特許 7409757 高固形分塗料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-25

(45)【発行日】2024-01-09

(54)【発明の名称】高固形分塗料組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 175/02 20060101AFI20231226BHJP

   C09D 175/04 20060101ALI20231226BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20231226BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20231226BHJP

【ＦＩ】

C09D175/02

C09D175/04

C09D7/63

C09D7/61

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2023099738

(22)【出願日】2023-06-19

【審査請求日】2023-07-07

(31)【優先権主張番号】P 2023058708

(32)【優先日】2023-03-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000001409

【氏名又は名称】関西ペイント株式会社

(72)【発明者】

【氏名】芦田 千里

(72)【発明者】

【氏名】柳口 剛男

【審査官】松原 宜史

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１６／０６３８８４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１１－０７４３９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１４９８５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／１６３９５３（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｄ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）、第１級アミノ基を有するアルコキシシラン（ａ１）、カルボン酸アルキルエステル（ａ２）及びポリイソシアネート（ａ３）を含む成分を原材料とする反応生成物であるシリル基含有変性ポリイソシアネートを含有するポリイソシアネート化合物（Ｂ）、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）、及び重量平均分子量が２５０～２３００、かつ水酸基価が５０～８００の範囲内であるポリオール（Ｄ）を含有する固形分濃度が７０質量％以上である高固形分塗料組成物。

【請求項2】

ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）が、下記式（１）で表される２級アミノ基を有するポリアスパラギン酸エステルを含有する請求項１に記載の高固形分塗料組成物。

【化1】

（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアネート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）

【請求項3】

ポリオール（Ｄ）が、ポリエステルポリオール及び／又はポリエーテルポリオールを含有する請求項１又は２に記載の高固形分塗料組成物。

【請求項4】

さらに顔料を含有する、請求項１又は２に記載の高固形分塗料組成物。

【請求項5】

さらに、ゼオライトを含有する、請求項１又は２に記載の高固形分塗料組成物。

【請求項6】

請求項１又は２に記載の１コート仕様の高固形分塗料組成物。

【請求項7】

被塗物に、請求項１又は２に記載の高固形分塗料組成物を塗装することを含む塗装方法。

【請求項8】

請求項１又は２に記載の高固形分塗料組成物が塗装された建設機械又は産業機械。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、耐候性及び耐食性に優れ、金属素材に直接塗装可能な高固形分塗料組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、産業機械、建造物、自動車、構築物、家具（鋼製も含む）等の塗装に際し、アクリルラッカー、アクリルウレタン塗料、アミノアクリル樹脂塗料等が用いられており、特に、ブルドーザー、油圧ショベル、ホイールローダ等の建設機械又は産業機械の塗装においては、常温乾燥性、耐久性等の点から、水酸基含有アクリル樹脂とポリイソシアネート化合物を含むアクリルウレタン塗料が主に用いられている。

【0003】

また、近年、ＥＳＧの観点からも環境への影響から、塗料においても揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の削減が求められており、世界的に法整備も含め、ＶＯＣ規制が強化されることとなっている。

【0004】

建設機械等向けに、金属素材に直接塗装されるワンコート仕様においては、耐候性と耐食性を担保する観点からアクリル樹脂とイソシアネート化合物の塗料組成物が使用されてきたが、一般に塗装固形分濃度が低く、ＶＯＣ削減には限界があった。

【0005】

また、一般にポリアミン化合物とイソシアネート化合物の塗料組成物は、高い耐食性、耐薬品性等の塗膜性能に優れるが、反応性が高いため硬化速度が速く、ポットライフも短いため、塗装作業性等、ハンドリングに難があるため、建設機械等の塗装用途にはあまり実用化が進んでいなかった。

【0006】

特許文献１には、低分子量のアクリルポリオールあるいはポリエステルポリオールを含有する主剤ポリオールと、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートを原料とし、分子量７００以下の成分の含有率が２０～６０質量％、重量平均分子量と数平均分子量の比が１．２～５．０、２５℃におけるポリイソシアネート組成物の粘度（単位ｍＰａ．ｓ）とイソシアネート基の数平均官能基数との比が特定の式で表されるポリイソシアネート組成物を用いることを特徴とするハイソリッド塗料組成物が開示されている。

【0007】

しかしながら、特許文献１に記載されたハイソリッド塗料組成物は、近年の強化されたＶＯＣ規制レベルを満足するには不十分であり、また、塗装作業性が不十分となる場合があった。

【0008】

特許文献２には、光沢安定性着色トップコートを製造するための塗料組成物として、フマル酸ジアルキル含量を大幅に減少させたポリアスパラギン酸エステル系コーティング組成物が開示されている。

【0009】

しかしながら、特許文献２に記載されたコーティング組成物は、耐食性や耐候性が不十分であったり、特に金属素材に直接塗装する際に求められる金属素材への付着性が不十分となる場合があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【文献】特開２００３－１２８９８９号公報

【文献】特表２０２２－５２１２５０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

本発明が解決しようとする課題は、耐候性、耐食性及び塗膜硬度に優れ、金属素材に直接塗装可能な高固形分塗料組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明者等は、鋭意検討した結果、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）、及び特定範囲の重量平均分子量及び水酸基価を有するポリオール（Ｄ）を含有する高固形分塗料組成物によれば、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0013】

即ち、本発明は、
１．ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）、及び重量平均分子量が２５０～２３００、かつ水酸基価が５０～８００の範囲内であるポリオール（Ｄ）を含有する高固形分塗料組成物。

【0014】

２．ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）が、下記式（１）で表される２級アミノ基を有するポリアスパラギン酸エステルを含有する上記項１に記載の高固形分塗料組成物。

【0015】

【化1】

【0016】

（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアネート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
３．ポリオール（Ｄ）が、ポリエステルポリオール及び／又はポリエーテルポリオールを含有する上記項１又は２に記載の高固形分塗料組成物。

【0017】

４．固形分濃度が７０質量％以上である、上記項１～３のいずれか一項に記載の高固形分塗料組成物。

【0018】

５．さらに顔料を含有する上記項１～４のいずれか一項に記載の高固形分塗料組成物。

【0019】

６．ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、シリル基含有変性ポリイソシアネートを含有する、上記項１～５のいずれか一項に記載の高固形分塗料組成物。

【0020】

７．シリル基含有変性ポリイソシアネートが、第１級アミノ基を有するアルコキシシラン（ａ１）、カルボン酸アルキルエステル（ａ２）及びポリイソシアネート（ａ３）を含む成分を原材料とする反応生成物である、上記項６に記載の高固形分塗料組成物。

【0021】

８．さらに、ゼオライトを含有する、上記項１～７のいずれか一項に記載の高固形分塗料組成物。

【0022】

９．上記項１～８のいずれか一項に記載の１コート仕様の高固形分塗料組成物。

【0023】

１０．被塗物に、上記項１～８のいずれか一項に記載の高固形分塗料組成物を塗装する塗装方法。

【0024】

１１．上記項１～８のいずれか一項に記載の高固形分塗料組成物が塗装された建設機械又は産業機械、に関する。

【発明の効果】

【0025】

本発明の塗料組成物は、ポリアスパラギン酸エステル、ポリイソシアネート化合物、エポキシ基含有シランカップリング剤、及び低分子量かつ高水酸基価のポリオールを構成成分とするため、低粘度であり、ＶＯＣ削減効果が高く、硬化性に優れ、得られるウレア架橋塗膜は耐候性及び耐食性ともに優れている。

【0026】

また、エポキシ基含有シランカップリング剤によるバリア性向上により、金属付着性が向上し、低分子量ポリオールによる架橋密度の向上により、さらに耐候性、耐食性及び塗膜硬度のレベルが格段に向上するものであると推察される。

【0027】

したがって、本発明の塗料組成物によれば、耐候性、耐食性及び塗膜硬度に極めて優れ、高い金属付着性を有することから金属素材に直接塗装可能であり、さらには仕上り外観にも優れた高固形分塗料組成物を得ることができる、という効果を奏することができる。

【発明を実施するための形態】

【0028】

本発明の高固形分塗料組成物（以下、単に、本塗料と略すこともある。）は、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）、及びポリオール（Ｄ）を含有する組成物である。以下、詳細に述べる。

【0029】

＜ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）＞
ポリアスパラギン酸エステルとしては、反応性及び塗装作業性の観点から、２級アミノ基を有するポリアスパラギン酸エステルが好ましい。

【0030】

具体的には下記式（１）

【0031】

【化2】

【0032】

（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアネート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）で表される化合物を含む。

【0033】

式（１）中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基である。

【0034】

Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の基であるが、数平均分子量は好ましくは５０～３０００であり、より好ましくは１００～２０００である。

【0035】

Ｘは脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基である。

【0036】

脂肪族炭化水素基は、脂環式炭化水素基であってもよいし、鎖式炭化水素基であってもよいし、脂環式部分と鎖式部分の両方を有する基であってもよい。

【0037】

脂環式炭化水素基は、側鎖を有していてもよい。鎖式炭化水素基は直鎖炭化水素基であってもよいし、分岐した炭化水素基であってもよい。

【0038】

Ｘは、好ましくは２価の脂肪族炭化水素基である。２価の脂肪族炭化水素基としては、アルキレン、シクロアルキレン、シクロアルキルアルキレン、アルキルシクロアルキレン、アルキレンビスシクロアルキレン、アルキレンビス（アルキルシクロアルキレン）、シクロアルキレンビスアルキレンなどが挙げられる。

【0039】

ここで、アルキレンは好ましくは炭素数１～８のアルキレンであり、シクロアルキレンは好ましくは炭素数５～６のシクロアルキレンであり、アルキルは好ましくは炭素数１～８のアルキルであり、シクロアルキルは好ましくは炭素数５～６のシクロアルキルである。

【0040】

ポリオキシアルキレンポリアミン残基とは、ポリオキシアルキレンポリアミンから両末端の第１級アミノ基を取り除いて得られた基をいう。ポリオキシアルキレンポリアミン残基は、側鎖を有していてもよい。ポリオキシアルキレンポリアミン残基は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリアミン残基、ポリオキシプロピレンポリアミン残基、ポリオキシブチレンポリアミン残基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアミン残基である。ポリオキシアルキレンポリアミン残基は、より好ましくは、－（ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｏ）ｘ－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－（ただし、ｘは３～６の整数である。）である。

【0041】

式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、各々独立して、イソシアネート基に対して不活性な有機基である。Ｒ^１およびＲ^２は、好ましくは、炭素数１～１５のアルキルであり、より好ましくは炭素数１～８のアルキルであり、さらに好ましくはメチルまたはエチルであり、最も好ましくはエチルである。

【0042】

式（１）中、ｎは２以上の整数である。ｎは好ましくは２～６の整数であり、より好ましくは２～４の整数であり、最も好ましくは２である。

【0043】

式（１）で表される化合物は、例えば任意に置換したマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルを、ポリアミンと反応させることによって合成することができる。

【0044】

式（１）で表される化合物の具体例としては、限定するものではないが、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ビス－２－プロピル）ポリプロピレングリコール３００－Ｏ，Ｏ′－ジイルビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ブタン－１，４－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，４－ジメチルヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。その中でも、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチルが好ましい。

【0045】

ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）の市販品としては、「デスモフェン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）ＮＨ１４２０」、「デスモフェン(Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ)ＮＨ１４２３ＬＦ」、「デスモフェン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）ＮＨ １５２０」、および「デスモフェン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）ＮＨ １２２０」（以上、商品名、住化バイエル社製）、「ＦＥＩＳＯＡＲＴＩＣ Ｆ４２０」、「ＦＥＩＳＯＡＲＴＩＣ Ｆ２２０」、「ＦＥＩＳＯＡＲＴＩＣ Ｆ５２０」（以上、商品名、Ｆｅｉｙａｎｇ社製）等を挙げることができる。

【0046】

＜ポリイソシアネート化合物（Ｂ）＞
ポリイソシアネート化合物としては、従来からポリウレタン製造に使用されているものを使用することができる。

【0047】

ポリイソシアネート化合物としては、具体的には例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物およびその粗製物、これらのポリイソシアネート化合物の変性物等を挙げることができる。

【0048】

変性物としては、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体；及びこれらの２種以上の混合物等を挙げることができる。

【0049】

上記のうち、高固形分化の観点から、脂肪族ポリイソシアネート化合物を好適に使用することができる。

【0050】

脂肪族ポリイソシアネート化合物は、直鎖あるいは枝分れを含む鎖式の炭素骨格を有し、１分子中に遊離のイソシアネート基を２個以上有する化合物である。

【0051】

脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２－イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２－イソシアナトエチル）カーボネート、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート等を挙げることができる。

【0052】

脂肪族ポリイソシアネート化合物の変性物の具体例としては、例えば、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ等を挙げることができる。

【0053】

脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、硬化性及び仕上り外観の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、及びＨＤＩの変性物を好適に使用することができる。

【0054】

脂肪族ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の市販品としては、例えば、ＴＵＬ－１００（旭化成ケミカルズ社製）、デスモジュールＮ３９００（住化コベストロウレタン社製）、デスモジュールＮ３６００（住化コベストロウレタン社製）、デスモジュールＮ３２００（住化コベストロウレタン社製）、ＴＯＬＯＮＡＴＥ ＸＦ－８００(Ｖｅｎｃｏｌｅｘ社製)、ＴＯＬＯＮＡＴＥ ＸＦ－４５０（Ｖｅｎｃｏｌｅｘ社製）等をあげることができる。

【0055】

上記脂環式ポリイソシアネート化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－及び／又は２，６－ノルボルナンジイソシアネート等を挙げることができる。

【0056】

上記芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ｍ－及び／又はｐ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’， α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等を挙げることができる。

【0057】

上記芳香族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、１，３－及び／又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－及び／又は２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’－及び／又は４，４’－ビフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４’’－トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ－及びｐ－イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等を挙げることができる。

【0058】

また、上記脂肪族ポリイソシアネート化合物以外のポリイソシアネート化合物の変性物としては、具体的には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩ等のポリイソシアネート化合物の変性物；及びこれらの２種以上の混合物［例えば、変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩの混合物］等を挙げることができる。

【0059】

さらに、ポリイソシアネート化合物の変性物として、耐食性の向上を目的として、シリル基含有変性ポリイソシアネートを使用することができる。

【0060】

シリル基含有変性ポリイソシアネートにより、得られる塗膜の光沢を低下させることなく、さらに耐食性を向上させることができる。

【0061】

シリル基含有変性ポリイソシアネートとしては、とくに限定されず、シリル基を含有する変性ポリイソシアネートであれば制限なく使用することができるが、特に、第１級アミノ基を有するアルコキシシラン（ａ１）、カルボン酸アルキルエステル（ａ２）及びポリイソシアネート（ａ３）を含む成分を原材料とする反応生成物である、シリル基含有変性ポリイソシアネート（Ｘ）を好適に使用することができる。

【0062】

シリル基含有変性ポリイソシアネート（Ｘ）は、カルボン酸アルキルエステル（ａ２）を変性剤として合成される、有機溶剤に安定に希釈でき、貯蔵安定性に優れた変性ポリイソシアネートである。

【0063】

化合物（ａ１）の具体例としては、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピル－メチルジエトキシシラン、３－アミノピロピル－メチルジメトキシシランおよび３－アミノプロピル－エチレングリコールオキシメトキシシラン、４－アミノ－３，３－ジメチルブチルトリメトキシシラン、４－アミノ－３，３－ジメチルブチルトリエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。３－アミノプロピルトリメトキシシランおよび３－アミノプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。

【0064】

カルボン酸アルキルエステル（ａ２）は飽和カルボン酸アルキルエステルであることが好ましい。

【0065】

飽和カルボン酸アルキルエステルの具体例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｉ－プロピル、酢酸ｎ-ブチル、酢酸ｉ－ブチル、酢酸ｎ－ペンチル、酢酸ｉ－ペンチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸２－エチルブチル、酢酸２－エチルヘキシル、酢酸１－メチルペンチル（別名：酢酸sec－ヘキシル）、酢酸２－メトキシエチル、酢酸２－エトキシエチル、酢酸３－メトキシブチル、酢酸３－エトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ－プロピル、プロピオン酸ｉ－プロピル、プロピオン酸ｎ－ブチル、プロピオン酸ｉ－ブチル、プロピオン酸ｎ－ペンチル、プロピオン酸ｉ－ペンチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ｎ－プロピル、酪酸ｉ－プロピル、酪酸ｎ－ブチル、酪酸ｉ－ブチル、酪酸ｔ－ブチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、オクタン酸メチル、ラウリン酸メチル、メトキシプロピルアセテート、３－エトキシプロピオン酸エチル、ブチルグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテート 、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、３，３，５－トリメチルヘキサン酸メチル 、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸ｉ－ブチル、ｉ－酪酸ｎ－ブチル、ｉ－酪酸ｔ－ブチル、２ーエチルヘキサン酸メチル 、ピバリン酸メチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、ネオデカン酸メチル、フマル酸ジｉ－プロピル、アクリル酸イソボルニル及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0066】

ポリイソシアネート（ａ３）としては、上記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）に記載のポリイソシアネート化合物を挙げることができる。

【0067】

シリル基含有変性ポリイソシアネート（Ｘ）の製造方法としては、第１級アミノ基を有するアルコキシシラン（ａ１）、カルボン酸アルキルエステル（ａ２）及びポリイソシアネート（ａ３）を同時に反応させる方法でもよいが、好ましくは、アルコキシシラン（ａ１）とカルボン酸アルキルエステル（ａ２）をあらかじめ反応させて２級アミノ基又は２級アミド基を有するアルコキシシランＮ位変性体を得て、これをさらにポリイソシアネート（ａ３）と反応させる製造方法が好ましい。

【0068】

シリル基含有変性ポリイソシアネートのイソシアネート基量は、耐食性、乾燥性等の観点から、変性ポリイソシアネート不揮発分１ｇ中に例えば１．０ミリモル以上、２．０ミリモル以上、５．５ミリモル以下、５．０ミリモル以下の範囲内が好ましい。

【0069】

変性ポリイソシアネートのイソシアネート基量は、例えば、試料０．１ｇに０．１ｍｏｌ／Ｌジブチルアミン溶液１０ｍｌを加えてＮＣＯ基を反応させ、滴定指示薬としてブロモフェノールブルーを用い残余のジブチルアミンを塩酸水溶液で滴定することによって求めることができる。

【0070】

ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は単独で、又は２種以上を組合せて使用することもできる。

【0071】

硬化性及び指触乾燥性の観点から、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）のアミノ基とポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基との比率は、アミノ基１当量に対して、イソシアネート基が、０．５～２．０当量、特に０．８～１．５当量、さらに特に１．０～１．３当量の範囲内であることが好ましい。

【0072】

また、耐食性及び耐候性の観点から、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量を基準にして、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）が２０～７０質量％、特に３０～５０質量％、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が３０～８０質量％、特に５０～７０質量％の範囲内であることが好ましい。

【0073】

また、ポリイソシアネート化合物（Ｂ)として、シリル基含有変性ポリイソシアネートを含有する場合、耐食性及び指触乾燥性の観点からシリル基含有変性ポリイソシアネートの固形分量は、ポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量に対して、１～１００質量％、特に５～７０質量％、さらに特に、５～５０質量％の範囲内であることが好ましい。

【0074】

＜エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）＞
本発明において、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）は、金属素材との付着性向上により、本発明の塗料組成物の特に耐食性向上に寄与する成分である。

【0075】

エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）は、分子中にアルコキシシリル基及びエポキシ基の両方を有する化合物であり、具体例には例えば、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、β－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキシシラン、γ－グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。

【0076】

エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）としては、耐食性及び仕上り外観の観点から、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランを好適に使用することができる。

【0077】

エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）のエポキシ当量は、塗膜外観の観点から、１００～１０００ｇ／ｅｑ、特に１００～５００ｇ／ｅｑの範囲内であることが好ましい。

【0078】

エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）は、単独で、又は２種以上を併用して使用することもできる。

【0079】

本発明の塗料組成物において、耐水性及び塗膜外観の観点から、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）の量は、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の固形分総量に対して、０．１～５０質量％、特に０．５～３０質量％、さらに特に０．５～１５質量％であることが好ましい。

【0080】

＜ポリオール（Ｄ）＞
ポリオール（Ｄ）としては、具体的には例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール、フッ素ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等を挙げることができる。ポリオール（Ｄ）は、１種を単独で含んでいてもよく、２種以上組み合わせて含んでいてもよい。

【0081】

なかでも、ポリオール（Ｄ）としては、指触乾燥性、耐候性の観点から、ポリエテスルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましい。

【0082】

１．ポリエステルポリオール
ポリエステルポリオールは、例えば、二塩基酸と多価アルコールとを、縮合反応させることによって得ることができる。

【0083】

前記二塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等のカルボン酸等を挙げることができる。

【0084】

前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチルペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、２－メチロールプロパンジオール、エトキシ化トリメチロールプロパン、等を挙げることができる。

【0085】

他には、例えば、ε－カプロラクトン等のラクトン類を、多価アルコールを用いて開環重合して得られるようなポリカプロラクトン類等もポリエステルポリオールとして使用することができる。

【0086】

また、上記多価アルコール以外のアルコール成分を使用することもできる。

【0087】

具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ステアリルアルコール、２－フェノキシエタノール等のモノアルコール；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ネオデカン酸グリシジルエステル（市販品としては「カージュラＥ１０Ｐ」（商品名、ＨＥＸＩＯＮ社製、合成高分岐飽和脂肪酸のグリシジルエステル））等のモノエポキシ化合物と酸を反応させて得られたアルコール化合物；グリコールと一塩基酸のエステル化物等を挙げることができる。

【0088】

２．ポリエーテルポリオール
ポリエーテルポリオール類としては、特に限定されないが、例えば、以下（１）～（３）に示すものを挙げることができる。

【0089】

（１）触媒を使用して、アルキレンオキシドの単独又は混合物を、多価ヒドロキシ化合物の単独又は混合物に、ランダム又はブロック付加して、得られるポリエーテルポリオール類。

【0090】

前記触媒としては、例えば、水酸化物（リチウム、ナトリウム、カリウム等）、強塩基性触媒（アルコラート、アルキルアミン等）、複合金属シアン化合物錯体（金属ポルフィリン、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛錯体等）等を挙げることができる。

【0091】

前記アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド等を挙げることができる。

【0092】

（２）ポリアミン化合物にアルキレンオキシドを反応させて、得られるポリエーテルポリオール類。

【0093】

前記ポリアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン類等を挙げることができる。

【0094】

前記アルキレンオキシドとしては、（１）で例示されたものと同様のものを挙げることができる。

【0095】

（３）（１）又は（２）で得られたポリエーテルポリオール類を媒体として、アクリルアミド等を重合して得られる、いわゆるポリマーポリオール類。

【0096】

前記多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、以下の（ｉ）～（ｖｉ）に示すものを挙げることができる。

【0097】

（ｉ）ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等。

【0098】

（ｉｉ）エリトリトール、Ｄ－トレイトール、Ｌ－アラビニトール、リビトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、ラムニトール等の糖アルコール系化合物。

【0099】

（ｉｉｉ）アラビノース、リボース、キシロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ソルボース、ラムノース、フコース、リボデソース等の単糖類。

【0100】

（ｉｖ）トレハロース、ショ糖、マルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、メリビオース等の二糖類。

【0101】

（ｖ）ラフィノース、ゲンチアノース、メレチトース等の三糖類。

【0102】

（ｖｉ）スタキオース等の四糖類。

【0103】

３．アクリルポリオール
アクリルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシ基を有するエチレン性不飽和結合含有単量体の単独又は混合物と、これと共重合可能な他のエチレン性不飽和結合含有単量体の単独又は混合物と、を共重合させることにより得られるものを挙げることができる。

【0104】

前記ヒドロキシ基を有するエチレン性不飽和結合含有単量体としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、２種類以上を組合せて使用してもよい。なかでも、アクリル酸ヒドロキシエチル又はメタクリル酸ヒドロキシエチルであることが好ましい。

【0105】

上記単量体と共重合可能な他のエチレン性不飽和結合含有単量体としては、例えば、以下の（１）～（６）に示すもの等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、２種類以上を組合せて使用してもよい。

【0106】

（１）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸－ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸－ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル。

【0107】

（２）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸－ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸－ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸エステル。

【0108】

（３）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。

【0109】

（４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等の不飽和アミド。

【0110】

（５）メタクリル酸グリシジル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、フマル酸ジブチル等のビニル系単量体。

【0111】

（６）ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性シリル基を有するビニル系単量体。

【0112】

４．ポリオレフィンポリオール
ポリオレフィンポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、水酸基を２個以上有するポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン等を挙げることができる。

【0113】

５．フッ素ポリオール
本明細書において、フッ素ポリオールとは、分子内にフッ素を含むポリオールを意味する。フッ素ポリオールとして具体的には、例えば、特開昭５７－３４１０７号公報（参考文献１）、特開昭６１－２７５３１１号公報（参考文献２）等で開示されているフルオロオレフィン、シクロビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、モノカルボン酸ビニルエステル等の共重合体等を挙げることができる。

【0114】

なお、ＥＳＧの観点からは、フッ素ポリオールは使用しないことが好ましい。

【0115】

６．ポリカーボネートポリオール
ポリカーボネートポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、以下の（１）～（４）に示すもの等を挙げることができる。

【0116】

（１）ジメチルカーボネート等のジアルキルカーボネート；
（２）エチレンカーボネート等のアルキレンカーボネート；
（３）ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート；
（４）上記（１）～（３）等の低分子カーボネート化合物を縮重合して得られるもの。

【0117】

７．ポリウレタンポリオール
ポリウレタンポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、常法によりポリオールとイソシアネート成分とを反応させることにより得ることができる。

【0118】

前記ポリオールとしては、例えば低分子量のものとして、エチレングリコール、プロピレングリコール等を挙げることができる。また、例えば高分子量のものとして、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等を挙げることできる。

【0119】

ポリオール（Ｄ）の水酸基価は、乾燥性、架橋密度及び耐候性の観点から、５０～８００であり、特に１００～７００、さらに特に１５０～６００の範囲内であることが好ましい。

【0120】

なお、本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ１５５７に準拠して測定することができる。

【0121】

ポリオール（Ｄ）の重量平均分子量は、乾燥性、架橋密度及び耐候性の観点から、２５０～２３００であり、特に２５０～１５００、さらに特に２５０～１０００の範囲内であることが好ましい。

【0122】

本発明において、「重量平均分子量」は、ＪＩＳ Ｋ ０１２４－２０１１に記載の方法に準じ、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出した値である。

【0123】

ゲルパーミエーションクロマトグラフは、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（東ソー社製）を使用した。カラムとしては、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－４０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－３０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－２５００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー株式会社社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で測定することができる。

【0124】

本発明の塗料組成物において、乾燥性及び架橋密度の観点から、ポリオール（Ｄ）の量は、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の固形分総量に対して、１～２０質量％、特に1～１０質量％、さらに特に３～１０質量％であることが好ましい。

【0125】

本発明の塗料組成物において、ポリイソシアネート組成物（Ｂ）のイソシアネート基に対するポリオール（Ｄ）の水酸基のモル比（水酸基／イソシアネート基）は、０．５～２．０当量、特に０．８～１．５当量、さらに特に１．０～１．３の範囲内であることが好ましい。

【0126】

ポリオール（Ｄ）により、架橋密度が向上し、特に塗膜の耐候性が向上するものであると推定される。

【0127】

本発明の塗料組成物は、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）とポリオール（Ｄ）の反応促進を目的として、必要に応じて硬化触媒を含有することができる。硬化触媒としては、有機金属化合物、第三級アミン、りん酸化合物等の公知のウレタン硬化触媒を挙げることができる。

【0128】

有機金属化合物としては、例えば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジ（２－エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジ（２－エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫脂肪酸塩、２－エチルヘキサン酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、脂肪酸亜鉛類、ナフテン酸コバルト、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸銅、テトラ（２－エチルヘキシル）チタネートを挙げることができる。

【0129】

上記硬化触媒は１種または２種以上を組合せて使用することができる。

【0130】

本発明の塗料組成物には、所望の色とすることを目的として、着色顔料を使用することができる。着色顔料としては、具体的には、チタン白、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、カーボンブラック、黒鉛（グラファイト）、鉄黒（アイアンブラック）、紺青、群青、コバルトブルー、銅フタロシアニンブルー、インダンスロンブルー、黄鉛、合成黄色酸化鉄、べんがら、透明べんがら、ビスマスバナデート、チタンイエロー、亜鉛黄（ジンクエロー）、モノアゾイエロー、オーカー、ジスアゾ、イソインドリノンイエロー、金属錯塩アゾイエロー、キノフタロンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、モノアゾレッド、無置換キナクリドンレッド、アゾレーキ（Ｍｎ塩）、キナクリドンマゼンダ、アンサンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、ペリレンレッド、ジケトピロロピロールクロムバーミリオン、塩素化フタロシアニングリーン、臭素化フタロシアニングリーン、ピラゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレット等を挙げることができる。

【0131】

本発明の塗料組成物において着色顔料を使用する場合、使用量は、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の固形分総量を基準にして、５～１００質量％、特に１０～６０質量％であることが、塗膜外観、耐候性、下地隠蔽性の観点から好ましい。

【0132】

本発明の塗料組成物には必要に応じて体質顔料を含有させることができる。

【0133】

上記体質顔料としては、例えば、クレー、シリカ、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、珪藻土、炭酸マグネシウム等を挙げることができる。

【0134】

上記の体質顔料において、塗料粘度低減、塗装作業性及び仕上り外観の観点から、平均粒子径が０．０１～５μｍ、好ましくは０．０５～４μｍ、さらに好ましくは０．０５～３μｍの硫酸バリウム又は炭酸カルシウムを好適に使用することができる。

【0135】

このような体質顔料の市販品としては、硫酸バリウムとしては例えば、バリファインＢＦ－２０（堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．０３μｍの硫酸バリウム）、バリエース Ｂ－３３（堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．３μｍの硫酸バリウム）、ＳＰＡＲＷＩＴＥ（スパーワイト）Ｗ－５ＨＢ（Ｓｉｎｏ－Ｃａｎ社製、商品名、硫酸バリウム粉末、平均粒子径：１．６μｍ）、ＢＬＡＮＣ ＦＩＸＥ ＭＩＣＲＯ（Ｖｅｎａｔｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、商品名、平均粒子径０．７μｍの硫酸バリウム）、
炭酸カルシウムとしては例えば、ネオライトＳＡ－２００（竹原化学工業社製、商品名、平均粒子径０．０８μｍの炭酸カルシウム）、マイクロＰＯＷＤＥＲ ３Ｎ（備北粉化工業社製、商品名、平均粒子径１．１μｍの炭酸カルシウム）、サンライトＳＬ１５００（竹原化学工業社製、商品名、平均粒子径２．５μｍの炭酸カルシウム）等を挙げることができる。

【0136】

なお本明細書において、平均粒子径は、動的光散乱法による粒度分布測定により得られる値である。

【0137】

具体的には、例えばＵＰＡ－ＥＸ２５０（商品名、日機装株式会社製、動的光散乱法による粒度分布測定装置）を用いて測定した値である。

【0138】

本発明の塗料組成物において体質顔料を使用する場合、使用量は、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の固形分総量を基準にして、１０～２００質量％、特に１５～１５０質量％であることが、仕上り外観及び塗装作業性の観点から好ましい。

【0139】

また、本発明の塗料組成物において、顔料（着色顔料、体質顔料及びその他の顔料）の使用量は、仕上り外観および塗装作業性の観点から、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の固形分総量を基準にして、５～２５０質量％、特に２０～２００質量％、さらに特に２５～１５０質量％の範囲内であることが好ましい。

【0140】

本発明の塗料組成物には、ポットライフの向上を目的として、さらにゼオライトを使用することができる。

【0141】

ゼオライトは結晶性アルミノ珪酸塩の総称であり、構成元素は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｏ、カチオン(陽イオン)で、ＳｉＯ_４とＡｌＯ_４から形成される四面体構造（Ｓｉ^４＋又はＡｌ^３＋を中心として形成される四面体）を基本構造とする化合物である。それらが複雑に且つ規則正しく繋がることで、直径が数Å～十数Åの小さな分子とほぼ同じ大きさの細孔が１次元、２次元又は３次元に規則的に形成されている。これがゼオライトの特徴である。

【0142】

ゼオライトの細孔内にはカチオンが存在しており、カチオンに基づいてゼオライトの諸機能が発現する。ゼオライトの細孔には、その直径より小さな分子のみが進入でき、大きな分子と篩い分けができることから、ゼオライトの中にはモレキュラーシーブ（分子篩）と呼ばれるものがある。

【0143】

ゼオライトには、含水アルミノケイ酸塩を主成分とした天然ゼオライトと、Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｘＳｉＯ_２・ｙＨ_２Ｏを主成分とした合成ゼオライトがある。合成ゼオライトはパ－ムチットとも呼ばれ、炭酸ナトリウム、シリカ、アルミナ又はカオリンを共融する乾式法、又はケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムを合わせてゲルを沈澱させる湿式法によって製造される。

【0144】

天然ゼオライト、合成ゼオライトのいずれもイオン交換能を有し、脱水しても結晶構造が変化せず、脱水した後に分子サイズの細孔が得られ、大きい吸着能を有する。また、水熱合成によりアルミノケイ酸ナトリウムゲルを結晶化し脱水した後に一定サイズの細孔が得られるものは、一般にモレキュラーシーブと呼ばれている。

【0145】

ゼオライトとしては、ポットライフ、耐食性の観点から、一般にモレキュラーシーブと呼ばれているものを好適に使用することができる。ゼオライトを粉末状やペレット状に成型したものが市販されており、原料のゼオライトの種類によってモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ、モレキュラーシーブ１３Ｘ等が市販されている。数字は上記細孔のおおよその直径(オングストローム)を、大文字のアルファベットはゼオライトの種類を表しており、ＡはＬＴＡ型ゼオライト、ＸはＦＡＵ型ゼオライトを表している。

【0146】

上記モレキュラーシーブのうち、仕上り外観の観点から、モレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａが好ましく、特にモレキュラーシーブ５Ａを好適に使用することができる。

【0147】

モレキュラーシーブ結晶の細孔付近にある金属カチオンの位置と大きさにより、この細孔の有効直径は変化し、例えばモレキュラーシーブ５Ａはモレキュラーシーブ４Ａのナトリウムイオンをカルシウムイオンで置換したものである。

【0148】

ゼオライトの細孔径（細孔の有効直径）の範囲は仕上り外観の観点から、好ましくは０．５０ｎｍ以下の範囲内であり、特に好ましくは０．１０～０．５０ｎｍの範囲内であり、さらに特に好ましくは０．２０～０．５０ｎｍの範囲内である。

【0149】

なお、ゼオライトの細孔径は、窒素ガス吸着法によって測定できる。

【0150】

本発明の塗料組成物においてゼオライトを使用する場合、使用量は、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ）の固形分総量を基準にして、０．１～３０質量％、特に３～３０質量％、さらに特に５～２０質量％の範囲内であることが、ポットライフ及び仕上り外観の観点から好ましい。

【0151】

本発明の塗料組成物には、塗料の流動性を制御して仕上り外観及び塗装作業性の向上を目的として、レオロジーコントロール剤を使用することができる。

【0152】

レオロジーコントロール剤としては、具体的には例えば、粘土鉱物（例えば、金属ケイ酸塩、モンモロリロナイト）、アクリル樹脂（例えば、分子中にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのポリマー、オリゴマーからなる構造を含むもの）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）、アマイド（高級脂肪酸アマイド、ポリアマイド、オリゴマー等）、ポリカルボン酸（分子中に少なくとも２つ以上のカルボキシル基を有する誘導体を含む）、セルロース（ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースエーテル等種々の誘導体を含む）、及びウレタン（分子中にウレタン構造を含むポリマー、オリゴマー等）、ウレア（分子中にウレア構造を含むポリマー、オリゴマー等）、ウレタンウレア（分子中にウレタン構造とウレア構造を含むポリマー、オリゴマー等）等を挙げることができる。

【0153】

上記のうち、仕上り外観の観点から、アクリル樹脂、ウレア及びウレタンウレアを好適に使用することができる。

【0154】

レオロジーコントロール剤の市販品としては、例えば、ディスパロン６９００（楠本化成（株）製）、ディスパロンＡ６０３（楠本化成（株）製）、チクゾールＷ３００（共栄社化学（株））等のアマイドワックス；ディスパロン４２００（楠本化成（株）製）等のポリエチレンワックス；ＣＡＢ（セルロース・アセテート・ブチレート、イーストマン・ケミカル・プロダクツ社製）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）、疎水化ＨＥＣ、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）等のセルロース系のレオロジーコントロール剤；ＢＹＫ－４１０、ＢＹＫ－４１１、ＢＹＫ－４２０、ＢＹＫ－４２５（以上、ビックケミー（株）社製）等のウレタンウレア系のレオロジーコントロール剤；フローノンＳＡ－３４５ＨＦ（共栄社化学（株））等のポリオレフィン系のレオロジーコントロール剤；フローノンＨＲ－４ＡＦ（共栄社化学（株））等の高級脂肪酸アマイド系のレオロジーコントロール剤；等を挙げることができる。

【0155】

本発明の塗料組成物においてレオロジーコントロール剤を使用する場合、使用量は、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｃ）の固形分総量を基準にして、０．１～２０質量％、特に０．５～１５質量％、さらに特に０．８～１０質量％の範囲内であることが、仕上り外観及び塗装作業性の観点から好ましい。

【0156】

本発明の塗料組成物にはさらに必要に応じて、顔料分散剤、表面調整剤、界面活性剤、消泡剤、ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）以外の樹脂（例えば、エポキシ樹脂等）、硬化剤（ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を除く）、防腐剤、凍結防止剤等を含有させることができる。

【0157】

本塗料は、フリー（遊離）のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ｂ）を構成成分とするため、常温で、基体樹脂であるポリアスパラギン酸エステル（Ａ）との架橋反応が進行するので、（Ａ）成分を含有する主剤と、（Ｂ）成分を含有する硬化剤との２液型塗料であり、通常、塗装直前に主剤と硬化剤とを混合し、有機溶剤等の溶媒を必要に応じて添加して粘度調整することにより好適に使用される。

【0158】

その際、必要に応じて使用される成分は、一般に、主剤側に含有せしめることが好ましい。混合は、例えばディスパー、ホモジナイザー等の混合装置を用いて行うことができる。

【0159】

本発明の塗料組成物は高固形分塗料組成物であり、塗装時におけるＶＯＣ等の揮発性物質の放散量を少なくせしめることができる。具体的には塗装時の塗料固形分（不揮発分）濃度が、７０質量％以上、特に８０質量％以上とすることができる。

【0160】

本明細書において塗装時の塗料固形分（不揮発分）濃度は、温度が２０℃、湿度が６０％の条件において塗装に適した粘度に調整した塗装直前の試料をブリキ皿に１．０ｇ秤量し、加熱温度１０５℃、３時間で揮発成分を除き、残量を質量百分率として算出することによって求めることができる。

【0161】

本発明の塗料組成物の塗装は、例えば、浸漬塗り、刷毛塗り、ロール刷毛塗り、スプレーコート、ロールコート、スピンコート、ディップコート、バーコート、フローコート、静電塗装、エアレス塗装、電着塗装、ダイコート等の塗装方法によって行うことができる。

【0162】

被塗物としては、冷延鋼板、黒皮鋼板、合金化亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板等、及びこれらを素材とするブルドーザー、油圧ショベル、ホイールローダ等の建設機械又は産業機械等を挙げることができる。これらは必要に応じて、ショットブラスト、表面調整、表面処理等、さらには下塗塗装を施したものであってもよい。

【0163】

本発明の塗料組成物は、耐候性及び耐食性に優れ、金属素材に直接塗装可能な高固形分塗料組成物であるので、上記被塗物用途のＥＳＧ観点からのＶＯＣ規制対応の上塗塗料、特に金属素材に直接塗装されるワンコート仕様の上塗塗料として、好適に使用することができる。

【実施例】

【0164】

以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。各例中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。

【0165】

塗料組成物の製造
実施例１ 塗料組成物Ｎｏ．１の製造
以下の工程１及び２により、塗料組成物Ｎｏ．１を得た。

【0166】

工程１
アスパラギン酸エステル樹脂（Ａ－１）４９．５部（固形分）、ポリオール化合物（Ｄ－１）５．５部（固形分）、バリエースＢ－３３（注１）１８部、タイペークＣＲ－９５（注２）８部、カーボンＭＡ－１００(注３)１部、ＢＹＫ－１６１(注４)３部、ＴＩＮＵＶＩＮ ４００(注５)２部、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３(注６)２部、ＢＹＫ－０５２Ｎ(注７)０．０１部、ＢＹＫ－３００(注８)０．０５部を混合して攪拌し、固形分濃度を溶剤で調整することにより、固形分８０質量％の塗料組成物Ｎｏ．１の主剤を得た。

【0167】

なお、上記において、体質顔料及び着色顔料は、アスパラギン酸エステル樹脂（Ａ－１）２０部を使用して作成した顔料分散ペーストとして添加して混合した。

【0168】

工程２ 上記工程１によって得た主剤に、ポリイソシアネート化合物（Ｄ－１）４５．１部、及びエポキシ基含有シランカップリング剤(Ｂ－１)７．０部を添加し、固形分濃度を溶剤で調整することによって固形分８０質量％の塗料組成物Ｎｏ．１を得た。

【0169】

実施例２～２６及び比較例１～４ 塗料組成物Ｎｏ．２～３０の製造
表１の配合とする以外は、実施例１と同様にして、各塗料組成物Ｎｏ．２～３０を得た。なお、塗料組成物Ｎｏ．２７～３０は比較例用である。

【0170】

なお、表１の原材料の配合（数値）は、固形分質量である。

【0171】

【表1】

【0172】

【表2】

【0173】

【表3】

【0174】

【表4】

【0175】

【表5】

【0176】

また、表中の各原材料は以下のとおりである。

【0177】

ポリアスパラギン酸エステル化合物(Ａ)
ポリアスパラギン酸エステル（Ａ－１）：Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ－１４２０：商品名、コベストロ社製、ポリアスパラギン酸エステル、アミン価２０１。分子量５５４．７ 粘度１０００ｍＰａ・ｓ
ポリアスパラギン酸エステル（Ａ－２）：Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ－１４２３ＬＦ：商品名、コベストロ社製、ポリアスパラギン酸エステル、アミン価２３０、分子量５５４．７ 粘度１５００ｍＰａ・ｓ
ポリアスパラギン酸エステル（Ａ－３）：Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ－１２２０：商品名、コベストロ社製、ポリアスパラギン酸エステル、アミン価２０６、分子量４６０．６、粘度１００ｍＰａ・ｓ
ポリイソシアネート化合物 (Ｂ)
ポリイソシアネート化合物（Ｂ－１）：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ ３９００：商品名、コベストロ社製、低粘度ＨＤＩイソシアヌレート、ＮＣＯ基含有２３．５％。２３℃での粘度７００ｍＰａ・ｓ
ポリイソシアネート化合物（Ｂ－２）：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ ３６００：商品名、コベストロ社製、ＨＤＩイソシアヌレート、ＮＣＯ基含有２３％。２３℃での粘度１２００ｍＰａ・ｓ
ポリイソシアネート化合物（Ｂ－３）：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ ３２００：商品名、コベストロ社製、ＨＤＩビュレット型イソシアネート、ＮＣＯ基含有２３％。２３℃での粘度２５００ｍＰａ・ｓ
ポリイソシアネート化合物（Ｂ－４）：ＴＯＬＯＮＡＴＥ ＸＦ－８００：商品名、ＶＥＮＣＯＬＥＸ社製、ＨＤＩ変性脂肪族ポリイソシアネート、ＮＣＯ基含有２０．１％。２３℃での粘度９００ｍＰａ・ｓ
エポキシ基含有シランカップリング剤 (Ｃ)
エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ－１）：「ＫＢＭ－４０３」：商品名、信越化学社製、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、エポキシ当量２３６、分子量２３６。

【0178】

エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ－２）：「ＫＢＥ－４０２」：商品名、信越化学社製、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、エポキシ当量２４８、分子量２４８。

【0179】

エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ－３）：「ＭＰ－２００」：商品名、モメンティブ社製、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランの縮合物、エポキシ当量２０５。

【0180】

エポキシ樹脂（１）：「ＪＥＲ－８２８」：商品名、三菱ケミカル社製、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１８８。

【0181】

ポリオール化合物 (Ｄ)
ポリオール化合物（Ｄ－１）：「デスモフェンＸＰ－２４８８」：商品名、コベストロ社製、ポリエステルポリオール、水酸基価５２８。分子量１４００
ポリオール化合物（Ｄ－２）：「ＥＸＣＥＮＯＬ ７５０ＥＤ」：商品名、ＡＧＣ社製、ポリエステルポリオール、水酸基価７６０、分子量３００。

【0182】

ポリオール化合物（Ｄ－３）：「Ｊｏｎｃｒｙｌ５０７」：商品名、ＢＡＳＦ社製、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基価１４０。分子量２２００。

【0183】

ポリオール化合物（Ｄ－４）：「ＴＡ２２－９８１」：商品名、レゾナック社製、ポリエステルポリオール、水酸基価５５、分子量２０００。

【0184】

ポリオール化合物（Ｄ－５）：「サンニックスＧＰ－３０００」：商品名、三洋化成社製、ポリエーテルポリオール、水酸基価５６、分子量３０００。

【0185】

（注１）バリエースＢ－３３：堺化学工業株式会社製、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径０．３μｍ
（注２）タイペークＣＲ－９５：石原産業株式会社製、商品名、二酸化チタン
（注３）カーボンＭＡ－１００：三菱ケミカル株式会社製、商品名、カーボンブラック
（注４）ＢＹＫ－１６１：ビックケミー株式会社製、商品名、湿潤分散剤
（注５）ＴＩＮＵＶＩＮ４００：Ｂ．Ａ．Ｓ．Ｆ．製、商品名、ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤
（注６）ＴＩＮＵＶＩＮ１２３：Ｂ．Ａ．Ｓ．Ｆ．製、商品名、ヒンダードアミン系光安定剤
（注７）ＢＹＫ－０５２Ｎ：ＢＹＫ株式会社製、商品名、消泡剤、アルキルビニルエーテル共重合物
（注８）ＢＹＫ－３００：ＢＹＫ株式会社製、商品名、シリコーン系表面調整剤
（注９)ネオスタンＵ－１００：日東化成社製、商品名、ジブチル錫ジラウレート、ウレタン硬化触媒
（注１０）シリル基含有変性ポリイソシアネートＸ１：
３－アミノプロピルトリメトキシシラン８９．５部とメトキノン０．０４部をフラスコに入れて８０℃に昇温し、液中に空気を導入しバブリングさせ攪拌した。これにフマル酸ジｉ－プロピル１１０部を２時間かけて滴下したのち８０℃で１時間保持し、さらに５０℃で１週間エージングさせ、３－（Ｎ－（１，２－ビス（ｉ－プロポキシカルボニル）エチル）アミノ）プロピルトリメトキシシランを９５％含む混合物１９９部を得た。別のフラスコに、ミネラルスピリット２８０部、「スワゾール１０００」（ナフサ系溶剤、丸善石油化学社製、商品名）２２４部、「デュラネートＴＳＡ－１００」（ヘキサメチレンジイソシアネート系変性イソシアヌレート型ポリイソシアネート、旭化成社製、商品名、イソシアネート基含有率２０．６ｗｔ％）５５０部を入れ、室温で攪拌した。これに、３－（Ｎ－（１，２－ビス（ｉ－プロポキシカルボニル）エチル）アミノ）プロピルトリメトキシシランを９５％含む混合物１０８部を２時間かけて滴下したのち、６０℃で１時間保持し、室温まで冷却し、不揮発分濃度が５６％のシリル基含有変性ポリイソシアネートＸ１溶液を得た。該溶液１ｇ中に含まれるイソシアネート基の濃度は、２．０９ミリモル／ｇ（不揮発分換算では３．７２ミリモル／ｇ）であった。

【0186】

（注１１）シリル基含有変性ポリイソシアネートＸ２：
３－アミノプロピルトリメトキシシラン８９．５部、メトキノン０．０４部、「スワゾール１０００」（ナフサ系溶剤、丸善石油化学社製、商品名）４部をフラスコに入れて、液中に空気を導入しバブリングさせ攪拌し、これにアクリル酸イソボルニル１０４部を２時間かけて滴下したのち５０℃で１時間保持した。さらに５０℃で１週間エージングさせ、３－（Ｎ－（２－（イソボルニロキシカルボニル）エチル）アミノ）プロピルトリメトキシシラン／３－アミノプロピルトリメトキシシラン／３－（Ｎ，Ｎ－ジ（２－（イソボルニロキシカルボニル）エチル）アミノ）プロピルトリメトキシシランを７４／１３／１３のモル比で含む混合物１９８部を得た。混合物１ｇ中の（１級アミノ基＋２級アミノ基）の合計量は２．２０ミリモルであった。

【0187】

別のフラスコに、ミネラルスピリット２７３部、「スワゾール１０００」（ナフサ系溶剤、丸善石油化学社製、商品名）２２３部、「デュラネートＴＳＡ－１００」５００部を入れ、室温で攪拌した。これに、３－（Ｎ－（２－（イソボルニロキシカルボニル）エチル）アミノ）プロピルトリメトキシシラン／３－アミノプロピルトリメトキシシラン／３－（Ｎ，Ｎ－ジ（２－（イソボルニロキシカルボニル）エチル）アミノ）プロピルトリメトキシシランを７４／１３／１３のモル比で含む混合物１１１部を２時間かけて滴下したのち、６０℃で２時間保持し、室温まで冷却し、不揮発分濃度が５５％のシリル基含有変性ポリイソシアネートＸ２溶液を得た。該溶液１ｇ中に含まれるイソシアネート基の濃度は、１．９９ミリモル／ｇ（不揮発分換算では３．６２ミリモル／ｇ）であった。

【0188】

（注１２）シリル基含有変性ポリイソシアネートＸ３：
窒素雰囲気下のフラスコに、直鎖型飽和エステルである酢酸メチル８９部および３－アミノプロピルトリメトキシシラン１７９部を入れ、室温で攪拌した。これに、触媒としてナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液０．５８部を加え攪拌し、７０℃に昇温して１日熟成した。３－アミノプロピルトリメトキシシランの反応率は９７％であり、反応した３－アミノプロピルトリメトキシシランとほぼ等モルのメタノールが副生していた。その後、酸性化合物としてビス（２―エチルヘキシル）リン酸を１．１部加えて、５０℃～７０℃で減圧してメタノールと残存する酢酸メチルを除去して濃縮した結果、Ｎ位アシル変性体中間物として、触媒由来残渣を含む粗３－アセタミドプロピルトリメトキキシシラン２２２部を得た。別の窒素雰囲気下のフラスコに、酢酸ブチル６２部、「デュラネートＴＳＡ－１００」５００部を入れ、室温で攪拌した。これに粗３－アセタミドプロピルトリメトキキシシラン５５部を加え、１１０℃で７時間加熱し、２級アミド基をイソシアネート基にアダクトさせ、不揮発分濃度９０％のシリル基含有変性ポリイソシアネートＸ３溶液を得た。該溶液１ｇ中に含まれるイソシアネート基の濃度は、３．４９ミリモル／ｇ（不揮発分換算では３．８８ミリモル／ｇ）であった。

【0189】

（注１３）モレキュラーシーブ ３Ａ：ユニオン昭和株式会社、商品名、ナトリウムカルシウムアミノシリケート、細孔径０．２５ｎｍ
（注１４）モレキュラーシーブ ５Ａ：ユニオン昭和株式会社、商品名、ナトリウムカルシウムアミノシリケート、細孔径０．４２ｎｍ
（注１５）モレキュラーシーブ １３Ｘ：ユニオン昭和株式会社、商品名、ナトリウムカルシウムアミノシリケート、細孔径１．０ｎｍ
なお、試験板の作成及び性能評価は、下記に従って試験板を作成し、試験に供して得た結果を表１に併せて示す。

【0190】

試験板の作成
ショットブラスト処理した一般構造用圧延鋼材ＳＳ－４００（大きさ２．３×１５０×３００ｍｍ、Ｒａ：３．９μｍ Ｒｙ：３４μｍ Ｒｚ：２３μｍ）に各塗料組成物Ｎｏ．１～３０を乾燥膜厚が８０μｍとなるようにエアースプレー塗装（圧力０．４ＭＰａ）し、２０℃で１０分間セッティングした後、電気熱風乾燥機を用いて、６０℃で３０分間加熱乾燥させ、さらに２０℃で１６８時間養生させることにより各塗料組成物Ｎｏ．１～３０の各試験板を得た。

【0191】

性能評価
各塗料組成物Ｎｏ．１～３０、及び各塗料組成物の試験板について、以下の試験項目につき性能試験に供し、以下の評価基準にて性能評価を行った。性能評価結果を併せて表１に示す。

【0192】

仕上り外観：各試験板の塗面外観を目視及び光沢値で評価した。
◎：平滑性が良好で、かつ６０度光沢値が８０以上。
○：平滑性が良好で、かつ６０度光沢値が７０以上８０未満。
△：わき、うねり、ツヤビケ及びチリ肌から選ばれる少なくとも１種の仕上り外観の低下がやや見られる、あるいは、６０度光沢値が６０以上７０未満。
×：わき、うねり、ツヤビケ、チリ肌から選ばれる少なくとも１種の仕上り外観の低下が著しい、あるいは、６０度光沢値が６０未満。

【0193】

鉛筆硬度：各試験板を、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準じて、試験塗板面に対し約４５度の角度で鉛筆の芯を当て、芯が折れない程度に強く試験塗板面に押し付けながら前方に均一な速さで約１０ｍｍ動かした。塗膜が破れなかったもっとも硬い鉛筆の硬度記号を鉛筆硬度とした。
◎：２Ｈ以上
○：Ｈ以上且つ２Ｈ未満
△：Ｆ以且つＨ未満
×：Ｆ未満
指触乾燥性：各塗料組成物を、温度２０℃、湿度５０％の恒温恒湿室中で、ブリキ板に乾燥膜厚６０μｍとなるようにスプレーで塗装し、指で触って塗料が指に付かなくなるまでの指触乾燥時間を測定した。
◎：乾燥時間２０分未満
○：乾燥時間２０分以上且つ３０分未満
△：３０分以上且つ４５分未満
×：４５分以上
耐食性：ＪＩＳ Ｋ ５６００－７－１に準じて、試験塗装面に対し素地に達するクロスカットを付けた各試験塗装板を３５℃雰囲気下、ｐＨを７．０に調整した５％塩化ナトリウム水溶液を１６８時間噴霧した後、カット部からの片側フクレ幅を評価した。
◎：１.０ｍｍ未満
○：１.０ｍｍ以上、かつ２．０ｍｍ未満
△：２．０ｍｍ以上、かつ３．０ｍｍ未満
×：３．０ｍｍ以上
耐候性：各試験板に対し、ＪＩＳ Ｂ ７７５４に規定されたスーパーキセノンウェザオメーター（商品名、スガ試験機社製）を使用し、１時間４２分間のキセノンアークランプの照射と１８分間の降雨条件における同ランプの照射による２時間を１サイクルとして、１５００時間（７５０サイクル）の繰り返し試験の終了後に、各控え塗板（初期塗板）に対する６０度光沢保持率（ＧＲ％）と色差（ΔＥ）を測定し、以下の基準で評価した。
◎：６０度光沢保持率（ＧＲ％）が８０以上かつ色差（ΔＥ）が２．０未満。
○：６０度光沢保持率（ＧＲ％）が７０以上８０未満あるいは色差（ΔＥ）が２．０以上かつ３．０未満。
△：６０度光沢保持率（ＧＲ％）が５０以上７０未満あるいは色差（ΔＥ）が３．０以上かつ５．０未満。
×：６０度光沢保持率（ＧＲ％）が５０未満あるいは色差（ΔＥ）が５．０以上。

【0194】

ポットライフ：ゼオライト（モレキュラシーブ）を含有する塗料組成物Ｎｏ．２３～２６については、塗料組成物Ｎｏ．１６との比較でポットライフを増粘率により評価した。

【0195】

各塗料組成物をイワタカップにて粘度を測定した際の１時間後の増粘率（１時間後のイワタカップ粘度（秒）／初期のイワタカップ粘度（秒））は、Ｎｏ１６は４．０であったのに対し、それぞれＮｏ．２３は１．４、Ｎｏ．２４は１．３、Ｎｏ．２５、は１．１、Ｎｏ．２６は１．２であった。

【産業上の利用可能性】

【0196】

耐候性、耐食性及び塗膜硬度に優れ、金属素材に直接塗装可能な高固形分塗料組成物を提供することができる。

【要約】

【課題】 耐候性、耐食性及び塗膜硬度に優れ、金属素材に直接塗装可能な高固形分塗料組成物を提供すること。
【解決手段】 ポリアスパラギン酸エステル（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、エポキシ基含有シランカップリング剤（Ｃ）、及び重量平均分子量が２５０～２３００、かつ水酸基価が５０～８００の範囲内であるポリオール（Ｄ）を含有する高固形分塗料組成物。特に固形分濃度が７０質量％以上である、高固形分塗料組成物。被塗物に、該高固形分塗料組成物を塗装する塗装方法、該高固形分塗料組成物が塗装された建設機械又は産業機械。
【選択図】なし