特許 7412581 循環経済に有用であって、剥離可能でありかつ綺麗に剥離可能な特性を有するシリコーンエラストマーを含む、物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-28

(45)【発行日】2024-01-12

(54)【発明の名称】循環経済に有用であって、剥離可能でありかつ綺麗に剥離可能な特性を有するシリコーンエラストマーを含む、物品

(51)【国際特許分類】

   C09J 183/04 20060101AFI20240104BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20240104BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20240104BHJP

   C09J 5/00 20060101ALI20240104BHJP

   C08L 83/05 20060101ALI20240104BHJP

   C08L 83/07 20060101ALI20240104BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20240104BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20240104BHJP

   H01M 10/54 20060101ALI20240104BHJP

【ＦＩ】

C09J183/04

C09J11/04

C09J11/06

C09J5/00

C08L83/05

C08L83/07

C08K3/013

B32B27/00 L

B32B27/00 101

H01M10/54

【請求項の数】 21

(21)【出願番号】P 2022546145

(86)(22)【出願日】2021-01-28

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-03-23

(86)【国際出願番号】 US2021015444

(87)【国際公開番号】W WO2021154961

(87)【国際公開日】2021-08-05

【審査請求日】2022-09-28

(31)【優先権主張番号】62/967,984

(32)【優先日】2020-01-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】519289224

【氏名又は名称】エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーション

【氏名又は名称原語表記】ＥＬＫＥＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ ＵＳＡ ＣＯＲＰ．

【住所又は居所原語表記】Ｔｗｏ Ｔｏｗｅｒ Ｃｅｎｔｅｒ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ，Ｓｕｉｔｅ １６０１，Ｅａｓｔ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ ０８８１６ Ｕ．Ｓ．Ａ．

(74)【代理人】

【識別番号】110000523

【氏名又は名称】アクシス国際弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】ブライアン・プライス

(72)【発明者】

【氏名】ダナヤ・プラチャヤナン

(72)【発明者】

【氏名】イェン・モン

(72)【発明者】

【氏名】バージニア・オニール

【審査官】小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】米国特許出願公開第２０１８／０２２３０７０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１９／０４９９５０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１９／０２１８２４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２０１８－５３７１４２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ １／００ － ２０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

硬化シリコーンエラストマーＺと接触した支持体Ｓを含み、その硬化シリコーンエラストマーＺが種々の支持体への接着性を有し、綺麗に剥離可能な特性を有して剥離可能である物品であって、
前記硬化シリコーンエラストマーＺは、硬化性液体シリコーン組成物Ｘを混合及び硬化することにより調製され、前記硬化性液体シリコーン組成物Ｘは、以下の成分を含み：
（Ａ）ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ １００重量部、
（Ｂ）少なくとも１種のジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ、
（Ｃ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する少なくとも１種の有機ケイ素架橋剤ＸＬ、
（Ｄ）少なくとも１種の付加反応触媒Ｄ、
（Ｅ）少なくとも１種の充填剤Ｅ １～５００重量部
（Ｆ）少なくとも１種の硬化速度調整剤Ｆ ０～１０重量部
前記アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、前記ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ、及び前記有機ケイ素架橋剤ＸＬの量は、以下のように決定され、前記硬化シリコーンエラストマーＺの、エポキシガラス繊維板に対する１８０°剥離力が、１．５Ｎ～２３Ｎの範囲である、物品。
１）比ＲＨａｌｋ値は、１．００＜ＲＨａｌｋ＜１．３５であり、ＲＨａｌｋ＝ｎＨ／ｔＡｌｋである、そして：
－ｎＨ＝前記液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数；
－ｔＡｌｋ＝前記液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数；
２）％モル比ＲＨＣＥは、５０％≦ＲＨＣＥ≦９８％の範囲内であり、ＲＨＣＥ＝ｎＨＣＥ／（ｎＨＣＥ＋ｎＨＸＬ）×１００である、そして：
ａ）ｎＨＣＥは、前記ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である、
ｂ）ｎＨＸＬは、前記有機ケイ素架橋剤ＸＬのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である。

【請求項2】

前記比ＲＨａｌｋ値が、１．１０≦ＲＨａｌｋ＜１．２５である、請求項１に記載の物品。

【請求項3】

前記硬化シリコーンエラストマーＺの、エポキシガラス繊維板に対する１８０°剥離力が、３Ｎ～２３Ｎの範囲である、請求項１に記載の物品。

【請求項4】

前記硬化シリコーンエラストマーＺの、ＡＳＴＭ Ｄ－４１２に従って測定された破断伸び値が、少なくとも３００％である、請求項１に記載の物品。

【請求項5】

前記支持体Ｓと前記硬化シリコーンエラストマーＺとの間の前記接触は、前記硬化性液体シリコーン組成物Ｘを前記支持体Ｓ上にポッティング若しくはカプセル化、コーティング、塗布又は噴霧のいずれかによって実施され、次いで前記硬化性液体シリコーン組成物Ｘを硬化させて前記硬化シリコーンエラストマーＺを得るか、
又は前記支持体Ｓを前記硬化性液体シリコーン組成物Ｘと共にポッティング又はディッピングし、次いで前記硬化性液体シリコーン組成物Ｘを硬化させて、前記硬化シリコーンエラストマーＺを得る、請求項１に記載の物品。

【請求項6】

前記支持体Ｓが、プリント回路基板の一部、電子デバイスの一部、二次電池パックの一部、及び太陽光発電パネルの一部からなる群から選択される、請求項１に記載の物品。

【請求項7】

ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する前記有機ケイ素架橋剤ＸＬが、各分子内に１０～５００個のケイ素原子を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、下記比αが０．０１≦α≦０．９５７の範囲内である、請求項１に記載の物品。
α＝ｄ／（ΣＳｉ）であり、そして：
・ｄ＝１分子中にＳｉ原子に直接結合したＨ原子の数、
・ΣＳｉは１分子中のケイ素原子の合計である。

【請求項8】

ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する前記有機ケイ素架橋剤ＸＬが、１分子内に１０～５００個のケイ素原子を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、
前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンが、０．４５～４０重量％のＳｉＨを含む、請求項１に記載の物品。

【請求項9】

前記有機ケイ素架橋剤ＸＬが以下を含む、請求項１に記載の物品。
（ｉ）同一であり得る又は異なり得る式（ＸＬ－１）の少なくとも３個のシロキシ単位：
（Ｈ）（Ｚ）_eＳｉＯ_(3-e)/2 （ＸＬ－１）
式中：
－記号Ｈが、水素原子を表す、
－記号Ｚが、１～８個の炭素原子を含むアルキル基を表す、
－記号ｅが、０、１又は２である、
（ｉｉ）少なくとも１個の式（ＸＬ－２）のシロキシ単位：
（Ｚ）_gＳｉＯ_(4-g)/2 （ＸＬ－２）
式中：
－記号Ｚは、１～８個の炭素数を含むアルキル基を表す、
－記号ｇは、０、１、２又は３である、
ここで、ＸＬ－１及びＸＬ－２中のＺは、同一でもよく又は異なってもよい。

【請求項10】

前記有機ケイ素架橋剤ＸＬが、３～６０個の式（ＸＬ－１）のシロキシ単位と、１～２５０個の式（ＸＬ－２）のシロキシ単位とを含む、請求項７に記載の物品。

【請求項11】

ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する前記有機ケイ素架橋剤ＸＬが、１分子中に１０～２５０個のケイ素原子を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、比αが０．１０≦α≦０．７５の範囲内である、請求項１に記載の物品。

【請求項12】

前記ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥが、下記式（２）である、請求項１に記載の物品。

【化1】

式中：
－Ｒ及びＲ’’は独立しており、Ｃ₁～Ｃ₂₀のアルキル基から選択される、
－ｎは１～５００の範囲の整数である。

【請求項13】

以下を更に含む、請求項１に記載の物品。
（Ｇ）少なくとも１種の増粘剤Ｇ１若しくは少なくとも１種のレオロジー調整剤Ｇ２ ０～２重量部、及び／又は、
（Ｈ）少なくとも１種の添加剤Ｈ ０～１０部。

【請求項14】

前記充填剤Ｅが、強化充填剤Ｅ１、熱伝導性充填剤Ｅ２、導電性充填剤Ｅ３、中空ガラスビーズＥ４及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の物品。

【請求項15】

前記硬化シリコーンエラストマーＺは、中空ガラスビーズＥ４を含むシリコーンシンタクチックフォームである、請求項１に記載の物品。

【請求項16】

前記シリコーンシンタクチックフォーム中の前記中空ガラスビーズＥ４の量が、最大５０体積％添加される、請求項１５に記載の物品。

【請求項17】

前記硬化性液体シリコーン組成物Ｘは２液硬化性液体シリコーン組成物として貯蔵され、その２液硬化性液体シリコーン組成物が成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｅ）、及び最終的には成分（Ｆ）を含むが、成分（Ｄ）を含まない第１の液体組成物と、成分（Ａ）、成分（Ｅ）、及び成分（Ｄ）を含むが、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｆ）を含まない第２の液体組成物とを含み、
前記第１の液体組成物と前記第２の液体組成物とが別々に貯蔵される、請求項１に記載の物品。

【請求項18】

以下のステップを含む、リサイクル方法。
ａ）請求項１～１７のいずれか一項に記載の物品を供給するステップ、
ｂ）前記支持体Ｓから前記硬化シリコーンエラストマーＺを剥離するステップ、その後、
ｃ）前記物品をリサイクルする又はリユースするステップ。

【請求項19】

前記物品は、プリント回路基板、電子デバイス、二次電池パック又は太陽光発電パネルである、請求項１８に記載のリサイクル方法。

【請求項20】

前記物品が、硬化シリコーンエラストマーＺと接触した支持体Ｓを含む二次電池パックであり、その硬化シリコーンエラストマーＺが、請求項１５又は１６に記載の中空ガラスビーズＥ４を含むシリコーンシンタクチックフォームである、請求項１８に記載のリサイクル方法。

【請求項21】

以下のステップを含む請求項１８又は２０に記載のリサイクル方法。
ａ）請求項１５に記載の中空ガラスビーズＥ４を含むシリコーンシンタクチックフォームである硬化シリコーンエラストマーＺと接触した支持体Ｓを含む二次電池パックである物品を供給するステップ、
ｂ）前記支持体Ｓから前記硬化シリコーンエラストマーＺを剥離するステップ、その後、
ｃ）固定エネルギー貯蔵用の前記二次電池パックをリユースするステップ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、特許協力条約に基づいて国際出願されており、２０２０年１月３０日に出願された米国特許仮出願第６２／９６７，９８４号の優先権を主張する。この仮出願の開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

【0002】

本発明は、綺麗に剥離可能な特性（ｃｌｅａｎ－ｒｅｌｅａｓｉｎｇ ｐｒｏｐｅｔｉｅｓ）を有して剥離可能な硬化シリコーンエラストマーＺと接触した支持体Ｓを含み、人の力で容易に除去することができる、循環経済に有用な物品に関する。

【0003】

また、本発明は、本発明による物品の支持体Ｓから硬化シリコーンエラストマーＺを剥離するステップと、その後、前記物品をリサイクル又はリユースするステップを含むリサイクル方法に関する。

【背景技術】

【0004】

産業革命以来、世界経済モデルは、抽出から始まり、最終廃棄で終わる価値創造の線形モデルに従っていることがよく知られている。電子機器は消費者の需要が大幅に増加するにつれ人類に多大な利益をもたらし続けているが、この増加は毎年膨大な量の資源の浪費につながっていた。年間５０００万トンもの電子及び電気廃棄物（一般にｅ－ｗａｓｔｅと呼ばれる）が生成されると推定される。ｅ－ｗａｓｔｅの数多くのタイプは毒であり、環境に悪影響を及ぼすので、リサイクル及び回収プログラムが重要になる。さらに、将来、エレクトロニクス及び電気デバイス用の新しい原材料の入手及び供給について懸念している。また、ｅ－ｗａｓｔｅは、数多くの高い価値及び希少な材料を含んでいるので、より良い回収のための更なる必要性及びインセンティブを提供する。

【0005】

シリコーンエラストマーは、その多様で優れた特性から、電子デバイスにおいて、湿気や環境汚染物質、悪環境に対するポッティングやカプセル化、接着、シール、コーティングなど、さまざまな用途に使用可能である。他の有機エラストマーとは異なり、シリコーンエラストマーは、１８０℃までの連続した温度に耐え、－５０℃まで可撓性を維持することができる。種々の支持体への接着性を有する硬化シリコーンエラストマーは、過酷な環境下で種々の部品、発光ダイオード（ＬＥＤ）、ディスプレイ、太陽電池モジュールの太陽電池ジャンクションボックス、ダイオード、半導体デバイス、リレー、センサー、自動車安定装置、自動車電子制御ユニット（ＥＣＵｓ）等のハイエンド精密／高感度電子デバイスや、厳しい環境下で、主に絶縁、湿気、塵、衝撃吸収のために、ポッティング又はカプセル化、シール、接着、コーティングに実際に使用されている。エレクトロニクス製造業者は、現在、種々の支持体に対して接着性を有する多様な硬化シリコーンエラストマーを必要としているが、全てが、それらのそれぞれの支持体表面に対して高い接着力を有することを目標としている。この成長技術の開発及び種々の支持体に対する接着性を有する硬化シリコーンエラストマーの必要性により、需要が増大すると予想される。しかしながら、低接着のニーズのための粘着性シリコーンゲルを使用することは可能であるが、ヤング率値が低いと、アプリケーターがそれを破壊せずに綺麗に剥離することが難しい場合が多い。接着は、水の浸入、熱、湿度、その他の汚染から保護された部品を守るため、優位である。しかしながら、大規模なＯＥＭｓには、多くのデバイスの主要な部品を回収するリワーク機能又はプロセスのいずれかが必要になり、実際、電子機器のリユースは、製品の寿命の短縮に対する前向きな革新的対応としてみなされ、これは、資源と製造の負担に対するこの大きな圧力に寄与する主要な要因の１つである。リユースは、廃棄物ではない製品又は部品を、それらが考案されたのと同じ目的で再び使用する操作として定義できる。リユースは、物品（ｓ）が無駄になる前に行われる。一方、リサイクル性の重要な部品を回収するプロセスは、「リユースの前処理」と呼ばれることが多く、回収作業のチェック、クリーニング、又は修繕を意味し、これにより、廃棄物となった製品又は製品の部品を前処理して、他の前処理なしでリユースし得る。

【0006】

また、大規模なＯＥＭｓに対するこの新たなニーズは、強力な傾向があり、その傾向は、取得、作製及び廃棄のアプローチに基づく直線的な生産モデルを見出すが、未使用の天然資源の輸入と廃棄物や排出物の処理に依存し、ますます時代遅れになりつつある。この傾向の強さは、例えば、欧州委員会のサーキュラーエコノミーパッケージ（２０１５年発行）で予測されうるものであり、これは、ヨーロッパの企業と消費者が、資源がより持続可能な方法で使用される、より強力かつより循環経済に移行することを支援することを目的としている。この傾向は現在世界中に広がっており、ほとんどの先進国に影響を与えている。

【0007】

シリコーンエラストマーに硬化させたときに種々の支持体に対する接着性を有する、ポッティング又はカプセル化、シール、接着又はコーティング用途のためのシリコーン組成物は、ラップトップ、携帯電話、コンピュータ等のオーディオビジュアル電子機器からソーラーパネル、家電、自動車、航空宇宙等の大型アプリケーションに至るまでの多くの異なる機器の修繕作業（リユース）又はリサイクル（「リユースの前処理」）が必要となる場合、多くのメーカーにとって課題を引き起こす可能性がある。また、シリコーンエラストマーに硬化させたときに種々の支持体に接着性を有する、ポッティング若しくはカプセル化、シール、接着又はコーティング用途のためのシリコーン組成物は、永久的、架橋的かつ不可逆的になる傾向があることもよく知られており、機器が陳腐化したときやアップグレード又は修繕が必要になったときに特に問題が生じる。そのため、老朽化した機器を分解し、材料を再生して、更に使用したり修繕したりするための効果的な手段が急務となっている。多くの場合、永久的な（架橋された）高耐久性のシリコーンポリマーネットワークが開発される。接着破壊は、一般的に凝集破壊又は界面破壊のどちらかである。凝集破壊はシリコーン層の体積内での破壊を示し、界面破壊はシリコーンと支持体との界面で発生する。かかる界面での剥離は、シリコーンが基板から剥離したことを意味する。これはリユースやリサイクルにおける大きな課題である一方、一時的な修繕やアップグレードシナリオにおける革新のための大きな可能性を提供するソリューションでもある。

【0008】

上記課題から、種々の支持体への接着性を持つポッティングやカプセル化、シール、接着、コーティング用途でのシリコーンに対するニーズが高まっている。シリコーンエラストマーに硬化させた場合、リユースやリサイクル性の目的のために、一度硬化させたものを簡単かつ綺麗に剥離することができることが望ましい。したがって、硬化シリコーン接着エラストマーを、それが接触させられた支持体から、当該支持体に損傷を与えることなく分離する能力は、明らかに非常に望ましい。したがって、硬化したときに種々の支持体に対するかかる界面破壊特性を有する上記用途に用いられるシリコーン組成物は、リユース又はリサイクル可能な目的で非常に望ましいものである。

【0009】

リユースのニーズの別の例は、様々な有害ガスが大気中に放出される主な原因とみなされている輸送に関連している。実際、化石燃料に依存しているため、従来の内燃機関自動車は大気汚染や気候変動に大きな影響を及ぼしている。温室効果ガス（ＧＨＧ）削減目標を達成するには、より大規模な輸送の電化が必要である。道路輸送部門の脱炭素化のための潜在的な解決策は、内燃機関（ＩＣＥ）車から電気自動車（ＥＶｓ）に移行することによって予見される。電気自動車は急速に発展しており、その普及率は世界中で高まっている。この傾向は、二次電池、特にリチウムイオン電池の多用に依存しており、これは主要なエネルギー貯蔵技術として現れ、現在、家庭用電子機器、産業、輸送、及び電力貯蔵用途の主要な技術である。それらの高い可能性のために、ハイブリッド自動車（ＨＥＶｓ）、電池式電気自動車（ＢＥＶｓ）及びプラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶｓ）などの電気自動車において、より長い走行距離と適切な加速を提供できるようになったため、エネルギー、出力密度、寿命に優れた二次電池が自動車産業において好ましい電池技術になっている。現在の自動車産業内では、リチウムイオン電池セルの種々のサイズと形状が製造されており、その後、種々の構成のパックに組み立てられている。自動車の二次電池パックは典型的に、多くの電池セルで構成されており、必要な電力と容量のニーズを満たすために数百又は数千の電池が含まれることもある。しかしながら、電気モーターの使用が高エネルギー密度、長い動作寿命、及び幅広い条件で動作する能力を備えた安価な電池の必要性につながるので、動力伝達技術におけるこの切り替えは、技術的なハードルがないわけではない。再充電式電池セルは使い捨ての電池に比べていくつかの利点があるが、このタイプの電池に欠点がないわけではない。一般的に、再充電式電池セルの欠点のほとんどは、採用された電池の化学物質に起因しており、これらの化学物質は一次電池で使用されるものよりも安定しない傾向があるためである。リチウムイオンセル等の二次電池セルは、熱管理の問題が発生しやすい傾向があり、その問題は、温度上昇が発熱反応の引き金となり、温度が更に上昇してより有害な反応を引き起こし得る場合に発生する。その際、大量の熱エネルギーが急激に放出され、セル全体が８５０℃又はそれを超える温度まで加熱される。この温度上昇を受けたセルの温度上昇により、電池パック内の隣接するセルの温度も上昇する。これらの隣接するセルの温度上昇を妨げることなく上昇させると、それらのセルは、セル内が極めて高温の受け入れられない状態になり、カスケード効果につながり、単一セル内での温度上昇の開始が電池パック全体に伝搬する可能性がある。その結果、電池パックからの出力は中断し、電池パックを採用している系は、損傷の規模やそれに伴う熱エネルギーの放出により、甚大な付帯的損傷を招く可能性が高くなる。最悪のシナリオでは、発熱量が大きく、電池や電池近くの材料の燃焼に至るのに十分な大きさである。

【0010】

二次電池パックを熱的に絶縁し、さらに熱暴走の伝播を最小限に抑えるためのシリコーンシンタクチックフォームの使用を含む重要かつ効率的な解決策は、Ｅｌｋｅｍ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ＵＳＡ社が出願した特許出願公開ＵＳ２０１８２２３０７０号に記載されている。この特許出願では、シリコーンシンタクチックフォームとして提供するシリコーンポッティング製品が偉大な用途を見出している。当然ながら、自動車産業においても、ＥＶ用電池のような主要部品のリユース・リサイクルの流れは、サイクル頻度の少ない定置型エネルギー貯蔵を必要とする市場においてリユースが可能である。そのため、熱対策としてシリコーンシンタクチックフォームを使用し、リユースやリサイクルのために簡単かつ綺麗に剥離可能な二次電池のニーズも同様に高まっていくだろう。ここで、接着性を有するポッティング材や保護材として使用されるシリコーンシンタクチックフォームを、種々の支持体に損傷を与えることなく分離できることが非常に望まれる。

【0011】

したがって、種々の支持体への接着性を有する硬化シリコーンエラストマーＺで、綺麗に剥離可能な特性を有して剥離可能で、かつ人の力で容易に剥離可能な界面破壊特性を有する硬化性シリコーンシンタクチックフォームは、これらの産業で拡大する修繕作業（リユース）やリサイクル（「リユースの前処理」）のギャップに対応するために有用であると考えられる。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下のものを提供することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、硬化シリコーンエラストマーＺと接触した支持体Ｓを含み、その硬化シリコーンエラストマーＺが種々の支持体への接着性を有し、綺麗に剥離可能な特性を有して剥離可能である物品であって、
前記硬化シリコーンエラストマーＺは、硬化性液体シリコーン組成物Ｘを混合及び硬化することにより調製され、その硬化性液体シリコーン組成物Ｘは好ましくは２液硬化性液体シリコーン組成物として貯蔵され、その２液硬化性液体シリコーン組成物が成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｅ）、及び最終的には成分（Ｆ）を含むが、成分（Ｄ）を含まない第１の液体組成物と、成分（Ａ）、成分（Ｅ）、及び成分（Ｄ）を含むが、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｆ）を含まない第２の液体組成物とを含み、
前記第１の液体組成物と前記第２の液体組成物とが別々に貯蔵され、前記第１の液体組成物と前記第２の液体組成物とが以下の成分を含み：
（Ａ）ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ １００重量部、
（Ｂ）少なくとも１種のジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ、
（Ｃ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する少なくとも１種の有機ケイ素架橋剤ＸＬ、
（Ｄ）少なくとも１種の付加反応触媒Ｄ、及び
（Ｅ）少なくとも１種の充填剤Ｅ １～５００重量部
（Ｆ）少なくとも１種の硬化速度調整剤Ｆ ０～１０重量部
成分（Ａ）は前記第１及び第２の液体組成物中、同一でもよく又は異なってもよく、成分（Ｅ）は前記第１及び第２の液体組成物中、同一でもよく又は異なってもよく、
前記アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、前記ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ、及び前記有機ケイ素架橋剤ＸＬの量は、以下のように決定される、物品。
１）比ＲＨａｌｋ値は、１．００＜ＲＨａｌｋ＜１．３５であり、ＲＨａｌｋ＝ｎＨ／ｔＡｌｋである、そして：
－ｎＨ＝前記液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数；
－ｔＡｌｋ＝前記液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数；
２）％モル比ＲＨＣＥは、５０％≦ＲＨＣＥ≦９８％の範囲内であり、ＲＨＣＥ＝ｎＨＣＥ／（ｎＨＣＥ＋ｎＨＸＬ）×１００である、そして：
ａ）ｎＨＣＥは、前記ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である、
ｂ）ｎＨＸＬは、前記有機ケイ素架橋剤ＸＬのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である。

【0013】

本発明による硬化シリコーンエラストマーＺの利点は、種々の支持体に対して接着性を有し、綺麗に剥離可能な特性を有して剥離可能な材料であり、界面破壊特性を有するため、人力により容易かつ綺麗に剥離することができ、修繕作業（リユース）やリサイクル（「リユースの前処理」）のための新しい時代を切り開くことができることである。さらに、硬化シリコーンエラストマーＺの剥離力は、１．５Ｎ～２３Ｎ、好ましくは３Ｎ～２３Ｎであり、人が自分の力で剥離可能な範囲にあることが必要である。本発明によるシリコーンエラストマーＺを使用して得られる界面破壊は、接着剤として使用したシリコーンエラストマーＺと被着体との界面破壊に帰結する。

【図面の簡単な説明】

【0014】

本開示の性質、目的、及び利点の更なる理解のために、以下の図面と共に読まれる以下の詳細な説明を参照されたい（ここで、同様の参照数字は同様の要素を示す）。

【0015】

【図1】図１は、ＰＣＢ支持体に損傷を与えることなく容易かつ綺麗に剥離される、本発明による硬化シリコーンエラストマーでコートされたプリント回路基板（ＰＣＢ）の上面図を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0016】

主題の開示がさらに説明される前に、特定の実施形態の変形がなされても、添付の特許請求の範囲内にあるので、開示は、以下に記載される開示の特定の実施形態に限定されないことを理解されたい。使用される用語は、特定の実施形態を説明することを目的とするものであり、限定することを意図するものではないことも理解されたい。代わりに、本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲によって確立されるであろう。

【0017】

本明細書及び添付の特許請求の範囲において、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈が他に明確に指示しない限り、複数形の参照を含む。別段の定義がない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語及び科学用語は、本開示が属する技術分野の当業者に一般的に理解されているのと同じ意味を有する。

【0018】

本明細書で使用される場合、「架橋」及び「硬化」という用語は交換可能に使用され得、２液システムが組み合わされて反応し、硬化シリコーンエラストマーをもたらすときに起こる反応を指す。

【0019】

本明細書で使用される場合、「アルケニル」という用語は、少なくとも１個のオレフィン二重結合、より好ましくは単一の二重結合を有する、置換又は非置換の、不飽和の、直鎖又は分岐炭化水素鎖を意味すると理解される。好ましくは、「アルケニル」基は、２～８個、さらに好ましくは２～６個の炭素原子を有する。この炭化水素鎖は、任意選択で、Ｏ、Ｎ、Ｓなどの少なくとも１個のヘテロ原子を含む。「アルケニル」基の好ましい例は、ビニル、アリル及びホモアリル基であり、ビニルが特に好ましい。

【0020】

本明細書で使用される場合、「アルキル」は、好ましくは１～１０個の炭素原子、例えば１～８個の炭素原子、さらに好ましくは１～４個の炭素原子を有する、置換され得る（例えば、１個以上のアルキルで）、飽和の、直鎖又は分岐炭化水素鎖を意味する。アルキル基の例は、特にメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソアミル及び１，１－ジメチルプロピルである。

【0021】

硬化シリコーンエラストマーＺを得るという目的を達成するために、硬化シリコーンエラストマーＺは種々の支持体に対して接着性を有し、綺麗に剥離可能な特性と界面破壊特性を有して剥離可能な材料を提供し、その結果、人の力で容易かつ綺麗に剥離することができる。出願人は、以下の本発明による硬化性液体シリコーン組成物Ｘを調製することにより、全く驚くべきことかつ予期せぬことを証明した。
硬化性液体シリコーン組成物Ｘは、（Ａ）ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、（Ｂ）少なくとも１種のジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ、及び（Ｃ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する少なくとも１種の有機ケイ素架橋剤ＸＬを、次のような量で含む：
１）シリコーンエラストマー内のアルケニル基に対する水素原子のモル比（ＲＨａｌｋ）は、１．００～１．３５の間である、
２）ＣＥとＸＬの両方を合わせたケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数（ＲＨＣＥ）のうち、ＣＥ内のケイ素原子に直接結合した水素原子の割合は５０％～９８％の間である。そして、従来技術によって解決されなかった問題を克服することを可能にする。

【0022】

特に、硬化性液体シリコーン組成物Ｘは好ましくは２液硬化性液体シリコーン組成物として貯蔵され、その２液硬化性液体シリコーン組成物が成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｅ）、及び最終的には成分（Ｆ）を含むが、成分（Ｄ）を含まない第１の液体組成物と、成分（Ａ）、成分（Ｅ）、及び成分（Ｄ）を含むが、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｆ）を含まない第２の液体組成物とを含み、
前記第１の液体組成物と前記第２の液体組成物とが別々に貯蔵され、前記第１の液体組成物と前記第２の液体組成物とが以下の成分を含み：
（Ａ）ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ １００重量部、
（Ｂ）少なくとも１種のジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ、
（Ｃ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する少なくとも１種の有機ケイ素架橋剤ＸＬ、
（Ｄ）少なくとも１種の付加反応触媒Ｄ、及び
（Ｅ）少なくとも１種の充填剤Ｅ １～５００重量部
（Ｆ）少なくとも１種の硬化速度調整剤Ｆ ０～１０重量部
成分（Ａ）は前記第１及び第２の液体組成物中、同一でもよく又は異なってもよく、成分（Ｅ）は前記第１及び第２の液体組成物中、同一でもよく又は異なってもよく、
前記アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、前記ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ、及び前記有機ケイ素架橋剤ＸＬの量は、以下のように決定される、物品。
１）比ＲＨａｌｋ値は、１．００＜ＲＨａｌｋ＜１．３５であり、ＲＨａｌｋ＝ｎＨ／ｔＡｌｋである、そして：
－ｎＨ＝前記液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数；
－ｔＡｌｋ＝前記液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数；
２）％モル比ＲＨＣＥは、５０％≦ＲＨＣＥ≦９８％の範囲内であり、ＲＨＣＥ＝ｎＨＣＥ／（ｎＨＣＥ＋ｎＨＸＬ）×１００である、そして：
ａ）ｎＨＣＥは、前記ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である、
ｂ）ｎＨＸＬは、前記有機ケイ素架橋剤ＸＬのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である。

【0023】

本発明による硬化シリコーンエラストマーＺの利点は、種々の支持体に対して粘着性を有し、綺麗に剥離可能な特性かつ界面破壊特性を有する材料を提供することであり、その結果、人の力により容易かつ綺麗に剥離することができ、修繕作業（リユース）やリサイクル（「リユースの前処理」）にとって新しい時代を切り開くことができる。さらに、硬化シリコーンエラストマーＺの剥離力は、１．５Ｎ～２３Ｎ、好ましくは３Ｎ～２３Ｎであり、それは人が自身の力で剥離可能な範囲である。

【0024】

アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ、及び有機ケイ素架橋剤ＸＬは、本発明の硬化性液体シリコーン組成物に含まれるものであり、それらの量は以下に決定される：
１）シリコーンエラストマー内のアルケニル基に対する水素原子のモル比（ＲＨａｌｋ）は、１．００～１．３５の間である、
２）ＣＥとＸＬの両方を合わせたケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数（ＲＨＣＥ）のうち、ＣＥ内のケイ素原子に直接結合した水素原子の割合は５０％～９８％の間である。

【0025】

アルケニル基に対する水素原子のモル比（ＲＨａｌｋ）は、以下の式により求めることができる。
ＲＨａｌｋ＝ｎＨ／ｔＡｌｋ，
式中、
ｎＨ＝硬化性液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数、及び
ｔＡｌｋ＝硬化性液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数。

【0026】

本発明の硬化性液体シリコーン組成物におけるＲＨａｌｋ値は１．００～１．３５の間が効果的である。ＲＨａｌｋ値が１．００以下であれば、得られる硬化組成物はゲル状構造であることが判明している。同様に、ＲＨａｌｋ値が１．３５以上であれば、得られる硬化組成物もゲル状体になる傾向がある。好ましくは、本発明の硬化性液体シリコーン組成物におけるＲＨａｌｋ値は、１．００＜ＲＨａｌｋ＜１．３５である。あるいは、本発明の硬化性液体シリコーン組成物におけるＲＨａｌｋ値は、１．０５≦ＲＨａｌｋ≦１．３０である。別の選択肢では、本発明の硬化性液体シリコーン組成物におけるＲＨａｌｋ値は、１．０５＜ＲＨａｌｋ＜１．３０である。別の選択肢では、硬化性液体シリコーン組成物におけるＲＨａｌｋ値は、１．１０≦ＲＨａｌｋ≦１．２５であり、好ましくは１．１０≦ＲＨａｌｋ＜１．２５であり、より好ましくは１．１０≦ＲＨａｌｋ≦１．２０である。

【0027】

いくつかの実施形態において、比ＲＨａｌｋ値は、１．１０≦ＲＨａｌｋ＜１．２５である。他の実施形態では、比ＲＨａｌｋ値は、１．１０≦ＲＨａｌｋ≦１．２４である。

【0028】

ＲＨａｌｋ値に加え、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥと有機ケイ素架橋剤ＸＬの両方におけるケイ素原子に直接結合した水素原子に対する、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥにおけるケイ素原子に直接結合した水素原子のモル割合（すなわち、ＲＨＣＥ値）も、本発明の硬化性液体シリコーン組成物の重要な特徴の１つである。

【0029】

モル割合ＲＨＣＥは、以下の式で求めることができる。
ＲＨＣＥ＝ｎＨＣＥ／（ｎＨＣＥ＋ｎＨＸＬ）×１００
式中、
－ｎＨＣＥは、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である、
－ｎＨＸＬは、有機ケイ素架橋剤ＸＬのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である。

【0030】

ＲＨＣＥ値は、５０％≦ＲＨＣＥ＜９８％の範囲内が優位である。ＲＨＣＥの値が９８％以上であれば、得られる硬化組成物はゲル状構造を有することが判明している。ＲＨＣＥの値が５０％未満であると、得られる硬化組成物が脆くなる。

【0031】

好ましい実施形態において、硬化シリコーンエラストマーＺの、エポキシファイバーガラス板に対する１８０°剥離力は、１．５Ｎ～２３Ｎの範囲内、好ましくは３Ｎ～２３Ｎの範囲内である。

【0032】

別の好ましい実施形態では、硬化シリコーンエラストマーＺの、ＡＳＴＭ Ｄ－４１２に従って測定された破断伸び値は、少なくとも２００％、好ましくは少なくとも３００％である。

【0033】

標準ＡＳＴＭ Ｄ４１２は、材料に応力がかかっていないときの試験後の挙動だけでなく、引張歪みがかかっているときの材料の弾性を測定する。ＡＳＴＭ Ｄ４１２は多くの異なる特性を測定するが、以下が最も一般的である。
－引張強度：試験片を引き伸ばして破断させる際に適用される最大引張応力。
－所定の伸びでの引張応力：試験片の均一な断面を所定の伸びまで伸ばすのに必要な応力。
－極限伸び：継続的な引張応力の適用で破断が発生する伸び。
－引張歪み：試験片を所定の方法で引き伸ばし、収縮させた後に残る伸びであり、元の長さの割合で表される。

【0034】

支持体Ｓは特に限定されないが、その例として、紙等のペーパーベース支持体、布や不織布等の繊維ベース支持体、各プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂等）からなるフィルム又はシート等のプラスチック支持体、及びこれらの積層体等が挙げられる。支持体は、単層の形態を有してもよく、又は、多層の形態を有してもよい。なお、支持体には、必要に応じて、裏面処理、帯電防止処理、アンダーコーティング処理等の各種処理が施されてもよい。

【0035】

適切な支持体Ｓの他の具体例としては、アルミニウム、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、窒化アルミニウム、酸化ベリリウム（ＢｅＯ）等を含むセラミック系材料等のハード／リジッドプリント配線板（ＰＣＢ）材料に使用されるものが挙げられる。適切な支持体Ｓの他の具体例は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等のウェアラブルに有用なソフト／フレキシブルプリント回路基板（ＰＣＢ）材料に使用されるものである。適切な支持体Ｓの他の具体例は、難燃性エポキシ樹脂で接合されたガラス繊維強化ラミネートであるＦＲ－４等のフレックスリジッドプリント回路基板（ＰＣＢ）材料で使用されるものである。

【0036】

好ましい実施形態として、支持体Ｓは、プリント回路基板の要素、電子デバイスの要素、二次電池パックの要素及び太陽光発電パネルの要素からなる群から選択される。

【0037】

好ましい実施形態において、支持体Ｓと硬化シリコーンエラストマーＺとの接触により、硬化性液体シリコーン組成物Ｘを支持体Ｓ上にポッティング又はカプセル化、コーティング、塗布又は噴霧のいずれかによって実施され、次いでそれを硬化させて硬化シリコーンエラストマーＺを得ることか、又は、支持体Ｓを硬化性液体シリコーン組成物Ｘと共にポッティング又はディッピングした後に硬化させることにより硬化シリコーンエラストマーＺが前記支持体Ｓと接触した物品を得る。

【0038】

成分（Ａ）が第１及び第２の液体組成物中、同一でもよく又は異なってもよい。また、成分（Ｅ）が第１及び第２の液体組成物中、同一でもよく又は異なってもよい。

【0039】

硬化性液体シリコーン組成物Ｘ内の、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ、及び有機ケイ素架橋剤ＸＬの量は、以下のように決定される：
１）比ＲＨａｌｋ値は、１．００＜ＲＨａｌＫ＜１．３５であり、ＲＨａｌＫ＝ｎＨ／ｔＡｌｋである：
－ｎＨ＝前記液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数、
－ｔＡｌｋ＝前記液体シリコーン組成物Ｘのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数、
２）％モル比ＲＨＣＥは、５０％≦ＲＨＣＥ≦９８％の範囲内であり、ＲＨＣＥ＝ｎＨＣＥ／（ｎＨＣＥ＋ｎＨＸＬ）×１００である：
ａ）ｎＨＣＥは、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である、
ｂ）ｎＨＸＬ＝は、有機ケイ素架橋剤ＸＬのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である。

【0040】

本発明の硬化性液体シリコーン組成物は、ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有する少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡを含む。いくつかの実施形態において、本発明の硬化性液体シリコーン組成物は、ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有する２種以上のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡを含む。例えば、本発明の硬化性液体シリコーン組成物は、ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有する２種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ（Ａ１及びＡ２）それぞれを含んでもよい。

【0041】

いくつかの実施形態において、少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、以下のものを含む：
－式（Ａ－１）の２個のシロキシ単位：
（Ａｌｋ）（Ｒ）₂ＳｉＯ_1/2 （Ａ－１）
式中、
記号「Ａｌｋ」は、Ｃ₂～Ｃ₂₀のアルケニル基を表し、例えばビニル基、アリル基、ヘキセニル基、デセニル基、又はテトラデセニル基等であり、好ましくはビニル基水素原子であり、記号Ｒは、Ｃ₁～Ｃ₂₀のアルキル基を表し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロプロピル基、又はアリール基等であり、好ましくはメチル基である、
－式（Ａ－２）の他のシロキシ単位：
（Ｌ）_gＳｉＯ_(4-g)/2 （Ａ－２）
式中、
記号Ｌは、Ｃ₁～Ｃ₂₀のアルキル基を表し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロプロピル基、又はアリール基等であり、好ましくはメチル基であり、記号ｇは、０、１、２又は３であり、ここでＬの各例は同一でもよく又は異なってもよい。

【0042】

いくつかの好ましい実施形態において、少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、下記式（１）である：

【0043】

【化1】

【0044】

式中、
－ｎは、１～１０００、好ましくは５０～１０００の範囲内の整数である、
－Ｒは、Ｃ₁～Ｃ₂₀のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロプロピル基、又はアリール基等であり、好ましくはメチル基である、
－Ｒ’は、Ｃ₂～Ｃ₂₀のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、デセニル基、テトラデセニル基等であり、好ましくはビニル基である、
－Ｒ’’は、Ｃ₁～Ｃ₂₀のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロプロピル基、又はアリール基等であり、好ましくはメチル基である。

【0045】

好ましい実施形態において、少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、１種以上のα，ω－（ビニルジメチルシリル）ポリジメチルシロキサン（複数可）、より好ましくは１種以上の直鎖状α，ω－（ビニルジメチルシリル）ポリジメチルシロキサン（複数可）である。

【0046】

本明細書中で想定している全ての粘度は、それ自体既知である方法によって、ブルックフィールド型の装置を用いて２５℃で測定された動的粘度の大きさに対応する。液体物質に関しては、本明細書中で想定している粘度は、２５℃における「ニュートン」粘度と称される動的粘度、即ち、測定粘度が、速度勾配に依存しないように、充分に低い剪断速度勾配で、それ自体既知である方法により測定される動的粘度である。

【0047】

いくつかの実施形態において、少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡの粘度は、約５０～約１００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは約１００～約８０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは約１００～約６５，０００ｍＰａ・ｓの間である。

【0048】

いくつかの実施形態において、少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡの分子量は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ～約８０，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは約１０，０００ｇ／ｍｏｌ～約７０，０００ｇ／ｍｏｌの間である。

【0049】

別の好ましい実施形態では、少なくとも１種のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、好ましくは直鎖状である。

【0050】

本発明の硬化性液体シリコーン組成物は、ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する少なくとも１種の有機ケイ素架橋剤ＸＬを含む。いくつかの実施形態において、ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する有機ケイ素架橋剤ＸＬは、各分子内に１０～５００個のケイ素原子、好ましくは各分子内に１０～２５０個のケイ素原子を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。

【0051】

好ましい実施形態において、有機ケイ素架橋剤ＸＬは、比α（ｄ／（ΣＳｉ））が０．０１≦α≦０．９５７の範囲内となるように選択され、式中、ｄ＝１分子当たりＳｉ原子に直接結合したＨ原子の数、ΣＳｉは１分子当たりのケイ素原子の総和である。好ましい実施形態において、比αは、０．１０≦α≦０．７５の範囲内である。別の好ましい実施形態において、比αは、０．１０≦α≦０．３０の範囲内である。

【0052】

いくつかの実施形態では、ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する有機ケイ素架橋剤ＸＬは、各分子内に１０～５００個のケイ素原子を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、比αは０．０１≦α≦０．９５７の範囲にあり、α＝ｄ/(ΣＳｉ)である：
－ｄ＝１分子当たりＳｉ原子に直接結合したＨ原子の数、
－ΣＳｉは１分子当たりのケイ素原子の総和である。

【0053】

いくつかの実施形態において、ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する有機ケイ素架橋剤ＸＬは、各分子内に１０～２５０個のケイ素原子を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、比αは０．１０≦α≦０．７５の範囲内である。

【0054】

少なくとも１種の有機ケイ素架橋剤ＸＬは、硬化性液体シリコーン組成物に含ませることができ、該組成物の全重量に対して約０．０１％～約１０％、好ましくは約０．０５％～約５％、好ましくは約０．１％～約４％の量である。

【0055】

いくつかの実施形態において、ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも３個有する有機ケイ素架橋剤ＸＬは、０．４５重量％～４０重量％のＳｉＨ、より好ましくは０．５重量％～３５重量％のＳｉＨ、より好ましくは０．５重量％～１５重量％のＳｉＨ又は５重量％～１２重量％のＳｉＨを含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。

【0056】

いくつかの実施形態では、有機ケイ素架橋剤ＸＬは、以下を含む：
（ｉ）式（ＸＬ－１）の少なくとも３個のシロキシ単位は、同一でもよく又は異なってもよい：
（Ｈ）（Ｚ）_eＳｉＯ_(3-e)/2 （ＸＬ－１）
式中、
－Ｈは、水素原子を表す、
－Ｚは、１～８個の炭素数を含むアルキル基を表す、
－ｅは、０、１又は２であり、好ましくは１又は２である、
（ｉｉ）式（ＸＬ－２）の少なくとも１個、好ましくは１～５５０個のシロキシ単位：
（Ｚ）_gＳｉＯ_(4-g)/2 （ＸＬ－２）
式中：
－Ｚは、１～８個の炭素数を含むアルキル基を表す、
－ｇは、０、１、２又は３であり、好ましくは２である、
Ｚは、ＸＬ－１及びＸＬ－２中、同一でもよく又は異なってもよい。

【0057】

いくつかの実施形態では、記号Ｚは、メチル基、エチル基、プロピル基及び３，３，３－トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、並びにアリール基から選択される。いくつかの実施形態では、Ｚは、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及びシクロオクチル基から選択されるシクロアルキル基である。別の実施形態において、Ｚは、キシリル基、トリル基、及びフェニル基からなる群から選択されるアリール基である。別の実施形態において、Ｚは、メチル基である。

【0058】

好ましい実施形態において、ＸＬ－１中の記号「ｅ」は、１又は２である。好ましい実施形態において、ＸＬ－２中の記号「ｇ」は２である。好ましい実施形態において、有機ケイ素架橋剤ＸＬは、式（ＸＬ－１）の３～６０個のシロキシ単位及び式（ＸＬ－２）の１～２５０個のシロキシ単位（複数可）を含む。

【0059】

いくつかの実施形態では、有機ケイ素架橋剤ＸＬは、式（ＸＬ－１）の３～６０個のシロキシ単位及び式（ＸＬ－２）の１～２５０個のシロキシ単位（複数可）を含む。

【0060】

本発明の硬化性液体シリコーン組成物は、少なくとも１種のジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン鎖延長剤ＣＥをさらに含む。少なくとも１種のジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン鎖延長剤ＣＥは、硬化性液体シリコーン組成物に含ませることができ、該組成物の全重量に対して約０．１％～約２０％、好ましくは約０．５％～約１５％、好ましくは約０．５％～約１０％の量である。

【0061】

いくつかの実施形態において、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥは、下記式（２）である：

【0062】

【化2】

【0063】

式中、
Ｒ及びＲ’’は独立してＣ₁～Ｃ₂₀のアルキル基であり、好ましくはＲ及びＲ’’は独立して以下の群から選ばれる：メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロプロピル基及びアリール基、最も好ましくはＲ及びＲ’’はメチル基である、
ｎは１～５００個、好ましくは２～１００個、より好ましくは３～５０の範囲の整数である。

【0064】

いくつかの実施形態において、少なくとも１種のジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥの粘度は、約１～約５００ｍＰａ・ｓの間、好ましくは約２～約１００ｍＰａ・ｓの間、より好ましくは約４～約５０ｍＰａ・ｓの間、又は約５～約２０ｍＰａ・ｓの間である。

【0065】

いくつかの実施形態において、少なくとも１種のジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥの分子量は、約１００ｇ／ｍｏｌ～約５，０００ｇ／ｍｏｌの間、好ましくは約２５０ｇ／ｍｏｌ～約２，５００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは約５００ｇ／ｍｏｌ～約１，０００ｇ／ｍｏｌの間である。

【0066】

いくつかの実施形態において、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥは、下記式（２）である：

【0067】

【化3】

【0068】

式中、
－Ｒ及びＲ’’は独立して、Ｃ₁～Ｃ₂₀のアルキル基から選択される、
－ｎは、１～５００の範囲の整数である、好ましくは、ｎは、２～１００の範囲の整数であり、より好ましくは、ｎは、３～５０の範囲の整数である。

【0069】

いくつかの実施形態において、Ｒ及びＲ’’は、メチル、エチル、プロピル、トリフルオロプロピル及びフェニルから独立して選択される。好ましくは、Ｒ及びＲ’’はメチルである。

【0070】

本発明の液体硬化性シリコーン組成物は、少なくとも１種の付加反応触媒Ｄを更に含む。付加反応触媒Ｄは、組成物を硬化することができる任意の量を含ませることができる。例えば、付加反応触媒Ｄは、ある量を含ませることができ、触媒Ｄ中の白金族元素の量が、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡの１，０００，０００重量部当たり０．０１～５００重量部である。触媒Ｄは、特に白金とロジウムの化合物から選択することができる。特に、米国特許第３，１５９，６０１号、同第３，１５９，６０２号、同第３，２２０，９７２号及び欧州特許ＥＰ－Ａ－０ ０５７ ４５９、ＥＰ－Ａ－０ １１８ ９７８及びＥＰ－Ａ－０ １９０ ５３０に記載される白金錯体及び有機生成物と、米国特許第３，４１９，５９３号、同第３，７１５，３３４号、同第３，３７７，４３２号及び同第３，８１４，７３０号に記載される白金及びビニルオルガノシロキサンの錯体を使用することが可能である。

【0071】

好ましい実施形態において、付加反応触媒Ｄは、白金族元素含有触媒である。

【0072】

良好な物性を達成するために、充填剤Ｅが硬化性液体シリコーン組成物Ｘ内にある。

【0073】

いくつかの実施形態において、充填剤Ｅは、強化充填剤Ｅ１、熱伝導性充填剤Ｅ２、導電性充填剤Ｅ３、中空ガラスビーズＥ４及びそれらの混合物からなる群から選択される。

【0074】

適切な充填剤Ｅの一例は、疎水性シリカエアロゲルであり、これは、高い比表面積、高い気孔率、低い密度、低い誘電率及び優れた断熱特性を有するナノ構造材料の１種である。シリカエアロゲルは、超臨界乾燥プロセス又は大気圧乾燥技術のいずれかを介して合成され、多孔質構造が得られる。それは、現在、広く商業的に入手可能である。疎水性シリカエアロゲルは、ＢＥＴ法によって測定される各ケースにおいて、表面積が５００～１５００ｍ²／ｇ、代替形態として５００～１２００ｍ²／ｇであることを特徴付けられる。疎水性シリカエアロゲルの空隙率は、８０％を超える、代替形態として９０％を超えることを更に特徴付けることができる。疎水性シリカエアロゲルは、レーザー光散乱法によって測定され、その平均粒径が５ｖ～１０００μｍ、代替形態として５μｍ～１００μｍ、代替形態として５μｍ～２５μｍの範囲であってもよい。疎水性シリカエアロゲルの例は、トリメチルシリル化エアロゲルである。疎水性シリカエアロゲルは、硬化性液体シリコーンゴムの総重量に対して１～３０重量％の量で硬化性液体シリコーンエラストマー組成物中にあり得る。

【0075】

適切な充填剤Ｅの別の例はアルミナである。分散性の高いアルミナが有利に使用され、既知の方法でドープ又はドープされない。もちろん、各種アルミナのスライスを使用することも可能である。かかるアルミナの非限定的な例として、Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ社のアルミナＡ １２５、ＣＲ １２５、Ｄ ６５ＣＲが参照される可能性がある。

【0076】

重量に関して、強化充填剤Ｅの量は、組成物の全成分を基準として、５～３０重量％、好ましくは６～２５重量％、より好ましくは７～２０重量％を使用するとよい。

【0077】

いくつかの実施形態において、充填剤Ｅは、１～１００重量部、１～５０重量部、又は１～２５重量部の量で硬化性液体シリコーン組成物Ｘ内にある。

【0078】

適切な強化充填剤Ｅ１の例はシリカであり、特に、シリカは、多くの場合０．１μｍ以下の微細な粒子サイズと、重量に対する比表面積の比率が高く、一般に１グラム当たり約５０平方メートルから１グラム当たり３００平方メートルを超えるまでの範囲内にあることとを特徴としている。このタイプのシリカは、商業的に入手可能な製品であり、接着性シリコーン組成物の製造の技術分野において周知である。これらのシリカは、コロイド状シリカ、熱分解法（燃焼又はヒュームドシリカと呼ばれるシリカ）によって調製されたシリカ又はこれらのシリカの混合物の湿式法（沈降シリカ）によって調製されたシリカでもよい。強化充填剤Ｅ１を形成できるシリカの化学的性質及び製造方法は、シリカが最終接着剤に補強作用を及ぼすことができる限り、本発明の目的にとって重要ではない。また、もちろん、種々のシリカのスライスを用いてもよい。これらのシリカ粉末の平均粒径は、一般に０．１μｍに近いか等しく、このＢＥＴ比表面積は、５５０ｍ²／ｇより大きく、好ましくは５０～４００ｍ²／ｇ、特に１５０～３５０ｍ²／ｇである。これらのシリカは、典型的に以下の通りである：
－少なくとも２個の基準を満たす分子のグループから選択された少なくとも１種の相溶化剤を使用して前処理される:
１）シリカ自体及び周囲のシリコーン油との水素結合の領域内に、シリカと高い相互作用を有する；
２）ガス流中、真空下で加熱することにより、それ自体又はその分解生成物が最終混合物から容易に除去され、低分子量の化合物が好ましい；
－及び／又はその場で処理：
・少なくとも１種の未処理シリカを使用した特定の方法、
・及び／又は、前処理で使用することができ、上記で定義したものと同様の性質の少なくとも１種の相溶化剤を使用することによる補完的な方法。

【0079】

その場でのシリカ充填剤の処理は、充填剤及び相溶化剤を、上記の優勢なシリコーンポリマーの少なくとも一部の存在下に置くことを意味すると理解される。相溶化剤は、処理方法（前処理又はその場）に応じて選択され、例えば、以下のものからなる群から選択されてもよい：クロロシラン、オクタメチルシクロシロキサン（Ｄ４）等のポリオルガノシクロシロキサン、シラザン、好ましくはジシラザン、又はそれらの混合物、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）が好ましいシラザン、ケイ素に結合したヒドロキシル基を１分子当たり１個以上有するポリオルガノシロキサン、アンモニア若しくはアルキルアミン等のアミンジエチルアミン等の低分子量の有機酸、ギ酸若しくは酢酸等の低分子量の有機酸、及びそれらの混合物。その場での処理の場合、相溶化剤は、好ましくは水の存在下で使用される。この点に関する詳細については、例えば特許ＦＲ－Ｂ－２ ７６４ ８９４を参照することができる。変形例として、シラザンによる早期処理（例えば、ＦＲ－Ａ－２ ３２０ ３２４）又は遅延処理（例えば、ＥＰ－Ａ－４６２ ０３２）を提供する従来技術の相溶化方法を使用することが可能であるが、使用されるシリカによれば、それらの使用は、一般に、本発明による２回の処理によって得られる機械的特性、特に伸展性に関して最良の結果を得ることができないことを念頭に置いておく。

【0080】

好ましい実施形態において、相溶化剤は、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）である。

【0081】

本発明の硬化性液体シリコーン組成物Ｘに使用される微細分割シリカ又は他の強化充填剤Ｅ１の量は、少なくとも一部、硬化エラストマーに望まれる物理的特性によって決定される。本発明の硬化性液体シリコーン組成物Ｘは、オルガノポリシロキサンＡ１００部ごとに、典型的に５～１００部、典型的に１０～６０部の補強充填剤を含む。

【0082】

いくつかの実施形態において、強化充填剤Ｅ１はシリカ及び／又はアルミナから選択され、好ましくはシリカから選択される。

【0083】

熱伝導性充填剤Ｅ２の例は、限定されるものではないが、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、ダイヤモンド、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、銀、金、銅、及びこれらの組み合わせを含む。他の例は、純金属、合金、金属酸化物、金属水酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属ケイ化物、炭素、軟磁性合金、及びフェライトを含む群から選択される１種類以上の粉末及び／又は繊維を含む。純金属の例は、ビスマス、鉛、錫、アンチモン、インジウム、カドミウム、亜鉛、銀、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄、金属ケイ素等である。合金の例は、ビスマス、鉛、スズ、アンチモン、インジウム、カドミウム、亜鉛、銀、アルミニウム、鉄、金属ケイ素を含む群から選ばれた２種以上の金属からなる合金である。金属酸化物の例は、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化クロム、又は酸化チタンである。金属水酸化物の例は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化バリウム、又は水酸化カルシウムである。金属窒化物の例は、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、又は窒化ケイ素である。金属炭化物の例は、炭化ホウ素、炭化ケイ素、及び炭化チタンを含む。金属シリサイドの例は、チタンシリサイド、タングステンシリサイド、ジルコニウムシリサイド、タンタルシリサイド、マグネシウムシリサイド、ニオブシリサイド、クロムシリサイド及びモリブデンシリサイドを含む。炭素の例は、非晶質カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラフェン、ダイヤモンド、グラファイト、フラーレン、及び活性炭を含む。好ましい実施形態において、熱伝導性充填剤Ｅ２は、銀粉、グラファイト、酸化アルミニウム粉、酸化亜鉛粉、アルミニウム粉、窒化アルミニウム粉、及びこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。

【0084】

導電性充填剤Ｅ３の例は、限定されるものではないが、カーボンブラック、グラファイト、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ、銀及び／又は塩化銀でコートされた構造、例えばナノワイヤ、金属繊維、金属ナノ粒子、金属マイクロプレート、ガラス及び／又はシリカ微粒子、導電材料でコートされたマイクロプレート及び／又はビーズ、並びに他の任意の適切な充填剤、添加剤、調整剤及び／又はそれらの組み合わせである。粒子状及び微粒子状の導電材料は硬化シリコーンに導電性を生じさせ、その例は、金、銅、銀、ニッケル等の粉末及び微粉末、並びに前述の金属の少なくとも１種を含む合金；そして、セラミック、ガラス、石英、有機樹脂等の表面上に、金、銀、ニッケル、銅、及びそれらの合金等の金属を真空蒸着又はめっきして作製した粉末及び微粉末。上記説明に適切な充填剤の例は、銀、銀めっきアルミニウム、銀めっき銅、銀めっき固体、銀めっきセラミック、銀めっきニッケル、ニッケル、ニッケルめっき黒鉛、カーボン等である。

【0085】

中空ガラスビーズＥ４は、本発明による組成物に添加してもよく、硬化させるとシリコーンシンタクチックフォームになり、フォームの密度を下げることができるようになる。「シリコーンシンタクチックフォーム」とは、硬化シリコーンエラストマーからなるマトリックスであって、その中に中空ガラスビーズが分散しているものを意味する。中空ガラスビーズ、特に中空ガラス微小球は、優れた等方性圧縮強度を有することに加え、高圧縮強度シンタクティックフォームの製造に有用なあらゆる充填剤の中で最も低い密度を有するので、この目的によく適合している。高い圧縮強度と低密度の組み合わせにより、中空ガラス微小球は、本発明による多くの利点を持つ充填剤となる。一実施形態によれば、中空ガラスビーズは、ガラスバブル又はガラスマイクロバブルとしても知られている中空ホウケイ酸ガラス微小球である。別の実施形態によれば、中空ホウケイ酸ガラス微小球は、０．１０グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）～０．６５グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）の範囲の真密度を有する。用語「真密度」は、ガスピクノメーターで測定して、ガラスバブルのサンプルの質量を、その質量のガラスバブルの真体積で割ることによって得られる度合いである。「真体積」とは、ガラスバブル集合体の総体積のことであり、かさ体積ではない。

【0086】

好ましい実施形態によれば、本発明による物品の硬化シリコーンエラストマーＺは、中空ガラスビーズＥ４を含むシリコーンシンタクチックフォームである。

【0087】

別の実施形態によれば、中空ガラスビーズＥ４の量は、シリコーンシンタクチックフォーム中又は後述する前記シリコーンシンタクチックフォームの液体架橋性シリコーン組成物の前駆体中、最大５０体積％添加され、最も好ましくはシリコーンシンタクチックフォーム又は前記シリコーンシンタクチックフォームの液体硬化性シリコーン組成物前駆体の５～５０体積％の間である。

【0088】

好ましい実施形態によれば、中空ガラスビーズＥ４は、３Ｍ社から販売される、３Ｍ（商標）Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ Ｆｌｏａｔｅｄ Ｓｅｒｉｅｓ（Ａ１６／５００、Ｇ１８、Ａ２０／１０００、Ｈ２０／１０００、Ｄ３２／４５００及びＨ５０／１０，０００ＥＰＸガラスバブル製品）及び３Ｍ（商標）Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ Ｓｅｒｉｅｓ（例えば、限定されないが、Ｋ１、Ｋ１５、Ｓ１５、Ｓ２２、Ｋ２０、Ｋ２５、Ｓ３２、Ｓ３５、Ｋ３７、ＸＬＤ３０００、Ｓ３８、Ｓ３８ＨＳ、Ｓ３８ＸＨＳ、Ｋ４６、Ｋ４２ＨＳ、Ｓ４２ＸＨＳ、Ｓ６０、Ｓ６０ＨＳ、ｉＭ１６Ｋ、ｉＭ３０Ｋガラスバブル製品）から選択される。前記ガラスバブルは、１．７２メガパスカル（２５０ｐｓｉ）から１８６．１５メガパスカル（２７，０００ｐｓｉ）の範囲の種々の圧壊強度（最初の複数のガラスバブルの１０体積％が圧壊）を示す。３Ｍ（商標）Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ－Ｆｌｏａｔｅｄ Ｓｅｒｉｅｓ、３Ｍ（商標）Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ－ＨＧＳ Ｓｅｒｉｅｓ及び表面処理を伴う３Ｍ（商標）Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ等の３Ｍによって販売されている他のガラスバブルも、本発明に従って使用することができる。

【0089】

好ましい実施形態によれば、前記中空ガラスビーズＥ４は、最初の複数のガラスバブルの１０体積％が圧壊される、１．７２メガパスカル（２５０ｐｓｉ）～１８６．１５メガパスカル（２７，０００ｐｓｉ）の範囲の圧壊強度を示すものから選択される。

【0090】

最も好ましい実施形態によれば、中空ガラスビーズは、３Ｍ（商標）Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ Ｓｅｒｉｅｓ、Ｓ１５、Ｋ１、Ｋ２５、ｉＭ１６Ｋ、Ｓ３２及びＸＬＤ３０００から選択される。

【0091】

いくつかの実施形態において、硬化速度調整剤Ｆは、架橋抑制剤Ｆ１及び／又は架橋遅延剤Ｆ２である。いくつかの実施形態において、硬化速度調整剤Ｆは、０．００１～５重量部、０．００５～２重量部、又は０．０１～０．５重量部の量である。

【0092】

いくつかの実施形態では、２液硬化性液体シリコーン組成物は、成分（複数可）をさらに含む。
（Ｇ）少なくとも１種の増粘剤Ｇ１又は少なくとも１種のレオロジー調整剤Ｇ２ ０～２重量部及び／又は、
（Ｈ）少なくとも１種の添加剤Ｈ ０～１０部

【0093】

いくつかの実施形態では、成分（Ｇ）及び（Ｈ）は、本発明の２液硬化性液体シリコーン組成物にない。

【0094】

本発明のシリコーンエラストマーは、少なくとも１種の硬化速度調整剤Ｆを含んでもよく、硬化速度調整剤Ｆは、例えば、架橋抑制剤Ｆ１及び／又は架橋遅延剤Ｆ２であってもよい。

【0095】

また、架橋抑制剤もよく知られている。硬化速度調整剤Ｆとして使用することができる架橋抑制剤Ｆ１の例としては、以下を含んでもよい：
・ポリオルガノシロキサン、有利には環状で少なくとも１個のアルケニル基で置換されたもの、特に好ましくはテトラメチルビニルテトラシロキサン、
・ピリジン、
・ホスフィン及び有機亜リン酸エステル、
・不飽和アミド、
・アルキル化マレイン酸塩、又は
・アセチレン系アルコール。

【0096】

これらのアセチレン系アルコール（ＦＲ－Ｂ－１ ５２８ ４６４及びＦＲ－Ａ－２ ３７２ ８７４参照）は、ヒドロシリル化反応の好ましい熱ブロッカーの一部を形成し、以下の式を有する：
Ｒ－Ｃ（Ｒ’）（ＯＨ）－Ｃ≡ＣＨ
式中、
－Ｒは、直鎖若しくは分岐アルキルラジカル、又はフェニルラジカルである、
－Ｒ’は、Ｈ又は直鎖若しくは分岐アルキルラジカル、又はフェニルラジカルである、
－ラジカルＲ、Ｒ’及び三重結合のα位に位置する炭素原子は、環を形成することができ；Ｒ及びＲ’に含まれる炭素原子の総数は少なくとも５であり、好ましくは９～２０である。

【0097】

前記アルコールは、好ましくは、約２５０℃の沸点を有するものから選択される。例として、以下を挙げることができる：
・エチニル－１－シクロヘキサノール（ＥＣＨ）;
・メチル－３ドデシン－１オール－３;
・トリメチル－３，７，１１ドデシン－１オール－３;
・ジフェニル－１，１プロピン－２オール－１
・エチル－３エチル－６ノニンオール－３;
・メチル－３ペンタデシン－１オール－３。

【0098】

これらのα－アセチレン系アルコールは市販品である。かかる調整剤は、オルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ、及びＸＬの総重量に基づいて最大２，０００ｐｐｍ、好ましくは２０～５０ｐｐｍの量である。

【0099】

硬化速度調整剤Ｆとして使用できる架橋遅延剤Ｆ２の例としては、架橋反応を制御し、シリコーン組成物のポットライフを延長するためのいわゆる抑制剤を含む。硬化速度調整剤Ｆとして使用できる有利な架橋遅延剤Ｆ２の例としては、例えば、ビニルシロキサン、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、又はテトラビニル－テトラメチル－テトラシクロシロキサンが含まれる。他の既知の抑制剤、例えばエチニルシクロヘキサノール、３-メチルブチノール、又はマレイン酸ジメチルを使用することも可能である。

【0100】

本発明の硬化性液体シリコーン組成物はまた、以下の任意成分の１種以上、少なくとも１種の増粘剤Ｇ１又は少なくとも１種のレオロジー調整剤Ｇ２、及び／又は本発明の分野で通常使用される少なくとも１種の添加剤Ｈを含んでもよい。

【0101】

レオロジー調整剤Ｇ２は、レオロジー特性を改善し、成形品のより高い流動性及び滑らかな表面を提供することができる。このようなレオロジー調整剤Ｇ２は、ＰＴＦＥ粉末、酸化ホウ素誘導体、脂肪酸脂肪アルコール誘導体又は誘導体のような流動添加剤、エステル及びその塩、又はフルオロアルキル界面活性剤であり得る。

【0102】

使用できる添加剤Ｈの例には、有機染料又は顔料、熱安定性、熱風に対する耐性、復帰、高温での微量の酸又は水の攻撃下での解重合を改善するためにシリコーンエラストマーに導入された安定剤が含まれる。反応性アルケニル又はＳｉＨ基を含まない、可塑剤、放出油、又はポリジメチルシロキサン油等の疎水化油。脂肪酸誘導体や脂肪族アルコール誘導体、フルオロアルキル等の離型剤。ヒドロキシル化シリコーンオイル等の相溶化剤。有機シラン等の接着促進剤及び接着調整剤。

【0103】

２液系の第１の液体組成物と第２の液体組成物を混合すると、硬化性液体シリコーン組成物は、任意の適切な方法によって任意の適切な温度で硬化され得る。例えば、２液系の第１の液体組成物及び第２の液体組成物は、室温（約２０～２５℃）又はより高い温度で硬化させることができる。いくつかの実施形態において、２液系の第１の液体組成物及び第２の液体組成物は、５０℃以上、８０℃以上、１００℃以上、１２０℃以上、１５０℃以上で硬化することができる。いくつかの実施形態では、第１の液体組成物及び第２の液体組成物は、混合後、室温で硬化する。

【0104】

第１の液体組成物と第２の液体組成物との間の硬化反応は、本発明による適切な硬化シリコーンエラストマーを得るために必要な任意の長さの時間で進行し得る。当業者は、反応の長さが他の変数の中でも特に反応温度に応じて変化し得ることを直ちに理解するであろう。いくつかの実施形態において、第１の液体組成物及び第２の液体組成物は室温で約１日間硬化される。他の実施形態において、第１の液体組成物及び第２の液体組成物は≧１００℃で約１０分間硬化される。

【0105】

好ましい実施形態では、本発明による硬化性シリコーン組成物Ｘの成分は、２５℃における前記組成物の粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２５℃で約５００ｍＰａ・ｓ～約１０，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ～約８，０００ｍＰａ・ｓであるものが選択される。

【0106】

本発明の別の目的は、以下のステップを含むリサイクル方法に関する：
ａ）本発明及び先述した物品を供給するステップ、
ｂ）支持体Ｓから硬化シリコーンエラストマーＺを剥離するステップ、その後、
ｃ）物品をリサイクルする又はリユースするステップ。

【0107】

本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、各種支持体への接着性を有し、綺麗に剥離可能な特性及び、界面破壊性を有して剥離可能な材料であるため、人の力で容易に綺麗に剥離することができる。したがって、本発明のリサイクル方法を適用すれば、修繕作業（リユース）やリサイクル（「リユースの前処理」）を容易に行うことができる。硬化シリコーンエラストマーＺの剥離力は３Ｎ～２３Ｎであり、人が自身の力で剥離できる範囲である。

【0108】

本発明によるリサイクル方法は、大規模なＯＥＭｓに対する新たな必要性に適応した応答であり、多くのデバイスの主要なコンポーネントを回収するためのリワーク機能又はプロセスのいずれかを有する。

【0109】

本発明によるリサイクル方法の好ましい実施形態では、物品は、プリント回路基板（ＰＣＢ）、電子デバイス、二次電池パック又は太陽光発電パネルである。

【0110】

好ましい実施形態では、本発明は、物品が、本発明による上述の中空ガラスビーズＥ４を含むシリコーンシンタクチックフォームである硬化シリコーンエラストマーＺと接触した支持体Ｓを含む二次電池パックであるリサイクル方法に関する。

【0111】

好ましい実施形態では、本発明は、以下のステップを含むリサイクル方法に関する：
ａ）本発明及び先述した中空ガラスビーズＥ４を含むシリコーンシンタクチックフォームである硬化シリコーンエラストマーＺと接触した支持体Ｓを含む二次電池パックである物品を供給するステップ、
ｂ）支持体Ｓから硬化シリコーンエラストマーＺを剥離するステップ、その後、
ｃ）二次電池パックを固定エネルギー貯蔵用にリユースするステップ。

【0112】

本発明に記載されているリサイクル方法は、特許出願公開ＵＳ２０１８２２３０７０号に記載されているように、熱暴走の伝播を最小限に抑えることが見出されている二次電池パックを断熱するための本発明によるシリコーンシンタクチックフォームの使用から大いに利益を得る。実際、一般的なＥＶリチウムイオン電池パックの最初の寿命は約２５０，０００ｋｍであるが、急速充電では必要な充電電流が高くなるため、電池の劣化が加速する。自動車用電池パックが初期容量の１５％から２０％を失うと、電池の容量が低下すると車両の加速、航続距離、及び再生能力に影響を与えるため、けん引力に適さなくなる。例えばスマートグリッドの一部として、負荷平準化、家庭用又は商用電力用のエネルギー貯蔵システム（ＥＳＳ）を提供するため、自動車のライフサイクルの終わりに電池を定置型エネルギー貯蔵用にリユースする可能性は、循環経済に向けた重要なステップである。ライフサイクルの温室効果ガス排出量に対する電池のリユースの潜在的な影響と、初回及び２回目の使用における電池のエネルギー使用も、本発明によるリサイクル方法の使用に関連する重要な利点である。

【0113】

本発明によるリサイクル方法を使用することにより、本発明によるシリコーンシンタクチックフォームは、電池パックから容易かつ綺麗に剥離することができ、電池を回収し、試験インフラを通じて、元の容量の８０～８５％をリユースする目的に、その他をリサイクル目的に選択して、コバルト、リチウム、銅、黒鉛、ニッケル、アルミニウム、マンガン等の主要原材料を回収することができる。

【0114】

本発明によるリサイクル方法は、単結晶シリコンセル（ｍｏｎｏ－Ｓｉ）及び多結晶シリコンセル（ｍｕｌｔｉ－Ｓｉ）等の太陽光発電パネルにも適している。

【0115】

本発明によって提供される他の利点は、以下の例示的な実施例から明らかになるであろう。

【実施例】

【0116】

シリコーン組成物の調製：
以下、実施例において、下記成分が使用される：
－成分Ａ１：ケイ素に結合したアルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡの２５℃における粘度＝５００ｍＰａ・ｓ～６５０ｍＰａ・ｓ（Ｍｎ＝１０２５０ｇ／ｍｏｌ）の範囲のジメチルビニルシリル末端単位を有するポリジメチルシロキサン。
－成分Ａ２：直鎖状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサン（平均粘度２００００ｍＰａ・ｓ、Ｍｎ＝４９，０００ｇ／ｍｏｌ）。
－成分Ｂ：ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ＝α，ω－ハイドライドポリジメチルシロキサン（Ｈ－ＰＤＭＳ－Ｈ）（粘度７～１０ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝７５０ｇ／ｍｏｌ）。
－成分Ｃ：両方の分子末端がジメチル基で部分的にキャップされた、ジメチルシロキサンとメチルハイドロジェンシロキサンのコポリマー（粘度２８～３２ｍＰａ・ｓ；ＳｉＨ６．４～８．２重量％（ＸＬ））。
－成分Ｄ：白金触媒溶液：白金金属を短鎖状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサンオイルで希釈したもの（白金中の重量％＝１０）。
－成分Ｅ：現場で処理した親水性ヒュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００をヘキサメチルジシラザン処理）。
－成分Ｅ１：中空ガラス：３Ｍ（商標）Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ ＳｅｒｉｅｓＫ２５、３Ｍ社から販売されているガラスバブル、粒径密度０．２５ｇ／ｃｃ、静水圧破砕強さ７５０ｐｓｉ。
－成分Ｆ：ＥＣＨ（１－エチニル－１－シクロヘキサノール）。
成分Ｅ２：Ｍａｒｔｏｘｉｄ（商標）－３３１０酸化アルミニウム粉末（Ｈｕｂｅｒから販売された熱伝導性充填剤）。
－成分ＬＳＲベース：６３．６重量％の成分Ａ２＋２６．３重量％の親水性ヒュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００）、２．５重量％の水及び７．６重量％のヘキサメチルジシラザン（現場で処理された親水性ヒュームドシリカ）。
－成分ＬＳＲベース２：米国特許第８，９２７，６２７号の実施例１に従って調製されたもの（「ＬＳＲベースタイプの添加剤」について記載された調製）。
－配合物ＥＳＡ－７２４４＝Ｅｌｋｅｍ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから販売されたＢｌｕｅｓｉｌ（商標） ＥＳＡ ７２４４Ａ＆Ｂは、液体２成分、重付加熱硬化シリコーンエラストマーである；比：ＲＨａｌｋ＝１．２４；この配合物では、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ鎖延長剤がない;したがって、比：ＲＨＣＥ（％）＝０。
－配合物ＥＳＡ－７２４２＝Ｅｌｋｅｍ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから販売されたＢｌｕｅｓｉｌ（商標） ＥＳＡ ７２４２Ａ＆Ｂは、液体２成分、重付加熱硬化シリコーンエラストマーである；比：ＲＨａｌｋ＝１．１９；この配合物では、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ポリジオルガノシロキサンＣＥ鎖延長剤がない；そして、比はＲＨＣＥ（％）＝０。
－配合物ＥＳＡ－６００９＝Ｅｌｋｅｍ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから販売されたＢｌｕｅｓｉｌ（商標） ＥＳＡ ６００９Ａ＆Ｂは、液体２成分、重付加熱硬化性シリコーンゲルである；比：ＲＨａｌｋ＝０．６４；比：ＲＨＣＥ（％）＝３４。
支持体Ｓ：単に無処理ガラス繊維で構成されるプリント基板回路（ＰＣＢ）

【0117】

配合物調製の手順：
ｐａｒｔＡ及びｐａｒｔＢを１：１の重量比で混合し、以下に示す配合物を調製した。次に、得られた混合物を支持体Ｓ（ＰＣＢ）上に１ｍｍ厚でそれぞれ塗布し、支持体Ｓ上に１２０℃で１５分間硬化させ、１２時間放置して冷却した。得られた硬化エラストマーでコートされた支持体Ｓを、ナイフカッターで幅２５．４ｍｍ（１インチ）になるように切断し、合計４枚を剥離することができるようにした。各ストリップを締め付け、周囲温度で３０４．８ｍｍ／ｍｉｎ（１２インチ／ｍｉｎ）の速度で引っ張り、それらを平均した力を記録した。この試験から、定量的な結果を記録し、材料が弱すぎた場合、目視で引裂を確認した。

【0118】

－引張、弾性率、及び破断伸びには、試験片の寸法がＡＳＴＭ Ｄ－４１２ Ｄｉｅ Ｃの標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２方法を使用した。ＡＳＴＭ Ｄ－６２４ Ｄｉｅ Ａを引裂試験に使用した。ＡＳＴＭ Ｄ－２２４０を硬さ試験に使用した。

【0119】

剥離試験：ＡＳＴＭ Ｄ－９０３を参考に、剥離に使用した支持体、接着線の厚み（銅シムを使用）及び剥離力率を変更した。

【0120】

試験した各組成物のＰａｒｔ－ＡとＰａｒｔ－Ｂを重量比１：１で混合し、ＰＣＢ板上に１ｍｍ厚でコーティングし、１２０℃で１５分間硬化させ、１２時間放置して冷却した後、機械的特性を測定した。

【0121】

【表1】

【0122】

【表2】

【0123】

【表3】

【0124】

次に、本発明によるシリコーンエラストマーに硬化組成物でコートされた支持体Ｓを含む物品は、ＰＣＢ支持体に対して良好な接着性を示し、該組成物を手で剥離したときに良好な接着性を示した。該組成物は綺麗に剥離可能な特性及び界面破壊特性を有して容易に剥離することができ、人の力で簡単に綺麗に剥離できることが立証された。これにより、支持体の表面の洗浄が不要となるため、修繕やリユースの目的を効率的に達成することができる。さらに、本発明による硬化シリコーンエラストマーＺの剥離力は、いずれも、人が自身の力で剥離可能な範囲内である。

【0125】

【表4】

【0126】

このシリコーンシンタクチックフォームは、ＰＣＢ支持体に対して良好な接着を示し、人本来の力で剥離すると、綺麗に剥離する界面破壊を有し容易に剥離することができた。これにより、支持体の表面の洗浄を必要としないため、修繕やリユースの目的を効率的に達成することができる。さらに、本発明による硬化シリコーンエラストマーＺの剥離力は、いずれも、人が自身の力で剥離可能な範囲内である。

【0127】

【表5】

【0128】

【表6】

【0129】

【表7】

【0130】

【表8】

【0131】

【表9】

【0132】

【表10】

【0133】

支持体Ｓにコートされた本発明によるシリコーンエラストマーは、かかるＰＣＢ支持体に対して良好な接着性を示し、手で剥離すると、綺麗に剥離可能な特性を有して容易に剥離することができ、界面破壊特性は、人の力によって容易に綺麗に剥離することができることを実証された。これにより、基板表面の洗浄を必要としないため、修繕やリユースの目的を効率的に行うことができた。さらに、試験支持体にコートされた硬化シリコーンエラストマーＺの剥離力の測定値は、いずれも人が自分の能力で剥離可能な範囲（１．５Ｎ～２３Ｎ）内であった。さらに、本発明によるシリコーンエラストマーは、いずれも剥離後、支持体上にシリコーンエラストマーの残留物を生じさせなかった。

【図1】