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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-05
(45)【発行日】2024-01-16
(54)【発明の名称】脂肪族ポリアミド樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 77/00 20060101AFI20240109BHJP
C08L 23/26 20060101ALI20240109BHJP
C08L 27/22 20060101ALI20240109BHJP
B29C 49/00 20060101ALI20240109BHJP
【ＦＩ】
C08L77/00
C08L23/26
C08L27/22
B29C49/00
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020063616
(22)【出願日】2020-03-31
(65)【公開番号】P2021161220
(43)【公開日】2021-10-11
【審査請求日】2023-01-19
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000000206
【氏名又は名称】ＵＢＥ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001508
【氏名又は名称】弁理士法人 津国
(72)【発明者】
【氏名】坪井 一俊
(72)【発明者】
【氏名】佐々木 亮輔
(72)【発明者】
【氏名】廣木 鉄郎
(72)【発明者】
【氏名】安井 哲也
【審査官】尾立 信広
(56)【参考文献】
【文献】特表平０８－５０９２４８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／０５４４５４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１５－００７５８３７（ＫＲ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）、エラストマー（ｂ）及び変性された含フッ素系重合体（ｃ）を含む脂肪族ポリアミド樹脂組成物のブロー成形品であって、前記エラストマー（ｂ）が、無水マレイン酸変性エチレン／ブテン共重合体であって、
前記変性された含フッ素系重合体（ｃ）が、（メタ）アクリル酸及び／又はその誘導体で変性された含フッ素系重合体であり、
前記エラストマー（ｂ）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度を［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）、前記エラストマー（ｂ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｙ］（質量％）、前記変性された含フッ素系重合体（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｚ］（質量％）とした時、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］の値が２，９００未満である、ブロー成形品。
【請求項2】
前記エラストマー（ｂ）を前記脂肪族ポリアミド樹脂組成物中に１０質量％以上２５質量％以下含有する請求項１に記載のブロー成形品。
【請求項3】
前記脂肪族ポリアミド（ａ）が、メチレン基数のアミド基数に対する比が８．０以下である請求項１又は２に記載のブロー成形品。
【請求項4】
前記脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）が、ポリアミド６、ポリアミド６６からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、ポリアミド６／６６、及びポリアミド６／１２からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のブロー成形品。
【請求項5】
前記脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）が、ポリカプロアミド（ポリアミド６）を含み、ＩＳＯ １１３３に準拠した方法で測定したＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）が１０ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である請求項１から４のいずれか１項に記載のブロー成形品。
【請求項6】
中空成形体である請求項１から５のいずれか１項に記載のブロー成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、脂肪族ポリアミド樹脂組成物およびそれを含む中空成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、ポリアミド樹脂の成形体は様々な成形方法で製造されており、代表的な成形方法として、押出成形、ブロー成形、回転成形、射出成形が挙げられる。同様の形状であっても、複数の成形方法の中から選択することができるため、各成形方法に用いられる装置所有の有無、工場のレイアウト、後工程の簡便さ等、様々なことを考慮した上で成形方法は選択される。
【0003】
一方で、それぞれの成形法に適したポリアミド樹脂特性は異なっており、同様な形状の成形体を作成する場合でも、成形方法が異なれば、ポリアミド樹脂へ求める特性も変わる。そのため、成形方法が異なれば、異なるポリアミド樹脂組成物を使用することが必要になる。
【0004】
例えば、中空体の押出成形では、特定の割合のポリアミド６／１２樹脂に可塑剤、変性ポリオレフィンを含むポリアミド樹脂組成物が提案され、成形性が優れるとされている（特許文献１参照）。
【0005】
また、ブロー成形においては、芳香族ポリアミド樹脂と衝撃改良材と安定剤とを含むポリアミド樹脂組成物が提案され、平滑な表面外観を有するブロー成形体が得られるとされている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】：国際公開第２０１３／０５８０２７号
【文献】：特表２００６－５２３７６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
これらの技術では、特許文献１では押出成形、特許文献２ではブロー成形に適した材料が提案されている。いずれの成形方法であっても、例えば製品の外観が良好であることが求められるが、押出成形では製品の表面に模様や突起が生じることがある一方で、ブロー成形では、表面の凹凸が生じることがある。したがって、いずれの成形方法においても外観が良好となるポリアミド樹脂組成物が求められている。さらには、押出成形は連続した製造を安定して行うことが求められる一方で、ブロー成形では、パリソン保持率が高いことが求められる。
【0008】
そこで、本発明は、押出成形で成形した際に、外観が良好な成形品を得ることができ、押出成形における安定した連続製造が可能であって、かつブロー成形におけるパリソン保持率が良好なポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、前記課題を解決するために、鋭意検討した結果、脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）、エラストマー（ｂ）、変性された含フッ素系重合体（ｃ）を含む脂肪族ポリアミド樹脂組成物が、押出成形、ブロー成形のいずれの成形方法で成形したとしても外観に優れ、高速成形、長時間成形に適している低圧で成形可能であることを見出した。
本発明は、たとえば以下の［１］～［１１］である。
［１］脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）、エラストマー（ｂ）及び変性された含フッ素系重合体（ｃ）を含む脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［２］前記エラストマー（ｂ）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有する［１］の脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［３］前記エラストマー（ｂ）を前記脂肪族ポリアミド樹脂組成物中に１０質量％以上２５質量％以下含有する［１］又は［２］の脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［４］前記脂肪族ポリアミド（ａ）が、メチレン基数のアミド基数に対する比が８．０以下である［１］から［３］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［５］前記脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）が、ポリアミド６、ポリアミド６６からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、ポリアミド６／６６、及びポリアミド６／１２からなる群から選択される少なくとも１種である［１］から［３］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［６］前記変性された含フッ素系重合体（ｃ）が、（メタ）アクリル酸及び／又はその誘導体で変性された含フッ素系重合体である［１］から［５］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［７］前記エラストマー（ｂ）が有するカルボキシル基及び／又は酸無水物基の合計濃度を［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）、前記エラストマー（ｂ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｙ］（質量％）、前記変性された含フッ素系重合体（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｚ］（質量％）とした時、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］の値が２，９００未満である［２］から［６］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［８］前記脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）が、ポリアミド６を含み、
ＩＳＯ １１３３に準拠した方法で測定したＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）が１０ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である［１］から［７］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［９］［１］から［８］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物を含む中空成形体。
［１０］押出成形品又はブロー成形品である［９］の中空成形体。
本発明は、たとえば以下の［１］～［１１］である。
［１］脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）、エラストマー（ｂ）及び変性された含フッ素系重合体（ｃ）を含む脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［２］前記エラストマー（ｂ）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有する［１］の脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［３］前記エラストマー（ｂ）を前記脂肪族ポリアミド樹脂組成物中に１０質量％以上２５質量％以下含有する［１］又は［２］の脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［４］前記脂肪族ポリアミド（ａ）が、メチレン基数のアミド基数に対する比が８．０以下である［１］から［３］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［５］前記脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）が、ポリアミド６、ポリアミド６６からなる群より選ばれる少なくとも１種の単独重合体、ポリアミド６／６６、及びポリアミド６／１２からなる群から選択される少なくとも１種である［１］から［３］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［６］前記変性された含フッ素系重合体（ｃ）が、（メタ）アクリル酸及び／又はその誘導体で変性された含フッ素系重合体である［１］から［５］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［７］前記エラストマー（ｂ）が有するカルボキシル基及び／又は酸無水物基の合計濃度を［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）、前記エラストマー（ｂ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｙ］（質量％）、前記変性された含フッ素系重合体（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｚ］（質量％）とした時、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］の値が２，９００未満である［２］から［６］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［８］前記脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）が、ポリアミド６を含み、
ＩＳＯ １１３３に準拠した方法で測定したＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）が１０ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である［１］から［７］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物。
［９］［１］から［８］のいずれかの脂肪族ポリアミド樹脂組成物を含む中空成形体。
［１０］押出成形品又はブロー成形品である［９］の中空成形体。
【発明の効果】
【0010】
本発明の脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、押出成形すると、外観が良好な成形品を得ることができる。また、押出成形における安定した連続製造が可能であって、かつブロー成形におけるパリソン保持率が良好である。さらに、エラストマー（ｂ）が有するカルボキシル基及び／又は酸無水物基の合計濃度を［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）、エラストマー（ｂ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｙ］（質量％）、変性された含フッ素系重合体（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｚ］（質量％）とした時、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］の値が２，９００未満である態様においては、ブロー成形においても、外観が良好な成形品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタアクリル酸の少なくとも一方の意味を有する。「（メタ）アクリル変性」は、アクリル酸及びメタアクリル酸の少なくとも一方の変性の意味を有する。
本明細書において、ポリテトラフルオロエチレンをＰＴＦＥともいう。
本明細書において、ポリテトラフルオロエチレンをＰＴＦＥともいう。
【0012】
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）、エラストマー（ｂ）及び変性された含フッ素系重合体（ｃ）を含む。
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、成形時の成形性、得られる成形品の機械物性、外観の観点から、ＩＳＯ １１３３に準拠した方法で測定したＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）が１０ｇ／１０分以上２０以ｇ／１０分下であることが好ましい。脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）は、ポリカプロアミド（ポリアミド６）を含み、ＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）が上記範囲にあると、成形時の成形性、得られる成形品の外観の観点から特に好ましい。
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、成形時の成形性、得られる成形品の機械物性、外観の観点から、ＩＳＯ １１３３に準拠した方法で測定したＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）が１０ｇ／１０分以上２０以ｇ／１０分下であることが好ましい。脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）は、ポリカプロアミド（ポリアミド６）を含み、ＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）が上記範囲にあると、成形時の成形性、得られる成形品の外観の観点から特に好ましい。
【0013】
［脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）］
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）を含む。
脂肪族ポリアミド樹脂は、脂肪族基を構成繰り返し単位中に含み、主鎖中にアミド結合（－ＣＯＮＨ－）を有する。
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）としては、脂肪族ホモポリアミド及び脂肪族共重合ポリアミドが挙げられ、これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）を含む。
脂肪族ポリアミド樹脂は、脂肪族基を構成繰り返し単位中に含み、主鎖中にアミド結合（－ＣＯＮＨ－）を有する。
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）としては、脂肪族ホモポリアミド及び脂肪族共重合ポリアミドが挙げられ、これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0014】
（脂肪族ホモポリアミド）
脂肪族ホモポリアミドは、脂肪族モノマー由来の１種類の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族ホモポリアミドは、１種類のラクタム及び当該ラクタムの加水分解物であるアミノカルボン酸の少なくとも一方からなるものであってもよく、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸との組合せからなるものであってもよい。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。
脂肪族ホモポリアミドは、脂肪族モノマー由来の１種類の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族ホモポリアミドは、１種類のラクタム及び当該ラクタムの加水分解物であるアミノカルボン酸の少なくとも一方からなるものであってもよく、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸との組合せからなるものであってもよい。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。
【0015】
ラクタムとしては、例えば、ε－カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム（ω－ラウロラクタム）、α－ピロリドン、α－ピペリドンが挙げられる。これらの中でも重合生産性の観点から、ε－カプロラクタム、ウンデカンラクタム及びドデカンラクタムからなる群から選択される１種が好ましい。
また、アミノカルボン酸としてはε－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、９－アミノノナン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸が挙げられる。
また、アミノカルボン酸としてはε－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、９－アミノノナン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸が挙げられる。
【0016】
ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ペンタデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、ヘプタデカンジアミン、オクタデカンジアミン、ノナデカンジアミン、エイコサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；１，３－／１，４－シクロヘキシルジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン、１，３－／１，４－ビスアミノメチルシクロヘキサン、５－アミノ－２，２，４－トリメチル－１－シクロペンタンメチルアミン、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、ノルボルナンジメチレンジアミンの脂環式ジアミン等が挙げられる。
【0017】
ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタデカンジオン酸、エイコサンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３－／１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキサンメタン－４，４’－ジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。
【0018】
脂肪族ホモポリアミドとして具体的には、ポリアミド６、ポリアミド７、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４４、ポリアミド４５、ポリアミド４６、ポリアミド４８、ポリアミド４９、ポリアミド５４、ポリアミド５５、ポリアミド５６、ポリアミド６６、ポリアミド４１０、ポリアミド４１２、ポリアミド５８、ポリアミド５９、ポリアミド５１０、ポリアミド５１２、ポリアミド６４、ポリアミド６５、ポリアミド６８、ポリアミド６９、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド９６、ポリアミド９８、ポリアミド９９、ポリアミド１０５、ポリアミド６１６、ポリアミド６１８、ポリアミド９１０、ポリアミド９１２、ポリアミド１０６、ポリアミド１０８、ポリアミド１０９、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１２５、ポリアミド１２６、ポリアミド１２９、ポリアミド１２１０、ポリアミド１２１２、ポリアミド１２２が挙げられる。これらの脂肪族ホモポリアミドは、各々単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。これらの中でも、入手の容易さ、経済性、得られる成形体の機械物性、耐熱性の観点から、ポリアミド６及びポリアミド６６が好ましい。
【0019】
（脂肪族共重合ポリアミド）
脂肪族共重合ポリアミドは、脂肪族モノマー由来の２種以上の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族共重合ポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸の組合せ、ラクタム及びアミノカルボン酸からなる群から選択される２種以上の共重合体である。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。
脂肪族共重合ポリアミドは、脂肪族モノマー由来の２種以上の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族共重合ポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸の組合せ、ラクタム及びアミノカルボン酸からなる群から選択される２種以上の共重合体である。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。
【0020】
ジアミンとしては、脂肪族ホモポリアミドの原料として例示したものと同様のものが挙げられる。挙げられる。
【0021】
ジカルボン酸としては、脂肪族ホモポリアミドの原料として例示したものと同様のものが挙げられる。
【0022】
ラクタムとしては、脂肪族ホモポリアミドの原料として例示したものと同様のものが挙げられる。
また、アミノカルボン酸としては脂肪族ホモポリアミドの原料として例示したものと同様のものが挙げられる。
これらのジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸は１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
また、アミノカルボン酸としては脂肪族ホモポリアミドの原料として例示したものと同様のものが挙げられる。
これらのジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸は１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0023】
脂肪族共重合ポリアミドとしては、具体的には、脂肪族ホモポリアミドとして例示したポリアミドを形成する単量体を２種以上組み合わせた共重合体が挙げられ、より具体的には、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／６９、ポリアミド６／６１０、リアミド６／６１１、ポリアミド６／６１２、ポリアミド６／１１、ポリアミド６／１２、ポリアミド６／６６／１２、ポリアミド６／６６／６１０、ポリアミド６／６６／６１２、ポリアミド６／６１０／１２、ポリアミド６／６１２／１２の脂肪族共重合ポリアミドが挙げられる。これらの脂肪族共重合ポリアミドは、各々単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。
これらの中でも、ポリアミド６／６６及びε－カプロラクタム又はε－アミノカプロン酸から誘導される単位ａと、１２－アミノドデカン酸又はω－ラウロラクタムから誘導される単位ｂとを含む共重合体が好ましい。これらの共重合体において、単位ａを５０質量％以上含む事が好ましく、７０重量％以上含む事がより好ましく、７５質量％以上含むことがさらに好ましい。
これらの中でも、ポリアミド６／６６及びε－カプロラクタム又はε－アミノカプロン酸から誘導される単位ａと、１２－アミノドデカン酸又はω－ラウロラクタムから誘導される単位ｂとを含む共重合体が好ましい。これらの共重合体において、単位ａを５０質量％以上含む事が好ましく、７０重量％以上含む事がより好ましく、７５質量％以上含むことがさらに好ましい。
【0024】
ε－カプロラクタム又はε－アミノカプロン酸から誘導される単位ａと、１２－アミノドデカン酸又はω－ラウロラクタムから誘導される単位ｂとを含む脂肪族共重合ポリアミドとしては、ポリアミド６／１２、ポリアミド６／６６／１２、ポリアミド６／６１０／１２、ポリアミド６／６１２／１２、及びこれらの混合物が好ましく、ポリアミド６／１２及び／又はポリアミド６／６６／１２がより好ましい。
【0025】
入手の容易さ、経済性、得られる成形体の機械的特性、耐薬品性、柔軟性等の諸物性を十分に確保することの観点から、ε－カプロラクタム又はε－アミノカプロン酸から誘導される単位ａと、１２－アミノドデカン酸又はω－ラウロラクタムから誘導される単位ｂとを含む共重合体において、ε－カプロラクタム又はε－アミノカプロン酸から誘導される単位ａが好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは７５質量％以上を満たすように適宜選択されることが好ましい。
【0026】
脂肪族ポリアミド樹脂は、メチレン基数（［ＣＨ２］）のアミド基数（［ＮＨＣＯ］）に対する比［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］（以下、メチレン基数のアミド基数に対する比を［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］と称する場合がある。）が８.０以下であることが好ましく、７．０以下であることがより好ましく、６．０以下であることがさらに好ましい。
【0027】
メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］が８.０以下の脂肪族ポリアミドとしては、例えば、ポリカプロアミド（ポリアミド６）：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝５．０、ポリアミド２６：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝３．０、ポリアミド４４：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝３．０、ポリアミド４５：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝３．５、（ポリアミド４６：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝４．０、ポリアミド４８：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝５．０、ポリアミド４９：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝５．５、ポリアミド４１０：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝６．０、ポリアミド４１２：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝７．０、ポリアミド５４：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝３．５、ポリアミド５５：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝４．０、ポリアミド５６：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝４．５、ポリアミド５８：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝５．５、ポリアミド５９：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝６．０、ポリアミド５１０：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝６．５、ポリアミド５１２：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝７．５、ポリアミド６４：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝４．０、ポリアミド６５：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝４．５、ポリアミド６６：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝５．５、ポリアミド６８：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝６．０、ポリアミド６９：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝６．５、ポリアミド６１０：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝７．０、ポリアミド９６：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝６．５、ポリアミド９８：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝７．５、ポリアミド１０５）：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝６．５、ポリアミド１０６：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝７．０、ポリアミド１２５：［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］＝７．５が挙げられる。また、メチレン基数のアミド基数に対する比［ＣＨ２］／［ＮＨＣＯ］が８.０以下の脂肪族ポリアミドとしては、前記の少なくとも１種の単独重合体を形成する原料単量体を数種用いた少なくとも１種の共重合体も挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0028】
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）が共重合体である場合、そのメチレン基数のアミド基数に対する比[ＣＨ２]／[ＮＨＣＯ]は、共重合体の構成繰り返し単位を構成する単量体の単独重合体におけるメチレン基数のアミド基数に対する比[ＣＨ２]／[ＮＨＣＯ]に、その構成繰り返し単位のモル比を乗じた値を、すべての構成繰り返し単位について加え合わせることで求めることができる。
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）が２種以上の脂肪族ポリアミド樹脂の混合物である場合、そのメチレン基数のアミド基数に対する比[ＣＨ２]／[ＮＨＣＯ]は、それぞれの脂肪族ポリアミド樹脂におけるメチレン基数のアミド基数に対する比[ＣＨ２]／[ＮＨＣＯ]に、モル比で表される混合割合を乗じた値を、すべての脂肪族ポリアミド樹脂について加え合わせることで求めることができる。
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）が２種以上の脂肪族ポリアミド樹脂の混合物である場合、そのメチレン基数のアミド基数に対する比[ＣＨ２]／[ＮＨＣＯ]は、それぞれの脂肪族ポリアミド樹脂におけるメチレン基数のアミド基数に対する比[ＣＨ２]／[ＮＨＣＯ]に、モル比で表される混合割合を乗じた値を、すべての脂肪族ポリアミド樹脂について加え合わせることで求めることができる。
【0029】
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）は、入手の容易さ、経済性、得られる成形体の機械物性、耐熱性の観点から、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６／６６及びポリアミド６／１２からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0030】
ＪＩＳ Ｋ－６９２０に準拠して、９６％硫酸、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下にて測定した脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）の相対粘度は、得られる成形体の機械的性質を確保することと、溶融時の粘度を適正範囲にして成形体の望ましい成形性を確保する観点から、３．０以上５．０以下であることが好ましく、３．５以上４．５以下であることがより好ましい。
【0031】
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）は、前記ポリアミド原料を、アミン類の存在下に、溶融重合、溶液重合、固相重合等の公知の方法で、重合又は共重合することにより製造される。あるいは、重合後、アミン類の存在下に、溶融混練することにより製造される。このように、アミン類は、重合時の任意の段階、あるいは、重合後、溶融混練時の任意の段階において添加できるが、重合時の段階で添加することが好ましい。
【0032】
［エラストマー（ｂ）］
脂肪族ポリアミド組成物は、エラストマー（ｂ）を含有する。エラストマー（ｂ）は、カルボン酸及び／又は酸無水物で変性されていてもよい。カルボン酸及び／又は酸無水物で変性されたエラストマー（ｂ）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を有する。
エラストマー（ｂ）としては、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有する、（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有しない（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有する、（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体が好ましい。
脂肪族ポリアミド組成物は、エラストマー（ｂ）を含有する。エラストマー（ｂ）は、カルボン酸及び／又は酸無水物で変性されていてもよい。カルボン酸及び／又は酸無水物で変性されたエラストマー（ｂ）は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を有する。
エラストマー（ｂ）としては、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有する、（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有しない（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する不飽和化合物から誘導される構成単位を含有する、（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体が好ましい。
【0033】
前記（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンと炭素原子数３以上のα－オレフィンとを共重合した重合体であり、炭素原子数３以上のα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、４，８－ジメチル－１，４，８－デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，５－ノルボルナジエン等の非共役ジエンのポリエンを共重合してもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0034】
（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンとα，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合した重合体である。α，β－不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。α，β－不飽和カルボン酸エステル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチルが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0035】
また、前記芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン化合物系重合体ブロックからなるブロック共重合体であり、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックを少なくとも１個と、共役ジエン化合物系重合体ブロックを少なくとも１個有するブロック共重合体が用いられる。前記ブロック共重合体では、共役ジエン化合物系重合体ブロックにおける不飽和結合が水素添加されていてもよい。
【0036】
芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、芳香族ビニル化合物に由来する単位から主としてなる重合体ブロックである。その場合の芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、１，５－ジメチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、４－プロピルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ドデシルスチレン、２－エチル－４－ベンジルスチレン、４－（フェニルブチル）スチレンが挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。また、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは、場合により少量の他の不飽和単量体からなる単位を有していてもよい。
【0037】
共役ジエン化合物系重合体ブロックは、例えば、１，３－ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンの共役ジエン系化合物の１種又は２種以上から形成された重合体ブロックであり、水素添加した芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体では、その共役ジエン化合物系重合体ブロックにおける不飽和結合部分の一部又は全部が水素添加により飽和結合になっている。
芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及びその水素添加物の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状、又はそれら任意の組み合わせのいずれであってもよい。これらの中でも、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及び／又はその水素添加物として、１個の芳香族ビニル化合物重合体ブロックと１個の共役ジエン化合物系重合体ブロックが直鎖状に結合したジブロック共重合体、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック－共役ジエン化合物系重合体ブロック－芳香族ビニル化合物系重合体ブロックの順に３つの重合体ブロックが直鎖状に結合しているトリブロック共重合体、及びそれらの水素添加物の１種又は２種以上が好ましく用いられ、未水添又は水添スチレン／ブタジエンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（イソプレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及びその水素添加物の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状、又はそれら任意の組み合わせのいずれであってもよい。これらの中でも、芳香族ビニル化合物／共役ジエン化合物系ブロック共重合体及び／又はその水素添加物として、１個の芳香族ビニル化合物重合体ブロックと１個の共役ジエン化合物系重合体ブロックが直鎖状に結合したジブロック共重合体、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック－共役ジエン化合物系重合体ブロック－芳香族ビニル化合物系重合体ブロックの順に３つの重合体ブロックが直鎖状に結合しているトリブロック共重合体、及びそれらの水素添加物の１種又は２種以上が好ましく用いられ、未水添又は水添スチレン／ブタジエンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（エチレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体、未水添又は水添スチレン／（イソプレン／ブタジエン）／スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0038】
エラストマー（ｂ）の構成単位を形成してもよいカルボキシル基を有する不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸、及びこれらカルボン酸の金属塩のα，β－不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。エラストマー（ｂ）の構成単位を形成してもよい酸無水物基を有する不飽和化合物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸無水物のα，β－不飽和結合を有するジカルボン酸無水物が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、α，β－不飽和結合を有するジカルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸、無水イタコン酸がより好ましい。
【0039】
エラストマー（ｂ）におけるカルボキシル基及び／又は酸無水物基濃度は、低温耐衝撃性の改良効果、得られる脂肪族ポリアミド組成物の流動性の観点から、２５μｅｑ／ｇ以上２００μｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、５０μｅｑ／ｇ以上１５０μｅｑ／ｇ以下であることがより好ましい。
【0040】
尚、エラストマー（ｂ）におけるカルボキシル基及び／又は酸無水物基濃度は、該エラストマーをトルエン溶液に溶解し、更に、エタノールを加えて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定して測定することができる。
【0041】
［変性された含フッ素系重合体（ｃ）］
変性された含フッ素系重合体（ｃ）における含フッ素系重合体は、少なくとも１種の含フッ素単量体から誘導される構成繰り返し単位を有する重合体（単独重合体又は共重合体）である。熱溶融加工可能な含フッ素系重合体であれば特に限定されるものではない。
変性された含フッ素系重合体（ｃ）における含フッ素系重合体は、少なくとも１種の含フッ素単量体から誘導される構成繰り返し単位を有する重合体（単独重合体又は共重合体）である。熱溶融加工可能な含フッ素系重合体であれば特に限定されるものではない。
【0042】
変性の態様としては、含フッ素系重合体にフルオロ基以外の官能基が導入されている態様が挙げられ、官能基は含フッ素系重合体内に導入されており、変性された含フッ素系重合体（ｃ）の分子末端、側鎖又は主鎖のいずれに導入されていても構わない。また、その官能基は、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中に単独、又は２種類以上のものが併用されていてもよい。
変性を行うと、成形体の外観、成形安定性の点から好ましい。
変性を行うと、成形体の外観、成形安定性の点から好ましい。
【0043】
含フッ素系重合体に導入されるフルオロ基以外の官能基としては、アミノ基に対して反応性を有する官能基が好ましく、アミノ基に対して反応性を有する官能基としては、カルボキシル基、酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩、カルボン酸イミド基、カルボン酸アミド基等のカルボキシル基及び／又はその誘導体の基；スルホ基、スルホン酸塩、エポキシ基、シアノ基、カーボネート基、及びハロホルミル基が挙げられる。これらの中でも、成形体の外観及び成形性の観点から、カルボキシル基及び／又はその誘導体の基が好ましく、含フッ素系重合体は、少なくともカルボキシル基及び／又はその誘導体の基を有することが好ましい。
カルボキシル基及び／又はその誘導体の基を導入するための変性の態様としては、成形体の外観及び成形性の観点から、カルボン酸及び／又はその誘導体による変性が好ましく、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体等による変性がより好ましく、（メタ）アクリル酸及び／又はその誘導体による変性がさらに好ましい。なお、カルボン酸及び／又はその誘導体には、酸無水物も含まれる。
カルボキシル基及び／又はその誘導体の基を導入するための変性の態様としては、成形体の外観及び成形性の観点から、カルボン酸及び／又はその誘導体による変性が好ましく、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体等による変性がより好ましく、（メタ）アクリル酸及び／又はその誘導体による変性がさらに好ましい。なお、カルボン酸及び／又はその誘導体には、酸無水物も含まれる。
【0044】
カルボン酸及びその誘導体の例として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸及びこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、クロトン酸ビニル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジルが挙げられる。これらは１種単独でも又は２種以上を組合せて用いることができる。これらの中ではアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の誘導体及びメタクリル酸の誘導体が好ましい。
【0045】
変性された含フッ素系重合体（ｃ）に、フルオロ基以外の官能基を導入する方法としては、（ｉ）含フッ素系重合体の重合時、フルオロ基以外の官能基を有する共重合可能な単量体を共重合する方法、（ｉｉ）重合開始剤、連鎖移動剤等により、重合時に含フッ素系重合体の分子末端にフルオロ基以外の官能基を導入する方法、（ｉｉｉ）反応性を有するフルオロ基以外の官能基とグラフト化が可能なフルオロ基以外の官能基とを有する化合物（グラフト化合物）を含フッ素系重合体にグラフトさせる方法等が挙げられる。これらの導入方法は、単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。前記（ｉ）、（ｉｉ）から製造される変性された含フッ素系重合体（ｃ）が好ましい。（ｉｉｉ）については、特開平７－１８０３５号公報、特開平７－２５９５２号公報、特開平７－２５９５４号公報、特開平７－１７３２３０号公報、特開平７－１７３４４６号公報、特開平７－１７３４４７号公報、特表平１０－５０３２３６号公報による製造法を参照されたい。
【0046】
（ｉ）含フッ素系重合体の製造時、フルオロ基以外の官能基を有する共重合可能な単量体（以下、官能基含有単量体と略記する場合がある。）を共重合する方法において、官能基含有単量体としては、官能基含有非フッ素単量体、官能基含有含フッ素単量体等が挙げられる。
【0047】
官能基含有非フッ素単量体は、例えば上述のカルボン酸及びその誘導体として例示した化合物が挙げられ、使用する含フッ素単量体との共重合反応性を考慮して決定される。適当な官能基含有非フッ素単量体を選択することにより、重合が良好に進行し、官能基含有非フッ素単量体の主鎖中に均一に導入しやすく、結果として未反応モノマーが少なくなり、不純物を減らすことができるという利点がある。
【0048】
官能基含有含フッ素単量体としては、一般式ＣＸ３Ｘ４＝ＣＸ５－（Ｒ７）ｎ－Ｙ（ここで、Ｙは、－ＣＯＯＭ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す。）、カルボキシル基由来基、－ＳＯ３Ｍ（Ｍは、水素原子又はアルカリ金属を表す。）、スルホン酸由来基、エポキシ基、及び－ＣＮからなる群より選択される官能基を表し、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は、同一又は異なって、水素原子若しくはフッ素原子を表し（但し、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５が同一に水素原子の場合、ｎ＝１であり、Ｒ７にフッ素原子を含む。）、Ｒ７は、炭素原子数１以上４０以下のアルキレン基、炭素原子数１以上４０以下の含フッ素オキシアルキレン基、エーテル結合を有する炭素原子数１以上４０以下の含フッ素アルキレン基、又はエーテル結合を有する炭素原子数１以上４０以下の含フッ素オキシアルキレン基を表し、ｎは、０又は１である。）で表される不飽和化合物等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
前記一般式におけるＹであるカルボキシル基由来基としては、例えば、一般式－Ｃ（＝Ｏ）Ｑ１（式中、Ｑ１は、－ＯＲ８、－ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを表し、Ｒ８は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基又は炭素原子数６以上２２以下のアリール基を表す。）で表される官能基が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
前記一般式におけるＹであるスルホン酸由来基としては、例えば、一般式－ＳＯ２Ｑ２（式中Ｑ２は、－ＯＲ９、－ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを表し、Ｒ９は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基又は炭素原子数６以上２２以下のアリール基を表す。）で表される官能基が挙げられる。
前記Ｙは、－ＣＯＯＨ、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３Ｎａ、－ＳＯ２Ｆ、又は－ＣＮが好ましい。
前記一般式におけるＹであるカルボキシル基由来基としては、例えば、一般式－Ｃ（＝Ｏ）Ｑ１（式中、Ｑ１は、－ＯＲ８、－ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを表し、Ｒ８は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基又は炭素原子数６以上２２以下のアリール基を表す。）で表される官能基が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
前記一般式におけるＹであるスルホン酸由来基としては、例えば、一般式－ＳＯ２Ｑ２（式中Ｑ２は、－ＯＲ９、－ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩを表し、Ｒ９は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基又は炭素原子数６以上２２以下のアリール基を表す。）で表される官能基が挙げられる。
前記Ｙは、－ＣＯＯＨ、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３Ｎａ、－ＳＯ２Ｆ、又は－ＣＮが好ましい。
【0049】
官能基含有含フッ素単量体としては、例えば、カルボニル基を有する官能基である場合、パーフルオロアクリル酸フルオライド、１－フルオロアクリル酸フルオライド、アクリル酸フルオライド、１－トリフルオロメタクリル酸フルオライド、パーフルオロブテン酸が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0050】
変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の官能基含有単量体の含有量は、高温での加工時、接着不良、着色、発泡、高温での使用時、分解による剥離、着色、発泡、溶出等の発生を防止する観点から、全重合単位に対して、０．０１モル％以上５モル％以下であることが好ましく、０．０１５モル％以上４モル％以下であることがより好ましく、０．０２モル％以上３モル％以下であることが更に好ましい。変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の官能基含有単量体の含有量が前記の範囲にあると、製造時の重合速度が低下せず、かつ変性された含フッ素系重合体（ｃ）は積層される相手材との接着性に優れたものとなる。官能基含有単量体の添加法は、特に限定されず、重合開始時に一括添加してもよいし、重合中に連続添加してもよい。添加方法は、重合開始剤の分解反応性及び重合温度により適宜選択されるが、重合中に、官能基含有単量体が重合で消費されるに従って、消費された量を連続的又は断続的に重合槽内に供給し、当該官能基含有単量体の濃度をこの範囲に維持することが好ましい。
尚、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の官能基含有単量体の含有量としては、全重合単位に対して、０．０１モル％とは、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の官能基残基の含有量が変性された含フッ素系重合体（ｃ）の主鎖炭素数１×１０６個に対して、１００個であることに相当する。また、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の全重合単位に対して、５モル％とは、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の官能基残基の含有量が変性された含フッ素系重合体（ｃ）の主鎖炭素数１×１０６個に対して、５０，０００個であることに相当する。
前記含有量を満たす限りにおいて、官能基が導入された含フッ素系重合体と、官能基が導入されていない含フッ素系重合体の混合物であって構わない。
尚、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の官能基含有単量体の含有量としては、全重合単位に対して、０．０１モル％とは、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の官能基残基の含有量が変性された含フッ素系重合体（ｃ）の主鎖炭素数１×１０６個に対して、１００個であることに相当する。また、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の全重合単位に対して、５モル％とは、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の官能基残基の含有量が変性された含フッ素系重合体（ｃ）の主鎖炭素数１×１０６個に対して、５０，０００個であることに相当する。
前記含有量を満たす限りにおいて、官能基が導入された含フッ素系重合体と、官能基が導入されていない含フッ素系重合体の混合物であって構わない。
【0051】
（ｉｉ）重合開始剤等により含フッ素系重合体の分子末端にフルオロ基以外の官能基を導入する方法において、変性された含フッ素系重合体（ｃ）中の主鎖炭素原子数１０６個に対する末端官能基数（フルオロ基以外）は、耐熱性を十分に確保し、高温での加工時、接着不良、着色、発泡、高温での使用時、分解による剥離、着色、発泡、溶出等の発生を防止する観点から、１５０個以上３，０００個以下であることが好ましく、２００個以上２，０００個以下であることがより好ましく、３００個以上１，０００個以下であることが更に好ましい。
また、前記官能基数を満たす限りにおいて、官能基が導入された含フッ素系重合体と、官能基が導入されていない含フッ素系重合体の混合物であって構わない。
また、前記官能基数を満たす限りにおいて、官能基が導入された含フッ素系重合体と、官能基が導入されていない含フッ素系重合体の混合物であって構わない。
【0052】
一方、含フッ素系重合体の製造に用いられる含フッ素単量体としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリクロロフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＨ２－Ｒｆ２（ここで、Ｒｆ２は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキレン基を表す。）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｐＯＣＦ＝ＣＦ２（ここで、ｐは、１又は２である。）、ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0053】
前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２（パーフルオロ（メチルビニルエーテル）：ＰＭＶＥ）、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３（パーフルオロ（エチルビニルエーテル）：ＰＥＶＥ）、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）：ＰＰＶＥ）、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）：ＰＢＶＥ）、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）８Ｆ（パーフルオロ（オクチルビニルエーテル）：ＰＯＶＥ）等のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（以下、ＰＡＶＥと称する場合がある。）が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が好ましい。
【0054】
また、前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表される化合物中のｎは、含フッ素系重合体の改質（例えば、共重合体の成形時及び成形品のクラック発生の抑制）効果に確保し、十分な重合反応性を得る観点から、２以上１０以下の整数である。具体的には、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）５Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）５Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）８Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）５Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）８Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）５Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）８Ｈ等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、変性された含フッ素系重合体（ｃ）の薬液バリア性と耐環境応力亀裂性のバランスの観点から、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｎＦ又はＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｎＨで表される化合物が好ましく、式中のｎは、２以上４以下であることがより好ましい。
【0055】
変性された含フッ素系重合体（ｃ）は、前記含フッ素単量体及びアミノ基に対して反応性を有する官能基を有する単量体に加えて、更に、非フッ素含有単量体に基づく重合単位を含有してもよい。非フッ素含有単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭素原子数２以上４以下のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル化合物、；メチルビニルエーテル（ＭＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、ブチルビニルエーテル（ＢＶＥ）、イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ）、シクロへキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、グリシジルビニルエーテル等のビニルエーテル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、エチレン、プロピレンが好ましく、エチレンがより好ましい。
【0056】
変性された含フッ素系重合体（ｃ）の中でも、耐熱性、耐薬品性、及び薬液バリア性の観点から、テトラフルオロエチレン単独重合体（Ｅ０）、少なくとも、フッ化ビニリデン単位（ＶＤＦ単位）からなる重合体（Ｅ１）、少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）及びエチレン単位（Ｅ単位）からなる共重合体（Ｅ２）、少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）、ヘキサフルオロプロピレン単位（ＨＦＰ単位）、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる群から選択される少なくとも２種からなる共重合体（Ｅ３）、少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）からなる共重合体（Ｅ４）、少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）及びテトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）からなる共重合体（Ｅ５）のそれぞれが変性されたものであることが好ましい。これらの中でも、テトラフルオロエチレン単独重合体及びテトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）を含む共重合体が変性されたものがより好ましく、テトラフルオロエチレン単独重合体の変性されたものがさらに好ましい。
【0057】
少なくとも、フッ化ビニリデン単位（ＶＤＦ単位）からなる重合体（Ｅ１）（以下、ＶＤＦ重合体（Ｅ１）と称する場合がある。）としては、例えば、フッ化ビニリデン単独重合体（ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ））（Ｅ１－１）、
ＶＤＦ単位及びＴＦＥ単位とからなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が３０モル％以上９９モル％以下、及びＴＦＥ単位の含有量が１モル％以上７０モル％以下である共重合体（Ｅ１－２）、
ＶＤＦ単位、ＴＦＥ単位、及びトリクロロフルオロエチレン単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が１０モル％以上９０モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量が０モル％以上９０モル％以下、及びトリクロロフルオロエチレン単位の含有量が０モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ１－３）、
ＶＤＦ単位、ＴＦＥ単位、及びＨＦＰ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が１０モル％以上９０モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量が０モル％以上９０モル％以下、及びＨＦＰ単位の含有量が０モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ１－４）等が挙げられる。
ＶＤＦ単位及びＴＦＥ単位とからなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が３０モル％以上９９モル％以下、及びＴＦＥ単位の含有量が１モル％以上７０モル％以下である共重合体（Ｅ１－２）、
ＶＤＦ単位、ＴＦＥ単位、及びトリクロロフルオロエチレン単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が１０モル％以上９０モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量が０モル％以上９０モル％以下、及びトリクロロフルオロエチレン単位の含有量が０モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ１－３）、
ＶＤＦ単位、ＴＦＥ単位、及びＨＦＰ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量が１０モル％以上９０モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量が０モル％以上９０モル％以下、及びＨＦＰ単位の含有量が０モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ１－４）等が挙げられる。
【0058】
前記共重合体（Ｅ１－４）において、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＶＤＦ単位の含有量は、１５モル％以上８４モル％以下、ＴＦＥ単位の含有量は、１５モル％以上８４モル％以下、及びＨＦＰ単位の含有量は、０モル％以上３０モル％以下であることが好ましい。
【0059】
少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）及びエチレン単位（Ｅ単位）からなる共重合体（Ｅ２）としては（以下、ＴＦＥ共重合体（Ｅ２）と称する場合がある。）、例えば、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が２０モル％以上である重合体が挙げられ、更には、後記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が２０モル％以上８０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上８０モル％以下、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位の含有量が０モル％以上６０モル％以下である共重合体等が挙げられる。
【0060】
前記共重合可能な単量体としては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）、前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0061】
ＴＦＥ共重合体（Ｅ２）としては、例えば、
ＴＦＥ単位、Ｅ単位、及び前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィンに由来するフルオロオレフィン単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、及び前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ1（ＣＦ２）ｎＸ2（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィンに由来するフルオロオレフィン単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｅ２－１）、
ＴＦＥ単位、Ｅ単位、ＨＦＰ単位、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、ＨＦＰ単位の含有量が１モル％以上３０モル％以下、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｅ２－２）、
ＴＦＥ単位、Ｅ単位、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｅ２－３）等が挙げられる。
ＴＦＥ単位、Ｅ単位、及び前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィンに由来するフルオロオレフィン単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、及び前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ1（ＣＦ２）ｎＸ2（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィンに由来するフルオロオレフィン単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｅ２－１）、
ＴＦＥ単位、Ｅ単位、ＨＦＰ単位、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、ＨＦＰ単位の含有量が１モル％以上３０モル％以下、及びこれらと共重合可能な単量体に由来する単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｅ２－２）、
ＴＦＥ単位、Ｅ単位、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が３０モル％以上７０モル％以下、Ｅ単位の含有量が２０モル％以上５５モル％以下、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位の含有量が０モル％以上１０モル％以下である共重合体（Ｅ２－３）等が挙げられる。
【0062】
少なくとも、テトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）、ヘキサフルオロプロピレン単位（ＨＦＰ単位）、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来するＰＡＶＥ単位からなる群から選択される少なくとも２種からなる共重合体（Ｅ３）（以下、ＴＦＥ共重合体（Ｅ３）と称する場合がある。）としては、例えば、
ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下であり、好ましくは８５モル％以上９３モル％以下であり、ＨＦＰ単位の含有量が５モル％以上３０モル％以下であり、好ましくは７モル％以上１５モル％以下である共重合体（Ｅ３－１）、
ＴＦＥ単位及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位の含有量が５モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ３－２）、
ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下、ＨＦＰ単位と前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位の合計含有量が５モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ３－３）等が挙げられる。
ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下であり、好ましくは８５モル％以上９３モル％以下であり、ＨＦＰ単位の含有量が５モル％以上３０モル％以下であり、好ましくは７モル％以上１５モル％以下である共重合体（Ｅ３－１）、
ＴＦＥ単位及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位の含有量が５モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ３－２）、
ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位、及び前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位からなる共重合体であって、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、ＴＦＥ単位の含有量が７０モル％以上９５モル％以下、ＨＦＰ単位と前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥに由来する１種又は２種以上のＰＡＶＥ単位の合計含有量が５モル％以上３０モル％以下である共重合体（Ｅ３－３）等が挙げられる。
【0063】
少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）からなる共重合体とは、ＣＴＦＥ単位［－ＣＦＣｌ－ＣＦ２－］、更に、エチレン単位（Ｅ単位）及び／又は含フッ素単量体単位から構成されるクロロトリフルオロエチレン共重合体（Ｅ４）である（以下、ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）と称する場合がある。）。
前記ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）における含フッ素単量体としては、ＣＴＦＥ以外のものであれば特に限定されないが、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥ、前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
前記ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）における含フッ素単量体としては、ＣＴＦＥ以外のものであれば特に限定されないが、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥ、前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0064】
ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）としては、特に限定されず、例えば、ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＣＴＦＥ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶＤＦ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＨＦＰ／Ｅ共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0065】
ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）におけるＣＴＦＥ単位の含有量は、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、１５モル％以上７０モル％以下であることが好ましく、１８モル％以上６５モル％以下であることがより好ましい。一方、Ｅ単位及び／又は含フッ素単量体単位の含有量は、３０モル％以上８５モル％以下であることが好ましく、３５モル％以上８２モル％以下であることがより好ましい。
【0066】
少なくとも、クロロトリフルオロエチレン単位（ＣＴＦＥ単位）及びテトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ単位）からなる共重合体（Ｅ５）は、ＣＴＦＥ単位［－ＣＦＣｌ－ＣＦ２－］、ＴＦＥ単位［－ＣＦ２－ＣＦ２－］、並びにＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体単位から構成されるクロロトリフルオロエチレン共重合体である（以下、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）と称する場合がある。）。
【0067】
前記ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）における共重合可能な単量体としては、ＣＴＦＥ及びＴＦＥ以外のものであれば特に限定されないが、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥ、前記一般式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２（ここで、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは、２以上１０以下の整数である。）で表されるフルオロオレフィン等の含フッ素単量体；エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭素原子数２以上４以下のオレフィン；メチルビニルエーテル（ＭＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、ブチルビニルエーテル（ＢＶＥ）等のビニルエーテル等の非フッ素含有単量体が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、前記一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（ここで、Ｒｆ１は、炭素原子数１以上１０以下のエーテル性酸素原子を含んでもよいパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるＰＡＶＥであることが好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（プロビルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）がより好ましく、耐熱性の観点から、ＰＰＶＥが更に好ましい。
【0068】
ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）としては、特に限定されず、例えば、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＶＤＦ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／Ｅ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＶＤＦ／ＰＡＶＥ共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体が好ましい。
【0069】
ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）中におけるＣＴＦＥ単位及びＴＦＥ単位の合計含有量は、良好な成形性、耐環境応力亀裂性、薬液バリア性、耐熱性、及び機械的特性を確保する観点から、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、９０モル％以上９９．９モル％以下であることが好ましく、前記ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体単位の含有量は、０．１モル％以上１０モル％以下であることが好ましい。
【0070】
ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）中のおけるＣＴＦＥ単位の含有量は、良好な成形性、耐環境応力亀裂性、及び薬液バリア性を確保する観点から、前記ＣＴＦＥ単位及びＴＦＥ単位の合計量１００モル％に対して、１５モル％以上８０モル％以下であることが好ましく、１７モル％以上７０モル％以下であることがより好ましく、１９モル％以上６５モル％以下であることが更に好ましい。
【0071】
ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）において、前記ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体がＰＡＶＥである場合、ＰＡＶＥ単位の含有量は、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、０．５モル％以上７モル％以下であることが好ましく、１モル％以上５モル％以下であることがより好ましい。
【0072】
ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）において、前記ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体がＨＦＰ及びＰＡＶＥである場合、ＨＦＰ単位及びＰＡＶＥ単位の合計含有量は、前記の官能基含有単量体を除く単量体全体に対して、０．５モル％以上７モル％以下であることが好ましく、１モル％以上５モル％以下であることがより好ましい。
【0073】
ＴＦＥ共重合体（Ｅ３）、ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）、及びＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）は、薬液バリア性、特に含アルコールガソリンに対するバリア性に卓越して優れる。含アルコールガソリン透過係数は、イソオクタン、トルエン、及びエタノールを４５：４５：１０の容積比で混合したイソオクタン／トルエン／エタノール混合溶媒を投入した透過係数測定用カップに測定対象樹脂から得たシートを入れ、６０℃において測定した質量変化から算出される値である。ＴＦＥ共重合体（Ｅ３）、ＣＴＦＥ共重合体（Ｅ４）、及びＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体（Ｅ５）の前記含アルコールガソリン透過係数は、１．５ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることが好ましく、０．０１ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以上１ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることがより好ましく、０．０２ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以上０．８ｇ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることが更に好ましい。
【0074】
変性された含フッ素系重合体（ｃ）は、重合体を構成する単量体を使用し、従来からの重合方法で（共）重合することによって得ることができる。その中でも、主としてラジカル重合による方法が用いられる。即ち、重合を開始するには、ラジカル的に進行するものであれば手段は何ら制限されないが、例えば、有機、無機ラジカル重合開始剤、熱、光、電離放射線等によって開始される。
【0075】
変性された含フッ素系重合体（ｃ）の製造方法は、特に制限はなく、一般に用いられているラジカル重合開始剤を使用する重合方法が用いられる。重合方法としては、塊状重合、フッ化炭化水素、塩化炭化水素、フッ化塩化炭化水素、アルコール、炭化水素等の有機溶媒を使用する溶液重合、水性媒体及び必要に応じて適当な有機溶剤を使用する懸濁重合、水性媒体及び乳化剤を使用する乳化重合等、公知の方法を採用できる。
また、重合は、一槽ないし多槽式の攪拌型重合装置、管型重合装置等を使用して、回分式又は連続式操作として実施することができる。
また、重合は、一槽ないし多槽式の攪拌型重合装置、管型重合装置等を使用して、回分式又は連続式操作として実施することができる。
【0076】
ラジカル重合開始剤としては、半減期が１０時間である分解温度が０℃以上１００℃以下であることが好ましく、２０℃以上９０℃以下であることがより好ましい。具体例としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２’－アゾビス［２－（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、４，４’－アゾビス（４－シアノペンテン酸）等のアゾ化合物；過酸化水素、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の非フッ素系ジアシルパーオキサイド；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート；ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル；（Ｚ（ＣＦ２）ｐＣＯＯ）２（ここで、Ｚは、水素原子、フッ素原子、又は塩素原子であり、ｐは、１以上１０以下の整数である。）で表される化合物等の含フッ素ジアシルパーオキサイド；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0077】
また、変性された含フッ素系重合体（ｃ）の製造に際しては、分子量調整のために、通常の連鎖移動剤を使用することも好ましい。連鎖移動剤としては、メタノール、エタノール等のアルコール；１，３－ジクロロ－１，１，２，２，３－ペンタフルオロプロパン、１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン、１，２－ジクロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン、１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン等のクロロフルオロハイドロカーボン；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等のハイドロカーボン；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化メチル等のクロロハイドロカーボンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0078】
重合条件については、特に限定されず、重合温度は、０℃以上１００℃以下であることが好ましく、２０℃以上９０℃以下であることがより好ましい。重合体中のエチレン－エチレン連鎖生成による耐熱性の低下を避けるためには、一般に、低温が好ましい。重合圧力は、用いる溶媒の種類、量、蒸気圧、重合温度等の他の重合条件に応じて適宜定められるが、０．１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であることが好ましく、０．５ＭＰａ以上３ＭＰａ以下であることがより好ましい。重合時間は、１時間以上３０時間以下であることが好ましい。
【0079】
変性された含フッ素系重合体（ｃ）の分子量は、成形性の観点から、高分子量であることが好ましく、平均分子量が６００万以上であることが好ましい。平均分子量は、ASTM D4591で下記式によって算出される。Log Mw＝２７．５３４５－１２．１４０５D（式中、Mwは重量平均分子量、Dは標準比重を表す。）。また、分子量は、重合に用いる単量体の濃度、重合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度等によって制御される。
【0080】
変性された含フッ素系重合体（ｃ）として粒子状のものを使用する場合、その他の樹脂の粒子との混合粉体として、脂肪族ポリアミド樹脂組成物に配合することも好ましい。
【0081】
混合粉体は、変性された含フッ素系重合体粒子水性分散液とその他の樹脂粒子水性分散液とを混合して凝固またはスプレードライにより粉体化する、あるいは変性された含フッ素系重合体粒子水性分散液存在下でその他の樹脂を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化する、あるいは含フッ素系重合体粒子水性分散液とその他の樹脂粒子水性分散液とを混合した分散液中で、ビニル単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化することにより得ることができる。
【0082】
変性された含フッ素系重合体粒子水性分散液は、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合などにより得ることができる。
【0083】
混合粉体を構成するその他の樹脂としては特に制限されるものではないが、分散性の観点から脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）との親和性が高いものであることが好ましい。
【0084】
その他の樹脂を生成するための単量体の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｏ－クロロスチレン、２，４－ジクロロスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－メトキシスチレン、２，４－ジメチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；無水マレイン酸等のα，β－不飽和カルボン酸；Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド単量体；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン単量体等を挙げることができる。
これらの単量体は、単独であるいは２種以上組みあわせて用いることができる。
これらの単量体は、単独であるいは２種以上組みあわせて用いることができる。
【0085】
これらの単量体の中で脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）との親和性の観点から好ましいものとして、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれる１種以上の単量体を３０重量％以上含有する単量体を挙げることができる。特に好ましいものとして、スチレン、アクリロニトリルからなる群より選ばれる１種以上の単量体を３０重量％以上含有する単量体を挙げることができる。
【0086】
混合粉体は、その水性分散液を、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレードライより粉体化することができる。__
混合粉体における変性された含フッ素系重合体（ｃ）の粒子径は、特に制限されないが１０μｍ以下であることが好ましい。粒子径は、動的光散乱法により測定した値である。
なお、後述の変性された含フッ素系重合体（ｃ）の含有量に、混合粉体におけるその他の樹脂は含まれない。
混合粉体における変性された含フッ素系重合体（ｃ）の粒子径は、特に制限されないが１０μｍ以下であることが好ましい。粒子径は、動的光散乱法により測定した値である。
なお、後述の変性された含フッ素系重合体（ｃ）の含有量に、混合粉体におけるその他の樹脂は含まれない。
【0087】
（脂肪族ポリアミド樹脂組成物）
脂肪族ポリアミド樹脂組成物中の脂肪族ポリアミド（ａ）の含有量は、脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して、６５質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以上８８質量％以下であることがさらに好ましい。脂肪族ポリアミド（ａ）の含有量が前記範囲にあると、成形性、得られる成形体の機械物性、耐熱性の観点で優れる
脂肪族ポリアミド樹脂組成物中の脂肪族ポリアミド（ａ）の含有量は、脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して、６５質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以上８８質量％以下であることがさらに好ましい。脂肪族ポリアミド（ａ）の含有量が前記範囲にあると、成形性、得られる成形体の機械物性、耐熱性の観点で優れる
【0088】
脂肪族ポリアミド樹脂組成物中のエラストマー（ｂ）の含有量は、脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して、４質量％以上３５質量％以下であることが好ましく、７質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上２５質量％以下であることがさらに好ましい。エラストマー（ｂ）の含有量が前記範囲にあると、成形性、得られる成形体の機械物性の観点で優れる。
【0089】
脂肪族ポリアミド樹脂組成物中の変性された含フッ素系重合体（ｃ）の含有量は、脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上４質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上３質量％以下であることがさらに好ましい。変性された含フッ素系重合体（ｃ）の含有量が前記範囲にあると、成形性、得られる成形体の機械物性、外観の観点で優れる。
【0090】
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、前記脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）、エラストマー（ｂ）及び変性された含フッ素系重合体（ｃ）以外のその他の熱可塑性樹脂との混合物であってもよい。脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して、 脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）、エラストマー（ｂ）、変性された含フッ素系重合体（ｃ）の合計含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましい。
【0091】
混合するその他の熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体（ＭＳ）、メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）等のポリスチレン系樹脂；カルボキシル基及びその塩、酸無水物基、エポキシ基等の官能基が含有された前記ポリオレフィン系樹脂及びポリスチレン系樹脂；ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ポリ（エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重合体（ＰＥＴ／ＰＥＩ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）等のポリエステル系樹脂；ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）等のポリエーテル系樹脂；ポリサルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリフェニルサルホン（ＰＰＳＵ）等のポリサルホン系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリチオエーテルサルホン（ＰＴＥＳ）等のポリチオエーテル系樹脂；ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、ポリエーテルケトンケトンケトン（ＰＥＫＫＫ）、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）等のポリケトン系樹脂；ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等のポリニトリル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）等のポリメタクリレート系樹脂；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン／アクリル酸メチル共重合体等のポリビニル系樹脂；酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリカーボネート（ＰＣ）等のポリカーボネート系樹脂；熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエステルアミドイミド等のポリイミド系樹脂；熱可塑性ポリウレタン系樹脂；ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等が挙げられ、場合により、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロルフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、クロロトリフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／テトラフルオロエチレン共重合体（ＣＰＴ）等のフッ素系樹脂が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0092】
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、更に導電性フィラーを含んでいてもよい。
導電性とは、例えば、ガソリンのような引火性の流体が樹脂のような絶縁体に連続的に接触した場合、静電気が蓄積して引火する可能性があるが、この静電気が蓄積しない程度の電気特性を有することを言う。これにより、燃料等の流体の搬送時に発生する静電気による爆発防止が可能となる。
導電性フィラーは、樹脂に導電性能を付与するために添加されるすべての充填剤が包含され、粒状、フレーク状、繊維状フィラー等が挙げられる。
導電性とは、例えば、ガソリンのような引火性の流体が樹脂のような絶縁体に連続的に接触した場合、静電気が蓄積して引火する可能性があるが、この静電気が蓄積しない程度の電気特性を有することを言う。これにより、燃料等の流体の搬送時に発生する静電気による爆発防止が可能となる。
導電性フィラーは、樹脂に導電性能を付与するために添加されるすべての充填剤が包含され、粒状、フレーク状、繊維状フィラー等が挙げられる。
【0093】
粒状フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト等が挙げられる。フレーク状フィラーとしては、アルミフレーク、ニッケルフレーク、ニッケルコートマイカ等が挙げられる。また、繊維状フィラーとしては、炭素繊維、炭素被覆セラミック繊維、カーボンウィスカー、カーボンナノチューブ、アルミ繊維、銅繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維等の金属繊維等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、カーボンナノチューブ、カーボンブラックが好ましい。
【0094】
カーボンナノチューブは、中空炭素フィブリルと称されるものであり、該フィブリルは、規則的に配列した炭素原子の本質的に連続的な多数層からなる外側領域と、内部中空領域とを有し、各層と中空領域とが該フィブリルの円柱軸の周囲に実質的に同心に配置されている本質的に円柱状のフィブリルである。更に、前記外側領域の規則的に配列した炭素原子が黒鉛状であり、前記中空領域の直径が２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましい。カーボンナノチューブの外径は、樹脂中への十分な分散性及び得られる樹脂成形体の良好な導電性を付与する観点から、３．５ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましく、４ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましい。カーボンナノチューブのアスペクト比（長さ／外径の比）は、５以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましく、５００以上であることが更に好ましい。該アスペクト比を満たすことにより、導電性ネットワークを形成しやすく、少量添加で優れた導電性を発現することができる。
【0095】
カーボンブラックは、導電性付与に一般的に使用されているカーボンブラックがすべて包含され、好ましいカーボンブラックとしては、アセチレンガスを不完全燃焼して得られるアセチレンブラック、原油を原料にファーネス式不完全燃焼によって製造されるケッチェンブラック等のファーネスブラック、オイルブラック、ナフタリンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、ロールブラック、ディスクブラック等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、アセチレンブラック、ファーネスブラックがより好ましい。
【0096】
また、カーボンブラックは、その粒子径、表面積、ＤＢＰ吸油量、灰分等の特性の異なる種々のカーボン粉末が製造されている。該カーボンブラックの特性に制限は無いが、良好な鎖状構造を有し、凝集密度の大きいものが好ましい。カーボンブラックの多量配合は、耐衝撃性の観点から好ましくなく、より少量で優れた電気伝導度を得る観点から、平均粒径は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが更に好ましく、表面積（ＢＥＴ法）は、１０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、３０ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることが更に好ましく、更に、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量は、５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、１００ｍｌ／１００ｇであることがより好ましく、１５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが更に好ましい。また、灰分は、０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましい。ここでいうＤＢＰ吸油量は、ＡＳＴＭ Ｄ－２４１４に定められた方法で測定した値である。また、カーボンブラックの揮発分含量は、１質量％未満であることが好ましい。
これら、導電性フィラーはチタネート系、アルミ系、シラン系等の表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。更に、溶融混練作業性を向上させるために造粒されたものを用いることも可能である。
これら、導電性フィラーはチタネート系、アルミ系、シラン系等の表面処理剤で表面処理を施されていてもよい。更に、溶融混練作業性を向上させるために造粒されたものを用いることも可能である。
【0097】
導電性フィラーの含有量は、用いる導電性フィラーの種類により異なるため、一概に規定はできないが、導電性、流動性、機械的強度等とのバランスの観点から、脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量部に対して、一般に、３質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は、強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。
また、かかる導電性フィラーは、十分な帯電防止性能を得る観点から、溶融押出物の表面固有抵抗値が１０８Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることが好ましく、１０６Ω／ｓｑｕａｒｅ以下であることがより好ましい。但し、前記導電性フィラーの添加は、強度、流動性の悪化を招きやすい。そのため、目標とする導電レベルが得られれば、前記導電性フィラーの含有量はできるだけ少ない方が望ましい。
【0098】
更に、脂肪族ポリアミド樹脂組成物には、必要に応じて、フェノール系、リン系等の酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、添加剤の添着剤、滑剤、無機充填剤、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、着色剤等を添加してもよい。
【0099】
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、エラストマー（ｂ）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度を［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）、前記エラストマー（ｂ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｙ］（質量％）、前記変性された含フッ素系重合体（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量を［Ｚ］（質量％）とした時、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］の値が２，９００未満であることが好ましく、３００以上２，９００未満であることがより好ましく、４００以上２０００以下であることがさらに好ましく、６００以上１７５０以下であることがさらに好ましい。［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］の値が上記範囲にあると、チューブ、ブロー成型品の外観、成形性の観点で優れている。
【0100】
［脂肪族ポリアミド樹脂組成物の製造方法］
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）とエラストマー（ｂ）と変性された含フッ素系重合体（ｃ）とその他の任意成分を混合する方法は、特に制限されず、従来から知られている各種の方法を採用することができる。例えば、三者をタンブラー及び／又はミキサーを用いて、脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）、エラストマー（ｂ）及び変性された含フッ素系重合体（ｃ）のペレット同士を前記の混合割合になるように均一にドライブレンドする方法、三者を必要に応じて添加される他の成分と共に、成形時に使用する濃度で予めドライブレンドし、溶融混練する方法、一部の成分を配合後、溶融混練し、更に残りの成分を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の成分を配合後、溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの成分を混合する方法等により製造することができる。ペレットとして、各成分を熱可塑性樹脂と混合したマスターバッチを使用することもできる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を使用して行うことができる。
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）とエラストマー（ｂ）と変性された含フッ素系重合体（ｃ）とその他の任意成分を混合する方法は、特に制限されず、従来から知られている各種の方法を採用することができる。例えば、三者をタンブラー及び／又はミキサーを用いて、脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）、エラストマー（ｂ）及び変性された含フッ素系重合体（ｃ）のペレット同士を前記の混合割合になるように均一にドライブレンドする方法、三者を必要に応じて添加される他の成分と共に、成形時に使用する濃度で予めドライブレンドし、溶融混練する方法、一部の成分を配合後、溶融混練し、更に残りの成分を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の成分を配合後、溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの成分を混合する方法等により製造することができる。ペレットとして、各成分を熱可塑性樹脂と混合したマスターバッチを使用することもできる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を使用して行うことができる。
【0101】
［脂肪族ポリアミド樹脂組成物の用途］
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、ブロー成形によるブロー成形品の製造に好適に用いることができる。さらには、押出成形による押出成形品の製造に好適に用いることができる。
脂肪族ポリアミド樹脂からブロー成形によりブロー成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。一般的には、通常のブロー成形機を用いパリソンを形成した後、ブロー成形を実施すればよい。パリソン形成時の好ましい樹脂温度は、脂肪族ポリアミド樹脂組成物の融点より１０℃から７０℃高い温度範囲で行うことが好ましい。
脂肪族ポリアミド樹脂組成物は、ブロー成形によるブロー成形品の製造に好適に用いることができる。さらには、押出成形による押出成形品の製造に好適に用いることができる。
脂肪族ポリアミド樹脂からブロー成形によりブロー成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。一般的には、通常のブロー成形機を用いパリソンを形成した後、ブロー成形を実施すればよい。パリソン形成時の好ましい樹脂温度は、脂肪族ポリアミド樹脂組成物の融点より１０℃から７０℃高い温度範囲で行うことが好ましい。
【0102】
脂肪族ポリアミド樹脂から押出成形により押出成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。
また、ポリエチレンなどのポリオレフィンや他の熱可塑性樹脂と共押出した後、ブロー成形を行い、多層構造体を得ることも可能である。その場合脂肪族ポリアミド樹脂組成物層とポリオレフィンなどの他の熱可塑性樹脂層の間に接着層を設けることも可能である。多層構造体の場合、本発明の脂肪族ポリアミド樹脂組成物は外層、内層のいずれにも使用し得る。
また、ポリエチレンなどのポリオレフィンや他の熱可塑性樹脂と共押出した後、ブロー成形を行い、多層構造体を得ることも可能である。その場合脂肪族ポリアミド樹脂組成物層とポリオレフィンなどの他の熱可塑性樹脂層の間に接着層を設けることも可能である。多層構造体の場合、本発明の脂肪族ポリアミド樹脂組成物は外層、内層のいずれにも使用し得る。
【0103】
ブロー成形によるブロー成形品及び押出成形による押出成形品としては、特に限定されないが、スポイラー、エアインテークダクト、インテークマニホールド、レゾネーター、燃料タンク、ガスタンク、作動油タンク、燃料フィラーチューブ、燃料デリバリーパイプ、その他各種ホース・チューブ・タンク類などの自動車部品、電動工具ハウジング、パイプ類などの機械部品を始め、タンク、チューブ、ホース、フィルム等の電気・電子部品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品等が挙げられ、中空成形品が好ましい。中空成形品としては、パイプ、チューブ、ホース及びタンクからなる群から選択される成形体が好ましい。
【実施例】
【0104】
以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。
【0105】
尚、実施例及び比較例における分析及び物性の測定方法、並びに実施例及び比較例に用いた材料を示す。
【0106】
脂肪族ポリアミド樹脂組成物の材料物性は以下の方法で測定した。
【0107】
[相対粘度]
ＪＩＳ Ｋ－６９２０に準拠した方法で、９６％硫酸中、ポリアミド濃度１％、温度２５℃の条件下で測定した。
ＪＩＳ Ｋ－６９２０に準拠した方法で、９６％硫酸中、ポリアミド濃度１％、温度２５℃の条件下で測定した。
【0108】
［流動性（ＭＦＲ）］
脂肪族ポリアミド樹脂組成物の流動性はＩＳＯ １１３３に準拠した方法で、測定温度は２８０℃、荷重は１０ｋｇの条件で測定を行った。
脂肪族ポリアミド樹脂組成物の流動性はＩＳＯ １１３３に準拠した方法で、測定温度は２８０℃、荷重は１０ｋｇの条件で測定を行った。
【0109】
［エラスマー重合体（ｂ）のカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］］
三つ口ナス型フラスコに所定量のエラストマー試料を入れ、トルエン１７０ｍＬに溶解し、更に、エタノールを３０ｍＬ加えて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定を行い、カルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度を求めた。
三つ口ナス型フラスコに所定量のエラストマー試料を入れ、トルエン１７０ｍＬに溶解し、更に、エタノールを３０ｍＬ加えて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定を行い、カルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度を求めた。
【0110】
（１） 押出成形性
以下の方法で測定した。
［チューブ成形安定性］
押出成形機の引き取りによるチューブの成形安定性について、以下の基準で評価した。
○：連続成形が可能であり、脈動も生じず安定して成形できる。
△：連続成形が可能であるが、僅かな脈動が生じる。
×：連続成形が不可能であり、脈動も生じる。
以下の方法で測定した。
［チューブ成形安定性］
押出成形機の引き取りによるチューブの成形安定性について、以下の基準で評価した。
○：連続成形が可能であり、脈動も生じず安定して成形できる。
△：連続成形が可能であるが、僅かな脈動が生じる。
×：連続成形が不可能であり、脈動も生じる。
【0111】
［外観（平滑性）］
押出成形後のチューブ外表面の平滑性について、円周方向に生じた縞模様（ビビリ跡）の有無を目視観察し、以下の基準で評価した。
○：チューブ外表面に縞模様（ビビリ跡）、突起等が肉眼で観察されない。
△：チューブ外表面に微小な縞模様（ビビリ跡）、突起等が肉眼で観察される。
×：チューブ外表面に大きな縞模様（ビビリ跡）、突起等が肉眼で観察される。
押出成形後のチューブ外表面の平滑性について、円周方向に生じた縞模様（ビビリ跡）の有無を目視観察し、以下の基準で評価した。
○：チューブ外表面に縞模様（ビビリ跡）、突起等が肉眼で観察されない。
△：チューブ外表面に微小な縞模様（ビビリ跡）、突起等が肉眼で観察される。
×：チューブ外表面に大きな縞模様（ビビリ跡）、突起等が肉眼で観察される。
【0112】
［樹脂圧力］
チューブの押出成形を行っている際の押出機の樹脂圧力を測定した。測定は、押出機に圧力計を取り付けその値を読み取った。圧力が低いと、装置への負担を軽減でき、安定して連続成形をすることができる。
チューブの押出成形を行っている際の押出機の樹脂圧力を測定した。測定は、押出機に圧力計を取り付けその値を読み取った。圧力が低いと、装置への負担を軽減でき、安定して連続成形をすることができる。
【0113】
（２）ブロー成形性
以下の方法で測定した。
[ブロー成形品表面性]
ブロー成形体の表面性について、成形体の内表面を目視観察、直接指で触れて確認し、以下の基準で評価した。
○：成形体の内表面に凹凸及びざらつきはない。
△：成形体の内表面に凹凸は無いが、ざらつきはある。
×：成形体の内表面に凹凸とざらつきがある。
以下の方法で測定した。
[ブロー成形品表面性]
ブロー成形体の表面性について、成形体の内表面を目視観察、直接指で触れて確認し、以下の基準で評価した。
○：成形体の内表面に凹凸及びざらつきはない。
△：成形体の内表面に凹凸は無いが、ざらつきはある。
×：成形体の内表面に凹凸とざらつきがある。
【0114】
[ドローダウン特性]
ブロー成形機より１ｍのパリソンを出した後、２秒後、５秒後のパリソン長を測定した。ドローダウン量が少ないほど、パリソン保持率が高く、ブロー成形性に優れるため、いずれの時間でも初期値からの変化が、絶対値で２０ｃｍ以下である場合、良好なドローダウン特性を有すると判断した。
ブロー成形機より１ｍのパリソンを出した後、２秒後、５秒後のパリソン長を測定した。ドローダウン量が少ないほど、パリソン保持率が高く、ブロー成形性に優れるため、いずれの時間でも初期値からの変化が、絶対値で２０ｃｍ以下である場合、良好なドローダウン特性を有すると判断した。
【0115】
［実施例及び比較例で用いた材料］
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）
ポリアミド６（ａ－１）：相対粘度４．１であるポリアミド６
ポリアミド６／１２（ａ－２）：ε－カプロラクタム８０質量％と１２－アミノドデカン酸２０質量％からなり、相対粘度３．９であるポリアミド６／１２
ポリアミド６／６６（ａ－３）：ε－カプロラクタム８５質量％とヘキサメチレンジアミンアジペート１５質量％からなり、相対粘度４．０であるポリアミド６／６６）
脂肪族ポリアミド樹脂（ａ）
ポリアミド６（ａ－１）：相対粘度４．１であるポリアミド６
ポリアミド６／１２（ａ－２）：ε－カプロラクタム８０質量％と１２－アミノドデカン酸２０質量％からなり、相対粘度３．９であるポリアミド６／１２
ポリアミド６／６６（ａ－３）：ε－カプロラクタム８５質量％とヘキサメチレンジアミンアジペート１５質量％からなり、相対粘度４．０であるポリアミド６／６６）
【0116】
エラストマー（ｂ）
エラストマー（ｂ－１）：タフマーＭＨ５０２０（三井化学（株）製、無水マレイン酸変性エチレン／ブテン共重合体、酸無水物濃度：１００μｅｑ／ｇ）
エラストマー（ｂ－２）：タフマーＭＨ５０４０（三井化学（株）製、無水マレイン酸変性エチレン／ブテン共重合体、酸無水物濃度：２００μｅｑ／ｇ）
エラストマー（ｂ－１）：タフマーＭＨ５０２０（三井化学（株）製、無水マレイン酸変性エチレン／ブテン共重合体、酸無水物濃度：１００μｅｑ／ｇ）
エラストマー（ｂ－２）：タフマーＭＨ５０４０（三井化学（株）製、無水マレイン酸変性エチレン／ブテン共重合体、酸無水物濃度：２００μｅｑ／ｇ）
【0117】
変性されたＰＴＦＥ（ｃ）
アクリル酸で変性されたＰＴＦＥ（c－１）：メタブレンＡ－３８００（三菱ケミカル（株）製、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン）
未変性のＰＴＦＥ（c－２）：Ｆｌｕｏｎ ＰＴＦＥ Ｌ１６９Ｅ（ＡＧＣ（株）製、ポリテトラフルオロエチレン）
アクリル酸で変性されたＰＴＦＥ（c－１）：メタブレンＡ－３８００（三菱ケミカル（株）製、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン）
未変性のＰＴＦＥ（c－２）：Ｆｌｕｏｎ ＰＴＦＥ Ｌ１６９Ｅ（ＡＧＣ（株）製、ポリテトラフルオロエチレン）
【0118】
［脂肪族ポリアミド樹脂組成物］
［実施例１］
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造
ポリアミド６（ａ－１）にエラストマー（ｂ－１）、変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）、酸化防止剤として、ビス[３－［３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル］プロパン酸]２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイルビス（２－メチルプロパン－２，１－ジイル）（住友化学（株）製、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ－８０）、酸化防止剤として、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）、リン系加工安定剤として３，９―ビス（２，６―ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（ＡＤＥＫＡ（株）、アデカスタブ ＰＥＰ－３６）、及び添加剤の添着剤としてポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート（丸菱油化工業（株）製、バルー ７２２０）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）コペリオン製、型式：ＺＳＫ シリンダー径３２ｍｍ Ｌ／Ｄ４８に供給し、シリンダ温度２４０℃から２５０℃、スクリュー回転４００ｒｐｍ、吐出量６０ｋｇ／ｈｒｓにて溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８７／１２／１（質量比）の合計１００質量部、酸化防止剤０．５質量部、リン系加工安定剤０．２５質量部、添着剤０．１質量部よりなるポリアミド６組成物（Ａ－１）ペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８６．３／１１．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１１．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，１９０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１７ｇ／１０ｍｉｎであった。
［実施例１］
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造
ポリアミド６（ａ－１）にエラストマー（ｂ－１）、変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）、酸化防止剤として、ビス[３－［３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル］プロパン酸]２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイルビス（２－メチルプロパン－２，１－ジイル）（住友化学（株）製、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ－８０）、酸化防止剤として、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）、リン系加工安定剤として３，９―ビス（２，６―ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（ＡＤＥＫＡ（株）、アデカスタブ ＰＥＰ－３６）、及び添加剤の添着剤としてポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート（丸菱油化工業（株）製、バルー ７２２０）をあらかじめ混合し、二軸溶融混練機（（株）コペリオン製、型式：ＺＳＫ シリンダー径３２ｍｍ Ｌ／Ｄ４８に供給し、シリンダ温度２４０℃から２５０℃、スクリュー回転４００ｒｐｍ、吐出量６０ｋｇ／ｈｒｓにて溶融混練し、溶融樹脂をストランド状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、真空乾燥して、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８７／１２／１（質量比）の合計１００質量部、酸化防止剤０．５質量部、リン系加工安定剤０．２５質量部、添着剤０．１質量部よりなるポリアミド６組成物（Ａ－１）ペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８６．３／１１．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１１．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，１９０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１７ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0119】
［実施例２］
ポリアミド６組成物（Ａ－２）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造においてエラストマー（ｂ－１）と変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の量を変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８４．５／１５／０．５（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－２）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．８／１４．９／０．５（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０．５質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、７４５となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－２）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１８ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－２）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造においてエラストマー（ｂ－１）と変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の量を変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８４．５／１５／０．５（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－２）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．８／１４．９／０．５（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０．５質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、７４５となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－２）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１８ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0120】
［実施例３］
ポリアミド６組成物（Ａ－３）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造においてエラストマー（ｂ－１）の量を変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８４／１５／１（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－３）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．３／１４．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，４９０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－３）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１５ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－３）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造においてエラストマー（ｂ－１）の量を変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８４／１５／１（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－３）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．３／１４．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，４９０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－３）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１５ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0121】
［実施例４］
ポリアミド６組成物（Ａ－４）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造においてエラストマー（ｂ－１）と変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の量を変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８２／１５／３（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－４）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８１．３／１４．９／３．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が３．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、４，４７０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－４）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、６ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－４）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造においてエラストマー（ｂ－１）と変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の量を変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８２／１５／３（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－４）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８１．３／１４．９／３．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が３．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、４，４７０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－４）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、６ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0122】
［実施例５］
ポリアミド６組成物（Ａ－５）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－２）の製造においてエラストマー（ｂ－１）をエラストマー（ｂ－２）へ変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－５）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．８／１４．９／０．５（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－２）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が２００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－２）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０．５質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，４９０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－５）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１１ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－５）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－２）の製造においてエラストマー（ｂ－１）をエラストマー（ｂ－２）へ変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－５）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．８／１４．９／０．５（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－２）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が２００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－２）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０．５質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，４９０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－５）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１１ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0123】
［実施例６］
ポリアミド６組成物（Ａ－６）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－３）の製造においてエラストマー（ｂ－１）をエラストマー（ｂ－２）へ変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－６）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．３／１４．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－２）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が２００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－２）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、２，９８０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－６）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、４ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－６）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－３）の製造においてエラストマー（ｂ－１）をエラストマー（ｂ－２）へ変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－６）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．３／１４．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－２）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が２００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－２）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、２，９８０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－６）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、４ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0124】
［実施例７］
ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－２）の製造において、ポリアミド６（ａ－１）をポリアミド６／１２（ａ－２）へ変更し、エラストマー（ｂ－１）の量を変更し、ポリアミド６／１２（ａ－２）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝７９．５／２０／０．５（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６／１２（ａ－２）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝７８．８／１９．８／０．５（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１９．８質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０．５質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、９９０となる。また、ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１３ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－２）の製造において、ポリアミド６（ａ－１）をポリアミド６／１２（ａ－２）へ変更し、エラストマー（ｂ－１）の量を変更し、ポリアミド６／１２（ａ－２）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝７９．５／２０／０．５（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６／１２（ａ－２）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝７８．８／１９．８／０．５（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１９．８質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０．５質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、９９０となる。また、ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１３ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0125】
［実施例８］
ポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－３）の製造において、ポリアミド６（ａ－１）をポリアミド６／６６（ａ－３）へ変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６／６６（ａ－３）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．３／１４．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，４９０となる。また、ポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、５ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－３）の製造において、ポリアミド６（ａ－１）をポリアミド６／６６（ａ－３）へ変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６／６６（ａ－３）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝８３．３／１４．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，４９０となる。また、ポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、５ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0126】
［比較例１］
ポリアミド６組成物（Ａ－９）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８８／１２（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－９）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８７．３／１１．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－９）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、２７ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－９）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８８／１２（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－９）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８７．３／１１．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－９）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、２７ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0127】
［比較例２］
ポリアミド６組成物（Ａ－１０）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－２）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８５／１５（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－１０）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８４．３／１４．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１０）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、２１ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－１０）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－２）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８５／１５（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－１０）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８４．３／１４．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１０）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、２１ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0128】
［比較例３］
ポリアミド６組成物（Ａ－１１）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－９）の製造においてエラストマー（ｂ－１）の量を変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８０／２０（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－１１）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝７９．３／１９．８（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１１）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１５ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－１１）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－９）の製造においてエラストマー（ｂ－１）の量を変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝８０／２０（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－１１）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）＝７９．３／１９．８（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１１）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１５ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0129】
［比較例４］
ポリアミド６組成物（Ａ－１２）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－９）の製造においてエラストマー（ｂ－１）をエラストマー（ｂ－２）へ変更し、（ｂ－２）の量に変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）＝９０／１０（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－１２）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）＝８９．２／９．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１２）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１７ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－１２）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－９）の製造においてエラストマー（ｂ－１）をエラストマー（ｂ－２）へ変更し、（ｂ－２）の量に変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）＝９０／１０（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－１２）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）＝８９．２／９．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１２）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、１７ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0130】
［比較例５］
ポリアミド６組成物（Ａ－１３）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１２）の製造においてエラストマー（ｂ－２）の量に変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）＝８５／１５（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－１３）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）＝８４．３／１４．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１３）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、４ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－１３）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１２）の製造においてエラストマー（ｂ－２）の量に変更し、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）＝８５／１５（質量比）とした以外は同様の方法にて、ポリアミド６組成物（Ａ－１３）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－２）＝８４．３／１４．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１３）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、４ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0131】
［比較例６］
ポリアミド６組成物（Ａ－１４）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造においてエラストマー（ｂ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝９９／１（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－１４）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝９８．２／１．０（質量％））。エラストマー（ｂ）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）及びエラストマー（ｂ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１４）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、２５ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－１４）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－１）の製造においてエラストマー（ｂ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝９９／１（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－１４）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）＝９８．２／１．０（質量％））。エラストマー（ｂ）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）及びエラストマー（ｂ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１４）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、２５ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0132】
［比較例７］
ポリアミド６／１２組成物（Ａ－１５）の製造
ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６／１２（ａ－２）／エラストマー（ｂ－１）＝８０／２０（質量比）のポリアミド６／１２組成物（Ａ－１５）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６／１２（ａ－２）／エラストマー（ｂ－１）＝７９．３／１９．８（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６／１２組成物（Ａ－１５）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、２３ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６／１２組成物（Ａ－１５）の製造
ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６／１２（ａ－２）／エラストマー（ｂ－１）＝８０／２０（質量比）のポリアミド６／１２組成物（Ａ－１５）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６／１２（ａ－２）／エラストマー（ｂ－１）＝７９．３／１９．８（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６／１２組成物（Ａ－１５）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、２３ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0133】
［比較例８］
ポリアミド６／６６組成物（Ａ－１６）の製造
ポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６／６６（ａ－３）／エラストマー（ｂ－１）＝８５／１５（質量比）のポリアミド６／６６組成物（Ａ－１６）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６／６６（ａ－３）／エラストマー（ｂ－１）＝８４．３／１４．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６／６６組成物（Ａ－１６）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、９ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６／６６組成物（Ａ－１６）の製造
ポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を用いない以外は同様の方法にて、ポリアミド６／６６（ａ－３）／エラストマー（ｂ－１）＝８５／１５（質量比）のポリアミド６／６６組成物（Ａ－１６）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６／６６（ａ－３）／エラストマー（ｂ－１）＝８４．３／１４．９（質量％））。変性されたＰＴＦＥ（ｃ）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が０質量％となるため、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、０となる。また、ポリアミド６／６６組成物（Ａ－１６）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、９ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0134】
［比較例９］
ポリアミド６組成物（Ａ－１７）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－３）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を未変性のＰＴＦＥ（ｃ－２）へ変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－２）＝８４／１５／１（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－１７）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－２）＝８３．３／１４．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－２）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，４９０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１７）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、７ｇ／１０ｍｉｎであった。
ポリアミド６組成物（Ａ－１７）の製造
ポリアミド６組成物（Ａ－３）の製造において変性されたＰＴＦＥ（ｃ－１）を未変性のＰＴＦＥ（ｃ－２）へ変更した以外は同様の方法にて、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－２）＝８４／１５／１（質量比）のポリアミド６組成物（Ａ－１７）のペレットを得た（組成物中、ポリアミド６（ａ－１）／エラストマー（ｂ－１）／変性されたＰＴＦＥ（ｃ－２）＝８３．３／１４．９／１．０（質量％））。この材料のエラストマー（ｂ－１）が有するカルボキシル基及び酸無水物基の合計濃度［Ｘ］（μｅｑ／ｇ）が１００μｅｑ／ｇ、前記エラストマー（ｂ－１）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｙ］（質量％）が１４．９質量％、前記変性されたＰＴＦＥ（ｃ－２）の脂肪族ポリアミド樹脂組成物１００質量％に対する含有量［Ｚ］（質量％）が１．０質量％となり、［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］は、１，４９０となる。また、ポリアミド６組成物（Ａ－１７）のＭＦＲ（２８０℃、１０ｋｇ）の値は、７ｇ／１０ｍｉｎであった。
【0135】
［チューブ押出成形］
ポリアミド６組成物（Ａ－１）から（Ａ－１７）を使用して、ＰＡＬ３２（マイルファー社製）単層チューブ成形機にて、管状体に成形した。ポリアミド６組成物（Ａ－１）から（Ａ－６）、（Ａ－９）から（Ａ－１４）、（Ａ－１７）とポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）、（Ａ－１６）は、押出成形機を２７０℃から３００℃に設定し、ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）、（Ａ－１５）は、押出成形機を２４０℃から２６０℃に設定し、成形を行った。
当該チューブ成形の結果を表１に示す。なお、表中の組成の単位は質量％であり、樹脂組成物全体を１００質量％とする。
ポリアミド６組成物（Ａ－１）から（Ａ－１７）を使用して、ＰＡＬ３２（マイルファー社製）単層チューブ成形機にて、管状体に成形した。ポリアミド６組成物（Ａ－１）から（Ａ－６）、（Ａ－９）から（Ａ－１４）、（Ａ－１７）とポリアミド６／６６組成物（Ａ－８）、（Ａ－１６）は、押出成形機を２７０℃から３００℃に設定し、ポリアミド６／１２組成物（Ａ－７）、（Ａ－１５）は、押出成形機を２４０℃から２６０℃に設定し、成形を行った。
当該チューブ成形の結果を表１に示す。なお、表中の組成の単位は質量％であり、樹脂組成物全体を１００質量％とする。
【0136】
【表1】
【0137】
実施例１から８と、比較例１から５、７、８との比較から明らかなように変性されたＰＴＦＥを含むことでチューブ成形安定性、成形体の外観が向上することが分かる。
実施例１と比較例１、実施例２から４と比較例２、実施例５から６と比較例５、実施例７と比較例７、実施例８と比較例８の比較から変性されたＰＴＦＥを添加することで押出成形機の樹脂圧力が低下していることが確認できる。変性されたＰＴＦＥを添加すると、ＭＦＲの値が下がることから樹脂の粘度は上がっているのにも関わらず、樹脂圧力が低下しており、そのため装置への負担が軽減でき、長時間成形や高速成形に適していると言える。
実施例３、６と比較例６の比較からは、エラストマー（ｂ）を含まない場合には、含んだ場合のようなチューブ成形安定性、成形体の外観の改善は見られなかった。
実施例３と比較例９の比較からは、変性されていないＰＴＦＥ（ｃ－２）を用いた場合には、変性されたＰＴＦＥを用いた場合のようなチューブ成形安定性、成形体の外観の向上、樹脂圧力の低下は確認できなかった。
実施例１と比較例１、実施例２から４と比較例２、実施例５から６と比較例５、実施例７と比較例７、実施例８と比較例８の比較から変性されたＰＴＦＥを添加することで押出成形機の樹脂圧力が低下していることが確認できる。変性されたＰＴＦＥを添加すると、ＭＦＲの値が下がることから樹脂の粘度は上がっているのにも関わらず、樹脂圧力が低下しており、そのため装置への負担が軽減でき、長時間成形や高速成形に適していると言える。
実施例３、６と比較例６の比較からは、エラストマー（ｂ）を含まない場合には、含んだ場合のようなチューブ成形安定性、成形体の外観の改善は見られなかった。
実施例３と比較例９の比較からは、変性されていないＰＴＦＥ（ｃ－２）を用いた場合には、変性されたＰＴＦＥを用いた場合のようなチューブ成形安定性、成形体の外観の向上、樹脂圧力の低下は確認できなかった。
【0138】
［ブロー成形］
株式会社プラコー製のブロー成形機ＤＡ－５０型アキュームヘッド付きを用いてブロー成形性を確認した。測定条件は、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数４０ｒｐｍ、ダイ口径５０ｍｍ、円筒状３リットルボトル金型、金型温度６０℃にて成形品を取得した。
当該ブロー成形の結果を表２に示す。なお、表中の組成の単位は質量％であり、樹脂組成物全体を１００質量％とする。
株式会社プラコー製のブロー成形機ＤＡ－５０型アキュームヘッド付きを用いてブロー成形性を確認した。測定条件は、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数４０ｒｐｍ、ダイ口径５０ｍｍ、円筒状３リットルボトル金型、金型温度６０℃にて成形品を取得した。
当該ブロー成形の結果を表２に示す。なお、表中の組成の単位は質量％であり、樹脂組成物全体を１００質量％とする。
【0139】
【表2】
【0140】
実施例１から８からいずれもドローダウン特性が２、５秒後のいずれの時間でも２０ｃｍ以下となっており、良好であった。特に［Ｘ］×［Ｙ］×［Ｚ］が２，９００未満の範囲内にある実施例１から３、５、７から８ではブロー成形品の表面性も良好であった。