特許 7401007 捺染物、捺染物の製造方法及びインクジェット捺染装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-11

(45)【発行日】2023-12-19

(54)【発明の名称】捺染物、捺染物の製造方法及びインクジェット捺染装置

(51)【国際特許分類】

   D06P 5/02 20060101AFI20231212BHJP

   D06P 5/30 20060101ALI20231212BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20231212BHJP

   D06M 15/643 20060101ALI20231212BHJP

【ＦＩ】

D06P5/02

D06P5/30

B41M5/00 114

B41M5/00 120

B41M5/00 134

D06M15/643

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2023040882

(22)【出願日】2023-03-15

(62)【分割の表示】P 2022507146の分割

【原出願日】2021-03-05

(65)【公開番号】P2023083274

(43)【公開日】2023-06-15

【審査請求日】2023-03-15

(31)【優先権主張番号】P 2020040980

(32)【優先日】2020-03-10

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000006150

【氏名又は名称】京セラドキュメントソリューションズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100168583

【弁理士】

【氏名又は名称】前井 宏之

(72)【発明者】

【氏名】日置 潤

【審査官】井上 明子

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－０９９７９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－１５００１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－２９０８８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－２３７７７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－１２４８５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０３５２７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－１０５３０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０５－０３３２７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６２－０７８２８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０３６１４９１０（ＣＮ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２００２／０１５１２３５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２００１／００１８３０５（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｄ０６Ｐ

Ｂ４１Ｍ ５／００

Ｄ０６Ｍ １５／６４３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

捺染対象の画像形成領域に顔料を含有するインクが記録ヘッドで塗布された後にイオン性基含有シリコーンオイルを含む乳化粒子を含有する処理液が処理ヘッドで塗布された捺染物であって、
前記画像形成領域以外の領域のループ高さに対する前記画像形成領域の前記ループ高さの比率は、１３０％以下であり、
ＪＩＳ Ｌ－０８４９：２０１３に記載の摩擦試験機ＩＩ形法の湿潤試験により測定される前記画像形成領域の湿潤摩擦堅ろう度は、２級より大きい、捺染物。

【請求項2】

前記ループ高さは、前記捺染物を経糸に沿って二つ折りにした際の折り目における下側の前記捺染物と上側の前記捺染物との間の距離である、請求項１に記載の捺染物。

【請求項3】

ＪＩＳ Ｌ－０８４９：２０１３に記載の摩擦試験機ＩＩ形法の乾燥試験により測定される前記画像形成領域の乾燥摩擦堅ろう度は、４級以上である、請求項１又は２に記載の捺染物。

【請求項4】

前記画像形成領域以外の領域の前記ループ高さに対する前記画像形成領域の前記ループ高さの比率は、１０５％以上１３０％未満である、請求項１～３の何れか一項に記載の捺染物。

【請求項5】

前記捺染対象は、綿生地、絹生地、麻生地、アセテート生地、レーヨン生地、ナイロン生地、ポリウレタン生地、及びポリエステル生地のうちいずれかである、請求項１～４の何れか一項に記載の捺染物。

【請求項6】

前記処理液の塗布量は、１０ｇ／ｍ²以上３０ｇ／ｍ²以下である、請求項１～５の何れか一項に記載の捺染物。

【請求項7】

前記処理液の塗布量は、前記インクの塗布量に対して、０．５倍以上１．５倍以下である、請求項６に記載の捺染物。

【請求項8】

前記画像形成領域は、カルボキシ変性シリコーンオイルが塗布されている、請求項６又は７に記載の捺染物。

【請求項9】

顔料を含有するインクを記録ヘッドから捺染対象の画像形成領域に塗布する第１工程と、
前記画像形成領域に処理ヘッドからイオン性基含有シリコーンオイルを含む乳化粒子を含有する処理液を塗布する第２工程と、
を備える捺染物の製造方法であって、
前記捺染物において、前記画像形成領域以外の領域のループ高さに対する前記画像形成領域の前記ループ高さの比率は、１３０％以下であり、
ＪＩＳ Ｌ－０８４９：２０１３に記載の摩擦試験機ＩＩ形法の湿潤試験により測定される前記画像形成領域の湿潤摩擦堅ろう度は、２級より大きい、捺染物の製造方法。

【請求項10】

前記ループ高さは、前記捺染物を経糸に沿って二つ折りにした際の折り目における下側の前記捺染物と上側の前記捺染物との間の距離である、請求項９に記載の捺染物の製造方法。

【請求項11】

前記処理液の塗布量は、前記インクの塗布量に対して、０．５倍以上１．５倍以下である、請求項９又は１０に記載の捺染物の製造方法。

【請求項12】

前記捺染対象の前記画像形成領域に前記インクを吐出する記録ヘッドを備え、
前記インクを前記捺染対象に塗布することにより、請求項１～５の何れか一項に記載の捺染物を製造する、インクジェット捺染装置。

【請求項13】

前記捺染対象の前記画像形成領域に前記インクを吐出する記録ヘッドと、
前記画像形成領域に前記処理液を吐出する処理ヘッドとを備え、
前記インク及び前記処理液を前記捺染対象に塗布することにより、請求項６～８の何れか一項に記載の捺染物を製造する、インクジェット捺染装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、捺染物、捺染物の製造方法及びインクジェット捺染装置に関する。

【背景技術】

【0002】

インクジェット捺染方法においては、例えば、顔料を含有するインクが用いられる。画像が形成された捺染対象（以下、捺染物と記載することがある）の摩擦堅ろう度を向上させるため、顔料を含有するインクは、後処理液と共に用いられることがある。

【0003】

一方、特許文献１には、インクジェット記録装置用の搬送ローラーが記載されている。搬送ローラーの表面に対するインクの付着を抑制するために、この搬送ローラーの表面に対して、フラーレン及びフラーレン誘導体の一方又は両方を含有する処理液が塗布されている。この処理液の分散媒は、シリコーンオイルであってもよい。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２０１３－７５５２４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１に記載の搬送ローラーに塗布される処理液は、インクの付着を抑制する。そのため、この処理液を捺染物のインクに付着させて、捺染物の摩擦堅ろう度を向上させることは困難である。

【0006】

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、インクジェット捺染装置の処理ヘッドから吐出可能で、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成でき、捺染物の触感の低下を抑制できるインクジェット用処理液を提供することである。また、本発明の別の目的は、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成でき、捺染物の触感の低下を抑制できるインクジェット捺染装置、及びインクジェット捺染方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明に係るインクジェット用処理液は、シリコーンオイルを含有する乳化粒子と、水性媒体とを含有する。インクジェット用処理液における、前記シリコーンオイルの含有率は、５質量％以上１５質量％以下である。前記シリコーンオイルの粘度は、１０００ｍｍ²／ｓ以上である。前記シリコーンオイルは、イオン性基含有シリコーンオイルを少なくとも含有する。

【0008】

本発明に係るインクジェット捺染装置は、捺染対象の画像形成領域に、インクを吐出する記録ヘッドと、前記捺染対象の少なくとも前記画像形成領域に、処理液を吐出する処理ヘッドとを備える。前記処理液は、既に述べたインクジェット用処理液である。

【0009】

本発明に係るインクジェット捺染方法は、捺染対象の画像形成領域に、記録ヘッドからインクを吐出するインク吐出工程と、前記捺染対象の少なくとも前記画像形成領域に、処理ヘッドから処理液を吐出する処理工程とを含む。前記処理液は、既に述べたインクジェット用処理液である。

【発明の効果】

【0010】

本発明に係る処理液は、インクジェット捺染装置の処理ヘッドから吐出可能で、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成でき、捺染物の触感の低下を抑制できる。また、本発明に係るインクジェット捺染装置、及びインクジェット捺染方法によれば、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成でき、捺染物の触感の低下を抑制できる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明の第２実施形態に係るインクジェット捺染装置の一例を示す側面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本明細書において、体積中位径（Ｄ₅₀）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ－９５０」）を用いて測定されたメディアン径である。以下、体積中位径を「Ｄ₅₀」と記載することがある。材料の「主成分」は、何ら規定していなければ、質量基準で、その材料に最も多く含まれる成分を意味する。「比重」は、何ら規定していなければ、２５℃における比重を意味する。アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。本明細書に記載の各成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0013】

［第１実施形態：インクジェット用処理液］
以下、本発明の第１実施形態に係るインクジェット用処理液（以下、処理液と記載することがある）を説明する。第１実施形態に係る処理液は、乳化粒子と、水性媒体とを含有する。処理液の水性媒体中に、乳化粒子が分散している。即ち、第１実施形態に係る処理液は、エマルションであり、より具体的には、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型エマルションである。

【0014】

第１実施形態に係る処理液は、例えば、後述するインクジェット捺染装置、及びインクジェット捺染方法において好適に用いられる。第１実施形態に係る処理液は、例えば、後処理用の処理液である。詳しくは、インクにより捺染対象の画像形成領域に画像が形成された後、第１実施形態に係る処理液により画像形成領域が後処理される。

【0015】

＜乳化粒子＞
処理液に含有される乳化粒子は、シリコーンオイルを含有する。シリコーンオイルは、イオン性基含有シリコーンオイルを少なくとも含有する。シリコーンオイルは、イオン性基含有シリコーンオイルに加えて、それ以外のシリコーンオイル（以下、その他のシリコーンオイルと記載することがある）を更に含有してもよい。乳化粒子がシリコーンオイル、特にイオン性基含有シリコーンオイルを含有することで、次の第１～第４の利点が得られる。

【0016】

第１の利点を説明する。シリコーンオイルには、摩擦低減作用がある。捺染対象が処理液を用いて後処理されることにより、捺染対象に形成された画像がシリコーンオイルでコートされ、捺染対象の表面の摩擦が低減する。その結果、捺染対象に形成された画像が摩擦された場合であっても色落ちが生じ難く、乾燥摩擦堅ろう度及び湿潤摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成できる。また、摩擦低減作用があるシリコーンオイルでコートされることにより、捺染対象の糸同士の摩擦が低減する。その結果、画像形成により引き起こされる捺染対象のごわつきが低減され、捺染物の触感の低下が抑制される。

【0017】

第２の利点を説明する。シリコーンオイルは、撥水性を有する。処理液を用いて捺染対象が後処理されることにより、撥水性を有するシリコーンオイルで捺染対象がコートされ、捺染対象の表面に撥水性が付与される。その結果、捺染対象に形成された画像が湿潤状態で摩擦された場合であっても、色落ちが生じ難く、湿潤摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成できる。

【0018】

第３の利点を説明する。イオン性基含有シリコーンオイルがイオン性基を有することで、イオン性基と捺染対象との間、及びイオン性基と捺染対象上に吐出されたインクとの間に、結合が形成されると推測される。結合が形成されることにより、水によって、捺染対象及びインクから、イオン性基含有シリコーンオイルが洗い流され難くなる。その結果、湿潤摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成できる。

【0019】

第４の利点を説明する。イオン性基含有シリコーンオイルがイオン性基を有することで、処理液の水性媒体中に、イオン性基含有シリコーンオイルを含有する乳化粒子が好適に分散する。このような処理液は、インクジェット捺染装置の処理ヘッドから、好適に吐出可能である。処理ヘッドから処理液が吐出される場合、処理液に捺染物を浸漬させる場合と比較して、処理液の使用量が低減される。このため、捺染対象にごわつきが引き起こされ難く、捺染物の触感の低下が抑制される。また、処理液が処理ヘッドから吐出される場合、基油としてシリコーンオイルを含有するインクが記録ヘッドから吐出される場合と比較して、粘度の高いシリコーンオイルを使用することができる。このため、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成できる。以上、第１～第４の利点を説明した。

【0020】

処理液におけるシリコーンオイルの含有率は、５質量％以上１５質量％以下である。シリコーンオイルの含有率が５質量％未満であると、捺染物の乾燥摩擦堅ろう度、及び捺染物の触感が低下する。一方、シリコーンオイルの含有率が１５質量％を超えると、シリコーンオイルに含有されるイオン性基含有シリコーンオイルのイオン性基の量が増加するため、捺染対象の表面に撥水性が付与され難く、捺染物の湿潤摩擦堅ろう度が低下する。

【0021】

処理液におけるシリコーンオイルの含有率は、処理液の質量に対する、シリコーンオイルの質量の百分率を意味する。乳化粒子が２種以上のシリコーンオイル（例えば、イオン性基含有シリコーンオイル及びその他のシリコーンオイル）を含有する場合には、シリコーンオイルの含有率は、処理液の質量に対する、２種以上のシリコーンオイルの合計質量の百分率を意味する。

【0022】

シリコーンオイルの粘度は、１０００ｍｍ²／ｓ（即ち、ｍｍ²／秒）以上である。シリコーンオイルの粘度が１０００ｍｍ²／ｓ以上であると、摩擦により捺染物からシリコーンオイルが脱離し難くなり、乾燥摩擦堅ろう度及び湿潤摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成できる。また、既に述べたように、第１実施形態に係る処理液は、インクジェット捺染装置の処理ヘッドから吐出可能である。処理ヘッドから処理液が吐出される場合は、処理液に捺染物を浸漬させる場合と比較して、処理液の使用量が低減される。このため、１０００ｍｍ²／ｓ以上の高い粘度のシリコーンオイルを処理液に使用した場合であっても、捺染対象にごわつきが引き起こされ難く、捺染物の触感の低下が抑制される。

【0023】

シリコーンオイルの粘度の上限は、特に限定されない。シリコーンオイルの粘度は、１０００００ｍｍ²／ｓ以下であることが好ましく、６０００ｍｍ²／ｓ以下であることがより好ましい。シリコーンオイルの粘度は、例えば、１０００ｍｍ²／ｓ、１１００ｍｍ²／ｓ、１２００ｍｍ²／ｓ、１５００ｍｍ²／ｓ、１７００ｍｍ²／ｓ、１８００ｍｍ²／ｓ、２０００ｍｍ²／ｓ、３０００ｍｍ²／ｓ、５７００ｍｍ²／ｓ、及び６０００ｍｍ²／ｓからなる群から選択される２つの値の範囲内であってもよい。

【0024】

シリコーンオイルの粘度は、２５℃における動粘度を意味する。乳化粒子が２種以上のシリコーンオイル（例えば、イオン性基含有シリコーンオイル及びその他のシリコーンオイル）を含有する場合には、シリコーンオイルの粘度は、２種以上のシリコーンオイルの混合物の粘度を意味する。

【0025】

シリコーンオイルの粘度は、ＪＩＳ（日本産業規格） Ｚ８８０３：２０１１（液体の粘度測定方法）に記載の方法に準拠して測定される。なお、例えば、トルエンにて処理液からシリコーンオイルを抽出し、洗浄し、乾燥させることにより、処理液からシリコーンオイルを分離して、シリコーンオイルの粘度を測定することができる。

【0026】

乳化粒子の平均粒子径（水性媒体中での分散粒子径）は、１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましく、１２０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが更に好ましい。乳化粒子の平均粒子径がこのような範囲内であると、インクジェット捺染装置の処理ヘッドから、乳化粒子を含有する処理液を好適に吐出できる。乳化粒子の平均粒子径は、例えば、１００ｎｍ、１２０ｎｍ、１３５ｎｍ、１５０ｎｍ、１５５ｎｍ、１６０ｎｍ、１８０ｎｍ、２００ｎｍ、２１０ｎｍ、２２０ｎｍ、及び２５０ｎｍからなる群から選択される２つの値の範囲内であってもよい。

【0027】

乳化粒子の平均粒子径は、キュムラント法に基づき算出された散乱光強度基準による調和平均粒子径（キュムラント平均粒子径とも呼ばれる）を意味する。乳化粒子の平均粒子径は、ＩＳＯ １３３２１：１９９６（Ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｓｉｓ－Ｐｈｏｔｏｎ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）に記載の方法に準拠して測定される。

【0028】

なお、乳化粒子は、シリコーンオイル以外の成分を更に含有してもよい。但し、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成し且つ捺染物の触感の低下を抑制するために、乳化粒子は、シリコーンオイルのみを含有することが好ましい。

【0029】

既に述べたように、乳化粒子に含有されるシリコーンオイルは、イオン性基含有シリコーンオイルを少なくとも含有し、その他のシリコーンオイルを更に含有してもよい。以下、イオン性基含有シリコーンオイル、及びその他のシリコーンオイルについて説明する。

【0030】

（イオン性基含有シリコーンオイル）
イオン性基含有シリコーンオイルは、例えば、変性シリコーンオイルであり、より具体的には、イオン性基変性シリコーンオイルである。イオン性基変性シリコーンオイルとしては、例えば、側鎖にイオン性基が導入された変性シリコーンオイル、及び末端基にイオン性基が導入された変性シリコーンオイルが挙げられる。

【0031】

側鎖にイオン性基が導入された変性シリコーンオイルは、式（１ａ）で表される第１末端基と、式（１ｂ）で表される繰り返し単位と、式（１ｃ）で表される繰り返し単位と、式（１ｄ）で表される第２末端基とを有する。

【0032】

【化1】

【0033】

式（１ａ）中の＊は、式（１ｂ）又は（１ｃ）で表される繰り返し単位中のケイ素原子に結合する結合手を示す。式（１ｄ）中の＊は、式（１ｂ）又は（１ｃ）で表される繰り返し単位中の酸素原子に結合する結合手を示す。式（１ｃ）中のＲ¹は、イオン性基を含む基を表す。イオン性基を含む基のイオン性基としては、アミノ基、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基、又はシラノール基が好ましい。

【0034】

末端基にイオン性基が導入された変性シリコーンオイルは、下記式（２ａ）で表される第１末端基と、式（２ｂ）で表される繰り返し単位と、式（２ｃ）で表される第２末端基とを有する。

【0035】

【化2】

【0036】

式（２ａ）中の＊は、式（２ｂ）で表される繰り返し単位中のケイ素原子に結合する結合手を示す。式（２ｃ）中の＊は、式（２ｂ）で表される繰り返し単位中の酸素原子に結合する結合手を示す。式（２ａ）中のＲ²、及び式（２ｃ）中のＲ³は、各々独立に、イオン性基を含む基を表す。イオン性基を含む基のイオン性基としては、アミノ基、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基、又はシラノール基が好ましい。

【0037】

イオン性基含有シリコーンオイルは、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、及びシラノール変性シリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、１種であることがより好ましい。アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、及びシラノール変性シリコーンオイルは、各々、イオン性基として、アミノ基、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基、及びシラノール基を有する。

【0038】

水性媒体中で乳化粒子を好適に分散させるために、イオン性基含有シリコーンオイルの官能基当量は、１０００ｇ／ｍоｌ以上５５００ｇ／ｍоｌ以下であることが好ましい。官能基当量は、１ｍоｌの官能基（イオン性基）あたりの分子量である。イオン性基含有シリコーンオイルの官能基当量は、例えば、１０００ｇ／ｍоｌ、１２００ｇ／ｍоｌ、１４７４ｇ／ｍｏｌ、１４９０ｇ／ｍоｌ、１５００ｇ／ｍｏｌ、２０００ｇ／ｍоｌ、３８００ｇ／ｍｏｌ、３９００ｇ／ｍоｌ、４０００ｇ／ｍｏｌ、５０００ｇ／ｍоｌ、５２００ｇ／ｍｏｌ、及び５５００ｇ／ｍоｌからなる群から選択される２つの値の範囲内であってもよい。

【0039】

乳化粒子に含有されるシリコーンオイルの総質量に対する、イオン性基含有シリコーンオイルの含有率は、３０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。

【0040】

（その他のシリコーンオイル）
シリコーンオイルがその他のシリコーンオイルを更に含有することで、シリコーンオイルの粘度を調整できる。その他のシリコーンオイルとしては、例えば、非変性シリコーンオイルが挙げられ、より具体的には、ジメチルポリシロキサンが挙げられる。

【0041】

その他のシリコーンオイルが含有される場合、乳化粒子に含有されるシリコーンオイルの総質量に対する、その他のシリコーンオイルの含有率は、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上６０質量％以下であることが更に好ましい。

【0042】

その他のシリコーンオイルが含有される場合、その他のシリコーンオイルの質量に対する、イオン性基含有シリコーンオイルの質量の比率は、０．５以上１．０以下であることが好ましく、０．６以上０．７以下であることがより好ましい。

【0043】

＜水性媒体＞
処理液に含有される水性媒体は、水を主成分とする媒体である。水性媒体は、溶媒として機能してもよく、分散媒として機能してもよい。水性媒体の具体例としては、水、又は水と極性溶媒との混合液が挙げられる。水性媒体に含有される極性溶媒の例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、及びメチルエチルケトンが挙げられる。水性媒体における水の含有率は、９０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。水性媒体の含有率は、処理液の質量に対して、５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上７０質量％以下であることがより好ましい。

【0044】

＜その他の成分＞
処理液は、必要に応じて、乳化粒子及び水性媒体以外の成分（以下、その他の成分と記載することがある）を含有してもよい。その他の成分としては、酸、塩基、ポリオール、及び分散剤が挙げられる。

【0045】

（酸）
イオン性基含有シリコーンオイルが、アニオン性基を有する場合には、処理液は、酸を含有することが好ましい。酸によってアニオン性基の電離が促され、水性媒体中で、イオン性基含有シリコーンオイルを含有する乳化粒子が好適に分散する。酸としては、例えば、強酸、及び弱酸が挙げられる。強酸としては、例えば、塩酸、パラトルエンスルホン酸、及び硫酸が挙げられる。弱酸としては、例えば、安息香酸、及び酢酸が挙げられる。シリコーンオイルが有するアニオン性基の電離を促すために、酸としては、強酸が好ましく、塩酸、パラトルエンスルホン酸、又は硫酸がより好ましい。処理液が酸を含有する場合、濃度１ｍｏｌ／Ｌの酸の量に換算して、酸の含有率は、処理液の質量に対して、１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。

【0046】

（塩基）
イオン性基含有シリコーンオイルが、カチオン性基を有する場合には、処理液は、塩基を含有することが好ましい。塩基によってカチオン性基の電離が促され、水性媒体中で、イオン性基含有シリコーンオイルを含有する乳化粒子が好適に分散する。塩基としては、例えば、水酸化ナトリウムが挙げられる。処理液が塩基を含有する場合、濃度１ｍｏｌ／Ｌの塩基の量に換算して、塩基の含有率は、処理液の質量に対して、１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。

【0047】

（ポリオール）
処理液がポリオールを含有することで、処理液の粘度が好適に調整される。ポリオールとしては、ジオール又はトリオールが好ましい。ジオールとしては、例えば、グリコール化合物が挙げられ、より具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ－ル、及びテトラエチレングリコールが挙げられる。トリオールとしては、例えば、グリセリンが挙げられる。処理液がポリオールを含有する場合、ポリオールの含有率は、処理液の質量に対して、１０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。

【0048】

（分散剤）
分散剤としては、例えば、界面活性剤、樹脂分散剤、及び多糖類が挙げられる。但し、処理液が分散剤を含有することなく、処理液中で乳化粒子が分散していることが好ましい。既に述べたように、イオン性基含有シリコーンオイルを含有する乳化粒子は、水性媒体中で好適に分散する。このため、分散剤が含有されない場合であっても、乳化粒子の分散状態を維持できる。分散剤は、親水性基を有することが多い。親水性基を有する分散剤が処理液に含有されないことで、処理液により処理された捺染物の湿潤摩擦堅ろう度が向上する。

【0049】

＜処理液の製造方法＞
処理液の製造方法の一例を説明する。ホモジナイザーを用いて、シリコーンオイルと、水性媒体と、必要に応じて添加される成分（例えば、酸又は塩基、及びポリオール）とを混合して乳化させる。このようにして、水性媒体中に、シリコーンオイルを含有する乳化粒子を分散させて、処理液を得る。

【0050】

乳化を好適に進行させるために、予め、乳化粒子を含有する原料エマルションを製造し、原料エマルションと水性媒体と必要に応じてポリオールとを混合して、処理液を得てもよい。原料エマルションは、例えば、シリコーンオイルと、水性媒体の一部と、必要に応じて酸又は塩基とを含有する。原料エマルションの製造において、乳化時間は、例えば、５分以上１時間以下である。乳化温度は、例えば、５℃以上４０℃以下である。原料エマルションの含有率は、処理液の質量に対して、例えば、１５質量％以上５０質量％以下である。

【0051】

［第２実施形態：インクジェット捺染装置］
次に、図１を参照しながら、本発明の第２実施形態に係るインクジェット捺染装置１０を説明する。なお、理解しやすくするために、図１は、それぞれの構成要素を主体に模式的に示しており、図示された各構成要素の大きさ、個数等は、適宜変更されてもよい。図１は、第２実施形態に係るインクジェット捺染装置の一例であるインクジェット捺染装置１０の要部を示す側面図である。図１に示すインクジェット捺染装置１０は、フラットベッド式のインクジェット捺染装置である。

【0052】

第２実施形態に係るインクジェット捺染装置１０は、第１実施形態に係る処理液を用いて、捺染対象Ｐを処理する。第１実施形態に係る処理液が用いられるため、第１実施形態で述べたのと同じ理由により、インクジェット捺染装置１０によれば、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成でき、捺染物の触感の低下を抑制できる。

【0053】

図１に示すインクジェット捺染装置１０は、記録ヘッド１と、処理ヘッド２と、載置台３とを備える。記録ヘッド１は、第１記録ヘッド１ａ、第２記録ヘッド１ｂ、第３記録ヘッド１ｃ、及び第４記録ヘッド１ｄを有する。

【0054】

記録ヘッド１は、捺染対象Ｐの画像形成領域に、インクを吐出する。記録ヘッド１が有する、第１記録ヘッド１ａ、第２記録ヘッド１ｂ、第３記録ヘッド１ｃ、及び第４記録ヘッド１ｄは、それぞれ、異なる色のインク（例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインク）を吐出する。記録ヘッド１としては、特に限定されないが、例えば、ピエゾ方式ヘッド及びサーマルインクジェット方式ヘッドが挙げられる。

【0055】

処理ヘッド２は、捺染対象Ｐの少なくとも画像形成領域に、処理液を吐出する。処理液は、第１実施形態に係る処理液である。処理ヘッド２としては、特に限定されないが、例えば、ピエゾ方式ヘッド及びサーマルインクジェット方式ヘッドが挙げられる。

【0056】

載置台３には、捺染対象Ｐが載置される。捺染対象Ｐにインク及び処理液が吐出可能なように、載置台３の上方に、記録ヘッド１及び処理ヘッド２が配設されている。モーター（不図示）の駆動により、載置台３は、記録ヘッド１から処理ヘッド２に向かう方向（例えば、図１の左方向）に、水平に移動する。載置台３が水平に移動することにより、載置台３上の捺染対象Ｐが搬送される。

【0057】

捺染対象Ｐは、織物であってもよいし、編み物であってもよい。捺染対象Ｐとしては、例えば、綿生地、絹生地、麻生地、アセテート生地、レーヨン生地、ナイロン生地、ポリウレタン生地、及びポリエステル生地が挙げられる。

【0058】

捺染物の形成において、まず、捺染対象Ｐを載置した載置台３が水平に移動して、記録ヘッド１と対向する位置に、捺染対象Ｐが搬送される。記録ヘッド１から、捺染対象Ｐの画像形成領域に、インクが吐出される。このようにして、捺染対象Ｐの画像形成領域に、インクによって画像が形成される。インクが吐出された後、捺染対象Ｐを載置した載置台３が更に水平に移動して、処理ヘッド２と対向する位置に、捺染対象Ｐが搬送される。処理ヘッド２から、捺染対象Ｐの少なくとも画像形成領域に、処理液が吐出される。このようにして、捺染対象Ｐの画像形成領域に形成された画像上に、処理液によって処理膜が形成される。

【0059】

処理ヘッド２は、捺染対象Ｐの画像形成領域のみに処理液を吐出してもよく、捺染対象Ｐの画像形成領域よりも広い領域に処理液を吐出してもよく、捺染対象Ｐの全面に処理液を吐出してもよい。処理液の使用量を低減させて捺染物の触感の低下を抑制するために、処理ヘッド２は、捺染対象Ｐの画像形成領域のみに処理液を吐出することが好ましく、画像形成領域の中でも記録ヘッド１によってインクが吐出された領域のみに処理液を吐出することがより好ましい。処理ヘッド２は処理液を吐出する位置を正確にコントロールできるため、インクが吐出された領域のみに処理液を吐出することが可能となる。処理液を吐出する位置を正確にコントロールするために、処理ヘッド２と、捺染対象Ｐとの間の距離は、１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましい。また、効率的に処理液による後処理を進めるために、処理ヘッド２からは、処理液のみが吐出されることが好ましい。

【0060】

処理ヘッド２から捺染対象Ｐに処理液が吐出された後、捺染対象Ｐを載置した載置台３が更に水平に移動して、加熱部（不図示）と対向する位置に、捺染対象Ｐが搬送される。加熱部が捺染対象Ｐを加熱することにより、インク及び処理液が乾燥する。加熱温度は、例えば、１２０℃以上１８０℃以下である。加熱時間は、例えば、１分以上１０分以下である。加熱により、インク及び処理液に含まれる揮発成分が乾燥し、捺染対象Ｐへのインク及び処理液の固定が促進される。その結果、インクにより画像が形成され且つ処理液により処理された捺染対象Ｐである、捺染物が形成される。

【0061】

以上、第２実施形態に係るインクジェット捺染装置１０について説明した。但し、本発明のインクジェット捺染装置は、上記インクジェット捺染装置１０に限定されず、例えば、以下の変形例で示すように変更可能である。第１の変形例に関し、インクジェット捺染装置１０は、処理液を吐出する処理ヘッド２の代わりに、処理液を散布するスプレーを備えていてもよい。第２の変形例に関し、処理液による処理は、処理液が貯留されている槽に捺染対象Ｐを浸漬することにより実施されてもよい。浸漬させる場合、第３実施形態で後述する処理液の吐出量は、処理液の塗布量に相当する。第３の変形例に関し、インクジェット捺染装置１０においては載置台３が水平に移動したが、載置台３が固定された状態で、記録ヘッド１及び処理ヘッド２が水平に移動してもよい。第４の変形例に関し、捺染対象Ｐの搬送方向に、載置台３が水平に移動、又は記録ヘッド１及び処理ヘッド２が水平に移動すると共に、記録ヘッド１及び処理ヘッド２が、捺染対象Ｐの搬送方向と直行する方向に水平に移動してもよい。第５の変形例に関し、記録ヘッド１の個数が１～３個又は５個以上であってもよい。第６の変形例に関し、フラットベッド式ではないインクジェット捺染装置であってもよい。記録ヘッド１及び処理ヘッド２を備えている限り、インクジェット捺染装置の様式に関わらず、第１実施形態に係る処理液を用いることによる効果を得ることができる。

【0062】

［第３実施形態：インクジェット捺染方法］
次に、引き続き図１を参照しながら、本発明の第３実施形態に係るインクジェット捺染方法を説明する。第３実施形態に係るインクジェット捺染方法は、第１実施形態に係る処理液を用いて、捺染対象Ｐの画像形成領域に、画像を形成する。また、第３実施形態に係るインクジェット捺染方法は、第２実施形態に係るインクジェット捺染装置１０を用いて、捺染対象Ｐの画像形成領域に、画像を形成する。第３実施形態に係るインクジェット捺染方法は、第１実施形態に係る処理液を用いるため、第１実施形態で述べたのと同じ理由により、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成でき、捺染物の触感の低下を抑制できる。

【0063】

第３実施形態に係るインクジェット捺染方法は、インク吐出工程と、処理工程とを含む。インク吐出工程において、捺染対象Ｐの画像形成領域に、記録ヘッド１からインクを吐出する。処理工程において、捺染対象Ｐの少なくとも画像形成領域に、処理ヘッド２から処理液を吐出する。処理液は、第１実施形態に係る処理液である。処理工程は、例えば、インク吐出工程の後に行われる。インクジェット捺染方法は、必要に応じて、加熱工程を更に含んでいてもよい。

【0064】

インク吐出工程において、捺染対象Ｐに対するインクの吐出量は、例えば、５ｇ／ｍ²以上４０ｇ／ｍ²以下である。

【0065】

処理工程において、捺染対象Ｐに対する処理液の吐出量は、例えば、１０ｇ／ｍ²以上１２０ｇ／ｍ²以下である。乾燥摩擦堅ろう度を特に向上させるために、処理液の吐出量は、１５ｇ／ｍ²以上３０ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。乾燥摩擦堅ろう度に加えて、湿潤摩擦堅ろう度を特に向上させるために、処理液の吐出量は、１７ｇ／ｍ²以上２５ｇ／ｍ²以下であることがより好ましい。以上、図１を参照して、第３実施形態に係るインクジェット捺染方法を説明した。

【0066】

［第２実施形態及び第３実施形態で用いられるインク］
次に、上記第２実施形態及び上記第３実施形態において使用されるインクについて説明する。インクは、例えば、顔料と、水性媒体とを含有する。インクは、必要に応じて、界面活性剤、ポリオール、及びバインダー樹脂粒子からなる群から選択される少なくとも１種を更に含有してもよい。

【0067】

（顔料）
顔料は、例えば、水性媒体に分散して存在する。画像濃度、色相、及び色の安定性に優れたインクを得る観点から、顔料のＤ₅₀は、３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましく、７０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることがより好ましい。

【0068】

顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、紫色顔料、及び黒色顔料が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（７４、９３、９５、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、及び１９３）が挙げられる。橙色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（３４、３６、４３、６１、６３、及び７１）が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（１２２及び２０２）が挙げられる。青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１５、より具体的には１５：３）が挙げられる。紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（１９、２３、及び３３）が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（７）が挙げられる。

【0069】

顔料の含有率は、インクの質量に対して、１質量％以上１２質量％以下であることが好ましく、１質量％以上７質量％以下であることがより好ましい。顔料の含有率が１質量％以上であることで、形成される捺染物の画像濃度を向上できる。また、顔料の含有率が１２質量％以下であることで、流動性の高いインクが得られる。

【0070】

（水性媒体）
インクに含有される水性媒体は、第１実施形態で述べた処理液に含有される水性媒体と同義である。水性媒体の含有率は、インクの質量に対して、５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。

【0071】

（界面活性剤）
インクが界面活性剤を含有することで、捺染対象に対するインクの濡れ性が向上する。界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。インクに含有される界面活性剤は、非イオン界面活性剤であることが好ましい。非イオン界面活性剤は、アセチレングリコール構造を有する界面活性剤であることが好ましく、アセチレンジオールエチレンオキサイド付加物であることがより好ましい。界面活性剤のＨＬＢ値は、３以上２０以下であることが好ましく、６以上１６以下であることがより好ましく、７以上１０以下であることが更に好ましい。界面活性剤のＨＬＢ値は、例えば、グリフィン法により式「ＨＬＢ値＝２０×（親水部の式量の総和）／分子量」から算出される。画像のオフセットを抑制しつつ、画像濃度を向上させるために、界面活性剤の含有率は、インクの質量に対して、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上２．０質量％以下であることがより好ましい。

【0072】

（ポリオール）
インクがポリオールを含有することで、インクの粘度が好適に調整される。インクに含有されるポリオールは、第１実施形態で述べた処理液に含有されるポリオールと同義である。インクがポリオールを含有する場合、インクの粘度を好適に調整するために、ポリオールの含有率は、インクの質量に対して、５質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。

【0073】

（バインダー樹脂粒子）
バインダー樹脂粒子は、水性媒体中に分散した状態で存在する。バインダー樹脂粒子は、捺染対象と顔料とを結合させるバインダーとして機能する。このため、インクがバインダー樹脂粒子を含有することで、顔料の定着性に優れた捺染物を得ることができる。

【0074】

バインダー樹脂粒子が含有する樹脂としては、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン－（メタ）アクリル酸共重合体、及びビニルナフタレン－マレイン酸共重合体が挙げられる。バインダー樹脂粒子が含む樹脂としては、ウレタン樹脂が好ましい。バインダー樹脂粒子におけるウレタン樹脂の含有率は、８０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。

【0075】

バインダー樹脂の含有率は、インクの質量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。バインダー樹脂粒子の含有率が１質量％以上であると、顔料の定着性に優れた捺染対象を得ることができる。一方、バインダー樹脂粒子の含有率が２０質量％以下であると、捺染対象にインクを安定的に吐出できる。

【0076】

（添加剤）
インクは、必要に応じて、公知の添加剤（より具体的には、溶解安定剤、乾燥防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、及び防カビ剤等）を更に含有してもよい。

【0077】

（インクの製造方法）
インクは、例えば、攪拌機を用いて、顔料と、水性媒体と、必要に応じて添加される成分（例えば、界面活性剤、ポリオール、及びバインダー樹脂粒子）とを混合することにより製造される。混合時間は、例えば、１分以上３０分以下である。

【実施例】

【0078】

以下、本発明の実施例を説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。

【0079】

［処理液の作製］
以下の方法により、処理液（Ａ－１）～（Ａ－７）及び（Ｂ－１）～（Ｂ－５）を作製した。処理液（Ａ－１）～（Ａ－７）及び（Ｂ－１）～（Ｂ－５）の組成を、表１に示す。

【0080】

【表1】

【0081】

表１中、各用語の意味は、次のとおりである。「量」は、処理液におけるシリコーンオイルの含有率を示す。乳化粒子が２種以上のシリコーンオイルを含有している場合、「量」は処理液における、２種以上のシリコーンオイルの合計含有率を示す。「ｗｔ％」は、質量％を示す。「粘度」は、シリコーンオイルの粘度を示す。乳化粒子が２種以上のシリコーンオイルを含有している場合、「粘度」は２種以上のシリコーンオイルの混合物の粘度を示す。「－」は、原料エマルションＧを作製できず、処理液（Ｂ－４）の作製が実施できなかったことを示す。

【0082】

まず、各処理液の作製に使用するための原料エマルションＡ～Ｈを、以下に示す方法により作製した。

【0083】

＜原料エマルションＡの作製＞
３００ｇのアミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ－８６４」、粘度：１，７００ｍｍ²／ｓ、比重：０．９８、官能基当量：３，８００ｇ／ｍｏｌ）、６００ｇのイオン交換水、及び１００ｇの塩酸（濃度：１ｍｏｌ／Ｌ）を、ビーカーに入れた。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ２５」）を用いて、回転速度１００００ｒｐｍで１５分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１２０メッシュのステンレスフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、原料エマルションＡを得た。原料エマルションＡには、アミノ変性シリコーンオイルの乳化粒子が分散していた。原料エマルションＡに含有される乳化粒子の平均粒子径は、１５０ｎｍであった。

【0084】

＜原料エマルションＢの作製＞
３００ｇのカルボキシ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「Ｘ－２２－３７０１Ｅ」、粘度：２，０００ｍｍ²／ｓ、比重：０．９８、官能基当量：４，０００ｇ／ｍｏｌ）、６００ｇのイオン交換水、及び１００ｇの水酸化ナトリウム水溶液（濃度：１ｍｏｌ／Ｌ）をビーカーに入れた。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ２５」）を用いて、回転速度１００００ｒｐｍで１５分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１２０メッシュのステンレスフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、原料エマルションＢを得た。原料エマルションＢには、カルボキシ変性シリコーンオイルの乳化粒子が分散していた。原料エマルションＢに含有される乳化粒子の平均粒子径は、１２０ｎｍであった。

【0085】

＜原料エマルションＣの作製＞
３００ｇのアミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ－８７７」、粘度：５，７００ｍｍ²／ｓ、比重：０．９８、官能基当量：５，２００ｇ／ｍｏｌ）、６００ｇのイオン交換水、及び１００ｇの塩酸（濃度：１ｍｏｌ／Ｌ）をビーカーに入れた。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ２５」）を用いて、回転速度１００００ｒｐｍで１５分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１２０メッシュのステンレスフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、原料エマルションＣを得た。原料エマルションＣには、アミノ変性シリコーンオイルの乳化粒子が分散していた。原料エマルションＣに含有される乳化粒子の平均粒子径は、２００ｎｍであった。

【0086】

＜原料エマルションＤの作製＞
１８０ｇの非変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ９６－３０００ｃｓ」、粘度：３，０００ｍｍ²／ｓ、比重：０．９７）、及び１２０ｇのフェノール変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ２２０１」、粘度：９７ｍ²／ｓ、比重：０．９９、官能基当量：１，４７４ｇ／ｍｏｌ）を混合し、粘度１，０００ｍｍ²／ｓの混合物ＭＤを得た。３００ｇの混合物ＭＤ、６００ｇのイオン交換水、及び１００ｇの水酸化ナトリウム水溶液（濃度１ｍｏｌ／Ｌ）をビーカーに入れた。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ２５」）を用いて、回転速度１００００ｒｐｍで１５分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１２０メッシュのステンレスフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、原料エマルションＤを得た。原料エマルションＤには、非変性シリコーンオイルとフェノール変性シリコーンオイルとを含有する乳化粒子が分散していた。原料エマルションＤに含有される乳化粒子の平均粒子径は、１６０ｎｍであった。

【0087】

＜原料エマルションＥの作製＞
１８０ｇの非変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ９６－３０００ｃｓ」、粘度：３，０００ｍｍ²／ｓ、比重：０．９７）、及び１２０ｇのシラノール変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ９７０１」、粘度：６０ｍｍ²／ｓ、比重：０．９７７、官能基当量：１，５００ｇ／ｍｏｌ）を混合し、粘度１，２００ｍｍ²／ｓの混合物ＭＥを得た。３００ｇの混合物ＭＥ、６００ｇのイオン交換水、及び１００ｇの水酸化ナトリウム水溶液（濃度１ｍｏｌ／Ｌ）をビーカーに入れた。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ２５」）を用いて、回転速度１００００ｒｐｍで１５分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１２０メッシュのステンレスフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、原料エマルションＥを得た。原料エマルションＥには、非変性シリコーンオイルとシラノール変性シリコーンオイルとを含有する乳化粒子が分散していた。原料エマルションＥに含有される乳化粒子の平均粒子径は、２２０ｎｍであった。

【0088】

＜原料エマルションＦの作製＞
３００ｇのアミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ－８６５」、粘度：１１０ｍｍ²／ｓ、比重：０．９７、官能基当量：５，０００ｇ／ｍｏｌ）、６００ｇのイオン交換水、及び１００ｇの塩酸（濃度１ｍｏｌ／Ｌ）をビーカーに入れた。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ２５」）を用いて、回転速度１００００ｒｐｍで１５分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１２０メッシュのステンレスフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、原料エマルションＦを得た。原料エマルションＦには、アミノ変性シリコーンオイルの乳化粒子が分散していた。原料エマルションＦに含有される乳化粒子の平均粒子径は、１５０ｎｍであった。

【0089】

＜原料エマルションＧの作製の試み＞
３００ｇの非変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ－９６－３０００ｃｓ」、粘度：３，０００ｍｍ²／ｓ、比重：０．９７）、６００ｇのイオン交換水、及び１００ｇの塩酸（濃度１ｍｏｌ／Ｌ）をビーカーに入れた。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ２５」）を用いて、回転速度１００００ｒｐｍで１５分間、ビーカーの内容物を攪拌したところ、平均粒子径が１μｍ以上である乳化粒子しか作製できなかった。また、攪拌後に、ビーカーの内容物を３０分間静置したところ、水相と油相とが分離してしまい、原料エマルションＧを作製することができなかった。

【0090】

＜原料エマルションＨの作製＞
３００ｇのポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ－３５２Ａ」、粘度：１，６００ｍｍ²／ｓ、比重：１．０３）、及び７００ｇのイオン交換水をビーカーに入れた。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ２５」）を用いて、回転速度１００００ｒｐｍで１５分間、ビーカーの内容物を攪拌し、３０分間静置した。次いで、１２０メッシュのステンレスフィルターで、ビーカーの内容物をろ過し、原料エマルションＨを得た。原料エマルションＨには、ポリエーテル変性シリコーンオイルの乳化粒子が分散していた。なお、ポリエーテル変性シリコーンオイルは、イオン性基を有していない。原料エマルションＨに含有される乳化粒子の平均粒子径は、１５０ｎｍであった。

【0091】

次に、作製した原料エマルションＡ～Ｈを使用して、以下に示す方法により、処理液（Ａ－１）～（Ａ－７）及び（Ｂ－１）～（Ｂ－５）作製した。なお、シリコーンオイルの含有率は、小数第１位を四捨五入することにより、算出した。

【0092】

＜処理液（Ａ－１）の作製＞
３３．３０ｇの原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％、アミノ変性シリコーンオイルの含有量：９．９９ｇ）、３３．３５ｇのイオン交換水、及び３３．３５ｇのプロピレングリコールを混合して、処理液（Ａ－１）を得た。処理液（Ａ－１）において、アミノ変性シリコーンオイルの含有率は、１０質量％であった。

【0093】

＜処理液（Ａ－２）の作製＞
１５．００ｇの原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％、アミノ変性シリコーンオイルの含有量：４．５０ｇ）、５０．００ｇのイオン交換水、及び３５．００ｇのプロピレングリコールを混合して、処理液（Ａ－２）を得た。処理液（Ａ－２）において、アミノ変性シリコーンオイルの含有率は、５質量％であった。

【0094】

＜処理液（Ａ－３）の作製＞
５０．００ｇの原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％、アミノ変性シリコーンオイルの含有量：１５．００ｇ）、３５．００ｇのイオン交換水、及び１５．００ｇのプロピレングリコールを混合して、処理液（Ａ－３）を得た。処理液（Ａ－３）において、アミノ変性シリコーンオイルの含有率は、１５質量％であった。

【0095】

＜処理液（Ａ－４）の作製＞
原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）を、原料エマルションＢ（カルボキシ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）に変更したこと以外は、処理液（Ａ－１）と同じ方法により、処理液（Ａ－４）を得た。処理液（Ａ－４）において、カルボキシ変性シリコーンオイルの含有率は、１０質量％であった。

【0096】

＜処理液（Ａ－５）の作製＞
原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）を、原料エマルションＣ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）に変更したこと以外は、処理液（Ａ－１）と同じ方法により、処理液（Ａ－５）を得た。処理液（Ａ－５）において、アミノ変性シリコーンオイルの含有率は、１０質量％であった。

【0097】

＜処理液（Ａ－６）の作製＞
原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）を、原料エマルションＤ（フェノール変性シリコーンオイルと非変性シリコーンオイルとの混合物の含有率：３０質量％）に変更したこと以外は、処理液（Ａ－１）と同じ方法により、処理液（Ａ－６）を得た。処理液（Ａ－６）において、フェノール変性シリコーンオイルと非変性シリコーンオイルとの混合物の含有率は、１０質量％であった。

【0098】

＜処理液（Ａ－７）の作製＞
原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）を、原料エマルションＥ（シラノール変性シリコーンオイルと非変性シリコーンオイルとの混合物の含有率：３０質量％）に変更したこと以外は、処理液（Ａ－１）と同じ方法により、処理液（Ａ－７）を得た。処理液（Ａ－７）において、シラノール変性シリコーンオイルと非変性シリコーンオイルとの混合物の含有率は、１０質量％であった。

【0099】

＜処理液（Ｂ－１）の作製＞
１０．００ｇの原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％、アミノ変性シリコーンオイルの含有量：３．００ｇ）、５５．００ｇのイオン交換水、及び３５．００ｇのプロピレングリコールを混合して、処理液（Ｂ－１）を得た。処理液（Ｂ－１）において、アミノ変性シリコーンオイルの含有率は、３質量％であった。

【0100】

＜処理液（Ｂ－２）の作製＞
６５．００ｇの原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％、アミノ変性シリコーンオイルの含有量：１９．５０ｇ）、及び３５．００ｇのプロピレングリコールを混合して、処理液（Ｂ－２）を得た。処理液（Ｂ－２）において、アミノ変性シリコーンオイルの含有率は、２０質量％であった。

【0101】

＜処理液（Ｂ－３）の作製＞
原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）を、原料エマルションＦ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）に変更したこと以外は、処理液（Ａ－１）と同じ方法により、処理液（Ｂ－３）を得た。処理液（Ｂ－３）において、アミノ変性シリコーンオイルの含有率は、１０質量％であった。

【0102】

＜処理液（Ｂ－４）の作製＞
既に述べたように原料エマルションＧを作製できなかったことから、処理液（Ｂ－４）の作製は行わなかった。また、処理液（Ｂ－４）の作製を行っていないことから、処理液（Ｂ－４）に対する評価も行わなかった。

【0103】

＜処理液（Ｂ－５）の作製＞
原料エマルションＡ（アミノ変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）を、原料エマルションＨ（ポリエーテル変性シリコーンオイルの含有率：３０質量％）に変更したこと以外は、処理液（Ａ－１）と同じ方法により、処理液（Ｂ－５）を得た。処理液（Ｂ－５）において、ポリエーテル変性シリコーンオイルの含有率は、１０質量％であった。

【0104】

［測定方法］
＜平均粒子径の測定＞
乳化粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（マルバーン社製「ゼータサイザー ナノＺＳ」）を用いて、ＩＳＯ １３３２１：１９９６（Ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｓｉｓ－Ｐｈｏｔｏｎ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）に記載の方法に準拠して測定した。乳化粒子の平均粒子径の測定には、処理液を水で１０００倍に希釈した測定試料を用いた。なお、原料エマルションに含有される乳化粒子の平均粒子径と、処理液に含有される乳化粒子の平均粒子径とは、互いに同一となる。

【0105】

＜粘度の測定＞
シリコーンオイルの粘度は、温度２５℃の環境下で、ＪＩＳ Ｚ８８０３：２０１１（液体の粘度測定方法）に記載の方法に準拠して測定した。シリコーンオイルの粘度の測定には、ＪＩＳ Ｚ８８０３：２０１１の「６．２．３ ウベローデ粘度計」に記載のウベローデ粘度計を用いた。

【0106】

［評価方法］
＜評価用インクの作製＞
処理液の評価に使用するためのインクａ及びｂを、以下に示す方法により作製した。

【0107】

（インクａの作製）
攪拌羽根を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコに、１２５ｇのイオン交換水、及び２ｇのノニオン界面活性剤（日信化学工業株式会社製「サーフィノール（登録商標）４４０」、内容：アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）を入れた。フラスコの内容物を攪拌しながら、１６５ｇのプロピレングリコール、１００ｇの黒色顔料分散液（山陽色素株式会社製「ＡＥ２０７８Ｆ」、内容：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、固形分濃度：２０質量％）、及び１０８ｇのバインダー樹脂粒子分散液（第一工業製薬株式会社「スーパーフレックス４７０」、内容：ポリウレタン分散液、固形分濃度：３８質量％）を、フラスコ内に順に添加した。フラスコの内容物を１０分間攪拌して、インクａを得た。

【0108】

（インクｂの作製）
攪拌羽根を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコに、１４０ｇのイオン交換水、及び２ｇのノニオン界面活性剤（日信化学工業株式会社製「サーフィノール（登録商標）４４０」、内容：アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）を入れた。フラスコの内容物を攪拌しながら、２２５ｇのプロピレングリコール、８３ｇの黒色顔料分散液（大日精化工業株式会社製「ＡＣ－ＡＫ１」、内容：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、固形分濃度：１５質量％、）、及び５０ｇのバインダー樹脂粒子分散液（宇部興産株式会社製「Ｅｔｅｒｎａｃｏｌｌ（登録商標）ＵＷ－１５２７Ｆ」、内容：ポリウレタン分散液、固形分濃度：４０質量％）を、フラスコ内に順に添加した。フラスコの内容物を１０分間攪拌して、インクｂを得た。

【0109】

＜評価用捺染物の作製＞
表２に示すインク及び処理液を用いて、評価用捺染物を作製した。例えば、表２の実施例１の評価には、処理液（Ａ－１）及びインクａを使用した。

【0110】

捺染対象として、綿ブロード生地（株式会社色染社製、サイズ：Ａ４サイズ、経糸及び緯糸の綿番手：４０／１、経糸の密度：１３０本／インチ、緯糸の密度：７５本／インチ、目付：１２２ｇ／ｍ²）を使用した。評価用捺染物の作製には、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製「Ｃｏｌｏｒｉｏ（登録商標）ＰＸ－０４５Ａ」）を使用した。第１カートリッジの第１インク室に、インクを充填した。第２カートリッジの第２インク室に、処理液を充填した。第１カートリッジ及び第２カートリッジを、インクジェットプリンターに装着した。なお、第１インク室に充填されたインクは、インクジェットプリンターの記録ヘッドから吐出される。第２インク室に充填された処理液は、インクジェットプリンターの処理ヘッドから吐出される。

【0111】

インクジェットプリンターを用いて、インクの吐出量が２０ｇ／ｍ²になるように、記録ヘッドから捺染対象にインクを吐出して、インクのソリッド画像を形成した。次いで、インクジェットプリンターを用いて、処理液の吐出量が２０ｇ／ｍ²になるように、処理ヘッドから捺染対象に処理液を吐出した。このようにして、インクのソリッド画像上に、処理液によってソリッド画像と同じサイズの処理膜を形成した。次いで、捺染対象を１６０℃で３分間加熱して、インク及び処理液を乾燥させて、評価用捺染物を得た。

【0112】

＜摩擦堅ろう度の評価＞
ＪＩＳ Ｌ－０８４９：２０１３（摩擦に対する染色堅ろう度試験方法）に記載の摩擦試験機ＩＩ形（学振形）法の乾燥試験及び湿潤試験に従って、評価用捺染物に形成されたソリッド画像を、摩擦用白綿布を用いて摩擦した。ＪＩＳ Ｌ－０８０１：２０１１（染色堅ろう度試験方法通則）の箇条１０（染色堅ろう度の判定）に記載の「変退色の判定基準」に準拠し、摩擦後の摩擦用白綿布の着色の程度を評価した。摩擦用白綿布の着色の程度は、９段階（汚染の程度が大きい順番に、１級、１～２級、２級、２～３級、３級、３～４級、４級、４～５級、及び５級）で判定した。摩擦堅ろう度は、摩擦用白綿布の着色の程度が小さい（５級に近い）ほど良好である。摩擦試験後の摩擦用白綿布の着色の程度から、下記基準に従って、乾燥摩擦堅ろう度、及び湿潤摩擦堅ろう度を評価した。なお、上記乾燥試験の判定結果を、乾燥摩擦堅ろう度とし、上記湿潤試験の判定結果を、湿潤摩擦堅ろう度とした。評価がＡ及びＢである場合を合格とし、評価がＣである場合を不合格とした。判定された摩擦堅ろう度、及びその評価結果を、表２に示す。

【0113】

（乾燥摩擦堅ろう度の評価基準）
評価Ａ：乾燥摩擦堅ろう度が、４級以上である。
評価Ｂ：乾燥摩擦堅ろう度が、３～４級である。
評価Ｃ：乾燥摩擦堅ろう度が、３級以下である。

【0114】

（湿潤摩擦堅ろう度の評価基準）
評価Ａ：湿潤摩擦堅ろう度が、３級以上である。
評価Ｂ：湿潤摩擦堅ろう度が、２～３級である。
評価Ｃ：湿潤摩擦堅ろう度が、２級以下である。

【0115】

＜触感の低下抑制に関する評価＞
未使用の捺染対象を経糸に沿って（長さ方向に）に二つ折りにし、折り目における下側の生地と上側の生地との間の距離（ループ高さ）を測定した。測定された未使用の捺染対象のループ高さを、捺染前のループ高さとした。次に、評価用捺染物のソリッド画像が形成された領域を、経糸に沿って（長さ方向に）に二つ折りにし、ループ高さを測定した。測定された評価用捺染物のループ高さを、捺染後のループ高さとした。式「ループ高さの変化率＝１００×捺染後のループ高さ／捺染前のループ高さ」に従って、捺染前後におけるループ高さの変化率（単位：％）を算出した。ループ高さの変化率が低い程、捺染後も捺染対象が硬くならずふくらまないため、捺染物の触感の低下が抑制されていることを示す。ループ高さの変化率から、下記基準に従って、捺染物の触感の低下が抑制されているか否かを評価した。評価がＡ及びＢである場合を合格とし、評価がＣである場合を不合格とした。測定されたループ高さの変化率、及び触感の低下抑制に関する評価結果を、表２に示す。

【0116】

（触感の低下抑制に関する評価基準）
評価Ａ：ループ高さの変化率が、１２５％以下である。
評価Ｂ：ループ高さの変化率が、１２５％超１３０％以下である。
評価Ｃ：ループ高さの変化率が、１３０％超である。

【0117】

【表2】

【0118】

表２及び後述する表３において、各用語の意味は、次のとおりである。「触感」は、捺染物の触感の低下抑制に関する評価を示す。「高さ」は、捺染前後におけるループ高さの変化率を示す。摩擦堅ろう度の欄の「１－２」、「２－３」、「３－４」及び「４－５」は、各々、摩擦用白綿布の着色の程度が、１～２級、２～３級、３～４級、及び４～５級であることを示す。「－」は、既に述べたように原料エマルションＧを作製できず、処理液（Ｂ－４）の作製を行っていないため、処理液（Ｂ－４）に対する評価が実施できなかったことを示す。

【0119】

＜処理液の吐出量の検討＞
次に、処理液の吐出量を変更しながら捺染物を作成し、捺染物の摩擦堅ろう度及び触感の低下の抑制について評価した。

【0120】

（実施例１、９、１０、１１、及び８の処理液を使用した捺染物の作製）
実施例１、９、１０、１１、及び８の処理液を使用した捺染物の作製に関し、以下の点を変更したこと以外は、上記＜評価用捺染物の作製＞と同じ方法により、評価用捺染物を作製した。第１カートリッジの第１インク室に表３に示すインクを充填し、第２カートリッジの第２インク室に表３に示す処理液を充填した。処理液の吐出量を、表３に示す吐出量に設定した。なお、インクの吐出量は、２０ｇ／ｍ²のまま変更しなかった。

【0121】

（実施例１２の処理液を使用した捺染物の作製）
実施例１２の処理液を使用した捺染物の作製に関し、以下の点を変更したこと以外は、上記＜評価用捺染物の作製＞と同じ方法により、インクのソリッド画像が形成された捺染対象を作製した。第１カートリッジの第１インク室に表３に示すインクを充填し、第２カートリッジの第２インク室には処理液を充填しなかった。処理液の吐出量を、０ｇ／ｍ²に設定した。即ち、処理液は吐出されなかった。なお、インクの吐出量は、２０ｇ／ｍ²のまま変更しなかった。

【0122】

次いで、インクのソリッド画像が形成された捺染対象を、処理液（Ａ－１）に含侵させた後、処理液（Ａ－１）から取り出して軽く絞った。詳しくは、ピックアップ率が１００％、且つ処理液（Ａ－１）の塗布量が１２０ｇ／ｍ²となるように、捺染対象を絞った。絞った捺染対象を１６０℃で３分間加熱して、インク及び処理液を乾燥させて、評価用捺染物を得た。

【0123】

（捺染物の摩擦堅ろう度及び触感の低下の抑制の評価）
作製した実施例１、９、１０、１１、１２、及び８の処理液を用いて作製した捺染物に対し、上記＜摩擦堅ろう度の評価＞、及び上記＜触感の低下抑制に関する評価＞と同じ方法により、評価を実施した。評価結果を、表３に示す。なお、実施例１及び８の処理液を用いて作製した捺染物に対する評価結果は、表２で既に示しているが、理解を助けるために、表３で再度示す。

【0124】

【表3】

【0125】

表１に示すように、処理液（Ａ－１）～（Ａ－７）は、何れも、次に示す構成を有していた。処理液は、シリコーンオイルを含有する乳化粒子と、水性媒体とを含有していた。処理液における、シリコーンオイルの含有率は、５質量％以上１５質量％以下であった。シリコーンオイルの粘度は、１０００ｍｍ²／ｓ以上であった。シリコーンオイルは、イオン性基含有シリコーンオイル（より具体的には、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、又はシラノール変性シリコーンオイル）を少なくとも含有していた。一方、処理液（Ｂ－１）～（Ｂ－５）は、上記構成の少なくとも１つを有していなかった。

【0126】

表２に示すように、処理液（Ａ－１）～（Ａ－７）を用いて形成された捺染物に関し、乾燥摩擦堅ろう度の評価、湿潤摩擦堅ろう度の評価、及び触感の低下抑制の評価は、Ａ又はＢであった。一方、表２に示すように、処理液（Ｂ－１）～（Ｂ－３）及び（Ｂ－５）を用いて形成された捺染物に関し、乾燥摩擦堅ろう度の評価、湿潤摩擦堅ろう度の評価、及び触感の低下抑制の評価のうち、少なくとも１つの評価がＣであった。また、既に述べたように、処理液（Ｂ－４）を作製することはできなかった。従って、処理液（Ａ－１）～（Ａ－７）を包含する本発明の処理液によれば、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成でき、捺染物の触感の低下を抑制できると判断される。

【0127】

また、表３に示すように、１０ｇ／ｍｍ²以上１２０ｇ／ｍｍ²以下の吐出量又は塗布量の処理液（Ａ－１）を用いて形成された捺染物に関し、乾燥摩擦堅ろう度の評価、湿潤摩擦堅ろう度の評価、及び触感の低下抑制の評価は、Ａ又はＢであった。従って、１０ｇ／ｍｍ²以上１２０ｇ／ｍｍ²以下の吐出量又は塗布量で本発明の処理液を吐出又は塗布することにより、摩擦堅ろう度に優れた捺染物を形成でき、捺染物の触感の低下を抑制できると判断される。

【0128】

また、表３に示すように、１５ｇ／ｍ²以上３０ｇ／ｍ²以下の吐出量の処理液（Ａ－１）を用いて形成された捺染物に関し、乾燥摩擦堅ろう度の評価がＡであった。従って、１５ｇ／ｍ²以上３０ｇ／ｍ²以下の吐出量で本発明の処理液を吐出することにより、乾燥摩擦堅ろう度に特に優れた捺染物を形成できると判断される。

【産業上の利用可能性】

【0129】

本発明に係る処理液、インクジェット捺染装置、及びインクジェット捺染方法は、捺染物を形成するために用いることができる。

【符号の説明】

【0130】

１ ：記録ヘッド
１ａ ：第１記録ヘッド
１ｂ ：第２記録ヘッド
１ｃ ：第３記録ヘッド
１ｄ ：第４記録ヘッド
２ ：処理ヘッド
３ ：載置台
１０ ：インクジェット捺染装置
Ｐ ：捺染対象

【図1】