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特許7405762リン酸エステル変性イソシアネートに基づく二成分接着剤組成物、およびそれを作製するための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-18
(45)【発行日】2023-12-26
(54)【発明の名称】リン酸エステル変性イソシアネートに基づく二成分接着剤組成物、およびそれを作製するための方法
(51)【国際特許分類】
C09J 175/04 20060101AFI20231219BHJP
B32B 27/40 20060101ALI20231219BHJP
B32B 37/12 20060101ALI20231219BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20231219BHJP
【ＦＩ】
C09J175/04
B32B27/40
B32B37/12
C09J11/06
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2020551869
(86)(22)【出願日】2019-01-28
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-08-10
(86)【国際出願番号】 US2019015325
(87)【国際公開番号】W WO2019190622
(87)【国際公開日】2019-10-03
【審査請求日】2022-01-18
(31)【優先権主張番号】62/649,122
(32)【優先日】2018-03-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100128484
【弁理士】
【氏名又は名称】井口 司
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】シエ、ルイ
(72)【発明者】
【氏名】ウー、チエ
(72)【発明者】
【氏名】リー、ツォーチ
(72)【発明者】
【氏名】ブラウン、クリスティ
【審査官】仁科 努
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／０１３２２０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００９－１４９８５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１９６５３０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１７－５１８４００（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１９６５３１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１９－５１８８１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１９６５２８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１９－５２２０６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１９－５２０４４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１３７７１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－０９５６６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０８－２０９０９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０２０－５２１８５０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０２０－５０５４９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１９－５３２１４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０３８２００７０（ＣＮ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０２６０４０３４（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １７５／０４
Ｂ３２Ｂ ２７／４０
Ｂ３２Ｂ ３７／１２
Ｃ０９Ｊ １１／０６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ポリイソシアネートと、
リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物と、の反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、イソシアネート成分と、
（Ｂ）ポリオールを含むイソシアネート反応性成分と、
を含む、二成分接着剤組成物であって、
前記リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と、（ポリ）リン酸と、別のポリイソシアネートとの反応生成物であり、かつ、前記リン酸エステルポリオールが、前記イソシアネート反応性混合物の総重量の少なくとも１重量パーセントを占める、二成分接着剤組成物。
【請求項2】
前記ポリイソシアネートおよび前記イソシアネート反応性混合物が、少なくとも１の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、請求項１に記載の二成分接着剤組成物。
【請求項3】
前記ポリイソシアネートおよび前記イソシアネート反応性混合物が、２．０～６．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、請求項１に記載の二成分接着剤組成物。
【請求項4】
酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒をさらに含む、請求項１に記載の二成分接着剤組成物。
【請求項5】
界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジー調整剤、着色顔料、接着促進剤、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１に記載の二成分接着剤組成物。
【請求項6】
ラミネート構造を形成するための方法であって、１．０～５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）でイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを混合して、二成分接着剤組成物を形成することであって、前記イソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、形成することと、
前記接着剤組成物を第１の基材の表面に適用することと、
前記第１の基材の前記表面を第２の基材の表面と接触させることと、
前記接着剤組成物を硬化させて、前記第１の基材を前記第２の基材に結合させることと、を含み、
前記リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と、（ポリ）リン酸と、別のポリイソシアネートとの反応生成物であり、かつ、前記リン酸エステルポリオールが、前記イソシアネート反応性混合物の総重量の少なくとも１重量パーセントを占める、方法。
【請求項7】
ラミネート構造を形成するための方法であって、イソシアネート成分を第１の基材の表面に均一に適用することであって、前記イソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、適用することと、
イソシアネート反応性成分を第２の基材の表面に均一に適用することと、
前記第１の基材と前記第２の基材とを一緒に合わせ、それにより、前記イソシアネート成分と前記イソシアネート反応性成分とを混合および反応させて、前記第１の基材と前記第２の基材との間に接着剤組成物を形成することと、
前記接着剤組成物を硬化させて、前記第１の基材と前記第２の基材とを結合させることと、を含み、
前記リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と、（ポリ）リン酸と、別のポリイソシアネートとの反応生成物であり、かつ、前記リン酸エステルポリオールが、前記イソシアネート反応性混合物の総重量の少なくとも１重量パーセントを占める、方法。
【請求項8】
請求項１に記載の二成分接着剤組成物を含む、ラミネート構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、二成分接着剤組成物に関する。接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分および（Ｂ）イソシアネート反応性成分を含み、そのイソシアネート成分（Ａ）は、リン酸エステルポリオールに基づく。接着剤組成物は、従来のラミネート技術（すなわち、基材に適用する前に２つの成分を予備混合する）および比較的より新しいラミネート技術（すなわち、成分を混合するために基材を一緒に合わせる前に、各成分を別個の基材に適用する、より反応性の高いシステム）と共に使用に適する。さらに、接着剤組成物は、無溶媒または溶媒系であり得る。開示された接着剤組成物は、延長されたポットライフを維持しながら、改善された接着強度、耐熱性、および耐薬品性を示し、食品包装、医薬品包装、および工業的なラミネーションに有用である。
【0002】
発明の背景および概要
接着剤組成物は、多種多様な目的に有用である。例えば、接着剤組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、金属、メタライズ、紙、またはセロハンなどの基材を一緒に接合させて、複合フィルム、すなわち、ラミネートを形成するために使用される。これらのタイプの接着剤は、一般に「ラミネート接着剤」と称される。
接着剤組成物は、多種多様な目的に有用である。例えば、接着剤組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、金属、メタライズ、紙、またはセロハンなどの基材を一緒に接合させて、複合フィルム、すなわち、ラミネートを形成するために使用される。これらのタイプの接着剤は、一般に「ラミネート接着剤」と称される。
【0003】
ラミネート接着剤の１つの特定の種類としては、二成分ポリウレタン系接着剤が挙げられる。典型的には、二成分ポリウレタン系ラミネート接着剤としては、イソシアネート含有プレポリマーおよび／またはポリイソシアネートを含むイソシアネート成分と、ポリオールを含むイソシアネート反応性成分と、を含む。プレポリマーは、１分子当たり２つ以上のヒドロキシル基を含有するポリエーテルおよび／またはポリエステルと過剰のイソシアネートとの反応によって得ることができる。イソシアネート反応性成分は、１分子あたり２つ以上のヒドロキシル基で開始されるポリエーテルおよび／またはポリエステルを含む。２つの成分は、典型的には、所定の比率で組み合わされるか、または「予備混合」され、次いで、第１の基材（「キャリアウェブ」）の表面に適用される。次いで、第１の基材の表面は、第２の基材の表面と一緒に合わされて、ラミネート構造を形成する。より近時では、各成分が基材の表面に別個に適用され、より速く硬化する二成分システムが開発された。次いで、２つの成分が混合し、それによってラミネート構造を形成するように、各基材の表面を一緒に合わせる。基材の追加の層を、そのラミネート構造に追加することができ、連続する各基材の間には接着剤組成物の追加の層が配置される。次に、接着剤を室温または高温で硬化させ、それによって基材を一緒に接着する。
【0004】
そのようなラミネート接着剤は、包装業界、特に、高温での攻撃的な化学物質への曝露が典型的である食品包装、医薬品包装、および工業的なラミネーションに使用されるフィルム／フィルムおよびフィルム／箔のラミネートの製造において広く使用することができる。接着剤の耐熱性および耐薬品性を改善するために、接着促進剤、例えば、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、ならびに、エポキシ樹脂、リン酸、およびリン酸エステルが時には使用される。これらの接着促進剤にはそれぞれ長所と短所がある。
【0005】
近時、リン酸エステルポリオールは、特に、箔および金属化フィルムに基づくラミネート構造などの金属ラミネート構造において、耐熱性および耐薬品性を改善するために、接着剤組成物をラミネートする際に、使用されてきた。リン酸エステルポリオールは、典型的には、イソシアネート反応性成分の１５重量％未満で、イソシアネート反応性成分に組み込まれる。しかしながら、リン酸エステルポリオールの添加は、イソシアネート成分とイソシアネート反応性成分との間の反応を加速し、したがってポットライフを短くする。ポットライフが短くなると、ラミネートの品質およびコンシステンシーに影響を及ぼし得、メンテナンスおよびクリーニングが困難になる可能性がある。結果として、通常は４０分を超える延長されたポットライフを備えた接着剤がより有利である。
【0006】
したがって、延長されたポットライフを維持しながら、改善された耐熱性および耐薬品性を示す二成分ラミネート接着剤が望ましい。
【0007】
したがって、そのような二成分ラミネート接着剤組成物、およびそれを作製するための方法を開示する。開示される接着剤組成物は、従来のラミネート技術（すなわち、予備混合）および比較的新しいラミネート技術（すなわち、より高い反応性システム）での使用に適する。さらに、接着剤組成物は、無溶媒または溶媒系であり得る。
【0008】
いくつかの実施形態では、開示される接着剤組成物は、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む（Ａ）イソシアネート成分を含む。開示される接着剤組成物は、ポリオールを含む（Ｂ）イソシアネート反応性成分ポリオール成分をさらに含む。
【0009】
いくつかの実施形態では、二成分接着剤配合物を調製するための方法を開示する。いくつかの実施形態では、その方法は、ポリイソシアネートをリン酸エステルポリオールを含む混合物と反応させることによってイソシアネート末端プレポリマーを含むイソシアネート成分を調製することと、ポリオールを含むイソシアネート反応性成分を調製することと、を含む。その方法は、イソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを、約１．０～約５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で混合することをさらに含む。
【0010】
いくつかの実施形態では、ラミネート構造を形成するための方法を開示する。いくつかの実施形態では、その方法は、約１．０～約５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）でイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを混合して、二成分接着剤組成物を形成することを含み、そのイソシアネート成分は、イソシアネート末端プレポリマーを含み、そのイソシアネート末端プレポリマーは、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物である。その方法は、接着剤組成物を第１の基材の表面に適用し、第１の基材の表面を第２の基材の表面と接触させ、接着剤組成物を硬化させて第１の基材を第２の基材に結合させることをさらに含む。他の実施形態では、その方法は、イソシアネート成分を第１の基材の表面に均一に適用することであって、イソシアネート成分は、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、適用することと、イソシアネート反応性成分を第２の基材の表面に均一に適用することと、第１の基材と第２の基材を一緒に合わせ、それにより、イソシアネート成分とポリオール成分とを混合しかつ反応させて、第１の基材と第２の基材との間に接着剤組成物を形成することと、その接着剤組成物を硬化させて、第１の基材と第２の基材とを結合させることと、を含む。
【0011】
二成分接着剤組成物における追加の任意成分としては、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジー調整剤、着色顔料、接着促進剤（例えば、リン酸エステルおよびエポキシ）など、およびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【0012】
さらに、酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、およびそれらの組み合わせなどの溶媒を、開示される二成分接着剤組成物に組み込んで、溶媒系接着剤を形成することができる。
【0013】
開示される二成分接着剤組成物を含むラミネート構造もまた、本明細書で開示される。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本開示による二成分接着剤組成物は、上で考察したように、イソシアネート成分およびイソシアネート反応性成分を含む。
【0015】
（Ａ）イソシアネート成分
いくつかの実施形態では、イソシアネート成分はイソシアネート末端プレポリマーを含む。いくつかの実施形態では、イソシアネート末端プレポリマーは、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物である。
いくつかの実施形態では、イソシアネート成分はイソシアネート末端プレポリマーを含む。いくつかの実施形態では、イソシアネート末端プレポリマーは、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物である。
【0016】
いくつかの実施形態では、イソシアネート成分は、イソシアネート末端プレポリマーと、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるイソシアネートと、を含む。
【0017】
好適な芳香族イソシアネートとしては、１，３－および１，４－フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、２，６－トルレンジイソシアネート、２，４－トルレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマーイソシアネート、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【0018】
好適な脂肪族ポリイソシアネートは、有利には、線状または分岐状アルキレン残基中に３～１６個の炭素原子、好ましくは４～１２個の炭素原子を有し、好適な脂環式または脂環式ジイソシアネートは、有利には、シクロアルキレン残基中に４～１８個の炭素原子、好ましくは６～１５個の炭素原子を有する。当業者は、脂環式ジイソシアネートは同時に、イソホロンジイソシアネート等の環状的および脂肪族的に結合されたＮＣＯ基を意味することを当業者は十分に理解している。これとは対照的に、脂環式ジイソシアネートは、脂環式環、例えばＨ１２ＭＤＩに直接結合されたＮＣＯ基のみを有するものを意味すると理解される。
【0019】
好適な脂肪族および脂環式イソシアネートとしては、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、ノナントリイソシアネート（例えば、４－イソシアナトメチル－１，８－オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ）、デカンジおよびトリイソシアネート、ウンデカンジおよびトリイソシアネート、ならびにドデカンジおよびトリイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２－メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ならびにそれらのダイマー、トリマー、および組み合わせが挙げられる。
【0020】
追加のイソシアネート、例えば４－メチル－シクロヘキサン１，３－ジイソシアネート、２－ブチル－２－エチルペンタメチレンジイソシアネート、３（４）－イソシアナトメチル－１－メチルシクロヘキシルイソシアネート、２－イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアネート、２，４’－メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート、および１，４－ジイソシアナト－４－メチル－ペンタンも本開示による使用に適する。
【0021】
イソシアネート末端プレポリマーの製造に使用するためのリン酸エステルポリオールは、ヒドロキシル末端化合物とリン酸またはポリリン酸との反応を介して作製することができる。好適なヒドロキシル末端化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然油系ポリオール、ならびにそれらの混合物およびコポリマーが挙げられる。ヒドロキシル末端化合物の平均ＯＨ価は、５～２，０００ｍｇ ＫＯＨ／グラム、または１４～８５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム、または５６～５００ｍｇ ＫＯＨ／グラム、または１１０～４５０であり得る。ヒドロキシル末端化合物の平均官能価は、１．０～６．０、または１．８～４．０、または２．０～４．０であり得る。ヒドロキシル末端化合物の平均分子量は、２５～１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０～６，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５０～３，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。いくつかの実施形態では、リン酸エステルポリオールは、ヒドロキシル末端化合物、リン酸またはポリリン酸、およびポリイソシアネート、例えば、メチルジフェニルジイソシアネートの反応を介して作製することができる。
【0022】
考察したように、好適なイソシアネート末端プレポリマーは、１を超えるか、または２～６、または２．５～４．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）における、ポリイソシアネートとイソシアネート反応性混合物との反応生成物である。ポリイソシアネートは、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、および脂環式イソシアネートから選択される。イソシアネート反応性混合物は、イソシアネート反応性混合物の重量の少なくとも１％のリン酸エステルポリオール、またはイソシアネート反応性混合物の重量の２～２５％のリン酸エステルポリオール、または４～１０％のリン酸エステルポリオールを含む。
【0023】
（Ｂ）イソシアネート反応性成分
いくつかの実施形態では、イソシアネート反応性成分は、ヒドロキシル末端化合物を含む。いくつかの実施形態では、イソシアネート反応性成分は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然油系ポリオール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるヒドロキシル末端化合物を含む。
いくつかの実施形態では、イソシアネート反応性成分は、ヒドロキシル末端化合物を含む。いくつかの実施形態では、イソシアネート反応性成分は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然油系ポリオール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるヒドロキシル末端化合物を含む。
【0024】
ヒドロキシル末端化合物の平均ＯＨ価は、５～２，０００ｍｇ ＫＯＨ／グラム、または１４～８５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム、または５６～５００ｍｇ ＫＯＨ／グラム、または１１０～４５０であり得る。ヒドロキシル末端化合物の平均官能価は、２．０～６．０、または２．０～４．０、または２．０～３．０であり得る。ヒドロキシル末端化合物の平均分子量は、２５～１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０～６，０００ｇ／ｍｏｌ、または３５０～３，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。さらに、低分子量ポリグリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびトリイソプロパノールアミンも、イソシアネート反応性成分に含めることができる。
【0025】
ラミネーション
開示される無溶媒接着剤組成物のイソシアネート成分およびポリオール成分は、別々に配合され、それがラミネート構造を形成するのに望ましくなるまで貯蔵されることが企図される。好ましくは、イソシアネート成分およびポリオール成分は、２５℃で液体状態である。成分が２５℃で固体であっても、必要に応じて成分を加熱して液体状態にすることが可能である。開示される接着剤組成物を含むラミネート構造は、さまざまな方法に従って形成することができる。
開示される無溶媒接着剤組成物のイソシアネート成分およびポリオール成分は、別々に配合され、それがラミネート構造を形成するのに望ましくなるまで貯蔵されることが企図される。好ましくは、イソシアネート成分およびポリオール成分は、２５℃で液体状態である。成分が２５℃で固体であっても、必要に応じて成分を加熱して液体状態にすることが可能である。開示される接着剤組成物を含むラミネート構造は、さまざまな方法に従って形成することができる。
【0026】
いくつかの実施形態では、ラミネート構造は、混合組成物を基材に適用する前に、イソシアネート成分およびイソシアネート反応性成分を予備混合することによって形成することができる。かかる方法は、約１．０～約５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）でイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを混合して、二成分接着剤組成物を形成することを含み、そのイソシアネート成分は、イソシアネート末端プレポリマーを含み、そのイソシアネート末端プレポリマーは、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物である。その方法は、接着剤組成物を第１の基材の表面に適用し、第１の基材の表面を第２の基材の表面と接触させ、接着剤組成物を硬化させて第１の基材を第２の基材に結合させることをさらに含む。
【0027】
他の実施形態では、ラミネート構造は、比較的新しいラミネート技術（すなわち、成分を混合するために基材を一緒に合わせる前に、各成分を別個の基材に適用する、より反応性の高いシステム）で形成することができる。かかる方法は、イソシアネート成分を第１の基材の表面に均一に適用することであって、イソシアネート成分は、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、適用することと、イソシアネート反応性成分を第２の基材の表面に均一に適用することと、を含む。好ましくは、それぞれの基材上の各成分の層の厚さは、０．５～２．５μｍである。各基材に塗布される層の厚さを制御することによって、成分の比を制御することができる。その方法は、第１の基材と第２の基材とを一緒に合わせ、それにより、イソシアネート成分とポリオール成分とを混合および反応させて、第１の基材と第２の基材との間に接着剤組成物を形成することと、その接着剤組成物を硬化させて、第１の基材と第２の基材とを結合させることと、をさらに含む。第１および第２の基材を一緒にして、成分が互いに接触すると、イソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とが混合し、反応し始める。これは、硬化プロセスの始まりを示す。さらなる混合および反応は、第１および第２の基材がさまざまな他のローラに通され、最終的に巻戻しローラに通されるときに達成される。各基材が各ローラを横切って他の基材よりも長いまたは短い経路をとるため、第１および第２の基材がローラを通過するときに、さらなる混合および反応が起こる。このようにして、２つの基材は、互いに対して移動し、それぞれの基材上の成分を混合する。次いで、硬化性混合物は、硬化させるか、または硬化することが可能になる。
【0028】
いくつかの実施形態では、酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、およびそれらの組み合わせなどの溶媒を、開示される二成分接着剤組成物に組み込んで、溶媒系接着剤を形成することができる。
【0029】
いくつかの実施形態では、添加剤は、任意に、接着剤組成物に含まれ得る。そのような添加剤の例としては、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジー調整剤、着色顔料、接着促進剤（例えば、リン酸エステルおよびエポキシ）など、ならびにそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【0030】
ラミネート構造中の好適な基材としては、紙、織布および不織布、ポリマーフィルム、金属ホイル、ならびに金属被覆（金属化）ポリマーフィルムなどのフィルムが挙げられる。いくつかのフィルムは、任意選択的に、接着剤組成物と接触し得るインクで画像が印刷される表面を有する。本開示による接着剤組成物が１つ以上の基材を一緒に接着している状態で、基材を積層させラミネート構造を形成する。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
（Ａ）
ポリイソシアネートと、
リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物と、の反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、イソシアネート成分と、
（Ｂ）ポリオールを含むイソシアネート反応性成分と、を含む、二成分接着剤組成物。
項２．
前記リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と（ポリ）リン酸との反応生成物である、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項３．
前記リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と、（ポリ）リン酸と、別のポリイソシアネートとの反応生成物である、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項４．
前記リン酸エステルポリオールが、前記イソシアネート反応性混合物の総重量の少なくとも１重量パーセントを占める、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項５．
前記ポリイソシアネートおよび前記イソシアネート反応性混合物が、少なくとも１の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項６．
前記ポリイソシアネートおよび前記イソシアネート反応性混合物が、２．０～６．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項７．
酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒をさらに含む、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項８．
界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジー調整剤、着色顔料、接着促進剤（例えば、リン酸エステルおよびエポキシ）、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される添加剤をさらに含む、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項９．
ラミネート構造を形成するための方法であって、
約１．０～約５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）でイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを混合して、二成分接着剤組成物を形成することであって、前記イソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、形成することと、
前記接着剤組成物を第１の基材の表面に適用することと、
前記第１の基材の前記表面を第２の基材の表面と接触させることと、
前記接着剤組成物を硬化させて、前記第１の基材を前記第２の基材に結合させることと、を含む、方法。
項１０．
ラミネート構造を形成するための方法であって、
イソシアネート成分を第１の基材の表面に均一に適用することであって、前記イソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、適用することと、
イソシアネート反応性成分を第２の基材の表面に均一に適用することと、
前記第１の基材と前記第２の基材とを一緒に合わせ、それにより、前記イソシアネート成分と前記ポリオール成分とを混合および反応させて、前記第１の基材と前記第２の基材との間に接着剤組成物を形成することと、
前記接着剤組成物を硬化させて、前記第１の基材と前記第２の基材とを結合させることと、を含む、方法。
項１１．
項１に記載の二成分接着剤組成物を含む、ラミネート構造。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
（Ａ）
ポリイソシアネートと、
リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物と、の反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、イソシアネート成分と、
（Ｂ）ポリオールを含むイソシアネート反応性成分と、を含む、二成分接着剤組成物。
項２．
前記リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と（ポリ）リン酸との反応生成物である、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項３．
前記リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と、（ポリ）リン酸と、別のポリイソシアネートとの反応生成物である、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項４．
前記リン酸エステルポリオールが、前記イソシアネート反応性混合物の総重量の少なくとも１重量パーセントを占める、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項５．
前記ポリイソシアネートおよび前記イソシアネート反応性混合物が、少なくとも１の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項６．
前記ポリイソシアネートおよび前記イソシアネート反応性混合物が、２．０～６．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項７．
酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒をさらに含む、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項８．
界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジー調整剤、着色顔料、接着促進剤（例えば、リン酸エステルおよびエポキシ）、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される添加剤をさらに含む、項１に記載の二成分接着剤組成物。
項９．
ラミネート構造を形成するための方法であって、
約１．０～約５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）でイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを混合して、二成分接着剤組成物を形成することであって、前記イソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、形成することと、
前記接着剤組成物を第１の基材の表面に適用することと、
前記第１の基材の前記表面を第２の基材の表面と接触させることと、
前記接着剤組成物を硬化させて、前記第１の基材を前記第２の基材に結合させることと、を含む、方法。
項１０．
ラミネート構造を形成するための方法であって、
イソシアネート成分を第１の基材の表面に均一に適用することであって、前記イソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、適用することと、
イソシアネート反応性成分を第２の基材の表面に均一に適用することと、
前記第１の基材と前記第２の基材とを一緒に合わせ、それにより、前記イソシアネート成分と前記ポリオール成分とを混合および反応させて、前記第１の基材と前記第２の基材との間に接着剤組成物を形成することと、
前記接着剤組成物を硬化させて、前記第１の基材と前記第２の基材とを結合させることと、を含む、方法。
項１１．
項１に記載の二成分接着剤組成物を含む、ラミネート構造。
【0031】
本開示の実施例
本開示を、開示される接着剤組成物および既存の接着剤組成物を例示する例（例示的実施例「ＩＥ」、比較例「ＣＥ」、総称して「実施例」）を説明することによって、ここで、さらに詳細に説明する。しかしながら、本開示の範囲は、当然ながら、実施例に限定されない。
実施例を、表１に特定される原材料を使用して調製する。
本開示を、開示される接着剤組成物および既存の接着剤組成物を例示する例（例示的実施例「ＩＥ」、比較例「ＣＥ」、総称して「実施例」）を説明することによって、ここで、さらに詳細に説明する。しかしながら、本開示の範囲は、当然ながら、実施例に限定されない。
実施例を、表１に特定される原材料を使用して調製する。
【表1】
【0032】
接着強度測定
幅１５ｍｍのストリップに切断したラミネートサンプルについて９０°Ｔ型剥離試験を行い、１インチのストリップを、４インチ／分の速度で、５０Ｎローディングセルを備えたＴｈｗｉｎｇ Ａｌｂｅｒｔ（商標）ＱＣ－３Ａ剥離試験機で引っ張った。ラミネート中の２つのフィルムが分離（剥離）するとき、引っ張っている間の力の平均を記録する。フィルムのうちの１つが伸張または破断した場合、最大の力または破断時の力を記録する。本明細書の値は、３つの別々のサンプルストリップの平均である。不良モード（「ＦＭ」）または不良のモード（「ＭＯＦ」）は次のように記録する：「ＦＳ」はフィルムが伸びていることを示し；「ＦＴ」はフィルムが裂けるかまたは破断していることを示し；「ＤＬ」は層間剥離を示し（一次フィルムから分離している二次フィルム）；「ＡＴ」は接着剤転移を示し（接着剤は一次フィルムに付着せず、二次フィルムに転移する）；「ＡＳ」は接着剤分裂または凝集破壊を示し（接着剤は一次フィルムおよび二次フィルムの両方で見出される）；「ＭＴ」は金属化フィルムから二次フィルムへの金属の転移を示し；「ＰＭＴ」は部分的な金属の転移を示している。初期結合または「グリーン」結合は、ラミネートの作製後できるだけ早く試験する。追加のＴ型剥離試験は、指示した時間間隔で、通常は、１日後および７日後の時間間隔で行う。
幅１５ｍｍのストリップに切断したラミネートサンプルについて９０°Ｔ型剥離試験を行い、１インチのストリップを、４インチ／分の速度で、５０Ｎローディングセルを備えたＴｈｗｉｎｇ Ａｌｂｅｒｔ（商標）ＱＣ－３Ａ剥離試験機で引っ張った。ラミネート中の２つのフィルムが分離（剥離）するとき、引っ張っている間の力の平均を記録する。フィルムのうちの１つが伸張または破断した場合、最大の力または破断時の力を記録する。本明細書の値は、３つの別々のサンプルストリップの平均である。不良モード（「ＦＭ」）または不良のモード（「ＭＯＦ」）は次のように記録する：「ＦＳ」はフィルムが伸びていることを示し；「ＦＴ」はフィルムが裂けるかまたは破断していることを示し；「ＤＬ」は層間剥離を示し（一次フィルムから分離している二次フィルム）；「ＡＴ」は接着剤転移を示し（接着剤は一次フィルムに付着せず、二次フィルムに転移する）；「ＡＳ」は接着剤分裂または凝集破壊を示し（接着剤は一次フィルムおよび二次フィルムの両方で見出される）；「ＭＴ」は金属化フィルムから二次フィルムへの金属の転移を示し；「ＰＭＴ」は部分的な金属の転移を示している。初期結合または「グリーン」結合は、ラミネートの作製後できるだけ早く試験する。追加のＴ型剥離試験は、指示した時間間隔で、通常は、１日後および７日後の時間間隔で行う。
【0033】
ボイルインバッグ試験手順
ラミネートは、Ｐｒｅｌａｍ ＡｌおよびＧＦ－１９またはＧＦ－１０から作製する。１つの層のＰＥフィルムが他の層のＰＥフィルムと接触するように、ラミネートの９インチ×１２インチ（２３ｃｍ×３０．５ｃｍ）シートのうちの１つを折り曲げて約９インチ×６インチ（２３ｃｍ×１５．２５ｃｍ）の二重層とする。縁をペーパーカッターでトリミングして、約５インチ×７インチ（１２．７ｃｍ×１７．８ｃｍ）の折りたたみ片を得る。２つの長辺と１つの短辺を端でヒートシールして、４インチ×６インチ（１０．２ｃｍ×１５．２ｃｍ）の内部サイズの完成したパウチを得る。ヒートシールは、２７６ｋｐａ（４０ＰＳＩ）の水圧で１秒間、１７７℃（３５０°Ｆ）で行う。各試験のために２つまたは３つのパウチを作製する。
ラミネートは、Ｐｒｅｌａｍ ＡｌおよびＧＦ－１９またはＧＦ－１０から作製する。１つの層のＰＥフィルムが他の層のＰＥフィルムと接触するように、ラミネートの９インチ×１２インチ（２３ｃｍ×３０．５ｃｍ）シートのうちの１つを折り曲げて約９インチ×６インチ（２３ｃｍ×１５．２５ｃｍ）の二重層とする。縁をペーパーカッターでトリミングして、約５インチ×７インチ（１２．７ｃｍ×１７．８ｃｍ）の折りたたみ片を得る。２つの長辺と１つの短辺を端でヒートシールして、４インチ×６インチ（１０．２ｃｍ×１５．２ｃｍ）の内部サイズの完成したパウチを得る。ヒートシールは、２７６ｋｐａ（４０ＰＳＩ）の水圧で１秒間、１７７℃（３５０°Ｆ）で行う。各試験のために２つまたは３つのパウチを作製する。
【0034】
パウチは、１００±５ｍＬの１：１：１のソース（等しい重量部のケチャップ、酢、および植物油のブレンド）で開口縁から充填する。試験中にヒートシールが破損する可能性があるため、ヒートシール領域上に充填物がはねないようにする。充填後、パウチの上部を、パウチの内側への空気の閉じ込めを最小限に抑えるようにしてシールする。
【0035】
試験中にパウチの漏れの原因となる傷がシーリングにないことを確実にするためにパウチの４つの側面すべてについてシールの完全性を検査する。疑わしいパウチは廃棄し、交換する。場合によっては、試験中に新しい追加の傷が発生したか否かを確認するために、ラミネートの傷に印を付ける。
【0036】
ポットを２／３まで水で満たし、沸騰させる。沸騰しているポットに蓋をして、水および蒸気の損失を最小限にする。試験中、ポットを観察して沸騰を維持するのに十分な水が存在することを確認する。パウチ（複数可）を沸騰水に入れ、そこで３０分間維持する。パウチを取り出し、トンネリング、ブリスタリング、層間剥離、または漏れの程度を、マークされている既存の傷のいずれかと比較する。観察結果を記録する。パウチを切り開き、空にし、そして石鹸と水ですすぐ。１つ以上の１インチ（２．５４ｃｍ）のストリップをパウチから切り取り、ラミネート接着強度を、先に記載した標準接着強度試験に従って１０インチ／分で測定する。これはパウチの中身を取り除いた後できるだけ早く行われる。パウチの内部を検査し、他のあらゆる視覚的欠陥を記録する。
【0037】
化学的老化試験手順
ラミネートは、上記のＰｒｅｌａｍ Ａｌ／ＧＦ－１９および９２ ＬＢＴ／ＧＦ－１９から作製する。１つの層のＰＥフィルムが他の層のＰＥフィルムと接触するように、ラミネートの９インチ×１２インチ（２３ｃｍ×３０．５ｃｍ）シートのうちの１つを折り曲げて約９インチ×６インチ（２３ｃｍ×１５．２５ｃｍ）の二重層とする。縁をペーパーカッターでトリミングして、約５インチ×７インチ（１２．７×１７．８ｃｍ）の折りたたみ片を得る。２つの長辺と１つの短辺を端でヒートシールして、４インチ×６インチ（１０．２ｃｍ×１５．２ｃｍ）の内部サイズの完成したパウチを得る。ヒートシールは、２７６ｋｐａ（４０ＰＳＩ）の水圧で１秒間、１７７℃（３５０°Ｆ）で行う。各試験のために２つまたは３つのパウチを作製する。
ラミネートは、上記のＰｒｅｌａｍ Ａｌ／ＧＦ－１９および９２ ＬＢＴ／ＧＦ－１９から作製する。１つの層のＰＥフィルムが他の層のＰＥフィルムと接触するように、ラミネートの９インチ×１２インチ（２３ｃｍ×３０．５ｃｍ）シートのうちの１つを折り曲げて約９インチ×６インチ（２３ｃｍ×１５．２５ｃｍ）の二重層とする。縁をペーパーカッターでトリミングして、約５インチ×７インチ（１２．７×１７．８ｃｍ）の折りたたみ片を得る。２つの長辺と１つの短辺を端でヒートシールして、４インチ×６インチ（１０．２ｃｍ×１５．２ｃｍ）の内部サイズの完成したパウチを得る。ヒートシールは、２７６ｋｐａ（４０ＰＳＩ）の水圧で１秒間、１７７℃（３５０°Ｆ）で行う。各試験のために２つまたは３つのパウチを作製する。
【0038】
パウチは、１００±５ｍＬの１：１：１のソース（等しい重量部のケチャップ、酢、および植物油のブレンド）で開口縁から充填する。試験中にヒートシールを破損させる可能性があるため、ヒートシール領域上に充填物がはねないようにする。充填後、パウチの上部を、パウチの内側への空気の閉じ込めを最小限に抑えるようにしてシールする。
【0039】
試験中にパウチの漏れの原因となる傷がシーリングにないことを確実にするために、パウチの４つの側面すべてについてシールの完全性を検査する。疑わしいパウチは廃棄し、交換する。場合によっては、試験中に新しい追加の傷が発生したか否かを確認するために、ラミネートの傷に印を付ける。
【0040】
１：１：１のソースを含有するパウチを、５０℃（１２２°Ｆ）に設定した対流式オーブンに１００時間入れる。老化後にパウチを取り出し、トンネリング、ブリスタリング、層間剥離、または漏れの程度を、マークされている既存の傷のいずれかと比較する。観察結果を記録する。パウチを切り開き、空にし、そして石鹸と水ですすぐ。１つ以上の１インチ（２．５４ｃｍ）のストリップをパウチから切り取り、ラミネート接着強度を上で記載した標準接着強度試験に従って測定する。これはパウチの中身を取り除いた後できるだけ早く行われる。パウチの内部を検査し、他のあらゆる視覚的欠陥を記録する。
【0041】
ポットライフ測定
無溶媒接着剤のポットライフは、ブルックフィールドＤＶ－ＩＩ粘度計によって所定の温度で測定する。所定の温度での接着剤のポットライフは、接着剤が、その温度で４，０００ｃｐｓに達するのにかかる時間として定義され、ブルックフィールドＤＶ－ＩＩ粘度計で測定する。
無溶媒接着剤のポットライフは、ブルックフィールドＤＶ－ＩＩ粘度計によって所定の温度で測定する。所定の温度での接着剤のポットライフは、接着剤が、その温度で４，０００ｃｐｓに達するのにかかる時間として定義され、ブルックフィールドＤＶ－ＩＩ粘度計で測定する。
【0042】
溶媒系接着剤のポットライフは、＃２ Ｚａｈｎ Ｃｕｐを使用して、室温での接着剤の粘度を測定することによって、決定する。室温での接着剤のポットライフは、＃２ Ｚａｈｎ Ｃｕｐによって測定したときに接着剤が粘度に達するまでにかかる時間として定義され、液体がカップから完全に排出されるまでに２５秒超かかる。
表２は、選択した実施例の詳細な組成を、イソシアネート成分およびイソシアネート反応性成分に分けて示している。
表２は、選択した実施例の詳細な組成を、イソシアネート成分およびイソシアネート反応性成分に分けて示している。
【表2】
【0043】
すべての実施例において、イソシアネート成分のイソシアネート反応性成分に対する化学量論比は１．２５に維持される。
【0044】
例示的な実施例１（「ＩＥ１」）
機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器を使用してリン酸エステルポリオールを生成する。Ｎ２パージ下で、９８．１グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０を、最初に反応器に装填する。撹拌しながら、１．９グラムのポリリン酸を反応器に滴加する。室温で３０分間混合した後、反応器の温度を１００℃にする。１００℃で１時間後、反応生成物を室温まで冷却して、イソシアネート成分の調製に使用する。
機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器を使用してリン酸エステルポリオールを生成する。Ｎ２パージ下で、９８．１グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０を、最初に反応器に装填する。撹拌しながら、１．９グラムのポリリン酸を反応器に滴加する。室温で３０分間混合した後、反応器の温度を１００℃にする。１００℃で１時間後、反応生成物を室温まで冷却して、イソシアネート成分の調製に使用する。
【0045】
イソシアネート成分：別の実験室用ガラス反応器中に、４５℃で事前に溶融させた１２９．２３グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍを、最初に装填する。反応器の温度は５０℃に設定する。撹拌しながら、２６４．０４グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを、反応器に入れる。１０分間混合した後、ステップ１からのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ４５０に基づく５１．１６グラムのリン酸エステルポリオールを、反応器に入れる。温度が７５℃を超える場合は、冷却する。反応器の温度を５０℃～６０℃に冷却した後、１１３．４９グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２２０－２６０を反応器に添加する。反応を７５℃でさらに２時間保持し、続いて９８．０７グラムの酢酸エチルを添加する。７５℃でさらに０．５時間混合すると、明澄で低粘度のプレポリマーが得られる。プレポリマーは、１２．４％のＮＣＯ含有量、および８４％の固形分を有することが見出される。
【0046】
イソシアネート反応性成分：機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器を使用してイソシアネート反応性成分を生成する。反応器の温度は６５℃に設定する。Ｎ２パージ下で撹拌しながら、５１８．２４グラムのＩｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ８８Ｘ１０２を反応器に入れ、続いて、０．９８グラムのリン酸、８．２グラムの６５℃で事前に溶融させたＴＭＰ、９８４．０グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）８６－１１６、および１３７．７６グラムの酢酸エチルを添加する。次いで、反応器の温度を７０℃に上げる。７０℃で４５分間混合した後、明澄で低粘度の液体が得られる。その混合物は、固形分７６．９％、ＯＨ価４１、および室温粘度８９０ｃｐｓを有することが見出される。
【0047】
ラミネーション：１６４９．２グラムのイソシアネート反応性成分、６５６グラムのイソシアネート成分、および１３４６．５グラムの酢酸エチルにより、５０％固形分溶液が得られる。次いで、その溶液を、１．７ポンド／連のコーティング重量でＰｒｅｌａｍ Ａｌに適用し、続いてそれを、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）パイロットラミネーターを使用して、高スリップＬＬＤＰＥフィルム（ＧＦ－１９）と一緒にラミネートする。同じ接着剤を、コーティング重量１．７８ポンド／連で９２ＬＢＴに適用し、続いてそれをＧＦ－１９と一緒にラミネートする。ＰＥと箔との間の接着強度は、ラミネーション直後、ならびにラミネーション１日後、７日後、および１４日後の間隔で測定する。７日後、ボイルインバッグ試験および熱老化試験のために、パウチを、ラミネート構造を使用して作製し、１：１：１のソース（等重量部のケチャップ、酢、および植物油のブレンド）で満たす。接着強度および不良モードに関する結果は表３に要約する。
【0048】
比較例１（「ＣＥ１」）
イソシアネート成分：機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器を使用してイソシアネート成分を生成する。４５℃で事前に溶融させた１２９．２３グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍを最初に装填する。反応器の温度は５０℃に設定する。撹拌しながら、２６４．０４グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを、反応器に入れる。１０分間混合した後、５１．１６グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０を、反応器に入れる。温度が７５℃を超える場合は、冷却する。反応器の温度を５０℃～６０℃に冷却した後、１１３．４９グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２２０－２６０を反応器に添加する。反応を７５℃でさらに２時間保持し、続いて９８．０７グラムの酢酸エチルを添加する。７５℃でさらに０．５時間混合すると、明澄で低粘度のプレポリマーが得られる。プレポリマーは、１２．５％のＮＣＯ含有量、および８４％の固形分を有することが見出される。
イソシアネート成分：機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器を使用してイソシアネート成分を生成する。４５℃で事前に溶融させた１２９．２３グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍを最初に装填する。反応器の温度は５０℃に設定する。撹拌しながら、２６４．０４グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを、反応器に入れる。１０分間混合した後、５１．１６グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０を、反応器に入れる。温度が７５℃を超える場合は、冷却する。反応器の温度を５０℃～６０℃に冷却した後、１１３．４９グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２２０－２６０を反応器に添加する。反応を７５℃でさらに２時間保持し、続いて９８．０７グラムの酢酸エチルを添加する。７５℃でさらに０．５時間混合すると、明澄で低粘度のプレポリマーが得られる。プレポリマーは、１２．５％のＮＣＯ含有量、および８４％の固形分を有することが見出される。
【0049】
イソシアネート反応性成分：機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器を使用してイソシアネート反応性成分を生成する。反応器の温度は６５℃に設定する。Ｎ２パージ下で撹拌しながら、５１８．２４グラムのＩｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ８８Ｘ１０２を反応器に入れ、続いて、０．９８グラムのリン酸、８．２グラムの６５℃で事前に溶融させたＴＭＰ、９８４．０グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）８６－１１６、および１３７．７６グラムの酢酸エチルを添加する。次いで、反応器の温度を７０℃に上げる。７０℃で４５分間混合した後、明澄で低粘度の液体が得られる。その混合物は、固形分７６．９％、ＯＨ価４１、および室温粘度８９０ｃｐｓを有することが見出される。
【0050】
ラミネーション：１６４９．２グラムのイソシアネート反応性成分、６５６グラムのイソシアネート成分、および１３４６．５グラムの酢酸エチルにより、５０％固形分溶液が得られる。次いで、その溶液を、１．７５ポンド／連のコーティング重量でＰｒｅｌａｍ Ａｌに適用し、続いて、それを、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）パイロットラミネーターを使用して、高スリップＬＬＤＰＥフィルム（ＧＦ－１９）と一緒にラミネートする。同じ接着剤を、コーティング重量１．８２ポンド／連で９２ＬＢＴに適用し、続いて、それをＧＦ－１９と一緒にラミネートする。ＰＥと箔との間の接着強度は、ラミネーション直後、ならびにラミネーション１日後、７日後、および１４日後の間隔で測定する。７日後、ボイルインバッグ試験および熱老化試験のために、パウチを、ラミネート構造を使用して作製し、１：１：１のソース（等重量部のケチャップ、酢、および植物油のブレンド）で満たす。接着強度および不良モードに関する結果は表３に要約する。
【0051】
例示的実施例２（「ＩＥ２」）
イソシアネート成分：ＩＥ１において示されるように、９８．１グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ７５５を、１．９グラムのポリリン酸と反応させて、リン酸エステルポリオールを形成する。リン酸エステルポリオールを使用して、イソシアネート成分を合成する。
イソシアネート成分：ＩＥ１において示されるように、９８．１グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ７５５を、１．９グラムのポリリン酸と反応させて、リン酸エステルポリオールを形成する。リン酸エステルポリオールを使用して、イソシアネート成分を合成する。
【0052】
機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器の中に、４５℃で事前に溶融させた６１．３０グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍを装填する。反応器の温度は５０℃に設定する。撹拌しながら、２４．９０グラムのＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）２１８を反応器に入れ、続いて、４６．６６グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）×１１１－４３および６．２２グラムのリン酸エステルポリオールを添加する。温度が７５℃を超える場合は、冷却する。８０℃で４時間反応させた後、１３．９１グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを反応器に添加する。８０℃でさらに１時間混合した後、明澄で低粘度のプレポリマーが得られる。プレポリマーは、１３．９％のＮＣＯ含有量を有することが見出される。
【0053】
ラミネーション：１００グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ７５５を、１５３グラムのイソシアネート成分と混合する。次いで、その混合物を、１．１５ポンド／連のコーティング重量でＰｒｅｌａｍ Ａｌに適用し、続いて、それを、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ Ｌａｂｏｃｏｍｂｉパイロットラミネーターを使用して、高スリップＬＬＤＰＥフィルム（ＧＦ－１９）と一緒にラミネートする。同じ接着剤を、コーティング重量１．１５ポンド／連で９２ＬＢＴに適用し、続いて、それをＧＦ－１９と一緒にラミネートする。ＰＥと箔との間の接着強度は、ラミネーション直後、ならびにラミネーション４時間後、１日後、および７日後の間隔で測定する。７日後、ボイルインバッグ試験および熱老化試験のために、パウチを、ラミネート構造を使用して作製し、１：１：１のソース（等重量部のケチャップ、酢、および植物油のブレンド）で満たす。接着強度および不良モードに関する結果は表３に要約する。
【0054】
例示的実施例３（「ＩＥ３」）
イソシアネート成分：ＩＥ１において示されるように、９８．１グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ４５０を、１．９グラムのポリリン酸と反応させて、リン酸エステルポリオールを形成する。リン酸エステルポリオールを使用して、イソシアネート成分を合成する。
イソシアネート成分：ＩＥ１において示されるように、９８．１グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ４５０を、１．９グラムのポリリン酸と反応させて、リン酸エステルポリオールを形成する。リン酸エステルポリオールを使用して、イソシアネート成分を合成する。
【0055】
機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器の中に、４５℃で事前に溶融させた６３．８８グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍを装填する。反応器の温度は５０℃に設定する。撹拌しながら、２４．０６グラムのＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）２１８を反応器に入れ、続いて、４５．１２グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）×１１１－４３および６．０２グラムのリン酸エステルポリオールを添加する。温度が７５℃を超える場合は、冷却する。８０℃で４時間反応させた後、１３．９１グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを反応器に添加する。８０℃でさらに１時間混合した後、明澄で低粘度のプレポリマーが得られる。プレポリマーは、１３．９％のＮＣＯ含有量を有することが見出される。
【0056】
ラミネーション：１００グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ７５５を、１５３グラムのイソシアネートと混合する。次いで、その混合物を、１．１０ポンド／連のコーティング重量でＰｒｅｌａｍ Ａｌに適用し、続いて、それを、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）パイロットラミネーターを使用して、高スリップＬＬＤＰＥフィルム（ＧＦ－１９）と一緒にラミネートする。同じ接着剤を、コーティング重量１．１０ポンド／連で９２ＬＢＴに適用し、続いてそれをＧＦ－１９と一緒にラミネートする。ＰＥと箔との間の接着強度は、ラミネーション直後、ならびにラミネーション４時間後、１日後、および７日後の間隔で測定する。７日後、ボイルインバッグ試験および熱老化試験のために、パウチを、ラミネート構造を使用して作製し、１：１：１のソース（等重量部のケチャップ、酢、および植物油のブレンド）で満たす。接着強度および不良モードに関する結果は表３に要約する。
【0057】
比較例２（「ＣＥ２」）
イソシアネート成分：機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器の中に、４５℃で事前に溶融させた６２．９６グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍを装填する。反応器の温度は５０℃に設定する。撹拌しながら、３０．８１グラムのＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）２１８を反応器に入れ、続いて４６．２３グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）ｘ１１１－４３を添加する。温度が７５℃を超える場合は、冷却する。８０℃で４時間反応させた後、１４．００グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを反応器に添加する。８０℃でさらに１時間混合した後、明澄で低粘度のプレポリマーが得られる。プレポリマーは、１３．５％のＮＣＯ含有量を有することが見出される。
イソシアネート成分：機械的撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器の中に、４５℃で事前に溶融させた６２．９６グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍを装填する。反応器の温度は５０℃に設定する。撹拌しながら、３０．８１グラムのＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）２１８を反応器に入れ、続いて４６．２３グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）ｘ１１１－４３を添加する。温度が７５℃を超える場合は、冷却する。８０℃で４時間反応させた後、１４．００グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを反応器に添加する。８０℃でさらに１時間混合した後、明澄で低粘度のプレポリマーが得られる。プレポリマーは、１３．５％のＮＣＯ含有量を有することが見出される。
【0058】
ラミネーション：９０グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ７５５、１０グラムのＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）８８－１３８を、１５３グラムのイソシアネート成分と混合する。次いで、その混合物を、１．１０ポンド／連のコーティング重量で、プレラミネートしたアルミ箔（Ｐｒｅｌａｍ Ａｌ）に適用し、続いて、それを、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）パイロットラミネーターを使用して、高スリップＬＬＤＰＥフィルム（ＧＦ－１９）と一緒にラミネートする。同じ接着剤を、コーティング重量１．１０ポンド／連で９２ＬＢＴに適用し、続いて、それをＧＦ－１９と一緒にラミネートする。ＰＥと箔との間の接着強度は、ラミネーション直後、ならびにラミネーション４時間後、１日後、および７日後の間隔で測定する。７日後、ボイルインバッグ試験および熱老化試験のために、パウチを、ラミネート構造を使用して作製し、１：１：１のソース（等重量部のケチャップ、酢、および植物油のブレンド）で満たす。接着強度および不良モードに関する結果は表３に要約する。
【表3】
【0059】
溶媒系接着剤の場合、ＩＥ１は、ＣＥ１と比較して、有意に改善された接着強度と、改善された耐薬品性および耐熱性とを示した。無溶媒接着剤の場合、ＩＥ２およびＩＥ３は、はるかに長いポットライフを有するが（ＣＥ２のポットライフの２倍）、例示的実施例は、リン酸エステルポリオールを含有するイソシアネート反応性成分に基づくＣＥ２と比較して、同様の結合増強を示した。さらに、ＩＥ２およびＩＥ３は、耐薬品性および耐熱性のみならず、同様の、またはより良好な接着強度も示した。
【0060】
上で説明される実施形態に加えて、特定の組み合わせの多くの実施形態が本開示の範囲内にあり、それらのうちのいくつかを以下に説明する。
実施形態１．
（Ａ）
ポリイソシアネートと、
リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物と、の反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、イソシアネート成分と、
（Ｂ）ポリオールを含むイソシアネート反応性成分と、を含む、二成分接着剤組成物。
実施形態２．ポリイソシアネートが、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態３．リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と（ポリ）リン酸との反応生成物である、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態４．リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と、（ポリ）リン酸と、別のポリイソシアネートとの反応生成物である、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態５．ヒドロキシ末端化合物が、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然油系ポリオール、ならびにそれらの組み合わせおよびコポリマーからなる群から選択される、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態６．ヒドロキシ末端化合物が、５～２，０００ｍｇ ＫＯＨ／グラムの平均ＯＨ価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態７．ヒドロキシ末端化合物が、１４～８５０ｍｇ ＫＯＨ／グラムの平均ＯＨ価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態８．ヒドロキシ末端化合物が、５６～５００ｍｇ ＫＯＨ／グラムの平均ＯＨ価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態９．ヒドロキシ末端化合物が、１．０～６．０の平均官能価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１０．ヒドロキシ末端化合物が、１．８～４．０の平均官能価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１１．ヒドロキシ末端化合物が、２．０～４．０の平均官能価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１２．ヒドロキシ末端化合物が、２５～１２，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１３．ヒドロキシ末端化合物が、２５０～６，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１４．ヒドロキシ末端化合物が、３５０～３，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１５．リン酸エステルポリオールが、イソシアネート反応性混合物の総重量の少なくとも－１重量パーセントを占める、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態１６．リン酸エステルポリオールが、イソシアネート反応性混合物の総重量の２～２５重量パーセントを占める、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態１７．リン酸エステルポリオールが、イソシアネート反応性混合物の総重量の４～１０重量パーセントを占める、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態１８．ポリイソシアネートおよびイソシアネート反応性混合物が、少なくとも１の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態１９．ポリイソシアネートおよびイソシアネート反応性混合物が、２．０～６．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２０．ポリイソシアネートおよびイソシアネート反応性混合物が、２．５～４．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２１．イソシアネート反応性成分のポリオールが、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然油系ポリオール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２２．酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒をさらに含む、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２３．界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジー調整剤、着色顔料、接着促進剤（例えば、リン酸エステルおよびエポキシ）、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される添加剤をさらに含む、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２４．二成分接着剤配合物を調製するための方法であって、
ポリイソシアネートを、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物と反応させることによって、イソシアネート末端プレポリマーを含むイソシアネート成分を調製することと、
ポリオールを含むイソシアネート反応性成分を調製することと、
イソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを、約１．０～約５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で混合することと、を含む、方法。
実施形態２５．ラミネート構造を形成するための方法であって、
約１．０～約５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）でイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを混合して、二成分接着剤組成物を形成することであって、そのイソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、形成することと、
接着剤組成物を第１の基材の表面に適用することと、
第１の基材の表面を、第２の基材の表面と接触させることと、
接着剤組成物を硬化させて、第１の基材を第２の基材に結合させることと、を含む、方法。
実施形態２６．ラミネート構造を形成するための方法であって、
イソシアネート成分を第１の基材の表面に均一に適用することであって、そのイソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、適用することと、
イソシアネート反応性成分を第２の基材の表面に均一に適用することと、
第１の基材と第２の基材とを一緒に合わせ、それにより、イソシアネート成分とポリオール成分とを混合および反応させて、第１の基材と第２の基材との間に接着剤組成物を形成することと、
その接着剤組成物を硬化させて、第１の基材と第２の基材とを結合させることと、を含む、方法。
実施形態２７．先行または後続のいずれかの実施形態による二成分接着剤組成物を含むラミネート構造。
実施形態１．
（Ａ）
ポリイソシアネートと、
リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物と、の反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、イソシアネート成分と、
（Ｂ）ポリオールを含むイソシアネート反応性成分と、を含む、二成分接着剤組成物。
実施形態２．ポリイソシアネートが、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態３．リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と（ポリ）リン酸との反応生成物である、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態４．リン酸エステルポリオールが、ヒドロキシ末端化合物と、（ポリ）リン酸と、別のポリイソシアネートとの反応生成物である、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態５．ヒドロキシ末端化合物が、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然油系ポリオール、ならびにそれらの組み合わせおよびコポリマーからなる群から選択される、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態６．ヒドロキシ末端化合物が、５～２，０００ｍｇ ＫＯＨ／グラムの平均ＯＨ価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態７．ヒドロキシ末端化合物が、１４～８５０ｍｇ ＫＯＨ／グラムの平均ＯＨ価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態８．ヒドロキシ末端化合物が、５６～５００ｍｇ ＫＯＨ／グラムの平均ＯＨ価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態９．ヒドロキシ末端化合物が、１．０～６．０の平均官能価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１０．ヒドロキシ末端化合物が、１．８～４．０の平均官能価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１１．ヒドロキシ末端化合物が、２．０～４．０の平均官能価を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１２．ヒドロキシ末端化合物が、２５～１２，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１３．ヒドロキシ末端化合物が、２５０～６，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１４．ヒドロキシ末端化合物が、３５０～３，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、実施形態３の二成分接着剤組成物。
実施形態１５．リン酸エステルポリオールが、イソシアネート反応性混合物の総重量の少なくとも－１重量パーセントを占める、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態１６．リン酸エステルポリオールが、イソシアネート反応性混合物の総重量の２～２５重量パーセントを占める、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態１７．リン酸エステルポリオールが、イソシアネート反応性混合物の総重量の４～１０重量パーセントを占める、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態１８．ポリイソシアネートおよびイソシアネート反応性混合物が、少なくとも１の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態１９．ポリイソシアネートおよびイソシアネート反応性混合物が、２．０～６．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２０．ポリイソシアネートおよびイソシアネート反応性混合物が、２．５～４．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で存在する、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２１．イソシアネート反応性成分のポリオールが、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然油系ポリオール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２２．酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒をさらに含む、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２３．界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジー調整剤、着色顔料、接着促進剤（例えば、リン酸エステルおよびエポキシ）、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される添加剤をさらに含む、先行または後続のいずれかの実施形態の二成分接着剤組成物。
実施形態２４．二成分接着剤配合物を調製するための方法であって、
ポリイソシアネートを、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物と反応させることによって、イソシアネート末端プレポリマーを含むイソシアネート成分を調製することと、
ポリオールを含むイソシアネート反応性成分を調製することと、
イソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを、約１．０～約５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）で混合することと、を含む、方法。
実施形態２５．ラミネート構造を形成するための方法であって、
約１．０～約５．０の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）でイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分とを混合して、二成分接着剤組成物を形成することであって、そのイソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、形成することと、
接着剤組成物を第１の基材の表面に適用することと、
第１の基材の表面を、第２の基材の表面と接触させることと、
接着剤組成物を硬化させて、第１の基材を第２の基材に結合させることと、を含む、方法。
実施形態２６．ラミネート構造を形成するための方法であって、
イソシアネート成分を第１の基材の表面に均一に適用することであって、そのイソシアネート成分が、ポリイソシアネートと、リン酸エステルポリオールを含むイソシアネート反応性混合物との反応生成物であるイソシアネート末端プレポリマーを含む、適用することと、
イソシアネート反応性成分を第２の基材の表面に均一に適用することと、
第１の基材と第２の基材とを一緒に合わせ、それにより、イソシアネート成分とポリオール成分とを混合および反応させて、第１の基材と第２の基材との間に接着剤組成物を形成することと、
その接着剤組成物を硬化させて、第１の基材と第２の基材とを結合させることと、を含む、方法。
実施形態２７．先行または後続のいずれかの実施形態による二成分接着剤組成物を含むラミネート構造。