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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-18
(45)【発行日】2023-12-26
(54)【発明の名称】画像形成方法
(51)【国際特許分類】
B41M 5/00 20060101AFI20231219BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20231219BHJP
【ＦＩ】
B41M5/00 132
B41M5/00 120
B41J2/01 501
B41J2/01 123
B41J2/01 127
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2020120005
(22)【出願日】2020-07-13
(65)【公開番号】P2022016981
(43)【公開日】2022-01-25
【審査請求日】2023-05-17
(73)【特許権者】
【識別番号】000001270
【氏名又は名称】コニカミノルタ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002952
【氏名又は名称】弁理士法人鷲田国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】加藤 正見
【審査官】中澤 俊彦
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２０／００８５０８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００９－９１５２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１３８３４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１９９１１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－１９２７０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ４１Ｍ ５／００
Ｂ４１Ｊ ２／０１
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
記録媒体に前処理液を付与する工程と、前記記録媒体の前記前処理液が付与された面に活性線硬化型インクを付与する工程と、
前記付与された活性線硬化型インクに活性線を照射する工程と、
を有し、
前記前処理液は、水、水溶性有機溶剤および樹脂を含み、
前記活性線硬化型インクは、多官能の活性線重合性化合物を含み、
前記水溶性有機溶剤の含有量は、前記前処理液の全質量に対して、５０質量％以上８０質量％以下であり、
前記水溶性有機溶剤は、下記一般式（３）～下記一般式（５）で表されるグリコールエーテルのいずれかを含み、ただし、前記一般式（３）で表されるグリコールエーテルは、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表されるアルカンジオールとともに含まれる、画像形成方法。
一般式（１） Ｒ１－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－Ｒ２
（式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（２） Ｒ３－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ４
（式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（３） ＣＨ３－Ｏ－Ｒ５－ＯＨ
（式（３）中、Ｒ５は分岐鎖を有する２価の飽和炭化水素基を表す。）
一般式（４） Ｒ６－Ｏ－（ＥＯ）ｍ－Ｈ
（式（４）中、Ｒ６はメチル基、エチル基、ブチル基またはイソプロピル基を表し、ＥＯはエチレンオキサイド基を表し、ｍは１～３の整数を表す。）
一般式（５） Ｒ７－Ｏ－（ＰＯ）ｎ－Ｈ
（式中、Ｒ７はメチル基、エチル基、ブチル基またはアリール基を表し、ＰＯはプロピレンオキサイド基を表し、ｎは１～３の整数を表す。）
【請求項2】
前記前処理液は、前記一般式（３）で表されるグリコールエーテルと、前記一般式（１）または前記一般式（２）で表されるアルカンジオールと、を含む、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項3】
前記一般式（１）および前記一般式（２）で表されるアルカンジオールの合計の含有量は、前記前処理液の全質量に対して、４５質量％以上７０質量％以下である、請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項4】
前記一般式（３）で表されるグリコールエーテルの含有量は、前記前処理液の全質量に対して、５質量％以上１５質量％以下である、請求項２または請求項３に記載の画像形成方法。
【請求項5】
前記前処理液は、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオールからなる群から選択されるアルカンジオールを含む、請求項２～４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項6】
前記一般式（３）で表されるグリコールエーテルは、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノールである、請求項２～５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項7】
前記前処理剤は、前記一般式（４）または前記一般式（５）で表されるグリコールエーテルを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項8】
前記樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以上９０℃以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項9】
前記活性線硬化型インクは、前記多官能の活性線重合性化合物を、前記活性線硬化型インクの全質量に対して３０質量％以上含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項10】
前記活性線硬化型インクは、ゲル化剤を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項11】
前記活性線硬化型インクは、インクジェットインクである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項12】
前記記録媒体は、前記記録媒体のブリストー法において前記前処理液との接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２以内の前記前処理液に含まれる水の吸収量が、１０ｍｌ／ｍ２以上３０ｍｌ／ｍ２以下である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェット法は、簡便かつ安価に画像を作製できるため、各種印刷、マーキング、細線形成、カラーフィルター等の特殊印刷を含む様々な印刷分野に応用されている。インクジェット法は、版を用いずデジタル印刷が可能であるため、多様な画像を少量ずつ形成するような用途に特に好適である。
【0003】
インクジェット法によって、紙などのインクを吸収する記録媒体に画像を形成するとき、インクジェットヘッドから吐出されて記録媒体に着弾したインク中の成分（例えば、活性線重合性化合物、色材など）が記録媒体の内部へ吸収されやすいため、着弾したインクの裏抜け、形成される画像の濃度ムラなどが生じやすい。そこで、インクが記録媒体の内部に吸収されるのを抑制するために、記録媒体の表面に前処理液を付与して前処理層を形成し、その表面にインクを付与する方法が検討されている。
【0004】
たとえば、特許文献１には、多価金属塩と３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノールとを含む前処理液を記録媒体に付与する工程と、前処理液が付与された記録媒体の表面に、水性インクを付与する工程とを含むインクジェット記録方法が記載されている。特許文献１によれば、上記前処理液およびインクの両方が普通紙に対する浸透性が良好であり、上記前処理液は上記インクに含まれる顔料を迅速に凝集し得るので高濃度の画像が得られるとされている。
【0005】
また、特許文献２には、樹脂を含む前処理層形成用材料を用いて記録媒体の表面に前処理層を形成する工程と、インク付与手段によって上記形成された前処理層上にインクを付与する工程とを含む画像形成方法が記載されている。特許文献２によれば、インク付与手段が、上記前処理層に含まれる樹脂のガラス転移温度よりも高い温度に加熱されていることで、インク成分の一部が前処理層の内部に含浸して、インクが速やかに前処理層上で固定化されるので、インクの滲みが抑制されるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２００９－２０２５９６号公報
【文献】特開２０１８－１３８３４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１に記載の方法は、水性インクを対象としている。しかし、活性線硬化型インクを用いるときに特許文献１に記載の方法を試しても、インク中の成分が記録媒体に浸透して、インクの裏抜けが生じ十分な画像濃度を有する画像を得ることができなかった。一方で、特許文献２に記載の方法は、活性線硬化型インクを対象としており、インク中の成分が記録媒体に浸透するのを抑制して、インクの裏抜けや画像濃度の低下を低減することができた。しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献２に記載の方法で形成された画像を湾曲させると折り割れが生じることがあった。
【0008】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、活性線硬化型インクを用いて画像を形成するときの、インクの裏抜けや形成された画像の折り割れを抑制することができる画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題を解決するため、本発明の一実施の形態に係る画像形成方法は、記録媒体に前処理液を付与する工程と、前記記録媒体の前記前処理液が付与された面に活性線硬化型インクを付与する工程と、前記付与された活性線硬化型インクに活性線を照射する工程と、を有し、前記前処理液は、水、水溶性有機溶剤および樹脂を含み、前記活性線硬化型インクは、多官能の活性線重合性化合物を含み、前記水溶性有機溶剤の含有量は、前記前処理液の全質量に対して、５０質量％以上８０質量％以下であり、前記水溶性有機溶剤は、下記一般式（３）～下記一般式（５）で表されるグリコールエーテルのいずれかを含み、ただし、前記一般式（３）で表されるグリコールエーテルは、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表されるアルカンジオールとともに含まれる。
【0010】
一般式（１） Ｒ１－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－Ｒ２
（式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（２） Ｒ３－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ４
（式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（３） ＣＨ３－Ｏ－Ｒ５－ＯＨ
（式（３）中、Ｒ５は分岐鎖を有する２価の飽和炭化水素基を表す。）
一般式（４） Ｒ６－Ｏ－（ＥＯ）ｍ－Ｈ
（式（４）中、Ｒ６はメチル基、エチル基、ブチル基またはイソプロピル基を表し、ＥＯはエチレンオキサイド基を表し、ｍは１～３の整数を表す。）
一般式（５） Ｒ７－Ｏ－（ＰＯ）ｎ－Ｈ
（式中、Ｒ７はメチル基、エチル基、ブチル基またはアリール基を表し、ＰＯはプロピレンオキサイド基を表し、ｎは１～３の整数を表す。）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（２） Ｒ３－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ４
（式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（３） ＣＨ３－Ｏ－Ｒ５－ＯＨ
（式（３）中、Ｒ５は分岐鎖を有する２価の飽和炭化水素基を表す。）
一般式（４） Ｒ６－Ｏ－（ＥＯ）ｍ－Ｈ
（式（４）中、Ｒ６はメチル基、エチル基、ブチル基またはイソプロピル基を表し、ＥＯはエチレンオキサイド基を表し、ｍは１～３の整数を表す。）
一般式（５） Ｒ７－Ｏ－（ＰＯ）ｎ－Ｈ
（式中、Ｒ７はメチル基、エチル基、ブチル基またはアリール基を表し、ＰＯはプロピレンオキサイド基を表し、ｎは１～３の整数を表す。）
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、活性線硬化型インクを用いて画像を形成するときの、インクの裏抜けや形成された画像の折り割れを抑制することができる画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【0014】
１．画像形成方法
本発明の一実施形態に係る画像形成方法は、（１）記録媒体に前処理液を付与する工程と、（２）記録媒体の前処理液が付与された面に活性線硬化型インクを付与する工程と、（３）付与された活性線硬化型インクに活性線を照射する工程と、を有する。以下、各工程について説明する。
本発明の一実施形態に係る画像形成方法は、（１）記録媒体に前処理液を付与する工程と、（２）記録媒体の前処理液が付与された面に活性線硬化型インクを付与する工程と、（３）付与された活性線硬化型インクに活性線を照射する工程と、を有する。以下、各工程について説明する。
【0015】
１－１．前処理液を付与する工程
前処理液を付与する工程は、記録媒体の表面に前処理液を付与する工程である。
前処理液を付与する工程は、記録媒体の表面に前処理液を付与する工程である。
【0016】
［前処理液］
前処理液は、水、水溶性有機溶剤および樹脂を含む。
前処理液は、水、水溶性有機溶剤および樹脂を含む。
【0017】
（水溶性有機溶剤）
上記水溶性有機溶剤は、下記一般式（３）～下記一般式（５）で表されるグリコールエーテルを含む。ただし、下記一般式（３）で表されるグリコールエーテルは、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表されるアルカンジオールとともに含まれる。
上記水溶性有機溶剤は、下記一般式（３）～下記一般式（５）で表されるグリコールエーテルを含む。ただし、下記一般式（３）で表されるグリコールエーテルは、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表されるアルカンジオールとともに含まれる。
【0018】
一般式（１） Ｒ１－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－Ｒ２
（式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（２） Ｒ３－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ４
（式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（３） ＣＨ３－Ｏ－Ｒ５－ＯＨ
（式（３）中、Ｒ５は分岐鎖を有する２価の飽和炭化水素基を表す。なお、Ｒ５の炭素数は特に限定されないが、２以上１０以下であることが好ましく、３以上５以下であることがより好ましい。）
一般式（４） Ｒ６－Ｏ－（ＥＯ）ｍ－Ｈ
（式（４）中、Ｒ６はメチル基、エチル基、ブチル基またはイソプロピル基を表し、ＥＯはエチレンオキサイド基を表し、ｍは１～３の整数を表す。）
一般式（５） Ｒ７－Ｏ－（ＰＯ）ｎ－Ｈ
（式中、Ｒ７はメチル基、エチル基、ブチル基またはアリール基を表し、アリール基の中では、フェニル基であることがより好ましい。ＰＯはプロピレンオキサイド基を表し、ｎは１～３の整数を表す。）
（式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（２） Ｒ３－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ４
（式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。）
一般式（３） ＣＨ３－Ｏ－Ｒ５－ＯＨ
（式（３）中、Ｒ５は分岐鎖を有する２価の飽和炭化水素基を表す。なお、Ｒ５の炭素数は特に限定されないが、２以上１０以下であることが好ましく、３以上５以下であることがより好ましい。）
一般式（４） Ｒ６－Ｏ－（ＥＯ）ｍ－Ｈ
（式（４）中、Ｒ６はメチル基、エチル基、ブチル基またはイソプロピル基を表し、ＥＯはエチレンオキサイド基を表し、ｍは１～３の整数を表す。）
一般式（５） Ｒ７－Ｏ－（ＰＯ）ｎ－Ｈ
（式中、Ｒ７はメチル基、エチル基、ブチル基またはアリール基を表し、アリール基の中では、フェニル基であることがより好ましい。ＰＯはプロピレンオキサイド基を表し、ｎは１～３の整数を表す。）
【0019】
前処理液が、水溶性有機溶剤として、上記一般式（３）～上記一般式（５）で表されるグリコールエーテルを含むことにより、塗膜を折り曲げたときの画像部の折り割れを低減することができる。これは、上記一般式（３）～上記一般式（５）で表されるグリコールエーテルは、多官能の活性線重合性化合物（なお、多官能の活性線重合性化合物は、モノマー以外にオリゴマーおよびプレポリマーなども含む概念であるが、説明を容易にするため、以下、「多官能モノマー」とも表記する。）が有する官能基（例えば、エステル基など）と類似の構造（例えば、エーテル基、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基など）を多く有するため、多官能モノマーとの親和性が高いからであると考えられる。つまり、上記一般式（３）～上記一般式（５）で表されるグリコールエーテルは、その親和性の高さにより、活性線硬化型インクが前処理液の表面に付与されたときに、多官能モノマーの間に入り込みやすい。そして、多官能モノマーの間に入り込んだ上記一般式（３）～上記一般式（５）で表されるグリコールエーテルは、活性線硬化型インク中のモノマー間の距離を適度に保ち、モノマーの架橋反応が過剰に進行するのを抑制して、塗膜に柔軟性を付与する。そのため、多官能モノマーを含むインクで塗膜を形成しても、塗膜が過剰に硬くなりにくく、折り割れが生じにくくなると考えられる。
【0020】
なお、上記一般式（３）で表されるグリコールエーテルは、エーテル基を有するものの、その数が少ないため、多官能モノマーとの親和性がさほどは高くないと考えられる。これに対し、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表されるアルカンジオールは、そのヒドロキシ基と、活性線硬化型インクに含まれる多官能モノマーのカルボニル基との分子間相互作用により、多官能モノマーの間に入り込みやすい。また、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表されるアルカンジオールは、上記一般式（３）で表されるグリコールエーテルとも親和性が高い。そのため、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表されるアルカンジオールは、自らが多官能モノマーの間に入り込む作用と、上記一般式（３）で表されるグリコールエーテルが多官能モノマーの間に入り込むのを補助する作用と、を有すると考えられる。これらの作用により、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表されるアルカンジオールは、自らが塗膜に柔軟性を付与し、かつ上記一般式（３）のグリコールエーテルによる柔軟性の付与を促進して、塗膜の柔軟性をより高めると考えられる。
【0021】
エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基およびヒドロキシ基などの親水性官能基を有する多官能モノマーは、上記分子間相互作用がより強いため、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表されるアルカンジオールを多官能モノマーの間に入り込ませやすい。そのため、これらの親水性気を有する多官能モノマーを用いたときに、上記塗膜に柔軟性を付与する効果はより顕著に奏されると考えられる。
【0022】
上記一般式（１）で表されるアルカンジオールの例には、１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、２，３－ブタンジオール、２，３－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，３－ヘキサンジオールなどが含まれる。上記一般式（１）で表されるアルカンジオールの中では、１，２－ブタンジオール、１，２－ヘキサンジオールであることが好ましい。
【0023】
上記一般式（２）で表されるアルカンジオールの例には、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２，４－ペンタンジオールなどが含まれる。記一般式（２）で表されるアルカンジオールの中では、１，３－ブタンジオールであることが好ましい。
【0024】
上記一般式（３）で表されるグリコールエーテルの例には、３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、２－メトキシ－１－プロパノールなどが含まれる。上記一般式（３）で表されるグリコールエーテルの中では、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノールであることが好ましい。
【0025】
上記一般式（４）で表されるグリコールエーテルの例には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどが含まれる。上記一般式（４）で表されるグリコールエーテルの中では、トリエチレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。
【0026】
上記一般式（５）で表されるグリコールエーテルの例には、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどが含まれる。上記一般式（５）で表されるグリコールエーテルの中では、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルであることが好ましい。
【0027】
また、本発明の一実施形態に係る水溶性有機溶剤は、上記一般式（１）～上記一般式（５）で表される水溶性有機溶剤以外のその他の水溶性有機溶剤を含んでもよい。上記その他の水溶性有機溶剤の例には、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどのグリセリン類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリブチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびソルビトールを含む多官能グリコールなどのグリコール類が含まれる。
【0028】
上記水溶性有機溶剤（一般式（１）～一般式（５）で表される水溶性有機溶剤およびその他の水溶性有機溶剤を含む）の含有量は、前処理液の全質量に対して、５０質量％以上８０質量％以下であり、５５質量％以上７５質量％以下であることが好ましい。上記水溶性有機溶剤の含有量を前処理液の全質量に対して、５０質量％以上８０質量％以下とすることにより、画像濃度の低下を抑制ことができ、折り割れおよび裏抜けもより生じにくくすることができる。これは、適度な量の水溶性有機溶剤による粘度と濡れ性の向上により前処理液に含まれる樹脂を均一に記録媒体へ付与できるため、画像濃度の低下や裏抜けが抑制されると考えられる。また、インクに含まれる多官能モノマーに対しても十分な量の水溶性有機溶剤が入り込むことができるので、インクの硬化膜の柔軟性を保ち折り割れが発生しづらくなるものと考えられる。
【0029】
また、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表されるアルカンジオールの含有量は、前処理液の全質量に対して、４５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上６５質量％以下であることがより好ましい。上記アルカンジオールの含有量を４５質量％以上とすることにより、折り割れをより生じにくくすることができる。これは、上述した塗膜への柔軟性の付与作用がより十分に奏されるためだと考えられる。また、７０質量％以下とすることにより前処理液の保存安定性を確保できる。
【0030】
また、上記一般式（３）で表されるグリコールエーテルの含有量は、前処理液の全質量に対して、５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。上記グリコールエーテルの含有量を５質量％以上とすることにより、折り割れをより生じにくくすることができる。これは、上述した塗膜への柔軟性の付与作用がより十分に奏されるためだと考えられる。また、１５質量％以下とすることにより、前処理液の保存安定性を確保することができる。
【0031】
また、上記一般式（４）または上記一般式（５）で表されるグリコールエーテルの含有量は、前処理液の全質量に対して、１５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。上記グリコールエーテルの含有量を１５質量％以上とすることにより、折り割れをより生じにくくすることができる。これは、上述した塗膜への柔軟性の付与作用がより十分に奏されるためだと考えられる。また、３０質量％以下とすることにより、前処理液が記録媒体に過剰に浸透するのを抑制することができる。
【0032】
本発明の一実施形態において、上記前処理液に含まれる水は、特に限定されるものではなく、イオン交換水、蒸留水、または純水であってもよい。
【0033】
（樹脂）
上記前処理液は、樹脂を含む。樹脂は、前処理剤を通っての記録媒体の表面側への活性線硬化型インクの移動を制限し、画像濃度の低下および裏抜けを抑制する。
上記前処理液は、樹脂を含む。樹脂は、前処理剤を通っての記録媒体の表面側への活性線硬化型インクの移動を制限し、画像濃度の低下および裏抜けを抑制する。
【0034】
樹脂の例には、水溶性樹脂、水性樹脂エマルジョンが含まれる。水溶性樹脂、水性樹脂エマルジョンの種類は、特に限定されず、公知または市販の水溶性樹脂、水性樹脂エマルジョンを用いることができる。なお、上記水溶性樹脂および水性樹脂エマルジョンは、それらを併用することもできる。
【0035】
上記水溶性樹脂の例には、ポリアクリル酸、アクリル酸－アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン－アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン－マレイン酸共重合体、酢酸ビニル－マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル－クロトン酸共重合体、酢酸ビニル－アクリル酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、糖類等およびこれらの塩が含まれる。上記水溶性樹脂は、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。また、共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【0036】
上記水溶性樹脂の市販品の例には、ＢＡＳＦ社製のジョンクリル６３Ｊ、ジョンクリル６７、ジョンクリル６７８、ジョンクリル５８６、ジョンクリル６１１、ジョンクリル６８０、ジョンクリル６８２、ジョンクリル６８３、ジョンクリル６９０、ジョンクリル７８０（「ジョンクリル」は同社の登録商標）、東亞合成株式会社製のジュリマーＡＴ－２１０、ＡＴ－５１０、ＡＴ－６１３、ＡＲＵＦＯＮシリーズ（「ジュリマー」、「ＡＲＵＦＯＮ」は同社の登録商標）、星光ＰＭＣ株式会社製のＸ－１、Ｘ－２００、Ｘ－２０５、Ｘ－２２０、ＹＳ－１２７４、ＶＳ－１０４７、ＲＳ－１１９１、ＴＳ－１３１５、ＲＳ－１１９０等が含まれる。これらの中には、固形の樹脂も含まれ、適宜塩基で水などに中和溶解、もしくは溶剤に溶かすなどして使用することができる。
【0037】
上記水性樹脂エマルジョンの例には、（メタ）アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリオレフィン系樹脂エマルジョンなどが含まれる。
【0038】
上記（メタ）アクリル系樹脂エマルジョンの市販品の例には、東亞合成株式会社製のアロンＡ－１０４、１０６（「アロン」は同社の登録商標）、日信化学工業株式会社製のビニブラン２５８０、ビニブラン２５８５、ビニブラン２６８０、ビニブラン２６８２、ビニブラン２６８４、ビニブラン２６８５、ビニブラン２６８７、ビニブランＧＡ－６６１０、ＢＡＳＦ社製のジョンクリル７４１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル５３７Ｊなどが含まれる。なお、上記（メタ）アクリル系樹脂エマルジョンは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0039】
上記ウレタン系樹脂エマルジョンの例には、大成ファインケミカル株式会社製のＷＢＲ－０１６Ｕ、第一工業製薬株式会社製のスーパーフレックス１５０ＨＳ、スーパーフレックス６２０、スーパーフレックス６５０、スーパーフレックス５００Ｍ、スーパーフレックスＥ－２０００（「スーパーフレックス」は同社の登録商標）、三洋化成工業株式会社製のパーマリンＵＣ－２０（「パーマリン」は同社の登録商標）、大原パラヂウム化学株式会社製のパラサーフＵＰ－２２などが含まれる。なお、上記ウレタン系樹脂エマルジョンは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0040】
上記ポリエステル系樹脂エマルジョンの市販品の例には、ユニチカ株式会社製のエリーテルＫＡ－５０３４、エリーテルＫＡ－５０７１Ｓ、エリーテルＫＡ－１４４９、エリーテルＫＡ－０１３４、エリーテルＫＡ－３５５６、エリーテルＫＡ－６１３７、エリーテルＫＺＡ－６０３４、エリーテルＫＴ－８８０３、エリーテルＫＴ－８７０１、エリーテルＫＴ－９２０４、エリーテルＫＴ－８９０４、エリーテルＫＴ－０５０７、エリーテルＫＴ－９５１１などが含まれる（「エリーテル」は同社の登録商標）。なお、上記ポリエステル系樹脂エマルジョンは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0041】
上記ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの例には、ユニチカ株式会社製のアローベースＳＢ－１２００（「アローベース」は同社の登録商標）、日本製紙株式会社製のアウローレン１５０Ａ、アウローレンＡＥ－３０１、スーパークロンＥ－４１５（「アウローレン」、「スーパークロン」は同社の登録商標）、東洋紡株式会社製のハードレンＮａ－１００１（「ハードレン」は同社の登録商標）等が含まれる。なお、上記ポリオレフィン系樹脂エマルジョンは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0042】
上記水溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００以上１０００００以下であることが好ましく、３０００以上５００００以下であることがより好ましい。上記水溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内にあることで、前処理液の保存安定性を良好に保つことができ、また、適度な流動性により前処理液を記録媒体に均一に塗布することができるので、インクを記録媒体の表面で留めることができ、画像濃度が低下するのを抑制することができる。
【0043】
上記樹脂の中では、水性樹脂エマルジョンであることが好ましい。また、上記水性樹脂エマルジョンの中では、（メタ）アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョンであることが好ましい。水性樹脂エマルジョンとして、（メタ）アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョンを用いると、前処理液の記録媒体への密着性が良好となり、エマルジョンが沈降しにくいなどの保存安定性にも優れる。
【0044】
また、水溶性樹脂および水性樹脂エマルジョンに含まれる樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。
【0045】
本発明の一実施形態に係る前処理剤に含まれる樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以上９０℃以下であることが好ましく、３０℃以上６０℃以下であることがより好ましい。上記樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以上であると、樹脂がさほど軟化せず、かつ樹脂の移動による樹脂の分子間の隙間が生じにくい状態とした表面にインクを付与することができるため、樹脂がインクの意図せぬ拡散を十分に抑制し、これによりインクの裏抜けを十分に抑制できる。また、上記樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以上であると、常温では樹脂が軟化しにくいことから、形成される画像の擦過性を向上させることができる。
【0046】
水溶性樹脂および水性樹脂エマルジョンに含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、「ダイヤモンドＤＳＣ」（パーキンエルマー社製）などの市販の測定装置を用いて測定することができる。
【0047】
前処理液に含まれる樹脂の含有量は、前処理液の全質量に対して、固形分量として５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。前処理液に含まれる樹脂の含有量を５質量％以上とすると、記録媒体の表面を前処理液に含まれる樹脂で被覆することができる。そのため、活性線硬化型インクは記録媒体に吸収されにくくなるので、濃度の低下および活性線硬化型インクの裏抜けを抑制することができる。また、前処理液に含まれる樹脂の含有量を２０質量％以下にすると、塗布方法としてインクジェット法、スプレー塗布などを用いた場合であっても吐出しやすく、また、水性樹脂エマルジョンの場合には、樹脂が凝集して析出するのを抑制できるので保存安定性が良好となる。
【0048】
［その他成分］
本発明の一実施形態に係る前処理液は、界面活性剤、防腐剤、防黴剤を含むことができる。
本発明の一実施形態に係る前処理液は、界面活性剤、防腐剤、防黴剤を含むことができる。
【0049】
（界面活性剤）
上記界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類を含むアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類を含むノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類および第四級アンモニウム塩類を含むカチオン性界面活性剤、シリコーン系の界面活性剤、ならびにフッ素系の界面活性剤が含まれる。
上記界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類を含むアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類を含むノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類および第四級アンモニウム塩類を含むカチオン性界面活性剤、シリコーン系の界面活性剤、ならびにフッ素系の界面活性剤が含まれる。
【0050】
上記界面活性剤は、上記前処理液の全質量に対して０質量％以上５質量％以下であることが好ましく、前処理液の全質量に対して０質量％以上２質量％以下であることがより好ましい。
【0051】
（防腐剤・防黴剤）
上記防腐剤または防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、ランクス社製のＰｒｅｖｅｎｔｏｌＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（例えば、ロンザ社製のＰＲＯＸＥＬＧＸＬ）が含まれる。
上記防腐剤または防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、ランクス社製のＰｒｅｖｅｎｔｏｌＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（例えば、ロンザ社製のＰＲＯＸＥＬＧＸＬ）が含まれる。
【0052】
上記防腐剤または防黴剤は、上記前処理液の全質量に対して０．１質量％以上１質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であることがより好ましい。
【0053】
（前処理液の物性）
上記前処理液の粘度は、２０℃において、１０００ｃＰｓ以上１００００ｃＰｓ以下であることが好ましい。上記前処理液の粘度が、１０００Ｐｓ以上であると、前処理液を記録媒体の表面全体にまたは表面処理液を付与したい部分に均一に付与することができる。なお、２０℃における、上記前処理液の粘度は、ストレス制御型レオメータ「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）で測定することができる。
上記前処理液の粘度は、２０℃において、１０００ｃＰｓ以上１００００ｃＰｓ以下であることが好ましい。上記前処理液の粘度が、１０００Ｐｓ以上であると、前処理液を記録媒体の表面全体にまたは表面処理液を付与したい部分に均一に付与することができる。なお、２０℃における、上記前処理液の粘度は、ストレス制御型レオメータ「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）で測定することができる。
【0054】
［前処理液の付与方法］
前処理液は、スプレー塗布、ノズルやスリットを用いたスパイラル塗布、ディッピング塗布、ロールコーター塗布、グラビア塗布、フレキソ塗布、インクジェット方式の塗布など公知の液体塗布方法で付与することができる。
前処理液は、スプレー塗布、ノズルやスリットを用いたスパイラル塗布、ディッピング塗布、ロールコーター塗布、グラビア塗布、フレキソ塗布、インクジェット方式の塗布など公知の液体塗布方法で付与することができる。
【0055】
上記前処理液の付与量は、１ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、２ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。上記前処理液の付与量を１ｇ／ｍ２以上とすると、記録媒体の表面に存在する空隙を前処理層に含まれる樹脂によって埋めることができる。上記前処理液の付与量を５０ｇ／ｍ２以下とすると、前処理層内に含まれる樹脂が多くなることから、前処理層内の空隙も減少するので付与された前処理層内にインクが浸透しにくくなり、インクの裏抜けを抑制することができる。
【0056】
［記録媒体］
本発明の一実施形態に係る記録媒体は、特に制限されず、公知の記録媒体を用いることができる。
本発明の一実施形態に係る記録媒体は、特に制限されず、公知の記録媒体を用いることができる。
【0057】
上記記録媒体の例には、インクの受容層やフィルム層などの表面層を有さない紙、例えば、コピー用紙、上質紙、再生紙などが含まれる。上記コピー用紙、上質紙、再生紙の例には、Ｘｅｒｏｘ ４２００や、Ｘｅｒｏｘ ４０２４（いずれもＸｅｒｏｘ社製）、ＧｅｏＣｙｃｌｅ（Ｇｅｒｏｇｉａ－Ｐａｃｉｆｉｃ）、リサイクルカットＲ－１００（王子製紙株式会社社製）、５５ＰＷ（リンテック株式会社製）などが含まれる。
【0058】
また、中質紙、更紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙などを用いてもよい。
【0059】
上記吸収性記録媒体としては、ブリストー法において前処理液との接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２以内の前処理液に含まれる水の吸収量が、１０ｍｌ／ｍ２以上３０ｍｌ／ｍ２以下であることが好ましい。
【0060】
上記前処理液に含まれる水の吸収量は、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）で採用されている「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙－液体吸収性試験方法－ブリストー法」に準拠して求めることができる。
【0061】
１－２．活性線硬化型インクを付与する工程
活性線硬化型インクを付与する工程（以下、単に「インク付与工程」ともいう）は、記録媒体の表面に付与された前処理液の表面に活性線硬化型インクを付与して、中間画像を形成する工程である。
活性線硬化型インクを付与する工程（以下、単に「インク付与工程」ともいう）は、記録媒体の表面に付与された前処理液の表面に活性線硬化型インクを付与して、中間画像を形成する工程である。
【0062】
本発明の一実施形態に係るインク付与工程において、活性線硬化型インクは、前処理液に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低い温度に設定された記録媒体の表面に付与されることが好ましく、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも１０℃以上低い温度に設定された記録媒体の表面に付与されることがより好ましい。記録媒体の温度をこのようにすることで、前処理液により付与された樹脂がさほど軟化せず、かつ樹脂の移動による樹脂の分子間の隙間が生じにくい状態とした表面にインクを付与することができるため、樹脂がインクの意図せぬ拡散を十分に抑制し、これによりインクの裏抜けを十分に抑制できると考えられる。
【0063】
本発明において、「前処理液に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低い温度に設定された」とは、前処理液に含まれる樹脂が複数である場合には、その樹脂の中において、ガラス転移温度が最大の値よりも低い温度に設定されることをいう。
【0064】
また、前処理液に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低い温度とは、前処理液に含まれる樹脂のうち、最も多く含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低いことが好ましい。また、前処理液に含まれる全ての樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低いことが好ましい。
【0065】
本発明において、記録媒体に前処理液を付与する工程の後に、上記記録媒体の表面に付与された前処理液を乾燥する工程をさらに有することが好ましい。前処理液を乾燥する方法の例には、乾燥炉や熱風送風機などの非接触加熱型の乾燥装置を用いる方法、および、赤外線ヒーター、ホットプレート、熱ローラーなどの接触加熱型の乾燥装置を用いる方法などが含まれる。上記方法は、前処理液に含まれる水溶性有機溶剤の種類などに応じて適宜選択することができる。
【0066】
［活性線硬化型インク］
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、活性線重合性化合物を含み、活性線（例えば紫外線）の照射により上記活性線重合性化合物が重合および架橋して硬化するインクである。
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、活性線重合性化合物を含み、活性線（例えば紫外線）の照射により上記活性線重合性化合物が重合および架橋して硬化するインクである。
【0067】
（活性線重合性化合物）
活性線重合性化合物は、活性線の照射により架橋または重合する化合物である。活性線の例には、電子線、紫外線、α線、γ線およびエックス線などが含まれる。上記活性線の中では、紫外線または電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。上記活性線重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物、またはそれらの混合物が含まれる。上記活性線重合性化合物の中では、ラジカル重合性化合物が好ましい。なお、上記活性線重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーおよびこれらの混合物のいずれであってもよい。
活性線重合性化合物は、活性線の照射により架橋または重合する化合物である。活性線の例には、電子線、紫外線、α線、γ線およびエックス線などが含まれる。上記活性線の中では、紫外線または電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。上記活性線重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物、またはそれらの混合物が含まれる。上記活性線重合性化合物の中では、ラジカル重合性化合物が好ましい。なお、上記活性線重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーおよびこれらの混合物のいずれであってもよい。
【0068】
上記活性線硬化型インクは、多官能の活性線重合性化合物を含む。なお、「多官能の活性線重合性化合物」には、２官能のモノマーおよび３官能以上のモノマーが含まれる。
【0069】
上記多官能モノマーの含有量は、活性線硬化型インクの全質量に対して２５質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上８５質量％以下であることがさらに好ましい。上記多官能モノマーの含有量が、活性線硬化型インクの全質量に対して２５質量％以上であることにより、活性線を照射してインクの硬化性をより高め、かつ、インクを硬化してなる硬化物の表面を硬くして、形成される画像の擦過性を向上させることができる。また、上記多官能モノマーの含有量が活性線硬化型インクの全質量に対して９０質量％以下であることにより、インクを硬化してなる硬化物が硬くなりすぎないので記録媒体への定着性が損なわれにくい。
【0070】
ラジカル重合性化合物とは、分子中にエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物である。ラジカル重合性化合物は、単官能、２官能または多官能の化合物でありうる。ラジカル重合性化合物の例には、不飽和カルボン酸エステル化合物である、（メタ）アクリレートが含まれる。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【0071】
２官能の（メタ）アクリレートの例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの２官能の（メタ）アクリレートなどが含まれる。上記２官能の（メタ）アクリレートは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0072】
３官能以上の（メタ）アクリレートの例には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの３官能の（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートなどの３官能以上の（メタ）アクリレート、ポリエステルアクリレートオリゴマーを含む（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー、ならびにこれらの変性物などが含まれる。上記変性物の例には、エチレンオキサイド基を挿入したエチレンオキサイド変性（ＥＯ変性）（メタ）アクリレート、およびプロピレンオキサイドを挿入したプロピレンオキサイド変性（ＰＯ変性）（メタ）アクリレートが含まれる。上記多官能の（メタ）アクリレートは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0073】
また、カチオン重合性化合物とは、分子中にカチオン重合性基を有する化合物である。カチオン重合性化合物の例には、多官能のエポキシ化合物、多官能のビニルエーテル化合物および多官能のオキセタン化合物などが含まれる。
【0074】
上記多官能のエポキシ化合物の例には、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ε－カプロラクトン変性３，４－エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１－メチル－４－（２－メチルオキシラニル）－７－オキサビシクロ［４，１，０］ヘプタン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサノン－メタ－ジオキサンおよびビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテルなどの脂環式エポキシ樹脂、１，４－ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、およびグリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種類または２種類以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドなど）を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどを含む脂肪族エポキシ化合物、ならびに、ビスフェノールＡまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、およびノボラック型エポキシ樹脂などを含む芳香族エポキシ化合物などが含まれる。
【0075】
上記多官能のビニルエーテル化合物の例には、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、およびトリメチロールプロパントリビニルエーテルなどを含むジまたはトリビニルエーテル化合物などが含まれる。
【0076】
上記多官能のオキセタン化合物の例には、１，４ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、およびジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテルなどが含まれる。
【0077】
上記ラジカル重合性化合物およびカチオン重合性化合物の中では、ラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。
【0078】
なお、活性線硬化型インクは、単官能の活性線重合性化合物を含んでもよい。上記単官能の活性線重合性化合物の例には、単官能の（メタ）アクリレート、単官能のエポキシ化合物、単官能のビニルエーテル化合物、および単官能のオキセタン化合物などが含まれる。
【0079】
上記単官能の（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル－ジグリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸およびｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが含まれる。上記単官能の（メタ）アクリレートは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0080】
上記単官能のエポキシ化合物の例には、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイドなどが含まれる。
【0081】
上記単官能のビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル－ｏ－プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、およびオクタデシルビニルエーテルなどが含まれる。
【0082】
上記単官能のオキセタン化合物の例には、３－ヒドロキシメチル－３－メチルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－エチルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－プロピルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－ノルマルブチルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－フェニルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－ベンジルオキセタン、３－ヒドロキシエチル－３－メチルオキセタン、３－ヒドロキシエチル－３－エチルオキセタン、３－ヒドロキシエチル－３－プロピルオキセタン、３－ヒドロキシエチル－３－フェニルオキセタン、３－ヒドロキシプロピル－３－メチルオキセタン、３－ヒドロキシプロピル－３－エチルオキセタン、３－ヒドロキシプロピル－３－プロピルオキセタン、３－ヒドロキシプロピル－３－フェニルオキセタン、３－ヒドロキシブチル－３－メチルオキセタンおよび３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタンなどが含まれる。
【0083】
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクに含まれる活性線重合性化合物は、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が２０以下のモノマーであることが好ましく、モノマーのＳＰ値が１７以上２０以下であることがより好ましい。ＳＰ値が１７以上２０以下であることにより、前処理液に含まれる樹脂のＳＰ値との差を大きくすることができる。そのため、活性線硬化型インクに含まれるモノマーと、前処理液に含まれる樹脂とが相溶しにくくなるので、活性線硬化型インクの浸透による裏抜けを抑制することができる。また、活性線硬化型インクが前処理液の表面に留まりやすくなることから、インクの滲みを抑制することができる。
【0084】
（重合開始剤）
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、重合開始剤を含むことができる。上記重合開始剤は、活性線の照射により、上記活性線重合性化合物の重合を開始できるものであればよい。たとえば、上記活性線硬化型インクがラジカル重合性化合物を有するときは、重合開始剤は光ラジカル開始剤とすることができ、上記活性線硬化型インクがカチオン重合性化合物を有するときは、重合開始剤は光カチオン開始剤（光酸発生剤）とすることができる。
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、重合開始剤を含むことができる。上記重合開始剤は、活性線の照射により、上記活性線重合性化合物の重合を開始できるものであればよい。たとえば、上記活性線硬化型インクがラジカル重合性化合物を有するときは、重合開始剤は光ラジカル開始剤とすることができ、上記活性線硬化型インクがカチオン重合性化合物を有するときは、重合開始剤は光カチオン開始剤（光酸発生剤）とすることができる。
【0085】
上記ラジカル重合開始剤には、分子内結合開裂型のラジカル重合開始剤と分子内水素引き抜き型のラジカル重合開始剤とが含まれる。
【0086】
上記分子内結合開裂型のラジカル重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－メチルチオフェニル）プロパン－１－オン、および２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノンなどを含むアセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、およびベンゾインイソプロピルエーテルなどを含むベンゾイン類、２，４，６－トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドなどを含むアシルホスフィンオキシド系の開始剤、ならびに、ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルなどが含まれる。
【0087】
上記分子内水素引き抜き型のラジカル重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、および３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノンなどを含むベンゾフェノン系の開始剤、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントンなどを含むチオキサントン系の開始剤、ミヒラーケトン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノンなどを含むアミノベンゾフェノン系の開始剤、１０－ブチル－２－クロロアクリドン、２－エチルアンスラキノン、９，１０－フェナンスレンキノン、ならびにカンファーキノンなどが含まれる。
【0088】
上記カチオン系の重合開始剤の例には、光酸発生剤が含まれる。光酸発生剤の例には、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、およびホスホニウムなどを含む芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４
－、ＰＦ６
－、ＡｓＦ６
－、ＳｂＦ６
－、ＣＦ３ＳＯ３
－塩など、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、ならびに鉄アレン錯体などが含まれる。
【0089】
（ゲル化剤）
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、ゲル化剤を含むことができる。ゲル化剤は、常温では固体であるが、加熱すると液体となることにより、上記活性線硬化型インクを温度変化に応じてゾルゲル相変移させることができる有機物である。ゲル化剤は、加熱されて液体状となった活性線硬化型インクを、記録媒体への着弾により温度が低下した際に即時にゲル化して仮固定（ピニング）する。これにより、ゲル化剤は、記録媒体に着弾したインクの過剰な広がりを抑制し、より高精細な画像の形成を可能とする。
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、ゲル化剤を含むことができる。ゲル化剤は、常温では固体であるが、加熱すると液体となることにより、上記活性線硬化型インクを温度変化に応じてゾルゲル相変移させることができる有機物である。ゲル化剤は、加熱されて液体状となった活性線硬化型インクを、記録媒体への着弾により温度が低下した際に即時にゲル化して仮固定（ピニング）する。これにより、ゲル化剤は、記録媒体に着弾したインクの過剰な広がりを抑制し、より高精細な画像の形成を可能とする。
【0090】
また、上記ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化することが好ましい。ここで、ゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化したインクを冷却していったときに、インクがゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化または液体化したインクを、例えば、レオメータ「ＭＣＲ３００」（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。
【0091】
ゲル化剤は、結晶化する際に、活性線重合性化合物を保持することができる。ゲル化剤は、これにより、活性線重合性化合物と前処理液に含まれる樹脂とを相溶しにくくし、活性線重合性化合物の前処理液への浸透を抑制して、インクの裏抜けを抑制できる。特に、ゲル化剤が三次元空間に活性線重合性化合物が内包される構造（カードハウス構造）を形成するときは、上記三次元空間により多量の活性線重合性化合物が内包されやすく、上記作用による裏抜け抑制効果が顕著である。
【0092】
上記ゲル化剤の例には、ジペンタデシルケトン、ジヘプタデシルケトン（ステアロン）、ジリグノセリルケトン、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジミリスチルケトン、ラウリルミリスチルケトン、ラウリルパルミチルケトン、ミリスチルパルミチルケトン、ミリスチルステアリルケトン、ミリスチルベヘニルケトン、パルミチルステアリルケトン、バルミチルベヘニルケトンおよびステアリルベヘニルケトン等の脂肪族ケトンワックス、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、ステアリン酸ベヘニル、ステアリン酸パルミチル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、リノール酸ステアリル、オレイン酸ベヘニルおよびリノール酸アラキジル等の脂肪族エステルワックス、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ－（２－エチルヘキサノイル）－Ｌ－グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物、１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－グルシトール等のジベンジリデンソルビトール類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス、モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸，ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、１２－ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸誘導体、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド等のＮ－置換脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス－１２－ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ，Ｎ’－キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド、ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン、ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物、ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレンワックス、α－オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス、重合性ワックス、ダイマー酸、ダイマージオール等が含まれる。これらのワックスは、１種類のみを単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0093】
これらのうち、インクのピニング性をより高める観点からは、脂肪族ケトンワックス、脂肪族エステルワックス、高級脂肪酸、高級アルコールおよび脂肪酸アミドが好ましく、ケト基またはエステル基を挟んで両側に配置された炭素鎖の炭素数がいずれも９以上２５以下である脂肪族ケトンワックスまたは脂肪族エステルワックスがより好ましい。
【0094】
上記ゲル化剤の含有量は、活性線硬化型インクの全質量に対して、０．５質量％以上１０質量％未満であることが好ましく、活性線硬化型インクの全質量に対して、１質量％以上１０質量％未満であることがより好ましく、活性線硬化型インクの全質量に対して１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。
【0095】
（重合禁止剤）
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、重合禁止剤を含むことができる。
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、重合禁止剤を含むことができる。
【0096】
上記重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、ｔ－ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１－ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ－ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ－ｐ－ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３－オキシアニリノ－１，３－ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ－イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシムが含まれる。
【0097】
上記重合禁止剤の含有量は、インクの全質量に対して０．０５質量％以上０．２質量％以下とすることができる。
【0098】
（色材）
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、色材を含むことができる。色材には、顔料および染料が含まれる。活性線硬化型インクの分散安定性をより高め、かつ耐候性が高い画像を形成する観点からは、色材は顔料であることが好ましい。顔料の例には、有機顔料および無機顔料が含まれる。染料の例には、各種の油溶性染料が含まれる。
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、色材を含むことができる。色材には、顔料および染料が含まれる。活性線硬化型インクの分散安定性をより高め、かつ耐候性が高い画像を形成する観点からは、色材は顔料であることが好ましい。顔料の例には、有機顔料および無機顔料が含まれる。染料の例には、各種の油溶性染料が含まれる。
【0099】
上記顔料は、形成すべき画像の色などに応じて、例えば、カラーインデックスに記載される赤またはマゼンタ顔料、黄顔料、緑顔料、青またはシアン顔料および黒顔料から選択することができる。
【0100】
顔料または染料の含有量は、インクの全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．４質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。顔料または染料の含有量が、インクの全質量に対して０．１質量％以上であると、得られる画像の発色が十分となる。顔料または染料の含有量がインクの全質量に対して２０質量％以下であると、インクの粘度が高まりすぎない。
【0101】
（分散剤）
上記顔料は、分散剤で分散されていてもよい。上記分散剤は、上記顔料を十分に分散させることができればよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテートが含まれる。
上記顔料は、分散剤で分散されていてもよい。上記分散剤は、上記顔料を十分に分散させることができればよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテートが含まれる。
【0102】
（定着樹脂）
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、定着樹脂を含有してもよい。定着樹脂を含有することにより塗膜の耐擦過性およびブロッキング耐性をより高めることができる。
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、定着樹脂を含有してもよい。定着樹脂を含有することにより塗膜の耐擦過性およびブロッキング耐性をより高めることができる。
【0103】
定着樹脂の例には、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリシロキサン樹脂、マレイン酸樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、エチルセルロース、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、およびアルキド樹脂が含まれる。
【0104】
上記定着樹脂の含有量は、たとえば、活性線重合性化合物の全質量に対して１質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【0105】
（界面活性剤）
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、界面活性剤を含有してもよい。
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、界面活性剤を含有してもよい。
【0106】
界面活性剤は、インクの表面張力を調整して、付与後のインクの基材に対する濡れ性を調整したり、隣接する液滴間の合一を抑制したりすることができる。
【0107】
上記界面活性剤の例には、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、およびパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤などが含まれる。
【0108】
界面活性剤の含有量は、活性線硬化型インクの全質量に対して０．００１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．００１質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。
【0109】
（その他の成分）
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、上記成分以外に、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤などを含んでもよい。上記その他の成分は、上記組成物中に、１種類のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
本発明の一実施形態に係る活性線硬化型インクは、上記成分以外に、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤などを含んでもよい。上記その他の成分は、上記組成物中に、１種類のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【0110】
本発明において、上記活性線硬化型インクは、インクジェットインクとして用いることができる。
【0111】
（活性線硬化型インクの物性）
上記活性線硬化型インクの粘度は、インクジェットヘッドからの射出性をより高める観点からは、上記活性線硬化型インクがゲル化剤を含まないインクであるとき、上記活性線硬化型インクの４０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、上記活性線硬化型インクがゲル化剤を含むインクであるとき、上記活性線硬化型インクの８０℃における粘度は３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。８０℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であると、インクジェットヘッドからの上記活性線硬化型インクの射出時に活性線硬化型インクがゲル化しにくいため、より安定して上記活性線硬化型インクを射出することができる。また、活性線硬化型インクがゲル化剤を含有している場合には、着弾して常温に降温した際にインクを十分にゲル化させる観点から、上記活性線硬化型インクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であると、前処理層を有する記録媒体に付与されたインク液滴が広がり難く、液滴同士が合一し難い。
上記活性線硬化型インクの粘度は、インクジェットヘッドからの射出性をより高める観点からは、上記活性線硬化型インクがゲル化剤を含まないインクであるとき、上記活性線硬化型インクの４０℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、上記活性線硬化型インクがゲル化剤を含むインクであるとき、上記活性線硬化型インクの８０℃における粘度は３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。８０℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であると、インクジェットヘッドからの上記活性線硬化型インクの射出時に活性線硬化型インクがゲル化しにくいため、より安定して上記活性線硬化型インクを射出することができる。また、活性線硬化型インクがゲル化剤を含有している場合には、着弾して常温に降温した際にインクを十分にゲル化させる観点から、上記活性線硬化型インクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であると、前処理層を有する記録媒体に付与されたインク液滴が広がり難く、液滴同士が合一し難い。
【0112】
上記活性線硬化型インクの４０℃および８０℃における粘度は、レオメータにより、活性線硬化型インクを１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータ「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１」（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製）によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で４０℃までインクを冷却して得られた粘度の温度変化曲線において４０℃および８０℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求める。
【0113】
［活性線硬化型インクの調製方法］
上記活性線硬化型インクは、前述の活性線重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、色材と、任意のその他の成分とを、加熱下において混合することにより調製することができる。この際、得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。なお、顔料を含有するインクを調製する際は、顔料、活性線重合性化合物を含む顔料分散液を調製し、その後、顔料分散液と他の成分とを混合することが好ましい。顔料分散液は、分散剤をさらに含んでもよい。
上記活性線硬化型インクは、前述の活性線重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、色材と、任意のその他の成分とを、加熱下において混合することにより調製することができる。この際、得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。なお、顔料を含有するインクを調製する際は、顔料、活性線重合性化合物を含む顔料分散液を調製し、その後、顔料分散液と他の成分とを混合することが好ましい。顔料分散液は、分散剤をさらに含んでもよい。
【0114】
上記顔料分散液は、活性線重合性化合物に顔料を分散して調製することができる。顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカーなどを用いて行えばよい。このとき、分散剤を添加してもよい。
【0115】
［活性線硬化型インクを付与する方法］
上記活性線硬化型インクを上記液体状の前処理層の表面に付与する方法は、特に限定されず、スプレー塗布、浸漬法、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、インクジェット法などの公知の方法を使用することができる。本発明の一実施形態に係るでは、上記液体状の前処理層の表面に活性線硬化型インクを付与して、中間画像を形成する工程では、活性線硬化型インクを、インクジェットヘッドから吐出して、上記液体状の前処理層の表面に付与する、インクジェット法を用いることが好ましい。
上記活性線硬化型インクを上記液体状の前処理層の表面に付与する方法は、特に限定されず、スプレー塗布、浸漬法、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、インクジェット法などの公知の方法を使用することができる。本発明の一実施形態に係るでは、上記液体状の前処理層の表面に活性線硬化型インクを付与して、中間画像を形成する工程では、活性線硬化型インクを、インクジェットヘッドから吐出して、上記液体状の前処理層の表面に付与する、インクジェット法を用いることが好ましい。
【0116】
インクジェット法で使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれのインクジェットヘッドでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドの例には、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型を含む電気－機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（「バブルジェット」はキヤノン株式会社の登録商標）型を含む電気－熱変換方式等が含まれる。
【0117】
また、インクジェットヘッドは、スキャン式およびライン式のいずれのインクジェットヘッドでもよい。
【0118】
このとき、活性線硬化型インクの液滴の吐出性を高めるために、インクジェットヘッド内の活性線硬化型インクを４０～９０℃に加熱して、上記加熱された活性線硬化型インクを吐出することが好ましい。
【0119】
また、上記活性線硬化型インクがゲル化剤を含むときは、インクジェットヘッド内の活性線硬化型インクの温度を、活性線硬化型インクに含まれるゲル化剤のゲル化温度より１０℃以上４０℃未満高い温度に設定することが好ましい。インクジェットヘッド内の活性線硬化型インクの温度をゲル化温度＋１０℃以上にすることで、インクジェットヘッド内もしくはノズル表面で活性線硬化型インクがゲル化することがなく、活性線硬化型インクを良好に射出することができる。また、インクジェットヘッド内の活性線硬化型インクの温度を活性線硬化型インクのゲル化温度＋４０℃未満とすることで、インクジェットヘッドの熱的負荷を小さくすることができる。特に、ピエゾ素子を用いたインクジェットヘッドでは、熱的負荷による性能低下が生じやすいため、活性線硬化型インクの温度を上記範囲内とすることが特に好ましい。
【0120】
上記活性線硬化型インクがゲル化剤を含むときは、記録媒体の表面に付与された活性線硬化型インクは、ゲル化剤が結晶化してピニングされる。そのため、付与されたインクは、記録媒体の表面に形成された前処理層の表面に留まるので、インクの裏抜けを顕著に抑制することができる。
【0121】
１－３．活性線硬化型インクに活性線を照射する工程
活性線硬化型インクに活性線を照射する工程では、記録媒体の表面に付与された活性線硬化型インク（中間画像）に活性線（たとえば紫外線）を照射して、上記活性線硬化型インク（中間画像）を完全に硬化させる工程である。なお、当該工程で照射される活性線の波長は３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であること好ましく、３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ未満であることがより好ましい。これにより、活性線硬化型インクを本硬化させて、記録媒体と活性線硬化型インクの定着性を高めることができる。
活性線硬化型インクに活性線を照射する工程では、記録媒体の表面に付与された活性線硬化型インク（中間画像）に活性線（たとえば紫外線）を照射して、上記活性線硬化型インク（中間画像）を完全に硬化させる工程である。なお、当該工程で照射される活性線の波長は３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であること好ましく、３８０ｎｍ以上４３０ｎｍ未満であることがより好ましい。これにより、活性線硬化型インクを本硬化させて、記録媒体と活性線硬化型インクの定着性を高めることができる。
【0122】
２．画像形成装置
図１は、本発明の一実施形態に係る形態に係るインクジェット用の画像形成装置１００の例示的な構成を示す模式図である。
図１は、本発明の一実施形態に係る形態に係るインクジェット用の画像形成装置１００の例示的な構成を示す模式図である。
【0123】
本発明の一実施形態に係る画像形成装置１００は、記録媒体１１０と、記録媒体１１０の表面に前処理液を付与する前処理液付与部１２０と、前処理液が付与された面に活性線硬化型インクを付与するインク付与部１３０と、活性線硬化型インクが付与された面に活性線を照射するための活性線照射部１４０と、記録媒体の温度を調整するための温度調整部１５０と、を有する。
【0124】
図１では、基材の搬送方向（図中矢印方向）に沿って上流側から、前処理液付与部１２０、インク付与部１３０および活性線照射部１４０がこの順に配置されている。
【0125】
前処理液付与部１２０は、活性線硬化型インクの液滴が着弾される記録媒体１１０上の領域よりも広い領域に、前処理液を付与できる構成であればよい。たとえば、前処理液付与部１２０は、塗布ローラー１２１に前処理液を供給するディスペンサー１２２と、供給された前処理液をフィルム状に塗布する塗布ローラー１２１と、を含む構成とすることができる。なお、前処理液付与部１２０では、バーコーターを用いる方法やインクジェット法などを用いてもよい。
【0126】
インク付与部１３０は、本発明の一実施形態ではインクジェット法により画像を形成するインク付与部であり、それぞれＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）の各色の活性線硬化型組成物（インクジェットインク）をノズル１３１から吐出して、記録媒体１１０の表面に形成された前処理層上に付与させるためのインクジェットヘッド１３２Ｙ、１３２Ｍ、１３２Ｃおよび１３２Ｋを有する。インクジェットヘッド１３２Ｙ、１３２Ｍ、１３２Ｃおよび１３２Ｋは、上記各色の活性線硬化型インクを、記録媒体１１０の表面に形成された前処理層上のうち形成されるべき画像に応じた位置に付与して、画像を形成する。
【0127】
活性線照射部１４０は、記録媒体１１０の搬送方向における、インク付与部１３０より下流側に配置され、記録媒体１１０の前処理液および活性線硬化型インクが付与されている面に向けて活性線（紫外線）を照射する。これにより、活性線照射部１４０は、記録媒体１１０の表面に付与された前処理液および活性線硬化型インクに活性線を照射して、前処理液および活性線硬化型インクを硬化させる。
【0128】
温度調整部１５０は、記録媒体１１０の温度を調整する。温度調整部１５０は、記録媒体の表面を前処理液に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低い温度に調整することができる公知の装置を利用することができる。温度調整部１５０の例には、ヒーター、冷却装置、送風装置が含まれる。
【0129】
また、以上の説明では、インクジェット法により記録媒体の表面に付与された前処理液の表面に画像を形成しているが、画像の形成方法は特に限定されず、スプレー塗布、浸漬法、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷などの公知の方法を使用することができる。
【実施例】
【0130】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0131】
１．前処理液の調製
（前処理液１～２６の調製）
表１～３に示す各成分を混合し、スターラーで１時間撹拌した。得られた溶液を５μｍのメンブランフィルターで濾過して、前処理液１～２６を得た。なお、表１～３中に示される数値の単位は質量部であり、樹脂の含有量は固形分換算値であり、界面活性剤は、日信化学工業株式会社製のオルフィンＥ１０１０」であり、防腐剤は、ロンザジャパン株式会社製のプロキセルＧＸＬ（Ｓ）である。また、表１～３に記載の数値は、合計量を１００質量部とした値である。
（前処理液１～２６の調製）
表１～３に示す各成分を混合し、スターラーで１時間撹拌した。得られた溶液を５μｍのメンブランフィルターで濾過して、前処理液１～２６を得た。なお、表１～３中に示される数値の単位は質量部であり、樹脂の含有量は固形分換算値であり、界面活性剤は、日信化学工業株式会社製のオルフィンＥ１０１０」であり、防腐剤は、ロンザジャパン株式会社製のプロキセルＧＸＬ（Ｓ）である。また、表１～３に記載の数値は、合計量を１００質量部とした値である。
【0132】
表１～３で示される樹脂の略号は次のとおりである。
【0133】
Ａ－１：水分散性アクリル樹脂エマルジョン「ジョンクリル７９０」
Ａ－２：スチレン－アクリル酸共重合体「ジョンクリル６３Ｊ」
Ａ－３：水分散性アクリル樹脂エマルジョン「ジョンクリル５３７Ｊ」
Ａ－４：ポリウレタン水分散体「スーパーフレックス１５０ＨＳ」
Ａ－５：水分散性アクリル樹脂エマルジョン「ジョンクリル７４１」
Ａ－６：水分散性アクリル樹脂エマルジョン「アロンＡ－１０６」
Ａ－７：水分散性アクリル樹脂エマルジョン「ジョンクリル７８０」
Ａ－２：スチレン－アクリル酸共重合体「ジョンクリル６３Ｊ」
Ａ－３：水分散性アクリル樹脂エマルジョン「ジョンクリル５３７Ｊ」
Ａ－４：ポリウレタン水分散体「スーパーフレックス１５０ＨＳ」
Ａ－５：水分散性アクリル樹脂エマルジョン「ジョンクリル７４１」
Ａ－６：水分散性アクリル樹脂エマルジョン「アロンＡ－１０６」
Ａ－７：水分散性アクリル樹脂エマルジョン「ジョンクリル７８０」
【0134】
なお、水分散性アクリル樹脂エマルジョン「ジョンクリル７９０、６３Ｊ、５３７Ｊ、７４１および７８０」はいずれもＢＡＳＦ社製であり、ポリウレタン水分散体「スーパーフレックス１５０ＨＳ」は第一工業製薬株式会社製であり、水分散性アクリル樹脂エマルジョン「アロンＡ－１０６」は東亞合成株式会社製である。
【0135】
また、表１～３に示される樹脂（Ａ－１～Ａ－７）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、カタログ値を記載している。
【0136】
表１～３で示される水溶性有機溶剤は次のとおりである。また、一般式（４）および一般式（５）で表されるグリコールエーテルの略号を下記に示す。
【0137】
（一般式（１）で表されるアルカンジオール）
１，２－プロパンジオール
１，２－ブタンジオール
１，２－ペンタンジオール
１，２－ヘキサンジオール
２，３－ブタンジオール
１，２－プロパンジオール
１，２－ブタンジオール
１，２－ペンタンジオール
１，２－ヘキサンジオール
２，３－ブタンジオール
【0138】
（一般式（２）で表されるアルカンジオール）
１，３－プロパンジオール
１，３－ブタンジオール
１，３－プロパンジオール
１，３－ブタンジオール
【0139】
（一般式（３）で表されるグリコールエーテル）
３－メトキシ－１－ブタノール
３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール
３－メトキシ－１－ブタノール
３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール
【0140】
（一般式（４）で表されるグリコールエーテル）
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
【0141】
（一般式（５）で表されるグリコールエーテル）
ＴＰＧＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＴＰＧＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
【0142】
（その他の水溶性有機溶剤）
グリセリン
ジプロピレングリコール
グリセリン
ジプロピレングリコール
【0143】
【表1】
【0144】
【表2】
【0145】
【表3】
【0146】
２．活性線硬化型インクの調製
活性線硬化型インクを以下の手順で調製した。
活性線硬化型インクを以下の手順で調製した。
【0147】
２－１．顔料分散液の調製
（シアン顔料分散液１の調製）
７２．７質量部のラウリルアクリレートと、７．０質量部の顔料分散剤「ＢＹＫＪＥＴ－９１５１」（ビックケミー・ジャパン株式会社製、「ＢＹＫＪＥＴ」は同社の登録商標）と、０．３質量部の重合禁止剤「Ｉｇａｓｔａｂ ＵＶ－１０」（ＢＡＳＦ社製、「Ｉｇａｓｔａｂ」は同社の登録商標）と、をステンレス鋼製のビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間撹拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、２０．０質量部のシアン顔料「クロモファインブルー６３３２ＪＣ」（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：４、大日精化工業株式会社製）と、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと、をポリ容器に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて３時間分散処理した。分散液からジルコニアビーズを除去して、シアン顔料分散液１を得た。
（シアン顔料分散液１の調製）
７２．７質量部のラウリルアクリレートと、７．０質量部の顔料分散剤「ＢＹＫＪＥＴ－９１５１」（ビックケミー・ジャパン株式会社製、「ＢＹＫＪＥＴ」は同社の登録商標）と、０．３質量部の重合禁止剤「Ｉｇａｓｔａｂ ＵＶ－１０」（ＢＡＳＦ社製、「Ｉｇａｓｔａｂ」は同社の登録商標）と、をステンレス鋼製のビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間撹拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、２０．０質量部のシアン顔料「クロモファインブルー６３３２ＪＣ」（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：４、大日精化工業株式会社製）と、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと、をポリ容器に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて３時間分散処理した。分散液からジルコニアビーズを除去して、シアン顔料分散液１を得た。
【0148】
（シアン顔料分散液２の調製）
ラウリルアクリレートをトリプロピレングリコールジアクリレートに変更した以外は、シアン顔料分散液１と同様にして、シアン顔料分散液２を得た。
ラウリルアクリレートをトリプロピレングリコールジアクリレートに変更した以外は、シアン顔料分散液１と同様にして、シアン顔料分散液２を得た。
【0149】
２－２．活性線硬化型インクの調製
（活性線硬化型インク１の調製）
３３．３質量部のシアン顔料分散液１と、３３．６質量部のラウリルアクリレートと、１０質量部のトリプロピレングリコールジアクリレートと、８質量部のジプロピレングリコールジアクリレートと、１０質量部の１，９－ノナンジオールジアクリレートと、５質量部の重合開始剤「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）と、０．１５質量部の重合禁止剤「Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ－１０」と、をステンレスビーカーに入れ、１０５℃で４５分間攪拌した後、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過することにより活性線硬化型インク１を得た。
（活性線硬化型インク１の調製）
３３．３質量部のシアン顔料分散液１と、３３．６質量部のラウリルアクリレートと、１０質量部のトリプロピレングリコールジアクリレートと、８質量部のジプロピレングリコールジアクリレートと、１０質量部の１，９－ノナンジオールジアクリレートと、５質量部の重合開始剤「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）と、０．１５質量部の重合禁止剤「Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ－１０」と、をステンレスビーカーに入れ、１０５℃で４５分間攪拌した後、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過することにより活性線硬化型インク１を得た。
【0150】
（活性線硬化型インク２～５の調製）
上記活性線硬化型インク１および活性線硬化型インク２～５の各成分の含有量（単位は質量部）を表４に示す。なお、２官能および多官能モノマーの合計量には、分散液１、分散液２に含まれる２官能および多官能モノマーが含まれる。
上記活性線硬化型インク１および活性線硬化型インク２～５の各成分の含有量（単位は質量部）を表４に示す。なお、２官能および多官能モノマーの合計量には、分散液１、分散液２に含まれる２官能および多官能モノマーが含まれる。
【0151】
表４で示される各略号は次のとおりである。
【0152】
（シアン顔料分散液）
分散液１：シアン顔料分散液１
分散液２：シアン顔料分散液２
分散液１：シアン顔料分散液１
分散液２：シアン顔料分散液２
【0153】
（単官能モノマー）
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＢＡ：ベンジルアクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＢＡ：ベンジルアクリレート
【0154】
（２官能モノマー）
ＴＰＧＤＡ ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＤＰＧＤＡ ：ジプロピレングリコールジアクリレート
１，９－ＮＤＤＡ：１，９－ノナンジオールジアクリレート
ＴＰＧＤＡ ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＤＰＧＤＡ ：ジプロピレングリコールジアクリレート
１，９－ＮＤＤＡ：１，９－ノナンジオールジアクリレート
【0155】
（多官能モノマー）
ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ：トリメチロールプロパンＥＯ変性（９）トリアクリレート
ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ：トリメチロールプロパンＥＯ変性（３）トリアクリレート
ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ：トリメチロールプロパンＥＯ変性（９）トリアクリレート
ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ：トリメチロールプロパンＥＯ変性（３）トリアクリレート
【0156】
（重合開始剤）
８１９：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９
８１９：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９
【0157】
（重合禁止剤）
ＵＶ－１０：Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ－１０
ＵＶ－１０：Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ－１０
【0158】
（ゲル化剤）
ＳＳ：ステアリン酸ステアリル
ＳＳ：ステアリン酸ステアリル
【0159】
【表4】
【0160】
３．評価
前処理液１～２６、インク１～５を用いて画像形成を行い、画像濃度、裏抜け、折り曲げおよび擦過性の評価を下記条件で行った。
前処理液１～２６、インク１～５を用いて画像形成を行い、画像濃度、裏抜け、折り曲げおよび擦過性の評価を下記条件で行った。
【0161】
３－１．画像形成方法
（前処理液の塗布方法）
バーコーターＮｏ．８でウェット膜厚（１８μｍ）となるように、前処理液１～２６をそれぞれ記録媒体「Ｘｅｒｏｘ ４０２４」（コピー用紙、坪量１０５ｇ／ｍ２、Ｘｅｒｏｘ社製）の表面に塗布し、６０℃で乾燥させた。
（前処理液の塗布方法）
バーコーターＮｏ．８でウェット膜厚（１８μｍ）となるように、前処理液１～２６をそれぞれ記録媒体「Ｘｅｒｏｘ ４０２４」（コピー用紙、坪量１０５ｇ／ｍ２、Ｘｅｒｏｘ社製）の表面に塗布し、６０℃で乾燥させた。
【0162】
（画像形成方法）
インク１を、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェットヘッドを有するシングルパスのインクジェット画像形成装置に装填した。インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェットヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、およびインクジェットヘッドを有し、インクジェットヘッドの温度を８０℃に設定した。インクジェットヘッドは、ノズル径２０μｍ、ノズル数１０２４ノズル（５１２ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ６００ｄｐｉ）のピエゾヘッドを用いた。インク１を１滴の液適量が３．０ｐｌとなる吐出条件で、液滴速度約６ｍ／ｓで射出した。記録媒体の搬送部は、上記前処理液が付与された記録媒体の温度が５０℃になるように設定し、記録媒体に着弾した活性線硬化型インクに、インクジェットヘッドよりも下流側に配置したＬＥＤランプ（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ）から紫外線を照射して、ベタ画像を得た（解像度：１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ）。なお、画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。
インク１を、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェットヘッドを有するシングルパスのインクジェット画像形成装置に装填した。インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェットヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、およびインクジェットヘッドを有し、インクジェットヘッドの温度を８０℃に設定した。インクジェットヘッドは、ノズル径２０μｍ、ノズル数１０２４ノズル（５１２ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ６００ｄｐｉ）のピエゾヘッドを用いた。インク１を１滴の液適量が３．０ｐｌとなる吐出条件で、液滴速度約６ｍ／ｓで射出した。記録媒体の搬送部は、上記前処理液が付与された記録媒体の温度が５０℃になるように設定し、記録媒体に着弾した活性線硬化型インクに、インクジェットヘッドよりも下流側に配置したＬＥＤランプ（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ）から紫外線を照射して、ベタ画像を得た（解像度：１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ）。なお、画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。
【0163】
また、インク１をインク２～５に変更し、記録媒体の温度を表５に記載した温度に変更した以外は、インク１を用いた画像形成方法と同様にしてベタ画像を形成した。
【0164】
３－２．画像濃度の評価
（評価方法）
上記画像形成方法で得られたベタ画像をそれぞれ目視で観察した。
（評価方法）
上記画像形成方法で得られたベタ画像をそれぞれ目視で観察した。
【0165】
（評価基準）
Ａ：画像表面に濃度ムラがほとんどなく、高濃度である
Ｂ：画像表面に濃度ムラが少しあり、やや濃度が低く感じられる
Ｃ：画像表面に濃度ムラがあり、濃度が低い
Ｄ：画像表面に濃度ムラがはっきりと感じられ、濃度が低い
Ａ：画像表面に濃度ムラがほとんどなく、高濃度である
Ｂ：画像表面に濃度ムラが少しあり、やや濃度が低く感じられる
Ｃ：画像表面に濃度ムラがあり、濃度が低い
Ｄ：画像表面に濃度ムラがはっきりと感じられ、濃度が低い
【0166】
３－３．折り割れの評価
（評価方法）
上記画像形成方法で得られたベタ画像を二つ折り（山折り）にして、折った部分を目視で観察した。
（評価方法）
上記画像形成方法で得られたベタ画像を二つ折り（山折り）にして、折った部分を目視で観察した。
【0167】
（評価基準）
Ａ：変化は全く認められない
Ｂ：折り曲げた部分の色は変化するが、ひび割れは認められない
Ｃ：折り曲げた部分にわずかにひび割れが発生するが、実用上問題はない
Ｄ：折り曲げたときに、ひびの部分から塗膜が剥離する
Ｅ：湾曲させただけでひび割れおよび塗膜の脱落が発生する
Ａ：変化は全く認められない
Ｂ：折り曲げた部分の色は変化するが、ひび割れは認められない
Ｃ：折り曲げた部分にわずかにひび割れが発生するが、実用上問題はない
Ｄ：折り曲げたときに、ひびの部分から塗膜が剥離する
Ｅ：湾曲させただけでひび割れおよび塗膜の脱落が発生する
【0168】
３－４．裏抜けの評価
（評価方法）
上記画像形成方法で得られたベタ画像の裏面濃度を、９３８分光濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。また、上記ベタ画像が形成された記録媒体の非記録部の濃度も同様に測定した。次いで、（シアン画像部の裏面濃度）－（非画像部の濃度）より濃度差を求め、下記の評価基準に従って裏抜けの評価を行った。
（評価方法）
上記画像形成方法で得られたベタ画像の裏面濃度を、９３８分光濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。また、上記ベタ画像が形成された記録媒体の非記録部の濃度も同様に測定した。次いで、（シアン画像部の裏面濃度）－（非画像部の濃度）より濃度差を求め、下記の評価基準に従って裏抜けの評価を行った。
【0169】
（評価基準）
Ａ：濃度差が０．０５未満である
Ｂ：濃度差が０．０５以上０．０８未満である
Ｃ：濃度差が０．０８以上０．１２未満である
Ｄ：濃度差が０．１２以上０．１５未満である
Ｅ：濃度差が０．１５以上である
Ａ：濃度差が０．０５未満である
Ｂ：濃度差が０．０５以上０．０８未満である
Ｃ：濃度差が０．０８以上０．１２未満である
Ｄ：濃度差が０．１２以上０．１５未満である
Ｅ：濃度差が０．１５以上である
【0170】
３－５．擦過性の評価
（評価方法）
ＪＩＳ Ｋ５７０１－１ ６．２．３に準拠して、適切な大きさの記録用紙を上記画像形成方法で得られたベタ画像上に設置し、荷重をかけて記録用紙とベタ画像とを擦り合わせた。擦り合わせた後の画像の濃度の程度を目視で観察した。
（評価方法）
ＪＩＳ Ｋ５７０１－１ ６．２．３に準拠して、適切な大きさの記録用紙を上記画像形成方法で得られたベタ画像上に設置し、荷重をかけて記録用紙とベタ画像とを擦り合わせた。擦り合わせた後の画像の濃度の程度を目視で観察した。
【0171】
（評価基準）
Ａ：１００回超擦った段階で画像の変化は認められない
Ｂ：１００回擦った段階で画像濃度の低下が認められるが、実用上問題がない
Ｃ：８０回擦った段階で明らかな画像濃度の低下が認められ、実用上問題がない
Ｄ：５０回未満擦った段階で明らかな画像濃度の低下が認められ、実用上問題がある
Ａ：１００回超擦った段階で画像の変化は認められない
Ｂ：１００回擦った段階で画像濃度の低下が認められるが、実用上問題がない
Ｃ：８０回擦った段階で明らかな画像濃度の低下が認められ、実用上問題がない
Ｄ：５０回未満擦った段階で明らかな画像濃度の低下が認められ、実用上問題がある
【0172】
上記評価結果を表５に示す。
【0173】
【表5】
【0174】
上記評価結果から、前処理液が、水溶性有機溶剤として、一般式（３）～一般式（５）で表されるグリコールエーテルを含むことにより、活性線（例えば紫外線）を照射後の塗膜に柔軟性が付与されて、塗膜を折り曲げたときの画像部の折り割れを低減することができることがわかった。これは、一般式（３）～（５）で表されるグリコールエーテルと、活性線硬化型インクに含まれる多官能モノマーとが類似の構造（例えば、エーテル基、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基など）を有することから、多官能モノマーと一般式（３）～（５）で表されるグリコールエーテルとの親和性が高まるので、多官能モノマーの間に上記グリコールエーテルが入り込みやすくなり、記録媒体の表面に付与された活性線硬化型インク中のモノマー間の距離を適度に保ち、モノマーの架橋反応が過剰に進行しるのを抑制できるためであると考えられる。
【0175】
また、一般式（３）で表されるグリコールエーテルは、一般式（１）または一般式（２）で表されるアルカンジオールとともに含まれることにより、塗膜を折り曲げたときの画像部の折り割れをより低減することができることがわかった。これは、一般式（３）で表されるグリコールエーテルは、エーテル基を有するものの、その数が少ないため、多官能モノマーとの親和性がさほどは高くないと考えられる。これに対し、一般式（１）または一般式（２）で表されるアルカンジオールは、そのヒドロキシ基と、活性線硬化型インクに含まれる多官能モノマーのカルボニル基との分子間相互作用により、多官能モノマーの間に入り込みやすい。また、一般式（１）または一般式（２）で表されるアルカンジオールは、一般式（３）で表されるグリコールエーテルとも親和性が高い。そのため、一般式（１）または一般式（２）で表されるアルカンジオールは、自らが多官能モノマーの間に入り込む作用と、一般式（３）で表されるグリコールエーテルが多官能モノマーの間に入り込むのを補助する作用と、を有すると考えられる。これらの作用により、一般式（１）または一般式（２）で表されるアルカンジオールは、自らが塗膜に柔軟性を付与し、かつ一般式（３）のグリコールエーテルによる柔軟性の付与を促進して、塗膜の柔軟性をより高めると考えられる。
【0176】
また、記録媒体の温度を樹脂のガラス転移温度よりも低くすることにより、インクの裏抜けおよび画像の濃度ムラの発生を抑制できることがわかった。これは、記録媒体の温度をこのようにすることで、加熱されたインクを、前処理液が付与された記録媒体の表面に付与しても前処理液により付与された樹脂がさほど軟化せず、かつ樹脂の移動による樹脂の分子間の隙間が生じにくい状態とした表面にインクを付与することができるため、樹脂がインクの意図せぬ拡散を十分に抑制するためであると考えられる。
【0177】
また、ゲル化剤を含むインクを用いることにより、インクの裏抜けを顕著に抑制できることがわかった。これは、記録媒体の温度を樹脂のガラス転移温度よりも低く（ゲル化温度以下）になっている前処理層の表面に付与されたインクのゲル化剤が速やかにインク中で結晶化して、カードハウス構造と呼ばれる三次元空間を形成し、活性線硬化型インクに含まれる活性線重合性化合物を上記空間内に保持するため、上記活性線重合性化合物と前処理液に含まれる樹脂とが相溶しにくくなる。そのため、活性線硬化型インクが前処理液に浸透しにくくなるので、インクの裏抜けを抑制することができると考えられる。
【0178】
また、多官能モノマーの合計量を、活性線硬化型インクの全質量に対して３０質量％以上とすることにより、画像の擦過性が向上することがわかった。これは、活性線を照射して、インクを硬化させた際に、インクを硬化してなる硬化物が網目構造を形成するため、その表面が硬く密になるためであると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【0179】
本発明の前処理液を用いることにより、吸収性記録媒体に活性線硬化型インクを用いても、インクの裏抜けおよび画像の折り割れを抑制することができる。そのため、本発明は、活性線硬化型インクを用いた画像形成方法の適用の幅を広げ、同分野の技術の進展および普及に貢献することが期待される。
【符号の説明】
【0180】
１００ 画像形成装置
１１０ 記録媒体
１２０ 前処理液付与部
１２１ 塗布ローラー
１２２ ディスペンサー
１３０ インク付与部
１３１ ノズル
１３２ インクジェットヘッド
１４０ 活性線照射部
１５０ 温度調整部
１１０ 記録媒体
１２０ 前処理液付与部
１２１ 塗布ローラー
１２２ ディスペンサー
１３０ インク付与部
１３１ ノズル
１３２ インクジェットヘッド
１４０ 活性線照射部
１５０ 温度調整部
【図1】
