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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-12-26
(45)【発行日】2024-01-10
(54)【発明の名称】ホスファゼン化合物、潤滑剤およびコネクタ接点部材
(51)【国際特許分類】
C07F 9/6593 20060101AFI20231227BHJP
C10M 137/16 20060101ALI20231227BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20231227BHJP
C10N 30/06 20060101ALN20231227BHJP
C10N 40/14 20060101ALN20231227BHJP
【ＦＩ】
C07F9/6593 CSP
C10M137/16
C10N30:00 A
C10N30:06
C10N40:14
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2021553588
(86)(22)【出願日】2020-10-26
(86)【国際出願番号】 JP2020040032
(87)【国際公開番号】W WO2021085356
(87)【国際公開日】2021-05-06
【審査請求日】2022-03-10
(31)【優先権主張番号】P 2019199609
(32)【優先日】2019-11-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000146180
【氏名又は名称】株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】清水 豪
(72)【発明者】
【氏名】大西 秀長
【審査官】阿久津 江梨子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１９－１９２７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００７／１０５４３７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許第３２０１４４５（ＵＳ，Ａ）
【文献】IEEE Transactions on Magnetics，2012年11月，Vol. 48, No.11，pp. 4475-4478
【文献】株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ，フッ素系潤滑油用添加剤「モレスコホスファロールＵＰ－３０００」，潤滑経済，2013年，No. 577，pp. 24-27
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｆ ９／６５９３
Ｃ１０Ｍ １３７／１６
Ｃ１０Ｎ ３０／００
Ｃ１０Ｎ ３０／０６
Ｃ１０Ｎ ４０／１４
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表されるホスファゼン化合物。（ＣＦ３－Ｃ６Ｈ４－Ｏ）６－ｘ－（Ｐ３Ｎ３）－Ｒｆｘ・・・（１）
式（１）中、ｘは１より大きく６以下の実数であり、Ｒｆは、－ＯＣＨ２－（ＣＦ２）ｎ（ＣＦ（ＣＦ３））ｌ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓ（ＣＦ２）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｋ－Ｒであり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０～４の整数であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも一つ以上は１以上の実数であり、ｑ、ｓは０～４０の実数であり、ｑ、ｓの少なくとも一つは１以上の実数であり、ＲはＦまたはＣＦ３である。
（ただし、前記ホスファゼン化合物は、式（１）においてＲｆが－ＯＣＨ２－（ＣＦ（ＣＦ３））－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓ（ＣＦ２）２－Ｒであり、かつｘ＝６、ｓ＝１～１０である化合物を除く化合物である。）
【請求項2】
官能基を有さないパーフルオロポリエーテルと、請求項１に記載のホスファゼン化合物とを含む潤滑剤。
【請求項3】
固形分を含まない、請求項２に記載の潤滑剤。
【請求項4】
上記パーフルオロポリエーテルは、下記式（４）で表される構造を有する、請求項２または３に記載の潤滑剤。Ｆ－（ＣＦ２）ｆ（ＣＦ（ＣＦ３））ｈ－（ＯＣＦ２）ａ（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｅ－Ｏ（ＣＦ２）ｇ（ＣＦ（ＣＦ３））ｉ－Ｆ・・・（４）
（上記式（４）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０～２００の実数であり、ｆ、ｇ、ｈ、ｉはそれぞれ０～３の実数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉの少なくとも一つは１以上の実数である。）
【請求項5】
潤滑層を備えるコネクタ接点部材であって、上記潤滑層が請求項２～４のいずれか１項に記載の潤滑剤を含む、コネクタ接点部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はホスファゼン化合物、潤滑剤およびコネクタ接点部材に関する。
【背景技術】
【0002】
メモリカードおよびメモリスティック等の摺動部材の抜き差しが頻繁に行われるコネクタ等の電子部品に用いられる潤滑剤には、優れた潤滑性と、摺動耐久性および耐摩耗性が求められる。
【0003】
このような潤滑剤として、特許文献１には官能基を有さないパーフルオロポリエーテルと、主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する化合物であって、末端に少なくとも１つの官能基を有するパーフルオロポリエーテル化合物とを含む潤滑剤が記載されている。上記パーフルオロポリエーテル化合物としては、例えば、非特許文献１に記載の、ホスファゼン構造を持つ、モレスコホスファロール ＵＰ－３０００（ＭＯＲＥＳＣＯ社製）が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１９-１９２７８号公報
【非特許文献】
【0005】
【文献】潤滑経済 ２０１３年７月号Ｎｏ．５７７、ｐ．２４－２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、上述のような従来技術は、主剤であるパーフルオロポリエーテルに対する添加剤であるパーフルオロポリエーテル化合物の相溶性と、高温環境下での耐摩耗性との観点からはさらなる改善の余地があった。
【0007】
そこで本発明の一態様は、パーフルオロポリエーテルへの高い相溶性を示す添加剤であって、高温環境下で高い耐摩耗性を示す潤滑剤を得ることができる添加剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ホスファゼン基を中心骨格として、パーフルオロポリエーテル構造を１つより多く有するホスファゼン化合物がパーフルオロポリエーテルに対して高い相溶性を示すこと、および、このホスファゼン化合物を用いた潤滑剤は高温環境下で高い耐摩耗性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下の構成を含む。
＜１＞下記式（１）で表されるホスファゼン化合物。
＜１＞下記式（１）で表されるホスファゼン化合物。
【0009】
（ＣＦ３－Ｃ６Ｈ４－Ｏ）６－ｘ－（Ｐ３Ｎ３）－Ｒｆｘ・・・（１）
式（１）中、ｘは１より大きく６以下の実数であり、Ｒｆは、－ＯＣＨ２－（ＣＦ２）ｎ（ＣＦ（ＣＦ３））ｌ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓ（ＣＦ２）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｋ－Ｒであり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０～４の整数であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも一つ以上は１以上の整数であり、ｑ、ｓは０～４０の実数でありｑ、ｓの少なくとも一つは１以上の実数であり、Ｒは非極性基である。
＜２＞官能基を有さないパーフルオロポリエーテルと、＜１＞に記載のホスファゼン化合物とを含む潤滑剤。
＜３＞固形分を含まない、＜２＞に記載の潤滑剤。
＜４＞上記パーフルオロポリエーテルは、下記式（４）で表される構造を有する、＜２＞または＜３＞に記載の潤滑剤。
Ｆ－（ＣＦ２）ｆ（ＣＦ（ＣＦ３））ｈ－（ＯＣＦ２）ａ（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｅ－Ｏ（ＣＦ２）ｇ（ＣＦ（ＣＦ３））ｉ－Ｆ・・・（４）
（上記式（４）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０～２００の実数であり、ｆ、ｇ、ｈ、ｉはそれぞれ０～３の実数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉの少なくとも一つは１以上の実数である。）
＜５＞潤滑層を備えるコネクタ接点部材であって、
上記潤滑層が＜２＞～＜４＞のいずれか１つに記載の潤滑剤を含む、コネクタ接点部材。
式（１）中、ｘは１より大きく６以下の実数であり、Ｒｆは、－ＯＣＨ２－（ＣＦ２）ｎ（ＣＦ（ＣＦ３））ｌ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓ（ＣＦ２）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｋ－Ｒであり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０～４の整数であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも一つ以上は１以上の整数であり、ｑ、ｓは０～４０の実数でありｑ、ｓの少なくとも一つは１以上の実数であり、Ｒは非極性基である。
＜２＞官能基を有さないパーフルオロポリエーテルと、＜１＞に記載のホスファゼン化合物とを含む潤滑剤。
＜３＞固形分を含まない、＜２＞に記載の潤滑剤。
＜４＞上記パーフルオロポリエーテルは、下記式（４）で表される構造を有する、＜２＞または＜３＞に記載の潤滑剤。
Ｆ－（ＣＦ２）ｆ（ＣＦ（ＣＦ３））ｈ－（ＯＣＦ２）ａ（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｅ－Ｏ（ＣＦ２）ｇ（ＣＦ（ＣＦ３））ｉ－Ｆ・・・（４）
（上記式（４）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０～２００の実数であり、ｆ、ｇ、ｈ、ｉはそれぞれ０～３の実数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉの少なくとも一つは１以上の実数である。）
＜５＞潤滑層を備えるコネクタ接点部材であって、
上記潤滑層が＜２＞～＜４＞のいずれか１つに記載の潤滑剤を含む、コネクタ接点部材。
【発明の効果】
【0010】
本発明の一態様によれば、パーフルオロポリエーテルへの高い相溶性を示す添加剤であって、高温環境下で高い耐摩耗性を示す潤滑剤を得ることができる添加剤を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、記述した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意図する。
【0013】
〔１．ホスファゼン化合物〕
本発明の一実施形態に係るホスファゼン化合物は、ホスファゼン基（Ｐ３Ｎ３）を中心骨格とする化合物であって、パーフルオロポリエーテル構造を有する。具体的には、上記ホスファゼン化合物は下記式（１）で表される。
本発明の一実施形態に係るホスファゼン化合物は、ホスファゼン基（Ｐ３Ｎ３）を中心骨格とする化合物であって、パーフルオロポリエーテル構造を有する。具体的には、上記ホスファゼン化合物は下記式（１）で表される。
【0014】
（（ＣＦ３）－Ｃ６Ｈ４－Ｏ）６－ｘ－（Ｐ３Ｎ３）－Ｒｆｘ・・・（１）
式（１）中、ｘは１より大きく６以下の実数であり、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル構造である。
式（１）中、ｘは１より大きく６以下の実数であり、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル構造である。
【0015】
上記パーフルオロポリエーテル構造は、下記式（２）で表される。
－ＯＣＨ２－（ＣＦ２）ｎ（ＣＦ（ＣＦ３））ｌ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓ（ＣＦ２）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｋ－Ｒ・・・（２）
式（２）中、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０～４の整数であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも一つ以上は１以上の整数であり、ｑ、ｓは０～４０の実数であり、ｑ、ｓの少なくとも一つは１以上の実数であり、Ｒは非極性基である。
－ＯＣＨ２－（ＣＦ２）ｎ（ＣＦ（ＣＦ３））ｌ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓ（ＣＦ２）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｋ－Ｒ・・・（２）
式（２）中、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０～４の整数であり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎの少なくとも一つ以上は１以上の整数であり、ｑ、ｓは０～４０の実数であり、ｑ、ｓの少なくとも一つは１以上の実数であり、Ｒは非極性基である。
【0016】
上記式（２）としては例えば、デムナム骨格：－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ２ＣＦ２－、またはクライトックス骨格：ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓＣＦ（ＣＦ３）－を含む構造が挙げられる。前記骨格中、ｑ、ｓは１～４０の実数である。
【0017】
上記ホスファゼン化合物は、式（２）で表される構造を１つより多く有している。すなわち、上記ホスファゼン化合物は、式（２）で表される構造を２つ以上有していてもよい。また例えば、上記ホスファゼン化合物は、式（２）中のｘがｘ＝１とｘ＝２である化合物を１対１で含有する混合物、すなわち式（２）中のｘがｘ＝１．５であってもよい。上記ホスファゼン化合物は、式（２）で表される構造を１つより多く有しているがゆえに、主剤であるパーフルオロポリエーテルに対して高い相溶性を示す。
【0018】
上記式（２）中の非極性基であるＲの例としては、Ｆ、ＣＦ３、炭化水素基等が挙げられる。
【0019】
なお、ホスファゼン基の構造は、下記式（３）で表される。
【0020】
【化1】
前記ホスファゼン化合物の製造方法については特に限定されるものではない。例えば、前記ホスファゼン化合物は、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと、ヘキサクロロシクロトリホスファゼンと、ヘキサフルオロキシレンおよびトリフルオロフェノールとを反応させること等により得られる。
【0021】
末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルは、上述の式（２）で表される構造を含む、Ｒ－（ＣＦ２）ｎ（ＣＦ（ＣＦ３））ｌ－Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓ－（ＣＦ２）ｍ（ＣＦ（ＣＦ３））ｋ－ＣＨ２ＯＨで表される。ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｑ，ｓおよびＲの定義は上述の式（２）の項目で説明した通りである。一例としては、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨで表される化合物等が挙げられる。
【0022】
式（１）で表されるホスファゼン化合物は、具体的には以下の方法により合成され得る。まず、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと、ヘキサクロロシクロトリホスファゼンと、ヘキサフルオロキシレンとをアルゴン雰囲気下で混合し、氷浴で冷却しながら触媒を加える。次いで加熱撹拌した後、再び氷浴で冷却し、トリフルオロフェノールを加え、さらに触媒を少しずつ加える。氷浴を外し、再び加熱撹拌した後、水洗、脱水し、その後、分子蒸留を行い低沸成分を除去することにより、例えば実施例の化合物１である、（（ＣＦ３）－Ｃ６Ｈ４－Ｏ）４－（Ｐ３Ｎ３）－（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｑ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３）２で表される、ホスファゼン化合物が得られる。触媒として、ｔ－ブトキシカリウムまたはｔ－ブトキシナトリウム等のアルカリ金属塩を用いることができる。加熱撹拌の反応温度は好ましくは５０～１２０℃、より好ましくは７０～９０℃である。加熱撹拌の反応時間は好ましくは５時間～３０時間、より好ましくは１０時間～２０時間である。なお、例えば、各原料の添加量等を調整することによりホスファゼン化合物が有するパーフルオロポリエーテル構造の数を制御することができる。
【0023】
また上述の式（１）で表され、かつｘ＝６となるようなホスファゼン化合物は例えば、前記パーフルオロポリエーテルと、ヘキサフルオロキシレンと、ヘキサクロロシクロトリホスファゼンを反応させることにより得られる。
【0024】
式（１）で表され、かつｘ＝６となるようなホスファゼン化合物は具体的には、以下の方法により合成され得る。まず末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと、ヘキサクロロシクロトリホスファゼンと、ヘキサフルオロキシレンと、触媒とをアルゴン雰囲気下で混合し、加熱撹拌する。その後、水洗、脱水し、次いで分子蒸留を行い低沸成分を除去することにより、例えば実施例の化合物３である、（Ｐ３Ｎ３）－（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｑ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３）６で表されるホスファゼン化合物が得られる。触媒として、金属ナトリウム等のアルカリ金属、またはｔ－ブトキシカリウムもしくはｔ－ブトキシナトリウム等のアルカリ金属塩を用いることができる。加熱撹拌の反応温度は好ましくは５０～１２０℃、より好ましくは７０～９０℃である。加熱撹拌の反応時間は好ましくは１０時間～７０時間、より好ましくは４０時間～５０時間である。
【0025】
〔３．潤滑剤〕
本発明の一実施形態に係る潤滑剤は、官能基を有さないパーフルオロポリエーテルと、前記ホスファゼン化合物とを含む。以下、官能基を有さないパーフルオロポリエーテルを「無官能パーフルオロポリエーテル」とも称する。
本発明の一実施形態に係る潤滑剤は、官能基を有さないパーフルオロポリエーテルと、前記ホスファゼン化合物とを含む。以下、官能基を有さないパーフルオロポリエーテルを「無官能パーフルオロポリエーテル」とも称する。
【0026】
無官能パーフルオロポリエーテルのみを含む潤滑剤を接点基材に塗布した場合、潤滑剤の流動性が高いために、塗布面に留まりにくい。そのため、潤滑剤と接触させながら摺動部材を往復運動させると、摺動部材が接点基材に接触する。その結果、接点基材が損傷しやすくなるため、耐久性が悪い。
【0027】
加えてパーフルオロポリエーテル構造が１つのホスファゼン化合物を、無官能パーフルオロポリエーテルに添加した場合、特に低温で、相溶性が低いため添加量に制限がある。
【0028】
さらに、化学反応によって得られた混合物からパーフルオロポリエーテル構造が１つのホスファゼン化合物を製造する場合、水洗、脱水、蒸留した後、再度蒸留による精製を行う必要があり、製造のための費用がかかる。
【0029】
一方、本発明の一実施形態では、無官能パーフルオロポリエーテルと、ホスファゼン基を中心骨格とし、少なくとも２つのパーフルオロポリエーテル構造を有するホスファゼン化合物と、を用いることにより、高温環境下で高い耐摩耗性を示し、より安価な潤滑剤を提供できる。以下、詳細について図１を用いながら説明する。
【0030】
本発明の一実施形態に係る潤滑剤が接点基材に塗布された場合、潤滑剤は接点基材５ 上に潤滑層４を形成する。上記潤滑剤に含まれる、少なくとも２つのパーフルオロポリエーテル構造を有するホスファゼン化合物は、ホスファゼン基中の窒素原子が接点基材と相互作用することによって、接点基材に付着し、固着層３を主に形成すると考えられる。上記潤滑剤に含まれる、無官能パーフルオロポリエーテルは、上記固着層３の上に、潤滑性を有する流動層２を主に形成すると考えられる。上記パーフルオロポリエーテルは官能基を有さないため、流動層２と接触させながら摺動部材１を往復運動させる際、摺動部材１にも付着しにくい。そのため、パーフルオロポリエーテルが接点基材５上に流動層２を形成することによって、潤滑剤の摩耗を抑制することができる。
【0031】
本明細書において、「高い相溶性を示す」との表現は、従来よりも多い添加剤が、潤滑剤の主剤である無官能パーフルオロポリエーテルに溶解することを意図する。相溶性は、例えば、実施例にて後述するように、確認用サンプルを作製し、撹拌後の外観を目視することで評価される。
【0032】
本明細書において、「高い耐摩耗性を示す」との表現は、潤滑剤を接点基材の露出表面に塗布し、潤滑剤を塗布した接点基材に接触させながら摺動部材を往復運動させた際、潤滑層が摩耗しにくく、接点基材の耐久性が優れることを意図する。耐摩耗性は、例えば、実施例にて後述するように、振動摩擦摩耗試験機ＳＲＶ５（Ｏｐｔｉｍｏｌ社製）とデジタルマイクロスコープＶＨＳ－５０００（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）を用いて評価される。
【0033】
また、本発明の一実施形態に係る潤滑剤は、固形分を含まないことが好ましい。上記固形分の例としては、ポリテトラフルオロエチレン、ＰＶＦ（ポリビニルフルオライド）等のフッ素系微粒子が挙げられる。
【0034】
潤滑剤が「固形分を含まない」ことは、具体的に以下の場合を意図する。潤滑剤を、２０００ｒｐｍで２時間遠心分離した場合に得られる沈殿物の量が、潤滑剤の重量に対して、０重量％～０．０１重量％であれば、潤滑剤が「固形分を含まない」とみなす。または、潤滑剤をろ過した場合に得られる残渣の量が、潤滑剤の重量に対して、０重量％～０．０１重量％であれば、潤滑剤が「固形分を含まない」とみなす。
【0035】
本発明の一実施形態に係るパーフルオロポリエーテルは、官能基を有さない。そのため、パーフルオロポリエーテルは、接点基材と相互作用することなく、潤滑性を有する流動層を主に形成すると考えられる。また、摺動部材とも相互作用しにくいため、流動層に接触させながら摺動部材を往復運動させた場合であっても、潤滑剤が摩耗しにくく、接点基材の耐久性が優れると考えられる。
【0036】
上記パーフルオロポリエーテルとしては、例えば、下記式（４）で表される構造を有する化合物を挙げることができる。
Ｆ－（ＣＦ２）ｆ（ＣＦ（ＣＦ３））ｈ－（ＯＣＦ２）ａ（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｅ－Ｏ（ＣＦ２）ｇ（ＣＦ（ＣＦ３））ｉ－Ｆ・・・（４）
（上記式（４）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０～２００の実数であり、ｆ、ｇ、ｈ、ｉはそれぞれ０～３の実数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉの少なくとも一つは１以上の実数である。）
上記式（４）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０～２００の実数であるが、３～２００の実数であることが好ましく、６０～１２０の実数であることがより好ましい。
Ｆ－（ＣＦ２）ｆ（ＣＦ（ＣＦ３））ｈ－（ＯＣＦ２）ａ（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｅ－Ｏ（ＣＦ２）ｇ（ＣＦ（ＣＦ３））ｉ－Ｆ・・・（４）
（上記式（４）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０～２００の実数であり、ｆ、ｇ、ｈ、ｉはそれぞれ０～３の実数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉの少なくとも一つは１以上の実数である。）
上記式（４）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはそれぞれ０～２００の実数であるが、３～２００の実数であることが好ましく、６０～１２０の実数であることがより好ましい。
【0037】
パーフルオロポリエーテルの数平均分子量は、１０００～３００００であり、１２５０～２５０００が好ましく、１５００～２００００がより好ましい。ここで数平均分子量は、例えば、ＪＮＭ－ＥＣＸ４００（日本電子製）を用いた１９Ｆ－ＮＭＲによって測定することができる。
【0038】
上記パーフルオロポリエーテルは、主鎖中に、下記式（５）で表される構造を有することがより好ましい。
－（ＯＣＦ２）ａ（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ－ ・・・（５）
上記式（５）中、ａ＋ｂは１０～３００の実数であり、１５０～２００の実数がより好ましい。上記式（５）中、ｂ／ａは０．５～２の実数であり、０．８～１．２の実数がより好ましい。
－（ＯＣＦ２）ａ（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ－ ・・・（５）
上記式（５）中、ａ＋ｂは１０～３００の実数であり、１５０～２００の実数がより好ましい。上記式（５）中、ｂ／ａは０．５～２の実数であり、０．８～１．２の実数がより好ましい。
【0039】
上記式（５）中、ａ＋ｂは１０～３００の実数であり、ｂ／ａは０．５～２の実数である限りにおいて、特に限定されないが、ｂは、３～２００の実数であることが好ましく、６０～１２０の実数であることがより好ましい。また、ａは、６０～１２０の実数であることが好ましい。
【0040】
上記パーフルオロポリエーテルは、下記式（６）で表される構造を有することがより好ましい。
ＣＦ３－（ＯＣＦ２）ａ（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ－ＯＣＦ３・・・（６）
上記式（６）中、ａ＋ｂは１０～３００の実数であり、５０～２５０の実数が好ましく、１５０～２００の実数がより好ましい。上記式（６）中、ｂ／ａは０．５～２の実数であり、０．８～１．２の実数が好ましい。
ＣＦ３－（ＯＣＦ２）ａ（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ－ＯＣＦ３・・・（６）
上記式（６）中、ａ＋ｂは１０～３００の実数であり、５０～２５０の実数が好ましく、１５０～２００の実数がより好ましい。上記式（６）中、ｂ／ａは０．５～２の実数であり、０．８～１．２の実数が好ましい。
【0041】
上記式（６）中、ａ、ｂは、ａ＋ｂは１０～３００の実数であり、ｂ／ａは０．５～２の実数である限りにおいて、特に限定されないが、ｂは、３～２００の実数であることが好ましく、６０～１２０の実数であることがより好ましい。また、ａは、３～２００の実数であることが好ましく、６０～１２０の実数であることがより好ましい。
【0042】
上記パーフルオロポリエーテルとしては、従来公知の市販の化合物を用いることができる。
【0043】
上記式（６）で表される構造を有する化合物の例としては、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｍ、Ｚ（Ｓｏｌｖａｙ社製、ａ＋ｂは４０～１８０の実数であり、ｂ／ａは０．５～２の実数である）が挙げられる。
【0044】
上記市販の化合物としては、例えば、下記式（７）で表されるＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標） Ｍ３０（分子量１６０００）
ＣＦ３－［（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ－（ＯＣＦ２）ａ］－ＯＣＦ３・・・（７）
上記式（７）で表され、分子量が５４００であるＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標） Ｍ０７、
下記式（８）で表される構造を有するＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標） Ｙ（Ｓｏｌｖａｙ社製）
ＣＦ３－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｅ（ＯＣＦ２）ａ－Ｏ－ＣＦ３・・・（８）
（上記式（８）中、ａ、ｅはそれぞれ０～２００の実数である）、
下記式（９）で表される構造を有するＤｅｍｎｕｍ（登録商標）（ダイキン工業（Daikin Kogyo Co., Ltd., Japan）製）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ３・・・（９）
（上記式（９）中、ｄは０～２００の実数である）、
および下記式（１０）で表される構造を有するＫｒｙｔｏｘ（登録商標）(DuPont Specialty Chemicals, DeepWater, N.J.)
ＣＦ３ＣＦ２－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｅ－Ｆ・・・（１０）
（上記式（１０）中、ｅは０～２００の実数である）も挙げられる。
ＣＦ３－［（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｂ－（ＯＣＦ２）ａ］－ＯＣＦ３・・・（７）
上記式（７）で表され、分子量が５４００であるＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標） Ｍ０７、
下記式（８）で表される構造を有するＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標） Ｙ（Ｓｏｌｖａｙ社製）
ＣＦ３－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｅ（ＯＣＦ２）ａ－Ｏ－ＣＦ３・・・（８）
（上記式（８）中、ａ、ｅはそれぞれ０～２００の実数である）、
下記式（９）で表される構造を有するＤｅｍｎｕｍ（登録商標）（ダイキン工業（Daikin Kogyo Co., Ltd., Japan）製）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ３・・・（９）
（上記式（９）中、ｄは０～２００の実数である）、
および下記式（１０）で表される構造を有するＫｒｙｔｏｘ（登録商標）(DuPont Specialty Chemicals, DeepWater, N.J.)
ＣＦ３ＣＦ２－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｅ－Ｆ・・・（１０）
（上記式（１０）中、ｅは０～２００の実数である）も挙げられる。
【0045】
上記潤滑剤中のホスファゼン化合物の濃度は、０．００５重量％～４５重量％が好ましく、０．５重量％～４０重量％が好ましく、１．０重量％～１０重量％がより好ましい。
【0046】
上記潤滑剤の全体量に対する、上記パーフルオロポリエーテルの含有量は、５５重量％～９９．５重量％が好ましく、９０重量％～９９重量％がより好ましい。
【0047】
また、潤滑剤の主剤である前記パーフルオロポリエーテルの構造と、前記ホスファゼン化合物が有するパーフルオロポリエーテル骨格の構造は、異なることが好ましい。これにより主剤と添加剤とが互いに補完し合うことができると考えられる。
【0048】
潤滑剤は、その性能を損なわない範囲で、パーフルオロポリエーテルおよびホスファゼン化合物以外のその他の成分を含んでいてもよい。例えば、本発明の一実施形態に係る潤滑剤は、さらに、溶媒を含んでいてもよい。
【0049】
上記溶媒の例としては、アセトン、メタノール、フッ素系溶媒が挙げられる。パーフルオロポリエーテルおよびホスファゼン化合物の溶解性がよいという観点から、上記溶媒は、フッ素系溶媒であることが好ましい。市販のフッ素系溶媒として、例えば、ＰＦ－５０６０、ＰＦ－５０８０、Ｎｏｖｅｃ－７１００、Ｎｏｖｅｃ－７２００（以上、３Ｍ製）、Ｖｅｒｔｒｅｌ－ＸＦ（三井・デュポンフロロケミカル製）、アサヒクリンＡＫ－２２５（旭硝子株式会社製）などが適宜使用できる。
【0050】
溶媒の含有量は、潤滑剤の全量に対して、５０重量％～９９．５重量％が好ましく、８０重量％～９９重量％がより好ましい。また、溶媒の含有量は、潤滑剤の全量に対して、４０重量％以下であってもよい。
【0051】
また、溶媒の含有量は、上記パーフルオロポリエーテルと上記ホスファゼン化合物との合計含有量１００重量部に対して、５０重量部～９９．５重量部が好ましく、８０重量部～９９重量部がより好ましく、９０重量部～９９重量部がさらに好ましい。溶媒の含有量が、上記パーフルオロポリエーテルと上記ホスファゼン化合物との合計含有量に対して、５０重量部～９９．５重量部であれば、潤滑剤の粘度を十分に小さくすることができ、潤滑層の厚さを調節しやすいため好ましい。
【0052】
〔４．コネクタ接点部材〕
本発明の一実施形態に係るコネクタ接点部材は、潤滑層を備え、上記潤滑層が上記潤滑剤を含んでいればよい。
本発明の一実施形態に係るコネクタ接点部材は、潤滑層を備え、上記潤滑層が上記潤滑剤を含んでいればよい。
【0053】
本明細書において、「コネクタ」とは、電子部品およびケーブルを他の部品に着脱できるように設けられた部品を意図する。より具体的には、「コネクタ」の一例としては、メモリカード、メモリスティック等の可搬型記憶媒体用のコネクタ、イヤホンのコネクタ、ＡＣアダプター用のコネクタが挙げられる。上記メモリカードの一例としては、ＳＤメモリカード、ｍｉｎｉＳＤ（登録商標）カード、トランスフラッシュ（Ｔ－Ｆｌａｓｈ）、ｍｉｃｒｏＳＤ（登録商標）カード等のＳＤカード；ＳＩＭカードが挙げられる。上記メモリスティックの一例としては、ＵＳＢメモリ等が挙げられる。
【0054】
図１は、本発明の一実施形態に係るコネクタ接点部材の構成を示す断面図である。コネクタ接点部材６は、接点基材５と摺動部材１との接触面に、本発明の一実施形態に係る潤滑剤を含んでいる潤滑層４を備えている。当該潤滑剤は、無官能パーフルオロポリエーテルと、ホスファゼン化合物と、を含んでいる。そのため、ホスファゼン化合物は、接点基材５とホスファゼン基との相互作用によって、接点基材５に付着し、固着層３を主に形成すると考えられる。また、パーフルオロポリエーテルは、上記固着層３の上に、潤滑性を有する流動層２を主に形成すると考えられる。
【0055】
本発明の一実施形態に係るコネクタ接点部材は、好ましくは、上記コネクタのメス端子の表面に上記潤滑層を備える。
【0056】
上記接点基材５は、一般的には端子とも呼ばれる。上記接点基材は、銅、銅合金、または鉄合金等の接点部材の最表面に、金または金合金をめっき方法または蒸着等によって施されていてもよい。
【0057】
上記摺動部材１は、メモリカード等のオス端子に対応する。
【0058】
〔５．コネクタ接点部材の製造方法〕
接点基材５において、摺動部材１との接触面に潤滑層４を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、接点基材５を潤滑剤に浸漬させて、潤滑剤を塗布する方法が挙げられる。また、接点基材５において、摺動部材１との接触面に上記潤滑剤を浸漬させた後、紫外線照射または熱処理を行ってもよい。
接点基材５において、摺動部材１との接触面に潤滑層４を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、接点基材５を潤滑剤に浸漬させて、潤滑剤を塗布する方法が挙げられる。また、接点基材５において、摺動部材１との接触面に上記潤滑剤を浸漬させた後、紫外線照射または熱処理を行ってもよい。
【0059】
紫外線照射または熱照射を行うことで、潤滑層４と接点基材５との間に、より強固な結合を形成できる。紫外線照射を行う場合には、潤滑層４および接点基材５の深部に影響を与えないことから、１８５ｎｍまたは２５４ｎｍの波長を主波長とする紫外線を用いることが好ましい。熱処理を行う場合の温度は、接点基材の大きさ等に合わせて適宜決定すればよいが、６０～１７０℃であることが好ましく、６０～１２０℃がより好ましく、６０～８０℃がさらに好ましい。熱処理の長さは、上記熱処理を行う場合の温度に合わせて適宜決定すればよい。
【実施例】
【0060】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0061】
〔ホスファゼン化合物のパーフルオロポリエーテルへの相溶性評価〕
＜実施例１＞
下記式で表される化合物１を以下のように合成した。
＜実施例１＞
下記式で表される化合物１を以下のように合成した。
【0062】
（（ＣＦ３）－Ｃ６Ｈ４－Ｏ）４－（Ｐ３Ｎ３）－（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｑＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３）２
アルゴン雰囲気下、ヘキサフルオロキシレン（６００ｇ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル（６００ｇ）、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン（７７ｇ）を混合し、氷浴で冷却しながらｔ－ブトキシカリウム（３０ｇ）を加えた。その後、室温で１時間撹拌し、さらに８０℃で１９時間加熱撹拌した。その後、氷浴で冷却し、次いでトリフルオロフェノール（２６０ｇ）を加え、さらにｔ－ブトキシカリウム（１５０ｇ）を少しずつ加えた。氷浴を外し、８０℃で１７時間加熱撹拌し、次いで水洗、脱水した。その後、分子蒸留により低沸成分を除去することにより、シクロトリホスファゼン基に４つのトリフルオロフェノキシ基と２つのパーフルオロポリエーテル構造を含む化合物１を５５０ｇ得た。
アルゴン雰囲気下、ヘキサフルオロキシレン（６００ｇ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル（６００ｇ）、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン（７７ｇ）を混合し、氷浴で冷却しながらｔ－ブトキシカリウム（３０ｇ）を加えた。その後、室温で１時間撹拌し、さらに８０℃で１９時間加熱撹拌した。その後、氷浴で冷却し、次いでトリフルオロフェノール（２６０ｇ）を加え、さらにｔ－ブトキシカリウム（１５０ｇ）を少しずつ加えた。氷浴を外し、８０℃で１７時間加熱撹拌し、次いで水洗、脱水した。その後、分子蒸留により低沸成分を除去することにより、シクロトリホスファゼン基に４つのトリフルオロフェノキシ基と２つのパーフルオロポリエーテル構造を含む化合物１を５５０ｇ得た。
【0063】
ＮＭＲを用いて行った化合物１の同定結果を示す。
【0064】
１９Ｆ－ＮＭＲ（溶媒：なし、基準物質：生成物中の－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－を－１２９．７ｐｐｍとする。）
δ＝－１２９．７ｐｐｍ［４０Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－８４．１ｐｐｍ［８０Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－１３０．７ｐｐｍ［４Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８４．７ｐｐｍ［４Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８２．４ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－６４．８ｐｐｍ［１２Ｆ、－ＯＣ６Ｈ４－ＣＦ３］
１９Ｆ－ＮＭＲの結果、化合物１はｑ＝１０であることがわかった。
δ＝－１２９．７ｐｐｍ［４０Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－８４．１ｐｐｍ［８０Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－１３０．７ｐｐｍ［４Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８４．７ｐｐｍ［４Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８２．４ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－６４．８ｐｐｍ［１２Ｆ、－ＯＣ６Ｈ４－ＣＦ３］
１９Ｆ－ＮＭＲの結果、化合物１はｑ＝１０であることがわかった。
【0065】
Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｍ３０（１．９９ｇ）と、得られた化合物１（０．０１ｇ）とを用いて、化合物１の添加量が０．５重量％である相溶性確認サンプルを２．０ｇ作製した。同様にして化合物１の添加量が１．０重量％、２．０重量％、３．０重量％、５．０重量％、７．０重量％、１０．０重量％、１５．０重量％、２０．０重量％、４０．０重量％である相溶性確認サンプルも作製した。
【0066】
＜実施例２＞
ヘキサクロロシクロトリホスファゼンを２０ｇ使用したこと以外は化合物１と同様にして、下記式で表される化合物２を得た。
ヘキサクロロシクロトリホスファゼンを２０ｇ使用したこと以外は化合物１と同様にして、下記式で表される化合物２を得た。
【0067】
（（ＣＦ３）－Ｃ６Ｈ４－Ｏ）３－（Ｐ３Ｎ３）－（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｑ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３）３
ＮＭＲを用いて行った化合物２の同定結果を示す。
ＮＭＲを用いて行った化合物２の同定結果を示す。
【0068】
１９Ｆ－ＮＭＲ（溶媒：なし、基準物質：生成物中の－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－を－１２９．７ｐｐｍとする。）
δ＝－１２９．７ｐｐｍ［８０Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－８４．１ｐｐｍ［１６０Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－１３０．７ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８４．７ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８２．４ｐｐｍ［９Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－６４．８ｐｐｍ［９Ｆ、－ＯＣ６Ｈ４－ＣＦ３］
１９Ｆ－ＮＭＲの結果、化合物２はｑ＝１３であることがわかった。化合物２はパーフルオロポリエーテル構造を３つ持つ。
δ＝－１２９．７ｐｐｍ［８０Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－８４．１ｐｐｍ［１６０Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－１３０．７ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８４．７ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８２．４ｐｐｍ［９Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－６４．８ｐｐｍ［９Ｆ、－ＯＣ６Ｈ４－ＣＦ３］
１９Ｆ－ＮＭＲの結果、化合物２はｑ＝１３であることがわかった。化合物２はパーフルオロポリエーテル構造を３つ持つ。
【0069】
化合物１の代わりに化合物２を用いたこと以外は実施例１と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
【0070】
＜実施例３＞
下記式で表される化合物３を以下のように合成した。
下記式で表される化合物３を以下のように合成した。
【0071】
（Ｐ３Ｎ３）－（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｑ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３）６
アルゴン雰囲気下、ヘキサフルオロキシレン（３７０ｇ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル（１２４ｇ）、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン（２ｇ）、金属ナトリウム（２．６ｇ）を混合し、８０℃で２日間加熱撹拌し、水洗、脱水した後、分子蒸留により低沸成分を除去し、シクロトリホスファゼン基に６つのパーフルオロポリエーテル構造を含む化合物３を８４ｇ得た。
ＮＭＲを用いて行った化合物３の同定結果を示す。
１９Ｆ－ＮＭＲ（溶媒：なし、基準物質：生成物中の－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－を－１２９．７ｐｐｍとする。）
δ＝－１２９．７ｐｐｍ［１００Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－８４．１ｐｐｍ［２００Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－１３０．７ｐｐｍ［１２Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８４．７ｐｐｍ［１２Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８２．４ｐｐｍ［１８Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
１９Ｆ－ＮＭＲの結果、化合物３はｑ＝８であることがわかった。
アルゴン雰囲気下、ヘキサフルオロキシレン（３７０ｇ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル（１２４ｇ）、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン（２ｇ）、金属ナトリウム（２．６ｇ）を混合し、８０℃で２日間加熱撹拌し、水洗、脱水した後、分子蒸留により低沸成分を除去し、シクロトリホスファゼン基に６つのパーフルオロポリエーテル構造を含む化合物３を８４ｇ得た。
ＮＭＲを用いて行った化合物３の同定結果を示す。
１９Ｆ－ＮＭＲ（溶媒：なし、基準物質：生成物中の－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－を－１２９．７ｐｐｍとする。）
δ＝－１２９．７ｐｐｍ［１００Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－８４．１ｐｐｍ［２００Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－］
δ＝－１３０．７ｐｐｍ［１２Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８４．７ｐｐｍ［１２Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８２．４ｐｐｍ［１８Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
１９Ｆ－ＮＭＲの結果、化合物３はｑ＝８であることがわかった。
【0072】
化合物１の代わりに化合物３を用いたこと以外は実施例１と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
【0073】
＜実施例１０＞
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨで表されるパーフルオロポリエーテルの代わりに、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＨの式で表されるパーフルオロポリエーテルを使用したこと以外は化合物１と同様にして、下記式で表される化合物４を得た。
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨで表されるパーフルオロポリエーテルの代わりに、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＨの式で表されるパーフルオロポリエーテルを使用したこと以外は化合物１と同様にして、下記式で表される化合物４を得た。
【0074】
（（ＣＦ３）－Ｃ６Ｈ４－Ｏ）４－（Ｐ３Ｎ３）－（ＯＣＨ２（ＣＦ３）ＣＦ－（Ｏ（ＣＦ３）ＣＦＣＦ２）ｓ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３）２
ＮＭＲを用いて行った化合物４の同定結果を示す。
ＮＭＲを用いて行った化合物４の同定結果を示す。
【0075】
１９Ｆ－ＮＭＲ（溶媒：なし、基準物質：生成物中の－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３を－１３０．０ｐｐｍとする。）
δ＝－１３０．０ｐｐｍ［４Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８２．４ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－１４３．８ｐｐｍ［２２Ｆ、－（ＯＣＦ３）ＣＦＣＦ２－］
δ＝－１３４．５ｐｐｍ［２Ｆ、－ＯＣＨ２（ＣＦ３）ＣＦ－］
δ＝－８３．０ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＨ２（ＣＦ３）ＣＦ－］
δ＝－６４．３ｐｐｍ［１２Ｆ、－ＯＣ６Ｈ４－ＣＦ３］
δ＝－８０．６ｐｐｍ［１１４Ｆ、－（ＯＣＦ３）ＣＦＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
１９Ｆ－ＮＭＲの結果、化合物４はｓ＝１１であることがわかった。化合物４はパーフルオロポリエーテル構造を２つ持つ。
δ＝－１３０．０ｐｐｍ［４Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－８２．４ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
δ＝－１４３．８ｐｐｍ［２２Ｆ、－（ＯＣＦ３）ＣＦＣＦ２－］
δ＝－１３４．５ｐｐｍ［２Ｆ、－ＯＣＨ２（ＣＦ３）ＣＦ－］
δ＝－８３．０ｐｐｍ［６Ｆ、－ＯＣＨ２（ＣＦ３）ＣＦ－］
δ＝－６４．３ｐｐｍ［１２Ｆ、－ＯＣ６Ｈ４－ＣＦ３］
δ＝－８０．６ｐｐｍ［１１４Ｆ、－（ＯＣＦ３）ＣＦＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３］
１９Ｆ－ＮＭＲの結果、化合物４はｓ＝１１であることがわかった。化合物４はパーフルオロポリエーテル構造を２つ持つ。
【0076】
化合物１の代わりに化合物４を用いたこと以外は実施例１と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
【0077】
＜比較例１＞
市販のフッ素系潤滑油用添加剤であるモレスコホスファロール ＵＰ－３０００（ＭＯＲＥＳＣＯ社製）（以下、ＵＰ－３０００とも称する）を化合物１の代わりに用いたこと以外は実施例１と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。当該添加剤は、デムナム骨格を含むパーフルオロポリエーテル構造を１つ有する。
市販のフッ素系潤滑油用添加剤であるモレスコホスファロール ＵＰ－３０００（ＭＯＲＥＳＣＯ社製）（以下、ＵＰ－３０００とも称する）を化合物１の代わりに用いたこと以外は実施例１と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。当該添加剤は、デムナム骨格を含むパーフルオロポリエーテル構造を１つ有する。
【0078】
＜比較例２＞
フッ素系潤滑油用添加剤であるＡ２０Ｈ－２０００（ＭＯＲＥＳＣＯ社製）を化合物１の代わりに用いたこと以外は実施例１と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。当該添加剤は、フォンブリン骨格を含むパーフルオロポリエーテル構造を１つ有する。
フッ素系潤滑油用添加剤であるＡ２０Ｈ－２０００（ＭＯＲＥＳＣＯ社製）を化合物１の代わりに用いたこと以外は実施例１と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。当該添加剤は、フォンブリン骨格を含むパーフルオロポリエーテル構造を１つ有する。
【0079】
＜相溶性評価試験１＞
作製した相溶性確認サンプルに攪拌子を投入し、２５℃で１０分攪拌後、目視で分離または濁りの有無を確認することにより、無官能パーフルオロポリエーテルに対するホスファゼン化合物の相溶性を評価した。ホスファゼン化合物が溶解した場合に〇、溶解しなかった場合に×と評価した。実施していない項目は‐と記す。
作製した相溶性確認サンプルに攪拌子を投入し、２５℃で１０分攪拌後、目視で分離または濁りの有無を確認することにより、無官能パーフルオロポリエーテルに対するホスファゼン化合物の相溶性を評価した。ホスファゼン化合物が溶解した場合に〇、溶解しなかった場合に×と評価した。実施していない項目は‐と記す。
【0080】
実施例１～３、１０、比較例１および２の添加剤、添加量、および相溶性評価の結果を表１に示す。
【0081】
【表1】
【0082】
＜相溶性評価試験２＞
実施例１～３、１０、比較例１および２の相溶性確認サンプルについて、試験温度を０℃にしたこと以外は、相溶性評価試験１と同様にして相溶性を評価した。
実施例１～３、１０、比較例１および２の相溶性確認サンプルについて、試験温度を０℃にしたこと以外は、相溶性評価試験１と同様にして相溶性を評価した。
【0083】
実施例１～３、１０、比較例１および２の添加剤、添加量、および相溶性評価の結果を表２に示す。
【0084】
【表2】
【0085】
＜相溶性評価試験３＞
実施例１～３、１０、および比較例１の相溶性確認サンプルについて、試験温度を１００℃にしたこと以外は、相溶性評価試験１と同様にして相溶性を評価した。
実施例１～３、１０、および比較例１の相溶性確認サンプルについて、試験温度を１００℃にしたこと以外は、相溶性評価試験１と同様にして相溶性を評価した。
【0086】
添加剤およびそれぞれの添加量、相溶性評価の結果を表３に示す。
【0087】
【表3】
【0088】
＜実施例４＞
Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｍ０７（１．９９ｇ）をＦｏｍｂｌｉｎ Ｍ３０の代わりに用いたこと以外は実施例１と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｍ０７（１．９９ｇ）をＦｏｍｂｌｉｎ Ｍ３０の代わりに用いたこと以外は実施例１と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
【0089】
＜実施例５＞
化合物１の代わりに化合物２を用いたこと以外は実施例４と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
化合物１の代わりに化合物２を用いたこと以外は実施例４と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
【0090】
＜実施例６＞
化合物１の代わりに化合物３を用いたこと以外は実施例４と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
化合物１の代わりに化合物３を用いたこと以外は実施例４と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
【0091】
＜実施例１１＞
化合物１の代わりに化合物４を用いたこと以外は実施例４と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
化合物１の代わりに化合物４を用いたこと以外は実施例４と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
【0092】
＜比較例３＞
化合物１の代わりにＵＰ－３０００を用いたこと以外は実施例４と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
化合物１の代わりにＵＰ－３０００を用いたこと以外は実施例４と同様に、相溶性確認サンプルを作製した。
【0093】
＜比較例４＞
化合物１の代わりにＡ２０Ｈ－２０００を用いたこと以外は実施例４と同様に相溶性確認サンプルを作製した。
化合物１の代わりにＡ２０Ｈ－２０００を用いたこと以外は実施例４と同様に相溶性確認サンプルを作製した。
【0094】
＜相溶性評価試験４＞
実施例４～６および比較例３、４について、相溶性評価試験１と同様にして相溶性を評価した。添加剤およびそれぞれの添加量、相溶性評価の結果を表４に示す。
実施例４～６および比較例３、４について、相溶性評価試験１と同様にして相溶性を評価した。添加剤およびそれぞれの添加量、相溶性評価の結果を表４に示す。
【0095】
【表4】
【0096】
〔潤滑剤の耐摩耗性評価〕
＜実施例７＞
化合物１の添加量が０．５重量％となるようにＦｏｍｂｌｉｎ Ｍ３０に上述の化合物１を加えて、さらに攪拌子を投入し、２５℃で１０分攪拌することにより、耐摩耗性確認サンプルを作製した。同様にして、化合物１の添加量が１．０重量％である耐摩耗性確認サンプルも作製した。
＜実施例７＞
化合物１の添加量が０．５重量％となるようにＦｏｍｂｌｉｎ Ｍ３０に上述の化合物１を加えて、さらに攪拌子を投入し、２５℃で１０分攪拌することにより、耐摩耗性確認サンプルを作製した。同様にして、化合物１の添加量が１．０重量％である耐摩耗性確認サンプルも作製した。
【0097】
＜実施例８＞
化合物１の代わりに化合物２を用いたこと以外は実施例７と同様に耐摩耗性確認サンプルを作製した。
化合物１の代わりに化合物２を用いたこと以外は実施例７と同様に耐摩耗性確認サンプルを作製した。
【0098】
＜実施例９＞
化合物１の代わりに化合物３を用いたこと以外は実施例７と同様に耐摩耗性確認サンプルを作製した。
化合物１の代わりに化合物３を用いたこと以外は実施例７と同様に耐摩耗性確認サンプルを作製した。
【0099】
＜実施例１２＞
化合物１の代わりに化合物４を用いたこと以外は実施例７と同様に耐摩耗性確認サンプルを作製した。
化合物１の代わりに化合物４を用いたこと以外は実施例７と同様に耐摩耗性確認サンプルを作製した。
【0100】
＜比較例５＞
Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｍ３０のみを耐摩耗性確認サンプルとして用いた。
Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｍ３０のみを耐摩耗性確認サンプルとして用いた。
【0101】
＜比較例６＞
化合物１の代わりにＵＰ－３０００を用いたこと以外は実施例７と同様に耐摩耗性確認サンプルを作製した。
化合物１の代わりにＵＰ－３０００を用いたこと以外は実施例７と同様に耐摩耗性確認サンプルを作製した。
【0102】
＜耐摩耗性の評価＞
Ｏｐｔｉｍｏｌ社製、振動摩擦摩耗試験機ＳＲＶ ５およびＳＵＪ２材のφ１０ベアリング球を用い評価を行った。Ｃ５１９１材のリン青銅(２８×１８×１．０ ｍｍ)の表面に各サンプルを１００μＬ滴下し試験温度１００℃にて実施した。試験条件は、荷重１０Ｎ、周波数１０Ｈｚ、振幅１ｍｍ、試験時間３０ｓにて慣らし運転した直後、試験条件を荷重５０Ｎ、周波数５０Ｈｚ、振幅１ｍｍ、試験時間２０ｍｉｎにて本運転を実施し、耐摩耗性評価用試験片を得た。ＫＥＹＥＮＣＥ社製、デジタルマイクロスコープＶＨＳ－５０００にて、図２のように試験片摩耗部位の長軸径１１と短軸径１２の測定を行った。得られた長軸径１１、短軸径１２の長さを以下の式に適用して、摩耗面積Ｃを求めて比較評価を行った。
長軸径１１÷２＝Ａ
短軸径１２÷２＝Ｂ
Ａ×Ｂ×π＝Ｃ
実施例７～９、１２、比較例５および６の添加剤および添加量、摩耗面積についての結果を表５に示す。
Ｏｐｔｉｍｏｌ社製、振動摩擦摩耗試験機ＳＲＶ ５およびＳＵＪ２材のφ１０ベアリング球を用い評価を行った。Ｃ５１９１材のリン青銅(２８×１８×１．０ ｍｍ)の表面に各サンプルを１００μＬ滴下し試験温度１００℃にて実施した。試験条件は、荷重１０Ｎ、周波数１０Ｈｚ、振幅１ｍｍ、試験時間３０ｓにて慣らし運転した直後、試験条件を荷重５０Ｎ、周波数５０Ｈｚ、振幅１ｍｍ、試験時間２０ｍｉｎにて本運転を実施し、耐摩耗性評価用試験片を得た。ＫＥＹＥＮＣＥ社製、デジタルマイクロスコープＶＨＳ－５０００にて、図２のように試験片摩耗部位の長軸径１１と短軸径１２の測定を行った。得られた長軸径１１、短軸径１２の長さを以下の式に適用して、摩耗面積Ｃを求めて比較評価を行った。
長軸径１１÷２＝Ａ
短軸径１２÷２＝Ｂ
Ａ×Ｂ×π＝Ｃ
実施例７～９、１２、比較例５および６の添加剤および添加量、摩耗面積についての結果を表５に示す。
【0103】
【表5】
【0104】
したがって、本発明の一実施形態に係る潤滑剤は、上述のように従来の添加剤よりも多く潤滑剤へ添加可能であり、それにより高い耐摩耗性を実現できることが示唆された。
【産業上の利用可能性】
【0105】
本発明の一態様は、コネクタ接点基材に塗布する潤滑剤として好適に利用することができる。
【符号の説明】
【0106】
１ 摺動部材
２ 流動層
３ 固着層
４ 潤滑層
５ 接点基材
６ コネクタ接点部材
１１ 長軸径
１２ 短軸径
２ 流動層
３ 固着層
４ 潤滑層
５ 接点基材
６ コネクタ接点部材
１１ 長軸径
１２ 短軸径
【図1】
【図2】