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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-21
(45)【発行日】2024-01-04
(54)【発明の名称】マスターバッチ、化学繊維、および成形物
(51)【国際特許分類】
C08J 3/22 20060101AFI20231222BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20231222BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20231222BHJP
D01F 6/92 20060101ALI20231222BHJP
【ＦＩ】
C08J3/22 CER
C08J3/22 CEZ
C08L101/00
C08K3/04
D01F6/92 303C
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2023130335
(22)【出願日】2023-08-09
【審査請求日】2023-08-09
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002820
【氏名又は名称】大日精化工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000637
【氏名又は名称】弁理士法人樹之下知的財産事務所
(72)【発明者】
【氏名】野中 篤
【審査官】加賀 直人
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１７／０１８２１０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１４－５０６２６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０２３－５３３１７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－５１５５１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ３／２２
Ｃ０８Ｌ １０１／００
Ｃ０８Ｋ ３／０４
Ｄ０１Ｆ ６／９２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
カーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料と、ペリノン系顔料と、熱可塑性樹脂とを含有するマスターバッチであって、前記カーボンブラックに対する前記銅フタロシアニン系顔料の質量比（銅フタロシアニン系顔料／カーボンブラック）が、１／５以上１／２以下であり、
前記カーボンブラックに対する前記ペリノン系顔料の質量比（ペリノン系顔料／カーボンブラック）が、１／５以上１／２以下であり、
前記銅フタロシアニン系顔料の平均粒子径が、８０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、
前記マスターバッチが下記条件１を満たす、マスターバッチ。
（条件１）
ポリエステル系樹脂（ユニチカ社製の「ＭＡ－２１０３」）に対し、酸化チタン白色顔料（堺化学工業社製の「ＴＩＴＯＮＥ Ａ－１６０」）１質量％を配合するとともに、前記マスターバッチを当該樹脂組成物中のカーボンブラックの配合量が０．１質量％となるように配合し、混錬して得られた樹脂組成物（配合量１００質量％）を調製し、この樹脂組成物を成形して、厚み２．０ｍｍの測定サンプルを作製する。この測定サンプルの表面を、ＣＩＥ標準光源Ｄ６５を用い、２度視野にて測定したＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値が、下記数式（Ｆ１）、下記数式（Ｆ２）、および下記数式（Ｆ３）で示す全ての条件を満たす。
２６．０≦Ｌ＊値≦２７．７５ ・・・（Ｆ１）
－０．３≦ａ＊値≦０．７ ・・・（Ｆ２）
－７．２５≦ｂ＊値≦－６．２５ ・・・（Ｆ３）
【請求項2】
前記カーボンブラックの平均一次粒子径が、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である、請求項１に記載のマスターバッチ。
【請求項3】
前記ペリノン系顔料の平均粒子径が、１０００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下である、請求項１に記載のマスターバッチ。
【請求項4】
請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のマスターバッチで着色されている、化学繊維。
【請求項5】
請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のマスターバッチで着色されている、成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、マスターバッチ、化学繊維 、および成形物に関する。
【背景技術】
【0002】
化学繊維に対する着色の方法として、深みのある青味黒の色調を出すためには染色法が有効的である。しかしながら、染色は排水面など環境に対する側面で不利な所がある。また、耐候性の面では顔料の方が有利である。一方で、化学繊維に対する着色の方法としては、染色法の他に、原液着色法がある。染めにくい繊維または同じ色の繊維を大量に作り出す場合には、原液着色法が用いられる。また、黒色の化学繊維に対する着色には、カーボンブラックによる原液着色法が用いられている。しかしながら、カーボンブラックは、優れた物性を有するものの、赤味黒色の色相となる傾向にある。そこで、この赤味黒色の色相を、青味黒色の色相に改良することが求められている。
例えば、熱可塑性樹脂と、カーボンブラックと、銅フタロシアニン顔料と、銅フタロシアニンスルホン酸誘導体とを含有する、繊維径が８μｍ以下の極細繊維着色用マスターバッチが記載されている（特許文献１）。
ポリエステル製造中に、カーボンブラックと、カーボンブラックの０．３～２重量倍の塩素置換銅フタロシアニンとを添加する、ポリエステルの製造法が記載されている（特許文献２）。
カーボンブラックにより黒色に着色するにあたり、カーボンブラックの０．０５～４重量倍のイミドメチルフタロシアニンを添加する、黒色ポリエステルの色相改良法が記載されている（特許文献３）。
カーボンブラックと特定の銅フタロシアニン誘導体とを併用する、ポリアミドの着色方法が記載されている（特許文献４）。
例えば、熱可塑性樹脂と、カーボンブラックと、銅フタロシアニン顔料と、銅フタロシアニンスルホン酸誘導体とを含有する、繊維径が８μｍ以下の極細繊維着色用マスターバッチが記載されている（特許文献１）。
ポリエステル製造中に、カーボンブラックと、カーボンブラックの０．３～２重量倍の塩素置換銅フタロシアニンとを添加する、ポリエステルの製造法が記載されている（特許文献２）。
カーボンブラックにより黒色に着色するにあたり、カーボンブラックの０．０５～４重量倍のイミドメチルフタロシアニンを添加する、黒色ポリエステルの色相改良法が記載されている（特許文献３）。
カーボンブラックと特定の銅フタロシアニン誘導体とを併用する、ポリアミドの着色方法が記載されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０２１－１０９８９７号公報
【文献】特開昭４９－０８７７９２号公報
【文献】特公昭５９－０２１９０３号公報
【文献】特公平６－０３５５４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１～４に記載のマスターバッチおよび着色方法などを用いた場合には、化学繊維を青味黒色の色相への改良はできる。しかしながら、特許文献１～４に記載のマスターバッチおよび着色方法などでは、深みのある青味黒は出せず、化学繊維を要求される青味黒色の色相に調整できない場合があった。すなわち、ｂ＊値のみ－方向に振れず、ａ＊値も変動してしまう。そして、ｂ＊値のみを－方向に振るためには、紫系の顔料の併用が必要であり、かつ赤味方向や緑味方向にいかない色調を出すことが必要である。
【0005】
本発明は、カーボンブラック特有の赤味黒色を青味黒色に改良でき、さらに熱可塑性樹脂に対する分散性に優れた着色用のマスターバッチ、化学繊維、および成形物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明によれば、以下に示すマスターバッチ、化学繊維、および成形物が提供される。
［１］カーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料と、ペリノン系顔料と、熱可塑性樹脂とを含有するマスターバッチであって、
前記マスターバッチが下記条件１を満たす、マスターバッチ。
（条件１）
ポリエステル系樹脂（ユニチカ社製の「ＭＡ－２１０３」）に対し、酸化チタン白色顔料（堺化学工業社製の「ＴＩＴＯＮＥ Ａ－１６０」）１質量％を配合するとともに、前記マスターバッチをカーボンブラックの配合量が０．１質量％となるように配合し、混錬して得られた樹脂組成物（配合量１００質量％）を調製し、この樹脂組成物を成形して、厚み２．０ｍｍの測定サンプルを作製する。この測定サンプルの表面を、ＣＩＥ標準光源Ｄ６５を用い、２度視野にて測定したＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値が、下記数式（Ｆ１）、下記数式（Ｆ２）、および下記数式（Ｆ３）で示す全ての条件を満たす。
２６．０≦Ｌ＊値≦２７．７５ ・・・（Ｆ１）
－０．３≦ａ＊値≦０．７ ・・・（Ｆ２）
－７．２５≦ｂ＊値≦－６．２５ ・・・（Ｆ３）
［１］カーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料と、ペリノン系顔料と、熱可塑性樹脂とを含有するマスターバッチであって、
前記マスターバッチが下記条件１を満たす、マスターバッチ。
（条件１）
ポリエステル系樹脂（ユニチカ社製の「ＭＡ－２１０３」）に対し、酸化チタン白色顔料（堺化学工業社製の「ＴＩＴＯＮＥ Ａ－１６０」）１質量％を配合するとともに、前記マスターバッチをカーボンブラックの配合量が０．１質量％となるように配合し、混錬して得られた樹脂組成物（配合量１００質量％）を調製し、この樹脂組成物を成形して、厚み２．０ｍｍの測定サンプルを作製する。この測定サンプルの表面を、ＣＩＥ標準光源Ｄ６５を用い、２度視野にて測定したＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値が、下記数式（Ｆ１）、下記数式（Ｆ２）、および下記数式（Ｆ３）で示す全ての条件を満たす。
２６．０≦Ｌ＊値≦２７．７５ ・・・（Ｆ１）
－０．３≦ａ＊値≦０．７ ・・・（Ｆ２）
－７．２５≦ｂ＊値≦－６．２５ ・・・（Ｆ３）
【0007】
［２］ 前記カーボンブラックの平均一次粒子径が、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である、［１］に記載のマスターバッチ。
【0008】
［３］ 前記銅フタロシアニン系顔料の平均粒子径が、８０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、［１］または［２］に記載のマスターバッチ。
【0009】
［４］ 前記ペリノン系顔料の平均粒子径が、１０００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下である、［１］～［３］のいずれかに記載のマスターバッチ。
【0010】
［５］ ［１］～［４］のいずれかに記載のマスターバッチで着色されている、化学繊維。
【0011】
［６］ ［１］～［４］のいずれかに記載のマスターバッチで着色されている、成形物。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、カーボンブラック特有の赤味黒色を青味黒色に改良でき、さらに熱可塑性樹脂に対する分散性に優れた着色用のマスターバッチ、化学繊維、および成形物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
＜マスターバッチ＞
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。本実施形態に係るマスターバッチは、カーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料と、ペリノン系顔料と、熱可塑性樹脂とを含有するものである。
また、本実施形態に係るマスターバッチは、下記条件１を満たすことが必要である。
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。本実施形態に係るマスターバッチは、カーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料と、ペリノン系顔料と、熱可塑性樹脂とを含有するものである。
また、本実施形態に係るマスターバッチは、下記条件１を満たすことが必要である。
【0014】
（条件１）
ポリエステル系樹脂（ユニチカ社製の「ＭＡ－２１０３」）に対し、酸化チタン白色顔料（堺化学工業社製の「ＴＩＴＯＮＥ Ａ－１６０」）１質量％を配合するとともに、前記マスターバッチをカーボンブラックの配合量が０．１質量％となるように配合し、混錬して得られた樹脂組成物（配合量１００質量％）を調製し、この樹脂組成物を成形して、厚み２．０ｍｍの測定サンプルを作製する。この測定サンプルの表面を、ＣＩＥ標準光源Ｄ６５を用い、２度視野にて測定したＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値が、下記数式（Ｆ１）、下記数式（Ｆ２）、および下記数式（Ｆ３）で示す全ての条件を満たす。
２６．０≦Ｌ＊値≦２７．７５ ・・・（Ｆ１）
－０．３≦ａ＊値≦０．７ ・・・（Ｆ２）
－７．２５≦ｂ＊値≦－６．２５ ・・・（Ｆ３）
ポリエステル系樹脂（ユニチカ社製の「ＭＡ－２１０３」）に対し、酸化チタン白色顔料（堺化学工業社製の「ＴＩＴＯＮＥ Ａ－１６０」）１質量％を配合するとともに、前記マスターバッチをカーボンブラックの配合量が０．１質量％となるように配合し、混錬して得られた樹脂組成物（配合量１００質量％）を調製し、この樹脂組成物を成形して、厚み２．０ｍｍの測定サンプルを作製する。この測定サンプルの表面を、ＣＩＥ標準光源Ｄ６５を用い、２度視野にて測定したＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値が、下記数式（Ｆ１）、下記数式（Ｆ２）、および下記数式（Ｆ３）で示す全ての条件を満たす。
２６．０≦Ｌ＊値≦２７．７５ ・・・（Ｆ１）
－０．３≦ａ＊値≦０．７ ・・・（Ｆ２）
－７．２５≦ｂ＊値≦－６．２５ ・・・（Ｆ３）
【0015】
Ｌ＊値が２６．０未満の場合、或いは、Ｌ＊値が２７．７５超の場合には、マスターバッチを用いて化学繊維を着色した際に、高級感のある優れた青味黒色の色相に調整できない。また、同様の観点から、Ｌ＊値は、２６．２５以上２７．５以下であることが好ましく、２６．５以上２７．２５以下であることより好ましい。
【0016】
ａ＊値が－０．３未満の場合、或いは、ａ＊値が０．７超の場合には、マスターバッチを用いて化学繊維を着色した際に、高級感のある優れた青味黒色の色相に調整できない。また、同様の観点から、ａ＊値は、－０．２以上０．６以下であることが好ましく、－０．１以上０．５以下であることより好ましい。
【0017】
ｂ＊値が－７．２５未満の場合、或いは、ａ＊値が－６．２５超の場合には、マスターバッチを用いて化学繊維を着色した際に、高級感のある優れた青味黒色の色相に調整できない。また、同様の観点から、ｂ＊値は、－７．０以上－６．５以下であることが好ましい。
【0018】
Ｌ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値は、カーボンブラック、銅フタロシアニン系顔料およびペリノン系顔料の種類または配合量を変更したり、原料に一次加工を行うことにより、調整することができる。なお、カーボンブラック、銅フタロシアニン系顔料およびペリノン系顔料の組合せによれば、Ｌ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を目的とする範囲に調整できる。
また、この条件１を満たすようなマスターバッチを、例えば、化学繊維に用いた場合には、化学繊維を優れた青味黒色の色相に調整できる。なお、マスターバッチの用途は、化学繊維に限定されない。マスターバッチの用途としては、シート、フィルム、および成形物などが挙げられる。
また、この条件１を満たすようなマスターバッチを、例えば、化学繊維に用いた場合には、化学繊維を優れた青味黒色の色相に調整できる。なお、マスターバッチの用途は、化学繊維に限定されない。マスターバッチの用途としては、シート、フィルム、および成形物などが挙げられる。
【0019】
本実施形態に係るマスターバッチにより、カーボンブラック特有の赤味黒色を青味黒色に改良でき、さらに熱可塑性樹脂に対する分散性に優れる理由は、以下のとおりであると、本発明者らは推察している。
すなわち、本実施形態に係るマスターバッチは、カーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料の他に、特定の紫系の顔料（ペリノン系顔料）を、それぞれ所定割合で含有している。このペリノン系顔料により、ｂ＊値のみを－方向に振り、かつ赤味方向や緑味方向にいかない色調を出している。さらに、銅フタロシアニン系顔料およびペリノン系顔料は、それぞれ一次加工を行ったものを使用しており、結果として、下記条件１を満たすマスターバッチを得られる。このようにして、原液着色法に用いるマスターバッチであるにも拘わらず、染色法に匹敵する色相を兼ね備えていて、極細繊維にも使用できる高分散なマスターバッチが得られる。
また、従来、マスターバッチは、化学繊維を作製した状態（希釈品）で、測色を行い、色相を調整していた。そのため、化学繊維を作製する際に、ベース樹脂の影響などにより、要求する青味黒色の色相に調整できない場合があった。これに対し、本実施形態に係るマスターバッチは、条件１を満たすため、化学繊維に用いた場合に、要求する青味黒色の色相に調整できる。また、酸化チタン白色顔料を添加した測定サンプルでは、サンプルの色差が大きくなるため、これでＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を調整すれば、希釈品での色相をより精度よく、調整することができる。また、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値をそれぞれ所定範囲とすれば、化学繊維に用いた場合に、要求する青味黒色の色相に調整できる。以上のようにして、上記本発明の効果が達成されるものと本発明者らは推察する。
すなわち、本実施形態に係るマスターバッチは、カーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料の他に、特定の紫系の顔料（ペリノン系顔料）を、それぞれ所定割合で含有している。このペリノン系顔料により、ｂ＊値のみを－方向に振り、かつ赤味方向や緑味方向にいかない色調を出している。さらに、銅フタロシアニン系顔料およびペリノン系顔料は、それぞれ一次加工を行ったものを使用しており、結果として、下記条件１を満たすマスターバッチを得られる。このようにして、原液着色法に用いるマスターバッチであるにも拘わらず、染色法に匹敵する色相を兼ね備えていて、極細繊維にも使用できる高分散なマスターバッチが得られる。
また、従来、マスターバッチは、化学繊維を作製した状態（希釈品）で、測色を行い、色相を調整していた。そのため、化学繊維を作製する際に、ベース樹脂の影響などにより、要求する青味黒色の色相に調整できない場合があった。これに対し、本実施形態に係るマスターバッチは、条件１を満たすため、化学繊維に用いた場合に、要求する青味黒色の色相に調整できる。また、酸化チタン白色顔料を添加した測定サンプルでは、サンプルの色差が大きくなるため、これでＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を調整すれば、希釈品での色相をより精度よく、調整することができる。また、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値をそれぞれ所定範囲とすれば、化学繊維に用いた場合に、要求する青味黒色の色相に調整できる。以上のようにして、上記本発明の効果が達成されるものと本発明者らは推察する。
【0020】
（カーボンブラック）
カーボンブラックは、黒色度を付与するのに重要な着色剤である。カーボンブラックは、市販品として入手可能なものを使用できる。カーボンブラックは、製法によって異なる特徴を有する。ただし、製法によっては、カーボンブラック表面の酸素含有基灰分がｐＨを変化させると同時に未分解有機物が残留し、臭気成分またはＶＯＣを発生させる原因となる可能性もある。具体的なカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、およびサーマルブラックなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
原液着色法により得られる色味の観点から、カーボンブラックの平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましく、１３ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることがより好ましく、１３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
カーボンブラックは、黒色度を付与するのに重要な着色剤である。カーボンブラックは、市販品として入手可能なものを使用できる。カーボンブラックは、製法によって異なる特徴を有する。ただし、製法によっては、カーボンブラック表面の酸素含有基灰分がｐＨを変化させると同時に未分解有機物が残留し、臭気成分またはＶＯＣを発生させる原因となる可能性もある。具体的なカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、およびサーマルブラックなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
原液着色法により得られる色味の観点から、カーボンブラックの平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましく、１３ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることがより好ましく、１３ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【0021】
原液着色法により得られる色味の観点から、カーボンブラックの含有量は、マスターバッチ１００質量％に対して、１０．２質量％以上１３．８質量％以下であることが好ましく、１０．８質量％以上１３．２質量％以下であることがより好ましい。
【0022】
（銅フタロシアニン系顔料）
銅フタロシアニン系顔料は、青色の着色剤である。この銅フタロシアニン系顔料は、耐候性、耐熱性、および耐久性などに優れている。また、この銅フタロシアニン系顔料を所定量配合することにより、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を目的とする範囲に調整できる。銅フタロシアニン系顔料以外の青色着色剤を用いた場合、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を目的とする範囲に調整することが困難になる。
銅フタロシアニン系顔料としては、銅フタロシアニン、および銅フタロシアニン誘導体が挙げられる。銅フタロシアニン系顔料には、例えば、ロジン処理などが施されていてもよい。
市販されている銅フタロシアニン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、ＰＢとも称する）－１５：１、ＰＢ－１５：２、ＰＢ－１５：３、およびＰＢ－１５：４などが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
原液着色法により得られる色味の観点から、銅フタロシアニン系顔料の平均粒子径は、８０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
銅フタロシアニン系顔料は、青色の着色剤である。この銅フタロシアニン系顔料は、耐候性、耐熱性、および耐久性などに優れている。また、この銅フタロシアニン系顔料を所定量配合することにより、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を目的とする範囲に調整できる。銅フタロシアニン系顔料以外の青色着色剤を用いた場合、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を目的とする範囲に調整することが困難になる。
銅フタロシアニン系顔料としては、銅フタロシアニン、および銅フタロシアニン誘導体が挙げられる。銅フタロシアニン系顔料には、例えば、ロジン処理などが施されていてもよい。
市販されている銅フタロシアニン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、ＰＢとも称する）－１５：１、ＰＢ－１５：２、ＰＢ－１５：３、およびＰＢ－１５：４などが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
原液着色法により得られる色味の観点から、銅フタロシアニン系顔料の平均粒子径は、８０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【0023】
原液着色法により得られる色味の観点から、銅フタロシアニン系顔料の含有量は、マスターバッチ１００質量％に対して、３．１質量％以上４．７質量％以下であることが好ましく、３．５質量％以上４．３質量％以下であることがより好ましい。
また、カーボンブラックに対する銅フタロシアニン系顔料の質量比（銅フタロシアニン系顔料／カーボンブラック）は、１／５以上１／２以下であることが好ましく、１／４以上２／５以下であることがより好ましく、３／１０以上７／２０以下であることが特に好ましい。
また、カーボンブラックに対する銅フタロシアニン系顔料の質量比（銅フタロシアニン系顔料／カーボンブラック）は、１／５以上１／２以下であることが好ましく、１／４以上２／５以下であることがより好ましく、３／１０以上７／２０以下であることが特に好ましい。
【0024】
（ペリノン系顔料）
ペリノン系顔料は、紫色の着色剤である。このペリノン系顔料は、耐候性、耐熱性、および耐久性などに優れている。また、このペリノン系顔料を所定量配合することにより、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を目的とする範囲に調整できる。ペリノン系顔料以外の紫色着色剤を用いた場合、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を目的とする範囲に調整することが困難になる。
ペリノン系顔料としては、市販されているペリノン系顔料を適宜使用できる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
原液着色法により得られる色味の観点から、ペリノン系顔料の平均粒子径は、１０００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であることが好ましく、１５００ｎｍ以上４０００ｎｍ以下であることがより好ましく、２０００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であることが特に好ましい。
ペリノン系顔料は、紫色の着色剤である。このペリノン系顔料は、耐候性、耐熱性、および耐久性などに優れている。また、このペリノン系顔料を所定量配合することにより、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を目的とする範囲に調整できる。ペリノン系顔料以外の紫色着色剤を用いた場合、条件１におけるＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値を目的とする範囲に調整することが困難になる。
ペリノン系顔料としては、市販されているペリノン系顔料を適宜使用できる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
原液着色法により得られる色味の観点から、ペリノン系顔料の平均粒子径は、１０００ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であることが好ましく、１５００ｎｍ以上４０００ｎｍ以下であることがより好ましく、２０００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【0025】
原液着色法により得られる色味の観点から、ペリノン系顔料の含有量は、マスターバッチ１００質量％に対して、３．１質量％以上４．６質量％以下であることが好ましく、３．５質量％以上４．２質量％以下であることがより好ましい。
また、カーボンブラックに対するペリノン系顔料の質量比（ペリノン系顔料／カーボンブラック）は、１／５以上１／２以下であることが好ましく、１／４以上２／５以下であることがより好ましく、３／１０以上７／２０以下であることが特に好ましい。
また、カーボンブラックに対するペリノン系顔料の質量比（ペリノン系顔料／カーボンブラック）は、１／５以上１／２以下であることが好ましく、１／４以上２／５以下であることがより好ましく、３／１０以上７／２０以下であることが特に好ましい。
【0026】
（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂は、マスターバッチのバインダーとなるベース樹脂である。この熱可塑性樹脂は、化学繊維の樹脂と同じであることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン樹脂、およびポリプロピレン樹脂など）、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）、およびポリブチレンテレフタレート樹脂などが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。ポリエステル樹脂は、ホモＰＥＴであってもよく、共重合ＰＥＴであってもよい。
熱可塑性樹脂は、マスターバッチのバインダーとなるベース樹脂である。この熱可塑性樹脂は、化学繊維の樹脂と同じであることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン樹脂、およびポリプロピレン樹脂など）、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）、およびポリブチレンテレフタレート樹脂などが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。ポリエステル樹脂は、ホモＰＥＴであってもよく、共重合ＰＥＴであってもよい。
【0027】
熱可塑性樹脂の含有量は、カーボンブラック、銅フタロシアニン系顔料およびペリノン系顔料の分散状態を維持できるような範囲とすることが好ましい。この観点から、カーボンブラック、銅フタロシアニン系顔料およびペリノン系顔料の合計含有量は、マスターバッチ１００質量％に対して、１５．８質量％以上２３．７質量％以下であることが好ましく、質量１７．７％以上２１．７質量％以下であることがより好ましい。
【0028】
（他の成分）
本実施形態に係るマスターバッチは、本発明の効果を損なわない範囲で、カーボンブラック、銅フタロシアニン系顔料およびペリノン系顔料以外の顔料、無機フィラー（シリカ、およびチタンなど）、エステル系ワックス、ポリエチレンワックス、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、および界面活性剤などを含有していてもよい。
本実施形態に係るマスターバッチは、本発明の効果を損なわない範囲で、カーボンブラック、銅フタロシアニン系顔料およびペリノン系顔料以外の顔料、無機フィラー（シリカ、およびチタンなど）、エステル系ワックス、ポリエチレンワックス、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、および界面活性剤などを含有していてもよい。
【0029】
＜マスターバッチの製造方法＞
次に、本実施形態に係るマスターバッチの製造方法について、説明する。
本実施形態に係るマスターバッチは、例えば、下記工程１から工程３を備える方法により作製できる。
工程１：銅フタロシアニン系顔料および熱可塑性樹脂を含有する青色材料を作製する工程
工程２：ペリノン系顔料および熱可塑性樹脂を含有する紫色材料を作製する工程
工程３：カーボンブラックと、青色材料と、紫色材料と、熱可塑性樹脂とを混合して、マスターバッチを作製する工程
次に、本実施形態に係るマスターバッチの製造方法について、説明する。
本実施形態に係るマスターバッチは、例えば、下記工程１から工程３を備える方法により作製できる。
工程１：銅フタロシアニン系顔料および熱可塑性樹脂を含有する青色材料を作製する工程
工程２：ペリノン系顔料および熱可塑性樹脂を含有する紫色材料を作製する工程
工程３：カーボンブラックと、青色材料と、紫色材料と、熱可塑性樹脂とを混合して、マスターバッチを作製する工程
【0030】
工程１においては、銅フタロシアニン系顔料および熱可塑性樹脂を含有する青色材料を作製する。
銅フタロシアニン系顔料および熱可塑性樹脂としては、前述のとおりである。
青色材料を作製する方法としては、高速ミキサー（ヘンシェルミキサーなど）、タンブラーなどの各種混合機で混練する方法、或いは、バンバリーミキサー、ロール、プラストグラフ、単軸押出機、二軸押出機、およびニーダーなどの混練装置で溶融混練する方法が挙げられる。
銅フタロシアニン系顔料および熱可塑性樹脂としては、前述のとおりである。
青色材料を作製する方法としては、高速ミキサー（ヘンシェルミキサーなど）、タンブラーなどの各種混合機で混練する方法、或いは、バンバリーミキサー、ロール、プラストグラフ、単軸押出機、二軸押出機、およびニーダーなどの混練装置で溶融混練する方法が挙げられる。
【0031】
工程２においては、ペリノン系顔料および熱可塑性樹脂を含有する紫色材料を作製する。
ペリノン系顔料および熱可塑性樹脂としては、前述のとおりである。
紫色材料を作製する方法としては、工程１と同様の方法を採用できる。
ペリノン系顔料および熱可塑性樹脂としては、前述のとおりである。
紫色材料を作製する方法としては、工程１と同様の方法を採用できる。
【0032】
カーボンブラックと、青色材料と、紫色材料と、熱可塑性樹脂とを混合して、マスターバッチを作製する。
カーボンブラックは、前述のとおりである。ただし、カーボンブラックは、カーボンブラックおよび熱可塑性樹脂を含有する黒色材料であってもよい。このとき、黒色材料を作製する方法としては、工程１と同様の方法を採用できる。
青色材料および紫色材料は、前述のとおりである。
カーボンブラックと、青色材料と、紫色材料と、熱可塑性樹脂とを混合する方法としては、工程１と同様の方法を採用できる。
ただし、工程３では、ヘンシェルミキサーなどを用いて十分に混合した後に、押出機などを使用して各成分を溶融混練することが、生産効率を高めることができるために好ましい。また、押出機としては、二軸押出機を用いることが好ましい。押出機などの混練装置を使用して各成分を溶融混練するとともに、混練物をストランド状に押し出した後、ストランド状に押し出された混練物をペレット状またはフレーク状などの所望の形態に加工できる。
溶融混練時の温度は、２００℃以上３００℃以下であることが好ましく、２６０℃以上２８０℃以下であることがより好ましい。
カーボンブラックは、前述のとおりである。ただし、カーボンブラックは、カーボンブラックおよび熱可塑性樹脂を含有する黒色材料であってもよい。このとき、黒色材料を作製する方法としては、工程１と同様の方法を採用できる。
青色材料および紫色材料は、前述のとおりである。
カーボンブラックと、青色材料と、紫色材料と、熱可塑性樹脂とを混合する方法としては、工程１と同様の方法を採用できる。
ただし、工程３では、ヘンシェルミキサーなどを用いて十分に混合した後に、押出機などを使用して各成分を溶融混練することが、生産効率を高めることができるために好ましい。また、押出機としては、二軸押出機を用いることが好ましい。押出機などの混練装置を使用して各成分を溶融混練するとともに、混練物をストランド状に押し出した後、ストランド状に押し出された混練物をペレット状またはフレーク状などの所望の形態に加工できる。
溶融混練時の温度は、２００℃以上３００℃以下であることが好ましく、２６０℃以上２８０℃以下であることがより好ましい。
【0033】
＜化学繊維＞
本実施形態に係る化学繊維は、前述の本実施形態に係るマスターバッチで着色されているものである。この化学繊維は、例えば、化学繊維を形成するための樹脂に、マスターバッチを混合し、紡糸口金（ノズル）から押出して作製できる。
化学繊維を形成するための樹脂としては、ポリエステル樹脂、およびポリアミド樹脂などが挙げられる。
本実施形態に係る化学繊維は、前述の本実施形態に係るマスターバッチを使用しているため、高級感のある優れた青味黒色の色相に調整できる。
本実施形態に係る化学繊維は、前述の本実施形態に係るマスターバッチで着色されているものである。この化学繊維は、例えば、化学繊維を形成するための樹脂に、マスターバッチを混合し、紡糸口金（ノズル）から押出して作製できる。
化学繊維を形成するための樹脂としては、ポリエステル樹脂、およびポリアミド樹脂などが挙げられる。
本実施形態に係る化学繊維は、前述の本実施形態に係るマスターバッチを使用しているため、高級感のある優れた青味黒色の色相に調整できる。
【0034】
＜成形物＞
本実施形態に係る成形物は、前述の本実施形態に係るマスターバッチで着色されているものである。この成形物は、例えば、本実施形態に係るマスターバッチで着色されている樹脂組成物を、成形することで、作製できる。
ここで用いる樹脂としては、前述の熱可塑性樹脂を用いることができる。
本実施形態に係る成形物は、前述の本実施形態に係るマスターバッチを使用しているため、高級感のある優れた青味黒色の色相に調整できる。
本実施形態に係る成形物は、前述の本実施形態に係るマスターバッチで着色されているものである。この成形物は、例えば、本実施形態に係るマスターバッチで着色されている樹脂組成物を、成形することで、作製できる。
ここで用いる樹脂としては、前述の熱可塑性樹脂を用いることができる。
本実施形態に係る成形物は、前述の本実施形態に係るマスターバッチを使用しているため、高級感のある優れた青味黒色の色相に調整できる。
【実施例】
【0035】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【0036】
［実施例１］
（青色材料－１の作製）
青色銅フタロシアニン顔料（商品名「シアニンブルー４９２０Ｄ」、大日精化工業社製、平均粒子径８０～１００ｎｍ）５０部とポリエステル系樹脂（融点１１０℃、極限粘度０．７０）５０部を溶融混錬した。
この混練物４０部とポリエステル系樹脂（融点２６０℃、極限粘度０．６８）６０部を混合し、混練して、青色材料－１を作製した。
（青色材料－１の作製）
青色銅フタロシアニン顔料（商品名「シアニンブルー４９２０Ｄ」、大日精化工業社製、平均粒子径８０～１００ｎｍ）５０部とポリエステル系樹脂（融点１１０℃、極限粘度０．７０）５０部を溶融混錬した。
この混練物４０部とポリエステル系樹脂（融点２６０℃、極限粘度０．６８）６０部を混合し、混練して、青色材料－１を作製した。
【0037】
（紫色材料－１の作製）
紫色ペリノン系有機顔料（平均粒子径２０００～３０００ｎｍ）５０部とポリエステル系樹脂（融点１１０℃、極限粘度０．７０）５０部を溶融混錬した。
この混練物４０部とポリエステル系樹脂（融点２６０℃、極限粘度０．６８）６０部を混合し、混練して、紫色材料－１を作製した。
紫色ペリノン系有機顔料（平均粒子径２０００～３０００ｎｍ）５０部とポリエステル系樹脂（融点１１０℃、極限粘度０．７０）５０部を溶融混錬した。
この混練物４０部とポリエステル系樹脂（融点２６０℃、極限粘度０．６８）６０部を混合し、混練して、紫色材料－１を作製した。
【0038】
（黒色材料－１の作製）
カーボンブラック（平均一次粒子径１９ｎｍ）２０部と、ポリエステル系樹脂（商品名「ＭＡ－２１０３」、ユニチカ社製）８０部とをヘンシェルミキサーを用いて十分に混合した。この混合物を、二軸押出機を用いて２６０℃～２８０℃で混練して、黒色材料－１を作製した。
カーボンブラック（平均一次粒子径１９ｎｍ）２０部と、ポリエステル系樹脂（商品名「ＭＡ－２１０３」、ユニチカ社製）８０部とをヘンシェルミキサーを用いて十分に混合した。この混合物を、二軸押出機を用いて２６０℃～２８０℃で混練して、黒色材料－１を作製した。
【0039】
（マスターバッチの作製）
得られた青色材料－１、紫色材料－１、および黒色材料－１、並びに、ポリエステル系樹脂（商品名「ＭＡ－２１０３」、ユニチカ社製）を所定の濃度になるように計量し、ヘンシェルミキサーを用いて十分に混合した。配合した混合物を、二軸押出機を用いて２６０℃～２８０℃で混練し、円柱状ペレットのマスターバッチ（ＭＢ－１）を作製した。
得られた青色材料－１、紫色材料－１、および黒色材料－１、並びに、ポリエステル系樹脂（商品名「ＭＡ－２１０３」、ユニチカ社製）を所定の濃度になるように計量し、ヘンシェルミキサーを用いて十分に混合した。配合した混合物を、二軸押出機を用いて２６０℃～２８０℃で混練し、円柱状ペレットのマスターバッチ（ＭＢ－１）を作製した。
【0040】
（色相評価用の試験片（成形物）の作製）
得られたマスターバッチと、マスターバッチに用いたポリエステル系樹脂と同じポリエステル系樹脂と、酸化チタン顔料をドライブレンドし、色相評価用の樹脂組成物を調製した。この際、カーボンブラック顔料の濃度が０．１質量％、酸化チタン顔料の濃度が１. ０質量％となる組成に調整し、単軸押出機を用いて２６０℃～２８０℃で混練し、円柱状ペレットを得た。なお、酸化チタン顔料を添加する目的としては色差を大きくするために添加している。
次いで、成形機（山城精機製作所製 成型機名；ＳＡＶ－４０－５０－ＣＰ）を使用して、樹脂組成物を成形し、２ｍｍ厚の成形物を作製した。
得られたマスターバッチと、マスターバッチに用いたポリエステル系樹脂と同じポリエステル系樹脂と、酸化チタン顔料をドライブレンドし、色相評価用の樹脂組成物を調製した。この際、カーボンブラック顔料の濃度が０．１質量％、酸化チタン顔料の濃度が１. ０質量％となる組成に調整し、単軸押出機を用いて２６０℃～２８０℃で混練し、円柱状ペレットを得た。なお、酸化チタン顔料を添加する目的としては色差を大きくするために添加している。
次いで、成形機（山城精機製作所製 成型機名；ＳＡＶ－４０－５０－ＣＰ）を使用して、樹脂組成物を成形し、２ｍｍ厚の成形物を作製した。
【0041】
［実施例２］
黒色材料－１に代えて、カーボンブラック（平均一次粒子径１９ｎｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－２）および成形物を作製した。
黒色材料－１に代えて、カーボンブラック（平均一次粒子径１９ｎｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－２）および成形物を作製した。
【0042】
［比較例１］
（青色材料－２の作製）
青色銅フタロシアニン顔料（商品名「シアニンブルーＡ０４４」、大日精化工業社製、平均粒子径６０～８０ｎｍ）５０部とポリエステル系樹脂（融点１１０℃、極限粘度０．７０）５０部を溶融混錬した。
この混練物４０部とポリエステル系樹脂（融点２６０℃、極限粘度０．６８）６０部を混合し、混練して、青色材料－２を作製した。
（青色材料－２の作製）
青色銅フタロシアニン顔料（商品名「シアニンブルーＡ０４４」、大日精化工業社製、平均粒子径６０～８０ｎｍ）５０部とポリエステル系樹脂（融点１１０℃、極限粘度０．７０）５０部を溶融混錬した。
この混練物４０部とポリエステル系樹脂（融点２６０℃、極限粘度０．６８）６０部を混合し、混練して、青色材料－２を作製した。
【0043】
（マスターバッチおよび成形物の作製）
青色材料－１に代えて、得られた青色材料－２を使用した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－Ｃ１）および成形物を作製した。
青色材料－１に代えて、得られた青色材料－２を使用した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－Ｃ１）および成形物を作製した。
【0044】
［比較例２～８］
表１に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－Ｃ１～ＭＢ－Ｃ８）および成形物を作製した。
表１に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－Ｃ１～ＭＢ－Ｃ８）および成形物を作製した。
【0045】
［比較例９］
黒色材料－１に代えて、カーボンブラック（平均一次粒子径１９ｎｍ）を使用し、青色材料－１に代えて、青色銅フタロシアニン顔料（商品名「シアニンブルー４９２０Ｄ」、大日精化工業社製、平均粒子径８０～１００ｎｍ）を使用し、紫色材料－１に代えて、紫色ペリノン系有機顔料（平均粒子径２０００～３０００ｎｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－Ｃ９）および成形物を作製した。
黒色材料－１に代えて、カーボンブラック（平均一次粒子径１９ｎｍ）を使用し、青色材料－１に代えて、青色銅フタロシアニン顔料（商品名「シアニンブルー４９２０Ｄ」、大日精化工業社製、平均粒子径８０～１００ｎｍ）を使用し、紫色材料－１に代えて、紫色ペリノン系有機顔料（平均粒子径２０００～３０００ｎｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－Ｃ９）および成形物を作製した。
【0046】
［実施例３～６］
表２に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－３～ＭＢ－６）および成形物を作製した。
表２に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－３～ＭＢ－６）および成形物を作製した。
【0047】
［実施例７～１４］
表３に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－７～ＭＢ－１４）および成形物を作製した。
表３に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、マスターバッチ（ＭＢ－７～ＭＢ－１４）および成形物を作製した。
【0048】
＜色相評価＞
実施例および比較例で得られた成形物について、コニカミノルタ（株）製の分光光度計（ＣＭ－３６００ｄ）を使用し、ＳＣＩ方式を用いて、Ｄ６５光源２度視野角で測定し、明度および彩度を測定した。
実施例１～２および比較例１～８の結果を表１に示す。また、各例で用いたマスターバッチ名、および各成形物の配合組成を、表１に示す。
実施例１および実施例３～６の結果を表２に示す。また、各例で用いたマスターバッチ名、および各成形物の配合組成を、表２に示す。
実施例１および実施例７～１４の結果を表３に示す。また、各例で用いたマスターバッチ名、および各成形物の配合組成を、表３に示す。
実施例および比較例で得られた成形物について、コニカミノルタ（株）製の分光光度計（ＣＭ－３６００ｄ）を使用し、ＳＣＩ方式を用いて、Ｄ６５光源２度視野角で測定し、明度および彩度を測定した。
実施例１～２および比較例１～８の結果を表１に示す。また、各例で用いたマスターバッチ名、および各成形物の配合組成を、表１に示す。
実施例１および実施例３～６の結果を表２に示す。また、各例で用いたマスターバッチ名、および各成形物の配合組成を、表２に示す。
実施例１および実施例７～１４の結果を表３に示す。また、各例で用いたマスターバッチ名、および各成形物の配合組成を、表３に示す。
【0049】
【表1】
【0050】
【表2】
【0051】
【表3】
【0052】
色調を表す方法として、国際照明委員会（ＣＩＥ）が策定した、目で見える色を色空間として表現するＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（色空間）がある。このＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系においては色を３つの座標で表現し、明度が「Ｌ＊」、赤～緑が「ａ＊」（正が赤味、負が緑味）、黄～青を「ｂ＊」（正が黄味、負が青味）にそれぞれ対応する。そして、青味黒の色調はＬ＊値とｂ＊値が負の方向で、ａ＊値が０に近いものが理想として表示される。本発明のマスターバッチ（ＭＢ－１～ＭＢ－１４）を用いれば、成形物のＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値が、数式（Ｆ１）、数式（Ｆ２）、および数式（Ｆ３）で示す全ての条件を満たすので、品質の安定性、製造コスト面、または材料コスト面などにおいて利点が多く、有効に利用される可能性が高いものである。このように、本発明のマスターバッチは、ニーズの多様化から求められる色彩（青味黒）の効果を兼ね備えたものである。
【0053】
＜分散性評価＞
実施例１で得られたマスターバッチ（ＭＢ－１）と、比較例９で得られたマスターバッチ（ＭＢ－Ｃ９）を準備した。そして、それぞれのマスターバッチ２，９２０ｇ、およびポリエステル樹脂（商品名「ＭＡ－２１０３」、ユニチカ社製）５８０ｇをタンブルミキサーで混合して測定用試料を調製した。また、φ３０ｍｍ溶融紡糸機を改造して昇圧測定機とした。具体的には、先端部分の紡糸パックを外し、６３５ｍｅｓｈスクリーンおよびブレーカープレートを装着して、スクリーンとギアポンプの間に樹脂圧計を取り付けたヘッドに替えたものを昇圧測定機とした。この昇圧測定機のホッパーから調製した測定用試料３，５００ｇを投入し、吐出開始時の樹脂圧力と、ホッパーから測定用試料が見えなくなった際の樹脂圧力を測定した。そして、測定したこれらの樹脂圧力の差（上昇圧力（ｋｇｆ／ｃｍ２））を算出した。得られた結果を表４に示す。上昇圧力の値が小さいほど、顔料の分散性が良好であると評価することができる。なお、昇圧試験機は、ブレーカープレート６１穴、合計ろ過面積４８ｍｍ２、吐出量７５ｇ／ｍｉｎ、シリンダ温度２８０℃、およびスクリュー回転数４５ｒｐｍであった。
実施例１で得られたマスターバッチ（ＭＢ－１）と、比較例９で得られたマスターバッチ（ＭＢ－Ｃ９）を準備した。そして、それぞれのマスターバッチ２，９２０ｇ、およびポリエステル樹脂（商品名「ＭＡ－２１０３」、ユニチカ社製）５８０ｇをタンブルミキサーで混合して測定用試料を調製した。また、φ３０ｍｍ溶融紡糸機を改造して昇圧測定機とした。具体的には、先端部分の紡糸パックを外し、６３５ｍｅｓｈスクリーンおよびブレーカープレートを装着して、スクリーンとギアポンプの間に樹脂圧計を取り付けたヘッドに替えたものを昇圧測定機とした。この昇圧測定機のホッパーから調製した測定用試料３，５００ｇを投入し、吐出開始時の樹脂圧力と、ホッパーから測定用試料が見えなくなった際の樹脂圧力を測定した。そして、測定したこれらの樹脂圧力の差（上昇圧力（ｋｇｆ／ｃｍ２））を算出した。得られた結果を表４に示す。上昇圧力の値が小さいほど、顔料の分散性が良好であると評価することができる。なお、昇圧試験機は、ブレーカープレート６１穴、合計ろ過面積４８ｍｍ２、吐出量７５ｇ／ｍｉｎ、シリンダ温度２８０℃、およびスクリュー回転数４５ｒｐｍであった。
【0054】
【表4】
【0055】
表４に示す結果から、本発明のマスターバッチ（ＭＢ－１）を用いれば、上昇圧力の値が小さく、顔料の分散性が良好であることが分かった。
【0056】
＜色相評価用の試験片（繊維）の作製および色相評価＞
［実施例１５～１６および比較例１０～１１］
実施例１で得られたマスターバッチ（ＭＢ－１）を準備した。また、青色材料－１および紫色材料－１を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較用のマスターバッチ（ＭＢ－Ｃ１０）を作製した。
これらのマスターバッチを用い、それぞれについて、製品を製造する際の組成を想定した色相評価用の樹脂組成物を調製した。具体的には、マスターバッチと、マスターバッチに用いたポリエステル系樹脂と同じポリエステル系樹脂とをドライブレンドし、色相評価用の樹脂組成物を調製した。この際、カーボンブラック、青色銅フタロシアニン顔料、および紫色ペリノン系有機顔料の濃度をそれぞれ表５に示す組成に調整し、紡糸機を用いて２６０℃～２８０℃で混練し、樹脂組成物を紡糸し、３．３デシテックスの糸（繊維）を作製した。
［実施例１５～１６および比較例１０～１１］
実施例１で得られたマスターバッチ（ＭＢ－１）を準備した。また、青色材料－１および紫色材料－１を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較用のマスターバッチ（ＭＢ－Ｃ１０）を作製した。
これらのマスターバッチを用い、それぞれについて、製品を製造する際の組成を想定した色相評価用の樹脂組成物を調製した。具体的には、マスターバッチと、マスターバッチに用いたポリエステル系樹脂と同じポリエステル系樹脂とをドライブレンドし、色相評価用の樹脂組成物を調製した。この際、カーボンブラック、青色銅フタロシアニン顔料、および紫色ペリノン系有機顔料の濃度をそれぞれ表５に示す組成に調整し、紡糸機を用いて２６０℃～２８０℃で混練し、樹脂組成物を紡糸し、３．３デシテックスの糸（繊維）を作製した。
【0057】
［色相評価］
実施例１５～１６および比較例１０～１１で得られた糸について、コニカミノルタ（株）製の分光光度計（ＣＭ－３６００ｄ）を使用し、ＳＣＩ方式を用いて、Ｄ６５光源２度視野角で測定し、明度および彩度を測定した。得られた結果を表５に示す。
実施例１５～１６および比較例１０～１１で得られた糸について、コニカミノルタ（株）製の分光光度計（ＣＭ－３６００ｄ）を使用し、ＳＣＩ方式を用いて、Ｄ６５光源２度視野角で測定し、明度および彩度を測定した。得られた結果を表５に示す。
【0058】
【表5】
【0059】
表５に示す結果から、本発明のマスターバッチ（ＭＢ－１）を用いれば、ｂ＊値が負の方向で、ａ＊値が０に近い、青味黒の色調を達成できることが分かった。
【要約】
【課題】カーボンブラック特有の赤味黒色を青味黒色に改良できる着色用のマスターバッチを提供すること。
【解決手段】カーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料と、ペリノン系顔料と、熱可塑性樹脂とを含有するマスターバッチであって、前記カーボンブラックに対する前記銅フタロシアニン系顔料および前記ペリノン系顔料の質量比をそれぞれ所定範囲内に調整し、前記マスターバッチが下記条件１を満たす、マスターバッチ。
（条件１）
このマスターバッチを用いた樹脂組成物を成形して、厚み２．０ｍｍの測定サンプルを作製する。この測定サンプルの表面を、ＣＩＥ標準光源Ｄ６５を用い、２度視野にて測定したＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値が、下記数式（Ｆ１）～（Ｆ３）で示す全ての条件を満たす。
２６．０≦Ｌ＊値≦２７．７５ ・・・（Ｆ１）
－０．３≦ａ＊値≦０．７ ・・・（Ｆ２）
－７．２５≦ｂ＊値≦－６．２５ ・・・（Ｆ３）
【選択図】なし
【解決手段】カーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料と、ペリノン系顔料と、熱可塑性樹脂とを含有するマスターバッチであって、前記カーボンブラックに対する前記銅フタロシアニン系顔料および前記ペリノン系顔料の質量比をそれぞれ所定範囲内に調整し、前記マスターバッチが下記条件１を満たす、マスターバッチ。
（条件１）
このマスターバッチを用いた樹脂組成物を成形して、厚み２．０ｍｍの測定サンプルを作製する。この測定サンプルの表面を、ＣＩＥ標準光源Ｄ６５を用い、２度視野にて測定したＬ＊値、ａ＊値、およびｂ＊値が、下記数式（Ｆ１）～（Ｆ３）で示す全ての条件を満たす。
２６．０≦Ｌ＊値≦２７．７５ ・・・（Ｆ１）
－０．３≦ａ＊値≦０．７ ・・・（Ｆ２）
－７．２５≦ｂ＊値≦－６．２５ ・・・（Ｆ３）
【選択図】なし