特許 7409372 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-25

(45)【発行日】2024-01-09

(54)【発明の名称】ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 67/02 20060101AFI20231226BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20231226BHJP

   C08K 7/04 20060101ALI20231226BHJP

   C08L 69/00 20060101ALI20231226BHJP

【ＦＩ】

C08L67/02

C08K3/013

C08K7/04

C08L69/00

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2021509447

(86)(22)【出願日】2020-03-24

(86)【国際出願番号】 JP2020013000

(87)【国際公開番号】W WO2020196512

(87)【国際公開日】2020-10-01

【審査請求日】2023-01-25

(31)【優先権主張番号】P 2019058189

(32)【優先日】2019-03-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】722014321

【氏名又は名称】東洋紡エムシー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001195

【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】神谷 元暢

(72)【発明者】

【氏名】藤井 泰人

(72)【発明者】

【氏名】清水 隆浩

(72)【発明者】

【氏名】古川 香織

【審査官】堀内 建吾

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１５／００８８３１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開昭５０－００１１４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００５／０３５６５７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００４－２６９７６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５３－１４４９５５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ ６７／００

Ｃ０８Ｋ ３／０１３

Ｃ０８Ｋ ７／０４

Ｃ０８Ｌ ６９／００

Ｃ０８Ｌ ６３／００

Ｃ０８Ｋ ７／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

固有粘度が０．６０～１．０ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）２０～５０質量％、繊維状充填材（Ｂ）２０～４５質量％、３００℃、荷重１．２ｋｇで測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が３０ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上のポリカーボネート樹脂（Ｃ）１～２０質量％、共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）３～２０質量％、及び繊維状充填材（Ｂ）以外の無機充填材（Ｅ）３～２０質量％以下を含有し、
前記無機充填材（Ｅ）は、ガラスビーズ、シリカ、炭酸カルシウム、ワラストナイト、硫酸バリウムおよびホウ酸アルミニウムからなる群から選択される少なくとも１種である、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。

【請求項2】

さらに、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）０～２５質量％を含む、請求項１に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。

【請求項3】

前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の荷重１．８０ＭＰａにおける荷重たわみ温度が１９０℃以上である、請求項１または２に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、成形時のヒケの発生を少なくし、かつ高い荷重たわみ温度を維持したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

一般にポリブチレンテレフタレート樹脂は、機械的特性、耐熱性、耐薬品性等に優れ、自動車部品、電気・電子部品、家庭雑貨品等に幅広く用いられる。それらの部品は軽量化およびコストダウンの観点から、薄肉化が進んでいる。薄肉であっても実用的強度を満足するために、ガラス繊維等で強化された樹脂組成物を用い、成形体にリブやボスなどを多く配置して補強する工夫がなされてきた。

【0003】

しかしながら、成形体にリブやボスを配置するとヒケが目立つようになり、外観を損ねる場合がある。

【0004】

このような問題を改善するために、特許文献１、２では、結晶性ポリアミドとガラス繊維に非晶性ポリアミドもしくは難結晶性ポリアミドを添加することで結晶性を抑制し、さらに球状フィラーを添加して厚み方向の収縮を抑制することでヒケを改善させる方法が提案されている。しかし、非晶成分を添加することにより荷重たわみ温度が低下し、靱性不足になる問題があった。さらに特許文献３には、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中に臭素系難燃剤、およびアンチモン化合物を分散させることでヒケを抑制することを可能にしているが、荷重たわみ温度に関しての言及がされていない。また、特許文献４には、ポリブチレンテレフタレート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂の組み合わせに、ブタジエンゴムの耐衝撃改良材を配合したヒケ抑制可能なポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が提案されているが、荷重たわみ温度に関しての言及がなく、ブタジエンゴムは荷重たわみ温度を低下させ、かつ非相溶なゴム成分が成形品表面に染み出し外観を悪化させるなどの問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２００９－７４８２号公報

【文献】特開２０１３－２０３８６９号公報

【文献】特開２０１３－１７３８２２号公報

【文献】特開平１１－１０６６２４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、ヒケを改善しつつ、高い荷重たわみ温度を維持し、かつ優れた外観を有する成形品を得ることができるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決するためにポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の構成と特性を鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち、本発明は以下の構成を有するものである。
［１］ 固有粘度が０．６０～１．０ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）２０～４０質量％、繊維状充填材（Ｂ）２０～４５質量％、メルトボリュームレート（ＭＶＲ）が３０ｃｍ^３／１０ｍｉｎ以上のポリカーボネート樹脂（Ｃ）１～２０質量％、共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）３～２０質量％、及び繊維状充填材（Ｂ）以外の無機充填材（Ｅ）０～２０質量％を含有することを特徴とするポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［２］ さらに、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）０～２５質量％を含むことを特徴とする［１］に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［３］ 前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の荷重たわみ温度が１９０℃以上であることを特徴とする［１］または［２］に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、成形品のヒケを改善しつつ、高い荷重たわみ温度を維持した成形品を得ることができるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下に本発明を具体的に説明する。以下に説明する各成分の含有量（配合量）は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を１００質量％とした時の量（質量％）を表す。各成分は配合された量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中の含有量となるので、配合量と含有量は一致する。

【0011】

［ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）］
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体を主たる成分とするジカルボン酸と、１，４－ブタンジオールまたはそのエステル形成性誘導体を主たる成分とするジオールとを重縮合反応させるなどの一般的な重合方法によって得ることができる重合体である。ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、ブチレンテレフタレートの繰返し単位が８５モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることがさらに好ましく、１００モル％であることが特に好ましい。

【0012】

ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度（ＩＶ）は、０．６０～１．０ｄｌ／ｇであることが好適であり、０．６０～０．９０ｄｌ／ｇであることがより好適であり、０．６５～０．８８ｄｌ／ｇであることがさらに好適である。本発明により製造されるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度（ＩＶ）が１．０ｄｌ／ｇを超えると、荷重たわみ温度の低下が発生し、また０．６０ｄｌ／ｇ未満であると、機械的特性および化学的特性の著しい低下が発生するため好ましくない。ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度（ＩＶ）は、０．１ｇの樹脂をフェノール／テトラクロロエタン（質量比６／４）の混合溶媒２５ｍｌに溶解し、ウベローデ粘度管を用いて３０℃で測定したものである（単位：ｄｌ／ｇ）。

【0013】

ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中、０～４０質量％であり、好ましくは０～３８質量％であり、より好ましくは１５～３５質量％である。この範囲内にポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を配合することにより、各種特性を満足させることが可能となる。本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中の全樹脂中で主要成分の樹脂である。全樹脂中で、最も含有量が多いことが好ましい。

【0014】

［繊維状充填材（Ｂ）］
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物には、耐熱性および剛性を向上させる目的で、本発明の効果が損なわれない範囲において、繊維状充填材（Ｂ）を配合することができる。繊維状充填材（Ｂ）としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、金属繊維等が挙げられるが、ガラス繊維が好ましい。

【0015】

ガラス繊維としては、公知のガラス繊維がいずれも好ましく用いられ、ガラス繊維径や、円形、繭形断面、長円断面等の形状、あるいはチョップドストランドやロービング等の製造に用いる際の長さやガラスカットの方法にはよらない。本発明では、ガラスの種類も限定されないが、品質上、Ｅガラスや、組成中にジルコニウム元素を含む耐腐食ガラスが好ましく用いられる。

【0016】

また、本発明では、繊維状充填材（Ｂ）と樹脂マトリックスの界面特性を向上させる目的で、アミノシラン化合物やエポキシ化合物等の有機処理剤で表面処理された繊維状充填材が好ましく用いられる。かかる繊維状充填材に用いられるアミノシラン化合物やエポキシ化合物としては、公知のものがいずれも好ましく用いることができ、アミノシラン化合物、エポキシ化合物の種類には依存しない。

【0017】

上記繊維状充填材（Ｂ）の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中、２０～４５質量％であり、好ましくは２２～４３質量％であり、より好ましくは２５～４０質量％である。この範囲内に繊維状充填材（Ｂ）を配合することにより、耐熱性および剛性を向上させたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得ることが可能となる。

【0018】

［ポリカーボネート樹脂（Ｃ）］
本発明におけるポリカーボネート樹脂（Ｃ）中のポリカーボネートは、溶剤法、すなわち、塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応、または二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応によって製造することができる。ここで、好ましく用いられる二価フェノールとしてはビスフェノール類があり、特に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、つまりビスフェノールＡがある。また、ビスフェノールＡの一部または全部を他の二価フェノールで置換したものであっても良い。ビスフェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、４，４－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカンのような化合物やビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化ビスフェノール類をあげることができる。ポリカーボネートは、二価フェノールを１種用いたホモポリマーまたは２種以上用いたコポリマーであっても良い。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は、ポリカーボネートのみからなる樹脂が好ましく用いられる。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）としては、本発明の効果を損なわない範囲（２０質量％以下）でポリカーボネート以外の成分（例えばポリエステル成分）を共重合した樹脂であっても良い。

【0019】

本発明で用いられるポリカーボネート樹脂（Ｃ）は特に高流動性のものが好ましく、３００℃、荷重１．２ｋｇで測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）（単位：ｃｍ^３／１０ｍｉｎ）が３０以上のものが良い。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）のＭＶＲは、１００以下が良い。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）のＭＶＲは、４０～１００のものが好ましく、より好ましくは４０～９０、さらに好ましくは４０～８０である。ＭＶＲが３０未満のものを用いると流動性の大幅な低下を招き、かつ荷重たわみ温度が低下したり、成形性が悪化したりする。ＭＶＲが１００超では、分子量が低すぎることにより物性低下を招いたり、分解によるガス発生等の問題が起こりやすくなる。

【0020】

本発明で用いられるポリカーボネート樹脂（Ｃ）の含有量は、１～２０質量％である。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）を含有することで、ヒケがさらに低減する。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は、好ましくは１～１８質量％である。２０質量％を超えると結晶性の低下による成形サイクルの悪化や、流動性の低下による外観不良等が発生しやすくなるため、好ましくない。

【0021】

［共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）］
本発明における共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）は、構成する全酸成分を１００モル％、構成する全グリコール成分を１００モル％としたとき、１，４－ブタンジオールが８０モル％以上かつ、テレフタル酸と１，４－ブタンジオールの合計が１２０～１８０モル％を占める樹脂である。共重合成分として、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、トリメリット酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロへキサンジメタノール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、及び２－メチル－１，３－プロパンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上を共重合成分として含むことができる。中でも共重合成分として好ましいのはイソフタル酸であり、共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）を構成する全酸成分を１００モル％としたとき、共重合割合は２０～８０モル％が好ましく、２０～６０モル％がより好ましく、２０～４０モル％がさらに好ましい。共重合割合が２０モル％未満では、金型への転写性が劣り、充分な外観が得にくい傾向があり、共重合量が８０モル％を超えると、成形サイクルの低下、離型性の低下を引き起こすことがある。

【0022】

共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）の分子量の尺度としては、具体的な共重合組成により若干異なるが、還元粘度（０．１ｇのサンプルをフェノール／テトラクロロエタン（質量比６／４）の混合溶媒２５ｍｌに溶解し、ウベローデ粘度管を用いて３０℃で測定）が０．４～１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．４～１．３ｄｌ／ｇがより好ましい。０．４ｄｌ／ｇ未満ではタフネス性が低下するおそれがあり、１．５ｄｌ／ｇを超えると流動性が低下するおそれがある。

【0023】

共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）の含有量は、３～２０質量％である。共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）を含有することで、成形品外観が向上する。共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）は、好ましくは４～１５質量％であり、より好ましくは５～１５質量％であり、さらに好ましくは５～１３質量％である。

【0024】

［無機充填材（Ｅ）］
本発明における無機充填材（Ｅ）は、上記繊維状充填材（Ｂ）とは異なる無機充填材である。本発明における無機充填材（Ｅ）は、無機充填材の形状が繊維状・板状では無く、球状および／または不定形の形状を有する無機充填材であることが好ましい。球状および／または不定形の形状とは、長短径（長径／短径）、扁平度（短径／厚さ）、アスペクト比（投影面積径／厚さ）のいずれもが３．０以下が好ましく、より好ましくは２．０以下である。これらの値が３．０を超えるとウェルド強度が低下する傾向がある。
具体的には、ガラスビーズ、シリカ、炭酸カルシウム、ワラストナイト、硫酸バリウム、針状性の小さいワラストナイト、粒子性のホウ酸アルミニウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、一般的に公知のカップリング剤で処理されているものでも問題なく使用できる。無機充填材（Ｅ）の粒子径には特に制限が無く、任意のものが使用できるが、例えば、粒子径が１～８０μｍのものが好ましく、２～３０μｍのものがより好ましい。

【0025】

無機充填材（Ｅ）の含有量は、０～２０質量％である。無機充填材（Ｅ）は含有（配合）しなくても良いが、含有することで荷重たわみ温度をより高くすることが可能となる。無機充填材（Ｅ）の含有量は、３～１８質量％が好ましい。

【0026】

［ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）］
本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）は、基本的にエチレンテレフタレート単位のホモ重合体である。また、各種特性を損なわない範囲内において、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）を構成する全酸成分を１００モル％、全グリコール成分を１００モル％とした時、他の成分を５モル％程度まで共重合することができる。他の成分としては、重合時にエチレングリコールが縮合して生成したジエチレングリコールも含む。

【0027】

ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）の分子量の尺度としては、還元粘度（０．１ｇのサンプルをフェノール／テトラクロロエタン（質量比６／４）の混合溶媒２５ｍｌに溶解し、ウベローデ粘度管を用いて３０℃で測定）が０．４～１．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．５～０．９ｄｌ／ｇであることがより好ましい。０．４ｄｌ／ｇ未満では樹脂の強度が低下するおそれがあり、１．０ｄｌ／ｇを超えると樹脂の流動性が低下するおそれがある。

【0028】

ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）の含有量は、０～２５質量％が好ましく、より好ましくは０～２２質量％である。この範囲内にポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）を含有（配合）することにより、各種特性を満足させることが可能となる。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）を含むことで、より高い荷重たわみ温度を達成することができる。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）を含む場合は、その含有量は１０～２５質量％が好ましく、１３～２２質量％がより好ましい。

【0029】

［その他の添加剤］
その他、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物には、必要に応じて、本発明としての特性を損なわない範囲において、公知の各種添加剤を含有させることができる。公知の添加剤としては、例えば顔料等の着色剤、離型剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、変性剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、エステル交換防止剤等が挙げられる。

【0030】

離型剤としては、長鎖脂肪酸またはそのエステルや金属塩、アマイド系化合物、ポリエチレンワックス、シリコン、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。長鎖脂肪酸としては、特に炭素数１２以上が好ましく、例えばステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられ、部分的もしくは全カルボン酸が、モノグリコールやポリグリコールによりエステル化されていてもよく、または金属塩を形成していても良い。アマイド系化合物としては、エチレンビステレフタルアミド、メチレンビスステアリルアミド等が挙げられる。これら離型剤は、単独であるいは混合物として用いても良い。

【0031】

エステル交換防止剤とは、その名のとおり、ポリエステル系樹脂のエステル交換反応を防止する安定剤である。ポリエステル樹脂同士のアロイ等では、製造時の条件をどれほど適正化しようとしても、熱履歴が加わることによりエステル交換は少なからず発生している。その程度が非常に大きくなると、アロイにより期待する特性が得られなくなってくる。特に、ポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートのエステル交換はよく起こるため、この場合はポリブチレンテレフタレートの結晶性が大きく低下してしまうので好ましくない。本発明では、エステル交換防止剤を添加することにより、特にポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｃ）とのエステル交換反応が防止され、これにより適切な結晶性を保持することができる。エステル交換防止剤としては、ポリエステル系樹脂の触媒失活効果を有するリン系化合物を好ましく用いることができ、例えば、株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＸ－７１」が使用可能である。エステル交換防止剤の含有量は、０．０５～２質量％が好ましく、０．１～０．５質量％がより好ましい。

【0032】

これら各種添加剤は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を１００質量％とした時、合計で５質量％まで含有させることができる。つまり、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物１００質量％中、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）の合計は９５～１００質量％であることが好ましい。前記（Ｆ）は任意成分である。

【0033】

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、上記した構成を有することで、後記する方法で測定した荷重たわみ温度が１９０℃以上を満たすことができる。荷重たわみ温度は、１９２℃以上がより好ましい。

【実施例】

【0034】

実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に記載された測定値は、以下の方法によって測定したものである。測定に使用する試験片は、得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを１３０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ１１０ＡＤ－１１０Ｈ）を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で、ＩＳＯ３１６７に準じた形状を成形したものを用いた。

【0035】

（１）曲げ強度、曲げ弾性率、たわみ率
ＩＳＯ－１７８に準じて測定した。

【0036】

（２）シャルピー衝撃強度
ＪＩＳ Ｋ７１１１に準じて測定した。

【0037】

（３）荷重たわみ温度
ＪＩＳ Ｋ７１９１－２：２００７に準じて測定した。荷重は、１．８０ＭＰａで行った。

【0038】

（４）成形品外観
得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを１３０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ１１０ＡＤ－１１０Ｈ）を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で成形した１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ（厚み）の成形品を成形する際、充填時間が１秒になる射出速度範囲で成形した成形品の外観を、目視により観察した。
○：表面にツヤ感があり、外観不良が全くなく、良好
△：一部（特に成形体の末端部分やゲート付近等）に、若干の外観不良が発生している
×：成形体全体に外観不良が発生している

【0039】

（５）ヒケ評価
得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを１３０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ１１０ＡＤ－１１０Ｈ）を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、射出時間８秒、充填時間１秒、保圧６０ＭＰａ、冷却時間１５秒の条件で成形した１００ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍ（厚み）の射出成形試験片を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
○：ヒケが確認されなかったもの
×：ヒケが確認されたもの

【0040】

実施例、比較例において使用した配合成分を次に示す。
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）；
（Ａ－１）ポリブチレンテレフタレート樹脂： 東洋紡社製 固有粘度０．８３ｄｌ／ｇ
（Ａ－２）ポリブチレンテレフタレート樹脂： 東洋紡社製 固有粘度０．７５ｄｌ／ｇ
（Ａ－３）ポリブチレンテレフタレート樹脂： 東洋紡社製 固有粘度０．６８ｄｌ／ｇ
（Ａ－４）ポリブチレンテレフタレート樹脂： 東洋紡社製 固有粘度１．１０ｄｌ／ｇ

【0041】

繊維状充填材（Ｂ）；
（Ｂ）ガラス繊維（平均繊維長３ｍｍ、平均繊維径１１μｍ）：Ｔ－１２０Ｈ（日東紡社製）

【0042】

ポリカーボネート樹脂（Ｃ）；
（Ｃ－１）：住化スタイロンポリカーボネート社製、「カリバー３０１－４０」、メルトボリュームレート（３００℃、荷重１．２ｋｇ）４０ｃｍ^３／１０ｍｉｎ
（Ｃ－２）：住化スタイロンポリカーボネート社製、「カリバー２００－８０」、メルトボリュームレート（３００℃、荷重１．２ｋｇ）８０ｃｍ^３／１０ｍｉｎ
（Ｃ－３）：住化スタイロンポリカーボネート社製、「カリバー３０１－６」、メルトボリュームレート（３００℃、荷重１．２ｋｇ）６ｃｍ^３／１０ｍｉｎ

【0043】

共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）；
（Ｄ）：ＴＰＡ／ＩＰＡ／／１,４－ＢＤ＝７０／３０／／１００モル％の組成比の共重合体、東洋紡社製、東洋紡バイロン（登録商標）の試作品、還元粘度０．７３ｄｌ／ｇ（ＴＰＡはテレフタル酸、ＩＰＡはイソフタル酸、１,４－ＢＤは１，４－ブタンジオールである）

【0044】

無機充填材（Ｅ）；
（Ｅ－１）：炭酸カルシウム：白石カルシウム（株）製 「ホワイトンＰ－３０」不定形フィラー
（Ｅ－２）：ガラスビーズ：ポッターズ・バロティーニ（株）製 「ＥＧＢ７３１Ｂ」球状フィラー

【0045】

ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆ）；
（Ｆ）：ポリエチレンテレフタレート樹脂：東洋紡社製 還元粘度０．６３ｄｌ／ｇ

【0046】

エステル交換防止剤；ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＸ－７１」

【0047】

＜実施例１～１０、比較例１～６＞
表１に示す組成になるように、各成分をタンブラーにてブレンド後、二軸押出機（コペリオン社製ＳＴＳ３５使用）で溶融混練して組成物ペレットを得た。
得られた組成物ペレットを乾燥後、上記の方法によって評価した。結果を表１に示す。

【0048】

【表1】

【0049】

表１より、実施例１～１０で分かるように、繊維状充填材とポリカーボネート樹脂の比率調整、および外観改良用に共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂の配合調整を行うことで、荷重たわみ温度、外観、ヒケのバランス取りを行うことができる。
実施例４、５で分かるように、ポリブチレンテレフタレート樹脂は規定の固有粘度の範囲であれば特性を維持したまま使用でき、固有粘度が規定を超えると、比較例１のように荷重たわみ温度が低下する。また、実施例９で分かるように、ポリカーボネート樹脂は規定のＭＶＲの範囲であれば特性を維持したまま使用でき、ＭＶＲが規定を外れると、比較例２、３のように荷重たわみ温度が低下する。これらから、ポリブチレンテレフタレート樹脂、およびポリカーボネート樹脂の粘度が規定の範囲内である場合、ヒケの改善と荷重たわみ温度の抑制の両立が可能であることが分かる。
実施例８で分かるように、ガラス繊維を増やしても、ポリカーボネート樹脂、共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂の配合調整により、外観、ヒケ、荷重たわみ温度のバランス取りが可能である。
比較例４～６のように、各成分の添加有無、添加量、粘度と、全ての条件が当てはまっていないと、外観、ヒケ、荷重たわみ温度のバランス取りができてないことが分かる。
以上より、本発明で述べる組成比率内のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を使用することにより、外観、ヒケ、荷重たわみ温度の低下抑制において、全てを満たすポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を提供可能にする。

【産業上の利用可能性】

【0050】

本発明の樹脂組成物は、従来のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に比べ、荷重たわみ温度を維持したままヒケを抑制することが可能であり、ボスやリブなどの複雑形状を有する成形品の材料として有用である。