特許 7407133 潤滑油組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-20

(45)【発行日】2023-12-28

(54)【発明の名称】潤滑油組成物

(51)【国際特許分類】

   C10M 163/00 20060101AFI20231221BHJP

   C10M 159/22 20060101ALN20231221BHJP

   C10M 139/00 20060101ALN20231221BHJP

   C10M 137/10 20060101ALN20231221BHJP

   C10M 159/24 20060101ALN20231221BHJP

   C10N 10/04 20060101ALN20231221BHJP

   C10N 10/12 20060101ALN20231221BHJP

   C10N 30/06 20060101ALN20231221BHJP

   C10N 30/10 20060101ALN20231221BHJP

   C10N 40/25 20060101ALN20231221BHJP

【ＦＩ】

C10M163/00

C10M159/22

C10M139/00 A

C10M137/10 A

C10M159/24

C10N10:04

C10N10:12

C10N30:06

C10N30:10

C10N40:25

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2020571424

(86)(22)【出願日】2019-06-18

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-10-14

(86)【国際出願番号】 IB2019055077

(87)【国際公開番号】W WO2019244019

(87)【国際公開日】2019-12-26

【審査請求日】2022-06-10

(31)【優先権主張番号】62/688,578

(32)【優先日】2018-06-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】598037547

【氏名又は名称】シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】110000855

【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ショムルー、クレア

(72)【発明者】

【氏名】ボッファ、アレクサンダー

【審査官】中野 孝一

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１３－５１２２３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－１４０５７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０９４３８３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００８－１６９２２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２０－５２５５７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１８－５０４４９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２９７５４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－３０６９１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０７４５２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平０７－０７０１４１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１０Ｍ１０１／００－１７７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下を含む潤滑油組成物であって：
（ａ）１００℃で２～５０ｍｍ^２／ｓの範囲の動粘度を有する主要量の潤滑粘度の油；
（ｂ）アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩、ここで、アルキル基は、異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来し、当該異性化されたノルマルアルファオレフィンは、分子あたり１０～４０個の炭素原子を有し、そして、少なくとも１０００ｐｐｍのカルシウムを提供する量の０．１から０．４のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する、
ここで、当該異性化レベル（Ｉ）は、 ^１ Ｈ－ＮＭＲによって決定され、ここで、Ｉ＝ｍ／（ｍ＋ｎ）、ｍは、０．３０±０．０３から１．０１±０．０３ｐｐｍの間の化学シフトを有するメチル基のＮＭＲ積分であり、ｎは、１．０１±０．０３から１．３８±０．１０ｐｐｍの間の化学シフトを有するメチレン基のＮＭＲ積分である、
（ｃ）潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０～５００ｐｐｍのホウ素を有する１つ以上のホウ素含有洗浄剤；および、
下記（ｄ１）または（ｄ２）のいずれか：
（ｄ１）第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物、または、
（ｄ２）第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物、及び、第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物をさらに含み、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物の第一級アルコール：第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物の第二級アルコールのモル比が、８０：２０から２０：８０である、
しかも、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩に由来する１０ｐｐｍから５０００ｐｐｍの金属、及び、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物に由来する０．０１重量％～０．１２重量％のリンを含む、
前記の潤滑油組成物。

【請求項2】

前記主要量の潤滑粘度の油が、潤滑油組成物の総重量に基づき、５０重量％を超える、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項3】

前記アルキル置換フェネート洗浄剤のアルキル基が、分子あたり１４から３０個の炭素原子、例えば、２０から２８個の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来する、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項4】

前記アルキル置換フェネート洗浄剤の異性化されたノルマルアルファオレフィンが、０．１０から０．３０の異性化レベル（Ｉ）を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項5】

前記アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩が、オイルフリーベースで１００から６００ｍｇＫＯＨ／グラムの総塩基数（ＴＢＮ）を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項6】

前記アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩が、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性カルシウム塩である、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項7】

前記１つ以上のホウ素含有洗浄剤が、ホウ素化サリチレートおよびホウ素化スルホネートのうちの１つ以上である、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項8】

前記１つ以上のホウ素含有洗浄剤が、１つ以上の過塩基性ホウ素含有洗浄剤である、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項9】

酸化防止剤、防錆剤、消泡剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食防止剤、無灰分散剤、多機能剤、染料、極圧剤およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項10】

以下を含む潤滑油組成物を用いて内燃エンジンを作動させる工程を含む方法であって：
（ａ）１００℃で２～５０ｍｍ^２／ｓの範囲の動粘度を有する主要量の潤滑粘度の油；
（ｂ）アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩、ここで、アルキル基は、異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来し、当該異性化されたノルマルアルファオレフィンは、分子あたり１０～４０個の炭素原子を有し、そして、０．１から０．４のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する、
ここで、当該異性化レベル（Ｉ）は、明細書に記載の方法で決定される；
（ｃ）潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０～５００ｐｐｍのホウ素を有する１つ以上のホウ素含有洗浄剤；および、
下記（ｄ１）または（ｄ２）のいずれか：
（ｄ１）第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物、または、
（ｄ２）第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物、及び、第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物をさらに含み、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物の第一級アルコール：第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物の第二級アルコールのモル比が、８０：２０から２０：８０である、
しかも、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩に由来する１０ｐｐｍから５０００ｐｐｍの金属、及び、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物に由来する０．０１重量％～０．１２重量％のリンを含む、
前記の方法。

【請求項11】

アルキル置換フェネート洗浄剤のアルキル基が、０．１０から０．３０の異性化レベル（Ｉ）及び分子あたり２０から２８個の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来する、請求項１０に記載の方法。

【請求項12】

アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩が、オイルフリーベースで１００から６００ｍｇＫＯＨ／グラムの総塩基数（ＴＢＮ）を有する、請求項１０に記載の方法。

【請求項13】

前記１つ以上のホウ素含有洗浄剤が、ホウ素化サリチレートおよびホウ素化スルホネートのうちの１つ以上である、請求項１０に記載の方法。

【請求項14】

潤滑油組成物が、
酸化防止剤、防錆剤、消泡剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食防止剤、無灰分散剤、多機能剤、染料、極圧剤およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１０に記載の方法。

【請求項15】

前記内燃機関が圧縮点火エンジンである、請求項１０に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

技術分野
開示される技術は、内燃機関用の潤滑剤、特に圧縮点火エンジン用の潤滑剤に関する。

【背景技術】

【0002】

開示の背景
自動車の火花点火およびディーゼルエンジンは、例えば、バルブ、カム、およびロッカーアームを含むバルブトレインシステムを有し、これらは、特別な潤滑の懸念を提示する。潤滑剤、すなわちエンジンオイルが酸化安定性を提供し、エンジン内の堆積物の生成を抑制して、エンジン部品を清潔に保ち、エンジンの寿命とオイル排出間隔を延ばすことが重要である。このような堆積物は、炭化水素燃料（ガソリンやディーゼル燃料油など）の不燃性および不完全燃焼から、および使用されるエンジンオイルの劣化によって生成される。潤滑剤がこれらの部品を摩耗から保護することも重要である。

【0003】

エンジンオイルは、典型的に、基油として鉱油または合成油を使用する。しかし、単純な基油だけでは、内燃機関を保護するために必要な酸化安定性、堆積物制御などを提供するために必要な特性を提供しない。したがって、基油は、無灰分散剤、金属洗浄剤（すなわち、金属含有洗浄剤）、耐摩耗剤、および抗酸化剤などの補助機能を付与するための様々な添加剤で配合され、配合油（すなわち、潤滑油組成物）を提供する。

【0004】

いくつかのそのようなエンジンオイル添加剤が知られており、実際に使用されている。例えば、洗浄剤は典型的に、その洗浄力と抗酸化特性のために、市販の内部組成エンジンオイル、特に自動車に使用されるものに含まれている。洗浄剤のそのような例の１つには、フェネートが含まれる。テトラプロペニルフェノール（ＴＰＰ）などの低分子量アルキルフェノールは、硫化された過塩基性フェネートの生産者によって原料として使用されてきた。ただし、酸化性能に影響を与えないように、摩耗性能を改善する必要がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

したがって、潤滑油配合技術の進歩にもかかわらず、エンジンオイルの酸化性能を改善しつつ、耐摩耗性を保持する必要性が依然として存在する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

開示の概要
一実施形態によれば、以下を含む潤滑油組成物が提供される。

【0007】

（ａ）１００℃で約２～約５０ｍｍ^２／ｓの範囲の動粘度を有する主要量の潤滑粘度の油；

【0008】

（ｂ）アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩、ここで、アルキル基は、異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来し、当該異性化されたノルマルアルファオレフィンは、分子あたり約１０～約４０個の炭素原子を有し、そして、約０．１から約０．４のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する；

【0009】

（ｃ）潤滑油組成物の総重量に基づいて、約５０～約５００ｐｐｍのホウ素を有する１つ以上のホウ素含有洗浄剤；および

【0010】

（ｄ）第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物。

【0011】

別の例示的な実施形態によれば、以下を含む潤滑油組成物を用いて内燃エンジンを作動させる工程を含む方法が提供される：
（ａ）１００℃で約２～約５０ｍｍ^２／ｓの範囲の動粘度を有する主要量の潤滑粘度の油；

【0012】

（ｂ）アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩、ここで、アルキル基は、異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来し、当該異性化されたノルマルアルファオレフィンは、分子あたり約１０～約４０個の炭素原子を有し、そして、約０．１から約０．４のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する；

【0013】

（ｃ）潤滑油組成物の総重量に基づいて、約５０～約５００ｐｐｍのホウ素を有する１つ以上のホウ素含有洗浄剤；および

【0014】

（ｄ）第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物。

【0015】

本開示の潤滑油組成物は、潤滑油組成物の摩耗低減特性を保持しながら、本開示の潤滑油性能の酸化特性、洗浄力、および熱安定性を有利に改善する。

【発明を実施するための形態】

【0016】

開示の詳細な説明
本明細書に開示される主題の理解を容易にするために、本明細書で使用されるいくつかの用語、略語、または他の省略形が以下に定義される。定義されていない任意の用語、略語、または省略形は、本出願の提出と同時に当業者によって使用される通常の意味を有すると理解される。

【0017】

定義：

【0018】

本明細書において、以下の単語および表現は、使用される場合、および使用される時、以下に与えられる意味を有する。

【0019】

「主要量」とは、組成物の５０重量％を超えることを意味する。

【0020】

「有効成分」または「活性成分」は、希釈剤または溶媒ではない添加剤を指す。

【0021】

報告されたすべてのパーセンテージは、特に明記しない限り、有効成分ベースで（すなわち、キャリヤーまたは希釈油に関係なく）重量％である。

【0022】

「ｐｐｍ」という用語は、潤滑油組成物の総重量に基づく重量百万分率を意味する。

【0023】

１００℃での動粘度（ＫＶ_１００）は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って決定された。

【0024】

「金属」という用語は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの混合物を指す。

【0025】

「アルカリ金属」という用語は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、およびセシウムを指す。

【0026】

「アルカリ土類金属」という用語は、カルシウム、バリウム、マグネシウム、およびストロンチウムを指す。

【0027】

「総塩基数」または「ＴＢＮ」という用語は、１グラムのサンプル中のミリグラムのＫＯＨに相当する塩基の量を指す。したがって、ＴＢＮの数値が高いほど、アルカリ性の生成物が多くなり、アルカリ性が高くなる。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６テストを使用して決定された。

【0028】

ホウ素、カルシウム、リン、および硫黄の含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ５１８５に従って決定された。

【0029】

「オレフィン」という用語は、いくつかのプロセスによって得られる、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する不飽和脂肪族炭化水素のクラスを指す。１つの二重結合を含むものはモノアルケンと呼ばれ、２つの二重結合を含むものはジエン、アルキルジエン、またはジオレフィンと呼ばれる。二重結合が第１炭素と第２炭素の間にあるため、たとえば１－オクテンと１－オクタデセンなどのアルファオレフィンは特に反応性が高く、中程度の生分解性界面活性剤の出発点として使用される。線状および分岐オレフィンもオレフィンの定義に含まれる。

【0030】

「ノルマルアルファオレフィン」という用語は、炭化水素鎖のアルファまたは一級位置に存在する炭素－炭素二重結合を有する直鎖の非分岐炭化水素であるオレフィンを指す。

【0031】

「異性化されたノルマルアルファオレフィン」という用語は、アルキル鎖に沿った分岐の導入および／または存在するオレフィン種の分布の変化をもたらす異性化条件に供されたアルファオレフィンを指す。異性化オレフィン生成物は、約１０から約４０個の炭素原子、または約２０から約２８個の炭素原子、または約２０から約２４個の炭素原子を含む線状アルファオレフィンを異性化することによって得ることができる。

【0032】

「Ｃ_{１０－４０}ノルマルアルファオレフィン」という用語は、１０未満の炭素数が蒸留または他の分別方法によって除去されたノルマルアルファオレフィンのフラクションを定義する。

【0033】

本開示は、以下を含む潤滑油組成物に関する：
（ａ）１００℃で約２～約５０ｍｍ^２／ｓの範囲の動粘度を有する主要量の潤滑粘度の油；
（ｂ）アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩、ここで、アルキル基は、異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来し、当該異性化されたノルマルアルファオレフィンは、分子あたり約１０～約４０個の炭素原子を有し、そして、約０．１から約０．４のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する；
（ｃ）潤滑油組成物の総重量に基づいて、約５０～約５００ｐｐｍのホウ素を有する１つ以上のホウ素含有洗浄剤；および
（ｄ）第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物。

【0034】

一般に、本開示の潤滑油組成物中の硫黄のレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．７重量％以下であり、例えば、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約０．７０重量％、または約０．０１重量％～約０．６重量％、または約０．０１重量％～約０．５重量％、または約０．０１重量％～約０．４重量％、または約０．０１重量％～約０．３重量％、または約０．０１重量％～約０．２重量％、または約０．０１重量％～約０．１０重量％の硫黄のレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物中の硫黄のレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．６０重量％以下、または約０．５０重量％以下、または約０．４０重量％以下、または約０．３０重量％以下、または約０．２８重量％以下、または約０．２０重量％以下、または約０．１０重量％以下である。

【0035】

一実施形態では、本開示の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．１２重量％以下、例えば、約０．０１重量％～約０．１２重量％のリンのレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．１１重量％以下、例えば、約０．０１重量％～約０．１１重量％のリンのレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．１０重量％以下、例えば、約０．０１重量％～約０．１０重量％のリンのレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０９９重量％以下、例えば、約０．０１重量％～約０．０９９重量％のリンのレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０８重量％以下、例えば、約０．０１重量％～約０．０８重量％のリンのレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０７重量％以下、例えば、約０．０１重量％～約０．０７重量％のリンのレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０５重量％以下、例えば、約０．０１重量％～約０．０５重量％のリンのレベルである。

【0036】

一実施形態では、本開示の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分レベルは、ＡＳＴＭ Ｄ８７４によって決定して、約１．６０重量％以下、例えば、約０．１０重量％～約１．６０重量％からの硫酸化灰のレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物によって生成される硫酸化灰のレベルは、ＡＳＴＭ Ｄ８７４によって決定して、約１．００重量％以下、例えば、約０．１０重量％から約１．００重量％の硫酸化灰のレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物によって生成される硫酸化灰のレベルは、ＡＳＴＭ Ｄ８７４によって決定して、約０．８０重量％以下、例えば、約０．１０重量％～約０．８０重量％の硫酸化灰のレベルである。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物によって生成される硫酸化灰のレベルは、ＡＳＴＭ Ｄ８７４によって決定して、約０．６０重量％以下、例えば、約０．１０重量％から約０．６０重量％の硫酸化灰のレベルである。別の実施形態では、本開示の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分レベルは、ＡＳＴＭ Ｄ８７４によって決定して、約１．１から１．２重量％以下である。

【0037】

本開示による潤滑油組成物は、潤滑粘度の油（「ベースストック」または「ベースオイル（基油）」と呼ばれることもある）を含む。本明細書で使用される「基油」という表現は、（供給源または製造業者の場所に関係なく）単一の製造業者によって同じ仕様で製造され；同じ製造業者の仕様を満たしていて；そして、独特の式、製品識別番号、またはその両方によって識別される、潤滑剤成分であるベースストックまたはベースストックのブレンドを意味すると理解されるべきである。潤滑粘度の油は、潤滑剤の主要な液体成分であり、添加剤や場合によっては他のオイルがブレンドされて、たとえば最終的な潤滑剤（または潤滑剤組成物）が生成される。基油は、濃縮物を作製するため、ならびにそれから潤滑油組成物を作製するために有用であり、天然および合成潤滑油ならびにそれらの組み合わせから選択することができる。

【0038】

天然油には、動物油および植物油、液体石油油、ならびにパラフィン系、ナフテン系および混合パラフィン系ナフテン系の水素化精製された溶媒処理された鉱油が含まれる。石炭または頁岩に由来する潤滑粘度の油も有用な基油である。

【0039】

合成潤滑油には、下記のものが含まれる：炭化水素油、例えば、重合および相互重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン－イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、およびポリ（１－デセン）など）；アルキルベンゼン（例：ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、およびジ（２－エチルヘキシル）ベンゼン）；アルキル化ナフタレン；ポリフェノール（例：ビフェニル、テルフェニル、およびアルキル化ポリフェノール）；およびアルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、類似体および同族体。

【0040】

別の適切なクラスの合成潤滑油は、下記のものを含む：ジカルボン酸（例えば、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アゼラ酸、スベリン酸、セバシン酸、アジピン酸、リノール酸二量体、およびフタル酸）と、さまざまなアルコール（例、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、およびプロピレングリコール）とのエステル。これらのエステルの特定の例には、下記のものが含まれる：ジブチルアジペート、ジ（２－エチルヘキシル）セバケート、ジ－ｎ－ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジイコシルセバケート、リノール酸二量体の２－エチルヘキシルジエステル、および１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２－エチルヘキサン酸と反応させることによって形成される複合エステル。

【0041】

合成油として有用なエステルには、Ｃ_５からＣ_１２のモノカルボン酸およびポリオールから作製されたもの、ならびにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールなどのポリオールエーテルも含まれる。

【0042】

基油は、フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素に由来し得る。フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を使用して、Ｈ_２とＣＯを含む合成ガスから作られる。このような炭化水素は、典型的に、基油として有用であるためにさらなる処理を必要とする。例えば、炭化水素は、当業者に知られているプロセスを使用して、水素化異性化；水素化分解および水素化異性化；脱ロウ；または水素化異性化および脱ろうされ得る。

【0043】

未精製、精製および再精製された油は、本発明の潤滑油組成物に使用することができる。未精製油は、さらに精製処理せずに天然または合成の供給源から直接得られたものである。例えば、レトルト操作から直接得られるシェールオイル、蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理なしで使用されるエステル油は、未精製油である。精製油は、１つ以上の特性を改善するために、１つ以上の精製ステップでさらに処理されていることを除いて、未精製油と同様である。蒸留、溶媒抽出、酸または塩基抽出、濾過および浸透などの多くのそのような精製技術は、当業者に知られている。

【0044】

再精製油は、すでに使用されている精製油に適用される精製油を得るために使用されるものと同様のプロセスによって得られる。このような再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、使用済み添加剤および油分解製品の承認技術によって追加処理されることがよくある。

【0045】

したがって、本潤滑油組成物を作製するために使用することができる基油は、the American Petroleum Institute (API) Base Oil Interchangeability Guidelines (API Publication 1509)で指定されるグループＩ－Ｖの基油のいずれかから選択することができる。このような基油グループは、以下の表１に要約されている。

【表1】

（ａ）グループＩ～ＩＩＩは鉱油ベースストックである。
（ｂ）ＡＳＴＭＤ２００７に従って決定される。
（ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ２６２２、ＡＳＴＭ Ｄ３１２０、ＡＳＴＭ Ｄ４２９４、またはＡＳＴＭ Ｄ４９２７に従って決定される。
（ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ２２７０に従って決定される。

【0046】

本明細書での使用に適した基油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、およびグループＶ油およびそれらの組み合わせに対応する任意の種類であり、それらの並外れた揮発性、安定性、粘度測定及び清浄度の特徴のために、好ましくはグループＩＩＩからグループＶ油である。。

【0047】

本開示の潤滑油組成物に使用するための潤滑粘度の油は、基油とも呼ばれ、典型的には、潤滑油組成物の総重量に基づいて、主要量で、例えば、５０重量％を超える量、または約７０重量％超える量、または約８０％を超える量で存在する。一実施形態では、潤滑粘度の油は、本開示の潤滑油組成物中に、潤滑油組成物の総重量に基づき、約９０重量％未満の量で、または約８５重量％未満で、存在することができる。本明細書で使用するための基油は、エンジンオイル用の潤滑油組成物を配合する際に使用される、現在知られている、または後で発見された潤滑粘度の任意の油であり得る。さらに、本明細書で使用するための基油は、場合により、粘度指数向上剤、例えば、ポリマーアルキルメタクリレート；オレフィン系共重合体、例えば、エチレン－プロピレン共重合体またはスチレン－ブタジエン共重合体等およびそれらの混合物を含むことができる。粘度調整剤のトポロジーには、線形、分岐、超分岐、スター、またはコームトポロジーが含まれ得るが、これらに限定されない。

【0048】

当業者が容易に理解するように、基油の粘度は用途に依存する。したがって、本明細書で使用するための基油の粘度は、典型的に、摂氏１００℃（℃）で約２から約２０００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲である。一般に、エンジンオイルとして使用される基油は、１００℃で約２ｃＳｔから約３０ｃＳｔ、または約３ｃＳｔから約１６ｃＳｔ、または約４ｃＳｔから約１２ｃＳｔの動粘度範囲を個別に有し、そして、完成油中の添加剤及び所望の最終用途応じて選択されまたはブレンドされ、例えば、下記のＳＡＥ粘度グレードを有する潤滑油組成物などの所望のグレードのエンジンオイルを与える：０Ｗ、０Ｗ－８、０Ｗ－１２、０Ｗ－１６、０Ｗ－２０、０Ｗ－２６、０Ｗ－３０、０Ｗ－４０、０Ｗ－５０、０Ｗ－６０、５Ｗ、５Ｗ－２０、５Ｗ－３０、５Ｗ－４０、５Ｗ－５０、５Ｗ－６０、１０Ｗ、１０Ｗ－ ２０、１０Ｗ－３０、１０Ｗ－４０、１０Ｗ－５０、１５Ｗ、１５Ｗ－２０、１５Ｗ－３０、１５Ｗ－４０、３０、４０など。

【0049】

本開示による潤滑油組成物は、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩をさらに含み、アルキル基は、分子あたり約１０から約４０個の炭素原子を有し約０．１から約０．４のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来する。一般に、異性化されたフェネート洗浄剤は、その洗浄力と抗酸化特性に役立つ。さらに、異性化されたノルマルアルファオレフィンから作られた異性化されたフェネート洗浄剤の金属塩は、未反応のＴＰＰの含有量が減少している。これは、the Petroleum Additives Panel of the American Chemistry Counselが後援したラットの最近の生殖毒性研究で、高濃度では未反応ＴＰＰは、男性と女性の生殖器官に悪影響を与える可能性があることを示した。

【0050】

本開示の一態様では、フェネート洗浄剤は、アルキル化フェネート洗浄剤であり、アルキル基は、分子あたり約１０から約４０の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来する。

【0051】

本開示の一態様では、アルキル化フェネート洗浄剤のアルキル基は、分子あたり約１４から約３０、または約１６から約３０、または約１８から約３０、または約２０から約２８、または約２０から約２４、または約１８から約２８個の炭素原子を有する異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来する。

【0052】

本開示の一態様では、アルキル化フェネート洗浄剤のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）は、約０．１０から約０．４０の間、または約０．１０から約０．３０の間、または約０．１２から約０．３０の間、または約０．２２から約０．３０である。

【0053】

別の実施形態では、ノルマルアルファオレフィンの異性化レベルは約０．２６であり、ノルマルアルファオレフィンは約２０から約２４個の炭素原子を有する。

【0054】

本開示の一態様では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、オイルフリーベースで、約１００から約６００、または約１５０から約５００、または約１５０から約４５０、または約２００から約４５０、または約２５０から約４５０、または約３００から約４５０、または約３５０から約４５０、または約３００から約４２５、または約３２５から約４２５、または約３５０～約４２５ｍｇＫＯＨ／グラムのＴＢＮを有する。

【0055】

本開示の一態様では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、カルシウムフェネート洗浄剤である。

【0056】

本開示の一態様では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、カルシウム非硫化フェネート洗浄剤である。

【0057】

本開示の一態様では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、例えば、その全体が本明細書に組み込まれる米国特許第８，５８０，７１７号に記載されているように調製することができる。

【0058】

一般に、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍから約５０００ｐｐｍの金属、例えばカルシウムの量で潤滑油組成物中に存在する。一実施形態では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約５０ｐｐｍから約４０００ｐｐｍの金属の量で潤滑油組成物中に存在する。一実施形態では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１００ｐｐｍから約３０００ｐｐｍの金属の量で潤滑油組成物中に存在する。一実施形態では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩が、潤滑油組成物の総重量に基づき、潤滑油組成物中に、約１５０ｐｐｍから約２５００ｐｐｍの金属の約２５０ｐｐｍから約１５００ｐｐｍの金属、約３５０ｐｐｍから約１５００ｐｐｍの金属、約５００ｐｐｍから約１５００ｐｐｍの金属、約６００ｐｐｍから約１４００ｐｐｍの金属、約７００ｐｐｍから約１４００ｐｐｍの金属、約７５０ｐｐｍから約１３５０ｐｐｍの金属、約８００ｐｐｍから約１３５０ｐｐｍの金属、約８５０ｐｐｍから約１３００ｐｐｍの金属、約９５０ｐｐｍから約１３００ｐｐｍの金属、約１０００ｐｐｍから約１３００ｐｐｍの金属、約１０５０ｐｐｍから約１３００ｐｐｍの金属、約１１００ｐｐｍから約１３００ｐｐｍの金属、約１１５０ｐｐｍから約１３００ｐｐｍの金属、約１２００ｐｐｍから約１３００ｐｐｍの金属の量で存在する。

【0059】

【0060】

一実施形態では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、潤滑油組成物の総重量に基づき、潤滑油組成物中に約０．１重量％～約３重量％の量で存在する。一実施形態では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、潤滑油組成物の総重量に基づき、潤滑油組成物中に約０．２重量％～約２重量％の量で存在する。一実施形態では、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩は、潤滑油組成物の総重量に基づき、潤滑油組成物中に約０．５重量％～約１．４重量％の量で存在する。

【0061】

本開示による潤滑油組成物は、１つ以上のホウ素含有洗浄剤からの少なくとも約５０から約５００ｐｐｍのホウ素をさらに含む。適切な１つ以上のホウ素含有洗浄剤には、例えば、油溶性ホウ酸化スルホン酸塩、非硫黄含有ホウ酸化フェネート、硫化ホウ酸化フェネート、ホウ酸化サリキサレート、ホウ酸化サリチル酸塩、ホウ酸化サリゲニン、複合ホウ酸化洗浄剤およびホウ酸化ナフテン酸塩洗浄剤および、アルカリまたはアルカリ土類金属、例えば、バリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウムなどの金属の他の油溶性ホウ酸化アルキルヒドロキシ安息香酸塩が含まれる。最も一般的に使用される金属はカルシウムとマグネシウムであり、これらは両方とも潤滑剤に使用される洗浄剤中に存在する可能性があり、およびカルシウムおよび／またはマグネシウムとナトリウムの混合物もある。一実施形態では、１つ以上のホウ素含有洗浄剤は、ホウ酸化スルホン酸塩およびホウ酸化サリチル酸塩を含む。

【0062】

一実施形態では、ホウ酸化スルホン酸塩は、例えば、下記によって得られるホウ酸化アルカリ土類金属スルホン酸塩を含む：（ａ）炭化水素溶媒の存在下で、（ｉ）油溶性スルホン酸またはアルカリ土類スルホン酸塩の少なくとも１つまたはそれらの混合物；（ｉｉ）アルカリ土類金属の少なくとも１つの供給源；（ｉｉｉ）少なくとも１つのホウ素源、および（ｉｖ）ホウ素源以外の、ホウ素源に対して、０から１０モルパーセント未満の過塩基酸を反応させて；そして、（ｂ）（ａ）の反応生成物を、炭化水素溶媒の蒸留温度より高い温度に加熱して、反応から炭化水素溶媒および水を蒸留する。適切なホウ酸化アルカリ土類金属スルホン酸塩には、例えば、米国特許出願公開第２００７０１２３４３７号に開示されているものが含まれ、その内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0063】

一実施形態では、ホウ酸化サリチル酸塩は、例えば、例えば、下記によって得られるホウ酸化アルカリ土類金属サリチル酸を含む：（ａ）炭化水素溶媒の存在下で、（ｉ）油溶性サリチル酸またはアルカリ土類サリチル酸塩の少なくとも１つまたはそれらの混合物；（ｉｉ）アルカリ土類金属の少なくとも１つの供給源；（ｉｉｉ）少なくとも１つのホウ素源、および（ｉｖ）ホウ素源以外の、ホウ素源に対して、０から１０モルパーセント未満の過塩基酸を反応させて；そして、（ｂ）（ａ）の反応生成物を、炭化水素溶媒の蒸留温度より高い温度に加熱して、反応から炭化水素溶媒および水を蒸留する。

【0064】

本開示の一態様では、１つ以上のホウ素含有洗浄剤は、１つ以上の過塩基性ホウ素含有洗浄剤である。一実施形態では、１つ以上のホウ素含有洗浄剤は、０から約６０のＴＢＮ（オイルフリーベース）を有する１つ以上のホウ素含有洗浄剤である。別の実施形態では、１つ以上のホウ素含有洗浄剤は、ＴＢＮ（オイルフリーベース）が６０を超えて約２００までの１つ以上のホウ素含有洗浄剤である。別の実施形態では、１つ以上のホウ素含有洗浄剤は、ＴＢＮ（オイルフリーベース）が約２００を超えて約６００までの１つ以上のホウ素含有洗浄剤である。

【0065】

一般に、１つ以上のホウ素含有洗浄剤は、組成物の総質量に基づいて、約５０から約５００ｐｐｍ、または約６０から約５００ｐｐｍ、または約７０から約５００ｐｐｍまたは約８０から約５００ｐｐｍ、または約９０から約５００ｐｐｍ、または約１００から約５００ｐｐｍ、または約１１０から約５００ｐｐｍのホウ素、または約１２０から約５００ｐｐｍ、または約１３０～約５００ｐｐｍ、または約１４０～約５００ｐｐｍ、または約１５０～約５００ｐｐｍ、または約１６０～約５００ｐｐｍ、または約１７０～約５００ｐｐｍ、または約１８０～約５００ｐｐｍ、または約１９０から約５００ｐｐｍ、または約２００から約５００ｐｐｍのホウ素を持つ本開示の潤滑油組成物を提供する。

【0066】

本開示による潤滑油組成物は、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物をさらに含む。適切な第一級アルコールには、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、プロペノール、ブテノール、および２－エチルヘキサノールなどの１～１８個の炭素原子を含むアルコールが含まれる。一実施形態では、第一級アルコールに由来するジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）は、式（Ｉ）の構造によって表すことができる。

【化I】

ここで、Ｒ^１およびＲ^２は、１から１８個の炭素原子または２から１２個の炭素原子または２から８個の炭素原子を有する同じまたは異なるアルキルラジカルであり得る。ジアルキルジチオリン酸亜鉛のＲ^１およびＲ^２基は、上記のように第一級アルコールに由来する。油溶性を得るために、炭素原子の総数（すなわち、Ｒ^１＋Ｒ^２）は少なくとも５になる。

【0067】

一実施形態では、一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物および二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物を含む混合物を使用することができ、ここで、一級アルコールと二級アルコールのモル比は約１００：０から約１０：１００である。適切な第二級アルコールには、イソプロピルアルコール、第二級ブチルアルコール、イソブタノール、３－メチルブタン－２－オール、２－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、およびアミルアルコールなどの３～１８個の炭素原子を含むアルコールが含まれる。一実施形態では、第二級アルコールに由来するジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）は、式（ＩＩ）の構造によって表すことができる。

【化II】

ここで、Ｒ^１およびＲ^２は、３から１８個の炭素原子または３から１２個の炭素原子または３から８個の炭素原子を有する同じまたは異なるアルキルラジカルであり得る。ジアルキルジチオリン酸亜鉛のＲ^１およびＲ^２基は、前述の第２級アルコールに由来することができる。油溶性を得るために、炭素原子の総数（すなわち、Ｒ^１＋Ｒ^２）は少なくとも５になる。

【0068】

一実施形態では、第一級アルコールに由来する１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と第二級アルコールに由来する１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物との混合物中の、第一級アルコール：第二級アルコールモル比は、約２０：８０から約８０：２０までであることができる。一実施形態では、第一級アルコールに由来する１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と第二級アルコールに由来する１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物との混合物中の、第一級アルコール：第二級アルコールモル比は、約３０：７０～約７０：３０の範囲であり得る。一実施形態では、第一級アルコールに由来する１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物と第二級アルコールに由来する１つ以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート化合物との混合物中の、第一級アルコール：第二級アルコールモル比は、、約４０：６０から約６０：４０の範囲であり得る。

【0069】

一般に、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物および／または第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物は、本開示の潤滑油組成物中に、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約３重量％以下、例えば、約０．１重量％～約３重量％の量で存在し得る。一実施形態では、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物および／または第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物は、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．１～約１．５重量％の量で本開示の潤滑油組成物中に存在し得る。一実施形態では、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物および／または第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物は、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．５～約１．５重量％の量で本開示の潤滑油組成物中に存在し得る。一実施形態では、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物および／または第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物は、潤滑油組成物の総重量に基づき、約１．０～約１．４重量％の量で本開示の潤滑油組成物中に存在し得る。一実施形態では、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物および／または第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物は、潤滑油組成物の総重量に基づき、約１．２～約１．４重量％の量で本開示の潤滑油組成物中に存在し得る。

【0070】

必要に応じて、本開示の潤滑油組成物は、１つ以上の追加の洗浄剤をさらに含むことができる。一実施形態では、本開示の潤滑油組成物は、１つ以上のアルカリ金属またはアルカリ土類金属スルホン酸塩をさらに含む。例えば、本開示の潤滑油組成物は、１つ以上のスルホン酸カルシウムを含むことができる。一実施形態では、スルホン酸カルシウムは、１つ以上の過塩基性カルシウム洗浄剤である。一実施形態では、スルホン酸カルシウムは、０から約６０のＴＢＮ（オイルフリーベース）を有する過塩基性カルシウム洗浄剤である。別の実施形態では、スルホン酸カルシウムは、６０を超えるＴＢＮ（オイルフリーベース）を有する過塩基性カルシウム洗浄剤である。別の実施形態では、スルホン酸カルシウムは、約２００を超えて約８００までＴＢＮ（オイルフリーベース）を有する過塩基性カルシウム洗浄剤である。

【0071】

本開示の潤滑油組成物はまた、これらの添加剤が分散または溶解される潤滑油組成物の任意の望ましい特性を付与または改善することができる他の従来の添加剤を含み得る。当業者に知られている任意の添加剤を、本明細書に開示される潤滑油組成物に使用することができる。いくつかの適切な添加剤は、Mortier et al., “Chemistry and Technology of Lubricants”, 2nd Edition, London, Springer, (1996);および Leslie R. Rudnick, “Lubricant Additives: Chemistry and Applications”, New York, Marcel Dekker (2003)に記載されており、これらは両方とも参照により本明細書に組み込まれる。例えば、潤滑油組成物は、酸化防止剤、防錆剤、曇り止め剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食防止剤、無灰分散剤、多機能剤、染料、極圧剤などおよびそれらの混合物とブレンドすることができる。様々な添加剤が知られており、市販されている。これらの添加剤、またはそれらの類似化合物は、通常の混合手順による本開示の潤滑油組成物の調製に使用することができる。

【0072】

潤滑油配合物の調製において、鉱物潤滑油などの炭化水素油またはその他の適切な溶剤中に、約１０から約８０重量％有効成分濃縮物の形態で添加剤を導入することが一般的な慣行である。

【0073】

典型的に、これらの濃縮物は、クランクケースモーターオイルなどの完成した潤滑剤を形成する際に、添加剤パッケージの重量部あたり約３から約１００、例えば、約５から約４０重量部の潤滑油で希釈することができる。もちろん、濃縮物の目的は、さまざまな材料の取り扱いをより困難でなく厄介でないものにすること、ならびに最終ブレンドでの溶液または分散を容易にすることである。

【0074】

前述の添加剤のそれぞれは、使用される場合、潤滑剤に所望の特性を付与するために機能的に有効な量で使用される。したがって、例えば、添加剤が摩擦調整剤である場合、この摩擦調整剤の機能的に有効な量は、所望の摩擦調整特性を潤滑剤に与えるのに十分な量であろう。

【0075】

一般に、潤滑油組成物中の各添加剤の濃度は、使用される場合、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．００１重量％～約２０重量％、または約０．００５重量％～約１５重量％、または約０．０１重量％～約１０重量％、または約０．１重量％～約５重量％、または約０．１重量％～約２．５重量％の範囲であり得る。さらに、潤滑油組成物中の添加剤の総量は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％から約２０重量％、または約０．０１重量％から約１０重量％、または約０．１重量％から約５重量％の範囲であり得る。

【0076】

以下の実施例は、本開示の実施形態を例示するために提示されているが、本開示を記載された特定の実施形態に限定することを意図するものではない。各実施例に記載されている特定の詳細は、本開示の必要な特徴として解釈されるべきではない。以下の例は、説明のみを目的としており、本開示の範囲を制限するものではない。数値はすべて概算である。数値範囲が与えられている場合、記載された範囲外の実施形態は依然として本開示の範囲内に含まれ得ることを理解されたい。

【0077】

異性化レベルは、以下のようにＮＭＲ法によって測定された。

【0078】

異性化レベル（Ｉ）およびＮＭＲ法

【0079】

オレフィンの異性化レベル（Ｉ）は、水素－１（１Ｈ）ＮＭＲによって決定された。ＮＭＲスペクトルは、ＴｏｐＳｐｉｎ ３．２スペクトル処理ソフトウェアを使用して、４００ＭＨｚでクロロホルム－ｄ１中のBruker Ultrashield Plus 400で取得した。

【0080】

異性化レベル（Ｉ）は、メチレン骨格基（－ＣＨ_２－）（化学シフト１．０１～１．３８ｐｐｍ）に結合したメチル基（ＣＨ_３）（化学シフト０．３０～１．０１ｐｐｍ）の相対量を表し、以下に示す式（１）によって定義される。

【0081】

Ｉ＝ｍ／（ｍ＋ｎ）式（１）、ここで、ｍは、０．３０±０．０３から１．０１±０．０３ｐｐｍの間の化学シフトを有するメチル基のＮＭＲ積分であり、ｎは、１．０１±０．０３から１．３８±０．１０ｐｐｍの間の化学シフトを有するメチレン基のＮＭＲ積分である。

【0082】

例１
主要量の潤滑粘度の基油および以下の添加剤を含む潤滑油組成物を調製して、１５Ｗ－４０のＳＡＥ粘度を有する完成油を提供した：

【0083】

エチレンカーボネートで後処理されたビススクシンイミド；

【0084】

ホウ素含有量に関して１２０ｐｐｍの、中程度の過塩基性ホウ酸カルシウムスルホン酸塩洗浄剤；

【0085】

低過塩基性カルシウムスルホン酸塩洗浄剤と高過塩基性カルシウムスルホン酸塩洗浄剤の混合物；

【0086】

アルキル基がＣ_２０からＣ_２４の異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来し、アルファオレフィンの異性化レベルが約０．２６である、４００ＴＢＮ（オイルフリーベース）カルシウムアルキル化フェネート洗浄剤の１２８０ｐｐｍのＣａ；

【0087】

リン含有量に関して９９０ｐｐｍの、第一級アルコールと第二級アルコールのモル比が５０：５０の第一級および第二級亜鉛ジアルキルジチオホスフェートの混合物；

【0088】

モリブデンスクシンイミド抗酸化剤；

【0089】

アルキル化ジフェニルアミン；

【0090】

ケイ素含有量に関して５ｐｐｍの発泡抑制剤；

【0091】

非分散性オレフィンコポリマー粘度調整剤；及び

【0092】

残りは、１００℃で６．４ｃＳｔの動粘度を有する第ＩＩ族（グループＩＩ）基油。

【0093】

比較例２
第一級亜鉛と第二級亜鉛のモル比を除いて、実施例１と同様に潤滑油組成物を調製した。主要量の潤滑粘度の基油を含んでいた。この例では、リン含有量に関して９９０ｐｐｍのすべての二級亜鉛ジアルキルジチオホスフェートが存在した。

【0094】

例３
第一級亜鉛と第二級亜鉛のモル比を除いて、実施例１と同様に潤滑油組成物を調製した。主要量の潤滑粘度の基油を含んでいた。この例では、第一級と第二級のモル比が２０：８０のジアルキルジチオリン酸第一級亜鉛と第二級亜鉛の混合物のリン含有量が９９０ｐｐｍだった。

【0095】

例４
第一級亜鉛と第二級亜鉛のモル比を除いて、実施例１と同様に潤滑油組成物を調製した。主要量の潤滑粘度の基油を含んでいた。この例では、第一級と第二級のモル比が８０：２０のジアルキルジチオリン酸第一級亜鉛と第二級亜鉛の混合物のリン含有量が９９０ｐｐｍだった。

【0096】

例５
第一級亜鉛と第二級亜鉛のモル比を除いて、実施例１と同様に潤滑油組成物を調製した。主要量の潤滑粘度の基油を含んでいた。この例では、すべて第一級亜鉛ジアルキルジチオホスフェートのリン含有量が９９０ｐｐｍだった。

【0097】

例６
潤滑油組成物は、ホウ素含有量に関して６０ｐｐｍの、中程度の過塩基性ホウ酸カルシウムスルホン酸塩洗浄剤があったことを除いて、実施例３と同様に調製された。

【0098】

例７
潤滑油組成物は、ホウ素含有量に関して１５０ｐｐｍの、中程度の過塩基性ホウ酸カルシウムスルホン酸塩洗浄剤があったことを除いて、実施例３と同様に調製した。

【0099】

例８
潤滑油組成物は、ホウ素含有量に関して３２０ｐｐｍの、中程度の過塩基性ホウ酸カルシウムスルホン酸塩洗浄剤があったことを除いて、実施例３と同様に調製した。

【0100】

例９
潤滑油組成物は、ホウ素含有量に関して４３０ｐｐｍの、中程度の過塩基性ホウ酸カルシウムスルホン酸塩洗浄剤があったことを除いて、実施例３と同様に調製した。

【0101】

実施例１、３～９および比較例２の潤滑油組成物を、以下に記載するようにコマツホットチューブ試験およびＴＥＯＳＴ ＭＨＴ４に供した。これらのテストの結果を以下の表２に示す。

【0102】

コマツホットチューブテスト（ＫＨＴＴ）

【0103】

コマツホットチューブテスト（ＫＨＴＴ）は、エンジンオイルおよび高温にさらされる他のオイルの堆積物形成性能のスクリーニングおよび品質管理に使用される。

【0104】

洗浄力および熱的および酸化安定性は、潤滑油の満足のいく全体的な性能に不可欠であるとして業界で一般に認められている性能分野である。コマツホットチューブテストは、潤滑油の洗浄力と熱および酸化安定性を測定する潤滑業界のベンチテスト（ＪＰＩ ５Ｓ－５５－９９）である。試験中、特定の温度に設定されたオーブン内に配置されたガラス管を通して、指定された量の試験油が上方にポンプで送られる。空気は、オイルがガラス管に入る前にオイルストリームに導入され、オイルとともに上向きに流れる。潤滑油の評価は２８０℃の温度で行った。試験結果は、ガラス試験管に付着したラッカーの量を、１．０（非常に黒い）から１０．０（完全にきれい）の範囲の評価尺度と比較することによって決定される。

【0105】

ＴＥＯＳＴ ＭＨＴ４

【0106】

ＴＥＯＳＴ ＭＨＴ４（ＡＳＴＭ Ｄ７０９７－１６ａ）は、ピストンリングベルトおよび上部ピストンクラウン領域におけるエンジンオイルの堆積物形成傾向を予測するように設計されている。堆積物形成におけるTEOST MHT procedure手順とTU3MH Peugeotエンジンテストの間には相関関係が示されている。このテストでは、２８５℃の酸化および触媒条件下で、特別に構築されたテストロッドに形成された堆積物の質量を、８．５ｇのエンジンオイルを薄膜でロッド上に繰り返し通過させて測定する。酸化条件下でのエンジンオイルの堆積物形成傾向は、オイルの少量のサンプル（８．４ｇ）と非常に少量（０．１ｇ）の有機金属触媒を含むオイルと触媒の混合物を循環させることによって決定される。この混合物は、ＴＥＯＳＴ ＭＨＴ機器内で、ロッドの最も高温の場所で電流によって制御された温度２８５℃に加熱された特殊な巻線デポジッターロッド上を２４時間循環する。試験の前後にロッドの重さを量る。４５ｍｇの堆積物の重量は合格／不合格の基準と見なされる。

【0107】

この試験方法のコピーは、ASTM International at 100 Barr Harbor Drive, PO Box 0700, West Conshohocken, Pa. 19428-2959から入手することができ、すべての目的のために本明細書に組み込まれる。

【表2】

【0108】

表２のデータは、比較例２に対する本開示（実施例１、および３から９）の潤滑油性能の明確な洗浄力、および熱的および酸化的安定性の利点を示している。

【0109】

本明細書に開示される実施形態に対して様々な修正を行うことができることが理解されよう。したがって、上記の説明は、限定として解釈されるべきではなく、単に好ましい実施形態の例示として解釈されるべきである。例えば、上記で説明され、本開示を操作するための最良のモードとして実装される機能は、例示のみを目的としている。他の配置および方法は、本開示の範囲および精神から逸脱することなく、当業者によって実施され得る。さらに、当業者は、本明細書に添付された特許請求の範囲および精神の範囲内で他の修正を想定するであろう。
本発明に関連して、以下の内容を更に開示する。
［１］
以下を含む潤滑油組成物：
（ａ）１００℃で約２～約５０ｍｍ ^２ ／ｓの範囲の動粘度を有する主要量の潤滑粘度の油；
（ｂ）アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩、ここで、アルキル基は、異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来し、当該異性化されたノルマルアルファオレフィンは、分子あたり約１０～約４０個の炭素原子を有し、そして、少なくとも１０００ｐｐｍのカルシウムを提供する量の約０．１から約０．４のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する；
（ｃ）潤滑油組成物の総重量に基づいて、約５０～約５００ｐｐｍのホウ素を有する１つ以上のホウ素含有洗浄剤；および
（ｄ）第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物。
［２］
前記主要量の潤滑粘度の油が、潤滑油組成物の総重量に基づき、５０重量％を超える、［１に記載の潤滑油組成物。
［３］
前記アルキル置換フェネート洗浄剤のアルキル基が、約１４から約３０を有する異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来する、［１］に記載の潤滑油組成物。
［４］
前記アルキル置換フェネート洗浄剤のアルキル基が、約２０から約２８を有する異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来する、［１］に記載の潤滑油組成物。
［５］
前記アルキル置換フェネート洗浄剤の異性化されたノルマルアルファオレフィンが、約０．１０から約０．３０の異性化レベル（Ｉ）を有する、［１］に記載の潤滑油組成物。
［６］
前記アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩が、オイルフリーベースで約１００から約６００ｍｇＫＯＨ／グラムの総塩基数（ＴＢＮ）を有する、［１］に記載の潤滑油組成物。
［７］
前記アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩が、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性カルシウム塩である、［１］に記載の潤滑油組成物。
［８］
前記１つ以上のホウ素含有洗浄剤が、ホウ素化サリチレートおよびホウ素化スルホネートのうちの１つ以上である、［１］に記載の潤滑油組成物。
［９］
前記１つ以上のホウ素含有洗浄剤が、１つ以上の過塩基性ホウ素含有洗浄剤である、［１］に記載の潤滑油組成物。
［１０］
第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物をさらに含み、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物の第一級アルコール：第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物の第二級アルコールのモル比が、約８０：２０から約２０：８０である、［１］に記載の潤滑油組成物。
［１１］
前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩に由来する約１０ｐｐｍから約５０００の金属、及び、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物に由来する約０．０１重量％～約０．１２重量％のリンを含む、［１］に記載の潤滑油組成物。
［１２］
酸化防止剤、防錆剤、消泡剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食防止剤、無灰分散剤、多機能剤、染料、極圧剤およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、［１］に記載の潤滑油組成物。
［１３］
以下を含む潤滑油組成物を用いて内燃エンジンを作動させる工程を含む方法：
（ａ）１００℃で約２～約５０ｍｍ ^２ ／ｓの範囲の動粘度を有する主要量の潤滑粘度の油；
（ｂ）アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩、ここで、アルキル基は、異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来し、当該異性化されたノルマルアルファオレフィンは、分子あたり約１０～約４０個の炭素原子を有し、そして、約０．１から約０．４のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する；
（ｃ）潤滑油組成物の総重量に基づいて、約５０～約５００ｐｐｍのホウ素を有する１つ以上のホウ素含有洗浄剤；および
（ｄ）第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物。
［１４］
アルキル置換フェネート洗浄剤のアルキル基が、約０．１０から約０．３０の異性化レベル（Ｉ）及び約２０から約２８を有する異性化されたノルマルアルファオレフィンに由来する、［１３］に記載の方法。
［１５］
アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩が、オイルフリーベースで約１００から約６００ｍｇＫＯＨ／グラムのＴＢＮを有する、［１３］に記載の方法。
［１６］
前記１つ以上のホウ素含有洗浄剤が、ホウ素化サリチレートおよびホウ素化スルホネートのうちの１つ以上である、［１３］に記載の方法。
［１７］
潤滑油組成物が、第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物をさらに含み、第一級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物の第一級アルコール：第二級アルコールに由来する１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物の第二級アルコールのモル比が、約８０：２０から約２０：８０である、［１３］に記載の方法。
［１８］
前記潤滑油組成物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、アルキル置換フェネート洗浄剤の過塩基性金属塩に由来する約１０ｐｐｍから約５０００の金属、及び、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物に由来する約０．０１重量％～約０．１２重量％のリンを含む、［１３］に記載の方法。
［１９］
潤滑油組成物が、
酸化防止剤、防錆剤、消泡剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食防止剤、無灰分散剤、多機能剤、染料、極圧剤およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、［１３］に記載の方法
［２０］
前記内燃機関が圧縮点火エンジンである、［１３］に記載の方法。