特許 7407825 付加硬化性シリコーン接着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-21

(45)【発行日】2024-01-04

(54)【発明の名称】付加硬化性シリコーン接着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/07 20060101AFI20231222BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20231222BHJP

   C08K 5/541 20060101ALI20231222BHJP

   C09J 183/07 20060101ALI20231222BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20231222BHJP

   C09J 11/00 20060101ALI20231222BHJP

   C09J 183/05 20060101ALI20231222BHJP

【ＦＩ】

C08L83/07

C08K3/013

C08K5/541

C09J183/07

C09J11/08

C09J11/00

C09J183/05

【請求項の数】 22

(21)【出願番号】P 2021543201

(86)(22)【出願日】2019-01-23

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-04-14

(86)【国際出願番号】 US2019014702

(87)【国際公開番号】W WO2020153947

(87)【国際公開日】2020-07-30

【審査請求日】2021-12-16

(73)【特許権者】

【識別番号】508229301

【氏名又は名称】モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド

【氏名又は名称原語表記】Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100082946

【弁理士】

【氏名又は名称】大西 昭広

(74)【代理人】

【識別番号】100195693

【弁理士】

【氏名又は名称】細井 玲

(72)【発明者】

【氏名】マンダル，スブラタ

(72)【発明者】

【氏名】グプタ，マナヴ

(72)【発明者】

【氏名】太田代 幸樹

【審査官】西山 義之

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１２－１１７０５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－１９６０１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－０２０７１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－０２０７１９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８

Ｃ０９Ｊ１８３／００－１８３／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

硬化性シリコーン組成物であって、（ａ）アルケニル官能性シリコーン；（ｂ）シリコーンヒドリド架橋剤；（ｃ）充填剤；（ｄ）第１の接着促進剤；（ｅ）第２の接着促進剤；（ｆ）任意選択でシラン；（ｇ）抑制剤および（ｈ）触媒を含み、ここで第１の接着促進剤は、式Ｚ^１－Ｒ^１－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ^２－Ｚ^２の化合物から選択され、ここでＲ^１およびＲ^２は、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素；Ｃ２－Ｃ２０二価炭化水素；Ｃ４－Ｃ１０二価炭化水素；およびＣ１－Ｃ４二価炭化水素からなる群から独立して選択され；
Ｚ^１およびＺ^２は、独立して

【化1】

または

【化2】

であり、
ここでＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ^１１から独立して選択され、ここでＲ^１１はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、および／またはＲ^１０の少なくとも１つはＨであり、
ｘは１から１０であり、
ｙは２から１０であり、そして
Ａｒは芳香族基であり、そして
第２の接着促進剤（ｅ）は、式Ｒ^４７－ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒの１つまたは複数の化合物から選択され、ここでＲ^４８はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され、各Ｒ^４９は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され、そしてｒは０、１、または２であり、Ｒ^４７は、下記式の基を含む環状ヒドリドシロキサンであり、

【化7】

ここでＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ^５４から独立して選択され、ここでＲ^５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３の少なくとも１つはＨであり、そして
Ｒ^５０は、ケイ素原子に結合した側鎖を有する有機ケイ素基であり、そして次の式で表され、
Ｑ^１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ^２
ここで
Ｑ^１は、ケイ素原子とエステル結合の間に２つ以上の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖または分岐のアルキレン基を表し、そして
Ｑ^２は、酸素原子と側鎖：ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒのケイ素原子の間に３つ以上の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す；
硬化性シリコーン組成物。

【請求項2】

芳香族基Ａｒは、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基、または式－Ａｒ^１－Ｘ－Ａｒ^２－の基から選択することができ、ここでＡｒ^１およびＡｒ^２は、単環式の二価のアリール基から独立して選択され、そしてＸは架橋基である、請求項１に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項3】

Ａｒ^１およびＡｒ^２は、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基から独立して選択され、Ｘは、Ａｒ^１とＡｒ^２をつなぐ結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）_２－、または－Ｃ（Ｏ）－から選択される、請求項２に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項4】

Ａｒ^１－Ｘ－Ａｒ^２は下記式の基であり、

【化3】

ここでＸは、Ａｒ^１とＡｒ^２をつなぐ結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）_２－、または－Ｃ（Ｏ）－から選択され、Ｒ^１２およびＲ^１３は、互いに同じか異なるか、またはそれらが結合されている環内にあり、そして水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２－Ｃ８アルケニル、Ｃ２－Ｃ８アルケニルオキシ、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ６－Ｃ１０アリール、Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ７－Ｃ１０アラルコキシ、Ｃ７－Ｃ１２アルキルアリール、またはＣ７－Ｃ１２アルキルアリールオキシから選択され、そしてｔおよびｗは０－４であり、ここでｔまたはｗが４未満のとき、特定されていない単数または複数の原子価は水素によって占められている、請求項２に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項5】

Ａｒ^１－Ｘ－Ａｒ^２は下記式のものであり、

【化4】

ここでＸは前記の通りであり、そしてＲ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、およびＲ^２１は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される、請求項２に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項6】

Ｘは－Ｃ（Ｒ^２２）_２－であり、ここでＲ^２２は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される、請求項５に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項7】

Ｚ^１およびＺ^２は、

【化5】

である、請求項６に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項8】

－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－は、下記式のものである、

【化6】

請求項１から７のいずれか一項に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項9】

第１の接着促進剤が、硬化性シリコーン組成物の総重量に基づいて、０．１重量％から５重量％の量で存在する、請求項１から８のいずれか一項に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項10】

ｒが０であり、そしてＲ^４９がＣ１－Ｃ１０アルキル基である、請求項１から９のいずれか一項に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項11】

第２の接着促進剤が、硬化性シリコーン組成物の総重量に基づいて、０．１重量％から１０重量％の量で存在する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項12】

硬化性シリコーン組成物であって、第２の接着促進剤（ｉ）および（ｉｉ）を含み、ここで
第２の接着促進剤（ｉ）は、式Ｒ^４７－ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒの１つまたは複数の化合物から選択され、ここでＲ^４７は水素またはヒドリド官能基であり、Ｒ^４８はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され、各Ｒ^４９は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され、そしてｒは０であり、そして
第２の接着促進剤（ｉｉ）は、式Ｒ^４７－ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒの化合物から選択され、ここでＲ^４８はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され、各Ｒ^４９は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され、そしてｒは０、１、または２であり、そしてＲ^４７は、下記式の基を含む環状ヒドリドシロキサンであり、

【化8】

ここでＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ^５４から独立して選択され、ここでＲ^５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３の少なくとも１つはＨであり、そしてＲ^５０はＣ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項13】

第２の接着促進剤（ｉ）は、０．５重量％から３重量％の量で存在し、そして接着促進剤（ｉｉ）は、０．１重量％から８重量％の量で存在する、請求項１２に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項14】

アルケニル官能性シリコーンは、式Ｍ^１ _ａＭ^２ _ｂＤ^１ _ｃＤ^２ _ｄＴ^１ _ｅＴ^２ _ｆＱ_ｇの化合物から選択され、
ここで
Ｍ^１＝Ｒ^２３Ｒ^２４Ｒ^２５ＳｉＯ_１／２
Ｍ^２＝Ｒ^２６Ｒ^２７Ｒ^２８ＳｉＯ_１／２
Ｄ^１＝Ｒ^２９Ｒ^３０ＳｉＯ_２／２
Ｄ^２＝Ｒ^３１Ｒ^３２ＳｉＯ_２／２
Ｔ^１＝Ｒ^３３ＳｉＯ_３／２
Ｔ^２＝Ｒ^３４ＳｉＯ_３／２
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２７、Ｒ^２８、Ｒ^２９、Ｒ^３０、Ｒ^３２、およびＲ^３３は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ^２６、Ｒ^３１、およびＲ^３４は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ^２６、Ｒ^３１、および／またはＲ^３４のうちの１つまたは複数は、Ｃ２－Ｃ３０アルケニル基から選択されるという条件であり、
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは、ゼロまたは正であって、以下の制限：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０を受ける、
請求項１から１３のいずれか一項に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項15】

アルケニル官能性シリコーンは、（ｉ）ｃが５から１０００である式Ｍ^２Ｄ^１ _ｃＭ^２を有する第１のアルケニル官能性シリコーン、および（ｉｉ）ｃ’が１０００から１５００である式Ｍ^２Ｄ^１ _ｃ’Ｍ^２を有する第２のアルケニル官能性シリコーンから選択されるアルケニル官能性シリコーンの混合物を含む、請求項１４に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項16】

アルケニル官能性シリコーンは、複数のＱ_ｇ単位および１つまたは複数のＭ^２単位を含む分岐ポリオルガノシロキサンである、請求項１４に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項17】

シリコーンヒドリド架橋剤は、下記式の化合物から選択され、
Ｍ^３ _ｈＭ^４ _ｉＤ^３ _ｊＤ^４ _ｋＴ^３ _ｍＴ^４ _ｎＱ_ｏ
ここで
Ｍ^３＝Ｒ^３５Ｒ^３６Ｒ^３７ＳｉＯ_１／２
Ｍ^４＝Ｒ^３８Ｒ^３９Ｒ^４０ＳｉＯ_１／２
Ｄ^３＝Ｒ^４１Ｒ^４２ＳｉＯ_２／２
Ｄ^４＝Ｒ^４３Ｒ^４４ＳｉＯ_２／２
Ｔ^３＝Ｒ^４５ＳｉＯ_３／２
Ｔ^４＝Ｒ^４６ＳｉＯ_３／２
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^３５、Ｒ^３６、Ｒ^３７、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４５は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０、Ｒ^４３、Ｒ^４４、およびＲ^４６は、水素、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０、Ｒ^４３、Ｒ^４４、および／またはＲ^４６の１つまたは複数は水素であるという条件であり、
下付き文字ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｏは、ゼロまたは正であって、以下の制限：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０を受ける、請求項１から１６のいずれか一項に記載の硬化性シリコーン組成物。

【請求項18】

請求項１から１７のいずれか一項に記載の硬化性シリコーン組成物から形成された硬化シリコーン材料。

【請求項19】

基材上に接着剤コーティングを形成する方法であって、請求項１から１７のいずれか一項に記載の硬化性シリコーン組成物を基材の表面に適用すること、および硬化性シリコーン組成物を５０℃から１１０℃の温度で加熱することを含む、方法。

【請求項20】

硬化性シリコーン組成物を６０℃から１００℃の温度で加熱することを含む、請求項１９に記載の方法。

【請求項21】

硬化性シリコーン組成物が１０分から３時間の期間にわたって硬化される、請求項１９または２０に記載の方法。

【請求項22】

基材が、プラスチック材料、金属、金属合金、金属化プラスチック、および／またはコーティングまたは塗装された金属から選択される、請求項１９から２１のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、硬化性シリコーン接着剤組成物、接着促進剤を含むそのような組成物、ならびに様々な表面でのそのような硬化性シリコーン組成物の使用および適用に関する。特に、本発明は、接着促進剤を含む低温で速硬化性のシリコーン接着剤組成物、およびそのような硬化性シリコーン組成物の異なるタイプの表面への適用に関する。

【背景技術】

【0002】

プラスチックは、次世代の軽量で効率的なハイブリッドパワーモジュール、インバーター、センサー、および電子制御ユニット（ＥＣＵ）およびトランスミッション制御ユニット（ＴＣＵ）システムの開発のために、従来の材料を代替している。たとえば、自動車産業で使用される接着剤は、過酷な動作条件下での設計の柔軟性と長期的な信頼性への貢献に適していなければならない。従来のシリコーン組成物は、一般に、低温ではプラスチック材料に完全には接着しない。ただし、プラスチック材料は、より高い処理温度（たとえば、約１５０℃）で変形しやすくなる。したがって、高温（たとえば、１２０℃を超える）での硬化を必要とし得る接着剤組成物は、特定の用途には特に有用ではなく、さまざまな産業での使用を制限することがあり得る。シリコーンのプラスチックへの結合を改善する最近の試みには、芳香族基含有水素化ケイ素材料とともにイソシアネートベースの添加剤の使用が含まれている（例えば、ＥＰ ２３０５７６５を参照）。他の試みは、例えば、米国特許第８，９３７，１２３号および第８，９１６，６４６号、ならびに日本国公報２０１４－２０５８００号および２０１３－２４１５２２号に記載されている。ただし、これらの提案された解決方法では、１００℃を超える温度での加熱をいまだ必要としている。

【発明の概要】

【0003】

以下に、いくつかの態様の基本的な理解を提供するため、本開示の概要を提示する。この概要は、重要または重大な要素を特定することも、実施形態または特許請求の範囲の制限を定義することも意図していない。さらにこの概要は、本開示の他の部分でより詳細に説明され得るいくつかの態様の簡略化された概観を提供し得る。

【0004】

プラスチック基材および金属基材の両方を含む様々な基材への良好な接着を示し、比較的低温（例えば、約１００℃以下）およびより短い時間（例えば、約３０から６０分）での組成物の硬化を可能にすることが見出された付加硬化性シリコーン接着剤組成物が提供される。

【0005】

一態様では、（ａ）アルケニル官能性シリコーン；（ｂ）シリコーンベースの架橋剤；（ｃ）充填剤；（ｄ）第１の接着促進剤；（ｅ）第２の接着促進剤；（ｆ）任意選択のシラン；（ｇ）抑制剤および（ｈ）触媒を含む硬化性シリコーン組成物が提供され、ここで第１の接着促進剤は、式Ｚ^１－Ｒ^１－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ^２－Ｚ^２の化合物から選択され、ここでＲ^１とＲ_２は、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素；Ｃ２－Ｃ２０二価炭化水素；Ｃ４－Ｃ１０二価炭化水素；またはＣ１－Ｃ４二価炭化水素であり、
Ｚ_１とＺ_２は独立して

【化1】

または

【化2】

であり、
ここでＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ^１１から独立して選択され、ここでＲ^１１はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、および／またはＲ^１０の少なくとも１つはＨであり、
ｘは１から１０であり；
ｙは２から１０であり；そして
Ａｒは芳香族基である。

【0006】

一実施形態では、芳香族基Ａｒは、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基、または式－Ａｒ^１－Ｘ－Ａｒ^２－の基から選択することができ、ここでＡｒ^１とＡｒ^２は、単環式二価アリール基から独立して選択され、そしてＸは架橋基である。

【0007】

一実施形態では、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基から独立して選択され、Ｘは、Ａｒ^１とＡｒ^２とを接続する結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）_２－、または－Ｃ（Ｏ）－から選択される。

【0008】

一実施形態では、Ａｒ^１－Ｘ－Ａｒ^２は、以下の式の基である。

【化3】

【0009】

ここでＸは、Ａｒ^１とＡｒ^２を接続する結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）_２－、または－Ｃ（Ｏ）－から選択され；Ｒ^１２とＲ^１３は、互いに同じまたは異なり、またはそれらが結合している環内にあり、そして、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２－Ｃ８アルケニル、Ｃ２－Ｃ８アルケニルオキシ、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ６－Ｃ１０アリール、Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ７－Ｃ１０アラルコキシ、Ｃ７－Ｃ１２アルキルアリール、またはＣ７－Ｃ１２アルキルアリールオキシから選択され、そしてｔとｗは０－４であり、ここでｔまたはｗが４未満の場合、特定されていない１つまたは複数の原子価は水素によって占められている。

【0010】

一実施形態では、－Ａｒ^１－Ｘ－Ａｒ^２は下記式であり、

【化4】

ここでＸは上記のとおりであり、そしてＲ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、およびＲ^２１は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。

【0011】

一実施形態では、Ｘは－Ｃ（Ｒ^２２）_２－であり、ここでＲ_２２は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。

【0012】

一実施形態では、Ｚ^１およびＺ^２は、以下である。

【化5】

【0013】

前記いずれかの実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、化合物のＯ－Ａｒ－Ｏは、以下の式である。

【化6】

【0014】

前記いずれかの実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、第１の接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて約０．１重量％から約５重量％の量で存在する。

【0015】

前記いずれかの実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、第２の接着促進剤は、式Ｒ^４７－ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒの１つまたは複数の化合物から選択され、ここでＲ^４７は水素またはヒドリド官能基であり；Ｒ^４８はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され；各Ｒ^４９は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され；そしてｒは０、１、または２である。

【0016】

一実施形態では、Ｒ^４７は、下記式の基を含む環状ヒドリドシロキサンであり、

【化7】

ここでＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ^５４から独立して選択され、ここでＲ^５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３の少なくとも１つはＨであり；そして
Ｒ^５０は、ケイ素原子に結合した側鎖を有する有機ケイ素基であり、そして以下の式で表され、
Ｑ^１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ^２
ここで
Ｑ^１は、ケイ素原子とエステル結合の間に２つ以上の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖または分岐のアルキレン基を表し、そして
Ｑ^２は、酸素原子と側鎖：ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒにおけるケイ素原子の間に３つ以上の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖または分岐のアルキレン基を表す。

【0017】

一実施形態では、ｒは０であり、そしてＲ^４９はＣ１－Ｃ１０アルキル基である。

【0018】

前記いずれかの実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、第２の接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％の量で存在する。

【0019】

前記いずれかの実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、組成物は、第２の接着促進剤（ｉ）および（ｉｉ）を含み、ここで
第２の接着促進剤（ｉ）は、式Ｒ^４７－ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒの１つまたは複数の化合物から選択され、ここでＲ^４７は水素またはヒドリド官能基であり；Ｒ^４８はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され；各Ｒ^４９は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され；そしてｒは０であり；そして
第２の接着促進剤（ｉｉ）は、下記式の化合物から選択される。

【0020】

Ｒ^４７－ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒ、ここでＲ^４８はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され；各Ｒ^４９は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され；そしてｒは、０、１、または２であり、そしてＲ^４７は、下記式の基を含む環状ヒドリドシロキサンであり；

【化8】

ここでＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ^５４から独立して選択され、ここでＲ^５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３の少なくとも１つおよび少なくとも１つはＨであり；そしてＲ^５０は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基である。

【0021】

一実施形態では、第２の接着促進剤（ｉ）は、約０．５重量％から約３重量％の量で存在し、そして第２の接着促進剤（ｉｉ）は、約０．１重量％から約８重量％の量で存在する。

【0022】

前記いずれかの実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、アルケニルシリコーンは、下記式の化合物から選択され、
Ｍ^１ _ａＭ^２ _ｂＤ^１ _ｃＤ^２ _ｄＴ^１ _ｅＴ^２ _ｆＱ_ｇ、ここで
Ｍ^１＝Ｒ^２３Ｒ^２４Ｒ^２５ＳｉＯ_１／２
Ｍ^２＝Ｒ^２６Ｒ^２７Ｒ^２８ＳｉＯ_１／２
Ｄ^１＝Ｒ^２９Ｒ^３０ＳｉＯ_２／２
Ｄ^２＝Ｒ^３１Ｒ^３２ＳｉＯ_２／２
Ｔ^１＝Ｒ^３３ＳｉＯ_３／２
Ｔ^２＝Ｒ^３４ＳｉＯ_３／２
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２７、Ｒ^２８、Ｒ^２９、Ｒ^３０、Ｒ^３２、およびＲ^３３は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ^２６、Ｒ^３１、およびＲ^３４は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ^２６、Ｒ^３１、および／またはＲ^３４のうちの１つまたは複数は、Ｃ２－Ｃ３０アルケニル基から選択されるという条件であり、
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは、ゼロまたは正であって、以下の制限：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０を受ける。

【0023】

一実施形態では、アルケニルシリコーンは、（ｉ）ｃが約５から約１０００である式Ｍ^２Ｄ^１ _ｃＭ^２を有する第１のアルケニル官能性シリコーン、および（ｉｉ）ｃ’が約１０００から約１５００である式Ｍ^２Ｄ^１ _ｃ’Ｍ^２を有する第２のアルケニル官能性シリコーンから選択されるアルケニルシリコーンの混合物を含む。

【0024】

一実施形態では、アルケニルシリコーンは、複数のＱ_ｇ単位および１つまたは複数のＭ^２単位を含む分岐ポリオルガノシロキサンである。

【0025】

前記いずれかの実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、シリコーンヒドリド架橋剤は、以下の式の化合物から選択され、
Ｍ^３ _ｈＭ^４ _ｉＤ^３ _ｊＤ^４ _ｋＴ^３ _ｍＴ^４ _ｎＱ_ｏ、ここで
Ｍ^３＝Ｒ^３５Ｒ^３６Ｒ^３７ＳｉＯ_１／２
Ｍ^４＝Ｒ^３８Ｒ^３９Ｒ^４０ＳｉＯ_１／２
Ｄ^３＝Ｒ^４１Ｒ^４２ＳｉＯ_２／２
Ｄ^４＝Ｒ^４３Ｒ^４４ＳｉＯ_２／２
Ｔ^３＝Ｒ^４５ＳｉＯ_３／２
Ｔ^４＝Ｒ^４６ＳｉＯ_３／２
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^３５、Ｒ^３６、Ｒ^３７、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４５は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０、Ｒ^４３、Ｒ^４４、およびＲ^４６は、水素、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０、Ｒ^４３、Ｒ^４４、および／またはＲ^４６の１つまたは複数が水素であるという条件であり、
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇはゼロまたは正であって、次の制限：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０を受ける。

【0026】

別の態様では、前述の実施形態のいずれかの組成物から形成された硬化シリコーン材料が提供される。

【0027】

さらに別の態様では、前述の実施形態のいずれかの硬化性組成物を基材の表面に適用すること、および組成物を約５０℃から約１１０℃の温度で加熱することを含む、基材上に接着剤コーティングを形成する方法が提供される。

【0028】

一実施形態では、この方法は、組成物を約６０℃から約１００℃の温度で加熱することを含む。

【0029】

前記のいずれかの実施形態の方法の一実施形態では、組成物は、１０分から約３時間の期間にわたって硬化される。

【0030】

前記のいずれかの実施形態の方法の一実施形態では、基材は、プラスチック材料、金属、金属合金、金属化プラスチック、および／またはコーティングまたは塗装された金属から選択される。

【0031】

以下の説明および図面は、様々な例示的な態様を開示している。いくつかの改善および新規の態様が明確に識別され得るが、一方で他のものは説明および図面から明らかであり得る。

【発明を実施するための形態】

【0032】

次に、例示的な実施形態を参照し、その例を添付の図面に示す。他の実施形態を利用することができ、そして構造的および機能的変更を行うことができることを理解されたい。さらに、様々な実施形態の特徴を組み合わせたり、変更したりすることができる。したがって、以下の説明は、例示としてのみ提示されており、例示された実施形態に対して行われ得る様々な代替および修正を決して限定するものではない。本開示において、多くの特定の詳細は、主題の開示の完全な理解を提供する。本開示の態様は、本明細書に記載されているすべての態様などを必ずしも含まない他の実施形態で実施できることを理解されたい。

【0033】

本明細書で使用される場合、「例」および「例示」という用語は、実例または例示を意味する。「例」または「例示」という言葉は、重要なまたは好ましい態様または実施形態を示すものではない。「または」という言葉は、文脈上別段の示唆がない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。一例として、「ＡはＢまたはＣを使用する」という句は、任意の包括的順列を含む（例えば、ＡはＢを使用する；ＡはＣを使用する；またはＡはＢおよびＣの両方を使用する）。別の事項として、冠詞「ａ」および「ａｎ」は、文脈が別段の示唆をしない限り、一般に「１つまたは複数」を意味することを意図している。

【0034】

シリコーンベースの接着促進剤を含む付加硬化性シリコーン接着剤組成物が提供される。シリコーンベースの接着促進剤は、芳香族骨格に結合したケイ素含有基およびケイ素原子に結合した少なくとも１つの水素を有する芳香族骨格を有する。シリコーンベースの接着促進剤は、ジヒドロキシ芳香族化合物に由来し得る。本シリコーンベースの接着促進剤は、プラスチック表面から形成された、またはプラスチック表面を有するものなどの基材へのシロキサンベースの硬化性組成物の接着を改善するように機能する。他の接着促進剤と組み合わせて使用すると、本シリコーンベースの接着促進剤は、低温（約１００℃以下）にて短時間（３０から６０分）で硬化しながらも、アルミニウムなどの金属ならびに異なるタイプのプラスチック表面（例えば、ＰＢＴおよびＰＰＳ）に対して良好な接着を示す硬化性シリコーン組成物を提供し得る。

【0035】

一態様では、硬化性組成物において接着促進剤として機能するのに適したシリコーンベースの材料が提供される。シリコーンベースの材料は、芳香族シリコンヒドリドタイプの材料である。シリコーンベースの接着促進剤は芳香族基を含み、そしてジヒドロキシ芳香族化合物に由来する。一実施形態では、シリコーンベースの接着促進剤は、以下の式の化合物であり、
Ｚ^１－Ｒ^１－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ^２－Ｚ^２
ここでＲ^１およびＲ^２は、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素；Ｃ２－Ｃ２０二価炭化水素；Ｃ４－Ｃ１０二価炭化水素；またはＣ１－Ｃ４二価炭化水素であり；
Ｚ^１およびＺ^２は、独立して

【化9】

または

【化10】

であり、
ここでＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ^１１から独立して選択され、ここでＲ^１１はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、および／またはＲ^１０の少なくとも１つはＨであり、
Ｘは１から１０であり；
Ｙは２から１０であり；そして
Ａｒは芳香族基である。

【0036】

芳香族基Ａｒは、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基、または式－Ａｒ^１－Ｘ－Ａｒ^２－の基から選択することができ、ここでＡｒ^１およびＡｒ^２は、単環式二価アリール基から独立して選択され、そしてＸは架橋基である。Ａｒ^１およびＡｒ^２は、Ｃ６－Ｃ３０アリーレン基から独立して選択できる。Ｘは、Ａｒ^１およびＡｒ^２との結合、Ｃ１－Ｃ３０二価炭化水素基、Ｃ５－Ｃ３０二価環状炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）_２－、－Ｃ（Ｏ）－であり得る。適切な架橋基Ｘの非限定的な例には、メチレン、シクロヘキシル－メチレン、２－［２．２．１］－ビシクロヘプチリデン、エチリデン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、およびアダマンチリデンが含まれる。

【0037】

一実施形態では、Ａｒ^１－Ｘ－Ａｒ^２は下記式の基であり、

【化11】

ここでＸは上記のとおりであり、Ｒ^１２およびＲ^１３は、互いに同一または異なり、またはそれらが結合する環内にあり、そして、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２－Ｃ８アルケニル、Ｃ２－Ｃ８アルケニルオキシ、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ６－Ｃ１０アリール、Ｃ６－Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ７－Ｃ１０アラルコキシ、Ｃ７－Ｃ１２アルキルアリール、またはＣ７－Ｃ１２アルキルアリールオキシから選択され、そしてｔおよびｗは０－４であり、ここでｔまたはｗが４未満のとき、特定されていない１つまたは複数の原子価は水素によって占められている。

【0038】

一実施形態では、－Ａｒ^１－Ｘ－Ａｒ^２は下記式のものであり、

【化12】

ここでＸは上記のとおりであり、そしてＲ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、およびＲ^２１は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。一実施形態では、Ｘは－Ｃ（Ｒ^２２）_２－であり、ここでＲ^２２は、水素、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ１０アリールから独立して選択される。一実施形態では、化合物の－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－部分は、以下の式である。

【化13】

【0039】

シリコーンベースの接着促進剤は、ジヒドロキシ芳香族化合物に由来し得る。ジヒドロキシ芳香族化合物は、式ＨＯ－Ａｒ－ＯＨのものであり得、ここでＡｒは上記の通りである。簡潔にするために、Ａｒ基の説明は再現されていない。接着促進剤を形成するための適切なジヒドロキシ芳香族化合物のいくつかの例示的で非限定的な例には、これらに限定されないが、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、１，６－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－ナフチルメタン、１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、１，１－ビス（ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３メチルフェニル）シクロヘキサン １，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）イソブテン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、トランス－２，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－ブテン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンチン、（アルファ，アルファ’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トルエン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）アセトニトリル、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｎ－プロピル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－イソプロピル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｓｅｃ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１－ジクロロ－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１－ジブロモ－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１－ジクロロ－２，２－ビス（５－フェノキシ－４－ヒドロキシフェニル）エチレン、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－ブタノン、１，６－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，６－ヘキサンジオン、エチレングリコールビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フッ素、２，７－ジヒドロキシピレン、６，６’－ジヒドロキシ－３，３，３’，３’－テトラメチルスピロ（ビス）インダン（「スピロビインダンビスフェノール」）、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フタリド、２，６－ジヒドロキシジベンゾ－ｐ－ジオキシン、２，６－ジヒドロキシチアントレン、２，７－ジヒドロキシフェノキサチン、２，７－ジヒドロキシ－９，１０－ジメチルフェナジン、３，６－ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６－ジヒドロキシジベンゾチオフェン、および２，７－ジヒドロキシカルバゾールなど、レゾルシノール、置換レゾルシノール化合物、例えば５－メチルレゾルシノール、５－エチルレゾルシノール、５－プロピルレゾルシノール、５－ブチルレゾルシノール、５－ｔ－ブチルレゾルシノール、５－フェニルレゾルシノール、５－クミルレゾルシノール、２，４，５，６－テトラフルオロレゾルシノール、２，４，５，６－テトラブロモレゾルシノールなど；カテコール；ヒドロキノン；置換ヒドロキノン、例えば２－メチルヒドロキノン、２－エチルヒドロキノン、２－プロピルヒドロキノン、２－ブチルヒドロキノン、２－ｔ－ブチルヒドロキノン、２－フェニルヒドロキノン、２－クミルヒドロキノン、２，３，５，６－テトラメチルヒドロキノン、２，３，５，６－テトラ－ｔ－ブチルヒドロキノン、２，３，５，６－テトラフルオロヒドロキノン、２，３，５，６－テトラブロモヒドロキノン、ならびに前述のジヒドロキシ芳香族化合物の少なくとも１つを含む組み合わせが含まれる。

【0040】

本シリコーンベースの接着促進剤は、任意の適切な方法によって形成することができる。実施形態において、シリコーンベースの接着促進剤は、ジヒドロキシ芳香族化合物（ＨＯ－Ａｒ－ＯＨ）をハロゲン化アルケニルと反応させて、式Ｒ^１’－Ｏ－Ａｒ－Ｏ－Ｒ^２’の式を有する化合物にすることによって形成され、ここでＲ^１’とＲ^２’はそれぞれアルケニル末端炭化水素であり、そしてヒドロシリル化タイプの反応を介してその化合物をヒドリドシロキサンと反応させる。任意の適切なヒドロシリル化触媒（例えば、ＫａｒｓｔｅｄｔまたはＡｓｈｂｙの触媒などの白金ベースの触媒）を使用して、アルケニル含有化合物とヒドリドシロキサンとの反応を促進することができる。

【0041】

本シリコーンベースの接着促進剤は、様々な用途での使用に適している。一態様では、本シリコーンベースの接着促進剤は、硬化性シリコーン組成物において特に有用であることが見出され、特に、低温硬化性シリコーン組成物を提供するために有用であることが見出されている。本シリコーンベースの接着促進剤の使用は、比較的低温（例えば、１００℃以下）で、金属および異なるタイプのプラスチックの両方を含む様々な表面への良好な接着を提供することが見出されている。

【0042】

一態様では、（ａ）アルケニル官能性シリコーン；（ｂ）シリコーンベースの架橋剤；（ｃ）充填剤；（ｄ）本シリコーンベースの接着促進剤から選択される第１の接着促進剤；（ｅ）第２の接着促進剤；（ｆ）任意選択でのシラン；（ｇ）抑制剤、および（ｈ）触媒を含む硬化性シリコーン組成物が提供される。本シリコーンベースの接着促進剤と第２の接着促進剤との組み合わせは、広範囲の表面への良好な接着および比較的低温での硬化を提供することが見出されている。

【0043】

アルケニル官能性シリコーンは、ケイ素原子に結合した１つまたは複数のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり得る。一実施形態では、組成物は、ケイ素原子に結合した少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンを含む。組成物は、２つ以上の異なるアルケニル官能性シリコーン化合物の混合物を含み得る。

【0044】

一実施形態では、組成物は、下記式のアルケニル官能性シリコーン化合物を含み、
Ｍ^１ _ａＭ^２ _ｂＤ^１ _ｃＤ^２ _ｄＴ^１ _ｅＴ^２ _ｆＱ_ｇ
ここで
Ｍ^１＝Ｒ^２３Ｒ^２４Ｒ^２５ＳｉＯ_１／２
Ｍ^２＝Ｒ^２６Ｒ^２７Ｒ^２８ＳｉＯ_１／２
Ｄ^１＝Ｒ^２９Ｒ^３０ＳｉＯ_２／２
Ｄ^２＝Ｒ^３１Ｒ^３２ＳｉＯ_２／２
Ｔ^１＝Ｒ^３３ＳｉＯ_３／２
Ｔ^２＝Ｒ^３４ＳｉＯ_３／２
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２７、Ｒ^２８、Ｒ^２９、Ｒ^３０、Ｒ^３２、およびＲ^３３は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ^２６、Ｒ^３１、およびＲ^３４は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ^２６、Ｒ^３１、および／またはＲ^３４のうちの１つまたは複数は、Ｃ２－Ｃ３０アルケニル基から選択されるという条件であり、
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは、ゼロまたは正であって、以下の制限：２＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＜２０００、ｂ＋ｄ＋ｆ＞０を受ける。

【0045】

一実施形態では、アルケニル官能性シリコーンは、２つ以上のアルケニル官能基（すなわち、ｂ＋ｄ＋ｆ＞２）を含む。一実施形態では、アルケニル官能性シリコーンは、式Ｍ^２Ｄ^１ _ｃＭ^２のものである。

【0046】

さらに、組成物は、２つ以上のアルケニル官能性シリコーンの混合物を含み得ることが理解されることになる。複数のアルケニル官能性シリコーンが使用される場合、アルケニル官能性シリコーンは、異なるタイプ（例えば、Ｍ、Ｄ、Ｔ、およびＱ単位に関して異なる全体的な構成を有する）、または異なるサイズ（例えば、類似のＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑ構造を有するが、特定の単位の数が異なる）であり得る。一実施形態では、組成物は、ｃが約５から約１０００である式Ｍ^２Ｄ^１ _ｃＭ^２を有する第１のアルケニル官能性シリコーン、およびｃ’が約１０００から約１５００である式Ｍ^２Ｄ^１ _ｃ’Ｍ^２を有する第２のアルケニル官能性シリコーンを含む。

【0047】

一実施形態では、アルケニル官能性シリコーンは、ケイ素原子に結合した１つまたは複数のアルケニル基を含む分岐したケージ状のオリゴシロキサンである。分岐アルケニル官能性シリコーンは、Ｑ単位（ＳｉＯ_４／２単位）、Ｍ単位（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位）を含み、任意選択で、Ｄ単位（Ｒ_２ＳｉＯ単位）および／またはＴ単位（Ｒ_３ＳｉＯ_３／２単位）をさらに含み（ここでＲはそれぞれ独立して非置換または置換された一価の脂肪族基または脂環式基である）、ここで分子あたり少なくとも３つのＲは、好ましくはアルケニル基である。そのような分岐したケージ様シロキサンは、式Ｍ^１ _ａＭ^２ _ｂＤ^１ _ｃＤ^２ _ｄＴ^１ _ｅＴ^２ _ｆＱ_ｇによって記載されるアルケニル官能性シロキサン化合物に含まれることが理解されよう。

【0048】

アルケニル官能性シリコーン（または２つ以上のアルケニル官能性シリコーンの混合物）は、組成物の総重量に基づいて、約４０から約７５重量％；約４５から約６５の重量％；または、約５２から約５８重量％の量で存在する。

【0049】

組成物は、有機水素化ポリシロキサンを含む。有機水素化ポリシロキサンは、以下の式の化合物から選択することができ、
Ｍ^３ _ｈＭ^４ _ｉＤ^３ _ｊＤ^４ _ｋＴ^３ _ｍＴ^４ _ｎＱ_ｏ
ここで
Ｍ^３＝Ｒ^３５Ｒ^３６Ｒ^３７ＳｉＯ_１／２
Ｍ^４＝Ｒ^３８Ｒ^３９Ｒ^４０ＳｉＯ_１／２
Ｄ^３＝Ｒ^４１Ｒ^４２ＳｉＯ_２／２
Ｄ^４＝Ｒ^４３Ｒ^４４ＳｉＯ_２／２
Ｔ^３＝Ｒ^４５ＳｉＯ_３／２
Ｔ^４＝Ｒ^４６ＳｉＯ_３／２
Ｑ＝ＳｉＯ_４／２
ここでＲ^３５、Ｒ^３６、Ｒ^３７、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^４５は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、またはＣ１－Ｃ３０アルコキシ基から独立して選択され、
Ｒ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０、Ｒ^４３、Ｒ^４４、およびＲ^４６は、水素、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－Ｃ３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ３０アルケニル基から独立して選択され、但しＲ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０、Ｒ^４３、Ｒ^４４、および／またはＲ^４６は水素であるという条件であり、
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは、ゼロまたは正であって、以下の制限：１＜ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＜１００、ｉ＋ｋ＋ｎ＞０を受ける。

【0050】

ヒドリド官能性シリコーン架橋剤（または２つ以上のアルケニル官能性シリコーンの混合物）は、組成物の総重量に基づいて、約０．０１から約２０重量％；約０．１から約５重量％；または約０．１から約２重量％の量で存在する。

【0051】

本発明において有用な充填剤（ｃ）は、コーティングの半透明性を著しく損なうことがない、すなわちコーティングされた基材は、コーティングを適用した後も元の外観を維持するという条件で、シリコーン組成物において現在知られている、または後に有用であることが見出されたものから選択される充填剤または充填剤の混合物である。

【0052】

適切な充填剤（ｃ）の例には、これらに限定されないが、ステアレートまたはステアリン酸などの化合物で処理された粉砕、沈殿、およびコロイド状炭酸カルシウム；ヒュームドシリカ、沈降シリカ、シリカゲル、疎水化シリカ、シリカゲルなどの補強シリカ；破砕および粉砕された石英、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化チタン、珪藻土、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、またはカオリン、ベントナイト、モンモリロナイトなどの粘土が含まれる。

【0053】

一実施形態では、充填剤（ｃ）は、Ｄ４およびヘキサメチルジシラザンまたはそれらの組み合わせで処理されたシリカ充填剤などのシリカ充填剤である。本発明において有用な充填剤の量は、一般に、硬化性シリコーン組成物の総重量に基づいて、約１重量％から約５０重量％、より好ましくは約５重量％から約３０重量％、最も好ましくは約８重量％から約２０重量％である。

【0054】

硬化性組成物は、本明細書で前述したように、芳香族シリコーンベースの接着促進剤から選択される第１の接着促進剤（ｄ）を含む。簡潔にするために、芳香族シリコーンベースの接着促進剤の詳細は再現されていない。芳香族シリコーンベースの接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて、約０．１％から約５％；約０．５％から約３％；または約０．５％から約２％の重量の量で提供され得る。

【0055】

硬化性組成物は、任意選択で、ヒドリド官能性アルコキシシランから選択される第２の接着促進剤を含む。一実施形態では、ヒドリド官能性アルコキシシランは、以下の式の化合物から選択され、
Ｒ^４７－ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒ
ここでＲ^４７は水素またはヒドリド官能基であり；
Ｒ^４８はＣ１－Ｃ１０炭化水素基から独立して選択され；各Ｒ^４９は、Ｃ１－Ｃ１０炭化水素から独立して選択され、そしてｒ＝０、１、または２である。

【0056】

置換基Ｒ^４８およびＲ^４９基の例には、これらに限定されないが、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、およびデシルなどのアルキル基；２－プロペニル、ヘキセニル、およびオクテニルなどのアルケニル基；ベンジルやフェネチルなどのアラルキル基；フェニル、トリル、およびキシリルなどのアリール基が含まれる。

【0057】

ヒドリド（炭化水素）シランの特定の例には、トリアルコキシシラン、トリアルケノキシシラン、およびトリアリールオキシシランが含まれる。トリアルコキシシランの例には、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリ－ｎ－プロポキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリブトキシシラン、トリイソプロペノキシシラン、およびトリフェノキシシランが含まれる。ジアルコキシシラン、ジアルケノキシシラン、およびジアリールオキシシランの例には、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジ－ｎ－プロポキシシラン、メチルジイソプロペノキシシラン、メチルジフェノキシシラン、エチルジメトキシシラン、エチルジエトキシシラン、ｎ－プロピルジメトキシシラン、ｎ－プロピルジエトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルジメトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルジエトキシシラン、ｎ－ヘキシルジメトキシシラン、ｎ－ヘキシルジエトキシシラン、ｎ－オクチルジメトキシシラン、ｎ－オクチルジエトキシシラン、ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、およびフェニルジエトキシシランが含まれる。モノアルコキシシラン、モノアルケノキシシラン、およびモノアリールオキシシランの例には、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチル－ｎ－プロポキシシラン、ジメチルイソプロペノキシシラン、ジメチルフェノキシシラン、ジエチルメトキシシラン、メチルエチルエトキシシラン、ｎ－プロピル（メチル）メトキシシラン、ｎ－プロピル（メチル）エトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピル（メチル）メトキシシラン、ビス（３，３，３－トリフルオロプロピル）エトキシシラン、ｎ－ヘキシル（メチル）メトキシシラン、ジ（ｎ－ヘキシル）エトキシシラン、ｎ－オクチル（メチル）メトキシシラン、ジ（ｎ－オクチル）エトキシシラン、ベンジル（メチル）メトキシシラン、フェネチル（メチル）メトキシシラン、およびメチルフェニルメトキシシランが含まれる。混合アルコキシ基、アルケノキシ基、アラルキルオキシ基、およびアリールオキシ基を有するヒドリド（炭化水素）シランの例には、ジエトキシプロペノキシシラン、ジメトキシフェノキシシラン、ジフェノキシプロペノキシシラン、およびメチルメトキシフェネエトキシシランが含まれる。

【0058】

実施形態において、Ｒ^４７は、下記式の基を含む環状水素化シロキサンであり、

【化14】

ここでＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３は、Ｈ、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、または－ＯＲ^５４から独立して選択され、ここでＲ^５４はＣ１－Ｃ１０アルキルであり、そしてＲ^５１、Ｒ^５２、およびＲ^５３のうちの少なくとも１つはＨであり；そしてＲ^５０はＣ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基である。一実施形態では、式Ｒ^４７－ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒのヒドリド官能性アルコキシシラン、Ｒ^４７は環状ヒドリドシロキサンであり、Ｒ^５０は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素；Ｃ６－Ｃ３０アリール基；アルキルアクリレート基；アルキルカルボキシレート基；またはエステル基であり、そして化合物がトリアルコキシシリル基を含むように、ｒは０である。一実施形態では、Ｒ^５０は、ケイ素原子に結合した側鎖を有し、以下の式で表される有機シリコン基であり、
Ｑ^１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ^２
ここで
Ｑ^１は、ケイ素原子とエステル結合との間に２つ以上の炭素原子、実施形態では、２－２０個の炭素原子、４－１５個の炭素原子、または６－１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分枝状のアルキレン基を表し、そして
Ｑ^２は、酸素原子と側鎖：ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒにおけるケイ素原子との間に３つ以上の炭素原子、実施形態で、２－２０個の炭素原子、４－１５個の炭素原子、または６－１０個の炭素原子を有する炭素鎖を形成する直鎖状または分岐のアルキレン基を表す。

【0059】

無機基材への様々な有機官能性シランおよびシロキサン接着促進剤は、第２の接着促進剤として組成物において有用である。適切なシランには、エポキシシラン、イソシアヌレートシラン、イミドシラン、無水物シラン、カルボキシレート官能化シロキサンなどが含まれるが、これらに限定されない。様々なタイプの接着促進剤の組み合わせも使用することができる。このような成分は、通常、金属触媒によるヒドロシリル化による硬化を阻む。適切な接着促進剤には、様々なアミノシラン材料、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能な、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－１１２０シラン、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１１１０シラン、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－２１２０シラン、およびＳｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１１７０シラン；エポキシシラン、例えば、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８７シラン：イソシアヌレートシラン、例えば、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－５９７シラン；およびメルカプトシラン、例えば、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８９シラン、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８９１シラン、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－５９９シランが含まれるが、これらに限定されない。

【0060】

第２の接着促進剤は、組成物の総重量に基づいて、約０．１％から約１０％；約０．２％から約５％；または約０．５％から約３％の重量の量で存在し得る。第２の接着促進剤を使用する実施形態では、第１の接着促進剤と第２の接着促進剤との比は、約３：５；約３：１；または約１：１からであり得る。

【0061】

硬化性組成物は、任意選択で、アルコキシシラン（ｆ）をさらに含む。アルコキシシラン（ｆ）は、以下の式の化合物であり、
Ｒ^５５－ＳｉＲ^５６ _ｎ（ＯＲ^５７）_３－ｎ
ここでＲ^５５、Ｒ^５６、およびＲ^５７は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、および／またはＣ６－Ｃ３０芳香族基から独立して選択され、そしてＲ^５５は、Ｃ１－Ｃ３０炭化水素、Ｃ６－３０芳香族基、Ｃ１－Ｃ３０アルコキシ基、またはＣ２－Ｃ２０不飽和炭化水素から選択される。

【0062】

適切なアルコキシシラン（ｆ）の例には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、メトキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、トリメトキシ－ｎ－プロポキシシラン、ビス（２－エチルヘキソキシ）ジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、アミルトリエトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ガンマ－アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－アミノプロピルトリエトキシシラン、ベータ－アミノエチルトリメトキシシラン、ベータ－アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ－ベータ－アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、４，５－エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシシラン、シアノプロピルトリメトキシシランなどが含まれるが、これらに限定されない。

【0063】

アルコキシシラン（ｆ）として、２つ以上の異なるアルコキシシランを使用できることが理解されよう。アルコキシシランは、存在する場合、組成物の総重量に基づいて、約０．１％から約５％；約０．１％から約３％；または約０．１％から約２．５％の重量の量で存在し得る。

【0064】

硬化性組成物は、任意選択で、重合抑制剤（ｇ）を含む。重合抑制剤は特に限定されるものではなく、特定の目的または使用目的のために必要に応じて選択することができる。適切な抑制剤の例には、エチレン性不飽和アミド、芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィンシロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役または孤立のエン－イン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、亜硝酸塩、ジアジリジンなどが含まれるが、これらに限定されない。組成物に特に適した抑制剤は、アルキニルアルコールおよびマレエートである。適切な重合抑制剤の例には、ジアリルマレエート、ヒドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、フェノチアジンなどが含まれるが、これらに限定されない。

【0065】

組成物に使用される抑制剤（ｇ）の量は重要ではなく、適度に高い温度、すなわち７５から１００℃の温度での前記反応を妨げずに、室温で上記の反応を遅らせる任意の量であり得る。成分（ｇ）の範囲は、０から約１０重量％、約０．００１から２重量％、さらには約０．１２から約１重量％であり得る。ここでは、明細書および特許請求の範囲の他の場所と同様に、数値を組み合わせて、新しい代替範囲を形成することができる。

【0066】

ヒドロシリル化触媒（ｈ）は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、および白金を使用するものなどの貴金属触媒、およびこれらの金属の錯体を含むことができる。本発明で使用するのに適したヒドロシリル化触媒の例には、Ａｓｈｂｙ触媒；Ｌａｍｏｒｅａｘ触媒；Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒；Ｍｏｄｉｃ触媒；およびＪｅｒａｍ触媒およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0067】

一実施形態では、組成物は、抑制剤成分（ｇ）およびＰｔ触媒（ｈ）を含まなくてもよい。

【0068】

硬化性組成物はまた、他の添加剤（ｉ）を含み得る。他の添加剤には、酸化防止剤、充填剤、顔料、染料、充填剤処理剤、可塑剤、スペーサー、増量剤、殺生物剤、安定剤、難燃剤、表面改質剤、エージング防止添加剤、レオロジー添加剤、腐食抑制剤、界面活性剤またはそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

【0069】

硬化性組成物はまた、抗酸化化合物を含み得る。抗酸化化合物の適切なクラスの例には、ヒンダードアミンおよび／またはヒンダードフェノール化合物が含まれるが、これらに限定されない。

【0070】

ヒンダードアミン抗酸化化合物の例には、ヒンダードアミンシリーズ抗酸化剤（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’－テトラキス－（４，６－ビス（ブチル－（Ｎ－メチル）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ジブチルアミン－１，３，５－トリアジン－Ｎ、Ｎ’－ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミン－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合生成物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールのポリマー、［デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジル）エステル、１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドおよびオクタンの反応生成物］（７０％）－ポリプロピレン（３０％）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、１－［２－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオンなど）が含まれるが、これらに限定されない。

【0071】

一実施形態では、抗酸化化合物は、ヒンダードフェノール化合物である。ヒンダードフェノールは、特定の目的または意図された用途のために必要に応じて選択することができる。適切なヒンダードフェノールの例には、モノフェノール、例えば２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、３－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、および２，６－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ビスフェノール、例えば２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、および４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；および高分子フェノール、例えば、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’－ビス（４’－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）酪酸グリコールエステル、およびトコフェロール（ビタミンＥ）、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオアミド）、ベンゼンプロパン酸３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシＣ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、３，３’，３’’，５，５’，５’’－ヘキサン－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ａ，ａ’，ａ’’－（メシチレン－２，４，６－トリル）トリ－ｐ－クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３，５－ビス－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、Ｎ－フェニルベンゼンアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノールなどが含まれるが、これらに限定されない。

【0072】

ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０は、ＢＡＳＦから市販されている、立体障害のフェノール系酸化防止剤（「３，３’，３’，５，５’，５’－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール」）である。Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０は、ＢＡＳＦから市販されている立体障害のフェノール系酸化防止剤（「ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）」）であり、またはＥＴＨＡＮＯＸ（商標）３３０（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）として市販されている、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（Ｉｒｇａｎｏｘ ３１１４）、Ｉｒｇａｎｏｘ ３１１４としてのトリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートである。

【0073】

硬化性組成物は、任意選択で光安定剤を含み得る。光安定剤は特に限定されるものではなく、特定の用途または使用目的に応じて選択することができる。光安定剤に適した材料の例には、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル３－（３－（２１－１－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖および分岐ドデシル）－４－メチルフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、オクタベンゾン、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＬＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、ＣＨＩＭＡＳＯＳＲＢ １１９ＦＬ、ＭＡＲＫ ＬＡ－５７、ＬＡ－６２、ＬＡ－６７、ＬＡ－６３、ＳＡＮＤＯＬ ＬＳ－７６５、ＬＳ－２９２、ＬＳ－２６２６、ＬＳ－１１１４、ＬＳ－７４４などが含まれるが、これらに限定されない。

【0074】

硬化性組成物は、それぞれの成分の混合物を提供すること、および混合物を組成物を硬化させるのに十分な時間、十分な温度にさらすことによって硬化させることができる。それぞれの成分は、別々に、またはパッケージが最終組成物に必要な２つ以上の成分を含む場合、材料の２つ以上のパッケージとして加えることができる。一実施形態では、接着促進剤は、（ｉ）第１の接着促進剤としての芳香族ベースのシリコーン化合物および（ｉｉ）第２の接着促進剤を含むパッケージとして提供される。一実施形態では、組成物は、１５０℃未満；１２５℃未満；１１０℃未満；１００℃未満；または９０℃未満の温度で加熱することができる。一実施形態では、組成物は、約７５℃から約１２０℃；約８５℃から約１１０℃；または約９０℃から約１００℃の温度で加熱される。硬化は、約１０分から約３時間；１５分から約１．５時間；または約３０分から約１時間の期間、高温にさらされた状態で達成することができる。

【0075】

組成物は、様々な用途で使用することができる。実施形態では、組成物は硬化され、シーリング用の材料として、接着剤として；サニタリールームのコーティングとして;異なる材料間のジョイントシール、例えば、セラミックまたは鉱物表面と熱可塑性プラスチックとの間のシーラントとして；ペーパーリリースとして;含浸材料として;ウェザーストリップコーティング、リリースコーティング、接着剤、接着仕上げ、リークタイト製品、ポインティング製品、フォームなどに使用され得る。例として、組成物を硬化させて、汎用および工業用シーラント、ポッティングコンパウンド、コーキング、または建設用接着剤、断熱ガラス、ここでガラスシートは金属フレームに固定および密封され、コーキング、金属板用接着剤、車体、車両、電子機器などとして使用することができる。

【0076】

さらに、この組成物は、様々な基材に使用することができ、優れた接着特性を提供する。適切な基材の例には、有機ポリマー材料、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリウレタン（ＰＵ）樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）樹脂、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）樹脂、ポリスルホン樹脂、ナイロン（ＰＡ）樹脂、芳香族ポリアミド（芳香族ＰＡ）樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、および液晶樹脂から選択される熱可塑性樹脂を含むがこれらに限定されないポリマー基材が含まれる。組成物はまた、アルミニウム、鉄、ニッケル、ステンレス鋼、金属合金およびめっきされた金属を含む金属基材に接着するために使用することができる。

【0077】

以下の実施例は、本技術の態様および実施形態を説明することを意図している。特に明記されていない限り、すべての部品とパーセンテージは重量であり、すべての温度は摂氏である。本出願で言及されるすべての特許、他の刊行物、および米国特許出願は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【実施例】

【0078】

表１および２に記載された実施例に従って組成物を調製した。組成物は、接着促進剤を組成物に添加すること、および混合して組成物に分散させることによって調製した。ヒドリドアルコキシシラン接着促進剤シランＡは、Ｒ^４７－ＳｉＲ^４８ _ｒ（ＯＲ^４９）_３－ｒに該当するシランであり、ここでＲ^４７は、明細書に記載されているように、それに結合した基Ｑ^１－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｑ^２を有する環状ヒドリドシロキサンである。組成物は、アルミニウム基材、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）基材、またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）基材の表面に、１４５ｍｍ^２×０．１５ｍｍの深さの寸法を有するテフロン溝内に適用された。基材をオーブンに入れ、９０－１００℃で３０－６０分間硬化させた。硬化した材料のラップ剪断強度は、ＩＮＳＴＲＯＮ３３６５引張強度試験機と試験方法ＡＳＴＭＤ３１６３を使用して測定した。

【表1】

【表2】

【0079】

例６－９および１１は、比較例として見ることができる。表に示されているように、本接着促進剤は、他の接着促進剤を単独で使用する場合と比較して、良好な接着を提供する。（表２を参照）さらに、第２の接着促進剤と組み合わせた本接着促進剤の使用はまた、改善された接着を、そしてより広い範囲の基質にわたって提供する。

【0080】

上記に記載されていることは、本明細書の例を含む。もちろん、本明細書を説明する目的で構成要素または方法論の考えられるすべての組み合わせを説明することは不可能であるが、当業者は、本明細書のさらに多くの組み合わせおよび順列が可能であることを認識することができる。したがって、本明細書は、添付の特許請求の範囲の精神および範囲内にあるそのようなすべての変更、修正、および変形を包含することを意図している。さらに、「含む」という用語が詳細な説明または特許請求の範囲のいずれかで使用される限り、そのような用語は、請求項における移行句として使用されるときに解釈される「含む」として、「含む」という用語が同様の方法で包括的であることを意図する。

【0081】

前述の説明は、芳香族含有シリコーン化合物およびそのような化合物を含む硬化性組成物の様々な非限定的な実施形態を特定する。当業者および本発明を作製および使用することができる人々に変更が生じ得る。開示された実施形態は、単に例示の目的のためであり、本発明の範囲または特許請求の範囲に記載された主題を限定することを意図するものではない。