特許 7400107 シリコーンによって処理された組成物及びその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-08

(45)【発行日】2023-12-18

(54)【発明の名称】シリコーンによって処理された組成物及びその使用

(51)【国際特許分類】

   C04B 7/52 20060101AFI20231211BHJP

   C04B 24/40 20060101ALI20231211BHJP

【ＦＩ】

C04B7/52

C04B24/40

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2022535550

(86)(22)【出願日】2019-12-12

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-02-16

(86)【国際出願番号】 RU2019000936

(87)【国際公開番号】W WO2021118392

(87)【国際公開日】2021-06-17

【審査請求日】2022-08-09

(73)【特許権者】

【識別番号】390008969

【氏名又は名称】ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ

【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ－Ｓｅｉｄｅｌ－Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ－８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】弁理士法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ダヴィドフ，ドミトリー・アレクサンドロビッチ

(72)【発明者】

【氏名】ツァイ，ウェイ

(72)【発明者】

【氏名】レイ，ファンホワ

(72)【発明者】

【氏名】リー，ジェン

【審査官】末松 佳記

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１０８４２４０１２（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開２００２－１６０９５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００２－５３３２９７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０４Ｂ ７／００－２８／３６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

シリコーン含有粉砕助剤で処理された、鉱物混合物又はクリンカーの粉砕結果であるセメントを含み、
前記セメント中の石灰石は、前記セメントの１００重量％を基準として、３重量％以上であり、
前記シリコーン含有粉砕助剤は、ポリエーテル変性ポリシロキサンである式１におけるシリコーンを含有し、

【化1】

式中、各Ｒは、同一であるか、又は異なり、Ｃ１－Ｃ４０一価炭化水素基、ヘテロ原子を有するＣ１－Ｃ４０一価炭化水素基を表し、
Ｒ^１は、１～４０の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、
Ｒ^２は、ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣＯＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＯＣＨ_３、ＣＨ_３又はＨを表し、
ＥＯはＣＨ_２ＣＨ_２Ｏを表し、ＰＯはＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏを表し、
ａは０～１２から選択される整数であり、ｂは０～３から選択される整数であり、ａ＋ｂ≧１であり、ｘは０～３の整数であり、ｙは１～３の整数であり、ｘ＋ｙ≧１である、
組成物。

【請求項2】

式１におけるシリコーンが、１００重量％としての組成物の総重量を基準として、１５～１０００ｐｐｍで存在する、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

シリコーン含有粉砕助剤が水性系である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

式１におけるシリコーンの用量が、１００重量％としてのシリコーン含有粉砕助剤の総重量を基準として、０．１～５０重量％である、請求項１～３のいずれかに記載の組成物。

【請求項5】

クリンカー又はセメント粉砕の効率を改善するための方法であって、ボールミル中に、式１におけるシリコーン又は請求項１～４のいずれか一項に記載のシリコーン含有粉砕助剤によってクリンカー又は鉱物混合物を処理する工程を含み、前記クリンカー又は前記鉱物混合物中の石灰石は、前記クリンカー又はセメントの１００重量％を基準として、３重量％以上である、方法。

【請求項6】

式１におけるシリコーンが、１００重量％としてのセメントの総重量を基準として、１５～１０００ｐｐｍの量で存在する、請求項５に記載の方法。

【請求項7】

粉砕効率が向上する、請求項５又は６に記載の方法。

【請求項8】

セメントの圧縮強度を改善する、セメント製造における粉砕助剤としての請求項１に記載の式１におけるシリコーンの使用であって、前記セメント中の石灰石は、前記セメントの１００重量％を基準として、３重量％以上である、使用。

【請求項9】

セメントペースト、モルタル又はコンクリートの圧縮強度を改善する、セメントペースト、モルタル又はコンクリート調製物中の後添加剤としての請求項１に記載の式１におけるシリコーンの使用であって、
前記セメントペースト、モルタル又はコンクリートはすべてセメントを含有し、前記セメント中の石灰石は、前記セメントの１００重量％を基準として、３重量％以上である、使用。

【請求項10】

式１におけるシリコーンが、１００重量％としてのセメントの総重量を基準として、１５～１０００ｐｐｍの量で存在する、請求項８又は９に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、クリンカーを粉砕することにおけるシリコーンの新規使用及び該使用から得られるセメント型製品に関する。

【背景技術】

【0002】

セメントは、材料を互いに結合するのに有用な多くの異なる種類の作用物質を表すために使用される。本発明は、道路、橋梁、建物などの構造要素を形成するのに有用な水硬性セメントに関する。水硬性セメントは、単独で又は骨材とともに、水と混合されると、セメントペースト、モルタル又はコンクリートなどの岩のように硬い製品を形成する粉末材料である。セメントペーストは、水を水硬性セメントと混合することによって形成される。モルタルは、水硬性セメントを小骨材（例えば、砂）及び水と混合することによって形成される。コンクリートは、水硬性セメントを小骨材、大骨材（例えば、０．５～２．５ｃｍの石）及び水を混合することによって形成される。例えば、ポルトランドセメントは、一般的に使用される水硬性セメント材料である。

【0003】

一般に、水硬性セメントは、炭酸カルシウム（石灰石として）、ケイ酸アルミニウム（粘土又は頁岩として）、二酸化ケイ素（砂として）及び少量の酸化鉄を含む成分の混合物を焼結することによって調製される。これらの成分は、焼結工程中に、個別の独自性を失い、化学的に変換される。焼結工程中に、一般にクリンカーと呼ばれる硬化した団塊が形成される化学反応が起こる。

【0004】

クリンカーは冷却した後、次いで、セメント粉砕ミル中の少量の石膏（硫酸カルシウム）（約５～２０重量％）とともにボールミルに移動して、微細で均質な粉末状生成物を与える。ある特定の事例においては、特定の種類の水硬性セメントを提供するために、他の材料がクリンカーとともに粉砕され、又はクリンカーと混合され得る。しばしば添加される成分は、高価なクリンカー材料の一部の代用となる石灰石、高炉水砕スラグ、ポゾラン又はフライアッシュである。

【0005】

石灰石及びクリンカーは、一緒に粉砕され得、又は別々に粉砕された後、一緒に混合され得る。

【0006】

スラグ及びフライアッシュは、クリンカーと比較して、一般に活性がより低い。石灰石成分は、完全に不活性な増量剤であり、単独では一切の結合活性を保有しない。これらの成分は、コストの節約が最も重視され、強度のいくらかの低下は許容されるセメントにおいて使用される。

【0007】

「混合セメント」という用語は、その組成の一部として、５～８０重量％（より慣用的には、５～６０重量％）のスラグ、フライアッシュ、石灰石又はそれらの組み合わせを有する水硬性セメントを指す。

【0008】

水硬性セメント製品には、ポルトランドセメント、高炉スラグセメント、スラグ改質ポルトランドセメント、複合セメントなどが含まれる。

【0009】

クリンカーの硬度故に、クリンカーを適切な粉末形態に適切に粉砕するためには大量のエネルギーが必要とされる。仕上げ粉砕のために必要とされるエネルギーは、クリンカー又は鉱物混合物の性質に応じて変化し得る。

【0010】

グリコール、アルカノールアミン、芳香族アセテートなどのいくつかの材料は、必要とされるエネルギーの量を低減し、それにより、セメントを得るためのクリンカー又は鉱物混合物の粉砕の効率を改善することが示されている。粉砕助剤として一般に知られているこれらの材料は、少量でミルの中に導入され、均一な粉末状混合物を得るためにクリンカー又は鉱物混合物と一緒に粉砕される加工添加剤である。

【0011】

今日使用されている粉砕助剤の主要なクラスの１つは、３０～４０重量％固形分の水性系の形態でのジエチレングリコールなどの低級アルキレングリコールのオリゴマーである。低級アルキレングリコールのオリゴマーは、入手可能性及び低コストのために使用されている。

【0012】

ＣＮ１０８４２４０１２Ａは、鉄鋼スラグ粉砕効率を改善することができる液体粉砕助剤を開示している。このような粉砕助剤は、混合物であり、粉砕補助分散剤（シリコーン界面活性剤）、可溶化剤、無機塩、ポリエチレングリコール及び水を含有する。シリコーン界面活性剤は、ポリオキシエチレン変性トリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性ヘプタメチルトリシロキサン又はポリエーテルホスフェート変性シリコーンである。

【0013】

ＣＮ１０８２３９２４３Ａは、ポリエーテル側鎖で変性された有機シリコーンを調製する方法及びセメント製品調製における粉砕助剤としてのこのシリコーンの使用を開示している。

【0014】

ＣＮ１３３２７０５Ａ又はＥＰ１１４４３３１Ａ１は、スラグ及びスラグ／クリンカー混合物のための粉砕助剤を開示している。トリメチルで末端を封鎖されたポリジオルガノシロキサン又はアルコキシシラン又はヒドロキシルで終端するポリジオルガノシロキサンを含有するこのような粉砕助剤。この粉砕助剤は、スラグ１メートルトン当たり１０グラム～２万グラムの量で使用することができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0015】

【文献】中国特許出願公開第１０８４２４０１２号明細書

【文献】中国特許出願公開第１０８２３９２４３号明細書

【文献】中国特許出願公開第１３３２７０５号明細書

【文献】欧州特許出願公開第１１４４３３１号明細書

【発明の概要】

【0016】

本発明のシリコーンは、仕上げ粉砕中のクリンカー又は鉱物混合物の粉砕効率を改善し、その結果、仕上げ粉砕過程中に消費されるエネルギーの量を低減する。さらに、粉砕助剤を含有する、上記から得られたセメントから製造されたコンクリート又はモルタルは、そのような粉砕助剤なしに製造されたコンクリート又はモルタルよりも優れた短期及び長期圧縮強度を示す。

【0017】

本発明の目標を達成するための技術プロトコルは、以下のように結論付けることができる：
シリコーン含有粉砕助剤で処理されたセメントを含み、
前記セメント中の石灰石は、前記セメントの１００重量％を基準として、３重量％以上、好ましくは３～４５重量％、より好ましくは５～３０重量％、より好ましくは８～２５重量％、より好ましくは１２～２０重量％であり、
前記シリコーン含有粉砕助剤は、ポリエーテル変性ポリシロキサンである式１におけるシリコーンを含有し、

【0018】

【化1】

式中、各Ｒは、同一であるか、又は異なり、Ｃ１－Ｃ４０一価炭化水素基、ヘテロ原子を有するＣ１－Ｃ４０一価炭化水素基、好ましくはメチル、エチル、ＯＨ、アミノエチル アミノプロピル、より好ましくはメチル、エチルを表し、
Ｒ^１は、１～４０の炭素原子を有する二価炭化水素基、好ましくはメチレン、エチレン、プロピレン、より好ましくはプロピレンを表し、
Ｒ^２は、ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣＯＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＯＣＨ_３、ＣＨ_３又はＨを表し、
ＥＯはＣＨ_２ＣＨ_２Ｏを表し、ＰＯはＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏを表し、
ａは０～１２から選択される、好ましくは６～８から選択される整数であり、ｂは０～３から選択される整数であり、ａ＋ｂ≧１であり、ｘは０～３の整数であり、ｙは１～３の整数であり、ｘ＋ｙ≧１である、
組成物。

【0019】

上記シリコーン含有粉砕助剤で処理された鉱物混合物を含み、鉱物混合物中の石灰石は、鉱物混合物の１００重量％を基準として、５重量％以上、好ましくは５～３０重量％、より好ましくは８～２０重量％、より好ましくは１２～２０重量％である、組成物。

【0020】

本発明において、鉱物混合物は、焼結クリンカー、任意選択の石膏、任意選択の粉砕された石灰石、任意選択のスラグ、任意選択のポゾラン及び任意選択のフライアッシュを含有する混合物である。鉱物混合物は、ボールミルにおける粉砕工程の前の混合物である。鉱物混合物粒子の直径は、通常、３～５０ｍｍ、好ましくは３～１０ｍｍである。鉱物混合物において、クリンカーは、鉱物混合物の１００重量％を基準として、鉱物混合物の最大７０重量％、好ましくは８０重量％超、より好ましくは９０重量％超を占める。

【0021】

ボールミルでの粉砕工程の後、鉱物混合物はセメントに変えられる。鉱物混合物の重量はセメントの重量とほぼ同じままであるが、結合活性は大きく変化する。

【0022】

本発明において、ボールミル又は仕上げミル又はセメント粉砕ミルは、鉱物混合物に対する最後の粉砕工程を意味する。

【0023】

上記組成物によれば、クリンカーは、０～９０％の石灰石、０～９０％の珪砂、０～９０％の粘土又は頁岩を含有する混合物を焼結することによって作製された。

【0024】

上記組成物によれば、上記シリコーン含有粉砕助剤で処理されたセメントの含有量は、１００重量％としての組成物の総重量を基準として、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。

【0025】

上記組成物によれば、含水量は、１００重量％としての組成物の総重量を基準として、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満である。

【0026】

上記組成物によれば、式１におけるシリコーンは、１００重量％としての組成物の総重量を基準として、１５～１０００ｐｐｍ、好ましくは１５～５００ｐｐｍ、より好ましくは５０～３００ｐｐｍで存在する。

【0027】

上記組成物によれば、シリコーン含有粉砕助剤は水性系である。

【0028】

上記組成物によれば、式１におけるシリコーンの用量が、１００重量％としてのシリコーン含有粉砕助剤の総重量を基準として、０．１～５０重量％、好ましくは１～２０重量％、より好ましくは１～１０重量％である。

【0029】

上記組成物によれば、油の用量は、１００重量％としてのシリコーン含有粉砕助剤の総重量を基準として、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満である。

【0030】

本発明において、油は、室温（２３±２℃）温度で粘性の液体であり、疎水性かつ親油性である任意の非極性化学物質であり、ポリジメチルシロキサン、鉱油又は植物油から選択される。

【0031】

上記組成物によれば、シリコーン含有粉砕助剤は、式１におけるシリコーンと第２の物質との混合物を含み、第２の物質は、一置換、二置換又は三置換されたエタノールアミン；一置換、二置換又は三置換されたオキシエタノールアミン；一置換、二置換又は三置換されたプロパノールアミン；一置換、二置換又は三置換されたイソプロパノールアミン；グリセリンを含む多原子アルコール；異なる分子量のポリオキシエテレングリコール；異なる分子量のポリプロピレングリコールからなる群から選択される１つ以上である。

【0032】

上記組成物によれば、第２の物質の用量は、１００重量％としてのシリコーン含有粉砕助剤の総重量を基準として、５重量％未満、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満である。

【0033】

上記組成物によれば、１００重量％としての組成物の総重量を基準として、組成物の重量に対して０．１～９０重量％の量で、好ましくは、１～５０重量％の量で、より好ましくは１～３０重量％の量で、好ましくは１～１０重量％の量で、処理されていないクリンカーをさらに含む。

【0034】

上記組成物によれば、１００重量％としての組成物の総重量を基準として、組成物の重量に対して０．１～９０重量％の量で、好ましくは、１～５０重量％の量で、より好ましくは１～３０重量％の量で、好ましくは１～１０重量％の量で、処理されていない鉱物混合物をさらに含む。

【0035】

上記組成物によれば、１００重量％としての組成物の総重量を基準として、組成物の重量に対して０．１～９０重量％の量で、好ましくは、１～５０重量％の量で、より好ましくは１～３０重量％の量で、好ましくは１～１０重量％の量で、処理されていないセメントをさらに含む。

【0036】

本発明において、「処理されていない」クリンカー、鉱物混合物又はセメントは、式（１）におけるシリコーンによっても、他の有機粉砕助剤によっても処理されていないことを意味する。

【0037】

本発明において、「処理された」クリンカー、鉱物混合物又はセメントは、好ましくはボールミルにおける粉砕過程の前、最中又は後に、より好ましくはボールミルにおける粉砕過程の最中に、式１におけるシリコーン又はシリコーン含有粉砕助剤によって処理されたことを意味する。

【0038】

上記組成物によれば、処理されていないセメントは、ボールミルにおける粉砕過程後には、処理されたセメントと混合されている。

【0039】

上記方法によれば、処理されていないセメントは、ボールミルによって粉砕されている。

【0040】

上記組成物によれば、組成物の圧縮強度は改善されている。

【0041】

シリコーン含有粉砕助剤は、５０～９９．９重量％、好ましくは８０～９９．５重量％、より好ましくは８５～９９重量％の水と、
０．１～５０重量％、好ましくは０．５～２０重量％、より好ましくは１～１５重量％の、式１におけるシリコーンと、
０～１０重量％の第２の物質と、
を含有する水性系であり、
水性系は、粒子、球、層又は液晶構造、より好ましくは球又は層から選択される自己組織化構造を含有する。

【0042】

上記シリコーン含有粉砕助剤によれば、水性系はミセルである。水性系はエマルジョンではない。

【0043】

本発明において、ミセルは、液体コロイド中に分散された界面活性剤分子の強凝集体である。水溶液中の典型的なミセルは、周囲の溶媒と接触している親水性「頭部」領域を有する強凝集体を形成し、ミセル中心内に疎水性尾部領域を閉じ込める。式１におけるシリコーンは、本発明において界面活性剤分子のように作用する。

【0044】

クリンカー又はセメント粉砕の効率を改善するための方法であって、ボールミル中に、式１における上記シリコーン又はシリコーン含有粉砕助剤によってクリンカー又は鉱物混合物を処理する工程を含み、前記クリンカー又は前記鉱物混合物中の石灰石は、前記クリンカー又はセメントの１００重量％を基準として、３重量％以上、好ましくは３～４５重量％、より好ましくは５～３０重量％、より好ましくは８～２５重量％、より好ましくは１２～２０重量％である、方法。

【0045】

上記方法によれば、式１におけるシリコーンは、１００重量％としてのセメントの総重量を基準として、１５～１０００ｐｐｍ、好ましくは１５～５００ｐｐｍ、より好ましくは５０～３００ｐｐｍの量で存在する。

【0046】

上記方法によれば、粉砕効率が向上し、好ましくはボールミル内の温度が低下される。

【0047】

セメントは、上記処理されたクリンカー又は処理された鉱物混合物から作製される。

【0048】

セメントは、上記組成で作製される。

【0049】

上記セメントによれば、セメントの圧縮強度が改善されている。

【0050】

セメントの圧縮強度を改善する、セメント製造における粉砕助剤としての式１におけるシリコーンの使用であって、前記セメント中の石灰石は、前記セメントの１００重量％を基準として、３重量％以上、好ましくは３～４５重量％、より好ましくは５～３０重量％、より好ましくは８～２５重量％、より好ましくは１２～２０重量％である、使用。

【0051】

上記使用によれば、粉砕効率を増大させ、好ましくはボールミル中の温度を低下させる。

【0052】

セメントペースト、モルタル又はコンクリートの圧縮強度を改善する、セメントペースト、モルタル又はコンクリート調製物中の後添加剤としての式１におけるシリコーンの使用であって、
前記セメントペースト、モルタル又はコンクリートはすべてセメントを含有し、前記セメント中の石灰石は、セメントの１００重量％を基準として、３重量％以上、好ましくは３～４５重量％、より好ましくは５～３０重量％、より好ましくは８～２５重量％、より好ましくは１２～２０重量％である、使用。

【0053】

セメントペースト、モルタル又はコンクリートの圧縮強度を改善する、セメントペースト、モルタル又はコンクリート調製物中の後添加剤としてのシリコーン含有粉砕助剤の使用であって、
前記セメントペースト、モルタル又はコンクリートはすべてセメントを含有し、前記セメント中の石灰石は、セメントの１００重量％を基準として、３重量％以上、好ましくは３～４５重量％、より好ましくは５～３０重量％、より好ましくは８～２５重量％、より好ましくは１２～２０重量％である、使用。

【0054】

上記使用によれば、式１におけるシリコーンは、１００重量％としてのセメントの総重量を基準として、１５～１０００ｐｐｍ、好ましくは１５～５００ｐｐｍ、より好ましくは５０～３００ｐｐｍの量で存在する。

【0055】

本発明において、後添加剤とは、水と混合する過程の前又は後又は間に、好ましくはセメントペースト、モルタル又はコンクリートの製造過程の間に、セメント、任意選択の小骨材、任意選択の大骨材、任意選択の大きな石灰石を水と混合する過程の間に、式１におけるシリコーン又はシリコーン含有粉砕助剤を添加することを意味する。

【0056】

上記使用によれば、セメントペースト、モルタル又はコンクリートの圧縮強度が改善される。

【発明を実施するための形態】

【0057】

すべての百分率、比、部及び割合は、特に明記しない限り重量による。

【0058】

ポリエトキシレートによって変性されたトリシロキサンであるシリコーン１は、上記式１に属し、１００重量％純度で、ＷＡＣＫＥＲ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧによって提供される。このようなものから作られた粉砕されたクリンカー（又は粉砕された鉱物混合物）の、ｍ^２／Ｋｇで表され、ブレーンと呼ばれる比表面積を、ＥＮ１９６－６を使用して測定した。３つの異なる試料の平均値を取得し、ＥＮ１９６－６によって定義され、セメント生産者によっても受容されている基準に従って、平均から５％を超える変動を有する値は破棄した。ブレーンは、得られるセメントの強度と直接相関する。

【実施例】

【0059】

［実施例１］
モルタルの強度の実験室試験
混合物１（すなわち、シリコーン含有粉砕助剤の一種）は、シリコーン１を水と混合することによって調製される水性系であり、シリコーン１の含有量は、１００重量％としての混合物１の総重量を基準として１重量％である。

【0060】

混合物１は、シリコーン１が水に添加された後、シリコーン１の分子によって形成された自己組織化構造を含有する。

【0061】

モルタル調製の手順は以下の通りであった。

【0062】

混合物１及び水をミキサーに添加し、１４０ｒｐｍでの混合中に４５０ｇの量でセメントを添加する。３０秒以内に混合し、次いで、２８５ｒｐｍでのミキサーの回転中に、砂（ＩＳＯ ＥＮ１９６－１に準拠）を１３５０ｇの量で添加する。砂の添加後、６０秒以内に２８５ｒｐｍで混合し続ける。その後、混合せずに９０秒間静置した後、１４０ｒｐｍの速度で６０秒間混合する。モルタルを調製した後、鋼の鋳型にモルタルを詰めて４０×４０×１６０ｍｍの角柱を得た。

【0063】

９０％相対湿度（ＲＨ）及び（２０±２）℃の温度で２４時間、鋳型内にモルタルを保持する。その後、試料を鋳型から取り出し、（２０±２）℃の水に７日間置いた。７日後、試料をＲＨ９０％及び（２０±３）℃のチャンバーに戻し、さらに２１日間チャンバーに保持する。

【0064】

２８日後、圧縮強度及び曲げ強度の測定を行う。

【0065】

得られた結果は、表１－２中に表されるいくつかのセメントタイプに対して実証した。

【0066】

【表1】

【0067】

【表2】

【0068】

結果は、混合物１の添加が、ブランクモルタル混合物と比較して＋５～２０％で圧縮強度を増加させることを示している。この効果は、石灰石含有量が高いセメントでより高く、石灰石を含有しないセメントでは効果がない。

【0069】

［実施例２］
実験室ボールミル試験
ボールミルは１００Ｌの内容積を有した。ボールミルに粉砕体を４０容積％充填した。（直径で測定された）粉砕体の割合は以下の通りであった：
２０ｍｍ－２５％、３０ｍｍ－３５％、４０ｍｍ－１５％、５０ｍｍ－１５％、７０ｍｍ－１０％。

【0070】

鉱物混合物２の量は以下の通りであった：クリンカー９５重量％、石膏５重量％、５２６５ｇの総重量。

【0071】

混合物２（すなわち、シリコーン含有粉砕助剤の一種）は、シリコーン１を水と混合することによって調製され、シリコーン１の含有量は、１００重量％としての混合物２の総重量を基準として１０重量％である。

【0072】

鉱物混合物２中のシリコーン１の用量は、１００重量％としての鉱物混合物２の総重量を基準として、約２００ｐｐｍである。

【0073】

粉砕前の鉱物混合物２の直径は３～１０ｍｍの範囲であった。粉砕時間は４０分に固定した。速度は最大の５０％であった。粉砕過程の後、セメント１又はセメント２を調製する。

【0074】

モルタル２－１及びモルタル２－２は、実施例１のもの及びＥＮ１９６－１に従って調製される。

【0075】

【表3】

【0076】

【表4】

【0077】

表２－２において、混合物２の効果は、温度－蒸気処理で見られる：相対湿度９０％及び温度８０℃のチャンバー内に２４時間曝露した後のモルタル２－１の試料の圧縮強度は、従来の混合物で処理された試料の圧縮強度より４％高い。

【0078】

モルタル及びコンクリート生産者にとって極めて重要なパラメータの１つは、初期及び最終凝結時間である。モルタル２－１の初期凝結時間は、モルタル２－２の初期凝結時間より２６分長い。最終凝結時間も、モルタル２－１の方が２３分長い。

【0079】

クリンカー－石膏鉱物混合物の粉砕過程中に混合物２を使用すると、従来の混合物と比較して２０～１５％、初期及び最終凝結時間の両方が延長され、さらに圧縮強度が保持されることを実証する。この技術的効果は、混合物２を従来の粉砕助剤及び従来の凝結遅延剤とは異ならせる。従来の酸系凝結遅延剤の使用は、通例、モルタル及びコンクリートの圧縮強度を減少させる。

【0080】

［実施例３］
工業試験結果
試験はセメント製造工場のラインで１シフト以内に行われた。鋼球を備えた横型ボールミルを用いた。

【0081】

表３－２の数字は、混合物２を添加することによるより高い効率を示す。ボールミル中で粉砕した後、ＣＥＭ ＩＩ Ａ－Ｌ ４２．５Ｎ型（ＥＮ１９７－１）のセメントが得られる。

【0082】

【表5】

【0083】

【表6】