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特許7406500ピリミジン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-19
(45)【発行日】2023-12-27
(54)【発明の名称】ピリミジン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
(51)【国際特許分類】
C07D 401/14 20060101AFI20231220BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20231220BHJP
H10K 50/16 20230101ALI20231220BHJP
H10K 50/18 20230101ALI20231220BHJP
【ＦＩ】
C07D401/14 CSP
C09K11/06 690
H10K50/16
H10K50/18
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2020553177
(86)(22)【出願日】2019-10-15
(86)【国際出願番号】 JP2019040409
(87)【国際公開番号】W WO2020080341
(87)【国際公開日】2020-04-23
【審査請求日】2022-08-09
(31)【優先権主張番号】P 2018195569
(32)【優先日】2018-10-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000005315
【氏名又は名称】保土谷化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002170
【氏名又は名称】弁理士法人翔和国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】加瀬 幸喜
(72)【発明者】
【氏名】金 是仁
(72)【発明者】
【氏名】平山 雄太
【審査官】神谷 昌克
(56)【参考文献】
【文献】韓国公開特許第１０－２０１６－００８２０６７（ＫＲ，Ａ）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１４－００９４４０８（ＫＲ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１４／０３６７６５６（ＵＳ，Ａ１）
【文献】中国特許出願公開第１０３３９６４０４（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０８４５５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１０００７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０２３１３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１４－５０７３８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／０３８０６６２（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／０２３６２６４（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１２／０１０４９４１（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１５－１３１８０６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｄ
Ｃ０９Ｋ
Ｈ１０Ｋ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（ａ－２）で表される、ピリミジン環構造を有する化合物。【化1】
Ａｒは、下記構造から選ばれる基を表す。
Ｒは、水素原子を表す。）
【化2】
【化3】
Ｈｅｔは、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基、または無置換のイソキノリル基を表す。
破線部はピリミジン環との結合部位を表す。）
【請求項2】
ＡおよびＢが相互に異なる、請求項１に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
【請求項3】
前記構造式（ｂ－１）におけるＬが、無置換のフェニレン基、無置換のナフチレン基、無置換のアントラニレン基、無置換のフェナンスレニレン基、または無置換のビフェニレン基で表される、請求項２に記載のピリミジン環構造を有する化合物。
【請求項4】
一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも一層の有機層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、請求項１～３のいずれか一項に記載のピリミジン環構造を有する化合物が、少なくとも一層の有機層の構成材料として用いられている有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項5】
前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子輸送層である、請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項6】
前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が正孔阻止層である、請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項7】
前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が発光層である、請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項8】
前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子注入層である、請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略称する。）に適した化合物と有機ＥＬ素子に関するものであり、詳しくはピリミジン環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【0002】
有機ＥＬ素子は自発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。
【0003】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは、各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより、有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは、電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度を得ている（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
【0004】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献１参照）。
【0005】
また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されており、２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。（例えば、非特許文献３参照）
そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されており、２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。（例えば、非特許文献３参照）
【0006】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物、または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。（例えば、非特許文献２参照）
【0007】
有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要である。そのためには、電子注入性を高め、その移動度を大きくすることで、正孔と電子が発光層内で再結合する確率を向上させことであり、さらには、陽極側から輸送された正孔を発光層に閉じ込めること、電子輸送層の劣化を防ぐこと、また、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、より再結合する環境を作り上げ、高効率発光を得ることができる。故に、電子輸送材料の果たす役割は重要であり、電子注入性が高く、電子移動度が大きく、正孔阻止性が高く、さらには正孔に対する耐久性が高い電子輸送材料が求められている。
【0008】
また、素子の寿命に関しては、材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
【0009】
代表的な発光材料であるトリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、電子移動が遅く、また仕事関数が５．６ｅＶなので正孔阻止性能が十分とはいえない。
【0010】
電子注入性や移動度などの特性を改良した化合物として、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物が提案されているが（例えば、特許文献３）、これらの化合物を電子輸送層に用いた素子では、発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。
【0011】
また、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、３－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【0012】
ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布などによって作製される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送性の正孔阻止層として使用され、有機ＥＬ素子の高効率化に寄与している（例えば、非特許文献４参照）。
【0013】
しかし電子輸送性が低いことがＴＡＺにおける大きな課題であり、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて、有機ＥＬ素子を作製することが必要であった（例えば、非特許文献５参照）。
【0014】
また、電子輸送材料として知られている２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（ＢＣＰ）も仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点（Ｔｇ）が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しく、正孔阻止層として十分に機能しているとは言えない。
【0015】
いずれの材料も膜安定性が不足しているか、または正孔を阻止する機能が不十分である。有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0016】
【文献】ＵＳ５７９２５５７
【文献】ＵＳ５６３９９１４
【文献】ＵＳ９１２３８９７
【文献】ＵＳ５８６９１９９
【文献】ＵＳ２０１７／１８６９６７
【文献】ＵＳ９１９９９６６
【文献】ＥＰ２６８４９３２
【文献】ＵＳ６８７８４６９
【文献】ＵＳ８４７０４５４
【文献】ＵＳ２０１７／１８６９６７
【非特許文献】
【0017】
【文献】応用物理学会第９回講習会予稿集５５～６１ページ（２００１）
【文献】応用物理学会第９回講習会予稿集２３～３１ページ（２００１）
【文献】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）
【文献】第５０回応用物理学関係連合講演会２８ｐ－Ａ－６講演予稿集１４１３ページ（２００３）
【文献】応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌１１巻１号１３～１９ページ（２０００）
【文献】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１，６６，７１２５－７１２８
【発明の概要】
【0018】
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用材料として、電子注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することにある。
【0019】
本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）電子の注入特性が良いこと、（２）電子の移動度が大きいこと、（３）正孔阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること、（５）耐熱性に優れること、を挙げることができる。また、本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）長寿命であること、を挙げることができる。
【0020】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、電子親和性であるピリミジン環の、窒素原子が金属に配位する能力を有しており、耐熱性にも優れているという特性に着目して、ピリミジン環構造を有する化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、その特性評価を鋭意行なった結果、本発明を完成するに至った。
【0021】
１）すなわち本発明は、下記一般式（ａ－１）で表される、ピリミジン環構造を有する化合物である。
【0022】
【化1】
【0023】
【化2】
【0024】
２）また本発明は、下記一般式（ａ－２）で表される、上記１）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
【0025】
【化3】
【0026】
３）また本発明は、下記一般式（ａ－３）で表される、上記１）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
【0027】
【化4】
【0028】
４）また本発明は、前記ＡおよびＢが相互に異なる、上記２）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
【0029】
５）また本発明は、前記ＡおよびＢが相互に異なる、上記３）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
【0030】
６）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるＬが、単結合、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のアントラニル基、置換もしくは無置換のフェナンスレニル基、または置換もしくは無置換のビフェニル基で表される、上記４）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
【0031】
７）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるＬが、単結合、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のアントラニル基、置換もしくは無置換のフェナンスレニル基、または置換もしくは無置換のビフェニル基で表される、上記５）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
【0032】
８）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるＨｅｔが、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基、無置換のイソキノリル基、または無置換のフェナントロリニル基で表される、上記６）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
【0033】
９）また本発明は、前記構造式（ｂ－１）におけるＨｅｔが、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基、無置換のイソキノリル基、または無置換のフェナントロリニル基で表される、上記７）に記載のピリミジン環構造を有する化合物である。
【0034】
１０）また本発明は、一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも一層の有機層とを有する有機ＥＬ素子において、上記１）～９）のいずれか一項に記載のピリミジン環構造を有する化合物が、少なくとも一層の有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機ＥＬ素子である。
【0035】
１１）また本発明は、前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子輸送層である、上記１０）に記載の有機ＥＬ素子である。
【0036】
１２）また本発明は、前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が正孔阻止層である、上記１０）に記載の有機ＥＬ素子である。
【0037】
１３）また本発明は、前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が発光層である、上記１０）に記載の有機ＥＬ素子である。
【0038】
１４）また本発明は、前記ピリミジン環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子注入層である、上記１０）に記載の有機ＥＬ素子である。
【図面の簡単な説明】
【0039】
【図1】実施例１７～３０、比較例１～４の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【0040】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、下記一般式（ａ－１）で表される化合物である。
【0041】
【化5】
【0042】
【化6】
【0043】
前記一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」および「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における、「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」としては、具体的には、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、アザフルオレニル基、ジアザフルオレニル基、アザスピロビフルオレニル基、ジアザスピロビフルオレニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などの他に、炭素数６～３０からなるアリール基、および炭素数２～２０からなるヘテロアリール基などが挙げられる。
【0044】
前記一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的には、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基；メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基が挙げられる。これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基と置換したベンゼン環が、または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【0045】
前記一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」および「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」における、「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」および「炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、および２－ブテニル基などが挙げられる。これらの置換基と置換したベンゼン環が、または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、置換もしくは無置換のアミノ基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【0046】
前記一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキル基」および「置換基を有していてもよい炭素原子数２～６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものが挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
【0047】
前記一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」および「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」および「炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的には、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基などが挙げられる。これらの置換基と置換したベンゼン環が、または同一のベンゼン環に複数置換された置換基同士が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、置換もしくは無置換のアミノ基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【0048】
前記一般式（ａ－１）中のＲで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」および「置換基を有していてもよい炭素原子数５～１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものが挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
【0049】
前記構造式（ｂ－１）中のＬで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」および「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」および「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」および「縮合多環芳香族基」として示したものから水素原子を１つ除いた２価基が挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
【0050】
前記構造式（ｂ－１）中のＬで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものが挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
【0051】
前記構造式（ｂ－１）中のＨｅｔで表される「置換ピリジル基」、「置換ピリミジル基」、「置換トリアジル基」、「置換キノリル基」、「置換イソキノリル基」、「置換フェナントロリニル基」、「置換インドリル基」、「置換アザフルオレニル基」、「置換ジアザフルオレニル基」、「置換アザスピロビフルオレニル基」および「置換ジアザスピロビフルオレニル基」における「置換基」としては、一般式（ａ－１）中のＡｒ、Ｒで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」および「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」として示したものと同様のものが挙げられ、とりうる態様も、同様のものが挙げられる。
【0052】
本発明においては、電子注入・輸送性能、正孔阻止能力、薄膜状態での安定性などの観点から、前記一般式（ａ－１）中のＡｒは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基であることが好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のフェナントレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基または置換もしくは無置換のスピロビフルオレニル基であることがより好ましい。
また、Ｒは、水素原子であることが好ましい。
また、Ｒは、水素原子であることが好ましい。
【0053】
本発明においては、電子注入・輸送性能、正孔阻止能力、薄膜状態での安定性などの観点から、前記構造式（ｂ－１）におけるＬは、単結合、置換もしくは無置換のフェニレン基、置換もしくは無置換のナフチレン基、置換もしくは無置換のアントラニレン基、置換もしくは無置換のフェナンスレニレン基または置換もしくは無置換のビフェニレン基であることが好ましく、無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
また、Ｈｅｔは、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基または無置換のイソキノリル基であることが好ましい。
また、Ｈｅｔは、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基または無置換のイソキノリル基であることが好ましい。
【0054】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、電子注入・輸送性能、正孔阻止能力、薄膜状態での安定性などの観点から、下記一般式（ａ－２）または下記一般式（ａ－３）で表される化合物であることが好ましい。
【0055】
【化7】
【0056】
【化8】
【0057】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、電子注入・輸送性能、正孔阻止能力、薄膜状態での安定性などの観点から、前記一般式（ａ－２）で表されることがより好ましい。
【0058】
すなわち、本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、前記一般式（ａ－２）で表され、Ａｒが、置置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のフェナントレニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基または置換もしくは無置換のスピロビフルオレニル基であり、Ｒが、水素原子であり、Ｌが、無置換のフェニル基であり、Ｈｅｔが、無置換のピリジル基、無置換のキノリル基または無置換のイソキノリル基であることが最も好ましい。
【0059】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、（１）電子の注入特性が良い、（２）電子の移動度が大きい、（３）正孔阻止能力に優れる、（４）薄膜状態で安定に存在する、（５）耐熱性に優れる、などの特性があり、本発明の有機ＥＬ素子は、（１）発光効率および電力効率が高い、（２）発光開始電圧が低い、（３）実用駆動電圧が低い、（４）長寿命である、などの特性を有している。
【0060】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、電子の注入特性が良く、電子の移動度が大きい。それにより、該化合物を電子注入材料および／または電子輸送材料として用いて作製された電子注入層および／または電子輸送層を有する有機ＥＬ素子は、発光層への電子輸送効率が向上して発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下することで耐久性が向上する。
【0061】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、正孔阻止能力と電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態においても安定であり、発光層内で生成した励起子を閉じ込める特徴がある。それにより、該化合物を正孔阻止材料として用いて作製された正孔阻止層を有する有機ＥＬ素子は、正孔と電子が再結合する確率が向上して熱失活が抑制されるため高い発光効率を有し、駆動電圧が低下して電流耐性が改善されることで最大発光輝度が向上する。
【0062】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、電子輸送性に優れ、かつバンドギャップが広い。それにより、該化合物をホスト材料として用いて作製された発光層を有する有機ＥＬ素子は、ドーパントと呼ばれる蛍光発光体、燐光発光体および遅延蛍光発光体を担持させて発光層を形成することで、駆動電圧が低下して発光効率が改善される。
【0063】
よって、本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層または発光層の材料として有用であり、従来の有機ＥＬ素子の発光効率および駆動電圧、そして耐久性を改良することができる。
【0064】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物は新規な化合物であるが、これら化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献５、非特許文献６参照）。
【0065】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物の精製は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土等による吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行うことができる。
【0066】
本発明の前記一般式（ａ－１）で表されるピリミジン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【0067】
【化9】
【0068】
【化10】
【0069】
【化11】
【0070】
【化12】
【0071】
【化13】
【0072】
【化14】
【0073】
【化15】
【0074】
【化16】
【0075】
【化17】
【0076】
本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の発光層、電子注入層、電子輸送層および正孔阻止層の構成材料として使用することができる。特に、電子の移動度が高いため、電子注入層または電子輸送層の構成材料として好ましい化合物である。
【0077】
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極と、その間に挟まれた少なくとも一層の有機層とを有し、本発明のピリミジン環構造を有する化合物が、少なくとも一層の有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする。前記有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層および電子注入層などが挙げられ、本発明のピリミジン環構造を有する化合物は、発光層、正孔阻止層、電子輸送層および電子注入層の構成材料として好適に用いることができる。
【0078】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するものが挙げられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、また、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた１層を有する構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた１層を有する構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
【0079】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、分子中にトリフェニルアミン構造またはカルバゾリル構造を２個以上有し、それぞれが単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物、および塗布型の高分子材料などを用いることができる。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0080】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層として、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）－ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）－ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１－ビス［（ジ－４－トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（以後、ＴＡＰＣと略称する）、および分子中にトリフェニルアミン構造またはカルバゾリル構造を２個以上有し、それぞれが単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物などを用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（以後、ＰＥＤＯＴと略称する）／ポリ（スチレンスルフォネート）（以後、ＰＳＳと略称する）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0081】
また、正孔注入層または正孔輸送層として、該層に通常使用される材料に対してトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンまたはラジアレン誘導体（例えば、特許文献７参照）をＰドーピングしたもの、およびＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
【0082】
本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、４，４’，４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（以後、ＴＣＴＡと略称する）、９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン、１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（以後、ｍＣＰと略称する）、２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン(以後、Ａｄ－Ｃｚと略称する)などのカルバゾール誘導体、９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0083】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、本発明のピリミジン環構造を有する化合物の他、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、アントラセン誘導体が好ましく用いられるが、本発明のピリミジン環構造を有する化合物を初めとする前記発光材料に加え、インドール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール環を縮合環の部分構造として有する複素環化合物、カルバゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0084】
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられる。このときのホスト材料としては、正孔注入・輸送性のホスト材料として、４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などに加え、本発明のピリミジン環構造を有する化合物を用いることができる。また、電子輸送性のホスト材料として、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（以後、ＵＧＨ２と略称する）、２，２’，２’’－（１，３，５－フェニレン）－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢＩと略称する）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【0085】
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは、濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１～３０重量％の範囲で、共蒸着によって行うことが好ましい。
【0086】
また、発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体、などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0087】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、本発明のピリミジン環構造を有する化合物の他、バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）などのフェナントロリン誘導体、ＢＡｌｑなどのキノリノール誘導体の金属錯体、各種の希土類錯体、オキサゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体などの正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0088】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、本発明のピリミジン環構造を有する化合物の他、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜しても良いが、他の材料と混合して単層として成膜してもよく、上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層同士の積層構造、上記複数の材料を混合して成膜した層同士の積層構造、または上記複数の材料をそれぞれ単独で成膜した層と混合して成膜した層との積層構造としてもよい。これらの材料は、蒸着法、スピンコート法およびインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
【0089】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、本発明のピリミジン環構造を有する化合物の他、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、リチウムキノリノールなどのキノリノール誘導体の金属錯体、酸化アルミニウムなどの金属酸化物、あるいはイッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、セシウム（Ｃｓ）などの金属、などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、電子注入層を省略することができる。
【0090】
さらに、電子注入層または電子輸送層において、該層に通常使用される材料に対してセシウムなどの金属をＮドーピングしたものを用いることができる。
【0091】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【0092】
本発明の有機ＥＬ素子は、電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた本発明のピリミジン環構造を有する化合物を構成材料として使用しているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上して発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下して耐久性を向上させることができ、高効率、低駆動電圧、長寿命を実現することが可能となる。
【実施例】
【0093】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例1】
【0094】
＜２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－５）の合成＞
反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ピリミジン：１１．０ｇ、３－ピリジルボロン酸：５．９ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．９ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．１ｇ、炭酸カリウム：８．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－５）の白色粉体：７．９ｇ（収率６２％）を得た。
反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－ピリミジン：１１．０ｇ、３－ピリジルボロン酸：５．９ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．９ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．１ｇ、炭酸カリウム：８．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（フェナンスレン－９－イル）－フェニル｝－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－５）の白色粉体：７．９ｇ（収率６２％）を得た。
【0095】
【化18】
【0096】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（２Ｈ）、８．９３（２Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．６９（２Ｈ）、８．５１（４Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０８－７．９４（４Ｈ）、７．８８－７．５５（１１Ｈ）、７．４７（１Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（２Ｈ）、８．９３（２Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．７８（１Ｈ）、８．６９（２Ｈ）、８．５１（４Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０８－７．９４（４Ｈ）、７．８８－７．５５（１１Ｈ）、７．４７（１Ｈ）、７．４５（１Ｈ）
【実施例2】
【0097】
＜２－（１０－フェニル－アントラセン－９－イル）－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－１２）の合成＞
反応容器に４，６－ビス－（４－クロロ－フェニル）－２－（１０－フェニル－アントラセン－９－イル）－ピリミジン：５．２ｇ、３－ピリジルボロン酸：２．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、炭酸カリウム：３．９ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（１０－フェニル－アントラセン－９－イル）－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－１２）の白色粉体：１．５ｇ（収率２５％）を得た。
反応容器に４，６－ビス－（４－クロロ－フェニル）－２－（１０－フェニル－アントラセン－９－イル）－ピリミジン：５．２ｇ、３－ピリジルボロン酸：２．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、炭酸カリウム：３．９ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－（１０－フェニル－アントラセン－９－イル）－４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－１２）の白色粉体：１．５ｇ（収率２５％）を得た。
【0098】
【化19】
【0099】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（２Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．４４（４Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、７．９８（２Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．７９（４Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．６９－７．５７（３Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４８－７．３４（６Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（２Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．４４（４Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、７．９８（２Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．７９（４Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．６９－７．５７（３Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４８－７．３４（６Ｈ）
【実施例3】
【0100】
＜４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－１９）の合成＞
反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：８．０ｇ、３－ピリジルボロン酸：３．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、炭酸カリウム：５．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－１９）の白色粉体：３．０ｇ（収率３３％）を得た。
反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：８．０ｇ、３－ピリジルボロン酸：３．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、炭酸カリウム：５．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－１９）の白色粉体：３．０ｇ（収率３３％）を得た。
【0101】
【化20】
【0102】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（２Ｈ）、８．８７（１Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．３０（４Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、８．０６（１Ｈ）、８．０１－７．９０（６Ｈ）、７．７６（４Ｈ）、７．４６－７．３８（５Ｈ）、７．１７（２Ｈ）、７．１４（１Ｈ）、６．８３（２Ｈ）、６．７５（１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（２Ｈ）、８．８７（１Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．３０（４Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、８．０６（１Ｈ）、８．０１－７．９０（６Ｈ）、７．７６（４Ｈ）、７．４６－７．３８（５Ｈ）、７．１７（２Ｈ）、７．１４（１Ｈ）、６．８３（２Ｈ）、６．７５（１Ｈ）
【実施例4】
【0103】
＜２－（フェナンスレン－２－イル）－４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－２７）の合成＞
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－２－（フェナンスレン－２－イル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．９ｇ、３－ピリジルボロン酸：２．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．０ｇ、リン酸三カリウム：７．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、２－（フェナンスレン－２－イル）－４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－２７）の白色粉体：６．０ｇ（収率６３％）を得た。
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－２－（フェナンスレン－２－イル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．９ｇ、３－ピリジルボロン酸：２．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：１．０ｇ、リン酸三カリウム：７．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、２－（フェナンスレン－２－イル）－４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－２７）の白色粉体：６．０ｇ（収率６３％）を得た。
【0104】
【化21】
【0105】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．２９（１Ｈ）、９．０５（１Ｈ）、９．０１（２Ｈ）、８．８７（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．７０（２Ｈ）、８．５３（１Ｈ）、８．５１（２Ｈ）、８．３９（１Ｈ）、８．１５（１Ｈ）、８．１０－７．９３（４Ｈ）、７．９０－７．６２（７Ｈ）、７．４８（２Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．２９（１Ｈ）、９．０５（１Ｈ）、９．０１（２Ｈ）、８．８７（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．７０（２Ｈ）、８．５３（１Ｈ）、８．５１（２Ｈ）、８．３９（１Ｈ）、８．１５（１Ｈ）、８．１０－７．９３（４Ｈ）、７．９０－７．６２（７Ｈ）、７．４８（２Ｈ）
【実施例5】
【0106】
＜４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－３１）の合成＞
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：１１．４ｇ、３－ピリジルボロン酸：２．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－３１）の白色粉体：９．２ｇ（収率７６％）を得た。
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：１１．４ｇ、３－ピリジルボロン酸：２．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．４ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－３１）の白色粉体：９．２ｇ（収率７６％）を得た。
【0107】
【化22】
【0108】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９３（２Ｈ）、８．８２（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．３９（１Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．９９（１Ｈ）、７．９８－７．８８（５Ｈ）、７．７４（３Ｈ）、７．６５（１Ｈ）、７．４８－７．３５（５Ｈ）、７．１３（３Ｈ）、６．８１（２Ｈ）、６．７６（１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９３（２Ｈ）、８．８２（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．３９（１Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．９９（１Ｈ）、７．９８－７．８８（５Ｈ）、７．７４（３Ｈ）、７．６５（１Ｈ）、７．４８－７．３５（５Ｈ）、７．１３（３Ｈ）、６．８１（２Ｈ）、６．７６（１Ｈ）
【実施例6】
【0109】
＜２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－３６）の合成＞
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．０ｇ、８－キノリルボロン酸：２．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－３６）の白色粉体：７．０ｇ（収率７４％）を得た。
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．０ｇ、８－キノリルボロン酸：２．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－３６）の白色粉体：７．０ｇ（収率７４％）を得た。
【0110】
【化23】
【0111】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０３（１Ｈ）、９．００（１Ｈ）、８．９３（２Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．５１（４Ｈ）、８．２９（１Ｈ）、８．２０（１Ｈ）、８．０９－７．７８（１０Ｈ）、７．７４（２Ｈ）、７．７０（１Ｈ）、７．６５－７．４１（６Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．０３（１Ｈ）、９．００（１Ｈ）、８．９３（２Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．５１（４Ｈ）、８．２９（１Ｈ）、８．２０（１Ｈ）、８．０９－７．７８（１０Ｈ）、７．７４（２Ｈ）、７．７０（１Ｈ）、７．６５－７．４１（６Ｈ）
【実施例7】
【0112】
＜４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８４）の合成＞
反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：８．２ｇ、３－ピリジルボロン酸：３．９ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、炭酸カリウム：５．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８４）の白色粉体：２．６ｇ（収率２８％）を得た。
反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：８．２ｇ、３－ピリジルボロン酸：３．９ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．７ｇ、炭酸カリウム：５．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にＨ２Ｏを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８４）の白色粉体：２．６ｇ（収率２８％）を得た。
【0113】
【化24】
【0114】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（２Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．４９（４Ｈ）、８．３４（１Ｈ）、７．９９（２Ｈ）、７．８８（３Ｈ）、７．８２（４Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．４３（４Ｈ）、７．３９（１Ｈ）、７．１６（２Ｈ）、７．１０（２Ｈ）、６．９０（２Ｈ）、６．８７（１Ｈ）、６．７６（１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９７（２Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、８．４９（４Ｈ）、８．３４（１Ｈ）、７．９９（２Ｈ）、７．８８（３Ｈ）、７．８２（４Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．４３（４Ｈ）、７．３９（１Ｈ）、７．１６（２Ｈ）、７．１０（２Ｈ）、６．９０（２Ｈ）、６．８７（１Ｈ）、６．７６（１Ｈ）
【実施例8】
【0115】
＜４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９－ジフェニル［９Ｈ］フルオレン－３－イル）－ピリミジン（化合物－８５）の合成＞
反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－（９，９－ジフェニル［９Ｈ］フルオレン－３－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、３－ピリジルボロン酸：３．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．３ｇ、リン酸三カリウム：４．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９－ジフェニル［９Ｈ］フルオレン－３－イル）－ピリミジン（化合物－８５）の白色粉体：２．６ｇ（収率２８％）を得た。
反応容器に４，６－ビス－（４－クロローフェニル）－２－（９，９－ジフェニル［９Ｈ］フルオレン－３－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、３－ピリジルボロン酸：３．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．３ｇ、リン酸三カリウム：４．８ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４，６－ビス－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９－ジフェニル［９Ｈ］フルオレン－３－イル）－ピリミジン（化合物－８５）の白色粉体：２．６ｇ（収率２８％）を得た。
【0116】
【化25】
【0117】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．１１（１Ｈ）、９．００（２Ｈ）、８．７０（２Ｈ）、８．６８（１Ｈ）、８．４８（４Ｈ）、８．１７（１Ｈ）、８．０３（３Ｈ）、７．８５（４Ｈ）、７．６２（１Ｈ）、７．４７（４Ｈ）、７．３８－７．２１（１１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．１１（１Ｈ）、９．００（２Ｈ）、８．７０（２Ｈ）、８．６８（１Ｈ）、８．４８（４Ｈ）、８．１７（１Ｈ）、８．０３（３Ｈ）、７．８５（４Ｈ）、７．６２（１Ｈ）、７．４７（４Ｈ）、７．３８－７．２１（１１Ｈ）
【実施例9】
【0118】
＜４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８６）の合成＞
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：１１．３ｇ、４－イソキノリルボロン酸：３．６ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８６）の白色粉体：８．１ｇ（収率６３％）を得た。
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：１１．３ｇ、４－イソキノリルボロン酸：３．６ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．５ｇ、リン酸三カリウム：７．３ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８６）の白色粉体：８．１ｇ（収率６３％）を得た。
【0119】
【化26】
【0120】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３０（１Ｈ）、８．９３（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．５４（１Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０６（４Ｈ）、７．９５（２Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８９（１Ｈ）、７．７７－７．６０（６Ｈ）、７．４５（１Ｈ）、７．４１（２Ｈ）、７．３７（１Ｈ）、７．１４（３Ｈ）、６．８１（２Ｈ）、６．７５（１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３０（１Ｈ）、８．９３（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．５４（１Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０６（４Ｈ）、７．９５（２Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８９（１Ｈ）、７．７７－７．６０（６Ｈ）、７．４５（１Ｈ）、７．４１（２Ｈ）、７．３７（１Ｈ）、７．１４（３Ｈ）、６．８１（２Ｈ）、６．７５（１Ｈ）
【実施例10】
【0121】
＜４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８７）の合成＞
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、８－キノリルボロン酸：２．２ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．１ｇ、リン酸三カリウム：４．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８７）の白色粉体：４．０ｇ（収率５０％）を得た。
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、８－キノリルボロン酸：２．２ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．１ｇ、リン酸三カリウム：４．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－８－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８７）の白色粉体：４．０ｇ（収率５０％）を得た。
【0122】
【化27】
【0123】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、８．９３（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、８．２４（１Ｈ）、８．１６（１Ｈ）、８．０６（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９６－７．８２（７Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７３（１Ｈ）、７．６５（１Ｈ）、７．６２（１Ｈ）、７．４６（１Ｈ）、７．４３（１Ｈ）、７．３８（３Ｈ）、７．１３（３Ｈ）、６．８１（２Ｈ）、６．７６（１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、８．９３（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２９（２Ｈ）、８．２４（１Ｈ）、８．１６（１Ｈ）、８．０６（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９６－７．８２（７Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７３（１Ｈ）、７．６５（１Ｈ）、７．６２（１Ｈ）、７．４６（１Ｈ）、７．４３（１Ｈ）、７．３８（３Ｈ）、７．１３（３Ｈ）、６．８１（２Ｈ）、６．７６（１Ｈ）
【実施例11】
【0124】
＜４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８８）の合成＞
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、３－キノリルボロン酸エステル：３．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．１ｇ、リン酸三カリウム：４．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８８）の白色粉体：５．２ｇ（収率６０％）を得た。
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、３－キノリルボロン酸エステル：３．３ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．１ｇ、リン酸三カリウム：４．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８８）の白色粉体：５．２ｇ（収率６０％）を得た。
【0125】
【化28】
【0126】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．２７（１Ｈ）、８．９６（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．７２（１Ｈ）、８．４１（２Ｈ）、８．３６（２Ｈ）、８．２２（１Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、８．０４（１Ｈ）、７．９９－７．８６（７Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７６（１Ｈ）、７．６７（２Ｈ）、７．４８（１Ｈ）、７．４５（１Ｈ）、７．４１（２Ｈ）、７．１６（３Ｈ）、６．８４（２Ｈ）、６．７８（１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．２７（１Ｈ）、８．９６（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．７２（１Ｈ）、８．４１（２Ｈ）、８．３６（２Ｈ）、８．２２（１Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、８．０４（１Ｈ）、７．９９－７．８６（７Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７６（１Ｈ）、７．６７（２Ｈ）、７．４８（１Ｈ）、７．４５（１Ｈ）、７．４１（２Ｈ）、７．１６（３Ｈ）、６．８４（２Ｈ）、６．７８（１Ｈ）
【実施例12】
【0127】
＜４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－４－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８９）の合成＞
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、４－ピリジルボロン酸：１．４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．１ｇ、リン酸三カリウム：４．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－４－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８９）の白色粉体：６．４ｇ（収率８５％）を得た。
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン：７．０ｇ、４－ピリジルボロン酸：１．４ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．１ｇ、リン酸三カリウム：４．５ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、分液操作にて有機層を分液抽出および減圧下濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行うことで、４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－４－イル）－フェニル｝－２－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ピリミジン（化合物－８９）の白色粉体：６．４ｇ（収率８５％）を得た。
【0128】
【化29】
【0129】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．７３（３Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、８．３１（２Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．９９－７．９１（４Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７６（１Ｈ）、７．６６（１Ｈ）、７．５９（２Ｈ）、７．４９－７．３７（４Ｈ）、７．１６（３Ｈ）、６．８３（２Ｈ）、６．７８（１Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．９５（１Ｈ）、８．８４（１Ｈ）、８．７３（３Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、８．３１（２Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．９９－７．９１（４Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７６（１Ｈ）、７．６６（１Ｈ）、７．５９（２Ｈ）、７．４９－７．３７（４Ｈ）、７．１６（３Ｈ）、６．８３（２Ｈ）、６．７８（１Ｈ）
【実施例13】
【0130】
＜２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９３）の合成＞
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．０ｇ、３－キノリルボロン酸エステル：４．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９３）の白色粉体：４．８ｇ（収率５１％）を得た。
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．０ｇ、３－キノリルボロン酸エステル：４．１ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－｛４－（キノリン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９３）の白色粉体：４．８ｇ（収率５１％）を得た。
【0131】
【化30】
【0132】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３１（１Ｈ）、８．９９（１Ｈ）、８．９１（２Ｈ）、８．６８（１Ｈ）、８．５１（４Ｈ）、８．４２（１Ｈ）、８．２０（１Ｈ）、８．１６（１Ｈ）、８．０８－７．８８（７Ｈ）、７．８３（２Ｈ）、７．７９（１Ｈ）７．７４（２Ｈ）、７．６８－７．３９（６Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３１（１Ｈ）、８．９９（１Ｈ）、８．９１（２Ｈ）、８．６８（１Ｈ）、８．５１（４Ｈ）、８．４２（１Ｈ）、８．２０（１Ｈ）、８．１６（１Ｈ）、８．０８－７．８８（７Ｈ）、７．８３（２Ｈ）、７．７９（１Ｈ）７．７４（２Ｈ）、７．６８－７．３９（６Ｈ）
【実施例14】
【0133】
＜４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９４）の合成＞
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．０ｇ、４－イソキノリルボロン酸：２．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９４）の白色粉体：５．１ｇ（収率５４％）を得た。
反応容器に４－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ピリミジン：８．０ｇ、４－イソキノリルボロン酸：２．８ｇ、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン：０．４ｇ、リン酸三カリウム：６．２ｇを仕込み、１，４－ジオキサン、Ｈ２Ｏ混合溶媒下にて一晩還流撹拌した。放冷した後、系内にメタノールを加え、析出した固体を濾過して粗生成物を得た。得られた粗生成物をモノクロロベンゼン溶媒による再結晶精製を行うことで、４－｛４－（イソキノリン－４－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－６－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ピリミジン（化合物－９４）の白色粉体：５．１ｇ（収率５４％）を得た。
【0134】
【化31】
【0135】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３５（１Ｈ）、９．０１（１Ｈ）、８．９３（２Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．６２（１Ｈ）、８．５４（４Ｈ）、８．２２（１Ｈ）、８．１２（１Ｈ）、８．０３（２Ｈ）、７．９５（２Ｈ）、７．８６（２Ｈ）、７．８０（２Ｈ）、７．７５（２Ｈ）、７．７０（２Ｈ）、７．６５－７．４２（６Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝９．３５（１Ｈ）、９．０１（１Ｈ）、８．９３（２Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．６２（１Ｈ）、８．５４（４Ｈ）、８．２２（１Ｈ）、８．１２（１Ｈ）、８．０３（２Ｈ）、７．９５（２Ｈ）、７．８６（２Ｈ）、７．８０（２Ｈ）、７．７５（２Ｈ）、７．７０（２Ｈ）、７．６５－７．４２（６Ｈ）
【実施例15】
【0136】
一般式（１）で表されるピリミジン化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。結果を表１に示す。なお、「－」はアモルファス性が高いため融点が観測されなかったことを示す。融点は蒸着性の指標であり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標である。
【0137】
【表1】
【0138】
一般式（１）で表されるピリミジン環構造を有する化合物は９８℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例16】
【0139】
一般式（１）で表されるピリミジン環構造を有する化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって仕事関数を測定した。結果を表２に示す。仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標である。
【0140】
【表2】
【0141】
一般式（１）で表されるピリミジン環構造を有する化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．５ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
【実施例17】
【0142】
有機ＥＬ素子を、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。
【0143】
具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を、イソプロピルアルコール中で超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上で１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の電子アクセプター（Ａｃｃｅｐｔｏｒ－１）と下記構造式の化合物（ＨＴＭ－１）を、蒸着速度比がＡｃｃｅｐｔｏｒ－１：ＨＴＭ－１＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚１０ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として下記構造式の化合物（ＨＴＭ－１）を膜厚６０ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物（ＥＭＤ－１）と下記構造式の化合物（ＥＭＨ－１）を、蒸着速度比がＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層兼電子輸送層６および７として本発明実施例１の化合物（化合物－５）と下記構造式の化合物（ＥＴＭ－１）を、蒸着速度比が化合物－５：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この正孔阻止層兼電子輸送層６および７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【0144】
【化32】
【0145】
【化33】
【0146】
【化34】
【実施例18】
【0147】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例２の化合物（化合物－１２）を用い、蒸着速度比が化合物－１２：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例19】
【0148】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例３の化合物（化合物－１９）を用い、蒸着速度比が化合物－１９：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例20】
【0149】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例４の化合物（化合物－２７）を用い、蒸着速度比が化合物－２７：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例21】
【0150】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例５の化合物（化合物－３１）を用い、蒸着速度比が化合物－３１：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例22】
【0151】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例６の化合物（化合物－３６）を用い、蒸着速度比が化合物－３６：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例23】
【0152】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例７の化合物（化合物－８４）を用い、蒸着速度比が化合物－８４：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例24】
【0153】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例８の化合物（化合物－８５）を用い、蒸着速度比が化合物－８５：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例25】
【0154】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例９の化合物（化合物－８６）を用い、蒸着速度比が化合物－８６：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例26】
【0155】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１０の化合物（化合物－８７）を用い、蒸着速度比が化合物－８７：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例27】
【0156】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１１の化合物（化合物－８８）を用い、蒸着速度比が化合物－８８：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例28】
【0157】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１２の化合物（化合物－８９）を用い、蒸着速度比が化合物－８９：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例29】
【0158】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１３の化合物（化合物－９３）を用い、蒸着速度比が化合物－９３：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【実施例30】
【0159】
実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、実施例１４の化合物（化合物－９４）を用い、蒸着速度比が化合物－９４：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【0160】
［比較例１］
比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－２）（例えば、特許文献６参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－２：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－２）（例えば、特許文献６参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－２：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【0161】
【化35】
【0162】
［比較例２］
比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－３）（例えば、特許文献８参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－３：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－３）（例えば、特許文献８参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－３：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【0163】
【化36】
【0164】
［比較例３］
比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－４）（例えば、特許文献９参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－４：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－４）（例えば、特許文献９参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－４：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【0165】
【化37】
【0166】
［比較例４］
比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－５）（例えば、特許文献１０参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－５：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
比較のために、実施例１７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物－５）に代えて、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－５）（例えば、特許文献１０参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－５：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表３にまとめて示した。
【0167】
【化38】
【0168】
実施例１７～実施例３０および比較例１～比較例４で作製した有機ＥＬ素子を用いて素子寿命を測定した結果を、表３にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
【0169】
【表3】
【0170】
表１に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子の３．７２～４．０１Ｖに対し、実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では３．３１～３．５９Ｖと低電圧化した。
発光効率においては、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子の６．５９～８．０５ｃｄ／Ａに対し実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では８．２１～８．９９ｃｄ／Ａと向上した。
電力効率においては、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子の５．１６～６．６２ｌｍ／Ｗに対し、実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では７．３８～８．３２ｌｍ／Ｗと大きく向上した。
素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子における１６５～２０３時間に対し、実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では２３９～２９３時間と、大きく長寿命化した。
発光効率においては、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子の６．５９～８．０５ｃｄ／Ａに対し実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では８．２１～８．９９ｃｄ／Ａと向上した。
電力効率においては、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子の５．１６～６．６２ｌｍ／Ｗに対し、実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では７．３８～８．３２ｌｍ／Ｗと大きく向上した。
素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１から比較例４の有機ＥＬ素子における１６５～２０３時間に対し、実施例１７から実施例３０までの有機ＥＬ素子では２３９～２９３時間と、大きく長寿命化した。
【0171】
このように本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率および電力効率に優れており、長寿命の有機ＥＬ素子であった。
【産業上の利用可能性】
【0172】
本発明の、特定のピリミジン環構造を有する化合物は、電子の注入特性が良く、正孔阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い効率を得ることができると共に、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【図1】