特許 7407330 感光性組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、及び赤外線センサ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-20

(45)【発行日】2023-12-28

(54)【発明の名称】感光性組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、及び赤外線センサ

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/004 20060101AFI20231221BHJP

   G03F 7/033 20060101ALI20231221BHJP

【ＦＩ】

G03F7/004 501

G03F7/033

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2023179776

(22)【出願日】2023-10-18

【審査請求日】2023-10-20

(31)【優先権主張番号】P 2023033474

(32)【優先日】2023-03-06

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(72)【発明者】

【氏名】櫻井 慎太郎

(72)【発明者】

【氏名】宮崎 智也

(72)【発明者】

【氏名】景山 翔太

(72)【発明者】

【氏名】吉田 寛之

【審査官】高橋 純平

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－０９５６８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－０６７６９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／１５９４５８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１９－０１１４５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２０／１９５５５８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０２２／２７０３５８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００９－２５８３６７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０３Ｆ７／００４－７／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び熱硬化性化合物（Ｄ）を含む感光性組成物であって、
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下で、ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）を有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）を含み、
前記熱硬化性化合物（Ｄ）は、重量平均分子量が３００以上５，０００未満でブロックイソシアネート基を有する熱硬化性化合物（Ｄ１）を含む感光性組成物。

【請求項2】

前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）、及び前記熱硬化性化合物（Ｄ１）のブロックイソシアネート基の少なくとも１種が、活性メチレン化合物で保護された構造である請求項１に記載の感光性組成物。

【請求項3】

前記熱硬化性化合物（Ｄ１）の含有量が、前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）１００質量部に対して、５～２００質量部である請求項１に記載の感光性組成物。

【請求項4】

前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）が、更に、脂肪族縮合環構造含有単量体単位（ａ３）を有する請求項１に記載の感光性組成物。

【請求項5】

前記熱硬化性化合物（Ｄ）が、更に、エポキシ基を有する熱硬化性化合物（Ｄ２）を含む請求項１に記載の感光性組成物。

【請求項6】

更に、紫外線吸収剤（Ｅ）を含む請求項１に記載の感光性組成物。

【請求項7】

更に、顔料（Ｆ）を含む請求項１に記載の感光性組成物。

【請求項8】

請求項１～７のいずれか１項に記載の感光性組成物から形成されてなる膜。

【請求項9】

請求項８に記載の膜を有する光学フィルタ。

【請求項10】

請求項９に記載の光学フィルタを有する固体撮像素子。

【請求項11】

請求項９に記載の光学フィルタを有する画像表示装置。

【請求項12】

請求項９に記載の光学フィルタを有する赤外線センサ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、固体撮像素子および画像表示装置等に使用する光学フィルタの形成に使用する感光性組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶表示装置、デジタルカメラ、スマートフォン、赤外線センサ等の普及から、これらに使用される光学フィルタの需要が伸びている。そして、これら装置の軽量、薄型、省電力のためバックライトを必要としないＯＬＥＤ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）等を用いた有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ－Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）表示装置や、イメージセンサにおける光電子変化膜の有機素材化が検討されている。

【0003】

有機ＥＬ表示装置等に用いられる有機発光層の耐熱性は一般的に低いため、有機ＥＬ表示装置に用いる光学フィルタを形成するための感光性組成物は、加熱工程を低温、例えば１５０℃以下で行うことが好ましい。そのため、光学フィルタを低温で製造する検討として、高感度の重合開始剤を用いて、露光工程で十分に硬化させる試みが行われている。例えば、特許文献１には、着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤を含有し、前記光重合開始剤が、前記光重合開始剤をアセトニトリルに０．００１質量％溶解させた溶液の波長３４０ｎｍにおける吸光度が０．４５以上である着色感光性組成物が開示されている。特許文献２には、アルカリ可溶性樹脂と、重合性化合物と、光重合開始剤と、溶剤とを含み、前記光重合開始剤が、特定構造の化合物を含む感光性樹脂組成物が開示されている。特許文献３には、色材と、（メタ）アクリレート共重合体系分散剤と、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性化合物と、光開始剤と、溶剤とを含有し、前記光開始剤が特定構造のオキシムエステル化合物を含有する感光性着色樹脂組成物が開示されている。

【0004】

また、特許文献４には、低温プロセスで画像を形成しても他色との混色が抑制された硬化膜を形成することができる着色組成物として、赤色着色剤と、ブロックイソシアネート基を含む繰り返し単位を有する樹脂と、重合性化合物と、光重合性開始剤を含む着色組成物が開示されている。特許文献５には、保存安定性、低温硬化性に優れ、かつ、耐溶剤性に優れた硬化膜を得ることができる着色組成物として、着色剤と、重合体と、重合性化合物とを含有し、着色剤、重合体、重合性化合物よりなる群から選択される少なくとも１種が、特定の構造を有し、着色剤、重合体、重合性化合物よりなる群から選択される少なくとも１種は水酸基を有する着色組成物が開示されている。

【0005】

更に、近年、フォルダブルスマートフォン等の画像表示部分が折りたためるモバイル端末の開発が行われており、これらに使用される光学フィルタには繰り返し折り曲げても損傷しないことが求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】国際公開第２０１７／０３８７０８号

【文献】特開２０１９－２００２２６号公報

【文献】特開２０２１－１６７８９３号公報

【文献】国際公開第２０２１／０５４２４８号

【文献】特開２０２１－１０２７５９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかし、特許文献１～５に記載の組成物は、線幅安定性、密着性、低温加熱でのパターン形状、各種耐性を一定水準で満たすことはできなかった。

【0008】

本発明は、線幅安定性、密着性に優れ、低温加熱で優れたパターン形状、耐性（高温高湿耐性、溶剤耐性、屈曲耐性）を有する膜が形成可能な感光性組成物の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び熱硬化性化合物（Ｄ）を含む感光性組成物であって、
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下で、ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）を有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）を含み、
前記熱硬化性化合物（Ｄ）は、重量平均分子量が３００以上５，０００未満でブロックイソシアネート基を有する熱硬化性化合物（Ｄ１）を含む感光性組成物に関する。

【発明の効果】

【0010】

上記の本発明によれば、線幅安定性、密着性に優れ、低温加熱で優れたパターン形状、耐性（高温高湿耐性、溶剤耐性、屈曲耐性）を有する膜が形成可能な感光性組成物を提供できる。また、本発明は、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、及び赤外線センサを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】図１は、本発明の光学フィルタを有する赤外線センサの概略断面図を示す。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下に、本発明の感光性組成物を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、課題を解決可能な範囲内で変形して実施できる。

【0013】

本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」とは、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を意味する。また、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 発行）を意味する。重合性不飽和基は、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のエチレン性不飽和二重結合である。
本発明における化合物の分子量に関しては、分子量が特定できる低分子化合物は、計算により算出した値（式量）、若しくはＥＳＩ－ＭＳ（エレクトロスプレーイオン化質量分析法）により測定した分子量であり、分子量の分布を持つ化合は、テトラヒドロフランを溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
単量体は、重合により樹脂を形成する化合物である。単量体は、未反応状態であり、単量体単位は、単量体が重合後に樹脂を形成している状態である。

【0014】

<感光性組成物>
本発明の一実施形態である感光性組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び熱硬化性化合物（Ｄ）を含む感光性組成物であって、
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下で、ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）を有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）を含み、
前記熱硬化性化合物（Ｄ）は、重量平均分子量が３００以上５，０００未満でブロックイソシアネート基を有する熱硬化性化合物（Ｄ１）を含むことを特徴とする。

【0015】

上記構成の感光性組成物が、本発明の課題を解決できるメカニズムは明らかではないが、以下のように推測している。

【0016】

重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下で、ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）を有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）（以下、単にアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）ともいう）と、重量平均分子量が３００以上５，０００未満でブロックイソシアネート基を有する熱硬化性化合物（Ｄ１）（以下、単に熱硬化性化合物（Ｄ１）ともいう）を併用することで、加熱によって両者のブロックイソシアネート基から保護基（ブロック剤）が離脱して生じたそれぞれのイソシアネート基が、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の水酸基と反応する。また、ブロック剤は脱離せず、エステル交換反応する場合がある。これにより膜に十分な架橋密度が得られると推測する。さらに、膜中、重量平均分子量が小さい熱硬化性化合物（Ｄ１）は、剛直な部分を形成し、重量平均分子量が大きなアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）は、柔軟な部分を形成することで、線幅安定性、密着性に優れ、低温加熱で優れたパターン形状、耐性を有する膜が形成できると推測する。

【0017】

以下、一実施形態の感光性組成物に含まれるか、又は含まれ得る成分を詳細に説明する。

【0018】

［アルカリ可溶性樹脂（Ａ）］
本発明の感光性組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）を含む。

【0019】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、後述するアルカリ現像液に溶解すれば特に制限がなく、公知の樹脂を用いることができる。例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン／（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、環状オレフィン樹脂等が挙げられる。

【0020】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、２，０００以上２００，０００以下が好ましい。

【0021】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。

【0022】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0023】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、１～９５質量％が好ましく、５～８０質量％がより好ましい。

【0024】

（重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下で、ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）を有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ１））
本発明の感光性組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）として重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下で、ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）を有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）を含む。なお、前記重量平均分子量は、５，０００～４０，０００がより好ましい。

【0025】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）は、ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、水酸基含有単量体単位（ａ２）を有する樹脂である。

【0026】

〔ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）〕
ブロックイソシアネート基含有単量体は、イソシアネート基含有単量体のイソシアネート基を、熱で脱離する化合物（以下、ブロック剤ともいう）で保護した単量体である。ブロック剤の脱離温度は、６０～１６０℃が好ましく、７０～１３０℃がより好ましく、８０～１００℃が特に好ましい。

【0027】

イソシアネート基含有単量体は、例えば、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、２－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、３－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、２－イソシアナト－１－メチルエチル（メタ）アクリレート、２－イソシアナト－１，１－ジメチルエチル（メタ）アクリレート、４－イソシアナトシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイソシアネート等が挙げられる。また、２－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとジイソシアネート化合物との等モル反応生成物も使用できる。こられの中でも、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、２－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0028】

ブロック剤は、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、イミド化合物、尿素化合物、イミン化合物、及び重亜硫酸塩化合物等が挙げられる。

【0029】

オキシム化合物は、例えば、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム等が挙げられ、メチルエチルケトオキシムが好ましい。
ラクタム化合物は、例えば、ε－カプロラクタム、δ－バレロラクタム、γ－ブチロラクタム、β－プロピオラクタム等が挙げられる。
フェノール化合物は、例えば、フェノール、クレゾール、２，６－キシレノール、３，５－キシレノール、エチルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ノニルフェノール、２－ヒドロキシ安息香酸メチル、４－ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ－ナフトール、ｐ－ニトロフェノール等が挙げられ、３，５－キシレノール、２－ヒドロキシ安息香酸メチル、４－ヒドロキシ安息香酸メチルが好ましい。
アルコール化合物は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコールが挙げられる。
アミン化合物は、例えば、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、アニリン、カルバゾール等が挙げられる。
活性メチレン化合物は、例えば、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン等が挙げられ、マロン酸ジエチルが好ましい。
ピラゾール化合物は、例えば、ピラゾール、メチルピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール等が挙げられ、３，５－ジメチルピラゾールが好ましい。
メルカプタン化合物は、例えば、ブチルメルカプタン、チオフェノール、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン等が挙げられる。
イミダゾール化合物は、例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール等が挙げられる。
イミド化合物は、例えば、コハク酸イミド、マレイン酸イミド、マレイミド、フタルイミド等が挙げられる。
尿素化合物は、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等が挙げられる。
イミン化合物は、例えば、エチレンイミン、ポリエチレンイミン等が挙げられる。
重亜硫酸塩化合物は、例えば、重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリウム等が挙げられる。これらのブロック剤は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0030】

ブロック剤は、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、及びイミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、オキシム化合物、フェノール化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、低温加熱での耐性の観点から、活性メチレン化合物が特に好ましい。活性メチレン化合物の脱離温度、又はエステル交換反応の温度は、８０～１１０℃と低く、低温加熱でも十分に反応し耐性が向上する。

【0031】

ブロックイソシアネート基含有単量体は、例えば、以下の化合物が挙げられる。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0032】

【化1】

【0033】

ブロックイソシアネート基含有単量体の市販品は、例えば、昭和電工社製のカレンズＭＯＩ－ＤＥＭ（ブロック剤の脱離温度：８５～９５℃）、ＭＯＩ－ＢＰ（ブロック剤の脱離温度：１０５～１１５℃）、ＭＯＩ－ＢＭ（ブロック剤の脱離温度：１２５～１３５℃）等が挙げられる。

【0034】

ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の全単量体単位中、１～５０モル％が好ましく、３～４０モル％がより好ましい。

【0035】

〔水酸基含有単量体単位（ａ２）〕
水酸基含有単量体は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、４－ビニルフェノール、４－イソプロペニルフェノール等が挙げられる。

【0036】

水酸基含有単量体単位（ａ２）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の全単量体単位中、３～６０モル％が好ましく、５～５０モル％がより好ましい。

【0037】

また、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）に水酸基含有単量体単位（ａ２）を導入する方法は、樹脂（前駆体）に含まれるエポキシ基に、カルボキシル基を有する化合物（変性化合物）を付加させる方法や、樹脂（前駆体）に含まれるカルボキシル基に、エポキシ基を有する化合物（変性化合物）を付加させる方法を用いてもよい。

【0038】

ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）の合計含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の全構成単位中、１０～６０モル％が好ましく、２０～５０モル％がより好ましい。

【0039】

ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）のモル比は、１０：９０～５０：５０が好ましく、１５：８５～４５：５５がより好ましい。

【0040】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）は、ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）以外の単量体単位を有してよい。例えば、脂肪族縮合環構造含有単量体単位（ａ３）、酸性基含有単量体単位（ａ４）、エポキシ基含有単量体単位（ａ５）、重合性不飽和基含有単量体単位（ａ６）、その他単量体単位単位（ａ７）が挙げられる。これらの中でも、低温加熱での耐性の観点から、脂肪族縮合環構造含有単量体単位（ａ３）を有することが好ましい。

【0041】

〔脂肪族縮合環構造含有単量体単位（ａ３）〕
脂肪族縮合環構造含有単量体は、例えば、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0042】

脂肪族縮合環構造含有単量体単位（ａ３）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の全構成単位中、１～４０モル％が好ましく、５～３０モル％がより好ましい。

【0043】

〔酸性基含有単量体単位（ａ４）〕
酸性基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、プロピオール酸、けい皮酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル、無水マレイン酸、フマル酸、２－メタクリロイロキシエチルコハク酸、２－アクリロイロキシエチルフタル酸、２－アクリロイロキシエチルヘキシルヒドロフタル酸、ｐ－スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドスルホン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。

【0044】

酸性基含有単量体単位（ａ４）の含有量は、現像性の観点から、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の全構成単位中、１～４０モル％が好ましく、５～３０モル％がより好ましい。

【0045】

〔エポキシ基含有単量体単位（ａ５）〕
エポキシ基含有単量体は、例えば、オキシラニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－エチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－オキシラニルエチル（メタ）アクリレート、２－グリシジルオキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２－（３，４－エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、３－（３，４－エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0046】

〔重合性不飽和基含有単量体単位（ａ６）〕
重合性不飽和基含有単量体単位（ａ６）は、例えば、以下に示す（ｉ）～（ｉｉｉ）の方法によって導入した単位が挙げられる。

【0047】

<方法（ｉ）>
酸性基含有単量体単位（ａ４）を有する樹脂の酸性基に、上述のエポキシ基含有単量体を付加させる方法（ｉ）である。

【0048】

<方法（ｉｉ）>
エポキシ基含有単量体単位（ａ５）を有する樹脂のエポキシ基に、上述の酸性基含有単量体を付加させる方法（ｉｉ）である。

【0049】

また、方法（ｉ）、（ｉｉ）の反応によって生じた水酸基に、更に、酸無水物を反応させる重合性不飽和基含有単量体単位（ａ６）も好ましい。

【0050】

酸無水物は、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられる。

【0051】

<方法（ｉｉｉ）>
水酸基含有単量体単位（ａ２）を有する樹脂の水酸基に、イソシアネート基含有単量体のイソシアネート基を反応させる方法（ｉｉｉ）である。

【0052】

イソシアネート基含有単量体は、例えば、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられる。

【0053】

〔その他単量体単位単位（ａ７）〕
その他単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル類；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ビニルトルエン、ｐ－クロロスチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４'－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ'－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ'－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノアート、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ－置換マレイミド類；
ジメチル－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジエチル－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジ（ｎ－プロピル）－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジ（イソプロピル）－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジ（２－エチルヘキシル）－２，２'－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート等が挙げられる。その他単量体は、単独又は２種以上併用して使用できる。

【0054】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の重量平均分子量は、６，０００以上４０，０００以下がさらに好ましい。

【0055】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。

【0056】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0057】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）１００質量％中、３０～１００質量％が好ましい。

【0058】

（アルカリ可溶性樹脂（Ａ２））
本発明の感光性組成物は、パターン形状の観点から、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）としてアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）以外のアルカリ可溶性樹脂（Ａ２）（以下、単にアルカリ可溶性樹脂（Ａ２）ともいう）を含むことも好ましい。

【0059】

［重合性化合物（Ｂ）］
本発明の感光性組成物は、重合性化合物（Ｂ）を含む。

【0060】

重合性化合物（Ｂ）は、重合性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーである。

【0061】

（２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１））
本発明の感光性組成物は、密着性、低温加熱での耐性の観点から、重合性化合物（Ｂ）として２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）を含むことが好ましい。なお、２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）のアミン構造は、カルボニル基が窒素原子と直接結合しているアミド構造、イミド構造及びウレタン構造は含まない。

【0062】

２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）は、分子内に２級又は３級アミン構造を有するため、水素が引き抜かれ炭素ラジカルを生成しやすいと推測する。そのため、発生したペルオキシラジカルが、２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）から水素を引き抜くことで、新たに生成する炭素ラジカルが重合を開始する。また、生成した炭素ラジカルが、酸素を捕捉することもできるため、酸素濃度を低減する効果もある。これらのメカニズムにより、酸素による重合阻害が抑制され、重合が十分に進行するため、十分な密着性、耐性が得られると推測する。さらに、２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）は、重合による化学架橋構造とともにウレタン結合間や基材の官能基間で分子間水素結合による物理的架橋構造を形成する。このウレタン結合部の分子間水素結合のもつ分子凝集エネルギーは、エーテル結合など他の有機構造がもつ凝集エネルギーに比べて大きい。そのため、膜は、ウレタン結合間の相互作用により柔軟で強固となり、耐性、特に屈曲耐性が向上すると推測する。

【0063】

２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）の（メタ）アクリロイル基の数は、２～６０個であることが好ましい。

【0064】

２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）の重量平均分子量は、５００以上５０，０００以下が好ましい。

【0065】

２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、１．５～５が好ましい。

【0066】

２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0067】

２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）の含有量は、重合性化合物（Ｂ）１００質量％中、０．１～８０質量％が好ましく、０．５～６０質量％がより好ましい。

【0068】

２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。例えば、（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）と水酸基を有するアミン化合物（Ｙ）とのマイケル付加反応生成物（前駆体）と、ポリイソシアネート化合物（Ｚ）とのウレタン反応により製造することができる。

【0069】

（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）は、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ又はＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンＥＯ又はＰＯ変性テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性テトラ（メタ）アクリレート、ジペンエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性ヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0070】

（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0071】

水酸基を有するアミン化合物（Ｙ）は、例えば、エタノールアミン、ブタノールアミン、ジエチレングリコールアミン、ｏ－アミノフェノール、ｍ－アミノフェノール、ｐ－アミノフェノール、２－アミノベンジルアルコール、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－プロピルエタノールアミン、Ｎ－イソプロピルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－イソブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルブタノールアミン、Ｎ－エチルブタノールアミン、Ｎ－ブチル－４－ヒドロキシブチルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン等が挙げられる。

【0072】

水酸基を有するアミン化合物（Ｙ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0073】

（メタ）アクリレート化合物（Ｘ）と水酸基を有するアミン化合物（Ｙ）とのマイケル付加反応の方法は、特に制限はなく、公知の方法を使用できる。例えば、国際公開第２００６／０７５７５４号、特表２００８－５４５８５９号公報、特開２０１７－０６６３４７号公報、特表２０１８－５１７７９７号公報等に記載の方法が挙げられる。

【0074】

ポリイソシアネート化合物（Ｚ）は、例えば、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族構造を有するポリイソシアネート化合物；
シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキシルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４'－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式構造を有するポリイソシアネート化合物；
１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４'－ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビスクロロメチルジフェニルメタンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネート－ベンジルクロライド、ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン等の芳香族構造を有するポリイソシアネート化合物が挙げられる。
また、これら化合物のビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体、アロファネート体等が挙げられる。

【0075】

ポリイソシアネート化合物（Ｚ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0076】

前記前駆体とポリイソシアネート化合物（Ｚ）とのウレタン反応の方法は、特に制限はなく、公知の方法を使用できる。例えば、特表２０１８－５１７７９７号公報等に記載の方法が挙げられる。

【0077】

２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）は、２級又は３級アミン構造を有する脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、及び２級又は３級アミン構造を有する脂環式ウレタン（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。

【0078】

２級又は３級アミン構造を有する脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートは、上述したポリイソシアネート化合物（Ｚ）として、前記脂肪族構造を有するポリイソシアネート化合物を用いることで得られる。

【0079】

２級又は３級アミン構造を有する脂環式ウレタン（メタ）アクリレートは、上述したポリイソシアネート化合物（Ｚ）として、前記脂環式構造を有するポリイソシアネート化合物を用いることで得られる。

【0080】

２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）の市販品は、アルケマ社製のＣＮ９９０６ＮＳ等が挙げられる。

【0081】

（２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）以外の（メタ）アクリレート（Ｂ２））
本発明の感光性組成物は、低温加熱でのパターン形状、耐性の観点から、重合性化合物（Ｂ）として２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）以外の（メタ）アクリレート（Ｂ２）（以下、単にその他（メタ）アクリレート（Ｂ２）ともいう）を含むことが好ましい。

【0082】

その他（メタ）アクリレート（Ｂ２）は、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性された（メタ）アクリレート、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート、アミン構造を有する（メタ）アクリレート、デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、２又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１）は、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート、及びアミン構造を有する（メタ）アクリレートに含まれない。

【0083】

その他（メタ）アクリレート（Ｂ２）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0084】

その他（メタ）アクリレート（Ｂ２）の含有量は、重合性化合物（Ｂ）１００質量％中、２０～９９．９質量％が好ましい。

【0085】

〔水酸基を有する（メタ）アクリレート〕
水酸基を有する（メタ）アクリレートは、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ又はＰＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル、エポキシ化合物のエポキシ基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基を反応させたエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。

【0086】

水酸基を有する（メタ）アクリレートの市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ－１２８Ｈ，Ｒ－１６７、東亞合成社製のアロニックスＭ－５７００，Ｍ－９２０、新中村化学社製のＮＫエステル７０１Ａ、共栄社化学社製のライトエステルＨＯＰ（Ｎ）、ＨＯＡ（Ｎ），ＨＯＰ－Ａ（Ｎ），ＨＯＢ（Ｎ），Ｇ－２０１Ｐ、エポキシエステルＭ－６００Ａ，４０ＥＭ，７０ＰＡ，２００ＰＡ，８０ＭＦＡ，３００２Ｍ（Ｎ），３００２Ａ（Ｎ），３０００Ａ、大阪ガスケミカル社製のＯＧＳＯＬ ＧＡ－５０６０Ｐ，ＧＡ－２８００等が挙げられる。

【0087】

〔酸性基を有する（メタ）アクリレート〕
酸性基を有する（メタ）アクリレートは、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等が挙げられる。

【0088】

上記多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。

【0089】

上記ジカルボン酸類は、例えば、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、フタル酸イタコン酸等が挙げられる。

【0090】

上記多価カルボン酸は、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。

【0091】

酸性基を有する（メタ）アクリレートの市販品は、東亞合成社製アロニックスＭ－５３００，Ｍ－５４００，Ｍ－５１０，Ｍ－５２０，Ｍ－５２１、ダイセル・オルネクス社製のβ－ＣＥＡ等が挙げられる。

【0092】

〔ラクトン変性された（メタ）アクリレート〕
ラクトン変性された（メタ）アクリレートは、分子内にラクトンで変性された構造を有する（メタ）アクリレートである。ラクトン変性された（メタ）アクリレートは、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエチスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメトロールメラミン等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸およびε－カプロラクトンまたはその他のラクトン化合物をエステル化することにより得られる。

【0093】

ラクトン変性された（メタ）アクリレートの市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－２０，ＤＰＣＡ－３０，ＤＰＣＡ－６０，ＤＰＣＡ－１２０等が挙げられる。

【0094】

〔ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート〕
ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートは、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートにポリイソシアネートを反応させて得られる化合物や、多価アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる化合物等が挙げられる。

【0095】

上記水酸基を有する（メタ）アクリレートは、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド（ＥＯ）変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。

【0096】

上記ポリイソシアネートは、例えば、芳香族ジイソシアネートであるトリレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートであるトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートであるイソホロンジイソシアネートや、これらのビュレット体、イソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト体等が挙げられる。

【0097】

ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートは、現像性の観点から、更に、酸性基を有することが好ましい。酸性基は、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等を挙げられる。なかでも、カルボキシル基が好ましい。

【0098】

ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートに酸性基を導入する方法は、例えば、まず、上記水酸基含有（メタ）アクリレートと上記多官能イソシアネートとを反応させる。次いで、生成物にカルボキシル基を有するメルカプト化合物を付加させる方法で合成できる。

【0099】

上記カルボキシル基を有するメルカプト化合物は、例えば、メルカプト酢酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、ｏ－メルカプト安息香酸、２－メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸等が挙げられる。

【0100】

ウレタン結合を有する（メタ）アクリレートの市販品は、例えば、共栄社化学社製のＡＨ－６００，ＵＡ－３０６Ｈ，ＵＡ－３０６Ｔ，ＵＡ－３０６Ｉ，ＵＡ－５１０Ｈ，ＵＦ－８００１Ｇ、新中村化学社製のＵＡ－１１００Ｈ，Ｕ－６ＬＰＡ，ＵＡ－３３Ｈ，Ｕ－１０ＨＡ，Ｕ－１５ＨＡ、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ１２９０，ＫＲＭ８４５２等が挙げられる。

【0101】

〔アミン構造を有する（メタ）アクリレート〕
アミン構造を有する（メタ）アクリレートが有するアミン構造は、１級アミン、２級アミン、３級アミンのいずれの構造でもよいが、２又は３級アミンが好ましい。ただし、アミン構造を有する（メタ）アクリレートが有するアミン構造は、カルボニル基が窒素原子と直接結合しているアミド構造、イミド構造及びウレタン構造は含まれない。

【0102】

アミン構造を有する（メタ）アクリレートは、例えば、トリス（アクリロイルオキシエチル）アミン、トリス（メタアクリロイルオキシエチル）アミン、トリス（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）アミン等が挙げられる。

【0103】

アミン構造を有する（メタ）アクリレートの市販品は、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ８０，７１００、アルケマ社製のＣＮ３７１ＮＳ，３７２，３７４，３８３，３８６、東亞合成社製のアロニックスＭＴ－３０４１，３０４２等が挙げられる。

【0104】

〔デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する（メタ）アクリレート〕
デンドリマー構造を有する（メタ）アクリレートは、コアを構成する化学構造（以下、コア部ともいう）から、その外側へ規則的に分岐を繰り返し、その末端に（メタ）アクリロイル基が結合した化学構造を有するものであり、球状の高度に制御された化学構造及び分子量を有している。ハイパーブランチ構造は、デンドリマー構造と類似の化学構造を有する。

【0105】

デンドリマー構造又はハイパーブランチ構造を有する（メタ）アクリレートの市販品は、例えば、大阪有機化学工業社製のビスコート＃１０００ＬＴ（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１４）、ＳＩＲＵＳ－５０１（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１８）、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＭｉｒａｍｅｒ ＳＰ－１１０６（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１８）、Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ－１１０８（デンドリマー構造、平均アクリロイル基数１３）、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のＣＮ２３０１（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数９）、ＣＮ２３０２（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１６）、ＣＮ２３０３（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数６）、ＣＮ２３０４（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１８）、Ｅｔｅｒｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＥｔｅｒｃｕｒｅ６３６１－１００（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数８）、Ｅｔｅｒｃｕｒｅ６３６２－１００（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１２）、Ｅｔｅｒｃｕｒｅ６３６３（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１６）、ＥｔｅｒｃｕｒｅＤＲ－Ｅ５２２（ハイパーブランチ構造、平均アクリロイル基数１５）等が挙げられる。

【0106】

上記以外に、その他（メタ）アクリレート（Ｂ２）には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性又はＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性又はＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールＥＯ又はＰＯ変性ヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル等の各種（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

【0107】

市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＮＰＧＤＡ，ＰＥＧ４００ＤＡ，ＦＭ－４００，ＨＸ－２００，ＨＸ－６２０，Ｒ－５５１，Ｒ－７１２，Ｒ－６０４，Ｒ－６８４，ＧＰＯＤ－３０３，ＴＭＰＴＡ，Ｔ－１４２０（Ｔ），ＲＰ－１０４０，ＤＰＥＡ－１２，Ｄ－３１０、東亞合成社製のアロニックスＭ－１０１Ａ，Ｍ－１０２，Ｍ－１１１，Ｍ－１１３，Ｍ－１２０，Ｍ－１４０，Ｍ－２０８，Ｍ－２１１Ｂ，Ｍ－２２０，Ｍ－２２５，Ｍ－２７０，Ｍ－２４０，Ｍ－３０９，Ｍ－３１０，Ｍ－３２１，Ｍ－３５０，Ｍ－３６０，Ｍ－４０８，Ｍ－４６０，Ｍ－９３０、大阪有機化学工業社製のビスコート＃１５０，＃１５５，＃１６０，＃１９２，＃ＭＴＧ，＃２００，＃１９６，＃１９５、＃２３０、＃２６０、＃３１０、＃７００ＨＶ、＃２９５、大阪ガスケミカル社製のＯＧＳＯＬ ＥＡ－０２００，ＥＡ－０３００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ社製のＭｉｒａｍｅｒ ＨＲ６０６０，６１００，６２００、新中村化学工業社製のＮＫエステルＡ－ＨＤ－Ｎ，Ａ－ＮＰＧ，Ａ－２００，Ａ－４００，ＡＰＧ－２００，ＡＰＧ－４００，Ａ－ＤＣＰ，ＡＢＥ－３００，Ａ－ＢＰＥ－４，Ａ－ＢＰＥ－１０，Ａ－ＴＭＰＴ，Ａ－ＴＭＰＴ－９ＥＯ，Ａ－ＧＬＹ－３Ｅ，Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ，Ａ－ＴＭＭＴ，ＡＴＭ－３５Ｅ，ＡＤ－ＴＭＰ等が挙げられる。

【0108】

また、水酸基及び酸性基を有する（メタ）アクリレート、水酸基及びウレタン結合を有する（メタ）アクリレート、酸性基及びウレタン結合を有する（メタ）アクリレート、水酸基を有するラクトン変性された（メタ）アクリレート等も挙げられる。

【0109】

その他（メタ）アクリレート（Ｂ２）は、密着性、低温加熱でのパターン形状、耐性の観点から、環構造を有する多官能（メタ）アクリレート、デンドリマー構造を有する多官能（メタ）アクリレート、及びハイパーブランチ構造を有する多官能（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。

【0110】

環構造を有する多官能（メタ）アクリレートの環構造は、芳香族環構造、脂肪族環構造、複素環構造、縮合環構造のいずれの環構造でもよいが、密着性、低温加熱での耐性の観点から、複素環構造、縮合環構造が好ましい。

【0111】

縮合環構造を有する多官能（メタ）アクリレートは、例えば、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３－アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等が挙げられる。
複素環構造を有する多官能（メタ）アクリレートは、例えば、ジオキシグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性又はＰＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性又はＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0112】

重合性化合物（Ｂ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、１～８０質量％が好ましく、５～７０質量％がより好ましい。

【0113】

［重合開始剤（Ｃ）］
本発明の感光性組成物は、重合開始剤（Ｃ）を含む。

【0114】

重合開始剤（Ｃ）は、特に制限がなく、公知の化合物を用いることができる。例えば、光又は熱の作用によってラジカルを発生させて、ラジカル重合反応を開始又は促進させる化合物が挙げられる。
光によってラジカルを発生させる重合開始剤（以下、単に光重合開始剤ともいう）は、紫外線から可視領域の光線に対してラジカルを発生させる化合物が好ましい。
熱によってラジカルを発生させる重合開始剤（以下、単に熱重合開始剤ともいう）は、熱及び光の作用によってラジカルを発生させる化合物であってもよい。

【0115】

光重合開始剤は、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のアセトフェノン系化合物；
２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（４'－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；
１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）フェニル－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、エタノーン，１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシム系化合物；
ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン系化合物；
９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物等が挙げられる。

【0116】

市販品では、アセトフェノン系化合物として、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｒａｄ９０７，３６９Ｅ，３７９ＥＧ，１２７，１８４，１１７３，２９５９、アシルホスフィン系化合物として、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｒａｄ８１９，ＴＰＯ、オキシム系化合物として、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０１，０２，０３，０４，０５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカアークルズＮ－１９１９，ＮＣＩ－７３０，８３１Ｅ，９３０、常州強力新材料社製のＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０１，３０４，３０５，３０９，３１４，３４５，３５８，３８０，３６５，６１０，３０５４，３０５７、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｒａｄ１３１２，１３１４，１３１６，サムヤンコーポレーション社製のＳＰＩ－０２，０３，０４，０５，０６，０７、ダイトーケミックス社製のＤＦＩ－０２０，３０６，ＥＯＸ－０１等が挙げられる。

【0117】

（オキシム系化合物（Ｃ１））
本発明の感光性組成物は、低温加熱での耐性の観点から、重合開始剤（Ｃ）としてオキシム系化合物（Ｃ１）を含むことが好ましい。

【0118】

以下、オキシム系化合物（Ｃ１）の具体例を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0119】

【化2】

【0120】

【化3】

【0121】

【化4】

【0122】

オキシム系化合物（Ｃ１）の中でも、低温加熱での耐性の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中での波長３６５ｎｍの光の吸光係数が５．０×１０^３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ以上の化合物が好ましい。

【0123】

（オキシム系化合物（Ｃ１）以外の化合物（Ｃ２））
本発明の感光性組成物は、オキシム系化合物（Ｃ１）とオキシム系化合物（Ｃ１）以外の化合物（Ｃ２）（以下、単にその他化合物（Ｃ２）ともいう）を併用することもできる。

【0124】

その他化合物（Ｃ２）は、特に制限がなく、公知の化合物を用いることができる。なかでも、下記一般式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。

【0125】

一般式（１）

【化5】

【0126】

一般式（１）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素数１～８のアルキル基を表す。Ｒ_３は、水素原子、又は１価の置換基を表す。

【0127】

一般式（１）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子、又は炭素数１～８のアルキル基を表す。
炭素数１～８のアルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも、環状でも、それらが結合したものであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。なかでも、炭素数３～８の直鎖のアルキル基が好ましく、炭素数４～６の直鎖のアルキル基がより好ましい。

【0128】

一般式（１）中、Ｒ_３は、水素原子、又は任意の１価の置換基を表す。
１価の置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１～２０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子；炭素数１～２０のアシル基；炭素数１～２０のアルキルエステル基；炭素数１～２０のアルコキシカルボニル基；炭素数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素数４～２０の芳香族環基；アミノ基；炭素数１～２０のアミノアルキル基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；置換基を有してよいベンゾイル基；置換基を有してよいテノイル基等が挙げられる。ベンゾイル基、又はテノイル基が有してよい置換基としては、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。なかでも、ラジカル生成効率の観点から、水素原子、ニトロ基が好ましく、水素原子がより好ましい。

【0129】

一般式（１）で表される化合物の製造方法は、例えば、特表２０１９－５０７１０８号公報、特表２０１９－５２８３３１号公報等に記載の方法が挙げられる。

【0130】

以下、一般式（１）で表される化合物の具体例を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0131】

【化6】

【0132】

その他化合物（Ｃ２）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0133】

熱重合開始剤は、例えば、ベンゾピナコール、１，２－ジメトキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ジメトキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ジフェノキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ジメトキシ－１，１，２，２－テトラ（４－メチルフェニル）エタン、１，２－ジフェノキシ－１，１，２，２－テトラ（４－メトキシフェニル）エタン、１，２－ビス（トリメチルシロキシ）－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ビス（トリエチルシロキシ）－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシ）－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１－ヒドロキシ－２－トリメチルシロキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１－ヒドロキシ－２－トリエチルシロキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン、１－ヒドロキシ－２－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシ－１，１，２，２－テトラフェニルエタン等のピナコール系化合物；
２，２'－アゾビス（４－メトキシ２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル－２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１'－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２'－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）２－メチルプロピオンアミド］、１－［（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２'－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２'－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）等のアゾ系化合物；
メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、過酸化コハク酸、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物等が挙げられる。

【0134】

重合開始剤（Ｃ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0135】

重合開始剤（Ｃ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．１～２０質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましい。

【0136】

［熱硬化性化合物（Ｄ）］
本発明の感光性組成物は、熱硬化性化合物（Ｄ）を含む。

【0137】

熱硬化性化合物（Ｄ）は、熱硬化性基を有する化合物であり、重合性不飽和基を有さない。

【0138】

（重量平均分子量が３００以上５，０００未満でブロックイソシアネート基を有する熱硬化性化合物（Ｄ１））
本発明の感光性組成物は、熱硬化性化合物（Ｄ）として重量平均分子量が３００以上５，０００未満でブロックイソシアネート基を有する熱硬化性化合物（Ｄ１）を含む。

【0139】

熱硬化性化合物（Ｄ１）は、２つ以上のブロックイソシアネート基を有する化合物である。前記ブロックイソシアネート基のブロック剤の脱離温度は、６０～１６０℃が好ましく、７０～１３０℃がより好ましく、８０～１００℃が特に好ましい。

【0140】

熱硬化化合物（Ｄ１）は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物とブロック剤を公知の方法で反応させることで得ることができる。例えば、特開昭５２－１１６４２０号公報、特開昭６０－１４９５７２号公報、特開平７－３１９５３号公報、特開平１０－３０６１３６号公報、特開２０１２－０１２５６７号公報等に記載が挙げられる。

【0141】

ブロック剤は、上述した化合物が挙げられる。これらの中でも、オキシム化合物、ラクタム化合物、フェノール化合物、アルコール化合物、アミン化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、及びイミド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、オキシム化合物、フェノール化合物、活性メチレン化合物、ピラゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、低温加熱での耐性の観点から、活性メチレン化合物が特に好ましい。活性メチレン化合物の脱離温度、又はエステル交換反応の温度は、８０～１１０℃と低く、低温加熱でも十分に反応し耐性が向上する。

【0142】

２つ以上のイソシアネート基を有する化合物は、例えば、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族構造を有する化合物；
シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキシルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４'－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式構造を有する化合物；
１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４'－ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビスクロロメチルジフェニルメタンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネート－ベンジルクロライド、ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン等の芳香族構造を有する化合物が挙げられる。また、これら化合物のビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体、アロファネート体、及びこれら化合物とポリオールの反応物等が挙げられる。

【0143】

２つ以上のイソシアネート基を有する化合物は、低温加熱での耐性の観点から、脂肪族構造を有する化合物、脂環式構造を有する化合物のビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体、アロファネート体が好ましい。

【0144】

熱硬化性化合物（Ｄ１）は、例えば、以下の化合物が挙げられる。以下の構造式中、Ｘは、ブロックイソシアネート基を表す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0145】

【化7】

【0146】

上記化合物のＸ（ブロックイソシアネート基）は、例えば、以下の（Ｘ－１）～（Ｘ－６）の構造が挙げられる。以下の構造中、＊は結合部を表す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0147】

【化8】

【0148】

熱硬化性化合物（Ｄ１）の市販品は、例えば、脂肪族構造を有する化合物として、旭化成社製のデュラネートＳＢＮ－７０Ｄ，ＳＢＢ－７０Ｐ，ＳＢＦ－７０Ｅ，ＴＰＡ－Ｂ８０Ｅ，１７Ｂ－６０Ｐ，ＭＦ－Ｂ６０Ｂ，Ｅ４０２－Ｂ８０Ｂ，ＭＦ－Ｋ６０Ｂ，ＷＭ４４－Ｌ７０Ｇ、三井化学社製のタケネートＢ－８８２、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＢＩ７９６０，ＢＩ７９６１，ＢＩ７９８２，ＢＩ７９９１，ＢＩ７９９２等；
脂環式構造を有する化合物として、三井化学社製のタケネートＢ－８４６Ｎ、東ソー社製のコロネートＢＩ－３０１，２５０７，２５５４、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＢＩ７９５０，ＢＩ７９５１，ＢＩ７９９０等； 芳香族構造を有する化合物として、三井化学社製のタケネートＢ－８３０，Ｂ－８１５Ｎ等が挙げられる。

【0149】

熱硬化性化合物（Ｄ１）のブロックイソシアネート基の数は、２～１５個であることが好ましく、３～１２個であることがより好ましい。

【0150】

熱硬化性化合物（Ｄ１）の重量平均分子量は、５００以上４，０００未満が好ましい。

【0151】

熱硬化性化合物（Ｄ１）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0152】

熱硬化性化合物（Ｄ１）の含有量は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）１００質量部に対して、５～２００質量部が好ましく、１５～１５０質量部がより好ましい。これにより、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１）と熱硬化性化合物（Ｄ１）と反応しやすくなり、低温加熱での耐性が向上すると推測する。
更に、熱硬化性化合物（Ｄ１）とアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）の合計含有量は、低温加熱での耐性の観点から、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、１０～８０質量％が好ましい。

【0153】

（エポキシ基を有する熱硬化性化合物（Ｄ２））
本発明の感光性組成物は、熱硬化性化合物（Ｄ）として、更にエポキシ基を有する熱硬化性化合物（Ｄ２）（以下、単に熱硬化性化合物（Ｄ２）ともいう）を含むことが好ましい。これにより、加熱でエポキシ基が架橋し、耐性がより向上する。

【0154】

エポキシ基とは、３員環の環状エーテル構造を有する基で、脂環式エポキシ基も含まれる。エポキシ基を有する化合物は、特に制限がなく、公知の化合物を使用できる。例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル等のビスフェノールのポリグリシジルエーテル化合物；
１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物；
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル化合物；
３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－１－メチルシクロヘキシル－３，４－エポキシ－１－メチルヘキサンカルボキシレート、６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサン－メタジオキサン、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、１－エポキシエチル－３，４－エポキシシクロヘキサン、ブタンテトラカルボン酸テトラ（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）修飾ε－カプロラクトン等の分子内に２個以上の３，４－エポキシシクロヘキシル基を有する化合物；
２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物等が挙げられる。

【0155】

熱硬化性化合物（Ｄ２）の市販品は、例えば、油化シェルエポキシ社製のエピコート８０７，８１５，８２５，８２７，８２８，１９０Ｐ，１９１Ｐ、三井化学社製のＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ、日本化薬社製のＥＰＰＮ－２０１，５０１Ｈ，５０２Ｈ、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ，１０３Ｓ，１０４Ｓ，１０２０、ジャパンエポキシレジン社製のエピコート１００４，１２５６、ＪＥＲ１０３２Ｈ６０，１５７Ｓ６５，１５７Ｓ７０，１５２，１５４、ダイセル社製のセロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ－３１５０、エポリードＧＴ４０１、ナガセケムテックス社製のデナコールＥＸ－２１１，２１２，２５２，３１３，３１４，３２１，４１１，４２１，５１２，５２１，６１１，６１２，６１４，６１４Ｂ，６２２，７１１，７２１、日産化学工業社製のＴＥＰＩＣ－Ｌ，Ｈ，Ｓ、ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮ ８３０，８４０，８５０，８６０，１０５０，３０５０，４０５０，Ｎ－６６０、Ｎ－６７０，Ｎ－７４０，Ｎ－７７０，Ｎ８６５，ＨＰ－７２００，ＨＰ－４７００，ＨＰ－４７７０，ＨＰ－５０００，ＨＰ－６０００，ＨＰ－９５００等が挙げられる。

【0156】

熱硬化性化合物（Ｄ２）は、分子内に２～５０個のエポキシ基を有する化合物が好ましい。

【0157】

熱硬化性化合物（Ｄ２）のエポキシ当量は、５０～４００ｇ／ｅｑが好ましく、１００～２００ｇ／ｅｑがより好ましい。なお、エポキシ当量とは、１当量のエポキシ基を含むエポキシ化合物の質量で定義される。

【0158】

熱硬化性化合物（Ｄ２）は、低温加熱での耐性の観点から、下記一般式（２）で表される化合物を含むことが好ましい。

【0159】

一般式（２）

【化9】

【0160】

一般式（２）中、Ｒはｍ価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた基を表し、ｍは１～６、ｎは１～３０の整数を表す。

【0161】

Ｒは、ｍ価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた基を表す。
ｍ価のアルコールからｍ個の水酸基を除いた基は、炭素原子数２～２０のアルキル基が好ましく、直鎖状でも、分岐状でも、環状でも、それらが結合したものであってもよい。炭素原子数２～２０のアルキル基は、例えば、エチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、３，３－ジメチルブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素原子数３～１２の分岐のアルキル基がより好ましい。

【0162】

ｍは１～６、ｎは１～３０の整数を表す。
ｍが２以上の場合、一般式（２）中のそれぞれのカッコ内の基におけるｎは同一でもよく、異なっていてもよい。

【0163】

一般式（２）で表される化合物は、具体的には、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物が挙げられる。市販品としては、ダイセル社製のＥＨＰＥ－３１５０、ＥＨＰＥ－３１５０ＣＥ等が挙げられる。

【0164】

熱硬化性化合物（Ｄ２）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0165】

熱硬化性化合物（Ｄ２）の含有量は、熱硬化性化合物（Ｄ１）と熱硬化性化合物（Ｄ２）の合計含有量１００質量％中、５～１００質量％が好ましく、１０～４５質量％がより好ましい。

【0166】

本発明の感光性組成物は、熱硬化性化合物（Ｄ）として熱硬化性化合物（Ｄ１）、及び熱硬化性化合物（Ｄ２）以外の熱硬化性化合物（Ｄ３）を含有することができる。熱硬化性化合物（Ｄ３）は、例えば、オキセタニル基を有する化合物、メチロール基を有する化合物、フェノール基を有する化合物、アルコキシアルキル基を有する化合物等が挙げられる。

【0167】

熱硬化性化合物（Ｄ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0168】

熱硬化性化合物（Ｄ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～４０質量％が好ましく、１～３０質量％がより好ましい。

【0169】

［紫外線吸収剤（Ｅ）］
本発明の感光性組成物は、線幅安定性の観点から、紫外線吸収剤（Ｅ）を含むことが好ましい。これにより、露光量変化、重合開始剤種や量の影響を抑制し、安定した線幅が得られる。

【0170】

紫外線吸収剤（Ｅ）は、線幅安定性の観点から、波長３００～４００ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する化合物が好ましく、波長３２０～３８０ｎｍの範囲に最大吸収波長を有する化合物がより好ましい。

【0171】

紫外線吸収剤（Ｅ）は、例えば、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、共役ジエン化合物、メチルジベンゾイル化合物、クマリン化合物、アクリルニトリル化合物、ベンゾチアゾール化合物、サリシレート化合物等が挙げられる。

【0172】

（ベンゾトリアゾール化合物（Ｅ１））
ベンゾトリアゾール化合物（Ｅ１）は、例えば、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン酸及び３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ（Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキル）のエステル化合物、２－［５－クロロ－（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２'－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］、２－［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等が挙げられる。市販品は、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のチヌビンＰＳ，９９－２，３２６，３８４－２，９００，９２８，９７０，１１３０、ＵＶＡ－９０３ＫＴ、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－３１ＲＧ，ＬＡ－３１Ｇ等が挙げられる。

【0173】

（ベンゾフェノン化合物（Ｅ２））
ベンゾフェノン化合物（Ｅ２）は、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸三水和物、２－ヒドロキシ－４－オクチロキシベンゾフェノン、４－ベンジロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４，４'－ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'－テトラヒドロキシベンゾフェノン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２－アミノベンゾフェノン等が挙げられる。市販品は、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のユビナールＡ，３０４９，３０５０、ＵＶＡ－９３５ＬＨ、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブ１４１３等が挙げられる。

【0174】

（トリアジン化合物（Ｅ３））
トリアジン化合物（Ｅ３）は、例えば、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヒドロキシフェニルと［（Ｃ１０－Ｃ１６（主としてＣ１２－Ｃ１３）アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス－［｛４－（４－エチルヘキシルオキシ）－４－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］－フェノール、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール等が挙げられる。市販品は、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のチヌビン４００，４０５，４０６，４７７，４７９、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－４６，ＬＡ－Ｆ７０等が挙げられる。

【0175】

（共役ジエン化合物（Ｅ４））
共役ジエン化合物は、例えば、大東化学社製のＵＶ５０３等が挙げられる。

【0176】

（メチルジベンゾイル化合物（Ｅ５））
メチルジベンゾイル化合物は、例えば、１，３－ジフェニル－１，３－プロパンジオン、１－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－（４－メトキシフェニル）－１，３－プロパンジオン、１，３－ビス（４－メトキシフェニル）－１，３－プロパンジオン等が挙げられる。

【0177】

（クマリン化合物（Ｅ６））
クマリン化合物は、例えば、４－ヒドロキシクマリン、７－ヒドロキシクマリン等が挙げられる。

【0178】

紫外線吸収剤（Ｅ）は、線幅安定性の観点から、ベンゾトリアゾール化合物（Ｅ１）、ベンゾフェノン化合物（Ｅ２）、及びトリアジン化合物（Ｅ３）から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、ベンゾトリアゾール化合物（Ｅ１）、ベンゾフェノン化合物（Ｅ２）から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。

【0179】

ベンゾトリアゾール化合物（Ｅ１）は、例えば、以下の化合物が挙げられる。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0180】

【化10】

【0181】

ベンゾフェノン化合物（Ｅ２）は、例えば、以下の化合物が挙げられる。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0182】

【化11】

【0183】

トリアジン化合物（Ｅ３）は、例えば、以下の化合物が挙げられる。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0184】

【化12】

【0185】

紫外線吸収剤（Ｅ）は、上記（Ｅ１－１）、（Ｅ１－２）、及び（Ｅ２－１）から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。

【0186】

紫外線吸収剤（Ｅ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0187】

紫外線吸収剤（Ｅ）の含有量は、重合開始剤（Ｃ）１００質量部に対して、３０～３００質量部が好ましく、６０～２００質量部がより好ましい。

【0188】

本発明の感光性組成物は、顔料（Ｆ）、及び染料（Ｇ）のうち１種以上を含むことが好ましい。これにより、光学フィルタの各波長領域の透過率を制御することができる。

【0189】

［顔料（Ｆ）］
本発明の感光性組成物は、耐性の観点から、顔料（Ｆ）がより好ましい。

【0190】

顔料（Ｆ）は、特に限定されるものではなく、有彩色顔料、白色顔料、黒色顔料、及び近赤外線吸収顔料等が挙げられる。本発明において、顔料（Ｆ）は、２５℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００ｇに対する溶解度が、２ｇ未満であることが好ましく、１ｇ未満であることがより好ましく、０．５ｇ以下であることが特に好ましい。

【0191】

本発明の感光性組成物をカラーフィルタに用いる場合には、顔料（Ｆ）としては有彩色顔料が好ましい。有彩色顔料は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。本発明の感光性組成物を近赤外線カットフィルタに用いる場合には、顔料としては近赤外線吸収顔料が好ましい。近赤外線吸収顔料は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。近赤外線透過フィルタに用いる場合には、顔料としては黒色顔料や有彩色顔料を２種以上併用して黒色として用いることが好ましい。更に、近赤外線吸収顔料を併用してもよい。

【0192】

（有彩色顔料）
有彩色顔料は、特に限定されものではなく、公知の有彩色顔料を用いることができる。例えば、カラーインデックスにおいてピグメントに分類されている化合物を挙げることができる。

【0193】

有彩色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１２，１４，１５，１６，１７，２１，２２，２３，３１，３２，３７，３８，４１，４７，４８，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５０：１，５２：１，５２：２，５３，５３：１，５３：２，５３：３，５７，５７：１，５７：２，５８：４，６０，６３，６３：１，６３：２，６４，６４：１，６８，６９，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８３，８８，９０：１，１０１，１０１：１，１０４，１０８，１０８：１，１０９，１１２，１１３，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４７，１４９，１５１，１６６，１６８，１６９，１７０，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８１，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，１９３，１９４，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１４，２１６，２２０，２２１，２２４，２３０，２３１，２３２，２３３，２３５，２３６，２３７，２３８，２３９，２４２，２４３，２４５，２４７，２４９，２５０，２５１，２５３，２５４，２５５，２５６，２５７，２５８，２５９，２６０，２６２，２６３，２６４，２６５，２６６，２６７，２６８，２６９，２７０，２７１，２７２，２７３，２７４，２７５，２７６，２７７，２７８，２７９，２８０，２８１，２８２，２８３，２８４，２８５，２８６，２８７，２９１，２９５，２９６等の赤色顔料が挙げられる。

【0194】

Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，３８，４３，６４，７１，７３等の橙色顔料が挙げられる。

【0195】

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，１０，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２６，１２７，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５２、１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８５，１８７，１８８，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２１３，２１４，２３１，２３３等が挙げられる。

【0196】

また、黄色顔料として、下記一般式（３）で表されるアゾ化合物及びそれの互変異性構造のアゾ化合物のモノ、ジ、トリ及びテトラアニオンからなる群から選ばれる１種以上のアニオンと、Ｃｄ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＭｎから選ばれる少なくとも２種の金属イオンと、下記一般式（４）で表される化合物を含む金属アゾ顔料が挙げられる。

【0197】

一般式（３）

【化13】

【0198】

一般式（３）中、２つのＲ_１は、それぞれ独立して－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＮＨ－ＣＮ、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、又はアリールアミノ基を表し、２つのＲ_２は、それぞれ独立して－ＯＨ、又は－ＮＨ_２を表す。

【0199】

一般式（４）

【化14】

【0200】

一般式（４）中、３つのＲ_３は、それぞれ独立して水素原子、又はアルキル基を表す。

【0201】

前記金属アゾ顔料は、例えば、特開２０１４－１２８３８号公報、特開２０１７－１７１９１２号公報、特開２０１７－１７１９１３号公報、特開２０１７－１７１９１４号公報、特開２０１７－１７１９１５号公報、特開２０２２－６１４９４号公報等に記載された金属アゾ顔料が挙げられる。

【0202】

Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１，２，４，７，８，１０，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２６，３６，３７，４５，４８，５０，５１，５４，５５，５８，５９，６２，６３，６４，６５，６６等の緑色顔料が挙げられる。

【0203】

Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，１：２，９，１４，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７，１９，２５，２７，２８，２９，３３，３５，３６，５６，５６：１，６０，６１，６１：１，６２，６３，６６，６７，６８，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７８，７９，８０，８７，８８等の青色顔料が挙げられる。

【0204】

Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，１：１，２，２：２，３，３：１，３：３，５，５：１，１４，１５，１６，１９，２３，２５，２７，２９，３１，３２，３７，３９，４２，４４，４７，４９，５０等の紫色顔料が挙げられる。

【0205】

有彩色顔料は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。例えば、黒色の場合、後述する黒色顔料を使用する以外に、赤色顔料、黄色顔料、緑色顔料、青色顔料、及び紫色顔料からなる群から選ばれる２種以上の有彩色顔料を用いて（組み合わせて）得ることができる。前記組み合わせは、例えば、以下の態様が挙げられる。
（１）黄色顔料、及び紫色顔料を含有する。
（２）赤色顔料、黄色顔料、及び紫色顔料を含有する。
（３）赤色顔料、黄色顔料、及び青色顔料を含有する。
（４）赤色顔料、黄色顔料、及び緑色顔料を含有する。
（５）黄色顔料、青色顔料、及び紫色顔料を含有する。
（６）赤色顔料、黄色顔料、青色顔料、及び紫色顔料を含有する。
（７）黄色顔料、青色顔料、緑色顔料、及び紫色顔料を含有する。

【0206】

上記（１）の態様は、例えば、黄色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる１種以上と、紫色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有する態様が挙げられる。
上記（２）の態様は、例えば、赤色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４，２９１，２９５，２９６から選ばれる１種以上と、黄色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる１種以上と、紫色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有する態様が挙げられる。
上記（３）の態様は、例えば、赤色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４，２９１，２９５，２９６から選ばれる１種以上と、黄色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる１種以上と、青色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，１５：６から選ばれる１種以上とを含有する態様が挙げられる。
上記（４）の態様は、例えば、赤色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４，２９１，２９５，２９６から選ばれる１種以上と、黄色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる１種以上と、緑色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６，５８，５９，６３から選ばれる１種以上とを含有する態様が挙げられる。
上記（５）の態様は、例えば、黄色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる１種以上と、青色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，１５：６から選ばれる１種以上と、紫色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有する態様が挙げられる。
上記（６）の態様は、例えば、赤色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４，２９１，２９５，２９６から選ばれる１種以上と、黄色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる１種以上と、青色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，１５：６から選ばれる１種以上と、紫色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有する態様が挙げられる。
上記（７）の態様は、例えば、黄色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１８５，２３１，２３３から選ばれる１種以上と、青色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：４，１５：６から選ばれる１種以上と、緑色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６，５８，５９，６３から選ばれる１種以上と紫色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とを含有する態様が挙げられる。

【0207】

表１に、各態様の各有彩色顔料の好ましい質量比（質量％）を示す。

【0208】

【表1】

【0209】

これらの上記（１）～（７）の有彩色顔料の組み合わせは、本発明の感光性組成物を近赤外線透過フィルタに用いる場合に好ましい。

【0210】

（白色顔料）
白色顔料は、特に限定されものではなく、公知の白色顔料を用いることができる。例えば、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、マイカ、タルク、カオリン、クレー、チタン酸ストロンチウム、タングステン酸バリウム、リン酸亜鉛、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、特開２０１１－０７５７８６号公報、国際公開第２０１３／０６１６２１号、特開２０１５－０４７５２０号公報、特開２０１５－１６４８８１号公報に記載の化合物等が挙げられる。
また、カラーインデックスにおいてピグメントに分類されている化合物として、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１，２，３，４，５，６，６：１，７，８，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１８：１，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２５，２６，２７，２８，３０，３２，３３等が挙げられる。

【0211】

（黒色顔料）
黒色顔料は、特に限定されものではなく、公知の黒色顔料を用いることができる。例えば、カーボンブラック、チタンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒鉛、アニリンブラック、シアニンブラック、ペリレンブラック、特開平１－１７０６０１号公報、特開平２－３４６６４号公報、特開２００７－３０２８３６号公報、特表２０１０－５３４７２６号公報、特表２０１２－５１５２３３号公報に記載に化合物等が挙げられる。
また、カラーインデックスにおいてピグメントに分類されている化合物として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，６，７，１２，２０，３１等が挙げられる。

【0212】

（近赤外線吸収顔料）
近赤外線吸収顔料は、波長７００～２，０００ｎｍの範囲に極大吸収を有する化合物であり、有機顔料（近赤外線吸収有機顔料ともいう）、無機顔料（近赤外線吸収無機顔料ともいう）のいずれであってもよい。また、近赤外線吸収有機顔料と近赤外線吸収無機顔料を併用してもよい。

【0213】

近赤外線吸収有機顔料は、公知の近赤外線吸収有機顔料を使用できる。例えば、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、インジゴ化合物、インモニウム化合物、アントラキノン化合物、ピロロピロール化合物、スクアリリウム化合物、クロコニウム化合物、ポルフィリン化合物等が挙げられる。これらの中でも、近赤外線吸収性、耐熱性の観点から、ナフタロシアニン化合物、ピロロピロール化合物、スクアリリウム化合物、インジゴ化合物が好ましく、ナフタロシアニン化合物、スクアリリウム化合物、インジゴ化合物がより好ましい。

【0214】

近赤外線吸収無機顔料は、特に限定されものではなく、公知の近赤外線吸収無機顔料を用いることができる。例えば、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、酸化亜鉛、Ａｌドープ酸化亜鉛、フッ素ドープ二酸化スズ、ニオブドープ二酸化チタン、セシウム酸化タングステン、ホウ化ランタン、銅、ニッケル、銀、金等の金属酸化物粒子又は金属粒子が挙げられる。

【0215】

顔料（Ｆ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0216】

顔料（Ｆ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～６０質量％が好ましく、１～５０質量％がより好ましい。

【0217】

顔料（Ｆ）は、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は、特に限定されるものではなく、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用できる。これらの中でも、湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理が好ましい。微細化顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は、５～９０ｎｍが好ましい。なお、分散性の観点から、平均一次粒子径は１０～７０ｎｍがより好ましい。

【0218】

ソルトミリング処理には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。樹脂を添加することにより、顔料（Ｆ）が樹脂で被覆され、安定性、耐光性等が向上する。前記樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。これらの中でも、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ有機溶剤に一部可溶であることが好ましい。樹脂の添加量は、顔料（Ｆ）１００質量部に対して、２～２００質量部が好ましい。

【0219】

［染料（Ｇ）］
本発明の感光性組成物は、染料（Ｇ）を含有できる。

【0220】

染料（Ｇ）は、特に制限はなく、公知の化合物を用いることができる。例えば、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等が挙げられる。また、これらの誘導体や、染料をレーキ化したレーキ顔料も挙げられる。

【0221】

酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有することが好ましい。また、酸性染料と、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、又は一級アミン化合物等の含窒素化合物との塩である造塩化合物が好ましい。また、これらの官能基を有する樹脂成分と酸性染料との塩である造塩化合物も好ましい。また、造塩化合物は、スルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物に変性することで耐性（耐光性、耐溶剤性）に優れた感光性組成物を得やすい。
また、酸性染料とオニウム塩基を有する化合物との造塩化合物も、耐性（耐光性、溶剤耐性）に優れるため好ましい。なお、オニウム塩基を有する化合物は、カチオン性基を有する樹脂が好ましい。

【0222】

塩基性染料は、そのままでも使用できるが、有機酸や過塩素酸又はその金属塩と塩を形成する造塩化合物が好ましい。塩基性染料の造塩化合物は、耐性（耐光性、耐溶剤性）や、顔料との親和性が優れているため好ましい。また、塩基性染料の造塩化合物で、カウンタイオンとしてはたらくアニオン成分は、有機スルホン酸、有機硫酸、フッ素基含有リンアニオン化合物、フッ素基含有ホウ素アニオン化合物、シアノ基含有窒素アニオン化合物、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオン化合物、酸性染料とを造塩した造塩化合物が好ましい。なお、造塩化合物は、分子中に重合性不飽和基を含有すると耐性がより向上する。

【0223】

染料（Ｇ）の化学構造は、色相、色分離性、色むらなどの色特性の観点から、例えば、アゾ系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、スクアリリウム系染料、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、ナフタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造が好ましく、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、フタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造がより好ましい。

【0224】

染料（Ｇ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0225】

染料（Ｇ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～６０質量％が好ましく、１～５０質量％がより好ましい。

【0226】

［顔料誘導体（Ｈ）］
本発明の感光性組成物は、顔料誘導体（Ｈ）を含有できる。顔料誘導体（Ｈ）を使用すると顔料（Ｆ）を安定的に分散できる。

【0227】

顔料誘導体（Ｈ）は、特に制限はなく、公知の化合物を用いることができる。例えば、顔料の一部が、酸性基、塩基性基、中性基等で置換された構造を有する化合物が挙げられる。具体的には、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性置換基を有する化合物、およびこれらのアミン塩や、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。
顔料は、例えば、ジケトピロロピロール化合物、フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、ジオキサジン化合物、ペリノン化合物、ペリレン化合物、チアジンインジゴ化合物、トリアジン化合物、ベンズイミダゾロン化合物、ベンゾイソインドール化合物、イソインドリン化合物、イソインドリノン化合物、キノフタロン化合物、ナフトール化合物、スクアリリウム化合物、スレン化合物、ナフタロシアニン化合物等が挙げられる。

【0228】

顔料誘導体（Ｈ）は、上述した顔料（Ｆ）の微細化時に添加するか、後述する顔料（Ｆ）の分散処理時に添加することが好ましい。顔料誘導体（Ｈ）の平均一次粒子径は、５～２００ｎｍが好ましい。

【0229】

顔料誘導体（Ｈ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0230】

顔料誘導体（Ｈ）の含有量は、顔料（Ｆ）１００質量部に対して、１～５０質量部が好ましく、２～４０質量部がより好ましい。

【0231】

［分散樹脂（Ｉ）］
本発明の感光性組成物は、分散樹脂（Ｉ）を含有できる。分散樹脂（Ｉ）は、感光性組成物の成分である顔料（Ｆ）を安定して分散できる。なお、本明細書では分散樹脂（Ｉ）は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）に含まれない。

【0232】

分散樹脂（Ｉ）は、顔料（Ｆ）に親和性が高い吸着基を有している樹脂が好ましい。吸着基は、塩基性基及び酸性基のうち１種以上有していることが好ましい。

【0233】

塩基性基は、例えば、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、及び含窒素複素環など窒素原子を含有する基等が挙げられる。

【0234】

酸性基は、例えば、カルボキシル基、リン酸基、及びスルホン酸基等が挙げられる。

【0235】

分散樹脂（Ｉ）の樹脂種は、例えば、ウレタン樹脂、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が挙げられる。

【0236】

分散樹脂（Ｉ）の構造は、例えば、ランダム構造、ブロック構造、グラフト構造、くし型構造及び星型構造等が挙げられる。これらの中でも、分散安定性の観点から、ブロック構造、グラフト構造、くし型構造が好ましい。

【0237】

分散樹脂（Ｉ）は、高温高湿耐性、溶剤耐性の観点から、熱硬化性基及び／又は重合性不飽和基を有することが好ましい。熱硬化性基は、例えば、水酸基、エポキシ基、オキセタニル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ブロックイソシアネート基等が挙げられる。

【0238】

分散樹脂（Ｉ）は、例えば、国際公開第２０１３１７５９７８号の段落番号０１２２～０１５５に記載の樹脂、特開２０１９－７８８７８号公報の段落番号０３１７～０３２１に記載の樹脂、国際公開第２０１８／１３９５３４号の段落番号００８３に記載の樹脂、国際公開第２０１９／１６３５０５号の段落番号０１６７～０１９１に記載の樹脂、国際公開第２０２１／１３１９２７号の段落番号０２９９～０３１０に記載の樹脂、国際公開第２０２２／１０２３６７号の段落番号００８０～００８５に記載の樹脂、国際公開第２０２２／１７２６０７号の段落番号００９９～０１０９に記載の樹脂等が挙げられる。

【0239】

分散樹脂（Ｉ）の市販品は、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１，１０３，１０７，１０８，１１０，１１１，１１６，１３０，１４０，１５４，１６１，１６２，１６３，１６４，１６５，１６６，１６７，１６８，１７０，１７１，１７４，１８０，１８１，１８２，１８３，１８４，１８５，１９０，２０００，２００１，２００９，２０１０，２０２０，２０２５，２０５０，２０７０，２０９５，２１５０，２１５５，２１６３，２１６４、又はＡｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ２０３，２０４、又はＢＹＫ－Ｐ１０４，Ｐ１０４Ｓ，２２０Ｓ、又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ－ＷＳ、又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－３０００，９０００，１３０００，１３２４０，１３６５０，１３９４０，１６０００，１７０００，１８０００，２００００，２１０００，２４０００，２６０００，２７０００，２８０００，３１８４５，３２０００，３２５００，３２５５０，３３５００，３２６００，３４７５０，３５１００，３６６００，３８５００，４１０００，４１０９０，５３０９５，５５０００，５６０００，７６５００等、ＢＡＳＦジャパン社製のＥＦＫＡ－４６，４７，４８，４５２，４００８，４００９，４０１０，４０１５，４０２０，４０４７，４０５０，４０５５，４０６０，４０８０，４４００，４４０１，４４０２，４４０３，４４０６，４４０８，４３００，４３１０，４３２０，４３３０，４３４０，４５０，４５１，４５３，４５４０，４５５０，４５６０，４８００，５０１０，５０６５，５０６６，５０７０，７５００，７５５４，１１０１，１２０，１５０，１５０１，１５０２，１５０３等、味の素ファインテクノ社製のアジスーパーＰＡ１１１，ＰＢ７１１，ＰＢ８２１，ＰＢ８２２，ＰＢ８２４等が挙げられる。

【0240】

分散樹脂（Ｉ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0241】

分散樹脂（Ｉ）の含有量は、分散安定性の観点から、顔料（Ｆ）１００質量部に対して、３～２００質量部が好ましく、５～１５０質量部がより好ましい。

【0242】

［増感剤（Ｊ）］
本発明の感光性組成物は、増感剤（Ｊ）を含有できる。

【0243】

増感剤（Ｊ）は、例えば、カルコン系化合物、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン系化合物、ベンゾイン系化合物、フルオレン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、キサンテン系化合物、チオキサンテン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、クマリン系化合物、ケトクマリン系化合物、シアニン系化合物、メロシアニン系化合物、オキソノール系化合物等のポリメチン色素、アクリジン系化合物、アジン系化合物、チアジン系化合物、オキサジン系化合物、インドリン系化合物、アズレン系化合物、アズレニウム系化合物、スクアリリウム系化合物、ポルフィリン系化合物、テトラフェニルポルフィリン系化合物、トリアリールメタン系化合物、テトラベンゾポルフィリン系化合物、テトラピラジノポルフィラジン系化合物、フタロシアニン系化合物、テトラアザポルフィラジン系化合物、テトラキノキサリロポルフィラジン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、サブフタロシアニン系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、テトラフィリン系化合物、アヌレン系化合物、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、チオスピロピラン系化合物、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。これらの中でも、チオキサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物が好ましい。

【0244】

増感剤（Ｊ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0245】

増感剤（Ｊ）の含有量は、重合開始剤（Ｃ）１００質量部に対して、１０～４００質量部が好ましく、２０～３００質量部がより好ましい。

【0246】

［硬化剤（硬化促進剤）］
本発明の感光性組成物は、熱硬化性化合物（Ｄ）の硬化を補助するため、硬化剤（硬化促進剤）を併用できる。硬化剤は、例えば、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物等が挙げられる。硬化剤は、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）等が挙げられる。

【0247】

硬化剤は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0248】

硬化剤の含有量は、熱硬化性化合物（Ｄ）１００質量部に対して、０．０１～１５質量部が好ましい。

【0249】

［チオール系連鎖移動剤（Ｋ）］
本発明の感光性組成物は、チオール系連鎖移動剤（Ｋ）を含有できる。チオール系連鎖移動剤（Ｋ）は、重合開始剤（Ｃ）と併用すると光照射後のラジカル重合の際、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生し、感光性組成物の光感度が向上する。

【0250】

チオール系連鎖移動剤（Ｋ）は、例えば、チオフェノール、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプト－５－メトキシベンゾチアゾール、２－メルカプト－５－ベンゾイミダゾール、ブタンチオール、オクタンチオール、１－ドデカンチオール、３－メルカプトプロピオン酸メチル、３－メルカプトプロピオン酸エチル、３－メルカプトプロピオン酸オクチル、３－メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル等の単官能チオール化合物；
２－メルカプトエタノール、１－チオグリセロール、チオグリコール酸、２－メルカプト安息香酸、３－メルカプト安息香酸、４－メルカプトニコチン酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、４－メルカプトブタン酸、チオグリコール酸オクチル、メルカプトコハク酸、１１－メルカプトウンデカン酸、２－メルカプトエタンスルホン酸等の水酸基又は酸性基を有する単官能チオール化合物；
ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジン等の多官能チオール化合物が挙げられる。

【0251】

チオール系連鎖移動剤（Ｋ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0252】

チオール系連鎖移動剤（Ｋ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％に対して、１～１０質量％が好ましい。

【0253】

［重合禁止剤（Ｌ）］
本発明の感光性組成物は、重合禁止剤（Ｌ）を含有できる。

【0254】

重合禁止剤（Ｌ）は、例えば、カテコール、レゾールシノール、１，４－ヒドロキノン、２－メチルカテコール、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、２－エチルカテコール、３－エチルカテコール、４－エチルカテコール、２－プロピルカテコール、３－プロピルカテコール、４－プロピルカテコール、２－ｎ－ブチルカテコール、３－ｎ－ブチルカテコール、４－ｎ－ブチルカテコール、２－ｔ－ブチルカテコール、３－ｔ－ブチルカテコール、４－ｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔ－ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２－メチルレゾールシノール、４－メチルレゾールシノール、２－エチルレゾールシノール、４－エチルレゾールシノール、２－プロピルレゾールシノール、４－プロピルレゾールシノール、２－ｎ－ブチルレゾールシノール、４－ｎ－ブチルレゾールシノール、２－ｔ－ブチルレゾールシノール、４－ｔ－ブチルレゾールシノール等のアルキルレゾールシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン等のホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイト化合物、ピロガロール、フロログルシン等が挙げられる。

【0255】

重合禁止剤（Ｌ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．０１～０．４質量％が好ましい。

【0256】

［酸化防止剤（Ｍ）］
本発明の感光性組成物は、酸化防止剤（Ｍ）を含有できる。酸化防止剤（Ｍ）は、感光性組成物中の重合開始剤（Ｃ）や熱硬化性化合物（Ｄ）が、加熱工程やＩＴＯアニール時の熱によって酸化され、黄変することを防ぐ。

【0257】

酸化防止剤（Ｍ）は、例えば、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系及びヒドロキシルアミン系の化合物等が挙げられる。これらの中でも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が好ましい。

【0258】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例えば、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，１，３－トリス－（２'－メチル－４'－ヒドロキシ－５'－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、４，４'－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス（３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチルベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，２'－メチレンビス（６－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２，２'－チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）、ｉ－オクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、ビス［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸］エチレンビスオキシビスエチレン、１，６－ヘキサンジオ－ルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２，２'－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２'－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、２，２'－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール等が挙げられる。

【0259】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－２０，ＡＯ－３０，ＡＯ－４０，ＡＯ－５０，ＡＯ－６０，ＡＯ－８０，ＡＯ－３３０、ケミプロ社製のＫＥＭＩＮＯＸ１０１，１７９，７６，９４２５、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０，１０３５，１０７６，１０９８，１１３５，１３３０，１７２６，１４２５ＷＬ，１５２０Ｌ，２４５，２５９，３１１４，５０５７，５６５、サンケミカル社製のサイアノックスＣＹ－１７９０，ＣＹ－２７７７等が挙げられる。

【0260】

ヒンダードアミン系酸化防止剤は、例えば、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カルボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールと３，５，５－トリメチルヘキサン酸のエステル、Ｎ，Ｎ'－４，７－テトラキス〔４，６－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル〕－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル，１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジル）［［３，５－ビス（１，１ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジルセバケート、ポリ［［６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－Ｃ１２－２１およびＣ１８不飽和脂肪酸エステル、Ｎ，Ｎ'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド等が挙げられる。

【0261】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－５２，ＬＡ－５７，ＬＡ－６３Ｐ，ＬＡ－６８，ＬＡ－７２，ＬＡ－７７Ｙ，ＬＡ－７７Ｇ，ＬＡ－８１，ＬＡ－８２，ＬＡ－８７，ＬＡ－４０２Ｆ，ＬＡ－５０２ＸＰ、ケミプロ化成社製のＫＡＭＩＳＴＡＢ２９，６２，７７，９４、ＢＡＳＦジャパン社製のＴｉｎｕｖｉｎ１１１ＦＤＬ，１２３，１４４，２４９，２９２，５１００、サンケミカル社製のサイアソ－ブＵＶ－３３４６，ＵＶ－３５２９，ＵＶ－３８５３等が挙げられる。

【0262】

リン系酸化防止剤は、例えば、ジ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、２，２'－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ジフェニルモノ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４－ビフェニルジフォスホニト、トリス（トリデシル）ホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、４，４'－イソプロピリデンジフェノールアルキルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリスジノニルフェニルホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、テトラトリデシル４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。

【0263】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＰＥＰ－３６，ＰＥＰ－８，ＨＰ－１０，２１１２，１１７８，１５００，Ｃ，１３５Ａ，３０１０，ＴＰＰ、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ社製のＨｏｓｔａｎｏｘＰ－ＥＰＱ等が挙げられる。

【0264】

イオウ系酸化防止剤は、例えば、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－（ドデシルチオ）プロピオネート〕、３，３'－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス〔（オクチルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール等が挙げられる。

【0265】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－４１２Ｓ，ＡＯ－５０３、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳ等が挙げられる。

【0266】

酸化防止剤（Ｍ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0267】

酸化防止剤（Ｍ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５．０質量％が好ましい。

【0268】

［レベリング剤（Ｎ）］
本発明の感光性組成物は、レベリング剤（Ｎ）を含有できる。これにより、塗工時の基板に対する濡れ性及び乾燥性が向上する。

【0269】

レベリング剤（Ｎ）は、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

【0270】

シリコーン系界面活性剤は、例えば、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーや、側鎖や末端に有機基を導入した変性シロキサンポリマーが挙げられる。

【0271】

市販品は、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫ－３００，３０６，３１０，３１３，３１５Ｎ，３２０，３２２，３２３，３３０，３３１，３３３，３４２，３４５，３４６，３４７，３４８，３４９，３７０，３７７，３７８，３４５５，ＵＶ３５１０，３５７０、東レ・ダウコ－ニング社製のＦＺ－７００２，２１１０，２１２２，２１２３，２１９１，５６０９、信越化学工業社製のＸ－２２－４９５２、Ｘ－２２－４２７２、Ｘ－２２－６２６６、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６００４、ＫＰ－３４１等が挙げられる。

【0272】

フッ素系界面活性剤は、例えば、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤又はレベリング剤が挙げられる。

【0273】

市販品は、例えば、ＡＧＣセイミケミカル社製のサーフロンＳ－２４２，２４３，４２０，６１１，６５１，３８６、ＤＩＣ社製のメガファックＦ－２５３，４７７，５５１，５５２，５５５，５５８，５６０，５７０，５７５，５７６、Ｒ－４０－ＬＭ、Ｒ－４１、ＲＳ－７２－Ｋ、ＤＳ－２１、住友スリーエム社製のＦＣ－４４３０，４４３２、三菱マテリアル電子化成社製のＥＦ－ＰＰ３１Ｎ０９、ＥＦ－ＰＰ３３Ｇ１、ＥＦ－ＰＰ３２Ｃ１、ネオス社製フタージェントの６０２Ａ等が挙げられる。

【0274】

ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシフェニレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセロ－ルモノステアレート、グリセロ－ルモノオレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルイミダゾリン等が挙げられる。

【0275】

市販品は、例えば、花王社製のエマルゲン１０３，１０４Ｐ，１０６，１０８，１０９Ｐ，１２０，１２３Ｐ，１３０Ｋ，１４７，１５０，２１０Ｐ，２２０，３０６Ｐ，３２０Ｐ，３５０，４０４，４０８，４０９ＰＶ，４２０，４３０，７０５，７０７，７０９，１１０８，１１１８Ｓ－７０，１１３５Ｓ－７０，１１５０Ｓ－６０，２０２０Ｇ－ＨＡ，２０２５Ｇ，ＬＳ－１０６，ＬＳ－１１０，ＬＳ－１１４，ＭＳ－１１０，Ａ－６０，Ａ－９０，Ｂ－６６，ＰＰ－２９０、ラテムルＰＤ－４２０，ＰＤ－４３０，ＰＤ－４３０Ｓ，ＰＤ－４５０、レオドールＳＰ－Ｌ１０，ＳＰ－Ｐ１０，ＳＰ－Ｓ１０Ｖ，ＳＰ－Ｓ２０，ＳＰ－Ｓ３０Ｖ，ＳＰ－Ｏ１０Ｖ，ＳＰ－Ｏ３０Ｖ、スーパーＳＰ－Ｌ１０，ＡＳ－１０Ｖ，ＡＯ－１０Ｖ，ＡＯ－１５Ｖ，ＴＷ－Ｌ１２０，ＴＷ－Ｌ１０６，ＴＷ－Ｐ１２０，ＴＷ－Ｓ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｓ３２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１０６Ｖ，ＴＷ－ＩＳ３９９Ｃ、スーパーＴＷ－Ｌ１２０，４３０Ｖ，４４０Ｖ，４６０Ｖ，ＭＳ－５０，ＭＳ－６０，ＭＯ－６０，ＭＳ－１６５Ｖ、エマノーン１１１２，３１９９Ｖ，３２９９Ｖ，３２９９ＲＶ，４１１０，ＣＨ－２５，ＣＨ－４０，ＣＨ－６０（Ｋ），アミ－ト１０２，１０５，１０５Ａ，３０２，３２０、アミノーンＰＫ－０２Ｓ、Ｌ－０２、ホモゲノールＬ－９５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカプルロニック（登録商標）Ｌ－２３，３１，４４，６１，６２，６４，７１，７２，１０１，１２１、ＴＲ－７０１，７０２，７０４，９１３Ｒ、共栄社化学社製の（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフロ－Ｎｏ．７５，Ｎｏ．９０，Ｎｏ．９５等が挙げられる。

【0276】

カチオン性界面活性剤は、例えばアルキルアミン塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。

【0277】

市販品は、例えば、花王社製のアセタミン２４、コータミン２４Ｐ、６０Ｗ、８６Ｐコンク等が挙げられる。

【0278】

アニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。

【0279】

市販品は、例えば、ネオス社製のフタージェント１００，１５０、ＡＤＥＫＡ社製のアデカホープＹＥＳ－２５、アデカコールＴＳ－２３０Ｅ，ＰＳ－４４０Ｅ，ＥＣ－８６００等が挙げられる。

【0280】

両性界面活性剤は、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。

【0281】

市販品は、花王社製のアンヒトール２０ＡＢ，２０ＢＳ，２４Ｂ，５５ＡＢ，８６Ｂ，２０Ｙ－Ｂ，２０Ｎ等が挙げられる。

【0282】

レベリング剤（Ｎ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0283】

レベリング剤（Ｎ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．００１～２．０質量％が好ましく、０．００５～１．０質量％がより好ましい。

【0284】

［貯蔵安定剤（Ｏ）］
本発明の感光性組成物は、貯蔵安定剤（Ｏ）を含有できる。これにより、感光性組成物の経時粘度が安定化する。

【0285】

貯蔵安定剤（Ｏ）は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。

【0286】

貯蔵安定剤（Ｏ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．０５～５質量％が好ましい。

【0287】

［密着向上剤（Ｐ）］
本発明の感光性組成物は、密着向上剤（Ｐ）を含有できる。これにより、密着性が向上する。また、フォトリソグラフィー法で幅が狭いパターンを形成し易くなる。

【0288】

密着向上剤（Ｐ）は、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤は、加水分解性基及びそれ以外の官能基を有する化合物である。前記加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくともいずれかの反応によってシロキサン結合を生じる基である。前記加水分解性基は、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基等が挙げられる。これらの中でも、アルコキシ基が好ましい。アルコキシ基は、密着性の観点から、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
また、前記それ以外の官能基は、例えば、エポキシ基、アミノ基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、メルカプト基、オキセタニル基、スチリル基、ウレイド基等が挙げられる。

【0289】

シランカップリング剤は、例えば、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリアルコキシシラン等が挙げられる。

【0290】

シランカップリング剤の市販品は、例えば、信越シリコーン社製のＫＢＭ－３０２、ＫＢＭ－４０２、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－４０２、ＫＢＥ－４０３、ＫＢＭ－４８０３、ＫＢＭ－６０２、ＫＢＭ－６０３、ＫＢＭ－９０３、ＫＢＥ－９１０３Ｐ、ＫＢＭ－５７３、ＫＢＭ－６８０３、ＫＢＭ－１００３、ＫＢＥ－１００３、ＫＢＭ－５０２、ＫＢＭ－５０３、ＫＢＥ－５０２、ＫＢＥ－５０３、ＫＢＭ－５８０３、Ｘ－１２－１０４８、Ｘ－１２－１０５０、ＫＢＥ－９００７Ｎ、ＫＢＭ－９６５９、ＫＢＭ－８０２、ＫＢＭ－８０３、ＫＢＭ－１０４３、ＫＢＥ－５８５Ａ、Ｘ－１２－１０４８、Ｘ－１２－５０等が挙げられる。

【0291】

また、シランカップリング剤は、ポリマータイプであってもよい。ポリマータイプは、ポリシロキサンタイプ、有機ポリマータイプが挙げられる。

【0292】

ポリシロキサンタイプは、主鎖にポリシロキサン骨格を有するポリマーに、前記加水分解性基及び前記それ以外の官能基が結合したシランカップリング剤である。ポリシロキサンタイプの市販品は、信越シリコーン社製のＫＲ－５１３、ＫＲ－５１６、ＫＲ－５１７、Ｘ－４１－１８０５、Ｘ－４１－１８１０等が挙げられる。

【0293】

有機ポリマータイプは、主鎖が有機構造である有機ポリマーに、前記加水分解性基及び前記それ以外の官能基が結合したシランカップリング剤である。有機ポリマータイプの市販品は、信越シリコーン社製のＸ－１２－９８１５、Ｘ－１２－９８４５、Ｘ－１２－１１５４、Ｘ－１２－９７２Ｆ、Ｘ－１２－１１５９Ｌ等が挙げられる。

【0294】

密着向上剤（Ｐ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0295】

密着向上剤（Ｐ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分１００質量％中、０．０５～１０質量％が好ましい。

【0296】

［有機溶剤（Ｑ）］
本発明の感光性組成物は、有機溶剤（Ｑ）を含有できる。

【0297】

有機溶剤（Ｑ）は、例えば、１，２，３－トリクロロプロパン、１－メトキシ－２－プロパノール、乳酸エチル、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノーン、２－メチル－１，３－プロパンジオ－ル、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオ－ル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノーン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、トルエン、ｏ－クロロトルエン、ベンゼン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトルエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ－ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、樹脂の溶解性、塗工性の観点から、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類が好ましい。

【0298】

本発明の感光性組成物は、環境面の観点から、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、ベンゼン、クロロベンゼン等）である有機溶剤は、実質的に含有しないことが好ましい。実質的に含有しないとは、感光性組成物中、５０質量ｐｐｍ以下であり、３０質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０質量ｐｐｍ以下がより好ましい。

【0299】

有機溶剤（Ｑ）は、単独又は２種類以上を併用して使用できる。

【0300】

有機溶剤（Ｑ）の含有量は、感光性組成物の不揮発分が５～５０質量％となる量であることが好ましい。

【0301】

［特定金属元素の含有量］
本発明の感光性組成物は、感光性組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、及びＣｒ（以下、特定金属元素ともいう）の合計含有量が、５００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【0302】

特定金属元素の合計量が、上記範囲内の感光性組成物であると、経時保存後でも分散安定性・感度に優れる。特定金属元素の含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ）によって、測定できる。

【0303】

［水の含有量］
本発明の感光性組成物は、感光性組成物に含まれる水の含有量が２．０質量％以下であることが好ましい。

【0304】

水の含有量が、上記範囲内の感光性組成物であると、経時保存後でも分散安定性・感度に優れる。水の含有量は、カールフィッシャー法などの公知の方法により測定することができる。

【0305】

［感光性組成物の製造方法］
本発明の感光性組成物は、上述の各成分を混合して調整できる。調整に際しては、各成分を一括配合してもよいし、各成分を重合性化合物（Ｂ）や有機溶剤（Ｑ）に溶解や分散した後に逐次配合してもよい。溶解性の低い成分、例えば、顔料（Ｆ）等を使用する場合、まずは、分散処理を行うことが好ましい。
例えば、顔料（Ｆ）、分散樹脂（Ｉ）、及び有機溶剤（Ｑ）等を加えて分散処理を行うことで、分散体を製造する。その後、前記分散体に、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び熱硬化性化合物（Ｄ）等を配合し混合することで製造できる。なお、各材料を配合するタイミングは、任意である。また、分散工程を複数回行うこともできる。

【0306】

分散処理を行う分散機は、例えば、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等が挙げられる。

【0307】

分散体中の粒子の平均分散粒子径（二次粒子径）は、３０～２００ｎｍが好ましく、４０～２００ｎｍがより好ましい。適度な粒子径を有すると分散安定性が高い感光性組成物が得やすい。

【0308】

平均分散粒子径（二次粒子径）の測定方法は、例えば、動的光散乱法（ＦＦＴパワ－スペクトール法）を採用した日機装社のマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０を用い、粒子透過性を吸収モード、粒子形状を非球形とし、Ｄ５０粒子径を平均径とする。測定用の希釈溶剤は分散に使用した有機溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについてサンプル調整直後に測定するとバラツキが少ない結果が得られやすく好ましい。

【0309】

感光性組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子、および混入した塵の除去を行うことが好ましい。本発明の感光性組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以下の粒子を含まないことがより好ましい。

【0310】

本発明の感光性組成物は、フォトリソグラフィー法でのパターン形成用として好ましく用いることができる。なお、本発明はこれに限定されない。

【0311】

<膜>
本発明の膜は、上述した感光性組成物を用いて形成されたものである。膜はパターンを形成した膜が好ましいが、平坦膜として用いることもできる。

【0312】

［膜の製造方法］
膜の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を使用できる。本発明で膜の作成は、全工程を通じて加熱温度は、１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１００℃以下がさらに好ましい。加熱を１５０℃以下で行うことにより、画像表示装置の発光光源として有機ＥＬ素子を用いた場合や、イメージセンサの光電変換膜が有機素材の場合、プラスチックフィルム等の熱に弱い基材を用いた場合等に、これらの性能を維持することができる。なお、加熱温度は、５０℃以上が好ましい。

【0313】

膜の製造は、まず、本発明の感光性組成物を基材上に塗工する。基材は、例えば、ガラス、樹脂、シリコン等の材質で構成された基板が挙げられる。ガラスは、無色透明であってもよく、用途によってはブルーガラスのような着色ガラスを用いてもよい。これらの基材上には有機発光層が形成されてもよい。また、基材には、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の撮像素子が形成されていてもよい。また、基材上には、必要に応じて、上部との層との密着改良、物質の拡散防止、表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。

【0314】

塗工方法は、公知の方法を使用できる。例えば、滴下法、スリットコート法、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法、流延塗布法、インクジェット法、フレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等が挙げられる。

【0315】

膜の厚さは、目的に応じて適宜調節できる。膜の厚さは、０．０５～２０．０μｍが好ましく、０．３～１０．０μｍがより好ましい。

【0316】

次に、パターンを形成する。パターンを形成する方法は、フォトリソグラフィー法やドライエッチング法が挙げられる。これらの中でも、フォトリソグラフィー法が好ましい。なお、平坦膜として使用する場合は、パターンを形成する工程を行わなくてよく、塗工後、必要に応じて乾燥や全面を露光する。

【0317】

以下、フォトリソグラフィー法でパターンを形成する方法について詳細に説明する。

【0318】

フォトリソグラフィー法でパターンを形成する場合、基板上に本発明の感光性組成物を塗工して形成した層を、必要に応じて５０～１００℃の温度で乾燥した後、マスクを介してパターン状に露光（露光工程）し、未露光部分をアルカリ現像により除去（現像工程）後、パターンを加熱処理（加熱工程）する。

【0319】

〔露光工程〕
露光工程は、塗工で形成した層を、例えば、ステッパー等の露光装置を用い、マスクを介して特定のパターンを露光する。これにより、露光部分を硬化することができる。露光に用いる活性エネルギー線は、例えば、ｇ線（波長４３６ｎｍ）、ｈ線（波長４０５ｎｍ）、ｉ線（波長３６５ｎｍ）等の紫外線が挙げられる。また、波長３００ｎｍ以下の光を用いることもできる。波長３００ｎｍ以下の光としては、ＫｒＦ線（波長２４８ｎｍ）、ＡｒＦ線（波長１９３ｎｍ）等が挙げられる。
また、露光に際しては、光を連続的に照射して露光してもよく、短時間（例えば、ミリ秒レベル以下）のサイクルで光の照射と休止を繰り返して露光（パルス露光）してもよい。

【0320】

〔現像工程〕
次に、アルカリ現像液で処理を行うことで、未露光部分の層がアルカリ現像液に溶出し、硬化部分のみが残りパターン状の膜が得られる。
アルカリ現像液は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－〔５．４．０〕－７－ウンデセン等のアルカリ性化合物が挙げられる。
アルカリ現像液の濃度は、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。アルカリ現像液のｐＨは、１１～１３が好ましく、１１．５～１２．５がより好ましい。適度なｐＨで使用するとパターンの荒れや剥離を抑制し、現像後の残膜率が向上する。
現像方法は、例えば、ディップ法、スプレー法、パドル法等が挙げられる。現像温度は１５～４０℃が好ましい。なお、アルカリ現像後は、純水で洗浄することが好ましい。

【0321】

〔加熱工程〕
現像後、加熱処理を行う。加熱により、膜の耐性が向上する。
加熱温度は、１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１００℃以下が特に好ましい。加熱時間は、２分間～２時間程度が好ましい。

【0322】

<光学フィルタ>
本発明の光学フィルタは、上記膜を有する。光学フィルタは、例えば、カラーフィルタ、ブラックマトリックス、遮光フィルタ、反射防止フィルタ、赤外線カットフィルタ、赤外線透過フィルタ、マイクロレンズ等に用いられる。本発明の光学フィルタの製造は、上述の膜と同様の方法で製造できる。

【0323】

<固体撮像素子>
本発明の固体撮像素子は、上記光学フィルタを有する。
固体撮像素子は、本発明の光学フィルタを備え、固体撮像素子として機能すれば特に制限されないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。

【0324】

基材上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、本発明の光学フィルタ（カラーフィルタ）を有する構成である。さらに、デバイス保護膜上であって光学フィルタの下（基材に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、光学フィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、フィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は、各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。
本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、例えば、デジタルカメラ、撮像機能を有する電子機器（携帯電話、スマートフォン等）、車載カメラ、監視カメラ等様々な用途に使用できる。

【0325】

<画像表示装置>
本発明の画像表示装置は、上記光学フィルタを有する。画像表示装置は、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等が挙げられる。
画像表示装置に用いる形態は、画像表示装置として機能すればよく、特に制限されない。

【0326】

<赤外線センサ>
本発明の赤外線センサは、上記光学フィルタを有する。
赤外線センサに用いる形態は、本発明の光学フィルタを備え、赤外線センサとして機能すれば特に制限されない。例えば、以下の構成が挙げられる。

【0327】

基板上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有する。これらフォトダイオード及び転送電極上に、フォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有する。この遮光膜上に、デバイス保護膜を有し、更にこのデバイス保護膜上に、本発明の光学フィルタを有する。さらに、デバイス保護膜上であって光学フィルタの下（基材に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、光学フィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。

【0328】

図１は、本発明の光学フィルタを備えた赤外線センサの構成例を示す概略断面図である。図１に示す赤外線センサは１００、固体撮像素子１１０を備える。

【0329】

固体撮像素子１１０上に設けられている撮像領域は、赤外線カットフィルタ１１１とカラーフィルタ１１２とを組み合せて構成されている。

【0330】

赤外線カットフィルタ１１１は、本発明の感光性組成物を用いて形成できる。赤外線カットフィルタ１１１は、可視光領域の光（例えば、波長４００～７００ｎｍの光）を透過し、赤外領域の光（例えば、波長８００～１，３００ｎｍの光）を遮蔽する。

【0331】

カラーフィルタ１１２は、可視光領域における特定波長の光を透過及び吸収する画素が形成されたカラーフィルタであって、例えば、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の画素が形成されたカラーフィルタ等が用いられる。

【0332】

赤外線透過フィルタ１１３と固体撮像素子１１０との間には、赤外線透過フィルタ１１３を透過した波長の光を透過可能な樹脂膜１１４が配置されている。

【0333】

赤外線透過フィルタ１１３は、本発明の感光性組成物を用いて形成することができ、可視光遮蔽性を有し、かつ、特定波長の赤外線を透過させるフィルタである。赤外線透過フィルタ１１３は、例えば、波長４００～８３０ｎｍの光を遮光し、波長９００～１，３００ｎｍの光を透過させることが好ましい。

【0334】

カラーフィルタ１１２、および赤外線透過フィルタ１１３の入射光ｈ側には、マイクロレンズ１１５が配置されている。マイクロレンズ１１５を覆うように平坦化膜１１６が形成されている。

【0335】

図１に示す形態では、樹脂膜１１４が配置されているが、樹脂膜１１４に代えて赤外線透過フィルタ１１３を形成してもよい。

【0336】

この赤外線センサは、画像情報を同時に取り込めるため、動きを検知する対象を認識したモーションセンシング等が可能である。また、この赤外線センサによれば、距離情報を取得できるため、３Ｄ情報を含んだ画像の撮影等も可能である。更に、この赤外線センサは、生体認証センサとしても使用できる。

【実施例】

【0337】

以下、実施例で本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は実施例に限定されない。なお、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
また、本発明において、不揮発分もしくは不揮発分濃度は、１１０℃３時間オーブン静置後の質量残分をいう。

【0338】

実施例に先立ち、各測定方法について説明する。

【0339】

樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の測定は、以下の通りである。

【0340】

（樹脂の平均分子量） 樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ－Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用い、流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで測定した。サンプルは１質量％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットル注入した。分子量は、ポリスチレン換算値である。

【0341】

（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５～１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ－５５５」平沼産業社製）を用いて滴定し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。

【0342】

（樹脂のアミン価）
樹脂のアミン価は、ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を不揮発分換算した値である。

【0343】

<アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の製造>
（アルカリ可溶性樹脂（Ａ１－１）溶液）
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及びガス導入管を備えたフラスコに、１００部のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＡｃ）を入れた後、窒素置換しながら攪拌し、７８℃に昇温した。次に、ブロック剤が活性メチレンであるカレンズＭＯＩ－ＤＥＭ（昭和電工社製のマロン酸－２－［［［［（２－メチル－１－オキソ－２－プロペニル）オキシ］エチル］アミノ］カルボニル］－１，３－ジエチルエステル）２５．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート３１．２部、ジシクロペンタニルメタクリレート３７．５部、メタクリル酸２０．７部、及びメチルメタクリレート２７．０部の混合物と、１２．０部の２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（重合開始剤）を５０部のＰＧＭＡｃに添加し溶解させたものをそれぞれ滴下ロートからフラスコ中に滴下した。滴下終了後、７８℃で３時間攪拌した。その後、不揮発分が４０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、アルカリ可溶性樹脂（Ａ１－１）溶液を調整した。アルカリ可溶性樹脂（Ａ１－１）は、酸価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００であった。なお、表２で配合量はモル％で表記する。

【0344】

（アルカリ可溶性樹脂（Ａ１－２）～（Ａ１－７）溶液、アルカリ可溶性樹脂（Ａ２－１）～（Ａ２－３）溶液）
表２に記載の構成比率、重量平均分子量になるように単量体の種類と使用量を変えてアルカリ可溶性樹脂（Ａ１－２）～（Ａ１－７）、アルカリ可溶性樹脂（Ａ２－１）～（Ａ２－３）を合成し、ＰＧＭＡｃを添加し不揮発分を４０質量％とした。なお、樹脂の重量平均分子量は、重合開始剤の使用量を変えて調整した。

【0345】

【表2】

【0346】

表２に記載のカレンズＭＯＩ－ＢＰは、ブロック剤がピラゾール化合物である昭和電工社製のメタクリル酸２－（３，５－ジエチルピラゾール－１－イル）カルボニルアミノエチル、カレンズＭＯＩ－ＢＭは、ブロック剤がオキシム化合物である昭和電工社製のメタクリル酸２－［Ｏ－（１'－メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ］エチル、アロニックスＭ－１１０は、東亞合成社製のパラクミルフェノールＥＯ変性アクリレートである。
ＧＭＡ＋ＡＡは、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のエポキシ基に、アクリル酸（ＡＡ）のカルボキシル基を反応させた重合性不飽和基含有単量体単位（ａ６）を表し、ＧＭＡ＋ＡＡ＋ＴＨＰＡは、ＧＭＡ＋ＡＡの水酸基にテトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）を反応させた重合性不飽和基含有単量体単位（ａ６）を表す。

【0347】

<重合性化合物（Ｂ）の製造>

【0348】

（２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１－１））
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及び空気導入管を備えたフラスコに、ペンタエリスリトールテトラアクリレート７５４．０部、４－メトキシフェノール２．０部、トリフェニルホスファイト２．０部、フェノチアジン２．０部を入れた後、撹拌しながら、５０℃まで昇温した。次に、Ｎ－メチルエタノールアミン１６０．８部を滴下ロートから徐々にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間撹拌しながら反応させた。
次に、１００℃まで昇温し、イソホロンジイソシアネート１９８．３部を滴下ロートから徐々にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、１００℃で４時間撹拌しながら反応を行い、３級アミン構造を有する脂環式ウレタンアクリレートを得た。

【0349】

（２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１－２））
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及び空気導入管を備えたフラスコに、ペンタエリスリトールテトラアクリレート７５４．０部、４－メトキシフェノール２．０部、トリフェニルホスファイト２．０部、フェノチアジン２．０部を入れた後、撹拌しながら、５０℃まで昇温した。次に、Ｎ－メチルエタノールアミン１６０．８部を滴下ロートから徐々にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間撹拌しながら反応させた。
次に、１００℃まで昇温し、ヘキサメチレンジイソシアネート１４９．７部を滴下ロートから徐々にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、１００℃で４時間撹拌しながら反応を行い、３級アミン構造を有する脂肪族ウレタンアクリレートを得た。

【0350】

（２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１－３））
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計及び空気導入管を備えたフラスコに、ペンタエリスリトールテトラアクリレート７５４．０部、４－メトキシフェノール２．０部、トリフェニルホスファイト２．０部、フェノチアジン２．０部を入れた後、撹拌しながら、５０℃まで昇温した。次に、Ｎ－メチルエタノールアミン１６０．８部を滴下ロートから徐々にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間撹拌しながら反応させた。
次に、１００℃まで昇温し、２，４－トリレンジイソシアネート１５５．０部を滴下ロートから徐々にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、１００℃で４時間撹拌しながら反応を行い、３級アミン構造を有する芳香族ウレタンアクリレートを得た。

【0351】

<熱硬化性化合物（Ｄ）の製造>
（熱硬化性化合物（Ｄ１－１）溶液）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコを窒素置換し、ヘキサメチレンジイソシアネート２００部、トリメチロールプロパン６．６部を仕込み、撹拌しながら８０℃まで昇温し、２時間撹拌しながら反応させた。その後、６０℃まで冷却し、テトラブチルアンモニウムアセテートを添加し、収率が４５％になった時点でリン酸を添加して反応を停止した。反応液を濾過後、薄膜蒸発装置を用いて未反応のヘキサメチレンジイソシアネートを除去し、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体を得た。
次に、撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコを窒素置換し、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体１００部、酢酸ｎ－ブチル３９部を仕込み、撹拌しながらマロン酸ジエチル７８部、２８％ナトリウムメチラート溶液０．７部の混合液を徐々に添加した。添加終了後、６０℃まで昇温し６時間撹拌しながら反応させた。その後、不揮発分が６０質量％になるようにブタノールを添加し、重量平均分子量１，２００である活性メチレン化合物でブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体である化合物を得た。

【0352】

（熱硬化性化合物（Ｄ１－２）溶液）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコを窒素置換し、ヘキサメチレンジイソシアネート１，０００部を仕込み、撹拌しながら６０℃まで昇温し、トリメチルベンジルアンモニウム・ハイドロオキサイド０．１部を添加した。４時間後、転化率が３８％になった時点でリン酸０．２ｇを添加して反応を停止した。反応液を濾過後、薄膜蒸発装置を用いて未反応のヘキサメチレンジイソシアネートを除去し、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体を得た。
次に、撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコを窒素置換し、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体１００部、酢酸ｎ－ブチル３９部を仕込み、撹拌しながらマロン酸ジエチル９２部、２８％ナトリウムメチラート溶液０．８部の混合液を徐々に添加した。添加終了後、６０℃まで昇温し６時間撹拌しながら反応させた。その後、不揮発分が６０質量％になるようにブタノールを添加し、重量平均分子量９８５である活性メチレン化合物でブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体である化合物を得た。

【0353】

<顔料（Ｆ）の製造>
（近赤外線吸収顔料（Ｆ－１２））
トルエン４００部に、１，８－ジアミノナフタレン４０．０部、３，５－ジメチルシクロヘキサノン３２．２部、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．０８７部を混合し、窒素ガスの雰囲気中で加熱攪拌し、３時間還流させながら反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。反応終了後、トルエンを蒸留して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製した。得られた茶色固体を、トルエン２４０部とｎ－ブタノール１６０部の混合溶媒に溶解させ、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１，２－ジオン１３．８部を加えて、窒素ガスの雰囲気中で加熱撹拌し、８時間還流反応させた。反応中に生成した水は共沸蒸留により反応系中から除去した。
反応終了後、溶媒を蒸留し、得られた反応混合物を攪拌しながら、ヘキサン２００部を加えた。得られた黒茶色沈殿物を濾別した後、順次ヘキサン、エタノール、及びアセトンで洗浄を行い、減圧下で乾燥させ、下記化学式（５）で表される近赤外線吸収顔料（Ｆ－１２）を得た。得られた近赤外線吸収顔料（Ｆ－１２）５０部、塩化ナトリウム５００部、ジエチレングリコール６０部をステンレス製ガロンニーダー（井上製作所社製）中に仕込み、６０℃で１２時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過、及びイオン交換水での洗浄を複数回繰り返した後、８０℃で一昼夜乾燥させ粉砕することにより、微細化した近赤外線吸収顔料（Ｆ－１２）を得た。

【0354】

化学式（５）

【化15】

【0355】

（近赤外線吸収顔料（Ｆ－１３）） 反応容器中で、フタロニトリル２６部、２，３―ジシアノナフタレン１４３部、ｎ－アミルアルコール８９０部、ＤＢＵ（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［５．４．０］ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）１３７部と三塩化アルミニウム３４部を混合攪拌し、昇温後１３６℃で５時間還流した。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５，０００部、イオン交換水１０，０００部からなる混合溶媒中へ攪拌しながら注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２，０００部、イオン交換水４，０００部からなる混合溶媒で洗浄、乾燥して、化合物ａを得た。
次いで、反応容器中で、濃硫酸１，５００部に１４０部の化合物ａを氷浴下にて加え、１時間攪拌を行った。続けて、この硫酸溶液を３℃の冷水１，０００部に注入し、生成した析出物をろ過、水洗、２．５％水酸化ナトリウム水溶液洗浄、水洗の順で処理を行い、乾燥して、化合物ｂを得た。
Ｎ－メチルピロリドン２００部に５部のジフェニルリン酸を添加し、十分に攪拌混合を行った後、５０℃に加熱した。この溶液に、１０部の化合物ｂを少しずつ添加した後、９０℃で１２０分攪拌した。反応の終点確認は、例えば、濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点とした。続けて、この反応溶液をイオン交換水２，０００部に注入し、生成した析出物を濾過およびイオン交換水での洗浄を複数回繰り返した後、乾燥して、下記化学式（６）で表される化合物の混合物（質量比率は、ｎ１：ｎ２：ｎ３：ｎ４＝７：１９：５９：１５）である近赤外線吸収顔料（Ｆ－１３）を得た。次いで近赤外線吸収顔料（Ｆ－１２）と同様の方法で、微細化した。

【0356】

化学式（６）

【化16】

【0357】

（近赤外線吸収顔料（Ｆ－１４））
国際公開第２０１９／０５８８８２号の記載に従い、下記化学式（７）で表される近赤外線吸収顔料（Ｆ－１４）を得た。次いで近赤外線吸収顔料（Ｆ－１２）と同様の方法で、微細化した。

【0358】

化学式（７）

【化17】

【0359】

（近赤外線吸収顔料（Ｆ－１５））
反応容器中で、アニリン１０．７部、ブロモベンゼン１２０部、及びジアザビシクロオクタン２５．７部を加え、攪拌した。その後、四塩化チタンの１ｍｏｌ／ｌトルエン溶液９５．２部を滴下した。滴下後、インジゴ１０．０部を加え、１０時間還流した。反応終了後、メタノールを加え、濾過し、緑色粉末を得た。これをジクロロメタンと水で分液を行い、有機層を濃縮することで、化合物ｃを１４．６部得た。
反応容器中で、化合物ｃを１３．５部、ビス（２、４－ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を９．０部、テトラヒドロフラン１２０部を混合攪拌し、昇温後４０℃で５時間攪拌した。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５００部へ攪拌しながら注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール５００部で洗浄後、イオン交換水５００部で複数回洗浄し、乾燥して、下記化学式（８）で表される化合物の混合物（質量比率は２量体：３量体：４量体＝８１：１７：２）である近赤外線吸収顔料（Ｆ－１５）を得た。次いで近赤外線吸収顔料（Ｆ－１２）と同様の方法で、微細化した。

【0360】

化学式（８）

【化18】

【0361】

<分散樹脂（Ｉ）の製造>
（分散樹脂（Ｉ－１）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１－チオグリセロール１０８部、ピロメリット酸無水物１７４部、ＰＧＭＡｃ６５０部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、第一工程で得られた化合物を不揮発分換算で１６０部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート２００部、エチルアクリレート２００部、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート１５０部、２－メトキシエチルアクリレート２００部、メチルアクリレート２００部、メタクリル酸５０部、ＰＧＭＡｃ６６３部を仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．２部を添加し、１２時間反応した（第二工程）。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。最後に、第二工程で得られた化合物の５０％ＰＧＭＡｃ溶液を５００部、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）２７．０部、ヒドロキノン０．１部を仕込み、ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ^－１のピークの消失を確認するまで反応を行った（第三工程）。冷却後、不揮発分が３０質量％となるようにＰＧＭＡｃを添加して、重合性不飽和基を有する分散樹脂（Ｉ－１）溶液を得た。酸価６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００であった。

【0362】

（分散樹脂（Ｉ－２）溶液）
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、ｉｓｏ－ブチルメタクリレート７０部、ベンジルメタクリレート２０部、ＰＧＭＡｃ５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をＰＧＭＡｃ９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、ＰＧＭＡｃ５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。冷却後、不揮発分が３０質量％となるようＰＧＭＡｃを添加して、分散樹脂（Ｉ－２）溶液を得た。酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，５００であった。

【0363】

（分散樹脂（Ｉ－３）溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、メチルメタクリレート４０部、ｎーブチルメタクリレート１０部、触媒としてテトラメチルエチレンジアミン１３．２部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、開始剤としてブロモイソ酪酸エチル９．３部、触媒として塩化第一銅５．６部、ＰＧＭＡｃ１００部を仕込み、窒素気流下で、１１０℃まで昇温して第一ブロック（Ｂブロック）の重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。次に、この反応装置に、ＰＧＭＡｃ５０部、第二ブロック（Ａブロック）モノマーとしてジメチルアミノエチルメタクリレート４０部、メタクリロイルオキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド１０部を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。投入から２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロック（Ａブロック）の重合転化率が９８％以上であることを確認した。冷却後、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して、分散樹脂（Ｉ－３）溶液を調製した。アミン価１６９．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0364】

（分散樹脂（Ｉ－４）溶液）
国際公開第２０２２／１７２６０７号の実施例Ａ３に従って、重合性不飽和基を有する分散樹脂（Ｉ－４）を合成し、不揮発分が３０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加した。アミン価６７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５，６００であった。

【0365】

<分散体の製造>
（分散体１）
下記の原料を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、分散体１を作製した。不揮発分は、２２．０質量％であった。
顔料（Ｆ－１） ：１５．０部
顔料誘導体（Ｈ－１） ： １．０部
分散樹脂（Ｉ－１）溶液 ：１０．０部
分散樹脂（Ｉ－２）溶液 ：１０．０部
有機溶剤（Ｑ－１） ：６４．０部

【0366】

（分散体２～１５）
表３－１及び表３－２に記載した原料、量を変えた以外は、分散体１と同様にして分散体２～１５を作製した。

【0367】

【表3-1】

【0368】

【表3-2】

【0369】

表３－１、及び表３－２中に記載したそれぞれの成分は、以下の通りである。

【0370】

［顔料（Ｆ）］
Ｆ－１：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
Ｆ－２：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
Ｆ－３：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３
Ｆ－４：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８
Ｆ－５：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６
Ｆ－６：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６２
Ｆ－７：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７
Ｆ－８：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８
Ｆ－９：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９
Ｆ－１０：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
Ｆ－１１：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４

【0371】

顔料（Ｆ－１）～（Ｆ－１１）は、いずれもソルトミリング処理による微細化を行い、十分に洗浄・乾燥した上で使用した。

【0372】

［色素誘導体（Ｈ）］

【化19】

【0373】

［有機溶剤（Ｑ）］
Ｑ－１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート

【0374】

<感光性組成物の製造>
［実施例１］
（感光性組成物１）
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して感光性組成物１を得た。不揮発分は、１５．０質量％であった。
分散体１ ： ３．０部
分散体５ ：１１．３部
分散体９ ： １．２部
分散体１０ ： ９．０部
アルカリ可溶性樹脂（Ａ１－１）溶液 ： ６．０部
アルカリ可溶性樹脂（Ａ２－１）溶液 ： ３．４部
２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１－４） ： ０．３部
その他（メタ）アクリレート（Ｂ２－１） ： ０．５部
その他（メタ）アクリレート（Ｂ２－３） ： ２．５部
オキシム系化合物（Ｃ１－１） ： ０．２部
熱硬化性化合物（Ｄ１－１）溶液 ： ２．５部
熱硬化性化合物（Ｄ２－１） ： ０．８部
ベンゾトリアゾール化合物（Ｅ１－１） ：０．１５部
レベリング剤（Ｎ） ： １．０部
有機溶剤（Ｑ） ：５８．１５部

【0375】

［実施例２～６１、及び比較例１～３］
（感光性組成物２～６４）
実施例１の感光性組成物１を、表４－１～表４－７に記載した原料、量に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性組成物２～６４を作製した。

【0376】

【表4-1】

【0377】

【表4-2】

【0378】

【表4-3】

【0379】

【表4-4】

【0380】

【表4-5】

【0381】

【表4-6】

【0382】

【表4-7】

【0383】

表４－１～表４－７に記載したそれぞれの原料については、以下の通りである。

【0384】

［重合性化合物（Ｂ）］
（２級又は３級アミン構造を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ１））
Ｂ１－４：ＣＮ９９０６ＮＳ（アルケマ社製、３級アミン構造を有する脂肪族多官能ウレタンアクリレート）

【0385】

（その他（メタ）アクリレート（Ｂ２））
Ｂ２－１： ＮＫエステルＡ－ＤＣＰ（新中村化学工業社製、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）
Ｂ２－２：ＮＫエステルＡ－ＨＤ－Ｎ（新中村化学工業社製、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート）
Ｂ２－３：ＮＫエステルＡ－９３００（新中村化学工業社製、イソシアヌル酸トリアクリレート）
Ｂ２－４：Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ－１１０６（Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、平均アクリロイル基数１８のデンドリマー構造を有する化合物）
Ｂ２－５：ＳＩＲＩＵＳ－５０１（大阪有機化学工業社製、平均アクリロイル基数１８のデンドリマー構造を有する化合物、不揮発分５０質量％）
Ｂ２－６：アロニックスＭ－３０９（東亞合成社製、トリメチロールプロパントリアクリレート）
Ｂ２－７：アロニックスＭ－４０２（東亞合成社製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物）
Ｂ２－８：アロニックスＭ－９３０（東亞合成社製、グリセリントリアクリレート）

【0386】

［重合開始剤（Ｃ）］
（オキシム系化合物（Ｃ１））
Ｃ１－１：上述の化合物（Ｃ１－１）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１３，４１０Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｃ１－２：上述の化合物（Ｃ１－２）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１４，２１４Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｃ１－３：上述の化合物（Ｃ１－３）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が７，０５１Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｃ１－４：上述の化合物（Ｃ１－４）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が２７，２５７Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｃ１－５：上述の化合物（Ｃ１－５）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１８，３３４Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｃ１－６：上述の化合物（Ｃ１－６）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が１４，１２７Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
Ｃ１－７：上述の化合物（Ｃ１－７）（波長３６５ｎｍの光の吸光係数が２，４０１Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）

【0387】

（その他化合物（Ｃ２））
Ｃ２－１：上述の化合物（Ｃ２－１）

【0388】

［熱硬化性化合物（Ｄ）］
（熱硬化性化合物（Ｄ１）溶液）
Ｄ１－３：デュラネートＭＦ－Ｋ６０Ｂ（旭化成社製、活性メチレン化合物でブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、不揮発分６０質量％）
Ｄ１－４：ＢＩ７９８２（Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ピラゾール化合物でブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、不揮発分７０質量％）
Ｄ１－５：ＢＩ７９８４（Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、オキシム化合物でブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、不揮発分７５質量％）
Ｄ１－６：ＢＩ７９５１（Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ピラゾール化合物でブロックされたイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、不揮発分７５質量％）
Ｄ１－７：タケネートＢ－８３０（三井化学社製、オキシム化合物でブロックされたトルエンジイソシアネートのアダクト体、不揮発分５５．５質量％）

【0389】

（熱硬化性化合物（Ｄ２））
Ｄ２－１：ＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル社製、一般式（２）で表される化合物、エポキシ基数が平均１５個、エポキシ当量が１７０～１９０ｇ／ｅｑ）
Ｄ２－２：デナコールＥＸ－６１１（ナガセケムテックス社製、エポキシ基数が平均４個、エポキシ当量が１５５～１７５ｇ／ｅｑ）

【0390】

［紫外線吸収剤（Ｅ）］
（ベンゾトリアゾール化合物（Ｅ１））
Ｅ１－１：上述の化合物（Ｅ１－１）（最大吸収波長３５５ｎｍ）
Ｅ１－２：上述の化合物（Ｅ１－２）（最大吸収波長３４５ｎｍ）

【0391】

（ベンゾフェノン化合物（Ｅ２））
Ｅ２－１：上述の化合物（Ｅ２－１）（最大吸収波長３５２ｎｍ）

【0392】

（トリアジン化合物（Ｅ３））
Ｅ３－１：上述の化合物（Ｅ３－１）（最大吸収波長３４９ｎｍ）
Ｅ３－４：チヌビン４７９（ＢＡＳＦジャパン社製、最大吸収波長３２２ｎｍ）

【0393】

［レベリング剤（Ｎ）］
ＢＹＫ－３３０（ビックケミー社製）１部を、ＰＧＭＡｃ９９部に溶解させた溶液をレベリング剤（Ｎ）とした。

【0394】

［有機溶剤（Ｑ）］
Ｑ－１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
Ｑ－２：シクロヘキサノン
Ｑ－３：３－エトキシプロピオン酸エチル
以上、Ｑ－１、Ｑ－２、及びＱ－３を８：１：１の質量比にて混合し、有機溶剤（Ｑ）とした。

【0395】

<感光性組成物の評価>
得られた感光性組成物１～６４について、以下の評価を行った。評価結果を表５に示す。

【0396】

［線幅安定性評価］
得られた感光性組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、露光量５０ｍＪ／ｃｍ^２で、１００μｍ幅ストライプパターンのフォトマスクを介して露光した。その後、この基板を２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水系現像液を用いて、スプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾した。得られた基板をクリーンオーブンで、１００℃６０分間ポストベークし初期の評価用基板を得た。得られた初期の評価用基板を、Ｎｉｋｏｎ社製ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１００ＰＯＬ Ｍｏｄｅｌ光学顕微鏡を用いて線幅を測定し、これを初期の線幅（ＣＤ_１）とした。
感光性組成物を密閉した容器に入れ２５℃１週間保管し、初期の評価と同じ条件でパターンを作製・線幅を測定し、これを保管後の線幅（ＣＤ_２）とした。
評価基準は、以下の通りであり、３以上が実用可能とする。
式（１）：ΔＣＤ＝｜ＣＤ_２－ＣＤ_１｜
５：ΔＣＤが、２μｍ未満
４：ΔＣＤが、２μｍ以上、３μｍ未満
３：ΔＣＤが、３μｍ以上、５μｍ未満
２：ΔＣＤが、５μｍ以上、６μｍ未満
１：ΔＣＤが、６μｍ以上

【0397】

［密着性評価］
得られた感光性組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、幅５～２５μｍまで５μｍ幅刻みのストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。その後、この基板を２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブンで１００℃６０分間加熱した。スプレー現像は、それぞれの感光性組成物での被膜について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行った。
得られた基板の幅５、１０、１５、２０、及び２５μｍのパターンについて、光学顕微鏡で観察し、残存したパターンの最小線幅を確認した。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：１０μｍ以下の細線が残存している。
４：１５μｍ以上の細線が残存している。
３：２０μｍ以上の細線が残存している。
２：２５μｍの細線が残存している。
１：細線が残存していない。

【0398】

［パターン形成性評価］
得られた感光性組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、１００μｍ幅のストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。その後、この基板を２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブンで１００℃６０分間加熱した。スプレー現像は、それぞれの感光性組成物での被膜について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行った。
走査型電子顕微鏡（日立ハイテック社製「Ｓ－３０００Ｈ」）を用いて、パターンの断面形状を確認した。評価は、幅１００μｍのストライプ型パターンの断面のＳＥＭ画像を取り込み、基材とパターン断面の端部とのテーパー角度を測定することでパターン形状評価を行った。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：テーパー角度４０度以上５０度未満
４：テーパー角度５０度以上６０度未満
３：テーパー角度３０度以上４０度未満、もしくは６０度以上７０度未満
２：テーパー角度２０度以上３０度未満、もしくは７０度以上９０度未満
１：テーパー角度２０度未満、もしくは９０度以上

【0399】

［高温高湿耐性評価］
得られた感光性組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。その後、この基板を室温に冷却後、２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像し、イオン交換水で洗浄して風乾した。その後、クリーンオーブンで、１００℃６０分間加熱処理し評価用基板を得た。
得られた評価用基板を、温度８５℃、湿度８５％の条件下に２００時間保管した。保管後、膜にカッターナイフで１ｍｍ四方の格子パターン（合計１００マス）の切り傷を入れ、透明粘着テープ（ニチバン社製ＣＴ－２４）を強く圧着させ、約１８０度方向に剥離した後、格子パターンの状態を観察し、剥がれた格子パターンの数を数えた。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：２個未満
４：２個以上、５個未満
３：５個以上、１０個未満
２：１０個以上、１５個未満
１：１５個以上

【0400】

［耐溶剤性評価］
得られた感光性組成物を、スピンコート法により縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製イーグル２０００）に、乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、１００μｍ幅のストライプパターンのフォトマスクを介して照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。その後、この基板を２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブンで１００℃６０分間加熱した。スプレー現像は、それぞれの感光性組成物での被膜について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行った。
得られた評価基板を、室温で１５分間プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに浸漬後、イオン交換水で洗浄、風乾して、幅１００μｍのストライプパターン部分について光学顕微鏡を用いて観察した。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：外観、色に変化がない。
４：わずかにシワ等が発生するが、色に変化はない。
３：一部にシワ等が発生するが、色に変化はない。
２：全面にシワ等が発生し、少し退色する。
１：剥がれや退色が発生。

【0401】

［屈曲耐性］
得られた感光性組成物を、スピンコート法によりＰＥＴフィルムに、乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるように塗工し、９０℃２分間ホットプレートで乾燥した。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀灯を用い、照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、１００ｍＪ／ｃｍ^２で露光した。その後、この基板を２３℃の非イオン系界面活性剤０．１２質量％と水酸化カリウム０．０４質量％とを含む水系現像液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブンで１００℃６０分間加熱した。
得られた評価フィルムを幅２ｃｍ、長さ１０ｃｍに切断し、屈曲試験機（ＹＵＡＳＡ ＳＹＳＴＥＭ社製「ＤＭＬＨＢ」）を用いて、屈曲試験（折り曲げ幅２ｍｍ、周波数１１７Ｈｚ、回数１０万回）を行った。試験後、光学顕微鏡を用いて塗膜を観察した。評価基準は、以下の通りであり、３以上を実用可能とする。
５：クラックがない
４：クラックが１個以上、５個未満
３：クラックが５個以上、１０個未満
２：クラックが１０個以上、２０個未満
１：クラックが２０個以上

【0402】

【表5】

【符号の説明】

【0403】

１００ 赤外線センサ
１１０ 固体撮像素子
１１１ 赤外線カットフィルタ
１１２ カラーフィルタ
１１３ 赤外線透過フィルタ
１１４ 樹脂膜
１１５ マイクロレンズ
１１６ 平坦膜

【要約】

【課題】本発明は、線幅安定性、密着性に優れ、低温加熱で優れたパターン形状、耐性を有する膜が形成可能な感光性組成物の提供を目的とする。
【解決手段】上記課題は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び熱硬化性化合物（Ｄ）を含む感光性組成物であって、
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が５，０００以上５０，０００以下で、ブロックイソシアネート基含有単量体単位（ａ１）、及び水酸基含有単量体単位（ａ２）を有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ１）を含み、
前記熱硬化性化合物（Ｄ）は、重量平均分子量が３００以上５，０００未満の熱硬化性化合物（Ｄ１）を含む感光性組成物によって解決できる。
【選択図】図１

【図1】