特許 7404739 ヒートシール用フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-18

(45)【発行日】2023-12-26

(54)【発明の名称】ヒートシール用フィルム

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20231219BHJP

   C08L 23/12 20060101ALI20231219BHJP

   C08L 23/06 20060101ALI20231219BHJP

   C08L 23/16 20060101ALI20231219BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20231219BHJP

【ＦＩ】

C08J5/18 CES

C08L23/12

C08L23/06

C08L23/16

B32B27/32 Z

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2019175236

(22)【出願日】2019-09-26

(65)【公開番号】P2021050294

(43)【公開日】2021-04-01

【審査請求日】2022-08-10

(73)【特許権者】

【識別番号】000003768

【氏名又は名称】東洋製罐グループホールディングス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110003524

【氏名又は名称】弁理士法人愛宕綜合特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100113217

【弁理士】

【氏名又は名称】奥貫 佐知子

(72)【発明者】

【氏名】吉川 成志

(72)【発明者】

【氏名】柴田 幸樹

(72)【発明者】

【氏名】江幡 篤

(72)【発明者】

【氏名】石原 隆幸

【審査官】石塚 寛和

(56)【参考文献】

【文献】特開２００１－２８８２２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０３８３４９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００６－１８８５６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－１８６１５９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ５／００－５／０２、５／１２－５／２２

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ホモポリプロピレンとエチレン・プロピレン共重合体とからなるブロックポリプロピレンと、直鎖低密度ポリエチレンとを含むポリプロピレン系樹脂組成物から成形されたヒートシール用フィルムであって、該フィルムについての動的粘弾性試験で測定されたｔａｎδ（５℃、１０Ｈｚ）が０．０７０以上の範囲にあり、フィルム中に含まれるキシレン可溶分率が７．５質量％以上、１０質量％未満であり、前記直鎖低密度ポリエチレンを１０～２０質量％の量で含有しており且つ前記動的粘弾性試験で得られるｔａｎδ温度曲線から算出される該エチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が－３５℃よりも高いことを特徴とするヒートシール用フィルム。

【請求項2】

前記エチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が－３５～－１５℃の範囲にある請求項１に記載のヒートシール用フィルム。

【請求項3】

前記直鎖低密度ポリエチレンが、ヘキセン－１または４－メチルペンテン－１をコモノマーとするものである請求項１または２に記載のヒートシール用フィルム。

【請求項4】

前記コモノマーが４－メチルペンテン－１である請求項３に記載のヒートシール用フィルム。

【請求項5】

前記エチレン・プロピレン共重合体含量及び該エチレン・プロピレン共重合体のエチレン／プロピレン比の少なくとも何れかが異なる複数種のブロックポリプロピレンが使用されている請求項１～４の何れかに記載のヒートシール用フィルム。

【請求項6】

請求項１～５の何れかに記載のヒートシール用フィルムをヒートシール層として有している多層フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ヒートシール用フィルムに関するものであり、より詳細には、低温域での耐衝撃性に優れたパウチの作製に適したヒートシール用フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

ポリプロピレンからなり、ヒートシール性を有するＣＰＰフィルム（無延伸ポリプロピレンフィルム或いはキャストＰＰフィルムとも呼ばれる）は、耐熱性に優れており、各種食品等を収容するためのパウチの作製に利用されている。ところで、近年では、レトルト殺菌（加熱水蒸気殺菌）等のために、より耐熱性や耐衝撃性が求められることから、インパクトポリプロピレン（以下、インパクトＰＰと呼ぶことがある）がＣＰＰフィルムの作製に使用されるようになってきた。

【0003】

インパクトＰＰは、ブロックＰＰ、インパクトコポリマー、ハイインパクトポリプロピレンとも称され、ホモポリプロピレンやランダムポリプロピレンのマトリックス中に、エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）やスチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）等のゴム成分が分散しているものであり、このようなゴム成分が分散していることにより、耐衝撃強度が著しく向上している。

【0004】

ところで、レトルト殺菌等に供給されるパウチの作製に使用されるＣＰＰフィルムには、ヒートシール強度や耐衝撃性などの特性に加え、耐ブロッキング性や耐柚子肌性も要求される。即ち、フィルム同士が重ね合わされたときのブロッキングが生じ難い耐ブロッキング性が必要なことは当然であるが、レトルト殺菌のような加熱水蒸気殺菌に供される場合、内容物が有する油分がフィルム中に浸み込み、パウチの外観が柚子肌のように変形してしまうことがあるため、このような柚子肌のような変形を防止することも求められるわけである。上述したインパクトＰＰから形成されたフィルムは、耐ブロッキング性や耐柚子肌性が乏しいことから、その改質が必要である。

【0005】

上記のような特性を改善するための手段が種々提案されており、例えば、特許文献１及び２には、プロピレン系インパクト共重合体（インパクトＰＰに相当）に直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が配合されたプロピレン系樹脂組成物が提案されており、かかる樹脂組成物により、各種特性に優れたヒートシール用フィルムが得られることが開示されている。

【0006】

特許文献１，２では、インパクトＰＰに直鎖低密度ポリエチレンを配合することにより、インパクトＰＰからなりヒートシール用フィルムの物性改善を図るというものであるが、低温での耐衝撃性という点で、さらなる改善が必要である。即ち、各種の食品類が充填されているパウチでは、通常、低温での耐衝撃性が必要であるが、この特性は未だ不十分であり、例えば、このフィルムを用いてパウチを作成し、内容物を充填した状態で５℃の温度に保管しておき、その後、１２０ｃｍの高さから落下試験を行うと、かなりの確率で破袋が生じているのが実情である。特許文献２では、０℃での落下試験により耐衝撃性を評価しているが、その落下高さが５５ｃｍと低く、低温での耐衝撃性が十分とは言えない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特許第４８４４０９１号

【文献】ＷＯ２０１７／０３８３４９号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

従って、本発明の目的は、低温での耐衝撃性が改善されたヒートシール用フィルムを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者等は、市販されている種々のインパクトＰＰ（ブロックポリプロピレン）と直鎖低密度ポリエチレンとを組み合わせてプロピレン系樹脂組成物を調製し、この組成物から得られるヒートシール用フィルムの低温での耐衝撃性を試験したところ、このフィルムの５℃、１０Ｈｚでのｔａｎδ（損失正接）が一定の値となり且つこのフィルムの動的粘弾性試験から算出されるインパクトＰＰ（ブロックポリプロピレン）中のエチレン共重合体に由来するガラス転移温度が一定の範囲となるように、インパクトＰＰ（ブロックポリプロピレン）及び直鎖低密度ポリエチレンの種類や量比を調整することにより、低温での耐衝撃性が大幅に向上するという知見を見出し、本発明を完成させるに至った。

【0010】

即ち、本発明によれば、ホモポリプロピレンとエチレン・プロピレン共重合体とからなるブロックポリプロピレンと、直鎖低密度ポリエチレンとを含むポリプロピレン系樹脂組成物から成形されたヒートシール用フィルムであって、該フィルムについての動的粘弾性試験で測定されたｔａｎδ（５℃、１０Ｈｚ）が０．０７０以上の範囲にあり、フィルム中に含まれるキシレン可溶分率が７．５質量％以上、１０質量％未満であり、前記直鎖低密度ポリエチレンを１０～２０質量％の量で含有しており且つ前記動的粘弾性試験で得られるｔａｎδ温度曲線から算出される該エチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が－３５℃よりも高いことを特徴とするヒートシール用フィルムが提供される。

【0011】

本発明のヒートシール用フィルムにおいては、以下の態様が好適に採用される。
（１）前記エチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が－３５～－１５℃の範囲にあること。
（２）前記直鎖低密度ポリエチレンが、ヘキセン－１または４－メチルペンテン－１をコモノマーとするものであること。
（３）前記コモノマーが４－メチルペンテン－１であること。
（４）前記エチレン・プロピレン共重合体含量及び該エチレン・プロピレン共重合体のエチレン／プロピレン比の少なくとも何れかが異なる複数種のブロックポリプロピレン（インパクトポリプロピレン）が使用されていること。

【0012】

上記のヒートシール用フィルムは、ヒートシール層として、他の樹脂や金属箔と積層されて多層フィルム、特にパウチ用多層フィルムとして使用される。

【0013】

尚、本発明において、ブロックポリプロピレン（インパクトＰＰ）成分中のエチレン・プロピレン共重合体に由来するキシレン可溶分率は、後述する実施例に示されているように、フィルムを沸騰キシレンに溶解させ、冷却して固液分離し、この可溶分をメタノールで再沈殿させ、沈殿物をろ過、乾燥し、乾燥物について秤量することにより測定される。即ち、このキシレン可溶分が、ブロックポリプロピレン中のエチレン・プロピレン共重合体量に相当し、キシレン不溶分が、残りの成分（ポリプロピレン及び改質成分として使用されている直鎖低密度ポリエチレン）の量に相当する。
この場合、ブロックポリプロピレンを、そのまま沸騰キシレンに溶解させて、エチレン・プロピレン共重合体量を測定することもできる。
また、ブロックポリプロピレン成分中のエチレン・プロピレン共重合体に由来するガラス転移温度は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）において、１０Ｈｚでの温度に対するｔａｎδの変化曲線（ｔａｎδ温度曲線）を作成し、この変化曲線の低温側極大点として求められる。

【発明の効果】

【0014】

上述した本発明のヒートシール性フィルムは、エチレン・プロピレン共重合の配合量が少ないにも関わらず低温での耐衝撃性が大幅に改善され、このヒートシール用フィルムを用いて製袋されたパウチは、低温での耐落下衝撃性が極めて高く、このパウチに内容物を充填し、５℃に保持されたものを１２０ｃｍの高さから落下させた場合において、その破袋を有効に回避することができる。

【0015】

また、本発明のヒートシール用フィルムは、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）と直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とのブレンド物を溶融押出することにより得られるが、該フィルムの動的粘弾性試験により測定される５℃、１０Ｈｚでのｔａｎδ（損失正接）が０．０７０以上であることを条件として、該ブロックＰＰ中に含まれるエチレン・プロピレン共重合体の量が一定の範囲となるように（即ち、該フィルムのキシレン可溶分率が１０質量％未満）、ブロックＰＰとＬＬＤＰＥの量比を調製し、併せて、前記フィルムの動的粘弾性試験で得られるｔａｎδ温度曲線から算出されるエチレン・プロピレン共重合体のガラス転移温度が－３５℃よりも高くなるように、用いるブロックＰＰやＬＬＤＰＥの種類を選択することにより、ヒートシール用フィルムの低温衝撃性を大きく向上させることができる。即ち、本発明の大きな利点は、特定の物性を有するブロックＰＰをわざわざ製造することなく、また、ブロックＰＰ中のエチレン・プロピレン共重合体のエチレン／プロピレン比を測定することなく、既に市販されているブロックＰＰ（インパクトＰＰ）の組み合わせに、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を組み合わせての物性調整により、フィルムの低温での耐衝撃性を大きく向上することができるという点にある。換言すると、本発明は、ポリマーメーカーでなくとも容易に実施することができ、工業的に極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】実施例１で得られた本発明のヒートシール用フィルムの動的粘弾性測定で得られるｔａｎδ温度曲線を示す図。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本発明のヒートシール用フィルム（以下、ＣＰＰフィルムと呼ぶことがある）は、ブロックポリプロピレン成分（Ａ）と改質成分（Ｂ）（即ち、直鎖低密度ポリエチレン）とのブレンド物を用いての溶融押出しにより得られるものであるが、このフィルムは、以下の物性を有していることが必要である。
尚、以下、ブロックポリプロピレンを、ブロックＰＰ或いはインパクトポリプロピレン、さらにはインパクトＰＰと呼ぶことがある。
（ｉ）動的粘弾性試験で測定されるｔａｎδ（５℃、１０Ｈｚ）が０．０７０以上、特に０．０７４以上であること。
（ｉｉ）キシレン可溶分率が１０質量％未満であり、７．５質量％以上の範囲にあること。
（ｉｉｉ）前記動的粘弾性試験で得られるｔａｎδ温度曲線から算出されるインパクトＰＰ中のエチレン・プロピレン共重合体由来のガラス転移温度が－３５℃よりも高く、特に－３０℃以上であること。

【0018】

先ず、上記（ｉ）の特性に関して説明すると、ｔａｎδ（損失正接）は、損失弾性率／貯蔵弾性率比で表される温度依存性のパラメータであり、この値が大きい程、粘性体としての特性が大きく、小さい程、弾性体としての特性が大きい。本発明では、動的粘弾性測定装置を用い、１０Ｈｚでフィルムに応力を加えた条件下で粘弾性測定を行い、ｔａｎδの温度変化曲線を作成し、５℃でのｔａｎδが上記範囲、即ち、０．０７０以上、特に０．０７４以上であることが、良好な低温耐衝撃性を得るために必要である。本発明のＣＰＰフィルムは、５℃でのｔａｎδが比較的大きな値を示すため、このフィルムを低温で変形させるには大きな力が必要となり、これにより、低温での耐衝撃性を向上させることが可能となる。

【0019】

この５℃でのｔａｎδの値は、主として、インパクトＰＰとＬＬＤＰＥとの量比に依存し、ＣＰＰフィルム中のＬＬＤＰＥ量が多い程、このｔａｎδが高い値を示す傾向があるが、その傾向は、用いたインパクトＰＰの種類によって異なっている。

【0020】

また、上記（ｉｉ）のキシレン可溶分率は、先にも述べたように、沸騰キシレンにＣＰＰフィルムを溶解させることにより測定されるものであり、ＣＰＰフィルム中のエチレン・プロピレン共重合体（以下、ＥＰＲと呼ぶことがある）の量に相当する。即ち、このＥＰＲは、フィルムの成形に用いたインパクトＰＰに含まれているものである。かかるキシレン可溶分率は、耐衝撃性の向上に大きく寄与するものであるが、本発明では、この量が上記範囲よりも多いと、フィルムの耐ブロッキング性や耐柚子肌性が損なわれてしまう。また、ヒートシール強度が低下するおそれもある。一方、この量が少な過ぎると、目的とする耐衝撃性が低下してしまう。従って、本発明のＣＰＰでは、このキシレン可溶分率は、１０質量％未満であり、特に７．５質量％以上の範囲にあることが必要である。

【0021】

さらに上記（ｉｉｉ）のガラス転移温度は、インパクトＰＰ中のＥＰＲに由来するものであり、上記の動的粘弾性試験で測定されたｔａｎδ温度曲線から算出される。
図１は、後述する実施例１で作製された本発明のＣＰＰフィルムのｔａｎδ温度曲線であるが、これをモデル図として説明すると、ガラス転移温度は、この曲線の極大点を示す温度である。図１から理解されるように、本発明のＣＰＰフィルムでは、極大点が２つ存在しており、０℃以上での極大点は、インパクトＰＰ中のポリプロピレンに由来するものであり、この極大点の位置は、用いたインパクトＰＰの種類によらず、ほぼ一定である。一方、マイナスの温度側に生じている極大点は、インパクトＰＰ中のＥＰＲに由来する。即ち、本発明では、低温での耐衝撃性を向上させるためには、前述した（ｉ）及び（ｉｉ）の特性と共に、このＥＰＲに由来するガラス転移温度が、ガラス転移温度が－５０℃よりも高く、好ましくは－３５℃よりも高く、特に好ましくは－３０℃以上の範囲となっていることにより、低温での耐衝撃性が大きく向上する。

【0022】

本発明において、上記のようにインパクトＰＰ中のＥＰＲのガラス転移温度が高い値を示すということは、図１から理解されるように、ＥＰＲのガラス転移温度が、インパクトＰＰ中のポリプロピレンのガラス転移温度に接近していることを意味する。原理的に正確に解明されたわけではないが、ＥＰＲのガラス転移温度がポリプロピレンのガラス転移温度に接近するということは、改質剤（Ｂ）として使用されているＬＬＤＰＥの相溶化作用が有効に作用し、ポリプロピレン中でＥＰＲがより微分散化する。この結果として、低温での耐衝撃性が大きく向上するのではないかと、本発明者等は推定している。

【0023】

本発明において、上記のようなＥＰＲに由来するガラス転移点は、このＥＰＲのエチレン／プロピレン比に大きく依存しており、本発明者等は、このエチレン／プロピレン比が大きい程、このガラス転移温度が低く、エチレン／プロピレン比が小さい程、このガラス転移温度が大きくなることを確認している。

【0024】

このように、本発明のＣＰＰフィルムは、用いるインパクトＰＰ及びＬＬＤＰＥの種類や量比等を選択してブレンド物を調製して溶融押出によりフィルム成形することにより、上記（ｉ）～（ｉｉｉ）の特性を満足し、低温での耐衝撃性に優れたＣＰＰフィルムを得ることができる。

【0025】

尚、本発明のＣＰＰフィルムは、各成分をドライブレンドし、押出機に投入して溶融混練し、Ｔダイからフィルム状にブレンド物を溶融押出し、押し出されたフィルム状の溶融物を、冷却ロールに接触させて固化させて巻き取ることにより製造されるが、この時の冷却条件や巻き取り速度によっては、動的粘弾性試験により測定される各種の値が不安定になるおそれがある。即ち、本発明では、予めラボ試験により、用いるインパクトＰＰやＬＬＤＰＥの種類や量比を決定するため、この測定値が不安定となること避けるべきである。このため、本発明では、冷却ロールの温度を６０℃以下とする。

【0026】

また、本発明のＣＰＰフィルムの厚みは特に制限されないが、剛性や開封性等を考慮すれば、通常、２０～１００μｍ、特に５０～８０μｍの範囲であることが好適である。

【0027】

以下、本発明のＣＰＰフィルムの成形に使用する各成分について説明する。

【0028】

＜インパクトＰＰ成分（Ａ）＞
インパクトＰＰ成分（Ａ）は、インパクトポリプロピレン（インパクトＰＰ）からなるものであり、本発明で使用するインパクトＰＰは、特にホモ或いはランダムポリプロピレン中に、エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）が分散された構造を有している。即ち、ポリプロピレン中にＥＰＲが分散されていることにより、ポリプロピレンに耐衝撃性が付与されている。ポリプロピレン中に分散されるゴム成分としては、ＥＰＲ以外にもスチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、エチレン・プロピレン・ブテン共重合体（ＥＰＢＲ）などが知られており、ＥＰＲ以外のものでも、本発明の目的とする低温での耐衝撃性を向上させることができる。

【0029】

本発明において、上記のようなインパクトＰＰは、フィルム成形性（押出成形性）等の観点から、ＭＦＲ（メルトフローレート、２３０℃）が０．５～１０ｇ／１０ｍｉｎ程度の範囲にある。

【0030】

ところで、本発明のＣＰＰフィルムにおいては、先に述べた通りＣＰＰフィルム中のＥＰＲに由来するキシレン可溶分率が１０質量％未満、特に７．５質量％以上の範囲にあり、もっとも好ましくは７．５～９．９質量％の範囲内にある。即ち、ＥＰＲ含量を過度に多く含んでいるインパクトＰＰは、ＥＰＲ量が少ないインパクトＰＰと混合して使用することにより、ＣＰＰフィルム中のＥＰＲ含量を上記範囲内に調整することができる。
尚、このインパクトＰＰ中のＥＰＲ含量は、フィルムと同様、インパクトＰＰを沸騰キシレンに溶解させることにより測定することができる。

【0031】

また、上記のＣＰＰフィルム中のＥＰＲは、フィルムでの動的粘弾性試験で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が－３５℃よりも高く、特に－３０℃以上であることが必要である。先に述べたように、インパクトＰＰ中のＥＰＲのガラス転移温度は、エチレンとプロピレンとの組成に大きく依存し、ＥＰＲ中のエチレン含量が多い程（プロピレン含量が少ない程）、ガラス転移温度が低く、エチレン含量が少ない程（プロピレン含量が多い程）、ガラス転移温度が高くなる。例えば、このＥＰＲのエチレン／プロピレンモル比が４５／５５以下の場合に、ガラス転移温度が－３５℃以下となる傾向がある。従って、本発明では、エチレン／プロピレンモル比が小さなＥＰＲを含むインパクトＰＰを使用する必要があるが、かかるガラス転移温度は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）において、１０Ｈｚでの温度に対するｔａｎδの変化曲線の極大点に相当し、容易に測定することができる。したがって、用いるインパクトＰＰに含まれるＥＰＲのエチレン・プロピレン比などの組成を測定せず、簡単な測定により算出されるガラス転移温度とキシレン可溶分とに基づいて配合調整することができ、これが本発明の大きな利点となっている。

【0032】

即ち、本発明において、上記のようなＥＰＲ含量（キシレン可溶分）とガラス転移温度とを満足するインパクトＰＰがあるならば、そのままインパクトＰＰ成分として使用することができるが、これらを満足しないインパクトＰＰであっても、複数種のインパクトＰＰをブレンドすることにより、ＥＰＲ含量やガラス転移温度を満足させることができる。例えば、該ＥＰＲに由来するガラス転移温度が－３５℃以下のインパクトＰＰであっても、該ガラス転移温度が－３５℃よりも高いインパクトＰＰをブレンドすることにより、ガラス転移温度が前述した範囲内となるように調整することができる。

【0033】

＜改質成分（Ｂ）＞
本発明においては、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を改質成分（Ｂ）として使用する。即ち、このＬＬＤＰＥは、上述したインパクトＰＰと混合したとき、ポリプロピレン（ＰＰ）とエチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）との相溶化剤として機能し、ＰＰ中のＥＰＲの分散性を大きく向上させることにより、ＥＰＲによる衝撃性改善効果を十分に発揮させ、これにより低温での耐衝撃性を向上させることができる。

【0034】

このようなＬＬＤＰＥは、密度が０．９１０～０．９２５ｇ／ｃｍ^３の範囲にある直鎖低密度ポリエチレンであり、例えば、ブテン－１、ヘキセン－１、４－メチルペンテン－１等のα－オレフィンを微量（数％程度）、エチレンに共重合させたものであり、長鎖のエチレン鎖に短鎖のα－オレイン鎖を分岐として導入して低密度化されたものであり、分子の線形性が極めて高い。

【0035】

本発明において、改質成分（Ｂ）として使用されるＬＬＤＰＥは、フィルム成形性の観点からＭＦＲ（１９０℃）が１．０～１５ｇ／１０ｍｉｎのものが好適に使用され、また、コモノマー成分としては、ヘキセン－１及び４－メチルペンテン－１が好ましく、特に耐低温衝撃性の点で、４－メチルペンテン－１が最適である。

【0036】

また、本発明においては、ＬＬＤＰＥは、コモノマーであるα－オレフィンの含量が１０モル％以下であり、且つＧＰＣで測定されるポリスチレン換算での数平均分子量が１００００以上であることが好適である。即ち、コモノマーであるα－オレフィンの含量が多い場合或いは数平均分子量が小さく、低分子量成分が多く含まれている場合には、耐油性や内容物へのフレーバー性に劣ってしまう。また、ＬＬＤＰＥの一部がキシレンに溶解してしまうことがあり、成形されたフィルム中のキシレン可溶分率がインパクトＰＰ中に由来するＥＰＲに対応しなくなってしまう。

【0037】

上述したＬＬＤＰＥは、前述した（ｉ）～（ｉｉｉ）のフィルム特性を満足させ得る量で使用されるが、一般的には、フィルム中のＬＬＤＰＥ量が２０質量％以下、特に１０質量％以下となるように、フィルムの組成設計がされていることが好ましい。即ち、ＬＬＤＰＥが過度に含まれていると、フィルムの耐ブロッキング性や耐熱性が損なわれるおそれがあるからである。

【0038】

尚、上述したフィルム特性（ｉ）～（ｉｉｉ）の測定に影響を与えない限りにおいて、それ自体公知の添加剤、例えば酸化防止剤などを上記のインパクトＰＰ成分（Ａ）や改質成分（Ｂ）に加えて、フィルムを成形することもできる。

【0039】

＜ヒートシール用フィルムの使用形態＞
上述した本発明のヒートシール用フィルムは、通常、他のフィルムと積層し、多層フィルムとして包装袋の製造に使用される。
このような多層フィルムにおいては、このヒートシール用フィルムは、ヒートシール層として、多層フィルムの一方の表面側に設けられる。また、積層される他のフィルムとしては、延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリエステルフィルム、アルミ箔等の金属箔などを例示することができる。積層に際しては、適宜、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などのドライラミネート接着剤を使用することもできるし、間に印刷層を介在させることもできる。さらに、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理を行ってフィルムの接着性を向上させることもできる。
このようにして得られる多層フィルムは、耐熱性、耐柚子肌性、耐ブロッキング性などが優れているばかりでなく、低温での耐衝撃性にも優れているため、レトルト殺菌などの殺菌処理がなされ、しかも寒冷地等で低温保管される食品用の包装袋（パウチ）の製造に好適に適用される。

【実施例】

【0040】

本発明の優れた効果を、次の実施例で説明する。
尚、以下の実験では、以下の材料を使用した。

【0041】

＜インパクトＰＰ成分（ａ）＞
ブロックＰＰ（ａ１）；
サンアロマー社製ＰＣ４８０Ａ
ＭＦＲ（２３０℃）：２．０ｇ／１０ｍｉｎ
ＥＰＲ含有率：１７．５ｍａｓｓ％
ＥＰＲの極限粘度：２．１９ｄｌ／ｇ
ブロックＰＰ（ａ２）；
ロッテケミカル社製ＦＣ３３０Ｒ
ＭＦＲ（２３０℃）：３．０ｇ／１０ｍｉｎ
ＥＰＲ含有率：７．５ｍａｓｓ％
ＥＰＲの極限粘度：１．７８ｄｌ／ｇ
ホモＰＰ（ａ３）；
住友化学社製ＦＨ３０１１
ＭＦＲ（２３０℃）：２．３ｇ／１０ｍｉｎ
ＥＰＲ含有率：６．４ｍａｓｓ％
ＥＰＲの極限粘度：０．５６ｄｌ／ｇ

【0042】

＜改質成分（ｂ）＞
ＬＬＤＰＥ（ｂ１）；
住友化学（株）社製（スミカセン）ＦＶ２０５
ＭＦＲ（１９０℃）：２．２ｇ／１０ｍｉｎ
密度：９２１ｋｇ／ｍ^３
αオレフィン種：ヘキセン－１
ＬＬＤＰＥ（ｂ２）；
（株）プライムポリマー社製ウルトゼックス２０２２Ｌ
ＭＦＲ（１９０℃）：２．０ｇ／１０ｍｉｎ
密度：９１９ｋｇ／ｍ^３
αオレフィン種：４－メチルペンテン－１

【0043】

各種測定及びＣＰＰフィルムの成膜は、以下の方法により行った。

【0044】

＜ＥＰＲ含有率（キシレン可溶分率）＞
インパクトＰＰまたはＣＰＰフィルムをキシレンに還流溶解させ、放冷後、固液分離を行った。
キシレン可溶分をメタノールで再沈殿し、沈殿物を濾過で取り出し乾燥させて重量測定し、可溶分のＥＰＲ含有率を算出した。
＜ＥＰＲの極限粘度＞
ウベローデ粘度計を用い、１３５℃のテトラリン溶媒で測定した。

【0045】

＜ＣＰＰフィルムの製膜＞
各組成でドライブレンドし、Ｔダイ付きの単軸押出機のホッパーに投入した。押出機内で溶融混練し、Ｔダイからフィルム状に吐出し、冷却ロールに接触させて固化させて巻き取ることで、厚み７０μｍのフィルムを製膜した。
押出機のシリンダーの温度設定は以下のとおりである。
Ｃ１：１５０℃
Ｃ２：２００℃
Ｃ３：２１０℃
Ｃ４：２２０℃
Ｔダイ温度：２２０℃
また、冷却ロールは４５℃に設定し、巻き取り速度は２．０～３．０ｍ／ｍｉｎとした。
得られたＣＰＰフィルムをコロナ放電処理し、表面親水化した。

【0046】

＜動的粘弾性測定＞
セイコーインスツル（株）社製の動的粘弾性測定装置を用いた。試験条件は、以下の通りである。
試験片フィルム：長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍ
チャック間距離：５ｍｍ
温度範囲：－６０℃～６０℃
昇温速度：３℃／ｍｉｎ
周波数：１０Ｈｚ
ｔａｎδ（損失正接）：５℃の損失弾性率／貯蔵弾性率で求めた。
＜ＥＰＲのガラス転移温度＞
作製されたＣＰＰフィルムについて動的粘弾性測定し、観測されたマイナス領域のｔａｎδの極大点で求めた。
＜ラミネート＞
延伸ＰＥＴ（厚み１２μｍ）／延伸ナイロン（厚み１５μｍ）／アルミ箔（厚み７μｍ）／ＣＰＰ（厚み７０μｍ）の層構成を、ウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法でラミネートした。

【0047】

＜パウチ製袋＞
ＣＰＰフィルムがラミネートされたフィルムを１４０ｍｍ×１８０ｍｍに２枚切り出し、２００ｇの水を充填し製袋した。製袋は富士インパルス（株）社製インパルスシーラーを用いた。
シール条件：２２０℃、１．４（ｓ）、冷却３．０（ｓ）
シール幅：５ｍｍ
＜レトルト条件＞
１２１℃、３０分シャワー式
＜パウチ落袋試験＞
５℃で一晩冷却したパウチを、１２０ｃｍの高さから水平２袋重ねで落下させて測定した。下のパウチを試験パウチとした。試験は３度行い、それぞれ２０回落下させ、３度の試験の未破袋回数の平均値を測定した。
＜耐柚子肌性＞
上記手順で作成されたラミネートパウチに、内容品として味の素社製Ｃｏｏｋ Ｄｏ 干焼蝦仁用 中華合わせ調味料を１３０ｇ充填し、レトルト殺菌後のパウチの表面を目視観察し、耐柚子肌性を次の基準で評価した。
〇：パウチ表面に外観変化は、全く認められない。
×：パウチ表面が、柚子肌のように大きく変化していた。

【0048】

＜実施例１＞
ブロックＰＰ（ａ２）／ブロックＰＰ（ａ１）／ＬＬＤＰＥ（ｂ１）＝６５／１５／２０の重量比でＣＰＰフィルムを製膜した。
このＣＰＰフィルムについて、キシレン可溶分（ＥＰＲ含量）を測定すると共に、動的粘弾性測定を行い、５℃でのｔａｎδを求め、また、観測されたマイナス領域のｔａｎδの極大点からインパクトＰＰ中のＥＰＲのガラス転移温度を算出した。尚、この測定により得られたｔａｎδの温度曲線を図１に示した。
上記のＣＰＰフィルムをラミネート後に、パウチへ製袋した。パウチをレトルト処理し、落袋試験を行った。
各測定結果等を表１に示した。
また、このパウチの耐柚子肌性の評価は〇であった。

【0049】

＜実施例２＞
改質成分（ｂ）をＬＬＤＰＥ（ｂ２）に変更した以外は、実施例１と同様にしてＣＰＰフィルムを作製し、且つ実施例１と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表１に示した。

【0050】

＜実施例３＞
ブロックＰＰ（ａ２）／ブロックＰＰ（ａ１）／ＬＬＤＰＥ（ｂ１）＝７０／２０／１０の重量比でＣＰＰフィルムを製膜した。
上記のＣＰＰフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表１に示した。

【0051】

＜比較例１＞
ブロックＰＰ（ａ２）のみを使用してＣＰＰフィルムを製膜した。
上記のＣＰＰフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表１に示した。

【0052】

＜比較例２＞
ブロックＰＰ（ａ２）／ＬＬＤＰＥ（ｂ１）＝８０／２０の重量比でＣＰＰフィルムを製膜した。
上記のＣＰＰフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表１に示した。

【0053】

＜比較例３＞
ブロックＰＰ（ａ２）／ブロックＰＰ（ａ１）／ＬＬＤＰＥ（ｂ１）＝７０／１０／２０の重量比でＣＰＰフィルムを製膜した。
上記のＣＰＰフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表１に示した。

【0054】

＜比較例４＞
ホモＰＰ（ａ３）／ＬＬＤＰＥ（ｂ１）＝８０／２０の重量比で且つ製膜温度を４５℃に変更して、実施例１と同様にしてＣＰＰフィルムを製膜した。
上記のＣＰＰフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表１に示した。

【0055】

＜比較例５＞
ブロックＰＰ（ａ２）／ブロックＰＰ（ａ１）／ＬＬＤＰＥ（ｂ１）＝７５／２０／５の重量比でＣＰＰフィルムを製膜した。
上記のＣＰＰフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表１に示した。

【0056】

＜比較例６＞
ブロックＰＰ（ａ１）／ブロックＰＰ（ａ２）＝８０／２０の重量比でＣＰＰフィルムを製膜した。
上記のＣＰＰフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして各種測定、落袋試験を行い、その結果を表１に示した。

【0057】

＜比較例７＞
ブロックＰＰ（ａ１）でＣＰＰフィルムを製膜した。冷却ロールは６０℃で製膜した。
上記のＣＰＰフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして各種測定及び落袋試験を行い、その結果を表１に示した。このパウチの耐柚子肌性の評価は×であった。

【0058】

【表1】

【図1】