特許7405208送液ユニット、ならびに、液体クロマトグラフィ分析システムおよびその制御方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-18
(45)【発行日】2023-12-26
(54)【発明の名称】送液ユニット、ならびに、液体クロマトグラフィ分析システムおよびその制御方法
(51)【国際特許分類】
G01N 30/06 20060101AFI20231219BHJP
G01N 30/16 20060101ALI20231219BHJP
G01N 30/26 20060101ALI20231219BHJP
【ＦＩ】
G01N30/06 C
G01N30/16 Z
G01N30/26 M
G01N30/26 Z
【請求項の数】
11
(21)【出願番号】P 2022146912
(22)【出願日】2022-09-15
(65)【公開番号】P2023046388
(43)【公開日】2023-04-04
【審査請求日】2022-09-15
(31)【優先権主張番号】10202110521T
(32)【優先日】2021-09-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】SG
(73)【特許権者】
【識別番号】000001993
【氏名又は名称】株式会社島津製作所
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】中嶋 康介
【審査官】草川 貴史
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－０８８１３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２７６３５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－３４３３７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－３４３３７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－０１４７１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００４－５１６４７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０３－１３０６６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０２１／０１５６８２６（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０１Ｎ ３０／００－３０／９６
Ｂ０１Ｊ ２０／２８１－２０／２９２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１の溶液および第２の溶液を移動相として液体クロマトグラフィ分析システムのカラムに送る送液ユニットであって、前記第１の溶液は、第１のポンプから供給され、
前記第２の溶液は、第２のポンプから供給され、
前記液体クロマトグラフィ分析システムは、サンプルが注入される注入部を含み、
前記送液ユニットは、
第１の混合器と、
第２の混合器と、
前記第１のポンプおよび前記第２のポンプから前記カラムまでの流路を、第１の流路および第２の流路の間で切り替える切替装置と、を備え、
前記第１の流路および前記第２の流路の各々には、前記第１の混合器および前記第２の混合器が含まれており、
前記第１の流路では、前記第１の混合器が前記注入部より上流側に位置し、前記第２の混合器が前記注入部より下流側に位置し、
前記第２の流路では、前記第１の混合器および前記第２の混合器が前記注入部より上流側に位置し、
前記切替装置は、
前記カラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードでは、前記流路として前記第１の流路を構成し、
前記カラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードでは、前記流路として前記第２の流路を構成する、送液ユニット。
【請求項2】
前記切替装置の状態を制御するコントローラをさらに備え、前記コントローラは、
前記第１モードでは、前記切替装置の状態を、前記第１の流路を構成するように制御し、
前記第２モードでは、前記切替装置の状態を、前記第２の流路を構成するように制御する、請求項１に記載の送液ユニット。
【請求項3】
前記第１の混合器および前記第２の混合器の少なくとも一方を構成する混合器が交換可能である、請求項１または請求項２に記載の送液ユニット。
【請求項4】
前記第１の混合器と前記第２の混合器は、互いに異なる混合容量を有する、請求項１または請求項２に記載の送液ユニット。
【請求項5】
前記切替装置は、流路切替バルブを含む、請求項１または請求項２に記載の送液ユニット。
【請求項6】
第１の溶液および第２の溶液を移動相として利用する液体クロマトグラフィ分析システムであって、カラムと、
前記第１の溶液を供給する第１のポンプと、
前記第２の溶液を供給する第２のポンプと、
前記カラムに向けてサンプルを注入するサンプラと、
第１の混合器と、
第２の混合器と、
前記第１のポンプおよび前記第２のポンプから前記カラムまでの流路を、第１の流路および第２の流路の間で切り替わる切替装置と、を備え、
前記第１の流路および前記第２の流路の各々には、前記第１の混合器および前記第２の混合器が含まれており、
前記第１の流路では、前記第１の混合器は前記サンプラによるサンプルの注入部より上流側に位置し、前記第２の混合器は前記注入部より下流側に位置し、
前記第２の流路では、前記第１の混合器および前記第２の混合器は前記注入部より上流側に位置し、
前記切替装置は、
前記カラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードでは、前記流路として前記第１の流路を構成し、
前記カラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードでは、前記流路として前記第２の流路を構成する、液体クロマトグラフィ分析システム。
【請求項7】
前記切替装置の状態を制御するコントローラをさらに備え、前記コントローラは、
前記第１モードでは、前記切替装置の状態を前記第１の流路を構成するように制御し、
前記第２モードでは、前記切替装置の状態を、前記第２の流路を構成するように制御する、請求項６に記載の液体クロマトグラフィ分析システム。
【請求項8】
前記第１の混合器および前記第２の混合器の少なくとも一方を構成する混合器が交換可能である、請求項６または請求項７に記載の液体クロマトグラフィ分析システム。
【請求項9】
前記第１の混合器と前記第２の混合器は、互いに異なる混合容量を有する、請求項６または請求項７に記載の液体クロマトグラフィ分析システム。
【請求項10】
前記切替装置は、流路切替バルブを含む、請求項６または請求項７に記載の液体クロマトグラフィ分析システム。
【請求項11】
コンピュータによって実行される、第１の溶液および第２の溶液を移動相として利用する液体クロマトグラフィ分析システムの制御方法であって、分析のモードを取得するステップと、
前記分析のモードに従って、前記第１の溶液を供給する第１のポンプおよび前記第２の溶液を供給する第２のポンプから前記液体クロマトグラフィ分析システムのカラムまでの流路を制御するステップと、を備え、
前記液体クロマトグラフィ分析システムは、サンプルを注入される注入部、第１の混合器、および第２の混合器を含み、
前記流路を制御するステップは、
前記分析のモードが前記カラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードである場合には、前記流路を、前記第１の混合器が前記注入部より上流側に位置し、前記第２の混合器が前記注入部より下流側に位置するように制御することと、
前記分析のモードが前記カラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードである場合には、前記流路を、前記第１の混合器および前記第２の混合器が前記注入部より上流側に位置するように制御することと、を含む、制御方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、グラジエント溶出法に従って移動相を提供する液体クロマトグラフィ分析システムに関する。
【背景技術】
【0002】
グラジエント溶出法は、液体クロマトグラフィ分析において、移動相として複数の溶媒の混合液を利用する分析方法である。従来のシステムには、グラジエント溶出法に従って移動相を供給する構成を有するものがある。また、従来の液体クロマトグラフィ分析システムの中には、カラムに導入される前のサンプルを希釈するための構成を有するものがある。
【0003】
上記のようなシステムに関する技術は、たとえば、特許文献１（米国特許出願公開第２００２／１１７４４７号明細書）、特許文献２（米国特許出願公開第２００４／０３５７８９号明細書）、特許文献３（米国特許出願公開第２００８／２６４８４８号明細書）、および、特許文献４（米国特許出願公開第２０１０／１７６０４３号明細書）に開示されている。
【0004】
しかしながら、従来のシステムは、カラムへの導入前にサンプルを希釈するための構成を備えた場合、カラムへの導入前にサンプルを希釈しないモードでの分析に適合しないものとなっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】米国特許出願公開第２００２／１１７４４７号明細書
【文献】米国特許出願公開第２００４／０３５７８９号明細書
【文献】米国特許出願公開第２００８／２６４８４８号明細書
【文献】米国特許出願公開第２０１０／１７６０４３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
したがって、液体クロマトグラフィ分析システムを、カラムへの導入前にサンプルを希釈するモードでの分析とカラムへの導入前にサンプルを希釈しないモードでの分析との双方に適合させるための技術が求められている。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示のある局面に従う送液ユニットは、第１の溶液および第２の溶液を移動相として液体クロマトグラフィ分析システムのカラムに送る送液ユニットである。第１の溶液は、第１のポンプから供給される。第２の溶液は、第２のポンプから供給される。液体クロマトグラフィ分析システムは、サンプルが注入される注入部を含む。送液ユニットは、第１の混合器と、第２の混合器と、第１のポンプおよび第２のポンプからカラムまでの流路を、第１の流路および第２の流路の間で切り替える切替装置と、を含む。第１の流路および第２の流路の各々には、第１の混合器および第２の混合器が含まれている。第１の流路では、第１の混合器が注入部より上流側に位置し、第２の混合器が注入部より下流側に位置している。第２の流路では、第１の混合器および第２の混合器が注入部より上流側に位置している。切替装置は、カラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードでは、流路として第１の流路を構成し、カラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードでは、流路として第２の流路を構成する。
【0008】
本開示のある局面に従う液体クロマトグラフィ分析システムは、第１の溶液および第２の溶液を移動相として利用する液体クロマトグラフィ分析システムである。液体クロマトグラフィ分析システムは、カラムと、第１の溶液を供給する第１のポンプと、第２の溶液を供給する第２のポンプと、カラムに向けてサンプルを注入するサンプラと、第１の混合器と、第２の混合器と、第１のポンプおよび第２のポンプからカラムまでの流路を、第１の流路および第２の流路の間で切り替わる切替装置と、を含む。第１の流路および第２の流路の各々には、第１の混合器および第２の混合器が含まれている。第１の流路では、第１の混合器はサンプラによるサンプルの注入部より上流側に位置し、第２の混合器は注入部より下流側に位置している。第２の流路では、第１の混合器および第２の混合器は注入部より上流側に位置している。切替装置は、カラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードでは、流路として第１の流路を構成する。カラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードでは、流路として第２の流路を構成する。
【0009】
本開示のある局面に従う液体クロマトグラフィ分析システムの制御方法は、コンピュータによって実行される、第１の溶液および第２の溶液を移動相として利用する液体クロマトグラフィ分析システムの制御方法である。制御方法は、分析のモードを取得するステップと、分析のモードに従って、第１の溶液を供給する第１のポンプおよび第２の溶液を供給する第２のポンプから液体クロマトグラフィ分析システムのカラムまでの流路を制御するステップと、を含む。液体クロマトグラフィ分析システムは、サンプルを注入される注入部、第１の混合器、および第２の混合器を含む。流路を制御するステップは、分析のモードがカラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードである場合には、流路を、第１の混合器が注入部より上流側に位置し、第２の混合器が注入部より下流側に位置するように制御することを含む。流路を制御するステップは、分析のモードがカラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードである場合には、流路を、第１の混合器および第２の混合器が注入部より上流側に位置するように制御することを含む。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本開示のＬＣシステム１００の概略的な構成を表す図である。
【図2】標準モードにおける送液ユニット１３のポジションを示す図である。
【図3】希釈モードにおける送液ユニット１３のポジションを示す図である。
【図4】既存技術に従った送液ユニットの構成の具体例を示す図である。
【図5】既存技術に従った送液ユニットの構成の具体例を示す図である。
【図6】既存技術に従った送液ユニットの構成の具体例を示す図である。
【図7】既存技術に従った送液ユニットの構成の具体例を示す図である。
【図8】本実施の形態の構成と、既存技術に従った構成のそれぞれについて、５つの基準に関する評価を示す図である。
【図9】送液ユニット１３の具体的な構成の一例を示す図である。
【図10】流路切替バルブ６００の標準ポジションでの、ポート６０１～６０６の接続パターンの一例を示す図である。
【図11】流路切替バルブ６００の希釈ポジションでの、ポート６０１～６０６の接続パターンの一例を示す図である。
【図12】ＬＣシステム１００がサンプルを分析するために実施する処理のフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本開示の実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一または相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。
【0012】
以下、本開示の実施の形態に従う液体クロマトグラフィ分析システム（以下、「ＬＣシステム」と称する）ついて、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一または相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。
【0013】
［液体クロマトグラフィ分析システムの概略構成］
図１は、本開示のＬＣシステム１００の概略的な構成を表す図である。図１に示されるように、ＬＣシステム１００は、送液部１０、オートサンプラ２０、カラムオーブン３０、検出器４０、分析流路５０、および、コントローラ６０を含む。
図１は、本開示のＬＣシステム１００の概略的な構成を表す図である。図１に示されるように、ＬＣシステム１００は、送液部１０、オートサンプラ２０、カラムオーブン３０、検出器４０、分析流路５０、および、コントローラ６０を含む。
【0014】
ＬＣシステム１００は、グラジエント溶出法に従って移動相を供給する構成を有する。ＬＣシステム１００では、移動相を構成する溶媒として、第１溶媒および第２溶媒が準備されている。送液部１０には、第１溶媒を収容するタンク７１と第２溶媒を収容するタンク７２とが接続されている。
【0015】
第１溶媒と第２溶媒は、互いに溶出力が異なる。一実現例では、第１溶媒は水であり、第２溶媒はメタノールである。送液部１０は、第１溶媒と第２溶媒を混合することにより、分析流路５０に、グラジエント溶出法に従った移動相を供給する。
【0016】
送液部１０は、第１溶媒を分析流路５０へ供給する第１ポンプ１１と、第２溶媒を分析流路５０へ供給する第２ポンプ１２とを含む。コントローラ６０は、第１ポンプ１１および第２ポンプ１２のそれぞれの流速を制御することにより、移動相における第１溶媒および第２溶媒のそれぞれの流量を調整し、これにより、移動相における第１溶媒および第２溶媒の比を調整する。
【0017】
送液部１０は、さらに、第１ポンプ１１から供給される第１溶媒と第２ポンプ１２から供給される第２溶媒とを混合する送液ユニット１３をさらに含む。送液ユニット１３の構成の詳細は、図２および図３を参照して後述される。
【0018】
オートサンプラ２０は、分析流路５０に試料を注入する。
カラムオーブン３０は、カラム３１を含む。カラム３１は、オートサンプラ２０によって分析流路５０に注入された試料を分離するために利用される。カラム３１は、カラムオーブン３０内に収容されている。カラムオーブン３０は、カラム３１の温度を予め設定された温度に制御する。
カラムオーブン３０は、カラム３１を含む。カラム３１は、オートサンプラ２０によって分析流路５０に注入された試料を分離するために利用される。カラム３１は、カラムオーブン３０内に収容されている。カラムオーブン３０は、カラム３１の温度を予め設定された温度に制御する。
【0019】
検出器４０は、カラム３１においてサンプルから分離された１以上の成分を検出するための装置である。検出器４０は、カラム３１において分離された１以上の成分の各々に基づく検出信号を取得し、当該検出信号をコントローラ６０へ送信する。
【0020】
コントローラ６０は、送液部１０、オートサンプラ２０、およびカラムオーブン３０の動作を制御するとともに、検出器４０で得られる検出信号に基づいて種々の演算やクロマトグラムを作成する。
【0021】
コントローラ６０は、プロセッサ６１、記憶装置６２、およびインターフェース６３を含む。プロセッサ６１は、上述の動作の制御およびクロマトグラムの作成のための演算を実行する。記憶装置６２は、上記演算のためのプログラムおよびデータを格納する。インターフェース６３は、送液部１０、オートサンプラ２０、およびカラムオーブン３０のそれぞれと、プロセッサ６１との間の通信のインターフェースとして機能する。
【0022】
［標準モードと希釈モード］
サンプルについて生成されるクロマトグラムのピーク形状を調整するために、サンプルが希釈される場合がある。本明細書では、ＬＣシステム１００において、サンプルが希釈されることなく分析される場合の分析モードを「標準モード」と称し、希釈されたサンプルが分析される場合の分析モードを「希釈モード」と称する。
サンプルについて生成されるクロマトグラムのピーク形状を調整するために、サンプルが希釈される場合がある。本明細書では、ＬＣシステム１００において、サンプルが希釈されることなく分析される場合の分析モードを「標準モード」と称し、希釈されたサンプルが分析される場合の分析モードを「希釈モード」と称する。
【0023】
「希釈モード」は、カラム３１への導入前にサンプルを希釈する第１モードの一例である。「標準モード」は、カラム３１への導入前にサンプルを希釈しない第２モードの一例である。
【0024】
［送液ユニットの概略構成］
ＬＣシステム１００において、送液ユニット１３は、標準モードと希釈モードとで異なる経路を形成するためのポジションを取る。図２は、標準モードにおける送液ユニット１３のポジションを示す図である。図２に示されるポジションは、「標準ポジション」とも称される。図３は、希釈モードにおける送液ユニット１３のポジションを示す図である。図３に示されるポジションは、「希釈ポジション」とも称される。
ＬＣシステム１００において、送液ユニット１３は、標準モードと希釈モードとで異なる経路を形成するためのポジションを取る。図２は、標準モードにおける送液ユニット１３のポジションを示す図である。図２に示されるポジションは、「標準ポジション」とも称される。図３は、希釈モードにおける送液ユニット１３のポジションを示す図である。図３に示されるポジションは、「希釈ポジション」とも称される。
【0025】
図２および図３に示されるように、送液ユニット１３は、第１混合器１３Ｇと、第２混合器１３Ｄとを含む。第１混合器１３Ｇおよび第２混合器１３Ｄの各々は、複数の供給源から供給される液体を収容する混合室を含む。当該混合室には、複数の供給源から供給された液体を混合された状態で排出するための開口が形成されている。一実現例では、第１混合器１３Ｇおよび第２混合器１３Ｄの各々は、島津製作所株式会社製のグラジエント用ミキサ（https://www.an.shimadzu.co.jp/hplc/prominence/modules/8_option.htm）によって実現される。第１混合器１３Ｇおよび第２混合器１３Ｄのそれぞれの混合容量は、それぞれが有する混合室の容量に基づく。
【0026】
【0027】
図３の例では、送液ユニット１３は、管１３１，１３２，１３４～１３６を含む。図３の例では、管１３１，１３２，１３４～１３６は、分析流路５０のうち、第１ポンプ１１および第２ポンプ１２からカラム３１までの流路を構成する。
【0028】
（図２：標準ポジション）
図２に示された標準ポジションでは、第１ポンプ１１から供給される第１溶媒は、管１３１を介して第２混合器１３Ｄに導入され、その後、管１３３を経て第１混合器１３Ｇへ導入される。一方、第２ポンプ１２から供給される第２溶媒は、管１３２を介して第１混合器１３Ｇへ導入される。第１溶媒および第２溶媒は、第１混合器１３Ｇで混合された後、管１３４および管１３５を介して、カラム３１へ導入される。
図２に示された標準ポジションでは、第１ポンプ１１から供給される第１溶媒は、管１３１を介して第２混合器１３Ｄに導入され、その後、管１３３を経て第１混合器１３Ｇへ導入される。一方、第２ポンプ１２から供給される第２溶媒は、管１３２を介して第１混合器１３Ｇへ導入される。第１溶媒および第２溶媒は、第１混合器１３Ｇで混合された後、管１３４および管１３５を介して、カラム３１へ導入される。
【0029】
図２において、「オートサンプラ２０」として、分析流路５０におけるオートサンプラ２０からのサンプルの注入部が示されている。図２において、オートサンプラ２０から注入されるサンプルは、管１３５を経て、カラム３１へ導入される。
【0030】
図２に示された標準ポジションでは、第１ポンプ１１から供給される第１溶媒は、第２混合器１３Ｄを通過した後、第１混合器１３Ｇを通過し、その後、オートサンプラ２０（の注入部）を通過する。すなわち、第１混合器１３Ｇおよび第２混合器１３Ｄは、オートサンプラ２０（の注入部）より上流側に位置する。
【0031】
図２には、標準モードでの送液パターンを説明するための付記Ｎ１が示されている。付記Ｎ１は、オートサンプラ２０からのサンプル注入前後の、分析流路５０への送液のパターンを表すグラフを含む。グラフにおいて、縦軸は分析流路５０のサンプル導入口における各溶液の流量を模式的に表し、横軸は時間を表す。
【0032】
付記Ｎ１のグラフに示されるように、時刻Ｔ０に、第１ポンプ１１および第２ポンプ１２の駆動が開始される。これにより、第１溶媒および第２溶媒の分析流路５０への供給が開始される。その後、時刻Ｔ１から時刻Ｔ２まで、オートサンプラ２０から分析流路５０へサンプルが導入される。具体的には、オートサンプラ２０内にあるバルブが切り替えられて、同じくオートサンプラ２０内に配置されたサンプルループに充填されたサンプルが、時刻Ｔ０で設定された流量で分析流路５０へ導入される。
【0033】
時刻Ｔ２においてサンプルの導入が終了すると、図２では、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は一定であるが、実際には、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は、サンプルの分析において採用される設定（グラジエント溶出法に従った設定）に基づいて変化し得る。
【0034】
（図３：希釈ポジション）
図３に示された希釈ポジションでは、第１ポンプ１１から供給される第１溶媒は、管１３１を介して第２混合器１３Ｄに導入される。一方、第２ポンプ１２から供給される第２溶媒は、管１３２を介して第２混合器１３Ｇへ導入され、その後、管１３４および管１３５を介して、第２混合器１３Ｄへ導入される。
図３に示された希釈ポジションでは、第１ポンプ１１から供給される第１溶媒は、管１３１を介して第２混合器１３Ｄに導入される。一方、第２ポンプ１２から供給される第２溶媒は、管１３２を介して第２混合器１３Ｇへ導入され、その後、管１３４および管１３５を介して、第２混合器１３Ｄへ導入される。
【0035】
図３に示された希釈ポジションでは、第１溶媒と第２溶媒は、第２混合器１３Ｄで混合された後、管１３６を介してカラム３１へ導入される。
【0036】
図３では、図２と同様に、「オートサンプラ２０」として、分析流路５０におけるオートサンプラ２０からのサンプルの注入部が示されている。図３に示された希釈ポジションでは、オートサンプラ２０から注入されるサンプルは、管１３５を経て、第２混合器１３Ｄへ導入される。そして、サンプルは、第２混合器１３Ｄで第１溶媒で希釈された後、管１３６を介して、カラム３１へ導入される。
【0037】
図３に示された希釈ポジションでは、第２ポンプ１２から供給される第２溶媒は、第１混合器１３Ｇを通過した後、オートサンプラ２０（の注入部）を通過し、その後、第２混合器１３Ｄを通過する。すなわち、第１混合器１３Ｇは、オートサンプラ２０（の注入部）より上流側に位置し、第２混合器１３Ｄは、オートサンプラ２０（の注入部）より下流側に位置する。
【0038】
図３には、希釈モードでの送液パターンを説明するための付記Ｎ２が示されている。付記Ｎ２は、オートサンプラ２０からのサンプル注入前後の、分析流路５０への送液のパターンを表すグラフを含む。グラフにおいて、縦軸は流量を模式的に表し、横軸は時間を表す。
【0039】
付記Ｎ２のグラフにおいて示されるように、時刻Ｔ０に、第１ポンプ１１および第２ポンプ１２の駆動が開始される。これにより、第１溶媒および第２溶媒の分析流路５０への供給が開始される。その後、時刻Ｔ１から時刻Ｔ２まで、オートサンプラ２０内にあるバルブが切り替えられて、同じくオートサンプラ２０内に配置されたサンプルループに充填されたサンプルが、第２ポンプ１２の駆動により送液される第２溶媒でサンプルを押し出されることでサンプルを分析流路５０へ導入する。これにより、押し出されたサンプルは、第１ポンプ１１の駆動により送液される第１溶媒で希釈され、当該希釈されたサンプルがカラム３１へ導入される。
【0040】
時刻Ｔ２においてサンプルの導入が終了すると、所定の比率で混合された第１溶媒と第２溶媒の混合液が流路５０に供給される。図３では、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は一定であるが、実際には、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は、サンプルの分析において採用される設定（グラジエント溶出法に従った設定）に基づいて変化し得る。
【0041】
【0042】
（図４：バイパス方式）
図４の構成例は、第１混合器９１３Ｇと第２混合器９１３Ｄとを含む。図４には、さらに、第１ポンプ９１１、第２ポンプ９１２、管８１１，８１２，８１３，８１４，８１５，８１６、オートサンプラ９２０、および、カラムオーブン９３０を含む。カラムオーブン９３０は、カラム９３１を含む。
図４の構成例は、第１混合器９１３Ｇと第２混合器９１３Ｄとを含む。図４には、さらに、第１ポンプ９１１、第２ポンプ９１２、管８１１，８１２，８１３，８１４，８１５，８１６、オートサンプラ９２０、および、カラムオーブン９３０を含む。カラムオーブン９３０は、カラム９３１を含む。
【0043】
図４の構成例では、第１ポンプ９１１から供給される第１溶媒は、管８１１を介して第１混合器９１３Ｇへ導入される。第２ポンプ９１２から供給される第２溶媒は、管８１２を介して第１混合器９１３Ｇへ導入される。第１溶媒と第２溶媒は、第１混合器９１３Ｇで混合された後、管８１３および管８１６を経てカラム９３１へ導入される。
【0044】
オートサンプラ９２０から注入されたサンプルは、管８１５を介して、第２混合器９１３Ｄへ導入される。
【0045】
図４の構成例では、管８１４はバイパスラインとして機能する。すなわち、管８１３内の混合液（第１溶媒と第２溶媒）の一部は、管８１５を介して第２混合器９１３Ｄへ導入されるが、残りは、管８１４を介して第２混合器９１３Ｄへ導入される。
【0046】
管８１４を介して第２混合器９１３Ｄへ導入された混合液は、オートサンプラ９２０からのサンプルを希釈する。希釈されたサンプルは、第２混合器９１３Ｄから、管８１６を介して、カラム９３１へ導入される。
【0047】
図４には、希釈モードでの送液パターンを説明するための付記Ｎ３が示されている。付記Ｎ３は、オートサンプラ９２０からのサンプル注入前後の、分析流路（管８１１～８１６）への送液のパターンを表すグラフを含む。グラフにおいて、縦軸は流量を模式的に表し、横軸は時間を表す。
【0048】
付記Ｎ３のグラフにおいて示されるように、時刻Ｔ０に、第１ポンプ９１１および第２ポンプ９１２の駆動が開始される。これにより、第１溶媒および第２溶媒の分析流路への供給が開始される。その後、時刻Ｔ１から時刻Ｔ２まで、オートサンプラ９２０内のバルブを切り替えられて接続されたサンプルループ内に充填されたサンプルが分析流路へ導入される。サンプルは、管９１４を介して第２混合器９１３Ｄに導入された、第１溶媒と第２溶媒の混合液によって希釈された状態で、カラム９３１へ導入される。
【0049】
時刻Ｔ２においてサンプルの導入が終了すると、第１溶媒および第２溶媒の混合液が移動相として分析流路へ供給される。図４では、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は一定であるが、実際には、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は、サンプルの分析において採用される設定（グラジエント溶出法に従った設定）に基づいて変化し得る。
【0050】
（図５：希釈液導入方式）
図５の構成例は、第１混合器９１３Ｇと第２混合器９１３Ｄとを含む。図５には、さらに、第１ポンプ９１１、第２ポンプ９１２、第３ポンプ９９０、管８２１，８２２，８２３，８２４，８２５，８２６、オートサンプラ９２０、および、カラムオーブン９３０を含む。カラムオーブン９３０は、カラム９３１を含む。第３ポンプ９９０は、サンプルを希釈するための溶媒（希釈溶媒）を分析流路へ供給する。
図５の構成例は、第１混合器９１３Ｇと第２混合器９１３Ｄとを含む。図５には、さらに、第１ポンプ９１１、第２ポンプ９１２、第３ポンプ９９０、管８２１，８２２，８２３，８２４，８２５，８２６、オートサンプラ９２０、および、カラムオーブン９３０を含む。カラムオーブン９３０は、カラム９３１を含む。第３ポンプ９９０は、サンプルを希釈するための溶媒（希釈溶媒）を分析流路へ供給する。
【0051】
図５の構成例では、第１ポンプ９１１から供給される第１溶媒は、管８２１を介して第１混合器９１３Ｇへ導入される。第２ポンプ９１２から供給される第２溶媒は、管８２２を介して第１混合器９１３Ｇへ導入される。第１溶媒と第２溶媒は、第１混合器９１３Ｇで混合された後、管８２３、管８２４および管８２６を経てカラム９３１へ導入される。
【0052】
オートサンプラ９２０から注入されたサンプルは、管８２４を介して、第２混合器９１３Ｄへ導入される。第３ポンプ９９０は、管８２５を介して、第２混合器９１３Ｄへ、希釈溶媒を供給する。サンプルは、第２混合器９１３Ｄで希釈された後、管８２６を介して、カラム９３１へ導入される。
【0053】
図５には、希釈モードでの送液パターンを説明するための付記Ｎ４が示されている。付記Ｎ４は、オートサンプラ９２０からのサンプル注入前後の、分析流路（管８２１～８２６）への送液のパターンを表すグラフを含む。グラフにおいて、縦軸は流量を模式的に表し、横軸は時間を表す。
【0054】
付記Ｎ４のグラフにおいて示されるように、時刻Ｔ０に、第１ポンプ９１１および第２ポンプ９１２の駆動が開始される。これにより、第１溶媒および第２溶媒の分析流路への供給が開始される。
【0055】
その後、時刻Ｔ１から時刻Ｔ２まで、第１ポンプ９１１および第２ポンプ９１２の流速が低減された状態で、オートサンプラ９２０から第２混合器９１３Ｄへ、サンプルが導入される。時刻Ｔ１から時刻Ｔ２まで、第３ポンプ９９０が駆動されて、希釈溶媒が第２混合器９１３Ｄへ導入される。サンプルは、第２混合器９１３Ｄで希釈された後、管８２６を経て、カラム９３１へ導入される。
【0056】
時刻Ｔ２においてサンプルの導入が終了すると、第３ポンプ９９０の駆動が停止されて、第１ポンプ９１１および第２ポンプ９１２の流量が低減前の量へと戻される。これにより、第１溶媒および第２溶媒の混合液が移動相として分析流路へ供給される。図５では、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は一定であるが、実際には、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は、サンプルの分析において採用される設定（グラジエント溶出法に従った設定）に基づいて変化し得る。
【0057】
（図６：サンプル溶液導入方式）
図６の構成例は、第１混合器９１３Ｇと第２混合器９１３Ｄとを含む。図６には、さらに、第１ポンプ９１１、第２ポンプ９１２、第３ポンプ９９０、管８３１，８３２，８３３，８３４，８３５，８３６、オートサンプラ９２０、および、カラムオーブン９３０を含む。カラムオーブン９３０は、カラム９３１を含む。第３ポンプ９９０は、サンプルを希釈するための溶媒（希釈溶媒）を分析流路へ供給する。
図６の構成例は、第１混合器９１３Ｇと第２混合器９１３Ｄとを含む。図６には、さらに、第１ポンプ９１１、第２ポンプ９１２、第３ポンプ９９０、管８３１，８３２，８３３，８３４，８３５，８３６、オートサンプラ９２０、および、カラムオーブン９３０を含む。カラムオーブン９３０は、カラム９３１を含む。第３ポンプ９９０は、サンプルを希釈するための溶媒（希釈溶媒）を分析流路へ供給する。
【0058】
図６の構成例では、第１ポンプ９１１から供給される第１溶媒は、管８３１を介して第１混合器９１３Ｇへ導入される。第２ポンプ９１２から供給される第２溶媒は、管８３２を介して第１混合器９１３Ｇへ導入される。第１溶媒と第２溶媒は、第１混合器９１３Ｇで混合された後、管８３３および管８３６を経てカラム９３１へ導入される。
【0059】
オートサンプラ９２０から注入されたサンプルは、第３ポンプ９９０から管８３４を介して供給される希釈溶媒で希釈されながら、第２混合器９１３Ｄおよび管８３６を経て、カラム９３１へ導入される。
【0060】
図６には、希釈モードでの送液パターンを説明するための付記Ｎ５が示されている。付記Ｎ５は、オートサンプラ９２０からのサンプル注入前後の、分析流路（管８３１～８３６）への送液のパターンを表すグラフを含む。グラフにおいて、縦軸は流量を模式的に表し、横軸は時間を表す。
【0061】
付記Ｎ５のグラフにおいて示されるように、時刻Ｔ０に、第１ポンプ９１１および第２ポンプ９１２の駆動が開始される。これにより、第１溶媒および第２溶媒の分析流路への供給が開始される。
【0062】
その後、時刻Ｔ１から時刻Ｔ２まで、第１ポンプ９１１および第２ポンプ９１２の流量が低減された状態で、ポンプ９９０が駆動し、オートサンプラ９２０から第２混合器９１３Ｄへ、サンプルが導入される。これにより、サンプルは、第１ポンプ９１１からの第１溶媒と第２ポンプ９１２からの第２溶媒で希釈された後、カラム９３１へ導入される。なお、時刻Ｔ１から時刻Ｔ２までの間、第１溶媒と第２溶媒の比率については、時刻Ｔ０と同様の割合でもよいし、別の比率に設定されてもよい。すなわち、この比率は、オートサンプラ９２０から第２混合器９１３Ｄへ、サンプルが適切に導入されるような比率であればよく、特に限定されない。
【0063】
時刻Ｔ２においてサンプルの導入が終了すると、第３ポンプ９９０の駆動が停止され、第１ポンプ９１１および第２ポンプ９１２の駆動が再開される。これにより、第１溶媒および第２溶媒の混合液が移動相として分析流路へ供給される。図６では、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は一定であるが、実際には、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は、サンプルの分析において採用される設定（グラジエント溶出法に従った設定）に基づいて変化し得る。
【0064】
（図７：高圧グラジエント希釈方式）
図７の構成例は、混合器９１３Ｘを含む。図７には、さらに、第１ポンプ９１１、第２ポンプ９１２、管８４１，８４２，８４３，８４４、オートサンプラ９２０、および、カラムオーブン９３０を含む。カラムオーブン９３０は、カラム９３１を含む。
図７の構成例は、混合器９１３Ｘを含む。図７には、さらに、第１ポンプ９１１、第２ポンプ９１２、管８４１，８４２，８４３，８４４、オートサンプラ９２０、および、カラムオーブン９３０を含む。カラムオーブン９３０は、カラム９３１を含む。
【0065】
図７の構成例では、第１ポンプ９１１から供給される第１溶媒は、管８４１を介して混合器９１３Ｘへ導入される。第２ポンプ９１２から供給される第２溶媒は、管８４２および管８４３を介して混合器９１３Ｘへ導入される。第１溶媒と第２溶媒は、混合器９１３Ｘで混合された後、管８４４を経てカラム９３１へ導入される。
【0066】
オートサンプラ９２０から注入されたサンプルは、管８４３を介して、混合器９１３Ｘへ導入される。サンプルは、混合器９１３Ｘで、第１溶媒で希釈された後、管８４４を経て、カラム９３１へ導入される。
【0067】
図７には、希釈モードでの送液パターンを説明するための付記Ｎ６が示されている。付記Ｎ６は、オートサンプラ９２０からのサンプル注入前後の、分析流路（管８４１～８４４）への送液のパターンを表すグラフを含む。グラフにおいて、縦軸は流量を模式的に表し、横軸は時間を表す。
【0068】
付記Ｎ６のグラフにおいて示されるように、時刻Ｔ０に、第１ポンプ９１１および第２ポンプ９１２の駆動が開始される。これにより、第１溶媒および第２溶媒の分析流路への供給が開始される。
【0069】
その後、時刻Ｔ１から時刻Ｔ２まで、オートサンプラ９２０から混合器９１３Ｘへ、サンプルが導入される。これにより、サンプルは、混合器９１３Ｘで、第１溶媒で希釈された後、カラム９３１へ導入される。
【0070】
時刻Ｔ２においてサンプルの導入が終了すると、第２溶媒が混合器９１３Ｘへ導入される。これにより、第１溶媒および第２溶媒の混合液が移動相として分析流路へ供給される。図７では、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は一定であるが、実際には、時刻Ｔ２以降の第１溶媒および第２溶媒の流量比は、サンプルの分析において採用される設定（グラジエント溶出法に従った設定）に基づいて変化し得る。
【0071】
［既存技術に従った構成との対比］
ここまで、図２および図３を主に参照して、本開示の実施の形態の構成が説明された。また、図４～図７を参照して、既存技術に従った構成が説明された。ここでは、本開示の実施の形態の構成を、既存技術に従った構成との対比によって説明する。
ここまで、図２および図３を主に参照して、本開示の実施の形態の構成が説明された。また、図４～図７を参照して、既存技術に従った構成が説明された。ここでは、本開示の実施の形態の構成を、既存技術に従った構成との対比によって説明する。
【0072】
図８は、本実施の形態の構成と、既存技術に従った構成のそれぞれについて、５つの基準に関する評価を示す図である。５つのポイントは、以下の通りである。
【0073】
（１）希釈倍率の変更
（２）導入コスト
（３）希釈用混合器の変更
（４）グラジエント用混合器の変更
（５）標準注入の性能
図８では、結果は、ランクＡ～Ｃで示される。ランクＡは、構成が、基準について分析に適していることを表す。ランクＢは、構成が、基準について分析に適しているとは言えないことを表す。ランクＣは、構成が、基準について分析に適していないことを表す。以下、基準の内容および結果を説明する。
（２）導入コスト
（３）希釈用混合器の変更
（４）グラジエント用混合器の変更
（５）標準注入の性能
図８では、結果は、ランクＡ～Ｃで示される。ランクＡは、構成が、基準について分析に適していることを表す。ランクＢは、構成が、基準について分析に適しているとは言えないことを表す。ランクＣは、構成が、基準について分析に適していないことを表す。以下、基準の内容および結果を説明する。
【0074】
（１）希釈倍率の変更
基準「希釈倍率の変更」は、希釈モードにおいて、サンプルの希釈倍率の変更が可能か否かを意味する。
基準「希釈倍率の変更」は、希釈モードにおいて、サンプルの希釈倍率の変更が可能か否かを意味する。
【0075】
バイパス方式（図４）では、希釈倍率は、第２混合器９１３Ｄに第１溶媒および第２溶媒を導入するバイパスライン（管８１４）と、第２混合器９１３Ｄにサンプルを導入する管８１５との径の比に基づく。バイパス方式（図４）では、管８１４と管８１５との径の比は固定されている。このことから、バイパス方式では、サンプルの希釈倍率は、固定され、変更できない。したがって、バイパス方式には、基準「希釈倍率の変更」についてランクＣが付与される。
【0076】
希釈液導入方式（図５）およびサンプル溶液導入方式（図６）のいずれも、第３ポンプ９９０の流量を調整することにより、サンプルの希釈倍率を変更できる。また、高圧グラジエント希釈方式（図７）は、第１ポンプ９１１の流量を調整することにより、サンプルの希釈倍率を変更できる。したがって、希釈液導入方式、サンプル溶液導入方式、および、高圧グラジエント希釈方式には、基準「希釈倍率の変更」についてランクＡが付与される。
【0077】
本実施の形態では、希釈モードは図３に示される。図３に示された構成では、ＬＣシステム１００は、第１ポンプ１１の流量を調整することにより、サンプルの希釈倍率を変更できる。したがって、本実施の形態の構成には、基準「希釈倍率の変更」についてランクＡが付与される。
【0078】
（２）導入コスト
２つ目の基準「導入コスト」は、ＬＣシステムの実現においてコストの増大の抑制が可能であることを意味する。
２つ目の基準「導入コスト」は、ＬＣシステムの実現においてコストの増大の抑制が可能であることを意味する。
【0079】
バイパス方式（図４）、高圧グラジエント希釈方式（図７）、本実施の形態の構成（図２および図３）と比較して、希釈液導入方式（図５）およびサンプル溶液導入方式（図６）は、３つ目のポンプ（第３ポンプ９９０）を必要とする。
【0080】
したがって、基準「導入コスト」について、バイパス方式（図４）および高圧グラジエント希釈方式（図７）、ならびに、本実施の形態の構成には、ランクＡが付与される。一方、希釈液導入方式（図５）およびサンプル溶液導入方式（図６）には、ランクＣが付与される。
【0081】
なお、本実施の形態の構成では、標準ポジション（図２）と希釈ポジション（図３）との間で分析流路５０を切り替えるための要素を必要とする。ただし、このような要素は、図９および図１０を参照して説明されるように、流路切替バルブによって実現され得る。流路切替バルブは、ポンプのような高価な駆動部を必要としない。したがって、標準ポジション（図２）と希釈ポジション（図３）との間で分析流路５０を切り替えるための要素を必要としたとしても、本実施の形態の構成には、基準「導入コスト」について、ランクＡが付与される。
【0082】
（３）希釈用混合器の変更
基準「希釈用混合器の変更」は、希釈モードにおいてサンプルの希釈に利用される混合器の変更が可能であることを意味する。
基準「希釈用混合器の変更」は、希釈モードにおいてサンプルの希釈に利用される混合器の変更が可能であることを意味する。
【0083】
図４～図６のいずれの構成においても、第２混合器９１３Ｄは、分析流路に対して着脱可能であるため、交換が可能である。また、図７の構成において、混合器９１３Ｘは、分析流路に対して着脱可能であるため、交換が可能である。したがって、図４～図７の構成のいずれにおいても、希釈モードにおいてサンプルの希釈に利用される混合器の変更が可能である。
【0084】
しかしながら、図４～図７の構成では、各構成が標準モードで利用された場合、サンプルは希釈モードにおいてサンプルの希釈に利用される混合器を必ず通過する。したがって、図４～図７の構成では、上記混合器の変更（交換）は、標準モードにおける分析性能に影響を与えてしまう。
【0085】
一方、本実施の形態の構成では、このような影響は発生しない。すなわち、本実施の形態の構成では、第１混合器１３Ｇおよび第２混合器１３Ｄのいずれも、分析流路５０に対して着脱可能であるため、交換が可能である。その上、標準モードでは、図２を参照して説明されたように、オートサンプラ２０から導入されたサンプルは、希釈モードにおいてサンプルの希釈に利用される混合器（第２混合器１３Ｄ）を通過することを必要とされない。したがって、本実施の形態の構成では、第２混合器１３Ｄの変更（交換）は、標準モードにおける分析性能に対して影響を与えない。
【0086】
【0087】
（４）グラジエント用混合器の変更
基準「グラジエント用混合器の変更」は、標準モードにおいて、グラジエント溶出法に従った第１溶媒と第２溶媒の混合のために利用される混合器の変更が可能であることを意味する。
基準「グラジエント用混合器の変更」は、標準モードにおいて、グラジエント溶出法に従った第１溶媒と第２溶媒の混合のために利用される混合器の変更が可能であることを意味する。
【0088】
図４～図７の構成および本実施の形態の構成において、混合器は分析流路から着脱可能である。したがって、図４～図７の構成および本実施の形態の構成では、標準モードにおいて、グラジエント溶出法に従った第１溶媒と第２溶媒の混合のために利用される混合器の変更が可能である。
【0089】
ただし、図７の構成（高圧グラジエント希釈方式）の混合器９１３Ｘは、第１溶媒と第２溶媒を混合するためにも、サンプルを希釈するためにも、利用されされている。したがって、図７の構成では、第１溶媒と第２溶媒を混合するために利用される混合器は、サンプルを希釈するための混合器とは独立して変更できない。
【0090】
【0091】
（５）標準注入の性能
基準「標準注入の性能」は、標準モードでの分析の性能の良さを意味する。
基準「標準注入の性能」は、標準モードでの分析の性能の良さを意味する。
【0092】
バイパス方式（図４）は、標準モードでの分析には適していない。その理由は、第２混合器９１３Ｄにバイパスライン（管８１４）が接続されている限り、オートサンプラ９２０からのサンプルの一部は、第２混合器９１３Ｄに導入されると、管８１４を介して管８１３へ送られ、その後、管８１５に再度合流して管８１４に戻る、という挙動を示すからである。したがって、基準「標準注入の性能」について、図４の構成にはランクＣが付与される。
【0093】
希釈液導入方式（図５）は、標準モードでの分析に適しているとは言えない。より具体的には、希釈液導入方式（図５）では、第３ポンプ９９０を停止させれば、標準モードでの分析は可能とも言える。しかしながら、サンプルは、カラム９３１に到達する前に、第２混合器９１３Ｄを通過する。これにより、第２混合器９１３Ｄの通過により、サンプルに悪影響が生じ得る。したがって、基準「標準注入の性能」について、図５の構成にはランクＢが付与される。
【0094】
サンプル溶液導入方式（図６）は、標準モードでの分析には適していない。その理由は、オートサンプラ９２０からのサンプルをカラム９３１へ送るために第３ポンプ９９０が駆動された場合、サンプルと第３ポンプ９９０から供給される希釈溶媒とが、第２混合器９１３Ｄにおいて混合され、これにより、サンプルが希釈溶媒で希釈されるからである。したがって、基準「標準注入の性能」について、図６の構成にはランクＣが付与される。
【0095】
高圧グラジエント希釈方式（図７）は、標準モードでの分析には適していない。その理由は、オートサンプラ９２０からのサンプルをカラム９３１へ送るために第２ポンプ９１２が駆動された場合、サンプルと第２ポンプ９１２から供給される第２溶媒とが、第２混合器９１３Ｄにおいて混合され、これにより、サンプルが第２溶媒で希釈されるからである。したがって、基準「標準注入の性能」について、図７の構成にはランクＣが付与される。
【0096】
一方、本実施の形態の構成では、図２を参照して説明されたように、標準モードでの分析では、オートサンプラ２０からのサンプルは、混合器を通過することなく、カラム３１へ到達する。したがって、基準「標準注入の性能」について、本実施の形態の構成にはランクＡが付与される。
【0097】
図８を参照して説明されたように、図４～図７の構成は、上記（１）～（５）で示された５つの基準のうち少なくとも１つについて、ランクＡ以外の評価を付与されている。一方、本実施の形態の構成は、上記（１）～（５）で示された５つのすべての基準について、ランクＡの評価を付与されている。
【0098】
【0099】
［送液ユニットの構成の具体例］
図９は、送液ユニット１３の具体的な構成の一例を示す図である。図９の例では、送液ユニット１３は、第１混合器１３Ｇ、第２混合器１３Ｄ、および流路切替バルブ６００を含む。流路切替バルブ６００は、たとえば、島津製作所株式会社製の流路切替バルブ（https://www.an.shimadzu.co.jp/hplc/prominence/modules/7_flow-changeover-valve.htm）によって実現される。流路切替バルブ６００は、６つのポート６０１～６０６を有する。ポート６０１～６０６の各々は、隣接する他の１つのポートと連結され得る。ポート６０６は、流れを止めるポートである。流路切替バルブ６００は、複数のポートの中で接続するポートの組を変更することによって分析流路５０における流路を切り替える。これにより、分析流路５０における流路の切替が省スペースで実現され得る。
図９は、送液ユニット１３の具体的な構成の一例を示す図である。図９の例では、送液ユニット１３は、第１混合器１３Ｇ、第２混合器１３Ｄ、および流路切替バルブ６００を含む。流路切替バルブ６００は、たとえば、島津製作所株式会社製の流路切替バルブ（https://www.an.shimadzu.co.jp/hplc/prominence/modules/7_flow-changeover-valve.htm）によって実現される。流路切替バルブ６００は、６つのポート６０１～６０６を有する。ポート６０１～６０６の各々は、隣接する他の１つのポートと連結され得る。ポート６０６は、流れを止めるポートである。流路切替バルブ６００は、複数のポートの中で接続するポートの組を変更することによって分析流路５０における流路を切り替える。これにより、分析流路５０における流路の切替が省スペースで実現され得る。
【0100】
第１混合器１３Ｇは、３つの開口を有する。１つ目の開口は、管１３１で第１ポンプ１１と接続されている。２つ目の開口は、管１３０２で、ポート６０２と接続されている。３つ目の開口は、管１３０５で、ポート６０５と接続されている。
【0101】
第２混合器１３Ｄは、３つの開口を有する。１つ目の開口は、管１３２で第２ポンプ１２と接続されている。２つ目の開口は、管１３０１で、ポート６０１と接続されている。３つ目の開口は、管１３４で、オートサンプラ２０と接続されている。
【0102】
図１０は、流路切替バルブ６００の標準ポジションでの、ポート６０１～６０６の接続パターンの一例を示す図である。図１０に示されるように、標準ポジションでは、ポート６０１はポート６０２と接続され、ポート６０３はポート６０４と接続され、ポート６０５はポート６０６と接続される。
【0103】
図２では、管１３３を第１溶媒が通過する。図２の管１３３は、図１０の管１３０２、ポート６０２、ポート６０１、および管１３０１によって実現される。図２では、管１３５をサンプルが通過する。図２の管１３５は、図１０の管１３０４、ポート６０４、ポート６０３、および管１３０３によって実現される。
【0104】
管１３１には第１溶媒が通過し、管１３２には第２溶媒が通過し、管１３４には第１溶媒と第２溶媒の混合液が通過する。
【0105】
図１１は、流路切替バルブ６００の希釈ポジションでの、ポート６０１～６０６の接続パターンの一例を示す図である。
【0106】
図１１に示されるように、希釈ポジションでは、ポート６０１はポート６０６と接続され、ポート６０３はポート６０２と接続され、ポート６０５はポート６０４と接続される。
【0107】
【0108】
図３では、管１３６を、第１溶媒で希釈されたサンプル（サンプル＋第１溶媒）が通過する。図３の管１３６は、図１１の管１３０２、ポート６０２、ポート６０３、および管１３０３によって実現される。管１３１には第１溶媒が通過し、管１３２および管１３４には第２溶媒が通過する。
【0109】
［処理の流れ］
図１２は、ＬＣシステム１００がサンプルを分析するために実施する処理のフローチャートである。一実現例では、図１２の処理は、コントローラ６０のプロセッサ６１が所与のプログラムを実行することによって実現される。
図１２は、ＬＣシステム１００がサンプルを分析するために実施する処理のフローチャートである。一実現例では、図１２の処理は、コントローラ６０のプロセッサ６１が所与のプログラムを実行することによって実現される。
【0110】
ステップＳ１０において、ＬＣシステム１００は、分析モードの設定を読み出す。一実現例では、分析モードは、たとえばユーザが入力装置を操作して記憶装置６２に登録される。入力装置は、インターフェース６３を介して、記憶装置６２に分析モードを登録する。
【0111】
ステップＳ１２において、ＬＣシステム１００は、読み出された分析モードが標準モードであるか希釈モードであるかを判断する。ＬＣシステム１００は、標準モードであると判断するとステップＳ１４へ制御を進め、希釈モードであると判断するとステップＳ１６へ制御を進める。
【0112】
ステップＳ１４にて、ＬＣシステム１００は、送液ユニット１３の状態を標準ポジション（図２）に制御する。一実現例では、ステップＳ１４において、コントローラ６０が流路切替バルブ６００のポート６０１～６０６の接続状態を図１０に示された状態に制御する。
【0113】
ステップＳ１６にて、ＬＣシステム１００は、送液ユニット１３の状態を希釈ポジション（図３）に制御する。一実現例では、ステップＳ１６において、コントローラ６０が流路切替バルブ６００のポート６０１～６０６の接続状態を図１１に示された状態に制御する。
【0114】
ステップＳ１８にて、ＬＣシステム１００は、第１ポンプ１１および第２ポンプ１２の駆動を開始することにより、分析流路５０への移動相の流入を開始させる。ステップＳ１８の制御は、図２などにおける時刻Ｔ０から時刻Ｔ１までの期間に対応する。
【0115】
ステップＳ２０にて、ＬＣシステム１００は、オートサンプラ２０に、分析流路５０へサンプルを注入させる。ステップＳ２０の制御は、図２などにおける時刻Ｔ１から時刻Ｔ２までの期間に対応する。
【0116】
ステップＳ２２にて、ＬＣシステム１００は、サンプルを分析する。ステップＳ２２の制御は、図２などにおける時刻Ｔ２以降の期間に対応する。一実現例では、コントローラ６０が、検出器４０から、カラム３１において分離されたサンプルの成分に基づく検出信号を取得し、処理することにより、分析が実現される。その後、ＬＣシステム１００は、図１２の処理を終了させる。
【0117】
［態様］
上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
【0118】
（第１項） 一態様にかかる送液ユニットは、第１の溶液および第２の溶液を移動相として液体クロマトグラフィ分析システムのカラムに送る送液ユニットであってもよい。前記第１の溶液は、第１のポンプから供給されてもよい。前記第２の溶液は、第２のポンプから供給されてもよい。前記液体クロマトグラフィ分析システムは、サンプルが注入される注入部を含んでいてもよい。前記送液ユニットは、第１の混合器と、第２の混合器と、前記第１のポンプおよび前記第２のポンプから前記カラムまでの流路を、第１の流路および第２の流路の間で切り替える切替装置と、を含んでいてもよい。前記第１の流路および前記第２の流路の各々には、前記第１の混合器および前記第２の混合器が含まれていてもよい。前記第１の流路では、前記第１の混合器が前記注入部より上流側に位置し、前記第２の混合器が前記注入部より下流側に位置していてもよい。前記第２の流路では、前記第１の混合器および前記第２の混合器が前記注入部より上流側に位置していてもよい。前記切替装置は、前記カラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードでは、前記流路として前記第１の流路を構成し、前記カラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードでは、前記流路として前記第２の流路を構成してもよい。
【0119】
第１項に記載の送液ユニットによれば、カラムへの導入前にサンプルを希釈するモードでは、第２の混合器で、注入部から注入されたサンプルが希釈され得る。一方、カラムへの導入前にサンプルを希釈しないモードでは、サンプルは、第１の混合器および第２の混合器の双方を通過することなく、カラムに到達できる。これにより、液体クロマトグラフィ分析システムが、カラムへの導入前にサンプルを希釈するモードでの分析だけでなく、カラムへの導入前にサンプルを希釈しないモードでの分析にも適合するようになる。
【0120】
（第２項） 第１項に記載の送液ユニットにおいて、前記切替装置の状態を制御するコントローラをさらに含んでいてもよい。前記コントローラは、前記第１モードでは、前記切替装置の状態を、前記第１の流路を構成するように制御し、前記第２モードでは、前記切替装置の状態を、前記第２の流路を構成するように制御してもよい。
【0121】
第２項に記載の送液ユニットによれば、切替装置の状態が、コントローラによって制御されるため、液体クロマトグラフィ分析システムの作業者における切替装置の状態を切り替えるための負担が軽減され得る。
【0122】
（第３項） 第１項または第２項に記載の送液ユニットにおいて、前記第１の混合器および前記第２の混合器の少なくとも一方は、前記流路に対して着脱可能であってもよい。
【0123】
第３項に記載の送液ユニットによれば、第１の混合器および第２の混合器の少なくとも一方が、交換され得る。
【0124】
（第４項） 第１項～第３項のいずれか１項に記載の送液ユニットにおいて、前記第１の混合器と前記第２の混合器は、互いに異なる混合容量を有していてもよい。
【0125】
第４項に記載の送液ユニットによれば、液体クロマトグラフィ分析システムのユーザの要望に応じて、第１の混合器と第２の混合器との間で、溶液を混合する能力を異ならせることができる。
【0126】
（第５項） 第１項～第４項のいずれか１項に記載の送液ユニットにおいて、前記切替装置は、流路切替バルブを含んでいてもよい。
【0127】
第５項に記載の送液ユニットによれば、切替装置が、省スペースで実現され得る。
（第６項） 一態様にかかる液体クロマトグラフシステムは、第１の溶液および第２の溶液を移動相として利用する液体クロマトグラフィ分析システムであって、カラムと、前記第１の溶液を供給する第１のポンプと、前記第２の溶液を供給する第２のポンプと、前記カラムに向けてサンプルを注入するサンプラと、第１の混合器と、第２の混合器と、前記第１のポンプおよび前記第２のポンプから前記カラムまでの流路を、第１の流路および第２の流路の間で切り替わる切替装置と、を備え、前記第１の流路および前記第２の流路の各々には、前記第１の混合器および前記第２の混合器が含まれており、前記第１の流路では、前記第１の混合器は前記サンプラによるサンプルの注入部より上流側に位置し、前記第２の混合器は前記注入部より下流側に位置し、前記第２の流路では、前記第１の混合器および前記第２の混合器は前記注入部より上流側に位置し、前記切替装置は、前記カラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードでは、前記流路として前記第１の流路を構成し、前記カラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードでは、前記流路として前記第２の流路を構成してもよい。
（第６項） 一態様にかかる液体クロマトグラフシステムは、第１の溶液および第２の溶液を移動相として利用する液体クロマトグラフィ分析システムであって、カラムと、前記第１の溶液を供給する第１のポンプと、前記第２の溶液を供給する第２のポンプと、前記カラムに向けてサンプルを注入するサンプラと、第１の混合器と、第２の混合器と、前記第１のポンプおよび前記第２のポンプから前記カラムまでの流路を、第１の流路および第２の流路の間で切り替わる切替装置と、を備え、前記第１の流路および前記第２の流路の各々には、前記第１の混合器および前記第２の混合器が含まれており、前記第１の流路では、前記第１の混合器は前記サンプラによるサンプルの注入部より上流側に位置し、前記第２の混合器は前記注入部より下流側に位置し、前記第２の流路では、前記第１の混合器および前記第２の混合器は前記注入部より上流側に位置し、前記切替装置は、前記カラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードでは、前記流路として前記第１の流路を構成し、前記カラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードでは、前記流路として前記第２の流路を構成してもよい。
【0128】
第６項に記載の液体クロマトグラフィ分析システムによれば、カラムへの導入前にサンプルを希釈するモードでは、第２の混合器で、注入部から注入されたサンプルが希釈され得る。一方、カラムへの導入前にサンプルを希釈しないモードでは、サンプルは、第１の混合器および第２の混合器の双方を通過することなく、カラムに到達できる。これにより、液体クロマトグラフィ分析システムが、カラムへの導入前にサンプルを希釈するモードでの分析だけでなく、カラムへの導入前にサンプルを希釈しないモードでの分析にも適合するようになる。
【0129】
（第７項） 第６項に記載の液体クロマトグラフィ分析システムにおいて、前記切替装置の状態を制御するコントローラをさらに含んでいてもよい。前記コントローラは、前記第１モードでは、前記切替装置の状態を、前記第１の流路を構成するように制御し、前記第２モードでは、前記切替装置の状態を、前記第２の流路を構成するように制御してもよい。
【0130】
第７項に記載の液体クロマトグラフィ分析システムによれば、切替装置の状態が、コントローラによって制御されるため、液体クロマトグラフィ分析システムの作業者における切替装置の状態を切り替えるための負担が軽減され得る。
【0131】
（第８項） 第６項または第７項に記載の液体クロマトグラフィ分析システムにおいて、前記第１の混合器および前記第２の混合器の少なくとも一方は、前記流路に対して着脱可能であってもよい。
【0132】
第８項に記載の液体クロマトグラフィ分析システムによれば、第１の混合器および第２の混合器の少なくとも一方が、交換され得る。
【0133】
（第９項） 第６項～第８項のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフィ分析システムにおいて、前記第１の混合器と前記第２の混合器は、互いに異なる混合容量を有していてもよい。
【0134】
第９項に記載の液体クロマトグラフィ分析システムによれば、液体クロマトグラフィ分析システムのユーザの要望に応じて、第１の混合器と第２の混合器との間で、溶液を混合する能力を異ならせることができる。
【0135】
（第１０項） 第６項～第９項のいずれか１項に記載の液体クロマトグラフィ分析システムにおいて、前記切替装置は、流路切替バルブを含んでいてもよい。
【0136】
第１０項に記載の液体クロマトグラフィ分析システムによれば、切替装置が、省スペースで実現され得る。
【0137】
（第１１項） 一態様にかかる制御方法は、コンピュータによって実行される、第１の溶液および第２の溶液を移動相として利用する液体クロマトグラフィ分析システムの制御方法であって、分析のモードを取得するステップと、前記分析のモードに従って、前記第１の溶液を供給する第１のポンプおよび前記第２の溶液を供給する第２のポンプから前記液体クロマトグラフィ分析システムのカラムまでの流路を制御するステップと、を備え、前記液体クロマトグラフィ分析システムは、サンプルを注入される注入部、第１の混合器、および第２の混合器を含み、前記流路を制御するステップは、前記分析のモードが前記カラムへの導入前にサンプルを希釈する第１モードである場合には、前記流路を、前記第１の混合器が前記注入部より上流側に位置し、前記第２の混合器が前記注入部より下流側に位置するように制御することと、前記分析のモードが前記カラムへの導入前にサンプルを希釈しない第２モードである場合には、前記流路を、前記第１の混合器および前記第２の混合器が前記注入部より上流側に位置するように制御することと、を含んでいてもよい。
【0138】
第１１項に記載の制御方法によれば、カラムへの導入前にサンプルを希釈するモードでは、第２の混合器で、注入部から注入されたサンプルが希釈され得る。一方、カラムへの導入前にサンプルを希釈しないモードでは、サンプルは、第１の混合器および第２の混合器の双方を通過することなく、カラムに到達できる。これにより、液体クロマトグラフィ分析システムが、カラムへの導入前にサンプルを希釈するモードでの分析だけでなく、カラムへの導入前にサンプルを希釈しないモードでの分析にも適合するようになる。
【0139】
今回開示された実施の形態は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本開示の範囲は、上記した実施の形態の説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【0140】
１０ 送液部、２０ オートサンプラ、３０ カラムオーブン、４０ 検出器、５０ 分析流路、６０ コントローラ、１００ ＬＣシステム。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】