特許 7404804 樹脂チューブの端部形成方法および形成工具

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-18

(45)【発行日】2023-12-26

(54)【発明の名称】樹脂チューブの端部形成方法および形成工具

(51)【国際特許分類】

   B29C 57/04 20060101AFI20231219BHJP

   B01D 15/22 20060101ALI20231219BHJP

   G01N 30/60 20060101ALI20231219BHJP

【ＦＩ】

B29C57/04

B01D15/22

G01N30/60 P

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2019210691

(22)【出願日】2019-11-21

(65)【公開番号】P2021079664

(43)【公開日】2021-05-27

【審査請求日】2022-02-24

【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成２９年度、国立研究開発法人科学技術振興機構、研究成果展開事業 研究成果最適展開支援プログラム「リン酸化生体分子群のためのバイオイナート分離システムの開発」委託研究、産業技術力強化法第１７条の適用を受ける特許出願

(73)【特許権者】

【識別番号】000001993

【氏名又は名称】株式会社島津製作所

(74)【代理人】

【識別番号】100108523

【弁理士】

【氏名又は名称】中川 雅博

(74)【代理人】

【識別番号】100098305

【弁理士】

【氏名又は名称】福島 祥人

(74)【代理人】

【識別番号】100125704

【弁理士】

【氏名又は名称】坂根 剛

(74)【代理人】

【識別番号】100187931

【弁理士】

【氏名又は名称】澤村 英幸

(72)【発明者】

【氏名】柳林 潤

(72)【発明者】

【氏名】保永 研壱

(72)【発明者】

【氏名】田中 伸治

(72)【発明者】

【氏名】今村 信也

(72)【発明者】

【氏名】細野 凌

(72)【発明者】

【氏名】山崎 寛

(72)【発明者】

【氏名】阿部 晃士

【審査官】坂本 薫昭

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－０８３８２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１０１３５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０７－０４２８８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０４－０８９２３１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ２９Ｃ

Ｂ０１Ｄ １５／２２

Ｇ０１Ｎ ３０／６０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

樹脂チューブが突出した状態で挿入された金属チューブからなる液体クロマトグラフ用の配管を準備するステップと、
押圧面と前記押圧面から突出しかつ前記樹脂チューブ内に挿入可能な金属針または金属ワイヤである突出部とを有する形成工具を準備するステップと、
前記形成工具の前記突出部を前記樹脂チューブの端部から前記樹脂チューブ内に挿入するステップと、
前記形成工具の前記押圧面を前記樹脂チューブの端面に対して押圧するステップと、
前記樹脂チューブの端部に熱エネルギーを与えることにより、前記形成工具の前記押圧面の形状を前記樹脂チューブの端面に転写し、前記樹脂チューブを前記金属チューブと前記押圧面で挟むことにより、前記樹脂チューブの端部をフランジ形状に成形するステップとを含む、樹脂チューブの端部形成方法。

【請求項2】

前記樹脂チューブは０．３ｍｍ以下の内径を有する、請求項１記載の樹脂チューブの端部形成方法。

【請求項3】

前記形成工具の前記突出部は０．３ｍｍ以下の外径を有する、請求項２記載の樹脂チューブの端部形成方法。

【請求項4】

前記樹脂チューブは０．１ｍｍ以下の内径を有する、請求項１記載の樹脂チューブの端部形成方法。

【請求項5】

前記形成工具の前記突出部は０．１ｍｍ以下の外径を有する、請求項４記載の樹脂チューブの端部形成方法。

【請求項6】

前記樹脂チューブの端部に熱エネルギーを与えることは、前記形成工具を超音波により振動させることを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂チューブの端部形成方法。

【請求項7】

前記樹脂チューブの端部に熱エネルギーを与えることは、ヒータにより前記樹脂チューブの端部を加熱することを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂チューブの端部形成方法。

【請求項8】

液体クロマトグラフ用の樹脂チューブが突出した状態で挿入された金属チューブからなる液体クロマトグラフ用の配管の端部をフランジ形状に形成するための形成工具であって、
前記配管の端面を押圧するための押圧面を有し、前記配管に用いる前記金属チューブとは別の第２の金属チューブと、
金属針または金属ワイヤからなる金属部材とを備え、
前記金属部材の先端は、前記第２の金属チューブの押圧面から突出することにより、前記樹脂チューブ内に挿入可能な突出部が形成された、形成工具。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、樹脂チューブの端部形成方法および形成工具に関する。

【背景技術】

【0002】

試料に含まれる物質を異なる成分ごとに分離する分析装置として液体クロマトグラフが知られている。ここで、試料にタンパク質、ペプチドまたは農薬等の化合物が含まれている場合、これらの化合物は金属と相互作用して錯体を形成する。そのため、液体クロマトグラフにおける配管等の試料と接触する部分が金属により形成されていると、金属と試料とが相互作用することにより接触部分に試料の吸着が発生し、正常な分析が妨げられる。そこで、配管のうち試料と接触する部分が樹脂により形成されることがある。また、配管と、当該配管の連結先とのシール性を向上させるために、配管の端部にフランジが形成されることがある。

【0003】

特許文献１には、このような配管の製造方法が記載されている。具体的には、溶融シリカ製のキャピラリの周りにステンレス製の管状金属スリーブが配置されたシーリング流体部品が準備される。キャピラリの内面には流路が形成され、キャピラリの外面にはＰＡＥＫ（ポリアリールエーテルケトン）材料が塗布されている。シーリング流体部品の端部が、セラミック製の形成工具の凹部に挿入される。ここで、形成工具の凹部の底面とシーリング流体部品の端面とは、密着せずに離間する。また、シーリング流体部品の端部から流路内にプレースホルダが取り付けられる。

【0004】

この状態で、誘導コイルから管状金属スリーブに渦電流が誘導されることにより、管状金属スリーブが誘導加熱される。熱伝導によりＰＡＥＫ材料の温度が融点を超えると、ＰＡＥＫ材料が融解する。この場合、ＰＡＥＫ材料の一部が形成工具の凹部の底面とシーリング流体部品の端面との間の空間に移動し、フランジ型を構成する。ＰＡＥＫ材料が固化した後、プレースホルダおよび形成工具が取り外されることにより、端部にフランジが形成されたシーリング流体部品が完成する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】米国特許第９９６２６９５号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

液体クロマトグラフの分離性能を向上するため、配管の内径は小さくなる傾向にある。しかしながら、内径が小さくなるほど、流路を閉塞させずに樹脂チューブの端部にフランジを形成することは困難になる。また、樹脂の種類によっては、ガラス転移温度が高いため、樹脂チューブの端部にフランジを形成することは困難なことがある。

【0007】

本発明の目的は、樹脂チューブの端部にフランジを容易に形成可能な樹脂チューブの端部形成方法および形成工具を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の一態様は、樹脂チューブが突出した状態で挿入された金属チューブからなる液体クロマトグラフ用の配管を準備するステップと、押圧面と前記押圧面から突出しかつ前記樹脂チューブ内に挿入可能な金属針または金属ワイヤである突出部とを有する形成工具を準備するステップと、前記形成工具の前記突出部を前記樹脂チューブの端部から前記樹脂チューブ内に挿入するステップと、前記形成工具の前記押圧面を前記樹脂チューブの端面に対して押圧するステップと、前記樹脂チューブの端部に熱エネルギーを与えることにより、前記形成工具の前記押圧面の形状を前記樹脂チューブの端面に転写し、前記樹脂チューブを前記金属チューブと前記押圧面で挟むことにより、前記樹脂チューブの端部をフランジ形状に成形するステップとを含む、樹脂チューブの端部形成方法に関する。

【0009】

本発明の他の態様は、液体クロマトグラフ用の樹脂チューブが突出した状態で挿入された金属チューブからなる液体クロマトグラフ用の配管の端部をフランジ形状に形成するための形成工具であって、前記配管の端面を押圧するための押圧面を有し、前記配管に用いる前記金属チューブとは別の第２の金属チューブと、金属針または金属ワイヤからなる金属部材とを備え、前記金属部材の先端は、前記第２の金属チューブの押圧面から突出することにより、前記樹脂チューブ内に挿入可能な突出部が形成された、形成工具に関する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、樹脂チューブの端部にフランジを容易に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】樹脂チューブを含むクロマトグラフの構成を示す図である。

【図2】図１のクロマトグラフに設けられるフィッティングの構成の一例を示す断面図である。

【図3】形成工具の一例を示す斜視図である。

【図4】樹脂チューブの端部形成方法を説明するための工程断面図である。

【図5】樹脂チューブの端部形成方法を説明するための工程断面図である。

【図6】樹脂チューブの端部形成方法を説明するための工程断面図である。

【図7】樹脂チューブの端部形成方法を説明するための工程断面図である。

【図8】樹脂チューブの端部形成方法を説明するための工程断面図である。

【図9】樹脂チューブの端部形成方法を説明するための工程断面図である。

【図10】参考例におけるフィッティングの構成を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

（１）クロマトグラフの構成
以下、本発明の実施の形態に係る樹脂チューブの端部形成方法および形成工具について図面を参照しながら詳細に説明する。図１は、樹脂チューブを含むクロマトグラフの構成を示す図である。なお、本実施の形態におけるクロマトグラフ２００は液体クロマトグラフであるが、超臨界流体クロマトグラフであってもよい。

【0013】

図１に示すように、クロマトグラフ２００は、流路１１０、移動相容器１２０、ポンプ１３０、試料供給部１４０、分離カラム１５０、検出器１６０、廃液容器１７０および処理装置１８０を備える。流路１１０は、継ぎ合わされた複数の配管により構成され、各配管は樹脂チューブを含む。配管の詳細については後述する。移動相容器１２０は、水溶液または有機溶媒を移動相として貯留する。

【0014】

ポンプ１３０は、移動相容器１２０に貯留された移動相を流路１１０を通して圧送する。試料供給部１４０は、例えばサンプルインジェクタであり、ポンプ１３０により圧送される移動相に分析対象の試料を供給する。試料供給部１４０により供給された試料は、移動相に混合され、分離カラム１５０に導入される。分離カラム１５０は、試料の各成分と分離カラム１５０および移動相との親和性に依存して異なる時間だけ試料の成分を保持する。なお、分離カラム１５０は、図示しないカラム恒温槽の内部に収容され、所定の一定温度に調整される。

【0015】

検出器１６０は、分離カラム１５０による保持時間の経過後、分離カラム１５０から溶出される試料の成分を順次検出する。廃液容器１７０は、検出器１６０を通過した移動相および試料を廃液として貯留する。処理装置１８０は、検出器１６０による検出結果を処理することにより、各成分の保持時間と検出強度との関係を示す液体クロマトグラムを生成する。

【0016】

（２）フィッティングの構成
図２は、図１のクロマトグラフ２００に設けられるフィッティングの構成の一例を示す断面図である。フィッティングは、配管と、当該配管の連結先とを流体が通過可能に連結するシステムである。図２に示すように、フィッティング１００は、一方向（以下、軸方向と呼ぶ。）に延び、配管１０、ブッシング２０およびメイルナット３０を備える。軸方向におけるフィッティング１００の一端を先端と呼び、軸方向におけるフィッティング１００の他端を後端と呼ぶ。

【0017】

配管１０は、樹脂チューブ１１、金属チューブ１２およびスリーブ１３を含む。樹脂チューブ１１は、例えばフッ素樹脂またはＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）により形成され、軸方向に貫通する空洞部１１ａを有する。また、樹脂チューブ１１は、先端面から周方向に広がるフランジ１１ｂを有し、フランジ１１ｂを除いて金属チューブ１２に挿入される。

【0018】

金属チューブ１２は、例えばステンレスにより形成される。樹脂チューブ１１は、金属チューブ１２に挿入されることにより、機械的に補強される。また、樹脂チューブ１１の耐圧性が向上する。スリーブ１３は、筒状を有する金属等により形成され、金属チューブ１２の先端部を取り囲むように設けられる。スリーブ１３は、溶接または接着等により金属チューブ１２に接合されてもよいし、金属チューブ１２と一体的に構成されてもよい。

【0019】

ブッシング２０には、開口部２１および貫通孔２２が形成される。開口部２１は、大径部２１ａ、テーパ部２１ｂおよび小径部２１ｃを含む。大径部２１ａは、ブッシング２０の後端面から先端に向かって延び、比較的大径を有する。大径部２１ａが形成されたブッシング２０の部分の内周面には、ねじ部（雌ねじ部）が形成される。テーパ部２１ｂは、大径部２１ａから先端に向かって延びる。テーパ部２１ｂの径は、後端から先端に向かって漸次減少する。小径部２１ｃは、テーパ部２１ｂから先端に向かって延び、比較的小径を有する。貫通孔２２は、小径部２１ｃの底面から先端に向かってブッシング２０を貫通する。

【0020】

メイルナット３０は、頭部３１および軸部３２を含む。頭部３１は、メイルナット３０の締め付けの際に力を加えられる部位であり、スパナ等の締め付け工具に対応する外形（例えば多角形）を有する。軸部３２は、頭部３１から先端に突出するように設けられる。軸部３２の外周面には、ブッシング２０のねじ部に対応するねじ部（雄ねじ部）が形成される。また、メイルナット３０には、開口部３３および貫通孔３４が形成される。開口部３３は、メイルナット３０の先端面から後端に向かって延びる。貫通孔３４は、開口部３３の底面から後端に向かってメイルナット３０を貫通する。

【0021】

配管１０は、樹脂チューブ１１および金属チューブ１２が貫通孔３４に挿通されかつスリーブ１３の後端部が開口部３３に収容されるようにメイルナット３０に取り付けられる。配管１０の先端部は、メイルナット３０から先端に突出する。この状態で、メイルナット３０の軸部３２がブッシング２０の開口部２１に嵌め込まれ、メイルナット３０が回転するように頭部３１が締め付け工具により締め付けられる。これにより、メイルナット３０のねじ部とブッシング２０のねじ部とが螺合し、フィッティング１００が完成する。

【0022】

フィッティング１００においては、配管１０の空洞部１１ａとブッシング２０の貫通孔２２とが連通することにより流路１１０Ａが構成される。ここで、メイルナット３０の開口部３３の底面が配管１０のスリーブ１３の後端面を押圧することにより、スリーブ１３の先端面がフランジ１１ｂをブッシング２０の開口部２１の小径部２１ｃの底面に押圧する。これにより、貫通孔２２と開口部２１との間がシールされる。その結果、貫通孔２２から流入した流体が開口部２１内に漏れることが防止される。

【0023】

上記のフィッティング１００の流路１１０Ａは、図１のクロマトグラフ２００の全体の流路１１０として設けられてもよいし、流路１１０の一部として設けられてもよい。例えば、流路１１０Ａは、高圧で試料を供給する試料供給部１４０の内部の流路１１０として設けられてもよいし、試料供給部１４０と分離カラム１５０との間の部分の流路１１０として設けられてもよい。

【0024】

（３）形成工具
フランジ１１ｂは、所定の形成工具を用いて円筒形状の樹脂チューブを加工することにより形成される。図３は、形成工具の一例を示す斜視図である。図３に示すように、形成工具５０は、金属チューブ５１および突出部５２を含む。金属チューブ５１は、一方向に延びる円筒形状を有する。突出部５２は、金属チューブ５１の先端面の中央部から一方向に突出する。

【0025】

形成工具５０は、金属チューブ５１の内径に対応する外形を有する金属部材５２ａが金属チューブ５１内に挿入されることにより形成されてもよい。金属部材５２ａは、金属針または金属ワイヤであってもよい。この場合、金属チューブ５１の端面から突出する金属部材５２ａの部分が突出部５２となる。金属部材５２ａは、金属チューブ５１の外周面がかしめられることにより金属チューブ５１に固定されてもよい。あるいは、金属部材５２ａは、金属チューブ５１に半田付けまたはロウ付けされることにより金属チューブ５１に固定されてもよい。

【0026】

具体的には、外径０．１ｍｍを有する金属部材５２ａが内径０．１ｍｍおよび外径１．６ｍｍを有する金属チューブ５１の内部に挿入および固定されることにより形成工具５０が形成されてもよい。あるいは、外径０．３ｍｍを有する金属部材５２ａが内径０．３ｍｍおよび外径１．６ｍｍを有する金属チューブ５１の内部に挿入および固定されることにより形成工具５０が形成されてもよい。

【0027】

突出部５２を取り囲む金属チューブ５１の端面が、樹脂チューブの端面にフランジ１１ｂの形状を転写するための押圧面５１ａとなる。また、本実施の形態においては、形成工具５０は、超音波が印加されることにより、一方向に高速で振動するように構成される。形成工具５０の用途については後述する。

【0028】

（４）樹脂チューブの端部形成方法
図４～図９は、樹脂チューブの端部形成方法を説明するための工程断面図である。なお、図４～図９の例では、図２のスリーブ１３は金属チューブ１２と一体的に形成されているので、スリーブ１３の図示を省略する。

【0029】

図４に示すように、まず、金属チューブ１２に挿入された円筒形状の樹脂チューブ１１Ａを準備する。樹脂チューブ１１Ａの内径は、例えば０．３ｍｍ以下であり、０．１ｍｍ以下であってもよい。樹脂チューブ１１Ａの外径は、例えば０．３６ｍｍであってもよく、０．８ｍｍであってもよく、これらの間の値であってもよい。樹脂チューブ１１Ａの先端面は、金属チューブ１２の先端面よりも突出する。樹脂チューブ１１Ａの突出長さは、例えば５ｍｍ以下であり、１ｍｍ以下であってもよいが、樹脂チューブ１１Ａの厚み以上であることが望ましい。

【0030】

金属チューブ１２の内径は、樹脂チューブ１１Ａの外径と対応する。樹脂チューブ１１Ａの外周面と金属チューブ１２の内周面との径方向の隙間は、例えば１０μｍ以上２０μｍ以下であってもよいし、１０μｍ未満であってもよい。金属チューブ１２の外径は、例えば１．６ｍｍであってもよく、０．８ｍｍであってもよく、これらの間の値でもよく、０．８ｍｍ未満であってもよい。本例では、金属チューブ１２の内径は０．４ｍｍであり、金属チューブ１２の外径は０．７ｍｍである。金属チューブ１２の厚みは、０．１ｍｍ以上であることが望ましい。

【0031】

次に、図５に示すように、形成工具５０を準備する。形成工具５０の突出部５２の外径は、樹脂チューブ１１Ａの内径に対応し、例えば０．３ｍｍ以下であり、０．１ｍｍ以下であってもよい。金属チューブ５１に対する突出部５２の突出量は、金属チューブ１２に対する樹脂チューブ１１Ａの突出量よりも大きいことが望ましい。次に、図６に示すように、形成工具５０の突出部５２の先端部の少なくとも一部が、樹脂チューブ１１Ａの空洞部に挿入される。

【0032】

その後、図７に示すように、形成工具５０の押圧面５１ａが樹脂チューブ１１Ａの端部に押圧される。また、図８に示すように、樹脂チューブ１１Ａの端部に熱エネルギーが与えられる。図８における熱エネルギーを与える工程は、図７における押圧面５１ａを樹脂チューブ１１Ａの端部に押圧する工程の後に実行されてもよいし、図７における工程と部分的に並行して実行されてもよい。

【0033】

図８における熱エネルギーを与える工程において、形成工具５０に超音波が印加されることにより形成工具５０が樹脂チューブ１１Ａの軸方向に振動されてもよい。また、超音波の周波数は例えば数十ｋＨｚであり、形成工具５０の振動の振幅は例えば数μｍ以上数十μｍ以下であってもよい。この場合、形成工具５０の押圧面５１ａが樹脂チューブ１１Ａと接触することにより発生する摩擦熱が熱エネルギーとして樹脂チューブ１１Ａの端部に与えられる。そのため、ヒータを用いることなく樹脂チューブ１１Ａの端部に容易に熱エネルギーを与えることができる。

【0034】

樹脂チューブ１１Ａの端部に熱エネルギーを与える方法は、上記の例に限定されない。ヒータ６０により樹脂チューブ１１Ａの端部に熱エネルギーが与えられてもよい。例えば、伝熱部材、ヒートガンまたはカートリッジヒータを用いて樹脂チューブ１１Ａを加熱することにより樹脂チューブ１１Ａの端部に熱エネルギーが与えられてもよい。あるいは、ホットプレートまたは炉に樹脂チューブ１１Ａを載置することにより樹脂チューブ１１Ａの端部に熱エネルギーが与えられてもよい。これらの場合、樹脂チューブ１１Ａの端部に効率的に熱エネルギーを与えることができる。また、形成工具５０に超音波が印加されつつ、ヒータ６０により樹脂チューブ１１Ａの端部に熱エネルギーが与えられてもよい。

【0035】

樹脂チューブ１１Ａの端部に熱エネルギーが与えられることにより、樹脂チューブ１１Ａの端部の温度が上昇する。樹脂チューブ１１Ａの端部の温度がガラス転移点を超えると、樹脂の流動性が高まる。そのため、形成工具５０の押圧面５１ａと金属チューブ１２の先端面との間に樹脂の成分が流動するとともに、形成工具５０の押圧面５１ａの形状が樹脂チューブ１１Ａの端部に転写される。これにより、図９に示すように、空洞部１１ａが閉塞されることなく端部に均一な厚みを有するフランジ１１ｂが形成された樹脂チューブ１１が完成する。

【0036】

（５）参考例
参考例におけるフィッティングについて、図２のフィッティング１００と異なる点を説明する。図１０は、参考例におけるフィッティングの構成を示す断面図である。図１０に示すように、参考例におけるフィッティング１００Ａは、フェルール４０をさらに備える。また、フィッティング１００Ａは、配管１０の代わりにチューブ１０Ａを備え、メイルナット３０の代わりにメイルナット３０Ａを備える。

【0037】

チューブ１０Ａは、金属または樹脂により形成され、軸方向に貫通する空洞部１０ａを有する。チューブ１０Ａの先端部には、フランジは形成されない。メイルナット３０Ａは、開口部３３および貫通孔３４の代わりに軸方向に延びる貫通孔３３Ａを有する点を除いて、図２のメイルナット３０と同様の構成を有する。フェルール４０の先端部は、ブッシング２０の開口部２１のテーパ部２１ｂに対応する円錐台形状に形成される。また、フェルール４０には、軸方向に延びる貫通孔４１が形成される。

【0038】

チューブ１０Ａの後端部は、フェルール４０の貫通孔４１およびメイルナット３０Ａの貫通孔３３Ａにこの順で挿通される。チューブ１０Ａの先端部は、フェルール４０から先端に突出する。この状態で、メイルナット３０Ａの軸部３２がブッシング２０の開口部２１に嵌め込まれ、メイルナット３０Ａが回転するように頭部３１が締め付け工具により締め付けられる。これにより、メイルナット３０Ａのねじ部とブッシング２０のねじ部とが螺合し、フィッティング１００Ａが完成する。

【0039】

フィッティング１００Ａにおいては、チューブ１０Ａの空洞部１０ａとブッシング２０の貫通孔２２とが連通することにより流路１１０Ｂが構成される。ここで、メイルナット３０Ａの先端面がフェルール４０の後端面を押圧することにより、フェルール４０の先端部がブッシング２０のテーパ部２１ｂに押圧される。この場合、フェルール４０の先端部とブッシング２０のテーパ部２１ｂとが密着する。また、フェルール４０が変形することにより、フェルール４０の内周面とチューブ１０Ａの外周面とが密着する。これにより、開口部２１のテーパ部２１ｂと大径部２１ａとの間がシールされる。

【0040】

しかしながら、フィッティング１００Ａにおいては、貫通孔２２から流入した流体がブッシング２０の開口部２１の小径部２１ｃを回り込んでテーパ部２１ｂまで浸入する。このような開口部２１における流体が浸入可能な領域の体積は、非掃引体積（unswept volume）と呼ばれる。フィッティング１００Ａの非掃引体積が大きい場合、試料が流路１１０Ｂを通過すると、試料がチューブ１０Ａの外周面に付着して残存しやすくなる。この場合、試料に含まれる成分の分離度が低下したり、今回の分析で用いられた試料が次回の分析でも検出されたりする等の望ましくない現象が発生する可能性がある。

【0041】

（６）効果
本実施の形態に係る樹脂チューブ１１Ａの端部形成方法によれば、樹脂チューブ１１Ａが準備される。また、押圧面５１ａと、押圧面５１ａから突出しかつ樹脂チューブ１１Ａ内に挿入可能な突出部５２とを有する形成工具５０が準備される。形成工具５０の突出部５２が樹脂チューブ１１Ａの端部から樹脂チューブ１１Ａ内に挿入される。形成工具５０の押圧面５１ａが樹脂チューブ１１Ａの端面に対して押圧される。樹脂チューブ１１Ａの端部に熱エネルギーが与えられることにより、形成工具５０の押圧面５１ａの形状が樹脂チューブ１１Ａの端面に転写されて樹脂チューブ１１Ａの端部がフランジ形状に成形される。

【0042】

この方法によれば、樹脂チューブ１１Ａの内径が小さい場合、具体的には、０．３ｍｍ以下または０．１ｍｍ以下である場合でも、樹脂チューブ１１Ａの成形の過程で内径が閉塞することが防止される。また、樹脂チューブ１１ＡがＰＥＥＫ等のガラス転移温度が比較的高い樹脂により形成されている場合でも、樹脂チューブ１１Ａの端部を容易に成形することができる。これにより、樹脂チューブ１１Ａの端部にフランジ１１ｂを容易に形成することができる。

【0043】

特に、ＰＥＥＫにより形成された樹脂チューブ１１Ａを用いることにより、樹脂チューブ１１の耐溶媒性を向上させるとともに、吸着性を低減させつつ、機械的な強度を向上させることができる。そのため、ＰＥＥＫにより形成された樹脂チューブ１１を高圧で送液を行うクロマトグラフ２００に好適に使用することができる。

【0044】

また、樹脂チューブ１１Ａは、金属チューブ１２に挿入され、形成工具５０の押圧面５１ａと金属チューブ１２の端面とで樹脂チューブ１１Ａの端部が挟まれることにより樹脂チューブ１１Ａの端部がフランジ形状に成形される。そのため、形成工具５０と金属チューブ１２とを用いて樹脂チューブ１１Ａの端部にフランジをより容易に成形することができる。また、金属チューブ１２により樹脂チューブ１１Ａを機械的に補強することができる。

【0045】

一方で、配管１０においては、樹脂チューブ１１が試料と接触し、金属チューブ１２は試料とは接触しない。したがって、試料がタンパク質、ペプチド、核酸または特定の種類の農薬等の化合物を含む場合でも、これらの化合物が樹脂チューブ１１に吸着することがほとんどない。また、フィッティング１００においては、非掃引体積が低減されているので、試料が配管１０に吸着することが抑制される。これにより、試料の分析の精度が低下することを防止することができる。

【0046】

（７）他の実施の形態
（ａ）上記実施の形態において、形成工具５０の押圧面５１ａは平坦な形状を有するが、実施の形態はこれに限定されない。押圧面５１ａは、任意の形状を有してもよい。例えば、押圧面５１ａは、突出部５２を取り囲むように形成された環状の溝部を有してもよい。この場合、当該溝部に対応する突出部を有するフランジ１１ｂが樹脂チューブ１１に形成されることとなる。

【0047】

このような突出部は、樹脂チューブ１１の空洞部１１ａを取り囲みかつフランジ１１ｂの先端面から先端に突出する。そのため、フランジ１１ｂの突出部は、フィッティング１００において、ブッシング２０の開口部２１の小径部２１ｃの底面に強固に押圧される。これにより、貫通孔２２と開口部２１との間のシール性をより向上させることができる。

【0048】

（ｂ）上記実施の形態において、樹脂チューブ１１が金属チューブ１２に挿入されるが、実施の形態はこれに限定されない。樹脂チューブ１１が金属チューブ１２に挿入されていない状態でも、上記の方法により樹脂チューブ１１の端部にフランジ１１ｂを形成することは可能である。そのため、樹脂チューブ１１が機械的に十分に高い強度を有する場合には、樹脂チューブ１１は金属チューブ１２に挿入されなくてもよい。

【0049】

（８）態様
上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。

【0050】

（第１項）一態様に係る樹脂チューブの端部形成方法は、
樹脂チューブを準備するステップと、
押圧面と前記押圧面から突出しかつ前記樹脂チューブ内に挿入可能な突出部とを有する形成工具を準備するステップと、
前記形成工具の前記突出部を前記樹脂チューブの端部から前記樹脂チューブ内に挿入するステップと、
前記形成工具の前記押圧面を前記樹脂チューブの端面に対して押圧するステップと、
前記樹脂チューブの端部に熱エネルギーを与えることにより、前記形成工具の前記押圧面の形状を前記樹脂チューブの端面に転写して前記樹脂チューブの端部をフランジ形状に成形するステップとを含んでもよい。

【0051】

この樹脂チューブの端部形成方法によれば、樹脂チューブが準備される。また、押圧面と、押圧面から突出しかつ樹脂チューブ内に挿入可能な突出部とを有する形成工具が準備される。形成工具の突出部が樹脂チューブの端部から樹脂チューブ内に挿入される。形成工具の押圧面が樹脂チューブの端面に対して押圧される。樹脂チューブの端部に熱エネルギーが与えられることにより、形成工具の押圧面の形状が樹脂チューブの端面に転写されて樹脂チューブの端部がフランジ形状に成形される。

【0052】

この方法によれば、樹脂チューブの内径が小さい場合であっても、樹脂チューブの成形の過程で内径が閉塞することが防止される。また、樹脂チューブを形成する樹脂のガラス転移温度が高い場合であっても、樹脂チューブの端部を容易に成形することができる。これにより、樹脂チューブの端部にフランジを容易に成形することができる。

【0053】

（第２項）第１項に記載の樹脂チューブの端部形成方法において、
前記樹脂チューブは０．３ｍｍ以下の内径を有してもよい。

【0054】

この構成によれば、樹脂チューブの内径が０．３ｍｍ以下である場合でも、内径が閉塞することなく樹脂チューブの端部にフランジを容易に成形することができる。

【0055】

（第３項）第２項に記載の樹脂チューブの端部形成方法において、
前記形成工具の前記突出部は０．３ｍｍ以下の外径を有してもよい。

【0056】

この構成によれば、樹脂チューブの内径が０．３ｍｍ以下である場合でも、内径が閉塞することなく樹脂チューブの端部にフランジをより容易に成形することができる。

【0057】

（第４項）第１項に記載の樹脂チューブの端部形成方法において、
前記樹脂チューブは０．１ｍｍ以下の内径を有してもよい。

【0058】

この構成によれば、樹脂チューブの内径が０．１ｍｍ以下である場合でも、内径が閉塞することなく樹脂チューブの端部にフランジを容易に成形することができる。

【0059】

（第５項）第４項に記載の樹脂チューブの端部形成方法において、
前記形成工具の前記突出部は０．１ｍｍ以下の外径を有してもよい。

【0060】

この構成によれば、樹脂チューブの内径が０．１ｍｍ以下である場合でも、内径が閉塞することなく樹脂チューブの端部にフランジをより容易に成形することができる。

【0061】

（第６項）第１項～第５項のいずれか一項に記載の樹脂チューブの端部形成方法において、
前記形成工具を準備するステップは、
前記押圧面としての端面を有する第１の金属チューブを準備することと、
金属針または金属ワイヤを金属部材として準備することと、
前記第１の金属チューブから前記金属部材が前記突出部として突出するように前記第１の金属チューブ内に前記金属部材を挿入および固定することとを含んでもよい。

【0062】

この場合、樹脂チューブの端部にフランジを成形するための形成工具を容易に準備することができる。

【0063】

（第７項）第１項～第６項のいずれか一項に記載の樹脂チューブの端部形成方法において、
前記樹脂チューブの端部に熱エネルギーを与えることは、前記形成工具を超音波により振動させることを含んでもよい。

【0064】

この場合、ヒータを用いることなく樹脂チューブの端部に容易に熱エネルギーを与えることができる。

【0065】

（第８項）第１項～第７項のいずれか一項に記載の樹脂チューブの端部形成方法において、
前記樹脂チューブの端部に熱エネルギーを与えることは、ヒータにより前記樹脂チューブの端部を加熱することを含んでもよい。

【0066】

この場合、ヒータにより樹脂チューブの端部に効率的に熱エネルギーを与えることができる。

【0067】

（第９項）第１項～第８項のいずれか一項に記載の樹脂チューブの端部形成方法において、
前記樹脂チューブを準備するステップは、第２の金属チューブに挿入された前記樹脂チューブを準備することを含み、
前記樹脂チューブの端部をフランジ形状に成形するステップは、前記形成工具の前記押圧面と前記第２の金属チューブの端面とで前記樹脂チューブの端部を挟むことにより前記樹脂チューブの端部をフランジ形状に成形することを含んでもよい。

【0068】

この場合、形成工具と第２の金属チューブとを用いて樹脂チューブの端部にフランジをより容易に成形することができる。また、第２の金属チューブにより樹脂チューブを機械的に補強することができる。

【0069】

（第１０項）他の態様に係る形成工具は、
樹脂チューブの端部を形成するための形成工具であって、
前記樹脂チューブの端面を押圧するための押圧面としての端面を有する金属チューブと、
前記金属チューブ内に挿入された金属針または金属ワイヤからなる金属部材とを備え、
前記金属部材の先端は、前記金属チューブの押圧面から突出することにより、前記樹脂チューブ内に挿入可能な突出部が形成されてもよい。

【0070】

この形成工具においては、樹脂チューブの端面を押圧するための押圧面としての端面を有する金属チューブの内部に金属針または金属ワイヤからなる金属部材が挿入される。金属部材の先端は、金属チューブの押圧面から突出する。突出部が樹脂チューブ内に挿入されるとともに、押圧面が樹脂チューブの端面を押圧することにより、樹脂チューブの端部にフランジを容易に成形することができる。

【符号の説明】

【0071】

１０…配管，１０Ａ…チューブ，１０ａ，１１ａ…空洞部，１１，１１Ａ…樹脂チューブ，１１ｂ…フランジ，１２…金属チューブ，１３…スリーブ，２０…ブッシング，２１，３３…開口部，２１ａ…大径部，２１ｂ…テーパ部，２１ｃ…小径部，２２，３３Ａ，３４，４１…貫通孔，３０，３０Ａ…メイルナット，３１…頭部，３２…軸部，４０…フェルール，５０…形成工具，５１…金属チューブ，５１ａ…押圧面，５２…突出部，５２ａ…金属部材，６０…ヒータ，１００，１００Ａ…フィッティング，１１０，１１０Ａ，１１０Ｂ…流路，１２０…移動相容器，１３０…ポンプ，１４０…試料供給部，１５０…分離カラム，１６０…検出器，１７０…廃液容器，１８０…処理装置，２００…クロマトグラフ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】