特許 7404816 トナー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-18

(45)【発行日】2023-12-26

(54)【発明の名称】トナー

(51)【国際特許分類】

   G03G 9/097 20060101AFI20231219BHJP

【ＦＩ】

G03G9/097 372

G03G9/097 374

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2019214306

(22)【出願日】2019-11-27

(65)【公開番号】P2021085973

(43)【公開日】2021-06-03

【審査請求日】2022-10-28

(73)【特許権者】

【識別番号】000006150

【氏名又は名称】京セラドキュメントソリューションズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100168583

【弁理士】

【氏名又は名称】前井 宏之

(72)【発明者】

【氏名】坂本 憲昭

【審査官】塚田 剛士

(56)【参考文献】

【文献】特開平０２－０４６４６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－１６３９５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－２１８４０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－３２６０４９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０３Ｇ ９／００ － ９／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

トナー粒子と、ステアリン酸亜鉛粒子とを含むトナーであって、
前記トナー粒子は、結着樹脂を含むトナー母粒子を含有し、
前記ステアリン酸亜鉛粒子の体積基準における５０％累積径は、３．０μｍ以上６．０μｍ以下であり、
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置によって測定された前記ステアリン酸亜鉛粒子の体積粒度分布における粒子径１．０μｍ以下の前記ステアリン酸亜鉛粒子の存在比率は、前記ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対して、体積比率で２．０体積％以下であり、
前記レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置によって測定された前記ステアリン酸亜鉛粒子の前記体積粒度分布における粒子径１０．０μｍ以上の前記ステアリン酸亜鉛粒子の存在比率は、前記ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対して、体積比率で２．０体積％以下である、トナー。

【請求項2】

前記ステアリン酸亜鉛粒子の量は、前記トナー母粒子１００質量部に対して、０．０２質量部以上０．５０質量部以下である、請求項１に記載のトナー。

【請求項3】

前記ステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８７以下である、請求項１又は２に記載のトナー。

【請求項4】

前記ステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８０以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載のトナー。

【請求項5】

前記トナー粒子は、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤を更に含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のトナー。

【請求項6】

前記レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置によって測定された前記ステアリン酸亜鉛粒子の前記体積粒度分布における粒子径１．０μｍ以下の前記ステアリン酸亜鉛粒子の存在比率は、前記ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対して、体積比率で０．１体積％以上であり、
前記レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置によって測定された前記ステアリン酸亜鉛粒子の前記体積粒度分布における粒子径１０．０μｍ以上の前記ステアリン酸亜鉛粒子の存在比率は、前記ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対して、体積比率で０．１体積％以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のトナー。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、トナーに関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１には、個数平均一次粒子径１．５μｍ以下の金属石鹸粒子（より具体的には、ステアリン酸亜鉛粒子等）を外添剤粒子として含むトナーが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００７－１４７９７９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、特許文献１に開示される技術だけでは、画像流れ（詳しくは、画像が擦れたように流れてぼやける現象）の発生を抑制しつつ、かぶりの発生を抑制できるトナーを得ることは難しい。

【0005】

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、画像流れの発生を抑制しつつ、かぶりの発生を抑制できるトナーを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明に係るトナーは、トナー粒子と、ステアリン酸亜鉛粒子とを含む。前記トナー粒子は、結着樹脂を含むトナー母粒子を含有する。前記ステアリン酸亜鉛粒子の体積基準における５０％累積径は、３．０μｍ以上６．０μｍ以下である。粒子径１．０μｍ以下の前記ステアリン酸亜鉛粒子の存在比率は、前記ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対して、体積比率で２．０体積％以下である。粒子径１０．０μｍ以上の前記ステアリン酸亜鉛粒子の存在比率は、前記ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対して、体積比率で２．０体積％以下である。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、画像流れの発生を抑制しつつ、かぶりの発生を抑制できるトナーを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】本発明の実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子及びステアリン酸亜鉛粒子の断面構造の一例を示す図である。

【図2】風力分級機の一例を示す部分断面図である。

【図3】図２に示す風力分級機におけるコアンダブロック及びその周辺部の拡大断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。まず、本明細書中で使用される用語について説明する。トナーは、トナー粒子及びステアリン酸亜鉛粒子の集合体（例えば、トナー粒子の粉体とステアリン酸亜鉛粒子の粉体とを含む混合粉体）である。外添剤は、外添剤粒子の集合体（例えば粉体）である。粉体（より具体的には、トナー粒子の粉体、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体、外添剤粒子の粉体等）に関する評価結果（形状、物性等を示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から粒子を相当数選び取って、それら粒子の各々について測定した値の個数平均である。

【0010】

「体積基準における５０％累積径」は、体積基準の粒度分布（体積粒度分布）における、小粒径側からの頻度の累積が５０％になる粒子径である。

【0011】

粉体の体積中位径（Ｄ₅₀）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ－９５０」）を用いて測定した、体積基準のメディアン径（体積基準における５０％累積径）である。粉体の個数平均一次粒子径は、何ら規定していなければ、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＳＭ－７４０１Ｆ」）及び画像解析ソフトウェア（三谷商事株式会社製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて測定した、１００個の一次粒子の円相当径（ヘイウッド径：一次粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。なお、粒子の個数平均一次粒子径は、特に断りがない限り、粉体中の粒子の個数平均一次粒子径（粉体の個数平均一次粒子径）を指す。

【0012】

帯電性の強さは、何ら規定していなければ、摩擦帯電のし易さである。例えば、日本画像学会から提供される標準キャリア（負帯電極性トナー用標準キャリア：Ｎ－０１、正帯電極性トナー用標準キャリア：Ｐ－０１）と測定対象（例えばトナー）とを混ぜて攪拌することで、測定対象を摩擦帯電させる。摩擦帯電させる前と後とでそれぞれ、例えば吸引式小型帯電量測定装置（トレック社製「ＭＯＤＥＬ ２１２ＨＳ」）で測定対象の帯電量を測定する。摩擦帯電の前後での帯電量の変化が大きい測定対象ほど帯電性が強いことを示す。

【0013】

軟化点（Ｔｍ）の測定値は、何ら規定していなければ、高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ－５００Ｄ」）を用いて測定した値である。高化式フローテスターで測定されたＳ字カーブ（横軸：温度、縦軸：ストローク）において、「（ベースラインストローク値＋最大ストローク値）／２」となる温度が、Ｔｍ（軟化点）に相当する。

【0014】

以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。

【0015】

＜トナー＞
本実施形態に係るトナーは、例えば正帯電性トナーとして、静電潜像の現像に好適に用いることができる。トナーは、１成分現像剤として使用してもよい。また、混合装置（例えば、ボールミル）を用いてトナーとキャリアとを混合して、２成分現像剤を調製してもよい。

【0016】

本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、結着樹脂を含むトナー母粒子を含有する。本実施形態に係るトナーに含まれるステアリン酸亜鉛粒子の体積基準における５０％累積径は、３．０μｍ以上６．０μｍ以下である。本実施形態に係るトナーにおいて、粒子径１．０μｍ以下のステアリン酸亜鉛粒子の存在比率は、ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対して、体積比率で２．０体積％以下である。本実施形態に係るトナーにおいて、粒子径１０．０μｍ以上のステアリン酸亜鉛粒子の存在比率は、ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対して、体積比率で２．０体積％以下である。

【0017】

以下、ステアリン酸亜鉛粒子の体積基準における５０％累積径（単位：μｍ）を、ＳｔＤ₅₀と記載することがある。ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対する、粒子径１．０μｍ以下のステアリン酸亜鉛粒子の存在比率（単位：体積％）を、ＳｔＲ_D≦₁と記載することがある。ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対する、粒子径１０．０μｍ以上のステアリン酸亜鉛粒子の存在比率（単位：体積％）を、ＳｔＲ_D≧₁₀と記載することがある。ＳｔＤ₅₀、ＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀は、いずれもレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて、後述する実施例と同じ測定方法又はそれに準ずる測定方法により測定される。

【0018】

本実施形態に係るトナーは、上述の構成を備えることにより、画像流れの発生を抑制しつつ、かぶりの発生を抑制できる。その理由は、以下のように推測される。

【0019】

本実施形態に係るトナーでは、ＳｔＤ₅₀が３．０μｍ以上であるため、ステアリン酸亜鉛粒子のトナー粒子への付着性が低くなる傾向がある。このため、本実施形態に係るトナーを現像工程に用いると、ステアリン酸亜鉛粒子が、像担持体（例えば感光体ドラム）の表面に相対的に付着しやすくなる。ステアリン酸亜鉛粒子は疎水基（－Ｃ₁₇Ｈ₃₅）を有しているため、ステアリン酸亜鉛粒子が付着した像担持体の表面は、吸湿が抑制される。また、本実施形態に係るトナーでは、ＳｔＲ_D≦₁が２．０体積％以下であるため、像担持体の表面の吸湿を抑制するのに十分な量のステアリン酸亜鉛粒子を、像担持体に供給できる。よって、本実施形態に係るトナーによれば、像担持体の表面の吸湿に起因する画像流れの発生を抑制できる。

【0020】

他方、比較的大粒径のステアリン酸亜鉛粒子は、現像工程において像担持体に供給されず、現像装置内に残留する傾向がある。特に、比較的大粒径のステアリン酸亜鉛粒子の存在比率（ステアリン酸亜鉛粒子の全量に対する体積比率）が高い場合、現像装置内に比較的大粒径のステアリン酸亜鉛粒子が残留しやすくなる。現像装置内にステアリン酸亜鉛粒子が残留すると、現像装置内でトナー粒子の帯電量が変動する場合がある。トナー粒子の帯電量が変動すると、形成される画像において、かぶりが発生しやすくなる。これに対し、本実施形態に係るトナーでは、ＳｔＤ₅₀が６．０μｍ以下である。また、本実施形態に係るトナーでは、ＳｔＲ_D≧₁₀が２．０体積％以下である。このように、本実施形態に係るトナーでは、現像装置内へのステアリン酸亜鉛粒子の残留を抑制できる程度に、ＳｔＤ₅₀の上限及びＳｔＲ_D≧₁₀の上限が設定されている。よって、本実施形態に係るトナーによれば、かぶりの発生を抑制できる。

【0021】

本実施形態において、画像流れの発生をより抑制するためには、ＳｔＤ₅₀は、４．０μｍ以上であることが好ましく、５．０μｍ以上であることがより好ましい。また、本実施形態において、かぶりの発生をより抑制するためには、ＳｔＤ₅₀は、３．５μｍ以下であることが好ましく、３．３μｍ以下であることがより好ましい。

【0022】

本実施形態において、画像流れの発生をより抑制するためには、ステアリン酸亜鉛粒子の量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．０２質量部以上であることが好ましく、０．１０質量部以上であることがより好ましく、０．１５質量部以上であることが更に好ましい。また、本実施形態において、かぶりの発生をより抑制するためには、ステアリン酸亜鉛粒子の量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．５０質量部以下であることが好ましく、０．３０質量部以下であることがより好ましく、０．２５質量部以下であることが更に好ましい。

【0023】

本実施形態において、トナーの製造コストを低減するためには、ＳｔＲ_D≦₁は、０．１体積％以上であることが好ましく、０．４体積％以上であることがより好ましく、０．８体積％以上であることが更に好ましい。同じ理由から、本実施形態において、ＳｔＲ_D≧₁₀は、０．１体積％以上であることが好ましく、０．４体積％以上であることがより好ましい。

【0024】

本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、外添剤を更に備えていてもよい。トナー粒子が外添剤を更に備える場合には、トナー粒子は、結着樹脂を含むトナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。なお、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。

【0025】

本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（以下、カプセルトナー粒子と記載することがある）であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、結着樹脂を含むトナーコアと、トナーコアの表面を覆うシェル層とを備える。シェル層は、樹脂を含む。例えば、低温で溶融するトナーコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散されていてもよい。シェル層は、トナーコアの表面全体を覆っていてもよいし、トナーコアの表面を部分的に覆っていてもよい。

【0026】

本実施形態において、トナー母粒子は、結着樹脂以外に、必要に応じて、内添剤（例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも１つ）を更に含有してもよい。

【0027】

以下、本実施形態に係るトナーの詳細について、適宜図面を参照しながら説明する。なお、参照する図１は、理解しやすくするために、それぞれの構成要素を主体に模式的に示しており、図示された各構成要素の大きさ、個数、形状等は、図面作成の都合上から実際とは異なる場合がある。

【0028】

［トナーの構成］
以下、図１を参照して、本実施形態に係るトナーの構成について説明する。図１は、本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子及びステアリン酸亜鉛粒子の断面構造の一例を示す図である。

【0029】

図１に示されるトナー３０は、トナー粒子１０の粉体と、ステアリン酸亜鉛粒子２０の粉体とを含む。トナー粒子１０は、結着樹脂を含むトナー母粒子１１と、トナー母粒子１１の表面に付着した外添剤１２とを備える。ステアリン酸亜鉛粒子２０の体積基準における５０％累積径は、３．０μｍ以上６．０μｍ以下である。粒子径１．０μｍ以下のステアリン酸亜鉛粒子２０の存在比率は、ステアリン酸亜鉛粒子２０の全量に対して、体積比率で２．０体積％以下である。粒子径１０．０μｍ以上のステアリン酸亜鉛粒子２０の存在比率は、ステアリン酸亜鉛粒子２０の全量に対して、体積比率で２．０体積％以下である。

【0030】

ステアリン酸亜鉛粒子２０は、トナー母粒子１１の表面に付着していてもよく、トナー母粒子１１の表面に付着していなくてもよい。

【0031】

画像形成に適したトナー３０を得るためには、トナー母粒子１１の体積中位径（Ｄ₅₀）は、４μｍ以上９μｍ以下であることが好ましい。

【0032】

以上、図１を参照しながら、本実施形態に係るトナーの構成の一例について説明したが、本発明はこれに限定されない。例えば、本発明に係るトナーに含まれるトナー粒子は、外添剤を備えていなくてもよい。ただし、流動性に優れるトナーを得るためには、本発明に係るトナーに含まれるトナー粒子は、外添剤を備えていることが好ましい。

【0033】

［トナーの要素］
次に、本実施形態に係るトナーの要素について説明する。まず、トナー粒子に含まれる成分について説明する。

【0034】

｛トナー粒子｝
（結着樹脂）
トナー母粒子は、例えば全成分の７０質量％以上を結着樹脂が占める。このため、結着樹脂の性質がトナー母粒子全体の性質に大きな影響を与えると考えられる。低温定着性に優れるトナーを得るためには、トナー母粒子は、結着樹脂として熱可塑性樹脂を含有することが好ましく、結着樹脂の全量に対して８５質量％以上の割合で熱可塑性樹脂を含有することがより好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）、ビニル樹脂（より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、Ｎ－ビニル樹脂等）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、及びウレタン樹脂が挙げられる。また、これら各樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体（より具体的には、スチレン－アクリル酸エステル系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂等）も、結着樹脂として使用できる。

【0035】

熱可塑性樹脂は、一種以上の熱可塑性モノマーを、付加重合、共重合、又は縮重合させることで得られる。なお、熱可塑性モノマーは、単独重合により熱可塑性樹脂になるモノマー（より具体的には、アクリル酸エステル系モノマー、スチレン系モノマー等）、又は縮重合により熱可塑性樹脂になるモノマー（例えば、縮重合によりポリエステル樹脂になる多価アルコール及び多価カルボン酸の組合せ）である。

【0036】

低温定着性に優れるトナーを得るためには、トナー母粒子が、結着樹脂としてポリエステル樹脂を含有することが好ましく、結着樹脂の全量に対して８０質量％以上１００質量％以下の割合でポリエステル樹脂を含有することがより好ましい。ポリエステル樹脂は、一種以上の多価アルコールと一種以上の多価カルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂を合成するための多価アルコールとしては、例えば以下に示すような、２価アルコール（より具体的には、脂肪族ジオール、ビスフェノール等）、及び３価以上のアルコールが挙げられる。ポリエステル樹脂を合成するための多価カルボン酸としては、例えば以下に示すような、２価カルボン酸、及び３価以上のカルボン酸が挙げられる。なお、多価カルボン酸の代わりに、縮重合によりエステル結合を形成できる多価カルボン酸誘導体（より具体的には、多価カルボン酸の無水物、多価カルボン酸ハライド等）を使用してもよい。

【0037】

脂肪族ジオールの好適な例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２－プロパンジオール、α，ω－アルカンジオール（より具体的には、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１２－ドデカンジオール等）、２－ブテン－１，４－ジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコールが挙げられる。

【0038】

ビスフェノールの好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、及びビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。

【0039】

３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及び１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。

【0040】

２価カルボン酸の好適な例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ－ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ－オクチルコハク酸、ｎ－ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸等）、及びアルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ－ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ－オクテニルコハク酸、ｎ－ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等）が挙げられる。

【0041】

３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチル－２－メチレンカルボキシプロパン、１，２，４－シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、及びエンポール三量体酸が挙げられる。

【0042】

（着色剤）
トナー母粒子は、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。トナーを用いて高画質の画像を形成するためには、着色剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。

【0043】

トナー母粒子は、黒色着色剤を含有していてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。

【0044】

トナー母粒子は、カラー着色剤を含有していてもよい。カラー着色剤としては、例えばイエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤が挙げられる。

【0045】

イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、及び１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、並びにＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。

【0046】

マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、及び２５４）が挙げられる。

【0047】

シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、及び６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、並びにＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。

【0048】

（離型剤）
トナー母粒子は、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、例えば、耐オフセット性に優れるトナーを得るために使用される。耐オフセット性に優れるトナーを得るためには、離型剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。

【0049】

離型剤としては、例えば、エステルワックス、ポリオレフィンワックス（より具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、マイクロクリスタリンワックス、フッ素樹脂ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、及びカスターワックスが挙げられる。エステルワックスとしては、天然エステルワックス（より具体的には、カルナバワックス、ライスワックス等）、及び合成エステルワックスが挙げられる。本実施形態では、一種の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。

【0050】

結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー母粒子に添加してもよい。

【0051】

（電荷制御剤）
トナー母粒子は、電荷制御剤を含有していてもよい。電荷制御剤は、例えば、帯電安定性又は帯電立ち上がり特性に優れるトナーを得るために使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電させることができるか否かの指標になる。

【0052】

トナー母粒子に正帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナー母粒子のカチオン性（正帯電性）を強めることができる。また、トナー母粒子に負帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナー母粒子のアニオン性（負帯電性）を強めることができる。

【0053】

正帯電性の電荷制御剤の例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２－オキサジン、１，３－オキサジン、１，４－オキサジン、１，２－チアジン、１，３－チアジン、１，４－チアジン、１，２，３－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，３，５－トリアジン、１，２，４－オキサジアジン、１，３，４－オキサジアジン、１，２，６－オキサジアジン、１，３，４－チアジアジン、１，３，５－チアジアジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、１，２，４，６－オキサトリアジン、１，３，４，５－オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ－ンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬ等の直接染料；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等の酸性染料；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩等の４級アンモニウム塩；４級アンモニウムカチオン基を含む樹脂が挙げられる。これらの電荷制御剤の一種のみを使用してもよく、二種以上の電荷制御剤を組み合わせて使用してもよい。

【0054】

負帯電性の電荷制御剤の例としては、キレート化合物である有機金属錯体が挙げられる。有機金属錯体としては、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体、及びこれらの塩からなる群より選択される一種以上が好ましい。

【0055】

帯電安定性に優れるトナーを得るためには、電荷制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。

【0056】

（磁性粉）
トナー母粒子は、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属（より具体的には、鉄、コバルト、ニッケル等）及びその合金、強磁性金属酸化物（より具体的には、フェライト、マグネタイト、二酸化クロム等）、並びに強磁性化処理が施された材料（より具体的には、熱処理により強磁性が付与された炭素材料等）が挙げられる。本実施形態では、一種の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。

【0057】

（外添剤）
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、トナー母粒子の表面に付着した外添剤（外添剤粒子の粉体）を更に備えてもよい。本実施形態では、一種類の外添剤粒子を単独で使用してもよいし、複数種の外添剤粒子を併用してもよい。

【0058】

流動性に優れるトナーを得るためには、外添剤を構成する外添剤粒子としては、無機酸化物粒子が好ましく、シリカ粒子、及び金属酸化物（より具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等）の粒子からなる群より選択される一種以上がより好ましい。

【0059】

流動性に優れるトナーを得るためには、外添剤を構成する外添剤粒子の個数平均一次粒子径は、５ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。

【0060】

外添剤粒子は、表面処理されていてもよい。例えば、外添剤粒子としてシリカ粒子を使用する場合、表面処理剤によりシリカ粒子の表面に疎水性及び／又は正帯電性が付与されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、カップリング剤（より具体的には、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等）、シラザン化合物（より具体的には、鎖状シラザン化合物、環状シラザン化合物等）、及びシリコーンオイル（より具体的には、ジメチルシリコーンオイル等）が挙げられる。表面処理剤としては、シランカップリング剤及びシラザン化合物からなる群より選ばれる一種以上が特に好ましい。シランカップリング剤の好適な例としては、シラン化合物（より具体的には、メチルトリメトキシシラン、アミノシラン等）が挙げられる。シラザン化合物の好適な例としては、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）が挙げられる。シリカ基体（未処理のシリカ粒子）の表面が表面処理剤で処理されると、シリカ基体の表面に存在する多数のヒドロキシ基（－ＯＨ）が部分的に又は全体的に、表面処理剤に由来する官能基に置換される。その結果、表面処理剤に由来する官能基（詳しくは、ヒドロキシ基よりも疎水性及び／又は正帯電性の強い官能基）を表面に有するシリカ粒子が得られる。

【0061】

トナー母粒子からの外添剤の脱離を抑制しながら外添剤の機能を十分に発揮させるためには、外添剤の量が、トナー母粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましい。

【0062】

｛ステアリン酸亜鉛粒子｝
次に、ステアリン酸亜鉛粒子について説明する。

【0063】

ステアリン酸亜鉛粒子は、トナー粒子と共に本実施形態に係るトナーを構成する。ステアリン酸亜鉛粒子の製造方法は、特に限定されない。また、本実施形態に係るトナーでは、市販のステアリン酸亜鉛粒子を使用することもできる。なお、ステアリン酸亜鉛粒子は、表面処理（より具体的には、正帯電化処理等）が施されていてもよい。

【0064】

像担持体の表面へのステアリン酸亜鉛粒子の付着性を高めることにより、画像流れの発生をより抑制するためには、ステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８７以下であることが好ましく、０．８３以下であることがより好ましい。また、像担持体の表面の損傷を抑制するためには、ステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８０以上であることが好ましい。なお、ステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体を測定対象とし、後述する実施例と同じ方法又はそれに準ずる方法により測定された、粉体中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度である。

【0065】

ステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度を上述した好ましい範囲（０．８０以上０．８７以下）に容易に調整するためには、ステアリン酸亜鉛粒子を湿式法で製造することが好ましい。なお、「湿式法」とは、ステアリン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩と、亜鉛の無機塩とを湿式で反応させることにより、ステアリン酸亜鉛粒子を生成させる方法を指す。ステアリン酸亜鉛粒子の粒子径及び個数平均円形度は、各々、例えば湿式法でステアリン酸亜鉛粒子を製造する際の湿式反応の条件を変更することにより調整できる。

【0066】

画像流れの発生を更に抑制しつつ、かぶりの発生を抑制するためには、体積基準における５０％累積径が５．０μｍ以上６．０μｍ以下であり、かつ個数平均円形度が０．８３以下のステアリン酸亜鉛粒子を使用することが好ましい。

【0067】

ステアリン酸亜鉛粒子の粒度分布の調整方法（詳しくは、ＳｔＤ₅₀、ＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀の調整方法）としては、例えば公知の方法（より具体的には、湿式法等）で製造されたステアリン酸亜鉛粒子の粉体を、分級する方法が挙げられる。ステアリン酸亜鉛粒子の粉体を分級する際は、分級する前に、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体を粉砕してもよい。

【0068】

以下、ステアリン酸亜鉛粒子の粒度分布の調整方法の一例として、図面を参照しながら、コアンダ効果を利用した風力分級機によりステアリン酸亜鉛粒子の粉体を分級する方法について説明する。以下、コアンダ効果を利用した風力分級機を、単に「風力分級機」と記載することがある。

【0069】

参照する図２は、風力分級機の一例を示す部分断面図である。また、参照する図３は、図２に示す風力分級機におけるコアンダブロック及びその周辺部の拡大断面図である。なお、図２及び図３は、理解しやすくするために、それぞれの構成要素を主体に模式的に示しており、図示された各構成要素の大きさ、個数、形状等は、図面作成の都合上から実際とは異なる場合がある。

【0070】

図２に示す風力分級機１００は、分級室１０１と、上部壁１０２と、第１側壁１０３と、第２側壁１０４と、第１下部壁１０５と、第２下部壁１０６と、コアンダブロック１０７とを備える。上部壁１０２、第１側壁１０３、第２側壁１０４、第１下部壁１０５、第２下部壁１０６、及びコアンダブロック１０７は、分級室１０１を囲むように配置されている。

【0071】

上部壁１０２と第１側壁１０３との間には、分級室１０１に開口する第１入気流路１０８が設けられている。上部壁１０２と第２側壁１０４との間には、分級室１０１に開口する第２入気流路１０９が設けられている。第２側壁１０４とコアンダブロック１０７との間には、分級室１０１に開口する粉体供給流路１１０が設けられている。第２下部壁１０６とコアンダブロック１０７との間には、分級室１０１に開口する第１排出流路１１１が設けられている。第１下部壁１０５と第２下部壁１０６との間には、分級室１０１に開口する第２排出流路１１２が設けられている。第１側壁１０３と第１下部壁１０５との間には、分級室１０１に開口する第３排出流路１１３が設けられている。

【0072】

また、上部壁１０２には、入気エッジ１１４が設けられている。入気エッジ１１４は、上部壁１０２の先端に回動可能に設けられている。入気エッジ１１４の角度を変更することにより、第１入気流路１０８からの気体の流入量及び第２入気流路１０９からの気体の流入量を、それぞれ調整できる。第２下部壁１０６には、第１分級エッジ１１５が設けられている。第１分級エッジ１１５は、第２下部壁１０６の先端に回動可能に設けられている。第１分級エッジ１１５の角度を変更することにより、後述するＦΔＲ（図３参照）を調整できる。第１下部壁１０５には、第２分級エッジ１１６が設けられている。第２分級エッジ１１６は、第１下部壁１０５の先端に回動可能に設けられている。第２分級エッジ１１６の角度を変更することにより、後述するＭΔＲ（図３参照）を調整できる。

【0073】

次に、風力分級機１００を用いて、小粒径粒子１２１の粉体と中粒径粒子１２２の粉体と大粒径粒子１２３の粉体とを含むステアリン酸亜鉛粒子の粉体１２０を、分級する方法について説明する。なお、小粒径粒子１２１の粉体、中粒径粒子１２２の粉体及び大粒径粒子１２３の粉体は、いずれも所定の粒度分布を有する。

【0074】

まず、所望の粒度分布（詳しくは、ＳｔＤ₅₀、ＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀）が得られるように、第１分級エッジ１１５の角度及び第２分級エッジ１１６の角度を変更する。図３に示すように、第１分級エッジ１１５の角度を変更することにより、コアンダブロック１０７の円弧１０７Ａを含む扇形の中心Ｃと第１分級エッジ１１５の先端とを結ぶ直線上における、第１分級エッジ１１５の先端からコアンダブロック１０７までの距離（以下、ＦΔＲと記載する）を調整できる。また、第２分級エッジ１１６の角度を変更することにより、コアンダブロック１０７の円弧１０７Ａを含む扇形の中心Ｃと第２分級エッジ１１６の先端とを結ぶ直線上における、第２分級エッジ１１６の先端からコアンダブロック１０７までの距離（以下、ＭΔＲと記載する）を調整できる。

【0075】

引き続き、図２を参照して、風力分級機１００を用いた分級方法について説明する。上述のように第１分級エッジ１１５の角度及び第２分級エッジ１１６の角度を変更した後、第１排出流路１１１、第２排出流路１１２及び第３排出流路１１３を介して分級室１０１内を減圧する。続いて、粉体供給流路１１０を介してステアリン酸亜鉛粒子の粉体１２０を分級室１０１に供給する。これにより、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体１２０は、コアンダブロック１０７の作用によるコアンダ効果と、第１入気流路１０８及び第２入気流路１０９から流入する気体の作用とにより、湾曲線を描くように移動する。そして、小粒径粒子１２１は、主に、コアンダブロック１０７に最も近い第１排出流路１１１より排出される。また、大粒径粒子１２３は、主に、コアンダブロック１０７から最も遠い第３排出流路１１３より排出される。また、中粒径粒子１２２は、主に、第１排出流路１１１と第３排出流路１１３との間に配置された第２排出流路１１２より排出される。

【0076】

以下、第１排出流路１１１より排出された粉体を、Ｆ粉と記載することがある。また、第２排出流路１１２より排出された粉体を、Ｍ粉と記載することがある。また、第３排出流路１１３より排出された粉体を、Ｇ粉と記載することがある。上述した分級方法により、Ｆ粉、Ｍ粉又はＧ粉として、ＳｔＤ₅₀が３．０μｍ以上６．０μｍ以下であり、かつＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀が、各々２．０体積％以下である粒度分布に調整された粉体を得ることができる。

【0077】

＜トナーの製造方法＞
次に、上述した実施形態に係るトナーの好適な製造方法について説明する。以下、上述した実施形態に係るトナーと重複する構成要素については説明を省略する。

【0078】

［トナー母粒子の調製工程］
まず、凝集法又は粉砕法によりトナー母粒子を調製する。

【0079】

凝集法は、例えば、凝集工程及び合一化工程を含む。凝集工程では、トナー母粒子を構成する成分を含む微粒子を水性媒体中で凝集させて、凝集粒子を形成する。合一化工程では、凝集粒子に含まれる成分を水性媒体中で合一化させてトナー母粒子を形成する。

【0080】

次に粉砕法を説明する。粉砕法によれば、比較的容易にトナー母粒子を調製できる上、製造コストの低減が可能である。粉砕法でトナー母粒子を調製する場合、トナー母粒子の調製工程は、例えば溶融混練工程と、粉砕工程とを備える。トナー母粒子の調製工程は、溶融混練工程の前に混合工程を更に備えてもよい。また、トナー母粒子の調製工程は、粉砕工程後に、微粉砕工程及び分級工程の少なくとも一方を更に備えてもよい。

【0081】

混合工程では、結着樹脂と、必要に応じて添加する内添剤とを混合して、混合物を得る。溶融混練工程では、トナー材料を溶融し混練して、溶融混練物を得る。トナー材料としては、例えば混合工程で得られる混合物が用いられる。粉砕工程では、得られた溶融混練物を、例えば室温（２５℃）まで冷却した後、粉砕して粉砕物を得る。粉砕工程で得られた粉砕物の小径化が必要な場合は、粉砕物を更に粉砕する工程（微粉砕工程）を実施してもよい。また、粉砕物の粒径を揃える場合は、得られた粉砕物を分級する工程（分級工程）を実施してもよい。以上の工程により、粉砕物であるトナー母粒子が得られる。

【0082】

［外添工程］
その後、必要に応じて、混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製のＦＭミキサー）を用いて、得られたトナー母粒子と外添剤とを混合して、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させてもよい。なお、トナー母粒子に外添剤を付着させずに、トナー母粒子をトナー粒子として使用してもよい。こうして、トナー粒子の粉体が得られる。

【0083】

［トナー粒子とステアリン酸亜鉛粒子との混合工程］
続いて、得られたトナー粒子の粉体と、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体とを、混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製のＦＭミキサー）を用いて混合することにより、トナー粒子の粉体とステアリン酸亜鉛粒子の粉体とを含むトナーが得られる。混合工程で使用するステアリン酸亜鉛粒子の粉体は、ＳｔＤ₅₀が３．０μｍ以上６．０μｍ以下であり、かつＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀が、各々２．０体積％以下である粒度分布に調整された粉体である。

【0084】

なお、外添剤を含むトナー粒子を含有するトナーを製造する場合、トナー母粒子の粉体と、外添剤と、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体とを、同時に攪拌しながら混合することにより、トナー粒子の粉体とステアリン酸亜鉛粒子の粉体とを含むトナーを得ることもできる。

【実施例】

【0085】

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。まず、ステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度の測定方法、並びにＳｔＤ₅₀、ＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀の測定方法について説明する。

【0086】

＜ステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度の測定方法＞
試料（後述するステアリン酸亜鉛粒子の粉体ＰＡ－１～ＰＡ－４及びＰＢ－１～ＰＢ－６のいずれか）を走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＳＭ－７４０１Ｆ」）により撮影し、得られた画像を画像解析ソフトウェア（三谷商事株式会社製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）により解析した。詳しくは、画像内に存在するステアリン酸亜鉛粒子から無作為に１００個の粒子を選択し、それぞれの粒子の円形度（粒子の投影面積と等しい円の周囲長／粒子の周囲長）を計測した。計測された１００個の粒子の円形度から個数平均値を算出し、得られた値をステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度とした。

【0087】

＜ＳｔＤ₅₀、ＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀の測定方法＞
まず、ビーカー（容量１００ｍＬ）に、エタノール４０ｇと、試料（後述するステアリン酸亜鉛粒子の粉体ＰＡ－１～ＰＡ－４及びＰＢ－１～ＰＢ－６のいずれか）０．５ｇとを投入した。次いで、ビーカー中の試料を、超音波洗浄器（アズワン株式会社販売「ＶＳ－Ｆ１００」、発振周波数：５０ｋＨｚ）を用いて、１分間超音波処理し、測定用分散液を得た。次いで、得られた測定用分散液を、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ－９５０」）に投入し、上記レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置により試料の体積粒度分布を測定した。そして、測定された体積粒度分布から試料のＳｔＤ₅₀、ＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀を求めた。

【0088】

＜ステアリン酸亜鉛粒子の粉体の調製＞
以下、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体ＰＡ－１～ＰＡ－４及びＰＢ－１～ＰＢ－６の調製方法について説明する。なお、以下において、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体ＰＡ－１～ＰＡ－４及びＰＢ－１～ＰＢ－６を、それぞれ粉体ＰＡ－１～ＰＡ－４及びＰＢ－１～ＰＢ－６と記載することがある。

【0089】

［粉体ＰＡ－１の調製］
湿式法で製造されたステアリン酸亜鉛粒子の粉体（堺化学工業株式会社製「ＳＺ－２０００」）を、風力分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ－ＬＡＢＯ型」）を用いて下記分級条件で分級することによりＭ粉のみを分取し、Ｍ粉からなる粉体ＰＡ－１を得た。粉体ＰＡ－１中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８１であった。なお、粉体ＰＡ－１中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、後述する方法でトナーを作製した後、トナーから分離させた粉体ＰＡ－１を測定対象として測定した場合も同じ結果が得られた。以下で説明する粉体ＰＡ－２～ＰＡ－４及びＰＢ－１～ＰＢ－６中にそれぞれ含まれるステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度についても同様であった。

【0090】

（分級条件）
投入周波数：２４Ｈｚ
風量制御：自動制御
インジェクター圧力：０．５ＭＰａ
ＦΔＲ：８．０ｍｍ
ＭΔＲ：１５．０ｍｍ

【0091】

［粉体ＰＡ－２の調製］
ＭΔＲを２０．０ｍｍに変更したこと以外は、粉体ＰＡ－１の調製と同じ方法で、Ｍ粉からなる粉体ＰＡ－２を得た。粉体ＰＡ－２中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８２であった。

【0092】

［粉体ＰＡ－３の調製］
ＦΔＲ及びＭΔＲを、それぞれ１０．０ｍｍ及び２０．０ｍｍに変更したこと以外は、粉体ＰＡ－１の調製と同じ方法で、Ｍ粉からなる粉体ＰＡ－３を得た。粉体ＰＡ－３中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８２であった。

【0093】

［粉体ＰＡ－４の調製］
ＭΔＲを１８．０ｍｍに変更したこと以外は、粉体ＰＡ－１の調製と同じ方法で、Ｍ粉からなる粉体ＰＡ－４を得た。粉体ＰＡ－４中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８１であった。

【0094】

［粉体ＰＢ－１の調製］
ＦΔＲを２．０ｍｍに変更したこと、及びＦ粉のみを分取したこと以外は、粉体ＰＡ－１の調製と同じ方法で、Ｆ粉からなる粉体ＰＢ－１を得た。粉体ＰＢ－１中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８２であった。

【0095】

［粉体ＰＢ－２の調製］
ＦΔＲを３．５ｍｍに変更したこと、及びＦ粉のみを分取したこと以外は、粉体ＰＡ－１の調製と同じ方法で、Ｆ粉からなる粉体ＰＢ－２を得た。粉体ＰＢ－２中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８０であった。

【0096】

［粉体ＰＢ－３の調製］
ＦΔＲを５．０ｍｍに変更したこと以外は、粉体ＰＡ－１の調製と同じ方法で、Ｍ粉からなる粉体ＰＢ－３を得た。粉体ＰＢ－３中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８２であった。

【0097】

［粉体ＰＢ－４の調製］
ＦΔＲ及びＭΔＲを、それぞれ１０．０ｍｍ及び２２．０ｍｍに変更したこと以外は、粉体ＰＡ－１の調製と同じ方法で、Ｍ粉からなる粉体ＰＢ－４を得た。粉体ＰＢ－４中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８１であった。

【0098】

［粉体ＰＢ－５の調製］
ＦΔＲ及びＭΔＲを、それぞれ１０．０ｍｍ及び２５．０ｍｍに変更したこと以外は、粉体ＰＡ－１の調製と同じ方法で、Ｍ粉からなる粉体ＰＢ－５を得た。粉体ＰＢ－５中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８２であった。

【0099】

［粉体ＰＢ－６の準備］
粉体ＰＢ－６として、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体（堺化学工業株式会社製「ＳＺ－２０００」）を準備した。粉体ＰＢ－６は、分級処理を行わなかった。粉体ＰＢ－６中のステアリン酸亜鉛粒子の個数平均円形度は、０．８０であった。

【0100】

ステアリン酸亜鉛粒子の粉体ＰＡ－１～ＰＡ－４及びＰＢ－１～ＰＢ－６のそれぞれについて、ＳｔＤ₅₀、ＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀を表１に示す。なお、ＳｔＤ₅₀、ＳｔＲ_D≦₁及びＳｔＲ_D≧₁₀は、後述する方法でトナーを作製した後、トナーから分離させた粉体（粉体ＰＡ－１～ＰＡ－４及びＰＢ－１～ＰＢ－６のいずれか）を測定対象として測定した場合も同じ結果が得られた。

【0101】

【表1】

【0102】

＜トナー粒子ＴＡの作製＞
［結着樹脂の合成］
温度計（熱電対）、脱水管、窒素導入管、精留塔及び攪拌装置を備えた容量５Ｌの４つ口フラスコを温調槽に載置し、このフラスコ内に、１，２－プロパンジオール１２００ｇと、テレフタル酸１７００ｇと、ジオクタン酸錫（ＩＩ）３ｇとを投入した。続けて、窒素雰囲気下、温度２３０℃の条件でフラスコ内容物を１５時間反応（詳しくは、縮合反応）させた。続けて、フラスコ内を減圧し、減圧雰囲気（圧力８．０ｋＰａ）かつ温度２３０℃の条件で、反応生成物（ポリエステル樹脂）のＴｍが所定の温度（９０℃）になるまで、フラスコ内容物を反応させた。その結果、結着樹脂としてのポリエステル樹脂が得られた。得られたポリエステル樹脂は、Ｔｍが９０℃であった。

【0103】

［トナー母粒子の調製］
上述の合成方法により得られたポリエステル樹脂８０質量部と、離型剤（日油株式会社製「ニッサンエレクトール（登録商標）ＷＥＰ－３」、成分：エステルワックス）９質量部と、着色剤（三菱ケミカル株式会社製「ＭＡ１００」、成分：カーボンブラック）９質量部と、正帯電性の電荷制御剤（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ－５１」）１質量部とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ－２０Ｂ」）を用いて回転速度２０００ｒｐｍで４分間混合した。

【0104】

続けて、得られた混合物を、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ－３０」）を用いて、材料供給速度５ｋｇ／時、軸回転速度１５０ｒｐｍ、シリンダー温度１００℃の条件で溶融混練した。その後、得られた溶融混練物を冷却した。続けて、冷却された溶融混練物を、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）」）を用いて粗粉砕した。続けて、得られた粗粉砕物を、粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル ＲＳ型」）を用いて微粉砕した。続けて、得られた微粉砕物を、風力分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ－ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。その結果、体積中位径（Ｄ₅₀）６．７μｍのトナー母粒子が得られた。

【0105】

［外添剤の外添］
１００質量部のトナー母粒子（上述の調製方法で得られたトナー母粒子）と、１．５質量部の疎水性シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ２００ＨＳ」、個数平均一次粒子径：１２ｎｍ）と、１．０質量部の導電性酸化チタン粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ－１００」、個数平均一次粒子径：３５０ｎｍ）とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ－１０Ｂ」）に投入した。次いで、上記ＦＭミキサーを用いて、回転速度３０００ｒｐｍかつジャケット温度２０℃の条件で、トナー母粒子と外添剤（疎水性シリカ粒子及び導電性酸化チタン粒子）とを５分間混合した。これにより、トナー母粒子の表面に外添剤の全量を付着させた。

【0106】

続けて、得られた粉体を、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩を用いて篩別した。その結果、トナー粒子ＴＡの粉体が得られた。なお、篩別の前後で、トナー粒子ＴＡを構成する成分の組成比は変化しなかった。

【0107】

＜トナーの作製＞
［トナーＴＡ－１の作製］
上述の作製方法で得られたトナー粒子ＴＡの粉体と、上述の調製方法で得られた粉体ＰＡ－１とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ－１０Ｂ」）に投入した。粉体ＰＡ－１の上記ＦＭミキサーへの投入量は、トナー粒子ＴＡの粉体に含まれるトナー母粒子１００質量部に対して、０．２０質量部であった。次いで、上記ＦＭミキサーを用いて、回転速度３０００ｒｐｍかつジャケット温度２０℃の条件で、トナー粒子ＴＡの粉体と、粉体ＰＡ－１とを５分間混合した。その結果、正帯電性のトナーＴＡ－１が得られた。

【0108】

［トナーＴＡ－２～ＴＡ－４及びＴＢ－１～ＴＢ－６の作製］
ステアリン酸亜鉛粒子の粉体の種類を、後述する表２に示すとおりとしたこと以外は、トナーＴＡ－１の作製と同じ方法で、正帯電性のトナーＴＡ－２～ＴＡ－４及びＴＢ－１～ＴＢ－６をそれぞれ作製した。

【0109】

＜評価方法＞
以下、トナーＴＡ－１～ＴＡ－４及びＴＢ－１～ＴＢ－６の評価方法について説明する。

【0110】

［２成分現像剤の調製］
京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の「ＴＡＳＫａｌｆａ ３２５２ｃｉ」用キャリア１００質量部と、トナー（評価対象：トナーＴＡ－１～ＴＡ－４及びＴＢ－１～ＴＢ－６のいずれか）８質量部とを、ボールミルを用いて３０分間混合して、評価用の２成分現像剤を調製した。

【0111】

［画像流れ］
評価機としては、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ ３２５２ｃｉ」、像担持体：アモルファスシリコンを含む感光層を備えた感光体ドラム）を使用した。評価対象を含む２成分現像剤（前述の方法で調製した２成分現像剤）を評価機のブラック用現像装置に投入し、評価用トナー（評価対象：トナーＴＡ－１～ＴＡ－４及びＴＢ－１～ＴＢ－６のいずれか）を評価機のブラック用トナーコンテナに投入した。次いで、評価機を用いて、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、印字率２０％の画像を印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）に３万枚連続で印刷した。次いで、印刷後の評価機を、温度３２．５℃かつ湿度８０％ＲＨの環境下に１２時間静置した。

【0112】

次いで、１２時間静置した評価機を用いて、温度３２．５℃かつ湿度８０％ＲＨの環境下、１枚の印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）の全面にハーフトーン画像（画像濃度：５０％）を出力した。次いで、出力した画像を目視で観察し、画像流れの有無を確認した。画像流れが発生した場合、後述するドラムリフレッシュ操作を１回以上６回以下の範囲で行い、再度、ハーフトーン画像（画像濃度：５０％）を１枚の印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）に印刷し、画像流れの有無を確認した。印刷結果より、下記判定基準に基づいて判定した。判定がＡ又はＢの場合を「画像流れの発生を抑制できている」と評価し、判定がＣの場合を「画像流れの発生を抑制できていない」と評価した。

【0113】

（画像流れの判定基準）
Ａ：１回目の印刷で画像流れが発生しなかった。
Ｂ：１回目の印刷で画像流れが発生したが、下記に示すドラムリフレッシュ操作を１回以上６回以下の範囲で行った後、再度印刷した際に画像流れが発生しなかった。
Ｃ：１回目の印刷で画像流れが発生し、下記に示すドラムリフレッシュ操作を６回行った後、再度印刷した際にも画像流れが発生した。

【0114】

（ドラムリフレッシュ操作）
ドラムリフレッシュ操作は以下の方法で行った。まず、通紙しない状態で評価機の現像スリーブにトナー層を形成した後、評価機の感光体ドラムを露光して感光体ドラムの全周にわたってソリッド画像用の静電潜像を形成した。次いで、現像スリーブに形成されたトナー層のトナーを感光体ドラムに供給して、感光体ドラムの全周にわたってトナー像（黒色のソリッド画像に対応するトナー像）を形成した。次いで、感光体ドラムを１分間空転させることによって、評価機のクリーナーにより回収されたトナーで感光体ドラムの表面を研磨した。

【0115】

［かぶり］
評価機としては、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ ３２５２ｃｉ」、像担持体：アモルファスシリコンを含む感光層を備えた感光体ドラム）を使用した。評価対象を含む２成分現像剤（前述の方法で調製した２成分現像剤）を評価機のブラック用現像装置に投入し、評価用トナー（評価対象：トナーＴＡ－１～ＴＡ－４及びＴＢ－１～ＴＢ－６のいずれか）を評価機のブラック用トナーコンテナに投入した。次いで、評価機を用いて、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、印字率２０％の画像を印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）に３万枚連続で印刷した。

【0116】

次いで、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、上記評価機を用いて、印字率５％の画像を１枚の印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）に印刷し、評価用画像を得た。得られた評価用画像の空白部の画像濃度（ＩＤ）を、反射濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（登録商標）」）を用いて測定し、かぶり濃度（ＦＤ）を算出した。なお、かぶり濃度（ＦＤ）は、上記評価用画像の空白部の画像濃度（ＩＤ）からベースペーパー（未印刷紙）の画像濃度（ＩＤ）を引いた値に相当する。

【0117】

得られたかぶり濃度（ＦＤ）より、下記判定基準に基づいて判定した。判定がＡの場合を「かぶりの発生を抑制できている」と評価し、判定がＢの場合を「かぶりの発生を抑制できていない」と評価した。

【0118】

（かぶりの判定基準）
Ａ：かぶり濃度（ＦＤ）が０．００３以下であった。
Ｂ：かぶり濃度（ＦＤ）が０．００３を超えていた。

【0119】

＜評価結果＞
トナーＴＡ－１～ＴＡ－４及びＴＢ－１～ＴＢ－６のそれぞれについて、ステアリン酸亜鉛粒子の粉体の種類、画像流れの判定結果、及びかぶりの判定結果を表２に示す。

【0120】

【表2】

【0121】

表１及び表２に示すように、トナーＴＡ－１～ＴＡ－４では、ＳｔＤ₅₀が３．０μｍ以上６．０μｍ以下であり、ＳｔＲ_D≦₁が２．０体積％以下であり、ＳｔＲ_D≧₁₀が２．０体積％以下であった。

【0122】

表２に示すように、トナーＴＡ－１～ＴＡ－４では、画像流れの判定結果がＡ又はＢであった。よって、トナーＴＡ－１～ＴＡ－４は、画像流れの発生を抑制できていた。トナーＴＡ－１～ＴＡ－４では、かぶりの判定結果がＡであった。よって、トナーＴＡ－１～ＴＡ－４は、かぶりの発生を抑制できていた。

【0123】

表１及び表２に示すように、トナーＴＢ－１及びＴＢ－２では、ＳｔＤ₅₀が３．０μｍ未満であった。トナーＴＢ－５及びＴＢ－６では、ＳｔＤ₅₀が６．０μｍを超えていた。トナーＴＢ－１～ＴＢ－３及びＴＢ－６では、ＳｔＲ_D≦₁が２．０体積％を超えていた。トナーＴＢ－４～ＴＢ－６では、ＳｔＲ_D≧₁₀が２．０体積％を超えていた。

【0124】

表２に示すように、トナーＴＢ－１～ＴＢ－３及びＴＢ－６では、画像流れの判定結果がＣであった。よって、トナーＴＢ－１～ＴＢ－３及びＴＢ－６は、画像流れの発生を抑制できていなかった。トナーＴＢ－４～ＴＢ－６では、かぶりの判定結果がＢであった。よって、トナーＴＢ－４～ＴＢ－６は、かぶりの発生を抑制できていなかった。

【0125】

以上の結果から、本発明に係るトナーによれば、画像流れの発生を抑制しつつ、かぶりの発生を抑制できることが示された。

【産業上の利用可能性】

【0126】

本発明に係るトナーは、例えば複合機又はプリンターにおいて画像を形成するために利用することができる。

【符号の説明】

【0127】

１０ ：トナー粒子
１１ ：トナー母粒子
１２ ：外添剤
２０ ：ステアリン酸亜鉛粒子
３０ ：トナー

【図1】

【図2】

【図3】