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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-18
(45)【発行日】2023-12-26
(54)【発明の名称】多層フィルム及び包装体
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20231219BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20231219BHJP
B32B 25/16 20060101ALI20231219BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20231219BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 D
B32B27/30 B
B32B25/16
B65D65/40 D
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2019062545
(22)【出願日】2019-03-28
(65)【公開番号】P2020157728
(43)【公開日】2020-10-01
【審査請求日】2022-02-18
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002141
【氏名又は名称】住友ベークライト株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100194250
【弁理士】
【氏名又は名称】福原 直志
(74)【代理人】
【識別番号】100181722
【弁理士】
【氏名又は名称】春田 洋孝
(74)【代理人】
【識別番号】100140718
【弁理士】
【氏名又は名称】仁内 宏紀
(72)【発明者】
【氏名】大矢 善亨
【審査官】馳平 憲一
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－１６２０７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－３１４７７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１６５５６６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｂ６５Ｄ ６５／００－６５／４６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオレフィン樹脂、及びスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含む外層と、芳香族環を有するポリアミド樹脂を含む酸素バリア層と、
ポリオレフィン樹脂を含むシーラント層と、
がこの順に積層された、レトルト食品の包装用の多層フィルムであって、
前記酸素バリア層中の芳香族環を有するポリアミド樹脂の含有量が、前記多層フィルムの総質量に対して、４５～６０質量％であり、
前記多層フィルムは、レトルト処理前後における酸素透過度の低下が、１ｍｌ／ｍ ２ 以下である多層フィルム。
【請求項2】
前記シーラント層が、ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層と、ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層とが積層されてなる、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項3】
前記ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層が、スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含む、請求項２に記載の多層フィルム。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか一項に記載の多層フィルムを備えた包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、多層フィルム及び包装体に関する。
【背景技術】
【0002】
高齢化社会における生活の質の向上や、災害時のライフラインの確保の点から、常温でかつ長期に保存可能なレトルト食品が求められている。レトルト食品とは、レトルト（加圧加熱）殺菌処理された食品のことをいい、レトルト殺菌処理された商品は商業的な無菌状態にできることから、常温での流通が可能になる。
【0003】
レトルト食品包装用のフィルムとしては、例えば、接着剤層を介して２層以上のポリアミド層を含む多層ポリアミド層と、ガスバリア層と、接着剤層と、シーラント層とを含み、これらがこの順番で積層された複合フィルム等（例えば、特許文献１及び２）といった様々なフィルムが提案されている。
【0004】
レトルト食品等の包装に使用される包装材料は、食品の味・鮮度等といった品質の保持の点から、酸素の透過を防止する酸素バリア性が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開平３－１３６８５１号公報
【文献】特許平３－１３８１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、従来のフィルムでは、レトルト処理時にガスバリア層の酸素バリア性が低下するという問題があった。また、フィルム全体の成形性に劣るといった問題もあった。
【0007】
本開示は上記事情を鑑みてなされたもので、レトルト処理時の酸素バリア性の低下を抑制することができ且つ成形性が改善された多層フィルムと、これを用いた包装体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決するため、本発明は、以下の構成を採用する。
［１］．ポリオレフィン樹脂、及びスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含む外層と、芳香族環を有するポリアミド樹脂を含む酸素バリア層と、ポリオレフィン樹脂を含むシーラント層と、がこの順に積層されている多層フィルム。
［２］．前記多層フィルムがレトルト食品の包装用である、［１］に記載の多層フィルム。
［３］．前記酸素バリア層中の芳香族環を有するポリアミド樹脂の含有量が、前記多層フィルムの総質量に対して、４０～６０質量％である、［１］または［２］に記載の多層フィルム。
［４］．前記シーラント層が、ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層と、ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層とが積層されてなる、［１］～［３］のいずれか１つに記載の多層フィルム。
［５］．前記ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層が、スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含む、［４］に記載の多層フィルム。
［６］．［１］～［５］のいずれか１つに記載の多層フィルムを備えた包装体。
［１］．ポリオレフィン樹脂、及びスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含む外層と、芳香族環を有するポリアミド樹脂を含む酸素バリア層と、ポリオレフィン樹脂を含むシーラント層と、がこの順に積層されている多層フィルム。
［２］．前記多層フィルムがレトルト食品の包装用である、［１］に記載の多層フィルム。
［３］．前記酸素バリア層中の芳香族環を有するポリアミド樹脂の含有量が、前記多層フィルムの総質量に対して、４０～６０質量％である、［１］または［２］に記載の多層フィルム。
［４］．前記シーラント層が、ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層と、ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層とが積層されてなる、［１］～［３］のいずれか１つに記載の多層フィルム。
［５］．前記ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層が、スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含む、［４］に記載の多層フィルム。
［６］．［１］～［５］のいずれか１つに記載の多層フィルムを備えた包装体。
【発明の効果】
【0009】
本発明の多層フィルムは、ポリオレフィン樹脂、及びスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含む外層と、芳香族環を有するポリアミド樹脂を含む酸素バリア層と、ポリオレフィン樹脂を含むシーラント層と、がこの順に積層された構成であるため、レトルト処理時の酸素バリア性の低下を抑制することができ且つ成形性に優れる。
【0010】
また、本発明の包装体は、上記多層フィルムを備えるため、レトルト処理時の酸素バリア性の低下を抑制することができ且つ成形性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本実施形態の多層フィルムの断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明を適用した一実施形態である多層フィルム及び包装体について詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
【0013】
＜多層フィルム＞
本実施形態の多層フィルムの構成について説明する。図１は、本実施形態の多層フィルム１の断面模式図である。図１に示すように、本実施形態の多層フィルム１は、外層２と、第一接着層３と、酸素バリア層４と、第二接着層５と、シーラント層６とを備え、これらがこの順に積層されて概略構成されている。
本実施形態の多層フィルムの構成について説明する。図１は、本実施形態の多層フィルム１の断面模式図である。図１に示すように、本実施形態の多層フィルム１は、外層２と、第一接着層３と、酸素バリア層４と、第二接着層５と、シーラント層６とを備え、これらがこの順に積層されて概略構成されている。
【0014】
多層フィルム１は、レトルト処理等の加圧加熱殺菌処理を行う包装用途として用いることができる。多層フィルム１は、肉類、生麺、加工食品、及び漬物等の食品を包装するために使用でき、特にレトルト食品の包装用として用いることができる。
【0015】
本実施形態において「レトルト処理」とは、食品を長期保存させるために、例えば、圧力１．３～３．０（ｋｇｆ／ｃｍ２）、温度１００～１３０℃において、３～６０分間、加圧加熱することをいう。
【0016】
多層フィルム１は、レトルト処理前における酸素透過度が、０．５～５．０ｍｌ／ｍ２であることが好ましく、０．５～３．０ｍｌ／ｍ２であることがより好ましく、０．５～１．０ｍｌ／ｍ２であることがさらに好ましい。
多層フィルム１は、レトルト処理後における酸素透過度が、０．５～１０．０ｍｌ／ｍ２であることが好ましく、０．５～６．０ｍｌ／ｍ２であることがより好ましく、０．５～２．０ｍｌ／ｍ２であることがさらに好ましい。
多層フィルム１は、レトルト処理前後における酸素透過度の低下が、１ｍｌ／ｍ２以下であることが好ましく、０．５ｍｌ／ｍ２以下であることがより好ましく、０．３ｍｌ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
なお、レトルト処理前後における多層フィルム１の酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ７１２６Ｂ法（等圧法）により測定できる。
多層フィルム１は、レトルト処理後における酸素透過度が、０．５～１０．０ｍｌ／ｍ２であることが好ましく、０．５～６．０ｍｌ／ｍ２であることがより好ましく、０．５～２．０ｍｌ／ｍ２であることがさらに好ましい。
多層フィルム１は、レトルト処理前後における酸素透過度の低下が、１ｍｌ／ｍ２以下であることが好ましく、０．５ｍｌ／ｍ２以下であることがより好ましく、０．３ｍｌ／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
なお、レトルト処理前後における多層フィルム１の酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ７１２６Ｂ法（等圧法）により測定できる。
【0017】
多層フィルム１の成形性は、多層フィルム１を用いて深絞り包装体を成形した場合に、絞り深さ１０ｍｍ成形できることが好ましく、絞り深さ５０ｍｍ成形できることがより好ましい。
多層フィルム１の成形性が上記範囲内であれば、多層フィルム１は成形性に優れる。
多層フィルム１の成形性が上記範囲内であれば、多層フィルム１は成形性に優れる。
【0018】
多層フィルム１の曇度は、３～３０％であることが好ましく、３～２０％であることがより好ましく、３～１０％であることがさらに好ましい。
多層フィルム１の曇度が上記範囲内であれば、多層フィルム１は透明性に優れる。
多層フィルム１の曇度が上記範囲内であれば、多層フィルム１は透明性に優れる。
【0019】
多層フィルム１の厚さは、５０～３００μｍであることが好ましく、８０～２５０μｍであることがより好ましく１００～２００μｍであることがさらに好ましい。
多層フィルム１の厚さが前記下限値以上であることで、多層フィルム１の強度を向上させることができる。一方、多層フィルム１の厚さが前記上限値以下であることで、多層フィルム１が過剰な厚さとなることが抑制される。
多層フィルム１の厚さが前記下限値以上であることで、多層フィルム１の強度を向上させることができる。一方、多層フィルム１の厚さが前記上限値以下であることで、多層フィルム１が過剰な厚さとなることが抑制される。
【0020】
［外層］
外層２は、多層フィルム１の一方側の最表層である。外層２は、ポリオレフィン樹脂を含む。
外層２がポリオレフィン樹脂を含むことにより、多層フィルム１の他方側の最表層であるシーラント層６に含まれるポリオレフィン樹脂と熱膨張率が揃うため、レトルト処理後のカールを抑制することができる。
外層２は、ポリオレフィン樹脂を１種類含むものであってもよいし、２種類以上を含むものであってもよい。
外層２は、多層フィルム１の一方側の最表層である。外層２は、ポリオレフィン樹脂を含む。
外層２がポリオレフィン樹脂を含むことにより、多層フィルム１の他方側の最表層であるシーラント層６に含まれるポリオレフィン樹脂と熱膨張率が揃うため、レトルト処理後のカールを抑制することができる。
外層２は、ポリオレフィン樹脂を１種類含むものであってもよいし、２種類以上を含むものであってもよい。
【0021】
外層２に含まれるポリオレフィン樹脂としては、具体的には、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン／アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。ポリエチレン（ＰＥ）としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。
【0022】
ポリオレフィン樹脂の中では、ポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンは、ポリオレフィン樹脂の中でも汎用樹脂であるため、低コスト化が可能である。
【0023】
外層２中のポリオレフィン樹脂の含有量は、外層２の総質量に対して、７０～９９質量％であることが好ましく、８０～９７質量％であることがより好ましく、８５～９５質量％であることがさらに好ましい。
外層２中のポリオレフィン樹脂の含有量が上記範囲内であれば、レトルト処理後のカールを抑制することができる。
外層２中のポリオレフィン樹脂の含有量が上記範囲内であれば、レトルト処理後のカールを抑制することができる。
【0024】
外層２は、スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含む。
外層２がスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含むことにより、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物は高い耐衝撃性を有するため、多層フィルム１において、酸素バリア層４に含まれる芳香族環を有するポリアミド樹脂の硬くて脆い性質を補完することができる。
外層２がスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含むことにより、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物は高い耐衝撃性を有するため、多層フィルム１において、酸素バリア層４に含まれる芳香族環を有するポリアミド樹脂の硬くて脆い性質を補完することができる。
【0025】
外層２中のスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物の含有量は、外層２の総質量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、３～２０質量％であることがより好ましく、５～１５質量％であることがさらに好ましい。
外層２中のスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物の含有量が上記範囲内であれば、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。
外層２中のスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物の含有量が上記範囲内であれば、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。
【0026】
外層２の厚さは、５～９０μｍであることが好ましく、８～６０μｍであることがより好ましく、１０～４０μｍであることがさらに好ましい。
【0027】
外層２の厚さは、多層フィルム１の総厚の５％以上３０％以下であることが好ましく、８％以上２５％以下であることがより好ましく、１０％以上２０％以下であることがさらに好ましい。
【0028】
外層２の厚さまたはその比率が上記下限値以上であることにより、製膜過程において外観不良の発生を抑制することができる。
【0029】
［第一接着層］
第一接着層３は、外層２と酸素バリア層４との間に、これらに隣接するようにして積層されている。
第一接着層３により、外層２と酸素バリア層４との層間の接着力が高まり、この層間での剥離を防止することができる。
第一接着層３は、外層２と酸素バリア層４との間に、これらに隣接するようにして積層されている。
第一接着層３により、外層２と酸素バリア層４との層間の接着力が高まり、この層間での剥離を防止することができる。
【0030】
第一接着層３は接着性樹脂を含む樹脂層である。第一接着層３に含まれる接着性樹脂としては、特に制限されないが、酸変性されたポリオレフィン樹脂、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、及びポリウレタン化合物等が挙げられる。また、ポリオレフィン樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、及び環状オレフィン系樹脂等が挙げられる。
第一接着層３は、接着性樹脂を１種類含むものでもよいし、２種類以上を含むものでもよい。
第一接着層３は、接着性樹脂を１種類含むものでもよいし、２種類以上を含むものでもよい。
【0031】
第一接着層３の厚さは、１～６０μｍであることが好ましく、２～４０μｍであることがより好ましく、３～２０μｍであることがさらに好ましい。
【0032】
第一接着層３の厚さの比率は、多層フィルム１の総厚の１％以上２０％以下であることが好ましく、２％以上１５％以下であることがより好ましく、３％以上１０％以下であることがさらに好ましい。
【0033】
第一接着層３の厚さまたはその比率が上記下限値以上であることにより、層間の接着強度が向上し、成形時の層間剥がれを抑制することができる。
【0034】
［酸素バリア層］
酸素バリア層４は、第一接着層３と第二接着層５との間に、これらに隣接するようにして積層されている。
酸素バリア層４により、多層フィルム１に優れた酸素バリア性が付与される。そのため、多層フィルム１を用いて包装体を形成した場合、外層２側からの包装体内部への酸素の侵入を抑制することができる。
酸素バリア層４は、第一接着層３と第二接着層５との間に、これらに隣接するようにして積層されている。
酸素バリア層４により、多層フィルム１に優れた酸素バリア性が付与される。そのため、多層フィルム１を用いて包装体を形成した場合、外層２側からの包装体内部への酸素の侵入を抑制することができる。
【0035】
酸素バリア層４は、芳香族環を有するポリアミド樹脂を含む。
酸素バリア層４が芳香族環を有するポリアミド樹脂を含むことにより、多層フィルム１に対して優れた酸素バリア性、成形性、及び透明性を付与することができる。
酸素バリア層４は、芳香族環を有するポリアミド樹脂を１種類含むものであってもよいし、２種類以上を含むものであってもよい。
酸素バリア層４が芳香族環を有するポリアミド樹脂を含むことにより、多層フィルム１に対して優れた酸素バリア性、成形性、及び透明性を付与することができる。
酸素バリア層４は、芳香族環を有するポリアミド樹脂を１種類含むものであってもよいし、２種類以上を含むものであってもよい。
【0036】
酸素バリア層４が含む、芳香族環を有するポリアミド樹脂は、芳香族環を主鎖中のみに有していてもよいし、側鎖中のみに有していてもよいし、主鎖中及び側鎖中の両方に有していてもよい。なかでも、前記ポリアミド樹脂は、芳香族環を少なくとも主鎖中に有していることが好ましい。
なお、本明細書において、「主鎖」とは、モノマー（単量体）の重合により形成された鎖状構造を意味し、その例としては、重合体の鎖状構造のうち鎖長が最も長いものが挙げられる。
なお、本明細書において、「主鎖」とは、モノマー（単量体）の重合により形成された鎖状構造を意味し、その例としては、重合体の鎖状構造のうち鎖長が最も長いものが挙げられる。
【0037】
酸素バリア層４に含まれる芳香族環を有するポリアミド樹脂としては、具体的には、例えば、３員環以上のラクタム、アミノ酸、又はジアミンとジカルボン酸とからなるナイロン塩を、単独重合又は共重合することによって得られる芳香族環を有するポリアミド樹脂等が挙げられる。
【0038】
３員環以上のラクタムとしては、具体的には、例えば、ε－カプロラクタム、ω－エナントラクタム、ω－ラウロラクタム、α－ピロリドン、及びα－ピペリドン等が挙げられる。
【0039】
アミノ酸としては、具体的には、例えば、６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、９－アミノノナン酸、１１－アミノウンデカン酸、及び１２－アミノドデカン酸等が挙げられる。
【0040】
ナイロン塩を構成するジアミンとしては、具体的には、例えば、脂肪族アミン、脂環族ジアミン、及び芳香族ジアミン等が挙げられる。脂肪族アミンとしては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、及び２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。脂環族ジアミンとしては、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、及び２，２－ビス－（４－アミノシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。芳香族ジアミンとしては、メタキシリレンジアミン、及びパラキシリレンジアミン等が挙げられる。
【0041】
ナイロン塩を構成するジカルボン酸としては、具体的には、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族カルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セパチン酸、ウンデカンジオン酸、及びドデカンジオン酸等が挙げられる。脂環族カルボン酸としては、ヘキサヒドロテレフタル酸、及びヘキサヒドロイソフタル酸等が挙げられる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（１，２－体、１，３－体、１，４－体、１，５－体、１，６－体、１，７－体、１，８－体、２，３－体、２，６－体、又は２，７－体）等が挙げられる。
【0042】
酸素バリア層４に含まれる芳香族環を有するポリアミド樹脂としては、具体的には、例えば、一般式（I）で示される化合物（以下、この化合物をメタキシリレンアジパミドと呼ぶことがある。）、一般式（II）で示される化合物等が挙げられる。
（式（I）中、ｎは２以上の整数である。）
（式（II）中、ｎは２以上の整数であり、Ｘ、Ｙは、置換基である。）
【化1】
【化2】
【0043】
芳香族環を有するポリアミド樹脂の中では、上記のメタキシリレンアジパミドが好ましい。メタキシリレンアジパミドは、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とを共重合することにより製造することができる。
【0044】
酸素バリア層４中の芳香族環を有するポリアミド樹脂の含有量は、多層フィルム１の総質量に対して、４０～６０質量％であることが好ましく、４２～５８質量％であることがより好ましく、４５～５５質量％であることがさらに好ましい。
酸素バリア層４中の芳香族環を有するポリアミド樹脂の含有量が上記範囲内であれば、多層フィルム１に対して優れた酸素バリア性、成形性、及び透明性を付与することができる。
酸素バリア層４中の芳香族環を有するポリアミド樹脂の含有量が上記範囲内であれば、多層フィルム１に対して優れた酸素バリア性、成形性、及び透明性を付与することができる。
【0045】
酸素バリア層４は、酸素バリア性を有する公知の樹脂、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）等を含んでいてもよい。
【0046】
酸素バリア層４は、透明性改良剤を含んでいてもよい。酸素バリア層４に含まれる透明性改良剤としては、公知のものを使用することができる。
酸素バリア層４が透明性改良剤を含むことにより、レトルト処理後の白化を防止することができる。
酸素バリア層４が透明性改良剤を含むことにより、レトルト処理後の白化を防止することができる。
【0047】
酸素バリア層４の厚さは、２０～１３０μｍであることが好ましく、３０～１２０μｍであることがより好ましく、４０～１１０μｍであることがさらに好ましい。
【0048】
酸素バリア層４の厚さまたはその比率が上記下限値以上であることにより、多層フィルム１に要求される酸素透過率の性能が得られる。一方、酸素バリア層４の厚さまたはその比率が上記上限値以下であることにより、生産性（特にコスト）を向上することができる。
【0049】
［第二接着層］
第二接着層５は、酸素バリア層４とシーラント層６との間に、これらに隣接するようにして積層されている。第二接着層５により、酸素バリア層４とシーラント層６との層間の接着力が高まり、この層間での剥離を防止することができる。
第二接着層５は、酸素バリア層４とシーラント層６との間に、これらに隣接するようにして積層されている。第二接着層５により、酸素バリア層４とシーラント層６との層間の接着力が高まり、この層間での剥離を防止することができる。
【0050】
第二接着層５は接着性樹脂を含む樹脂層である。第二接着層５に含まれる接着性樹脂としては、具体的には、例えば、第一接着層３と同様のものを用いることができる。
【0051】
第二接着層５の厚さまたはその比率は、第一接着層３と同様のものを用いることができる。
【0052】
［シーラント層］
シーラント層６は、多層フィルム１の外層２の反対側の最表層である。シーラント層６は、シーラント層６同士、又は他の部材と接着することができる。接着方法としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等が挙げられる。このように、シーラント層６を備える多層フィルム１同士、又は他の部材と接着することにより、包装体を形成することができる。
シーラント層６は、多層フィルム１の外層２の反対側の最表層である。シーラント層６は、シーラント層６同士、又は他の部材と接着することができる。接着方法としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等が挙げられる。このように、シーラント層６を備える多層フィルム１同士、又は他の部材と接着することにより、包装体を形成することができる。
【0053】
シーラント層６は、ポリオレフィン樹脂を含む。
シーラント層６がポリオレフィン樹脂を含むことにより、シーラント層６同士を、又は他の部材と容易に接着することができる。
シーラント層６は、ポリオレフィン樹脂を１種類含むものであってもよいし、２種類以上を含むものであってもよい。
シーラント層６がポリオレフィン樹脂を含むことにより、シーラント層６同士を、又は他の部材と容易に接着することができる。
シーラント層６は、ポリオレフィン樹脂を１種類含むものであってもよいし、２種類以上を含むものであってもよい。
【0054】
シーラント層６に含まれるポリオレフィン樹脂は、ホモポリマー及び共重合体のいずれであってもよく、前記共重合体はブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。
【0055】
シーラント層６に含まれるポリオレフィン樹脂としては、具体的には、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン／アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。ポリエチレン（ＰＥ）としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。
【0056】
ポリオレフィン樹脂の中では、ポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンは、ポリオレフィン樹脂の中でも汎用樹脂であるため、低コスト化が可能である。
【0057】
シーラント層６中のポリオレフィン樹脂の含有量は、シーラント層６の総質量に対して、７０～９９質量％であることが好ましく、８０～９７質量％であることがより好ましく、８５～９５質量％であることがさらに好ましい。
シーラント層６中のポリオレフィン樹脂の含有量が上記範囲内であれば、シーラント層６同士を、又は他の部材と容易に接着することができる。
シーラント層６中のポリオレフィン樹脂の含有量が上記範囲内であれば、シーラント層６同士を、又は他の部材と容易に接着することができる。
【0058】
シーラント層６は、イージーピール機能、すなわち開封時の剥離性に優れた機能を有することができる。イージーピール機能を有するとは、例えば、ヒートシールされた部分のヒートシール強さをＪＩＳ Ｚ ０２３８に従って測定した場合に、１Ｎ／１５ｍｍ以上１０Ｎ／１５ｍｍ未満であることを表す。
【0059】
シーラント層６には、スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物が含まれていてもよい。
シーラント層６がスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含むことにより、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物は高い耐衝撃性を有するため、多層フィルム１において、酸素バリア層４に含まれる芳香族環を有するポリアミド樹脂の硬くて脆い性質を補完することができる。
シーラント層６がスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含むことにより、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物は高い耐衝撃性を有するため、多層フィルム１において、酸素バリア層４に含まれる芳香族環を有するポリアミド樹脂の硬くて脆い性質を補完することができる。
【0060】
シーラント層６中のスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物の含有量は、シーラント層６の総質量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、３～２０質量％であることがより好ましく、５～１５質量％であることがさらに好ましい。
シーラント層６中のスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物の含有量が上記範囲内であれば、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。
シーラント層６中のスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物の含有量が上記範囲内であれば、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。
【0061】
シーラント層６の厚さは、５～１００μｍであることが好ましく、１０～８０μｍであることがより好ましく、１５～５０μｍであることがさらに好ましい。
【0062】
シーラント層６の厚さは、多層フィルム１の総厚の１０％以上３５％以下であることが好ましく、１３％以上３０％以下であることがより好ましく、１５％以上２５％以下であることがさらに好ましい。
【0063】
シーラント層６の厚さまたはその比率が上記範囲内であれば、シール性能を充分発揮することができるとともに、イージーピール機能を有する場合であっても剥離不良が発生することがない。
【0064】
シーラント層６は、１層であってもよいし、２層以上の多層構造であってもよい。シーラント層６が２層以上の多層構造である場合、シーラント層６は、ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層と、ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層とが積層されていてもよい。
シーラント層６として、ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層を備えることにより、多層フィルム１のシール性をさらに向上させることができる。
シーラント層６として、ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層を備えることにより、多層フィルム１のシール性をさらに向上させることができる。
【0065】
シーラント層６中、ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層と、ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層とは、シーラント層６側から外層２側へ向けてこの順に積層されていてもよいし、外層２側からシーラント層６側へ向けてこの順に積層されていてもよいが、シーラント層６側から外層２側へ向けてこの順に積層されていることが好ましい。
【0066】
シーラント層６中、ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層と、ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層とが、シーラント層６側から外層２側へ向けてこの順に積層されていると、シーラント層６側にランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層が位置するため、多層フィルム１のシール性をさらに向上させることができると同時に、外層２側のホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層によって多層フィルム１に高い耐衝撃性を付与することができる。
【0067】
シーラント層６中、ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層と、ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層とは、合計で２層であってもよいし、交互に１回以上繰り返して積層した構成であってもよい。
【0068】
ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層の厚さは、シーラント層６の総厚の５５％以上８５％以下であることが好ましく、６０％以上８０％以下であることがより好ましく、６５％以上７５％以下であることがさらに好ましい。
ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層の厚さは、シーラント層６の総厚の１５％以上４５％以下であることが好ましく、２０％以上４０％以下であることがより好ましく、２５％以上３５％以下であることがさらに好ましい。
ランダム共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層の厚さは、シーラント層６の総厚の１５％以上４５％以下であることが好ましく、２０％以上４０％以下であることがより好ましく、２５％以上３５％以下であることがさらに好ましい。
【0069】
ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層は、スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含んでいてもよい。
ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層が、スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含むことにより、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物は高い耐衝撃性を有するため、多層フィルム１において、酸素バリア層４に含まれる芳香族環を有するポリアミド樹脂の硬くて脆い性質を補完することができる。
ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層が、スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物を含むことにより、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。スチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物は高い耐衝撃性を有するため、多層フィルム１において、酸素バリア層４に含まれる芳香族環を有するポリアミド樹脂の硬くて脆い性質を補完することができる。
【0070】
ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層中のスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物の含有量は、ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層の総質量に対して、１～３０質量％であることが好ましく、３～２０質量％であることがより好ましく、５～１５質量％であることがさらに好ましい。
ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層中のスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物の含有量が上記範囲内であれば、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。
ホモポリマーまたはブロック共重合体のポリオレフィン樹脂を含む層中のスチレン・ブタジエン共重合体の水素添加物の含有量が上記範囲内であれば、多層フィルム１に対して高い耐衝撃性を付与することができる。
【0071】
＜多層フィルムの製造方法＞
次に、上述した多層フィルム１の製造方法の一例について説明する。
上述した多層フィルム１の製造方法は、特に限定されるものではないが、数台の押出機により、原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法やマルチマニホールド法等の共押出Ｔダイ法、空冷式又は水冷式共押出インフレーション法、及びラミネート法が挙げられる、この中でも、共押出Ｔダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。
次に、上述した多層フィルム１の製造方法の一例について説明する。
上述した多層フィルム１の製造方法は、特に限定されるものではないが、数台の押出機により、原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法やマルチマニホールド法等の共押出Ｔダイ法、空冷式又は水冷式共押出インフレーション法、及びラミネート法が挙げられる、この中でも、共押出Ｔダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。
【0072】
その後の工程として、各層を形成する単層のシート又はフィルムを適当な接着剤を用いて貼り合せるドライラミネート法、押出ラミネート法、ホットメルトラミネート法、ウエットラミネート法、サーマル（熱）ラミネート法等、及びそれらの方法を組み合わせて用いられる。また、コーティングによる方法で積層してもよい。
【0073】
＜包装体＞
次に、本発明を適用した一実施形態である包装体の構成の一例について説明する。本実施形態の包装体は、上述した多層フィルム１を軟化させ、これを真空成形又は圧空成形することにより成型された包装体である。本実施形態の包装体は、具体的には、深絞り包装体等が挙げられる。
次に、本発明を適用した一実施形態である包装体の構成の一例について説明する。本実施形態の包装体は、上述した多層フィルム１を軟化させ、これを真空成形又は圧空成形することにより成型された包装体である。本実施形態の包装体は、具体的には、深絞り包装体等が挙げられる。
【0074】
深絞り包装とは、包装容器に用いる一対のフィルムのうち一方のフィルムを深絞り包装機の容器形成部で製品に適した形に凹み成形して底材とし、成形した底材の中に製品を収容した後、蓋材となる他方のフィルムをかけて脱気すると共に、一対の上記フィルムの当接部分をヒートシールしてなる包装形態である。
【0075】
＜包装体の使用方法＞
次に、上述した包装体の使用方法について説明する。上述した包装体の使用方法としては、特に限定されるものではないが、具体的には、先ず、包装体の中に食品を封入する。次に、９５～１２１℃、１～６０分の条件で加熱処理をする（レトルト処理）。その後、常温に戻すことにより、長期に保存可能なレトルト食品ができあがる。
次に、上述した包装体の使用方法について説明する。上述した包装体の使用方法としては、特に限定されるものではないが、具体的には、先ず、包装体の中に食品を封入する。次に、９５～１２１℃、１～６０分の条件で加熱処理をする（レトルト処理）。その後、常温に戻すことにより、長期に保存可能なレトルト食品ができあがる。
【0076】
以上、この発明の実施形態について図面を参照して詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、この発明の要旨を逸脱しない範囲の設計等も含まれる。例えば、上述した多層フィルム１では、外層２と、第一接着層３と、酸素バリア層４と、第二接着層５と、シーラント層６とを備えて構成される例について説明したが、各層の間や最表層に、別の機能を有する層を新たに設けてもよい。
【実施例】
【0077】
以下、本発明の効果を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【0078】
＜多層フィルムの作製＞
以下に示すようにして、実施例１並びに比較例１及び２の多層フィルムを作製した。
以下に示すようにして、実施例１並びに比較例１及び２の多層フィルムを作製した。
【0079】
（実施例１）
実施例１の多層フィルムとして、上述した図１に示す構成の多層フィルムを作製した。
外層に含まれる樹脂として、ポリプロピレン樹脂（住友化学（株）製、品番：ＦＳ２０１１ＤＧ３）及び水添スチレンブタジエンラバー（ＪＳＲ（株）製、品番：２３２４Ｐ）を用意した。
外層では、ポリプロピレン樹脂が９２質量％、水添スチレンブタジエンラバーが８質量％となるように混合比を調製した。
実施例１の多層フィルムとして、上述した図１に示す構成の多層フィルムを作製した。
外層に含まれる樹脂として、ポリプロピレン樹脂（住友化学（株）製、品番：ＦＳ２０１１ＤＧ３）及び水添スチレンブタジエンラバー（ＪＳＲ（株）製、品番：２３２４Ｐ）を用意した。
外層では、ポリプロピレン樹脂が９２質量％、水添スチレンブタジエンラバーが８質量％となるように混合比を調製した。
【0080】
第一接着層に含まれる樹脂として、ポリオレフィン樹脂（三井化学（株）製、品番：ＱＢ５５０）を用意した。
第二接着層に含まれる樹脂として、ポリオレフィン樹脂（三井化学（株）製、品番：ＱＢ５５０）を用意した。
第二接着層に含まれる樹脂として、ポリオレフィン樹脂（三井化学（株）製、品番：ＱＢ５５０）を用意した。
【0081】
酸素バリア層に含まれる樹脂として、メタキシリレンアジパミド（三菱ガス化学（株）製、品番：Ｓ６１２１）を用意した。
【0082】
第一シーラント層に含まれる樹脂として、ポリプロピレン樹脂（住友化学（株）製、品番：ＦＳ２０１１ＤＧ３）及び水添スチレンブタジエンラバー（ＪＳＲ（株）製、品番：２３２４Ｐ）を用意した。
第一シーラント層では、ポリプロピレン樹脂が９２質量％、水添スチレンブタジエンラバーが８質量％となるように混合比を調製した。
第二シーラント層に含まれる樹脂として、ポリプロピレン樹脂（住友化学（株）製、品番：Ｓ１３１）を用意した。
第一シーラント層では、ポリプロピレン樹脂が９２質量％、水添スチレンブタジエンラバーが８質量％となるように混合比を調製した。
第二シーラント層に含まれる樹脂として、ポリプロピレン樹脂（住友化学（株）製、品番：Ｓ１３１）を用意した。
【0083】
次に、外層と、第一接着層と、酸素バリア層と、第二接着層と、第一シーラント層と、第二シーラント層とを、この順番で共押出成形して多層フィルムを作製した。共押出成形において、溶融樹脂を固化させるロールの温度は４０℃とした。
【0084】
なお、多層フィルムの総厚は１５０μｍであった。多層フィルムの総厚に対する、各層の厚さの比率は、外層が１５％、第一接着層が５％、酸素バリア層が５０％、第二接着層が５％、第一シーラント層が１８％、第二シーラント層が７％であった。下記表１に多層フィルムの構成を示す。
また、酸素バリア層中のメタキシリレンアジパミドの含有量は、多層フィルムの総質量に対して、５７質量％であった。
また、酸素バリア層中のメタキシリレンアジパミドの含有量は、多層フィルムの総質量に対して、５７質量％であった。
【0085】
（比較例１）
共押出成形において、各層の比率を変更した以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。下記表１に多層フィルムの構成を示す。
共押出成形において、各層の比率を変更した以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。下記表１に多層フィルムの構成を示す。
【0086】
（比較例２）
共押出成形において、水添スチレンブタジエンラバーを無添加（混合なし）とした以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。下記表１に多層フィルムの構成を示す。
共押出成形において、水添スチレンブタジエンラバーを無添加（混合なし）とした以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。下記表１に多層フィルムの構成を示す。
【0087】
＜レトルト処理＞
レトルト処理は、実施例１並びに比較例１及び２で作製した多層フィルムで作られた横３００ｍｍ×縦３００ｍｍの袋に水を充填したパック品を楠ボイラ株式会社製加圧式熱水調理殺菌装置（ＴＯＣ－１）により、１２０℃で３０分間行った。結果を表１に示す。
レトルト処理は、実施例１並びに比較例１及び２で作製した多層フィルムで作られた横３００ｍｍ×縦３００ｍｍの袋に水を充填したパック品を楠ボイラ株式会社製加圧式熱水調理殺菌装置（ＴＯＣ－１）により、１２０℃で３０分間行った。結果を表１に示す。
【0088】
＜酸素バリア性の評価＞
実施例１並びに比較例１及び２で作製した多層フィルムについて、レトルト処理前後における酸素バリア性の評価を行った。酸素バリア性の評価は、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下における、酸素透過量を測定することにより行った。
酸素透過量の測定は、酸素透過率測定装置（例えば、ＭＯＣＯＮ社製、「ＯＸ－ＴＲＡＮ ＭＯＤＥＬ ２／２１」等）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２６Ｂ法に記載の方法に準拠して行った。結果を表１に示す。
実施例１並びに比較例１及び２で作製した多層フィルムについて、レトルト処理前後における酸素バリア性の評価を行った。酸素バリア性の評価は、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下における、酸素透過量を測定することにより行った。
酸素透過量の測定は、酸素透過率測定装置（例えば、ＭＯＣＯＮ社製、「ＯＸ－ＴＲＡＮ ＭＯＤＥＬ ２／２１」等）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２６Ｂ法に記載の方法に準拠して行った。結果を表１に示す。
【0089】
＜成形性の評価＞
成形性の評価は、連続深絞り包装機（ＭＵＬＴＩＶＡＣ Ｒ５３５）により行った。具体的には、実施例１並びに比較例１及び２の多層フィルムを用いて深絞り包装体を成形した場合に、絞り深さ１０ｍｍ成形できれば成形性があり、絞り深さ５０ｍｍ成形できれば成形性が良好であると評価した。結果を下記の表１に示す。
成形性の評価は、連続深絞り包装機（ＭＵＬＴＩＶＡＣ Ｒ５３５）により行った。具体的には、実施例１並びに比較例１及び２の多層フィルムを用いて深絞り包装体を成形した場合に、絞り深さ１０ｍｍ成形できれば成形性があり、絞り深さ５０ｍｍ成形できれば成形性が良好であると評価した。結果を下記の表１に示す。
【0090】
＜曇度の評価＞
曇度は、ＪＩＳＫ７１３６に基づき評価した。具体的には、実施例１並びに比較例１及び２の多層フィルムについて、日本電色工業株式会社製ヘーズメーター（ＮＤＨ２０００）により測定した。結果を下記の表１に示す。
曇度は、ＪＩＳＫ７１３６に基づき評価した。具体的には、実施例１並びに比較例１及び２の多層フィルムについて、日本電色工業株式会社製ヘーズメーター（ＮＤＨ２０００）により測定した。結果を下記の表１に示す。
【0091】
＜耐衝撃性の評価＞
耐衝撃性の評価は、落錘試験により行った。実施例１並びに比較例１及び２の多層フィルムを水平面上に固定し、多層フィルムの上面に対して、高さ３０ｃｍから錘（先端Ｒ５、重さ８００ｇ）を落下させて衝撃を与え、割れが発生したかどうかを観測することによって、耐衝撃性を評価した。結果を下記の表１に示す。
耐衝撃性の評価は、落錘試験により行った。実施例１並びに比較例１及び２の多層フィルムを水平面上に固定し、多層フィルムの上面に対して、高さ３０ｃｍから錘（先端Ｒ５、重さ８００ｇ）を落下させて衝撃を与え、割れが発生したかどうかを観測することによって、耐衝撃性を評価した。結果を下記の表１に示す。
【0092】
【表1】
【0093】
表１に示すように、実施例１並びに比較例１及び２の多層フィルムは、いずれも成形性が良好であることが確認された。
一方、実施例１の多層フィルムは、比較例１の多層フィルムよりもレトルト処理時の酸素バリア性の低下が抑制されていることが確認された。
また、実施例１の多層フィルムは、比較例２の多層フィルムよりも透明性が改善されていることが確認された。
さらに、実施例１の多層フィルムは、比較例２の多層フィルムよりも耐衝撃性が改善されていることが確認された。
一方、実施例１の多層フィルムは、比較例１の多層フィルムよりもレトルト処理時の酸素バリア性の低下が抑制されていることが確認された。
また、実施例１の多層フィルムは、比較例２の多層フィルムよりも透明性が改善されていることが確認された。
さらに、実施例１の多層フィルムは、比較例２の多層フィルムよりも耐衝撃性が改善されていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0094】
本発明の多層フィルムは、包装体、特に加熱殺菌処理が必要な食品用の包装体の材料として利用可能性がある。また、本発明の包装体は、食品、特に加熱殺菌処理が必要な食品等を包装するための包装袋、包装容器などへの利用可能性がある。
【符号の説明】
【0095】
１…多層フィルム
２…外層
３…第一接着層
４…酸素バリア層
５…第二接着層
６…シーラント層
２…外層
３…第一接着層
４…酸素バリア層
５…第二接着層
６…シーラント層
【図1】