品名：ＡＬＯＸＡＬ（商標））の製造、及び着色顔料と組み合わせたその使用が発表されている。これと同様に、特許文献１１では、アルミニウムプレートレットの湿式化学酸化による着色効果顔料の製造が開示されている。

【0004】

特許文献１２及び特許文献１３には、金属効果顔料又はパール光沢顔料が記載されているが、（ΔＥ４５°≦３に対して）５０～６５の範囲の色相角（ｈ_ｕｖ）の黄褐色調（シャンパン調）を有し、０．２～０．３の範囲の彩度（Ｓ_ｕｖ）も有するものは記載されていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】欧州特許第２９９９７５２号

【文献】国際公開第２０１３／１７５３３９号

【文献】欧州特許第２３０３９６９号

【文献】国際公開第２０１５／０４０５３７号

【文献】国際公開第２００７／０９３３３４号

【文献】カナダ特許第２，４９６，１２６号

【文献】米国特許第７，８２８，８９０号

【文献】欧州特許出願公開第０９５０６９３号

【文献】国際公開第２０１１／０８５７８０号

【文献】国際公開第９６／２２３３６号

【文献】独国特許出願公開第１９５２０３１２号

【文献】欧州特許出願公開第３３４５９７４号

【文献】欧州特許出願公開第３０８１６０１号

【非特許文献】

【0006】

【文献】専門書「金属効果顔料（Metalleffekt-Pigmente）」(第２改訂版、Peter Wissling他著、Vincentz出版)

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

よって、本発明は、（ΔＥ４５°≦３に対して）高い隠蔽力を備え、５０～６５の範囲の色相角（ｈ_ｕｖ）の黄褐色調（シャンパン調）を有し、０．２～０．３の範囲の彩度（Ｓ_ｕｖ）も有する金属効果顔料を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

この目的は、特許請求の範囲において特徴付けられる実施の形態によって達成される。

【0009】

より詳細には、被覆アルミニウム基板プレートレットに基づく金属効果顔料であって、該アルミニウム基板プレートレットは、５ｎｍ～３５ｎｍ、好ましくは１５ｎｍ～２５ｎｍの厚みを有し、単層構造を有し、１０ｎｍ未満、典型的には２ｎｍ～５ｎｍ、通常は２ｎｍ～３ｎｍのＡｌ_２Ｏ_３「自然」不動態化層、すなわち、別途のプロセス工程によって塗工されたものではなく、製造プロセスに由来する不動態化層によって包囲されており、該アルミニウム基板プレートレットは、１０ｎｍ～１００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ～８０ｎｍの層厚を有する少なくとも１つのＳｉＯ_２被膜Ａによって被覆されており、ＳｉＯ_２被膜Ａを有する基板プレートレットを被覆し、５ｎｍ～４５ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ～４５ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ～４５ｎｍ、特に２０ｎｍ～４０ｎｍの層厚を有する更なるＦｅ_２Ｏ_３塗工被膜Ｂを有しており、かつ、７％以下の着色度（pigmentation）でΔＥ４５≦３、特に７％未満の着色度でΔＥ４５°≦１に対して、彩度（Ｓ_ｕｖ）が０．２～０．３の範囲であり、色相角（ｈ_ｕｖ）値が５０～６５の範囲であり、フロップ／アルマンインデックス（flop/Alman Index）値が２６超であり、Ｇｄｉｆｆ（粒状性）値が６以下であることを特徴とする、金属効果顔料が提供される。

【0010】

次いで被膜Ｂを被覆する更なる外層Ｃ、例えば、任意で、下層のＦｅ_２Ｏ_３にも侵入し得る、１ｎｍ～３０ｎｍ厚のＳｉＯ_２層を、任意で追加的に提供することができる。そして、層Ｂ、又はかかる層Ｃが存在する場合には層Ｃに対して、有機表面改質又は有機／無機表面改質を適用することができる。

【0011】

実際の不動態化層であると見なすことができるＳｉＯ_２層Ａは、ゾル－ゲルプロセスによって湿式化学的に塗工される。層Ｂは、析出反応によって湿式化学的に塗工されたＦｅ_２Ｏ_３からなり、５ｎｍ～４５ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ～４５ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ～４５ｎｍ、特に２０ｎｍ～４０ｎｍの層厚を有する。この酸化鉄層は、Ａｌ_２Ｏ_３若しくはＴｉＯ_２から選ばれる金属酸化物の一方又は両方を、層Ｂに対して０重量％超～２０重量％の割合（総割合）で含む混合層とすることもできる。

【0012】

アルミニウム基板プレートレットは、多結晶質であり、５ｎｍ～３５ｎｍ、好ましくは１５ｎｍ～２５ｎｍの平均厚みを有する。各基板プレートレットが、極めて均一な厚みを有することが好ましいが、製造プロセスに起因して、プレートレット内で厚みにばらつきが存在する場合がある。このばらつきは、そのプレートレットの平均厚みに対して、好ましくは±２５％を超えるべきではなく、より好ましくは最大で±１０％である。ここで、平均厚みは、最大厚みと最小厚みとの数値平均である。最小層厚と最大層厚は、被覆基板プレートレットの、透過型電子顕微鏡及び走査型電子顕微鏡（ＴＥＭ及びＳＥＭ）に基づく測定によって求められる。

【0013】

使用するアルミニウムプレートレットは、真空金属化顔料（ＶＭＰ）として知られているものであることが好ましい。ＶＭＰは、金属化フィルムからアルミニウムを剥離することによって得ることができる。ＶＭＰにおいて注目すべきは、基板プレートレットの厚みが特に小さいことと、反射率の高い特に滑らかな表面を有することである。本発明の文脈において、プレートレット又はフレークとは、厚み／長さの比が少なくとも１：１００、好ましくは１：１００超であるものを指す。

【0014】

ここで、被膜の「厚み」又はアルミニウム基板プレートレットの「厚み」へのいかなる言及も、関連する点で何か別の定義がされていない限り、指定された平均厚みを指すと理解されるものとする。

【0015】

アルミニウム基板プレートレットは、単層構造を有する。この文脈での単相とは、基板プレートレット内のミクロ構造は変化し得るが、基板プレートレットが、割れ目、層、又は介在物のない単一の自己完結型ユニットからなることを意味する。アルミニウム基板プレートレットは、構造が均質であることが好ましく、これは、プレートレット内に濃度勾配がないことを意味する。特に、アルミニウム基板プレートレットは、層状構造を有さず（別途のプロセス工程によって塗工されたものではなく、製造プロセスに由来するＡｌ_２Ｏ_３「自然」不動態化層は、この文脈では無視する）、プレートレット内には粒子が分布しない。特に、基板プレートレットは、例えば基板プレートレットに好適な材料からなるシェルと、例えば酸化ケイ素等の異なる材料からなるコアとを有するコアシェル構造を有するものではない。これとは対照的に、基板プレートレットの一部に、より複雑な非単相構造を形成するのは、より困難で、時間と費用のかかる製造プロセスとなるだろう。

【0016】

以降のセクションにおける百分率の数値は、特に指示のない限り、重量％として読むものとする。

【0017】

ΔＥ４５°≦１で（隠蔽）ナイフ被覆する場合、本発明の金属効果顔料は、０．２～０．３の範囲の彩度（Ｓ_ｕｖ）値、５０～６５の範囲の色相角（ｈ_ｕｖ）値、２６超のフロップ／アルマンインデックス値、及び６以下のＧｄｉｆｆ（粒状性）値を示す。本発明の金属効果顔料が非常に良好な隠蔽力を有することは、ここでΔＥ４５°≦１で定義されたナイフ塗工隠蔽被膜に対して、７％以下の着色度が必要であることから明らかである。特に、７％の着色度に対するΔＥ４５°の値は、３．０未満である。対応する隠蔽力及びフロップを備えたこの種の色調は、金属効果顔料と、有機顔料及び／又は無機顔料との混合物では達成することができない。さらに、顔料混合物は、色調設定の再現に関する精度がより低い。

【0018】

アルミニウム顔料に基づく顔料混合物とは対照的に、本発明の金属効果顔料は可燃性ではないため、例えば輸送上、危険物として分類する必要はない。

【0019】

これとは異なり、例えば、市販の顔料Ｍｅｒｃｋ Ｉｒｉｏｄｉｎ ９６０２の比較例（noninventive example）では、着色度が高レベルであっても、ΔＥ４５°隠蔽力についての上述の値を達成することができない。ΔＥ４５°＜３の値を有する隠蔽力は、着色度が２０％と非常に高くても達成できない（ここでのΔＥ４５は５．１）。ΔＥ４５°≦１となるナイフ塗工隠蔽被膜は、着色度が３０％を超えるまで、算術的に予測することはできない。

【0020】

シャンパン調を模倣するために、市販の顔料Ｉｒｉｏｄｉｎ ９６０２を、着色度２０％で、黄色顔料Ｈｅｌｉｏ Ｂｅｉｔ ＵＮ２１０（４．５％；使用する顔料の乾燥質量に対する、黄色顔料の初期質量（特に特徴付けない場合））と混合すると、この混合物によるΔＥ４５°隠蔽力の値は、本発明の金属効果顔料によって達成される範囲より高い領域となり、ここでは、着色度が大幅に高くなることを考慮する必要がある。この混合物の彩度値は、本発明の金属効果顔料によって達成される０．２～０．３の範囲内であるが、この種の組成物では、本発明の金属効果顔料によって達成される色相角（ｈ_ｕｖ）、又は定義されたフロップ値を達成することはできない（ここでは、黄色ペーストの添加によって、純粋な顔料に比べて隠蔽力が高まっているが、フロップ／アルマンインデックスが損なわれている）。

【0021】

本発明の顔料の領域の色調を得るために、Schlenk Metallic Pigments GmbH社から「Ａｌｕｓｔａｒ １０２００」の名称で市販されている銀貨顔料を、着色度４％で、Helio Beit Pigmentpasten GmbH社から市販されている黄色顔料（Ｈｅｌｉｏ Ｂｅｉｔ ＵＮ１２０）４．５％（使用する顔料の乾燥質量に対する、黄色顔料の初期質量（特に特徴付けのない場合））と混合することもできる。両方の場合について、このようにして得られた混合物のΔＥ４５°隠蔽力は、実際、本発明の金属効果顔料によって達成される範囲内である。混合物のフロップおよびＧｄｉｆｆは、同様に、本発明の金属効果顔料の範囲内である。しかしながら、彩度（Ｓ_ｕｖ）値が約０．５であり、色相角（ｈ_ｕｖ）値が約７０であるため、本発明の金属効果顔料の範囲を達成することできない。

【0022】

上述の混合物中の黄色顔料の割合を４．５％から１０％に増加すると、本発明の金属効果顔料の色相角（ｈ_ｕｖ）の範囲を満たすことは確かに可能となるが、これにより、彩度がより高くなり、本発明の金属効果顔料の範囲から大幅に外れる。

【0023】

非常に高い隠蔽力を備えた５０～６５の範囲の色相角（ｈ_ｕｖ）と、０．２～０．３の範囲の彩度（Ｓ_ｕｖ）とを有する黄褐色シャンパン調は、パール光沢顔料及び／又は金属効果顔料を互いに混合した混合物によるこの組み合わせ、又はカーボンブラック若しくは染料の添加では生成できない。ほぼ同じ色調であっても、フロップが異なることもある。隠蔽力を向上させるために、カーボンブラックの添加が必要となることが多い。

【0024】

例えば銀貨に基づく銀色顔料と、有機染料、例えば有機黄色顔料との混合物は、以下のような不利点を更に有する：ＵＶ安定性及び温度安定性がより低く、追加の混合手順が必要となり、場合によっては、安定剤又は乳化剤を添加する必要がある。よりＵＶ安定性の高い無機（黄色）顔料を備えたＡｌ顔料の着色では、対応する酸化鉄層を備えたＡｌ顔料の対応する明度は達成されない（有機顔料の光化学的分解に関する文献：Lisa Ghelardi, Ilaria Degano, Maria Perla Colombini, Joy Mazurek, Michael Schilling, Herant Khanjian, Tom Learner, A multi-analytical study on the photochemical degradation of synthetic organic pigments, Dyes and Pigments, Volume 123, 2015, pages 396-403）。

【0025】

金色アルミニウム顔料（以下の顔料構造を有する顔料２１ ＹＹ（Schlenk Metallic Pigments GmbH社のＺｅｎｅｘｏ Ｇｏｌｄｅｎｓｈｉｎｅ ２１ ＹＹ）を例示的に選択した：基板が、層厚約２５ｎｍのＤｅｃｏｍｅｔ（ＶＭＰアルミニウムプレートレット）であり、その上に約６０ｎｍのＳｉＯ_２層、最後に約１００ｎｍのＦｅ_２Ｏ_３層、及び約１０ｎｍの更なるＳｉＯ_２被膜を有する）と、カーボンブラック、ＴｉＯ_２、又はパール光沢顔料（ここの例では、Merck社のＩｒｉｏｄｉｎ １１９ Ｐｏｌａｒ Ｗｈｉｔｅ）とを混合することによって、０．２～０．３の範囲の彩度（Ｓ_ｕｖ）を有する望ましい色調を達成することもできない。これらの配合では、良好な隠蔽力と良好なフロップが得られるが、対応する配合では上述の彩度（Ｓ_ｕｖ）値を達成することはできない。

【0026】

隠蔽力は、塗料混合物の着色度を変化させ、所定の湿潤膜厚でナイフ塗工隠蔽被膜に必要な着色度を確認することによって決定される。ここで、着色度（％）とは、溶媒系ニトロセルロース／ポリシクロヘキサノン／ポリアクリルワニス（ＳＣ約１０％）中の塗料混合物の総質量に対する、純粋な顔料の質量割合を指す。着色度の決定では、Zehnter社のフィルム塗工装置を用いて、TQC社の白／黒カードに湿潤膜厚３８μｍで少なくとも４つの異なる着色度で塗工し、乾燥後、Byk社のＢｙｋ－ｍａｃ Ｉ装置を用いてΔＥ４５°を記録する。得られたΔＥ４５°値に曲線を当てはめ、ΔＥ４５°＝１となる着色度の値を確認する。所定の湿潤膜厚３８μｍでΔＥ４５°≦１となる場合、その層を隠蔽層として定義する。この値を達成するために必要な着色度が低いほど、隠蔽力は高くなる。

【0027】

一般的に言えば、プレートレットの平均最大直径は約２μｍ～２００μｍ、特に約５μｍ～１００μｍである。本発明の顔料（Ａｌ基板＋ＳｉＯ_２＋Ｆｅ_２Ｏ_３層）のｄ_５０は、通常、１５μｍ～３０μｍである。本明細書中、ｄ_５０値は、特に指示のない限り、Ｑｕｉｘｅｌ湿式分散機を備えたＳｙｍｐａｔｅｃ Ｈｅｌｏｓ装置を使用して決定する。

【0028】

通常、被覆基板プレートレットの表面の一部を被覆すれば、光沢顔料を得るのに十分である。例えば、プレートレットの上側及び／又は下側のみを被覆して、側面（複数の場合もある）を残してもよい。しかしながら、本発明によると、任意で不動態化した基板プレートレットの側面を含む表面全体を、被膜Ａ及び被膜Ｂで被覆する。そのため、基板プレートレットは被膜Ａ及び被膜Ｂによって完全に被覆される。これにより、本発明の顔料の光学特性が向上し、被覆基板プレートレットの機械化学的堅牢性が高まる。

【0029】

本発明の金属光沢顔料を製造する方法は、アルミニウム基板プレートレット、通常は不動態化したアルミニウム基板プレートレットを準備する工程と、事前に準備したそのようなアルミニウム基板プレートレットの１つに、ゾル－ゲルプロセスによって湿式化学的にＳｉＯ_２層Ａを塗工する工程と、続いて、１以上の鉄（ＩＩＩ）塩を湿式化学析出させることよって、Ｆｅ_２Ｏ_３層Ｂを塗工し、続いてか焼する工程とを含む。

【0030】

被膜Ａを生成するために、有機ラジカルが酸素原子を介して金属に結合した有機ケイ素化合物を、基板プレートレットの存在下で加水分解するのが有効である。有機ケイ素化合物の好ましい例としては、テトラエトキシシラン（テトラエチルオルトシリケート、ＴＥＯＳ）が挙げられる。加水分解は、触媒として、塩基、例えば、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）_２、若しくはＮＨ_３、又は酸、例えば、リン酸、及び酢酸等の有機酸の存在下で行うことが好ましい。少なくとも加水分解に化学量論的に必要な量の水を存在させる必要があるが、その量の２倍～１００倍、特に５倍～２０倍とすることが好ましい。一般的な慣行としては、使用する水の量に基づいて、２５重量％の濃度を有する塩基水溶液、例えば、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）_２、又はＮＨ_３を、１体積％～４０体積％、好ましくは１体積％～１０体積％で添加する。温度状況については、反応混合物を４０℃～８０℃、好ましくは５０℃～７０℃で、１時間～１２時間、好ましくは２時間～８時間加熱することが有利であることが分かっている。

【0031】

プロセスに関して、基板プレートレットの被膜Ａによる被覆は、以下のように達成するのが有効である：
アルミニウム基板プレートレット、有機溶媒、水、及び触媒を導入し、その後、加水分解用のシリコン化合物を、純粋な物質として、又は溶液、例えば、３０体積％～７０体積％、好ましくは４０体積％～６０体積％の濃度を有する有機溶媒溶液として、予熱した反応混合物に添加する。或いは、シリコン化合物を高温で連続的に計量導入してもよく、その場合、水及び塩基水溶液は最初に導入してもよいし、又は同様に連続的に計量導入してもよい。被覆終了後、反応混合物を室温まで冷却する。

【0032】

被覆手順中の凝集を防止するために、懸濁液に対して、ポンピング、激しい攪拌、又は超音波作用等の強い機械的応力を与えてもよい。

【0033】

被覆工程を、任意で、１回以上繰り返してもよい。母液が乳白色の外観を有する場合は、更なる被覆を行う前に、交換するのが賢明である。

【0034】

被膜Ａで被覆されたアルミニウム基板プレートレットは、濾過、有機溶媒、好ましくは溶媒としても一般的に使用されるアルコールによる洗浄、及びそれに続く乾燥（典型的には、２０℃～２００℃で２時間～２４時間）による簡易な方法で単離することができる。

【0035】

層Ｂは、塩化鉄（ＩＩＩ）及び硫酸鉄（ＩＩＩ）等の鉄（ＩＩＩ）塩を加水分解し、続いて、得られた水酸化物含有層をか焼により酸化物層へ変換することによって、塗工することができる。加熱は、２５０℃～５５０℃の温度で５分～３６０分の間行うことが好ましく、３００℃～４５０℃で３０分～１２０分の間行うことが好ましい。

【0036】

酸化鉄層を、Ａｌ_２Ｏ_３若しくはＴｉＯ_２から選ばれる金属酸化物の一方又は両方を、層Ｂに対して０重量％～２０重量％の割合（総割合）で含む混合層として意図する場合、鉄（ＩＩＩ）塩に加えて、例えば、ＡｌＣｌ_３及び／又はＴｉＯＣｌ_２を、Ａｌ_２Ｏ_３及びＴｉＯ_２各々の前駆体化合物として、使用することができる。

【0037】

本発明の製造方法を用いると、被覆基板プレートレットを、簡易な方法で大量に再現性良く製造することができる。高い品質（均質なフィルム状）を有する個々の被膜によって、完全に被覆された顔料粒子が得られる。

【0038】

本発明の金属効果顔料は、毒物学的／微生物学的によくないものでなければ、化粧品において有利に使用することができる。ここでは、主に、マニキュア液、リップグロス、アイシャドウ、口紅といった幅広い用途が可能である。更に可能な用途としては、例えば、シャンプー及びパウダーが挙げられる。

【0039】

効果を高めるために、本発明の顔料を、有機染料又は無機染料と混合することもできる。

【図面の簡単な説明】

【0040】

【図1】本発明の金属効果顔料の通常の層構造を示す図である（原寸に比例していない）。

【図2】本発明の金属効果顔料、すなわち、本発明の顔料（顔料構造：基板が、層厚約２５ｎｍのＤｅｃｏｍｅｔ（ＶＭＰアルミニウムプレートレット）であり、その上に約６０ｎｍのＳｉＯ_２層、及び最後に約４５ｎｍのＦｅ_２Ｏ_３層を有しており、例えば更なるＳｉＯ_２被膜等の更なる被膜は有さず、表面改質されていない）のＳＥＭ断面を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0041】

以下の例によって、本発明を更に説明するが、これらに限定されるものではない。

【実施例】

【0042】

本発明の顔料は、Ｄｅｃｏｍｅｔ（ＶＭＰアルミニウム）を基板とし、本発明の範囲内の層厚を有するＳｉＯ_２を層Ａとし、本発明の範囲内の層厚を有するＦｅ_２Ｏ_３を層Ｂとするものである。

【0043】

実施例
（１）約１．６％のＡｌ_２Ｏ_３を含む本発明の顔料
（２）本発明の顔料
（３）約６％のＴｉＯ_２を含む本発明の顔料
（４）約１．６％のＡｌ_２Ｏ_３を含む本発明の顔料＋ＳｉＯ_２（層Ｃ、算術厚み１６．５ｎｍ）
（５）約１．６％のＡｌ_２Ｏ_３を含む本発明の顔料＋ＳｉＯ_２（層Ｃ、算術厚み２６．５ｎｍ）

【0044】

比較例
（６）４．５％の黄色顔料Ｈｅｌｉｏ Ｂｅｉｔ ＵＮ ２１０を含むＭｅｒｃｋ Ｉｒｉｏｄｉｎ ９６０２
（７）Ｍｅｒｃｋ Ｉｒｉｏｄｉｎ ９６０２
（８）４％の黄色顔料Ｈｅｌｉｏ Ｂｅｉｔ ＵＮ ２１０を含むＡｌｕｓｔａｒ １０２００
（９）１０％の黄色顔料Ｈｅｌｉｏ Ｂｅｉｔ ＵＮ ２１０を含むＡｌｕｓｔａｒ １０２００
（１０）顔料２１ ＹＹ（Schlenk Metallic Pigments GmbH社のＺｅｎｅｘｏ ＧｏｌｄｅｎＳｈｉｎｅ）
（１１）１％のＨｅｌｉｏ Ｂｅｉｔカーボンブラック（カーボンブラック分散液）を含む顔料２１ ＹＹ
（１２）１０％のＩｒｉｏｄｉｎ １１９を含む顔料２１ ＹＹ
（１３）２０％のＩｒｉｏｄｉｎ １１９を含む顔料２１ ＹＹ
（１４）５０％のＩｒｉｏｄｉｎ １１９を含む顔料２１ ＹＹ
（１５）１．５％のＴｉＯ_２を含む顔料２１ ＹＹ

【0045】

実施例の製造
まず、テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）を使用したゾル－ゲル法によって、ＡｌプレートレットをＳｉＯ_２で被覆した（例えば、国際公開第２０１５／０１４４８４号参照）。

【0046】

続いて、１５ｇのアルミニウム含量に相当する量の懸濁液を２Ｌ容のビーカーに入れる。懸濁液は、９００ｇまで水道水で構成されている。合成開始時に、わずかに酸性化を行う。次いで、ＦｅＣｌ_３溶液の添加を開始し、アルカリ性溶液、例えば、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）_２、又はＮＨ_３の添加により、ｐＨを一定に保つ。合成終了時に、攪拌しながらｐＨを上昇させる。続いて、沈降後、得られた顔料を濾過により分離し、乾燥させ、続いてか焼する。

【0047】

上述の実施例及び比較例における層厚及び色彩データを、以下の表に示す。

【0048】

【表1】

【図1】

【図2】