特許 7406235 カラーシャンプー組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-19

(45)【発行日】2023-12-27

(54)【発明の名称】カラーシャンプー組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/40 20060101AFI20231220BHJP

   A61K 8/60 20060101ALI20231220BHJP

   A61K 8/49 20060101ALI20231220BHJP

   A61K 8/46 20060101ALI20231220BHJP

   A61K 8/39 20060101ALI20231220BHJP

   A61K 8/86 20060101ALI20231220BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20231220BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20231220BHJP

【ＦＩ】

A61K8/40

A61K8/60

A61K8/49

A61K8/46

A61K8/39

A61K8/86

A61Q5/02

A61Q5/10

【請求項の数】 1

(21)【出願番号】P 2019221203

(22)【出願日】2019-12-06

(65)【公開番号】P2021091611

(43)【公開日】2021-06-17

【審査請求日】2022-09-09

(73)【特許権者】

【識別番号】502439647

【氏名又は名称】株式会社ダリヤ

(72)【発明者】

【氏名】福村 藍

【審査官】駒木 亮一

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１８－０９５６２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１０－５３５２５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－２５９４２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－０１９７３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／００７００３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１１－００６３７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０８５４００（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－０２２０８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－００３２０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－３０７４６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１６／０６７８５３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１２－１８０３８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－２２５６５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－２７７７９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－０６９４８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－２３８３６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－２１８２９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０５６３５４６１（ＵＳ，Ａ）

【文献】欧州特許出願公開第０１５０４７４９（ＥＰ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００－９０／００

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

Ｊａｐｉｏ－ＧＰＧ／ＦＸ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）塩基性染料
（Ｂ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸二カリウムまたはエチレンジアミンジコハク酸３Ｎａから選ばれる１種以上
（Ｃ）ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、Ｎ－ラウロイル－Ｎ′－カルボキシメチル－Ｎ′－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウムまたは２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインから選ばれる１種以上
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルメチル－β－アラニンナトリウム、Ｎ－ヤシ油脂肪酸－Ｎ－メチルタウリンナトリウムまたはテトラデセンスルホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上
（Ｅ）ジステアリン酸ＰＥＧ－１５０、ラウリン酸ＰＥＧ－２、ジオレイン酸ＰＥＧ－１２０メチルグルコースまたはトリイソステアリン酸ＰＥＧ－１２０メチルグルコースから選ばれる１種以上
を含有し、粘度減少率（Ｐ％）が５０％未満であり、５０℃、９０日後の粘度（Ｐ９０）が２，０００ｍＰａ・ｓ～１５，０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、（Ｂ）成分の含有量は０．６～３質量％であり、（Ｃ）成分の含有量は６～１５質量％であり、（Ｄ）成分の含有量は１～５質量％であり、（Ｅ）成分の含有量は０．５～３質量％であるカラーシャンプー組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラーシャンプー組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

染毛用組成物は、酸化染料を用いる永久染毛剤、直接染料を用いる半永久染毛料、顔料等を用い一時的に着色する一時着色料に大別される。例えば、永久染毛剤には、酸化染毛剤や非酸化染毛剤など、半永久染毛料には、ヘアマニキュア、カラートリートメントおよびカラーシャンプーなど、一時着色料にはカラーワックスやカラースプレーなどが主に挙げられる。

【0003】

これらのうち、永久染毛剤の一種である酸化染毛剤は、酸化染料とともに一般にアンモニア等のアルカリ剤と過酸化水素などの酸化剤が用いられるため、半永久染毛料と比べ、染毛性は高くなる一方で、酸化剤が毛髪に損傷を与えることがある。また、一時着色料は一般に、顔料を毛髪に付着させる目的で樹脂を用いるため、毛髪にごわつきを与えるものが多い。このため、毛髪に損傷を与えることなく毛髪の色調を変化させることのできる、半永久染毛料が注目を集めており、ヘアマニキュアやカラートリートメントといった製剤が広く提案されている。

【0004】

しかしながら、ヘアマニキュアやカラートリートメントは、一度の使用で毛髪の色調を大きく変化させる特性から、手肌への染着が目立つ場合や、染毛時間が長く必要となる場合がある。

【0005】

そこで、煩雑な染毛操作を必要とせず、日常の洗髪操作で手軽に毛髪の色調を変化させることが可能であり、手肌への染着が少ないカラーシャンプーの需要が市場で高くなっている。

【0006】

カラーシャンプーとは、洗浄剤として単に毛髪や頭皮の汚れを除去するという機能だけではなく、反復使用することで、直接染料と呼ばれる塩基性染料やＨＣ染料を毛髪に徐々に吸着させ、毛髪を染毛し、段階的に毛髪の色調を変化させる半永久染毛料の一種である。

【0007】

カラーシャンプーは、煩雑な操作を必要とせず、毛髪の染毛と毛髪の洗浄を一度に行うことができ、日常の洗髪操作の中で、徐々に毛髪の色調を変化させることが可能である。特に、白髪やブリーチ処理を行った明るい毛髪に対してほのかに色調を変化させることが可能であり、そのため、市場で求められる染毛色も青、赤、黄などの原色に近い色や、彩度と明度が小さい茶色や黒など多岐に渡る。

【0008】

カラーシャンプーは、ヘアマニキュアやカラートリートメントのように毛髪の色調を一度で大きく変化させる効果は小さいものの、徐々に毛髪の色調を変化させ、白髪と黒髪を自然になじませる効果などを得ることができる。さらに、酸化染毛剤やカラートリートメントなどによって染毛した毛髪が日々の洗髪操作等で褪色することに対して、褪色した髪色の色調を補い、酸化染毛剤やカラートリートメントなどによる染毛直後の美しい髪色を維持する効果がある。

【0009】

カラーシャンプーは、煩雑な操作を必要としないものの、染毛効果を与えるため、塩基性染料やＨＣ染料が主に用いられる。このため、手や容器からカラーシャンプーが垂れ落ちることで周辺の汚染することがないように、粘度の調整が必要である。

【0010】

従来より、シャンプー組成物の増粘法としては、高分子系増粘剤を添加する方法、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の分子間にかかる電気的な相互作用を利用して増粘作用を発現させる方法などが知られている（特許文献１、２）。

【0011】

また、カラーシャンプーとしては、手や皮膚に染まらず、毛髪に対して優れた染毛効果と、良好な泡立ち、洗浄性、さらに良好な低温安定性を特徴とした、塩基性染料、両性界面活性剤、特定のアミド化合物および平均炭素数が８～２２の分岐鎖アシル基を有する分岐鎖脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれる１種又は２種以上を含有するカラーシャンプーが開示されている（特許文献３）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0012】

【文献】特開２００３－２７７７９１号公報

【文献】特開２００２－６９４８５号公報

【文献】特開２００３－２３８３６６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

従来知られているシャンプーの増粘方法をカラーシャンプーに用いた場合、塩基性染料が陽イオン性を示すために、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の電気的な相互作用による増粘を阻害してしまい、一時的に充分な粘度まで増粘することは可能であるものの、粘度を経時的に安定させることが困難となり、カラーシャンプーが減粘してしまう場合があった。

【0014】

このことから、手や容器からの垂れ落ちおよび周辺への飛び散りによる汚染が抑制される粘度を有し、経時的粘度安定性が良好となるカラーシャンプー組成物のさらなる開発が求められていた。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）塩基性染料およびＨＣ染料から選ばれる１種以上、（Ｂ）キレート剤、（Ｃ）両性界面活性剤、（Ｄ）アニオン性界面活性剤、（Ｅ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種以上を含有し、粘度減少率（Ｐ％）が５０％未満であり、５０℃、９０日後の粘度（Ｐ９０）が２，０００ｍＰａ・ｓ～１５，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とするカラーシャンプー組成物を提供することにより、手や容器からの垂れ落ちおよび周辺への飛び散りによる汚染が抑制される粘度を有し、経時的粘度安定性が良好となるカラーシャンプー組成物を提供できることによって本発明を完成することに至った。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、手や容器からの垂れ落ちおよび周辺への飛び散りによる汚染が抑制される粘度を有し、経時的粘度安定性が良好となるカラーシャンプー組成物を提供することによって、手や容器からの垂れ落ちおよび周辺の汚染を気にすることなく、毛髪の色調を徐々に変化させたり、白髪を徐々に目立たなくすることができる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明を詳細に説明する。

【0018】

本発明によるカラーシャンプー組成物は、（Ａ）塩基性染料およびＨＣ染料から選ばれる１種類以上を含有する。これにより、明るい毛髪または白髪の色調を徐々に変化させることができる。

【0019】

本発明で用いられる前記塩基性染料としては、特に限定されないが、赤色２１３号、赤色２１４号、塩基性青７、塩基性青９、塩基性青２６、塩基性青７５、塩基性青９９、塩基性赤２、塩基性赤２２、塩基性赤５１、塩基性赤７６、塩基性黄５７、塩基性黄８７、塩基性橙３１、塩基性茶１６、塩基性茶１７、塩基性紫２、塩基性紫３、塩基性紫４、塩基性紫１４等が挙げられる。これらは１種以上を選択して含有されてもよい。

【0020】

本発明で用いられる前記ＨＣ染料としては、特に限定されないが、ＨＣ赤１、ＨＣ赤３、ＨＣ赤７、ＨＣ赤１１、ＨＣ赤１３、ＨＣ青２、ＨＣ青８、ＨＣ青１５、ＨＣ青１８、ＨＣ黄２、ＨＣ黄４、ＨＣ黄５、ＨＣ黄９、ＨＣ黄１１、ＨＣ黄１３、ＨＣ橙１、ＨＣ橙２、ＨＣ紫１、ＨＣ紫２、４－ヒドロキシプロピルアミノ－３－ニトロフェノ－ル等が挙げられる。これらは１種以上を選択して含有されてもよい。

【0021】

本発明に用いる（Ａ）塩基性染料およびＨＣ染料から選ばれる１種類以上の含有量は、好ましくは０．０００１～５質量％である。（Ａ）塩基性染料およびＨＣ染料から選ばれる１種類以上が０．０００１質量％未満の場合、染毛性が低下する恐れがある。一方、（Ａ）塩基性染料およびＨＣ染料から選ばれる１種類以上の含有量が５質量％を超える場合、手肌や周囲への染着が生じる恐れがある。

【0022】

本発明によるカラーシャンプー組成物は、（Ｂ）キレート剤を含有する。これにより、経時的粘度安定性を向上させる効果がある。

【0023】

本発明で用いられる（Ｂ）キレート剤としては、特に限定されないが、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３－プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、それらの塩等が挙げられる。（Ｂ）キレート剤のうち、経時的粘度安定性向上の観点から、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、またはそれらの塩が好ましく、さらに、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムがより好ましい。これらは１種以上を選択して含有されてもよい。

【0024】

本発明に用いる（Ｂ）キレート剤の含有量は、好ましくは０．４～３質量％、より好ましくは０．６～１．５質量％がよい。（Ｂ）キレート剤の含有量が０．４質量％未満の場合、経時的粘度安定性が低下する恐れがある。（Ｂ）キレート剤の含有量が３質量％を超える場合、それ以上の効果を望むことが難しい。

【0025】

本発明によるカラーシャンプー組成物は、（Ｄ）アニオン性界面活性剤との電気的な相互作用によるカラーシャンプー組成物の増粘効果を向上する観点から、（Ｃ）両性界面活性剤を１種類以上含有する。

【0026】

本発明で用いられる（Ｃ）両性界面活性剤としては、特に限定されないが、アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、カルボキシベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、ヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤、アミドスルホベタイン型両性界面活性剤、ホスホベタイン型両性界面活性剤、アミノカルボン酸塩型両性界面活性剤、アミドアミン型両性界面活性剤等が挙げられる。（Ｃ）両性界面活性剤のうち、泡質や洗い流し時の指通りの観点から、アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤およびイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤が好ましい。これらは１種以上を選択して含有されてもよい。

【0027】

前記アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核脂肪酸アミドプロピルベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。これらの中でも、泡立ち及び泡質を良好にし得る観点から、ラウリン酸アミドプロピルベタインおよびヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。

【0028】

前記イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油アルキル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。これらの中でも、泡立ちおよび泡質を良好にする観点から、Ｎ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウムおよび２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが好ましい。

【0029】

本発明に用いる（Ｃ）両性界面活性剤の含有量は、好ましくは３～２０質量％、より好ましくは６～１５質量％である。（Ｃ）両性界面活性剤が３質量％未満の場合、カラーシャンプー組成物中のアニオン性界面活性剤の陰イオン性が高くなるため、染毛性が低下する恐れがある。一方、（Ｃ）両性界面活性剤の含有量が２０質量％を超える場合、洗浄力が高くなり、過剰な脱脂が起こることで、洗い流し時にきしみが生じる恐れがある。

【0030】

本発明によるカラーシャンプー組成物には、（Ｃ）両性界面活性剤の電気的な相互作用によるカラーシャンプー組成物の増粘効果を得る観点と、頭皮や毛髪の汚れを除去する観点から、（Ｄ）アニオン性界面活性剤を含有する。

【0031】

本発明で用いられる（Ｄ）アニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、アシルイセチオン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、スルホ脂肪酸メチルエステル塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステル塩、モノアシルグリセリン硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸、エーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられる。（Ｄ）アニオン性界面活性剤のうち、泡量、泡質を良好にする観点から、Ｎ－アシルアミノ酸塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、α－オレフィンスルホン酸塩が好ましい。これらは１種以上を選択して含有されてもよい。

【0032】

前記Ｎ－アシルアミノ酸塩におけるアミノ酸残基としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸などの酸性アミノ酸、グリシン、アラニン、スレオニン、メチルアラニン、サルコシン（メチルグリシン）などの中性アミノ酸、リジン、アルギニンなどの塩基性アミノ酸等が挙げられる。これらのうち、速泡性、泡のキメの観点から、アミノ酸残基としては、酸性アミノ酸またはは中性アミノ酸が好ましく、Ｎ－アシルアミノ酸塩としては、Ｎ－アシルアラニン塩であることが好ましい。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。

【0033】

前記Ｎ－アシルメチルタウリン塩としては、例えば、Ｎ－ココイルタウリンナトリウム、Ｎ－ココイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、Ｎ－ヤシ油脂肪酸－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、Ｎ－ヤシ油脂肪酸－Ｎ－メチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ－パーム油脂肪酸－Ｎ－エチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ－ココイルタウリンマグネシウム、Ｎ－ココイル－Ｎ－メチルタウリンマグネシウム、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－タウリンマグネシウム、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルタウリンマグネシウム、Ｎ－ヤシ油脂肪酸－Ｎ－メチルタウリンマグネシウム等が挙げられ、速泡性、泡のキメの観点から、Ｎ－ヤシ油脂肪酸－Ｎ－メチルタウリンナトリウムが好ましい。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。

【0034】

前記アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、速泡性、泡のキメの観点から、炭素数１０～１８のアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、特に１分子あたりエチレンオキサイドが１～４個付加している炭素数１２～１４のアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。

【0035】

前記α－オレフィンスルホン酸塩としては、速泡性、泡のキメの観点から、炭素数１０～２０のα－オレフィンスルホン酸塩が好ましい。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。

【0036】

本発明に用いる（Ｄ）アニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは０．５～５質量％、より好ましくは１～５質量％である。（Ｄ）アニオン性界面活性剤の含有量が０．５質量％未満の場合、両性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の電気的な相互作用による増粘が起こらず、調製時に手や容器からの垂れ落ちおよび周辺への飛び散りによる汚染が抑制される粘度を得ることができない恐れがある。一方、（Ｄ）アニオン性界面活性剤の配合量が５質量％を超える場合、過剰な脱脂が起こることで、洗い流し時にきしみが生じる恐れがある。さらに、陰イオン性が高まることにより染毛性の低下が生じる恐れがある。

【0037】

本発明によるカラーシャンプー組成物は、（Ｅ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種を含有する。（Ｃ）両性界面活性剤と（Ｄ）アニオン性界面活性剤との相互作用で形成した界面活性剤の構造状態に対して、（Ｅ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルを含有することで、カラーシャンプー組成物をより増粘することができ、さらに、経時的粘度安定性を向上することができる。

【0038】

本発明の前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよび前記ショ糖脂肪酸エステルは、特に限定されないが、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとしては、例えば、ジステアリン酸ＰＥＧ－１５０等が挙げられ、ショ糖脂肪酸エステルとしては、ジオレイン酸ＰＥＧ－１２０メチルグルコース、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－１２０メチルグルコース等が挙げられる。これらは１種以上を選択して含有されてもよい。

【0039】

本発明で用いられる前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよび前記ショ糖脂肪酸エステルを構成するエチレンオキシドの平均付加モル数は３０～２００が好ましく、より好ましくは８０～１６０である。平均付加モル数が３０未満では、充分な増粘作用が得られない恐れがある。また、平均付加モル数が２００を超える場合、配合が困難になる恐れがある。

【0040】

本発明で用いられる前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよび前記ショ糖脂肪酸エステルを構成する不飽和脂肪酸とポリオキシエチレン鎖とのエステルの数は１～３であることが好ましい。不飽和脂肪酸とポリオキシエチレン鎖とのエステルが２つ以上の場合は、不飽和脂肪酸は互いに同一でも異なっていても良いが、互いに同一であることが好ましい。

【0041】

本発明で用いられる（Ｅ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の中でも、調製時の増粘作用が特に優れる点で、ジステアリン酸ＰＥＧ－１５０およびジオレイン酸ＰＥＧ－１２０メチルグルコースがより好ましい。

【0042】

本発明に用いる（Ｅ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の含有量は、好ましくは０．３～３質量％、より好ましくは０．５～３質量％がよい。（Ｅ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルより選ばれる少なくとも１種が０．３質量％未満の場合、調製時におけるカラーシャンプー組成物の増粘が十分ではなく、さらに、経時的粘度安定性を保つことができない恐れがある。（Ｅ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種が３質量％を超える場合、カラーシャンプー組成物の粘度が高くなり、毛髪へのなじみが悪くなることで速泡性が劣る恐れがある。

【0043】

本発明によるカラーシャンプー組成物の粘度は、使用性の観点から、２０℃条件下で２，０００ｍＰａ・ｓ～３０，０００ｍＰａ・Ｓの範囲が好ましい。カラーシャンプー組成物の粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合、容器から吐出した際に垂れ落ちが生じ、身体や周囲を汚染する恐れがある。一方、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓを超える場合、毛髪へのなじみが悪くなり、速泡性を損なう恐れがある。

【0044】

本発明によるカラーシャンプー組成物は、（Ｂ）キレート剤、（Ｃ）両性界面活性剤、（Ｄ）アニオン性界面活性剤および（Ｅ）ポリオキシエチレン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種以上を含有することにより、経時的粘度安定性を向上することができる。この際、経時的な粘度の安定性を評価する基準としては、粘度減少率を用いる。

【0045】

本発明によるカラーシャンプー組成物の粘度減少率とは、｛１００－（Ｐ９０／Ｐ１×１００）｝で求めたものであり、この数値をＰ％とした。粘度減少率（Ｐ％）の測定方法は以下に記載する。

【0046】

本発明によるカラーシャンプー組成物の粘度は、サンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、２０℃で２４時間静置した後に、ヘリカルスタンド付Ｂ型粘度計（モデル：デジタル粘度計ＴＶＢ－１０Ｍ、東機産業株式会社製）を使用し、粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合、Ｍ３号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後に測定する。粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上の場合はＭ４号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後に測定し、この数値をＰ１とした。

【0047】

本発明によるカラーシャンプー組成物を、サンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、５０℃条件下で９０日間静置し、その後２０℃で２４時間静置したうえで、ヘリカルスタンド付Ｂ型粘度計（モデル：デジタル粘度計ＴＶＢ－１０Ｍ、東機産業株式会社製）を使用し、粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合、Ｍ３号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後に測定する。粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上の場合はＭ４号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後に測定し、この数値をＰ９０とした。

【0048】

本発明によるカラーシャンプー組成物のｐＨは、２０℃条件下で５．５～７．５である。好ましくは６．０～７．０である。これにより、毛髪に対する良好な染毛性と手や皮膚に対する染着性を低減させることができる。カラーシャンプー組成物のｐＨが５．５未満の場合、毛髪に対する染毛性が低下する恐れがある。一方、ｐＨが７．５を超える場合、手や皮膚に対する染着性が高くなりすぎ、手や皮膚が濃く染着する恐れがある。

【0049】

本発明による２０℃条件下におけるｐＨは、常法にて調製して得られたカラーシャンプー組成物をサンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、２０℃で２４時間静置し、ガラス電極式水素イオン濃度指示計（Ｆ－７１、堀場製作所製）にて原液のｐＨを測定し得られるものである。

【0050】

本発明のカラーシャンプー組成物には、前記必須成分の他に、通常の化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種成分、例えば、（Ａ）成分以外の染料、（Ｂ）成分以外のキレート剤、前記（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分以外の界面活性剤、油性成分、保湿剤、増粘剤、薬効成分、タンパク誘導体、加水分解タンパク、アミノ酸類、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、防腐剤、色素、顔料、粉体、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、香料等を用いることができ、これらは１種または２種以上含有してもよい。ただし、これら例示に限定されるものでない。

【0051】

本発明によるカラーシャンプー組成物は、明るい色調の毛髪や白髪への使用が有用である。

【0052】

本発明によるカラーシャンプー組成物は、液状、乳液状、ゲル状、ペースト状等の形態で用いられる。

【0053】

本発明によるカラーシャンプー組成物は、特に限定されず、ボトル容器、ポンプ容器、ジャー容器、チューブ容器、パウチ容器等各種容器に充填され、使用時まで保存される。

【0054】

本発明によるカラーシャンプー組成物は、容器から取り出しやすく、周囲を汚染する可能性が少ないボトル容器またはポンプ容器を使用することが好ましい。

【実施例】

【0055】

以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。

【0056】

本明細書に示す評価試験において、カラーシャンプー組成物に含まれる成分およびその含有量を種々変更しながら実施した。各成分の含有量を示す単位はすべて質量％であり、これを常法にて調製した。

【0057】

本明細書に示す評価試験において、試験に用いたカラーシャンプー組成物の粘度は、サンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、２０℃条件下で２４時間静置した後に、ヘリカルスタンド付Ｂ型粘度計（モデル：デジタル粘度計ＴＶＢ－１０Ｍ、東機産業株式会社製）を用いて測定した。このとき、この数値をＰ１とした。測定値の条件としては、粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合、Ｍ３号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後に測定した値である。粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上の場合はＭ４号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後に測定した値である。

【0058】

さらに、このカラーシャンプー組成物をサンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、５０℃条件下で９０日間放置し、その後２０℃条件下で２４時間静置したうえでヘリカルスタンド付Ｂ型粘度計（モデル：デジタル粘度計ＴＶＢ－１０Ｍ、東機産業株式会社製）を用いて測定した。このとき、この数値をＰ９０とした。測定値の条件としては、粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合、Ｍ３号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後に測定した値である。粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上の場合はＭ４号ローターを用いて２０℃、１２ｒｐｍで１分間回転させた後に測定した値である。

【0059】

これらの数値を元に、粘度減少率（Ｐ％）を算出し、「経時的粘度安定性」は、下記の評価基準のように評価した。

【0060】

「経時的粘度安定性評価基準」
粘度減少率（Ｐ％）＝１００－（Ｐ９０／Ｐ１×１００）
〇：減少率が０％以上４０％未満
△：減少率が４０％以上５０％未満
×：減少率が５０％以上

【0061】

【表1】

【0062】

（実施例１～９）
実施例１～９では（Ａ）塩基性染料およびＨＣ染料の種類および含有量を様々に代えたカラーシャンプー組成物に関して評価した。

【0063】

実施例１～９の結果から、（Ａ）塩基性染料およびＨＣ染料の種類および含有量を様々に代えたとしても良好な結果が得られた。

【0064】

（実施例１０～１２）
実施例１０～１２ではｐＨを様々に代えたカラーシャンプー組成物に関して評価した。

【0065】

実施例１０～１２の結果からｐＨを様々に代えたとしても良好な結果が得られた。

【0066】

【表2】

【0067】

（実施例１３～２１）
実施例１３～２１では（Ｂ）キレート剤の種類および含有量を様々に代えたカラーシャンプー組成物に関して評価した。

【0068】

実施例１３～２１の結果から、（Ｂ）キレート剤の種類および含有量を様々に代えたとしても良好な結果が得られた。

【0069】

【表3】

【0070】

（実施例２２～２９）
実施例２２～２９では（Ｃ）両性界面活性剤の種類および含有量を様々に代えたカラーシャンプー組成物に関して評価した。

【0071】

実施例２２～２９の結果から、（Ｃ）両性界面活性剤の種類および含有量を様々に代えたとしても良好な結果が得られた。

【0072】

【表4】

【0073】

（実施例３０～３７）
実施例３０～３７では（Ｄ）アニオン性界面活性剤の種類および含有量を様々に代えたカラーシャンプー組成物に関して評価した。

【0074】

実施例３０～３７の結果から、（Ｄ）アニオン性界面活性剤の種類および含有量を様々に代えたとしても良好な結果が得られた。

【0075】

【表5】

【0076】

（実施例３８～４４）
実施例３８～４４では（Ｅ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルまたはショ糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の種類および含有量を様々に代えたカラーシャンプー組成物に関して評価した。

【0077】

実施例３８～４４の結果から、（Ｅ）ポリエチレングリコール脂肪酸エステルまたはショ糖脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種の種類および含有量を様々に代えたとしても良好な結果が得られた。

【0078】

以下に当該組成物の処方例を挙げる。以下の処方例により得られたカラーシャンプー組成物は、「粘度（Ｐ１）」、「経時的粘度安定性」に関して良好な結果が得られた。以下の処方例により得られたカラーシャンプー組成物のｐＨはすべて２０℃条件下で６．５である。

【0079】

（実施例４５）
成 分 含有量（質量％）
（Ａ）塩基性青９９ ０．１４
（Ａ）塩基性赤５１ ０．０６
（Ｂ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．６０
（Ｃ）ラウリン酸アミドプロピルベタイン ６．００
（Ｃ）Ｎ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチル
エチレンジアミンナトリウム １．７４
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム
（３Ｅ．Ｏ．） ２．８０
（Ｄ）Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム １．５０
（Ｅ）ジステアリン酸ＰＥＧ－１５０ ０．９０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ０．９０
１，３－ブチレングリコール １．２０
安息香酸ナトリウム ０．３０
フェノキシエタノール ０．２０
塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］
ヒドロキシエチルセルロース ０．５０
加水分解シルク ※１ ０．０１
メマツヨイグサ種子エキス ※２ ０．０１
サクシニルアテロコラーゲン ※３ ０．０１
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液 ※４ ０．５０
シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．１２
アルガニアスピノサ核油 ０．０１
リン酸二水素ナトリウム ０．６５
リン酸一水素ナトリウム ０．０５
香料 ０．４０
精製水 ８１．４０
合計 １００．００
※１ Ｐｒｏｍｏｉｓ ＳＩＬＫ－１０００ （株式会社成和化成製）
※２ ルナホワイト Ｂ （一丸ファルコス株式会社製）
※３ シージェムコラーゲンＡＳ （片倉チッカリン株式会社製）
※４ Ｍｅｒｑｕａｔ ５５０ＰＲ Ｐｏｌｙｍｅｒ （日本ルーブリゾール株式会社製）

【0080】

（実施例４６）
成 分 含有量（質量％）
（Ａ）塩基性青９９ ０．０５
（Ａ）塩基性黄７５ ０．１５
（Ａ）塩基性茶１６ ０．０１
（Ｂ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．６０
（Ｃ）ラウリン酸アミドプロピルベタイン ６．００
（Ｃ）Ｎ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチル
エチレンジアミンナトリウム １．７４
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム
（３Ｅ．Ｏ．） ２．８０
（Ｄ）Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンナトリウム １．５０
（Ｅ）ジステアリン酸ＰＥＧ－１５０ ０．９０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ０．９０
１，３－ブチレングリコール １．２０
安息香酸ナトリウム ０．３０
フェノキシエタノール ０．２０
塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］
ヒドロキシエチルセルロース ０．０５
加水分解シルク ※１ ０．０１
メマツヨイグサ種子エキス ※２ ０．０１
サクシニルアテロコラーゲン ※３ ０．０１
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液 ※４ ０．５０
シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．１２
アルガニアスピノサ核油 ０．０１
リン酸二水素ナトリウム ０．６５
リン酸一水素ナトリウム ０．０５
香料 ０．４０
精製水 ８１．８４
合計 １００．００

【0081】

（実施例４７）
成 分 含有量（質量％）
（Ａ）塩基性青７５ ０．０２０
（Ａ）塩基性茶１６ ０．２００
（Ａ）ＨＣ青２ ０．００５
（Ｂ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．６００
（Ｃ）ラウリン酸アミドプロピルベタイン ６．０００
（Ｃ）Ｎ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチル
エチレンジアミンナトリウム １．７４０
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム
（３Ｅ．Ｏ．） ２．８００
（Ｅ）ジステアリン酸ＰＥＧ－１５０ ０．８００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ０．７００
１，３－ブチレングリコール １．２００
メチルパラベン ０．３００
フェノキシエタノール ０．２００
塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］
ヒドロキシエチルセルロース ０．５００
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液 ※５ ０．５００
海藻エキス（１） ※６ ０．０１０
ローヤルゼリーエキス ※７ ０．０１０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ※８ ０．０５０
リン酸二水素ナトリウム ０．５００
リン酸一水素ナトリウム ０．１００
香料 ０．３００
精製水 ８３．４６５
合計 １００．０００
※５ Ｍｅｒｑｕａｔ ５５０ Ｐｏｌｙｍｅｒ （日本ルーブリゾール株式会社製）
※６ １．３ＢＧ ベゲトール シーウィード （株式会社永廣堂本店製）
※７ ローヤルゼリーエキスＢＧ－５０ （香栄興業株式会社製）
※８ ＫＦ－６０１７（信越化学工業株式会社製）

【0082】

（実施例４８）
成 分 含有量（質量％）
（Ａ）塩基性青７５ ０．００３
（Ａ）塩基性茶１６ ０．２００
（Ａ）塩基性赤５１ ０．０１０
（Ｂ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．６００
（Ｃ）ラウリン酸アミドプロピルベタイン ６．０００
（Ｃ）Ｎ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチル
エチレンジアミンナトリウム １．７４０
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム
（３Ｅ．Ｏ．） ２．８００
（Ｅ）ジステアリン酸ＰＥＧ－１５０ ０．８００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ０．７００
１，３－ブチレングリコール １．２００
メチルパラベン ０．３００
フェノキシエタノール ０．２００
塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］
ヒドロキシエチルセルロース ０．５００
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液 ※５ ０．５００
海藻エキス（１） ※６ ０．０１０
ローヤルゼリーエキス ※７ ０．０１０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ※８ ０．０５０
リン酸二水素ナトリウム ０．５００
リン酸一水素ナトリウム ０．１００
香料 ０．３００
精製水 ８３．４７７
合計 １００．０００

【0083】

（実施例４９）
成 分 含有量（質量％）
（Ａ）塩基性青７５ ０．００３
（Ａ）塩基性茶１６ ０．２００
（Ａ）塩基性赤５１ ０．００６
（Ｂ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．８００
（Ｃ）ラウリン酸アミドプロピルベタイン ６．０００
（Ｃ）Ｎ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチル
エチレンジアミンナトリウム １．７４０
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム
（３Ｅ．Ｏ．） ２．８００
（Ｅ）ジステアリン酸ＰＥＧ－１５０ ０．８００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ０．７００
１，３－ブチレングリコール １．２００
メチルパラベン ０．３００
フェノキシエタノール ０．２００
塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］
ヒドロキシエチルセルロース ０．５００
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液 ※５ ０．５００
海藻エキス（１） ※６ ０．０１０
ローヤルゼリーエキス ※７ ０．０１０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ※８ ０．０５０
リン酸二水素ナトリウム ０．５００
リン酸一水素ナトリウム ０．１００
香料 ０．３００
精製水 ８３．２８１
合計 １００．０００

【0084】

（実施例５０）
成 分 含有量（質量％）
（Ａ）塩基性青９９ ０．２４
（Ａ）塩基性茶１６ ０．２４
（Ｂ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．００
（Ｃ）ラウリン酸アミドプロピルベタイン ６．００
（Ｃ）Ｎ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチル
エチレンジアミンナトリウム １．７４
（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム
（３Ｅ．Ｏ．） ２．８０
（Ｅ）ジステアリン酸ＰＥＧ－１５０ ０．８０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ０．７０
１，３－ブチレングリコール １．２０
メチルパラベン ０．３０
フェノキシエタノール ０．２０
塩化Ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］
ヒドロキシエチルセルロース ０．５０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液 ※５ ０．５０
海藻エキス（１） ※６ ０．０１
ローヤルゼリーエキス ※７ ０．０１
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ※８ ０．０５
リン酸二水素ナトリウム ０．５０
リン酸一水素ナトリウム ０．１０
香料 ０．３０
精製水 ８２．８１
合計 １００．００

【産業上の利用可能性】

【0085】

本発明により、手や容器からの垂れ落ちおよび周辺への飛び散りによる汚染が抑制される粘度を有し、経時的粘度安定性が良好であり、手や容器からの垂れ落ちおよび周辺の汚染を気にすることなく、毛髪の色調を徐々に変化させたり、白髪を徐々に目立たなくすることができるカラーシャンプー組成物を提供することができる。