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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-05
(45)【発行日】2024-01-16
(54)【発明の名称】排気ガス浄化用触媒
(51)【国際特許分類】
B01J 35/57 20240101AFI20240109BHJP
B01D 53/94 20060101ALI20240109BHJP
B01J 23/63 20060101ALI20240109BHJP
B01J 35/60 20240101ALI20240109BHJP
C04B 41/85 20060101ALI20240109BHJP
C04B 41/90 20060101ALI20240109BHJP
F01N 3/10 20060101ALI20240109BHJP
F01N 3/28 20060101ALI20240109BHJP
【ＦＩ】
B01J35/04 301F
B01D53/94 222
B01D53/94 245
B01D53/94 280
B01J23/63 A ZAB
B01J35/10 301H
C04B41/85 D
C04B41/90 B
F01N3/10 A
F01N3/28 301P
【請求項の数】
22
(21)【出願番号】P 2020050679
(22)【出願日】2020-03-23
(65)【公開番号】P2021146306
(43)【公開日】2021-09-27
【審査請求日】2023-01-12
(73)【特許権者】
【識別番号】000220804
【氏名又は名称】東京濾器株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】000005348
【氏名又は名称】株式会社ＳＵＢＡＲＵ
(74)【代理人】
【識別番号】110000176
【氏名又は名称】弁理士法人一色国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】川本 智彦
(72)【発明者】
【氏名】黒田 拓海
(72)【発明者】
【氏名】寺島 進之介
(72)【発明者】
【氏名】丹 功
(72)【発明者】
【氏名】永井 亮
(72)【発明者】
【氏名】稲葉 菜海
【審査官】森坂 英昭
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－２２３８４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－２１７５９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－３２６００１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１６４８９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１８０２３５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ０１Ｊ ２１／００ － ３８／７４
Ｂ０１Ｄ ５３／９４
Ｃ０４Ｂ ４１／８５
Ｃ０４Ｂ ４１／９０
Ｆ０１Ｎ ３／００ － ３／３８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
（Ｂ）Ａｌ２Ｏ３、（Ｃ）Ｌａ２Ｏ３、（Ｄ）ＣｅＯ２、（Ｅ）ＺｒＯ２（Ｆ）Ｎｄ２Ｏ３ 、及び（Ｇ）Ｙ ２ Ｏ ３ を含む前記活性金属の担体と、
を含み、
前記表面側の層の前記活性金属（Ａ）が、Ｐｄからなり、
前記表面側の層の前記担体が、前記ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
（Ｂ）６０ｇ以上７０ｇ以下のＡｌ ２ Ｏ ３ 、（Ｃ）０．５ｇ以上４ｇ以下のＬａ ２ Ｏ ３ 、（Ｄ）７ｇ以上１２ｇ以下のＣｅＯ ２ 、（Ｅ）３０ｇ以上４０ｇ以下のＺｒＯ ２ 、及び（Ｆ）４ｇ以上６ｇ以下のＮｄ ２ Ｏ ３ を含み、
前記内面側の層の前記活性金属（Ａ）が、Ｒｈからなり、
前記内面側の層の前記担体が、前記ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
（Ｂ）６０ｇ以上７０ｇ以下のＡｌ ２ Ｏ ３ 、（Ｃ）３ｇ以上５ｇ以下のＬａ ２ Ｏ ３ 、（Ｄ）３ｇ以上１３ｇ以下のＣｅＯ ２ 、（Ｅ）３５ｇ以上４５ｇ以下のＺｒＯ ２ 、（Ｆ）１．５ｇ以上２．５ｇ以下のＮｄ ２ Ｏ ３ 、及び（Ｇ）２ｇ以上３ｇ以下のＹ ２ Ｏ ３ を含む、
排気ガス浄化用触媒。
【請求項2】
前記触媒組成物中の前記担体の表面に、前記活性金属が担持されている、請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項3】
前記表面側の層の前記担体の表面に、前記活性金属であるＰｄが担持されており、前記内面側の層の前記担体の表面に、前記活性金属であるＲｈが担持されている、請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項4】
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ ２ 、ＺｒＯ ２ 、及びＮｄ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（１）；
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、及びＬａ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（２）；及び
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、Ｌａ ２ Ｏ ３ 及びＺｒＯ ２ からなる多結晶体（３）
を含み、
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（２）のＢＥＴ比表面積が１９０ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小１．２ｎｍ～最大４．９ｎｍであり、そして
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍである、
排気ガス浄化用触媒。
【請求項5】
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（２）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（３）が含まれている、
請求項４に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項6】
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ
２
：ＺｒＯ
２
：Ｎｄ
２
Ｏ
３
＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（２）の組成は重量比でＡｌ ２ Ｏ ３ ：Ｌａ ２ Ｏ ３ ＝９４：６であり、
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ ２ Ｏ ３ ：Ｌａ ２ Ｏ ３ ：ＺｒＯ ２ ＝７７：３：２０である、
請求項４～５のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項7】
前記多結晶体（１）、多結晶体（２）及び多結晶体（３）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、請求項４～６のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項8】
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ ２ 、ＺｒＯ ２ 、及びＮｄ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（１）；
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、及びＬａ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（４）；及び
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、Ｌａ ２ Ｏ ３ 及びＺｒＯ ２ からなる多結晶体（３）
を含み、
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（４）のＢＥＴ比表面積が１２０ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであり、そして
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍである、
排気ガス浄化用触媒。
【請求項9】
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（４）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（３）が含まれている、
請求項８に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項10】
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ
２
：ＺｒＯ
２
：Ｎｄ
２
Ｏ
３
＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（４）の組成は重量比でＡｌ ２ Ｏ ３ ：Ｌａ ２ Ｏ ３ ＝９９：１であり、そして
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ ２ Ｏ ３ ：Ｌａ ２ Ｏ ３ ：ＺｒＯ ２ ＝７７：３：２０である、
請求項８～９に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項11】
前記多結晶体（１）、多結晶体（３）及び多結晶体（４）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、請求項８～１０のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項12】
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ ２ 、ＺｒＯ ２ 、及びＮｄ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（１）；
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、及びＬａ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（４）；
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、Ｌａ ２ Ｏ ３ 及びＺｒＯ ２ からなる多結晶体（３）；及び
Ｌａ ２ Ｏ ３ 、ＣｅＯ ２ 、ＺｒＯ ２ 、Ｎｄ ２ Ｏ ３ 及びＹ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（５）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
【請求項13】
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（４）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（３）及び多結晶体（５）が含まれている、
請求項１２に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項14】
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ
２
／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（４）のＢＥＴ比表面積が１２０ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであり、
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍであり、そして
前記多結晶体（５）のＢＥＴ比表面積が５１ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小９．９ｎｍ～最大１３．５ｎｍである、請求項１２又は１３に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項15】
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ
２
：ＺｒＯ
２
：Ｎｄ
２
Ｏ
３
＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（４）の組成は重量比でＡｌ ２ Ｏ ３ ：Ｌａ ２ Ｏ ３ ＝９９：１であり、
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ ２ Ｏ ３ ：Ｌａ ２ Ｏ ３ ：ＺｒＯ ２ ＝７７：３：２０であり、そして
前記多結晶体（５）の組成は重量比でＬａ ２ Ｏ ３ ：ＣｅＯ ２ ：ＺｒＯ ２ ：Ｎｄ ２ Ｏ ３ ：Ｙ ２ Ｏ ３ ＝５：１０：７２：５：８である、
請求項１２～１４のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項16】
前記多結晶体（１）、多結晶体（３）、多結晶体（４）及び多結晶体（５）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、請求項１２～１５のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項17】
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ ２ 、ＺｒＯ ２ 、及びＮｄ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（１）；
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、及びＬａ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（４）；
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、Ｌａ ２ Ｏ ３ 及びＺｒＯ ２ からなる多結晶体（３）；及び
Ｌａ ２ Ｏ ３ 、ＣｅＯ ２ 、ＺｒＯ ２ 、Ｎｄ ２ Ｏ ３ 及びＹ ２ Ｏ ３ からなる多結晶体（６）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
【請求項18】
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（４）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（３）及び多結晶体（６）が含まれている、
請求項１７に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項19】
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ
２
／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（４）のＢＥＴ比表面積が１２０ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであり、
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍであり、そして
前記多結晶体（６）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ ２ ／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小７．３～最大１３．４ｎｍである、請求項１７又は１８に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項20】
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ
２
：ＺｒＯ
２
：Ｎｄ
２
Ｏ
３
＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（４）の組成は重量比でＡｌ ２ Ｏ ３ ：Ｌａ ２ Ｏ ３ ＝９９：１であり、
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ ２ Ｏ ３ ：Ｌａ ２ Ｏ ３ ：ＺｒＯ ２ ＝７７：３：２０であり、そして
前記多結晶体（６）の組成は重量比でＬａ ２ Ｏ ３ ：ＣｅＯ ２ ：ＺｒＯ ２ ：Ｎｄ ２ Ｏ ３ ：Ｙ ２ Ｏ ３ ＝５：３５：４７：５：８である、
請求項１７～１９のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項21】
前記多結晶体（１）、多結晶体（３）、多結晶体（４）及び多結晶体（６）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、請求項１７～２０のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項22】
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
（Ｂ）Ａｌ ２ Ｏ ３ 、（Ｃ）Ｌａ ２ Ｏ ３ 、（Ｄ）ＣｅＯ ２ 、（Ｅ）ＺｒＯ ２ 及び（Ｆ）Ｎｄ ２ Ｏ ３ を含む前記活性金属の担体と、
を含み、
以下の条件に示す耐久試験後のＢＥＴ比表面積の変化率が４０％以上であり、耐久試験後のＢＥＴ比表面積が２２ｍ ２ ／ｇ以上である、
排気ガス浄化用触媒。
（耐久試験の条件）
９４０℃～９６０℃の排気ガスにストイキ雰囲気１５６秒、リーン雰囲気５秒、リッチ雰囲気３０秒を１サイクルとする条件下で３００時間接触させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は排気ガス浄化用触媒に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車などの内燃機関から排出される排気ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）などの有害物質が多く含まれており、これらを浄化するために様々な排気ガス浄化技術が開発されている。その１つとして、排気ガス流路中に設置して排気ガスを浄化する排気ガス浄化用触媒が存在する。とりわけ、ＨＣ及びＣＯの酸化反応とＮＯｘの還元反応を同時に行い、無害化する触媒である三元触媒の研究開発は盛んにおこなわれているが、いまだ改良の余地がある（特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１８－１０３０８８号公報
【文献】特開２００６－１５９０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、熱耐久性にすぐれた排気ガス浄化用触媒を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0005】
三元触媒は、通常、排出ガス分子が効率良く反応するための大きな表面積を有するアルミナ担体；触媒反応を助け、酸素過剰 (リーン) 時には酸素を材料内に取り込み、酸素不足 (リッチ) 時には酸素を材料内から放出する酸素吸蔵放出特性を有するセリア化合物などの触媒；及びこれら触媒の上に高分散に配置される白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）など貴金属活性成分により構成されているが、最高温度が９００℃を越えるような高温条件下で長期間使用されるため、高い耐久性が求められる。
熱劣化は、高温条件下で、アルミナ、セリア材などのセラミック粒子が熱により凝集するとともに、粒子上の貴金属が凝集するため、排出ガスとの反応面積が小さくなり、浄化性能が低下する現象である。そのため、三元触媒の研究開発においては、高温でのモデル実験系による評価テストにより、その凝集の度合（すなわち比表面積の変化）に注目してその性能が評価されることが多かった。
しかしながら、実エンジンの運転条件では、温度、雰囲気ともに激しく変化するため，モデル系では把握できない様々な現象が複合して起こることが予想され、また燃料・潤滑油に含まれる成分（Ｓ，Ｐなど）による被毒劣化の影響もある。
本発明者らは鋭意研究の結果、実エンジンの運転条件において、優れた排ガス浄化能を有する排気ガス浄化用触媒を開発した。
熱劣化は、高温条件下で、アルミナ、セリア材などのセラミック粒子が熱により凝集するとともに、粒子上の貴金属が凝集するため、排出ガスとの反応面積が小さくなり、浄化性能が低下する現象である。そのため、三元触媒の研究開発においては、高温でのモデル実験系による評価テストにより、その凝集の度合（すなわち比表面積の変化）に注目してその性能が評価されることが多かった。
しかしながら、実エンジンの運転条件では、温度、雰囲気ともに激しく変化するため，モデル系では把握できない様々な現象が複合して起こることが予想され、また燃料・潤滑油に含まれる成分（Ｓ，Ｐなど）による被毒劣化の影響もある。
本発明者らは鋭意研究の結果、実エンジンの運転条件において、優れた排ガス浄化能を有する排気ガス浄化用触媒を開発した。
【0006】
本発明は以下の態様を含む：
[１]
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
（Ｂ）Ａｌ2Ｏ3、（Ｃ）Ｌａ2Ｏ3、（Ｄ）ＣｅＯ2、（Ｅ）ＺｒＯ2及び（Ｆ）Ｎｄ2Ｏ3を含む前記活性金属の担体と、
を含む
排気ガス浄化用触媒。
[２]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであるか、または
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄである、
[１]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[３]
前記内側の層の前記担体が、（Ｇ）Ｙ2Ｏ3をさらに含む、
[２]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[４]
前記表面側の層の前記活性金属（Ａ）が、Ｐｄからなり、
前記表面側の層の前記担体が、前記ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
（Ｂ）６０ｇ以上７０ｇ以下のＡｌ2Ｏ3、（Ｃ）０．５ｇ以上４ｇ以下のＬａ2Ｏ3、（Ｄ）７ｇ以上１２ｇ以下のＣｅＯ2、（Ｅ）３０ｇ以上４０ｇ以下のＺｒＯ2、及び（Ｆ）４ｇ以上６ｇ以下のＮｄ2Ｏ3を含み、
前記内面側の層の前記活性金属（Ａ）が、Ｒｈからなり、
前記内面側の層の前記担体が、前記ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
（Ｂ）６０ｇ以上７０ｇ以下のＡｌ2Ｏ3、（Ｃ）３ｇ以上５ｇ以下のＬａ2Ｏ3、（Ｄ）３ｇ以上１３ｇ以下のＣｅＯ2、（Ｅ）３５ｇ以上４５ｇ以下のＺｒＯ２、（Ｆ）１．５
ｇ以上２．５ｇ以下のＮｄ2Ｏ3、及び（Ｇ）２ｇ以上３ｇ以下のＹ2Ｏ3を含む、
[３]に記載の排気ガス浄化触媒。
[５]
前記触媒組成物中の前記担体の表面に、前記活性金属が担持されている、[１]
に記載の排気ガス浄化用触媒。
[６]
前記表面側の層の前記担体の表面に、前記活性金属であるＰｄが担持されており、前記内側の層の前記担体の表面に、前記活性金属であるＲｈが担持されている、[２] ～[４]
のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１]
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
（Ｂ）Ａｌ2Ｏ3、（Ｃ）Ｌａ2Ｏ3、（Ｄ）ＣｅＯ2、（Ｅ）ＺｒＯ2及び（Ｆ）Ｎｄ2Ｏ3を含む前記活性金属の担体と、
を含む
排気ガス浄化用触媒。
[２]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであるか、または
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄである、
[１]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[３]
前記内側の層の前記担体が、（Ｇ）Ｙ2Ｏ3をさらに含む、
[２]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[４]
前記表面側の層の前記活性金属（Ａ）が、Ｐｄからなり、
前記表面側の層の前記担体が、前記ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
（Ｂ）６０ｇ以上７０ｇ以下のＡｌ2Ｏ3、（Ｃ）０．５ｇ以上４ｇ以下のＬａ2Ｏ3、（Ｄ）７ｇ以上１２ｇ以下のＣｅＯ2、（Ｅ）３０ｇ以上４０ｇ以下のＺｒＯ2、及び（Ｆ）４ｇ以上６ｇ以下のＮｄ2Ｏ3を含み、
前記内面側の層の前記活性金属（Ａ）が、Ｒｈからなり、
前記内面側の層の前記担体が、前記ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
（Ｂ）６０ｇ以上７０ｇ以下のＡｌ2Ｏ3、（Ｃ）３ｇ以上５ｇ以下のＬａ2Ｏ3、（Ｄ）３ｇ以上１３ｇ以下のＣｅＯ2、（Ｅ）３５ｇ以上４５ｇ以下のＺｒＯ２、（Ｆ）１．５
ｇ以上２．５ｇ以下のＮｄ2Ｏ3、及び（Ｇ）２ｇ以上３ｇ以下のＹ2Ｏ3を含む、
[３]に記載の排気ガス浄化触媒。
[５]
前記触媒組成物中の前記担体の表面に、前記活性金属が担持されている、[１]
に記載の排気ガス浄化用触媒。
[６]
前記表面側の層の前記担体の表面に、前記活性金属であるＰｄが担持されており、前記内側の層の前記担体の表面に、前記活性金属であるＲｈが担持されている、[２] ～[４]
のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【0007】
[７]
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（２）；及び
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
[８]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（２）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（３）が含まれている、
[７]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[９]
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（２）のＢＥＴ比表面積が１９０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小１．２ｎｍ～最大４．９ｎｍであり、そして
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍである、
[７]又は[８]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１０]
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（２）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９４：６であり、そして
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０
である、
[７]～[９]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１１]
前記多結晶体（１）、多結晶体（２）及び多結晶体（３）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、[７]～[１０]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（２）；及び
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
[８]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（２）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（３）が含まれている、
[７]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[９]
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（２）のＢＥＴ比表面積が１９０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小１．２ｎｍ～最大４．９ｎｍであり、そして
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍである、
[７]又は[８]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１０]
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（２）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９４：６であり、そして
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０
である、
[７]～[９]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１１]
前記多結晶体（１）、多結晶体（２）及び多結晶体（３）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、[７]～[１０]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【0008】
[１２]
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（４）；及び
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
[１３]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（４）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（３）が含まれている、
[１２]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１４]
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（４）のＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであり、そして
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍである、
[１２]又は[１３]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１５]
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０
であり、
前記多結晶体（４）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９９：１であり、そして
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０
である、
[１２]～[１４]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１６]
前記多結晶体（１）、多結晶体（３）及び多結晶体（４）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、[１２]～[１５] のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（４）；及び
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
[１３]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（４）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（３）が含まれている、
[１２]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１４]
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（４）のＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであり、そして
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍである、
[１２]又は[１３]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１５]
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０
であり、
前記多結晶体（４）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９９：１であり、そして
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０
である、
[１２]～[１４]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１６]
前記多結晶体（１）、多結晶体（３）及び多結晶体（４）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、[１２]～[１５] のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【0009】
[１７]
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（４）；
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）；及び
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体（５）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
[１８]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（４）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（３）及び多結晶体（５）が含まれている、
[１７]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１９]
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（４）のＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであり、
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍであり、そして
前記多結晶体（５）のＢＥＴ比表面積が５１ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
９．９ｎｍ～最大１３．５ｎｍである、[１７]又は[１８]に記載の排気ガス浄化用触媒。[２０]
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（４）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９９：１であり、
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０
であり、そして
前記多結晶体（５）の組成は重量比でＬａ2Ｏ3：ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3：Ｙ2Ｏ3＝５：１０：７２：５：８である、
[１７]～[１９]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
[２１]
前記多結晶体（１）、多結晶体（３）、多結晶体（４）及び多結晶体（５）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、[１７]～[２０]のいずれか一項に記載の排気ガス
浄化用触媒。
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（４）；
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）；及び
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体（５）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
[１８]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（４）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（３）及び多結晶体（５）が含まれている、
[１７]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[１９]
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（４）のＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであり、
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍであり、そして
前記多結晶体（５）のＢＥＴ比表面積が５１ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
９．９ｎｍ～最大１３．５ｎｍである、[１７]又は[１８]に記載の排気ガス浄化用触媒。[２０]
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（４）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９９：１であり、
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０
であり、そして
前記多結晶体（５）の組成は重量比でＬａ2Ｏ3：ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3：Ｙ2Ｏ3＝５：１０：７２：５：８である、
[１７]～[１９]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
[２１]
前記多結晶体（１）、多結晶体（３）、多結晶体（４）及び多結晶体（５）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、[１７]～[２０]のいずれか一項に記載の排気ガス
浄化用触媒。
【0010】
[２２]
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（４）；
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）；及び
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体（６）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
[２３]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（４）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（３）及び多結晶体（６）が含まれている、
[２２]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[２４]
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（４）のＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであり、
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍであり、そして
前記多結晶体（６）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
７．３～最大１３．４ｎｍである、［２２］又は［２３］に記載の排気ガス浄化用触媒。[２５]
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（４）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９９：１であり、
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０
であり、そして
前記多結晶体（６）の組成は重量比でＬａ2Ｏ3：ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3：Ｙ2Ｏ3＝５：３５：４７：５：８である、
[２２]～[２４]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
[２６]
前記多結晶体（１）、多結晶体（３）、多結晶体（４）及び多結晶体（６）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、[２２]～[２５]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
前記活性金属の担体として
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（４）；
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）；及び
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体（６）
を含む、排気ガス浄化用触媒。
[２３]
前記触媒組成物が、前記排気ガス浄化用触媒の表面側と内面側の２層で前記ハニカム型構造体に被覆されており、
前記表面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＰｄであり、前記内面側の層に含まれる活性金属（Ａ）がＲｈであり、
前記表面側の層には、前記多結晶体（１）及び多結晶体（４）が含まれ、
前記内面側の層には、前記多結晶体（３）及び多結晶体（６）が含まれている、
[２２]に記載の排気ガス浄化用触媒。
[２４]
前記多結晶体（１）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであり、
前記多結晶体（４）のＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであり、
前記多結晶体（３）のＢＥＴ比表面積が１４９ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最
小３．２ｎｍ～最大６．２８ｎｍであり、そして
前記多結晶体（６）のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下で、結晶子径のピークが最小
７．３～最大１３．４ｎｍである、［２２］又は［２３］に記載の排気ガス浄化用触媒。[２５]
前記多結晶体（１）の組成は重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０であり、
前記多結晶体（４）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９９：１であり、
前記多結晶体（３）の組成は重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０
であり、そして
前記多結晶体（６）の組成は重量比でＬａ2Ｏ3：ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3：Ｙ2Ｏ3＝５：３５：４７：５：８である、
[２２]～[２４]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
[２６]
前記多結晶体（１）、多結晶体（３）、多結晶体（４）及び多結晶体（６）の各々の表面に、前記活性金属が担持されている、[２２]～[２５]のいずれか一項に記載の排気ガス浄化用触媒。
【0011】
[２７]
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
（Ｂ）Ａｌ2Ｏ3、（Ｃ）Ｌａ2Ｏ3、（Ｄ）ＣｅＯ2、（Ｅ）ＺｒＯ2及び（Ｆ）Ｎｄ2Ｏ3を含む前記活性金属の担体と、
を含み、
耐久試験後のＢＥＴ比表面積の変化率が４０％以上であり、耐久試験後のＢＥＴ比表面積が２２ｍ2／ｇ以上である、
排気ガス浄化用触媒。
ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、
前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、
前記触媒組成物は、
（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、
（Ｂ）Ａｌ2Ｏ3、（Ｃ）Ｌａ2Ｏ3、（Ｄ）ＣｅＯ2、（Ｅ）ＺｒＯ2及び（Ｆ）Ｎｄ2Ｏ3を含む前記活性金属の担体と、
を含み、
耐久試験後のＢＥＴ比表面積の変化率が４０％以上であり、耐久試験後のＢＥＴ比表面積が２２ｍ2／ｇ以上である、
排気ガス浄化用触媒。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の好ましい実施の形態につき、添付図面を用いて詳細に説明するが、必ずしもこれに限定するわけではない。なお、本発明の目的、特徴、利点、及びそのアイデアは、本明細書の記載により、当業者には明らかであり、本明細書の記載から、当業者であれば、容易に本発明を再現できる。以下に記載された発明の実施の形態及び具体的な実施例などは、本発明の好ましい実施態様を示すものであり、例示又は説明のために示されているのであって、本発明をそれらに限定するものではない。本明細書で開示されている本発明の意図並びに範囲内で、本明細書の記載に基づき、様々な改変並びに修飾ができることは、当業者にとって明らかである。
【0014】
本発明において、ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたりのｇ数、ＢＥＴ比表面積（ｍ2／ｇ）、結晶子径（ｎｍ）及び重量比（無単位）は、測定誤差を鑑み、特に限定しなけ
れば、請求項においては、その数値の±５％の値を許容するものとし、たとえば「６０ｇ以上７０ｇ以下」と請求項にある場合は、「６０±３ｇ以上７０±３．５ｇ以下」、すなわち、「５７ｇ以上７３．５ｇ以下」を含むものとする。
れば、請求項においては、その数値の±５％の値を許容するものとし、たとえば「６０ｇ以上７０ｇ以下」と請求項にある場合は、「６０±３ｇ以上７０±３．５ｇ以下」、すなわち、「５７ｇ以上７３．５ｇ以下」を含むものとする。
【0015】
＝＝排気ガス浄化用触媒＝＝
本発明の一実施態様は、ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、前記触媒組成物は、（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、（Ｂ）Ａｌ2Ｏ3、（Ｃ）Ｌａ2Ｏ3、（Ｄ）ＣｅＯ2、（Ｅ）ＺｒＯ2及び（Ｆ）Ｎｄ2Ｏ3を含む前記活性金属の担体と、を含む排気ガス浄化用触媒である。
本発明の一実施態様は、ハニカム型構造体を有する排気ガス浄化用触媒であって、前記ハニカム型構造体は、触媒組成物によって、１または複数の層で被覆されており、前記触媒組成物は、（Ａ）Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属と、（Ｂ）Ａｌ2Ｏ3、（Ｃ）Ｌａ2Ｏ3、（Ｄ）ＣｅＯ2、（Ｅ）ＺｒＯ2及び（Ｆ）Ｎｄ2Ｏ3を含む前記活性金属の担体と、を含む排気ガス浄化用触媒である。
【0016】
ハニカム型構造体は、高い耐熱性を有し、セルの断面形状が四角セル又は六角セル化したハニカム構造体が好ましく、その素材はセラミックが好ましい。
【0017】
Ｐｄ及び／又はＲｈからなる活性金属は、ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、各々０．５ｇ、１ｇ、２ｇ、３ｇ、４ｇ、５ｇ、６ｇ、７ｇ、８ｇ、９ｇ、１０ｇ、１１ｇ、１２ｇ、１３ｇ、１４ｇ又は１５ｇ以上含まれることが好ましく、各々２０ｇ以下、１８ｇ以下又は１７ｇ以下含まれることが好ましい。
活性金属は、硝酸塩などの形で添加され、焼成することにより、金属原子となり、排気ガス浄化用触媒内に含まれることが好ましい。
活性金属は、硝酸塩などの形で添加され、焼成することにより、金属原子となり、排気ガス浄化用触媒内に含まれることが好ましい。
【0018】
活性金属の担体は、（Ｂ）Ａｌ2Ｏ3、（Ｃ）Ｌａ2Ｏ3、（Ｄ）ＣｅＯ2、（Ｅ）ＺｒＯ2
及び（Ｆ）Ｎｄ2Ｏ3を含み、さらに（Ｇ）Ｙ2Ｏ3を含んでもよい。
触媒組成物が１層で形成されている場合、ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
Ａｌ2Ｏ3は、１１０ｇ、１１５ｇ、１２０ｇ、１２１ｇ、１２２ｇ，１２３ｇ又は１２４ｇ以上含まれることが好ましく；１４０ｇ、１３５ｇ、１３０ｇ、１２９ｇ、１２８ｇ、１２７ｇ、１２６ｇ又は１２５ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｌａ2Ｏ3は、２ｇ、２．５ｇ、３ｇ、３．５ｇ又は４ｇ以上含まれることが好ましく；６．５ｇ、６．０ｇ、５．５ｇ、５．０ｇ、４．５ｇ又は４ｇ以下含まれることが好ましく；
ＣｅＯ2は、１３ｇ、１４ｇ、１５ｇ、１６ｇ、１７ｇ、１８ｇ、１９ｇ、２０ｇ、２
１ｇ、２２ｇ又は２３ｇ以上含まれることが好ましく；２５ｇ、２４ｇ、２３ｇ、２２ｇ、２１ｇ、２０ｇ、１９ｇ、１８ｇ、１７ｇ、１６ｇ又は１５ｇ以下含まれることが好ましく；
ＺｒＯ2は、５５ｇ、５６ｇ、５７ｇ、５８ｇ、５９ｇ、６０ｇ、６１ｇ、６２ｇ、６
３ｇ、６４ｇ又は６５ｇ以上含まれることが好ましく；１００ｇ以下、９０ｇ、８９ｇ、８８ｇ、８７ｇ、８６ｇ、８５ｇ、８４ｇ、８３ｇ、８２ｇ、８１ｇ又は８０ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｎｄ2Ｏ3は、５．５ｇ以上、６．０ｇ以上又は６．５ｇ以上含まれることが好ましく；８．０ｇ以下、７．５ｇ以下又は７．０ｇ以下含まれることが好ましい。
さらに、Ｙ2Ｏ3を含む場合、Ｙ2Ｏ3は、１．５ｇ以上、２．０ｇ以上又は２．５ｇ以上含まれることが好ましく；４ｇ以下、３．５ｇ以下又は３．０ｇ以下含まれることが好ましい。
及び（Ｆ）Ｎｄ2Ｏ3を含み、さらに（Ｇ）Ｙ2Ｏ3を含んでもよい。
触媒組成物が１層で形成されている場合、ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
Ａｌ2Ｏ3は、１１０ｇ、１１５ｇ、１２０ｇ、１２１ｇ、１２２ｇ，１２３ｇ又は１２４ｇ以上含まれることが好ましく；１４０ｇ、１３５ｇ、１３０ｇ、１２９ｇ、１２８ｇ、１２７ｇ、１２６ｇ又は１２５ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｌａ2Ｏ3は、２ｇ、２．５ｇ、３ｇ、３．５ｇ又は４ｇ以上含まれることが好ましく；６．５ｇ、６．０ｇ、５．５ｇ、５．０ｇ、４．５ｇ又は４ｇ以下含まれることが好ましく；
ＣｅＯ2は、１３ｇ、１４ｇ、１５ｇ、１６ｇ、１７ｇ、１８ｇ、１９ｇ、２０ｇ、２
１ｇ、２２ｇ又は２３ｇ以上含まれることが好ましく；２５ｇ、２４ｇ、２３ｇ、２２ｇ、２１ｇ、２０ｇ、１９ｇ、１８ｇ、１７ｇ、１６ｇ又は１５ｇ以下含まれることが好ましく；
ＺｒＯ2は、５５ｇ、５６ｇ、５７ｇ、５８ｇ、５９ｇ、６０ｇ、６１ｇ、６２ｇ、６
３ｇ、６４ｇ又は６５ｇ以上含まれることが好ましく；１００ｇ以下、９０ｇ、８９ｇ、８８ｇ、８７ｇ、８６ｇ、８５ｇ、８４ｇ、８３ｇ、８２ｇ、８１ｇ又は８０ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｎｄ2Ｏ3は、５．５ｇ以上、６．０ｇ以上又は６．５ｇ以上含まれることが好ましく；８．０ｇ以下、７．５ｇ以下又は７．０ｇ以下含まれることが好ましい。
さらに、Ｙ2Ｏ3を含む場合、Ｙ2Ｏ3は、１．５ｇ以上、２．０ｇ以上又は２．５ｇ以上含まれることが好ましく；４ｇ以下、３．５ｇ以下又は３．０ｇ以下含まれることが好ましい。
【0019】
触媒組成物がＰｄ担持層とＲｈ担持層の２層で形成されている場合、ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
Ｐｄ担持層において
Ａｌ2Ｏ3は、５０ｇ、５５ｇ又は６０ｇ以上含まれることが好ましく；７５ｇ、７０ｇ又は６５ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｌａ2Ｏ3は、０．１ｇ、０．２ｇ、０．３ｇ、０．４ｇ又は０．５ｇ以上含まれることが好ましく；５ｇ、４．５ｇ、４ｇ、３．５ｇ、３ｇ、２．５ｇ、２ｇ、１．５ｇ又は１ｇ以下含まれることが好ましく；
ＣｅＯ2は、５ｇ、６ｇ又は６．５ｇ以上含まれることが好ましく；１３ｇ、１２ｇ又
は１１ｇ以下含まれることが好ましく；
ＺｒＯ2は、２０ｇ、２５ｇ又は３０ｇ以上含まれることが好ましく；６０ｇ、５０ｇ
又は４０ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｎｄ2Ｏ3は、２ｇ、２．５ｇ又は３ｇ以上含まれることが好ましく；７ｇ、６ｇ又は５ｇ以下含まれることが好ましい。
また、Ｒｈ担持層においては、ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
Ａｌ2Ｏ3は、５０ｇ、５５ｇ又は６０ｇ以上含まれることが好ましく；７５ｇ、７０ｇ又は６５ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｌａ2Ｏ3は、１ｇ、２ｇ又は３ｇ以上含まれることが好ましく；６ｇ、５ｇ又は４ｇ以下含まれることが好ましく；
ＣｅＯ2は、５ｇ、６ｇ又は６．５ｇ以上含まれることが好ましく；１３ｇ、１２ｇ又
は１１ｇ以下含まれることが好ましく；
ＺｒＯ2は、２０ｇ、２５ｇ又は３０ｇ以上含まれることが好ましく；６０ｇ、５０ｇ
又は４０ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｎｄ2Ｏ3は、２ｇ、２．５ｇ又は３ｇ以上含まれることが好ましく；７ｇ、６ｇ又は５ｇ以下含まれることが好ましく；
さらに、Ｙ2Ｏ3を含む場合、Ｙ2Ｏ3は、１．５ｇ、２．０ｇ又は２．５ｇ以上含まれることが好ましく；４ｇ以下、３．５ｇ又は３．０ｇ以下含まれることが好ましい。
Ｐｄ担持層において
Ａｌ2Ｏ3は、５０ｇ、５５ｇ又は６０ｇ以上含まれることが好ましく；７５ｇ、７０ｇ又は６５ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｌａ2Ｏ3は、０．１ｇ、０．２ｇ、０．３ｇ、０．４ｇ又は０．５ｇ以上含まれることが好ましく；５ｇ、４．５ｇ、４ｇ、３．５ｇ、３ｇ、２．５ｇ、２ｇ、１．５ｇ又は１ｇ以下含まれることが好ましく；
ＣｅＯ2は、５ｇ、６ｇ又は６．５ｇ以上含まれることが好ましく；１３ｇ、１２ｇ又
は１１ｇ以下含まれることが好ましく；
ＺｒＯ2は、２０ｇ、２５ｇ又は３０ｇ以上含まれることが好ましく；６０ｇ、５０ｇ
又は４０ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｎｄ2Ｏ3は、２ｇ、２．５ｇ又は３ｇ以上含まれることが好ましく；７ｇ、６ｇ又は５ｇ以下含まれることが好ましい。
また、Ｒｈ担持層においては、ハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり、
Ａｌ2Ｏ3は、５０ｇ、５５ｇ又は６０ｇ以上含まれることが好ましく；７５ｇ、７０ｇ又は６５ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｌａ2Ｏ3は、１ｇ、２ｇ又は３ｇ以上含まれることが好ましく；６ｇ、５ｇ又は４ｇ以下含まれることが好ましく；
ＣｅＯ2は、５ｇ、６ｇ又は６．５ｇ以上含まれることが好ましく；１３ｇ、１２ｇ又
は１１ｇ以下含まれることが好ましく；
ＺｒＯ2は、２０ｇ、２５ｇ又は３０ｇ以上含まれることが好ましく；６０ｇ、５０ｇ
又は４０ｇ以下含まれることが好ましく；
Ｎｄ2Ｏ3は、２ｇ、２．５ｇ又は３ｇ以上含まれることが好ましく；７ｇ、６ｇ又は５ｇ以下含まれることが好ましく；
さらに、Ｙ2Ｏ3を含む場合、Ｙ2Ｏ3は、１．５ｇ、２．０ｇ又は２．５ｇ以上含まれることが好ましく；４ｇ以下、３．５ｇ又は３．０ｇ以下含まれることが好ましい。
【0020】
活性金属の担体は、多結晶体（複数種の分子単結晶の集合体）で構成されていてもよい。多結晶体としては、
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体；
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体；及び
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体等が挙げられる。
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体；
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体；
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体；及び
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体等が挙げられる。
【0021】
実エンジン作動中において、ＣｅＯ2はリッチ雰囲気下での気相中への酸素の放出とリ
ーン雰囲気下での気相中の酸素の貯蔵に関与して、活性金属の近傍での雰囲気変動を抑制し、触媒の浄化活性を高く保つ。高温によるＣｅＯ2の粒成長（融解）はＣｅＯ2上に存在する活性金属の粒成長を促進させるばかりではなく、ＣｅＯ2のＯＳＣも低下させる。Ｃ
ｅＯ2にＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3などの酸化物を添加することにより、ＣｅＯ2の粒成長を防止
することができる。
Ａｌ2Ｏ3担体は貴金属を高分散にナノメートルレベルに保持する役割を担っている。しかし、触媒が高温に晒されると、Ａｌ2Ｏ3担体の比表面積が小さくなり、それに伴ってその上に存在する活性金属粒子が移動し、粒子同士が合体して、活性金属が粒成長し、触媒効率が減少する。Ａｌ2Ｏ3にＬａ2Ｏ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3などを添加することにより、Ａｌ2Ｏ3担体の耐熱性を向上させることができる。
ーン雰囲気下での気相中の酸素の貯蔵に関与して、活性金属の近傍での雰囲気変動を抑制し、触媒の浄化活性を高く保つ。高温によるＣｅＯ2の粒成長（融解）はＣｅＯ2上に存在する活性金属の粒成長を促進させるばかりではなく、ＣｅＯ2のＯＳＣも低下させる。Ｃ
ｅＯ2にＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3などの酸化物を添加することにより、ＣｅＯ2の粒成長を防止
することができる。
Ａｌ2Ｏ3担体は貴金属を高分散にナノメートルレベルに保持する役割を担っている。しかし、触媒が高温に晒されると、Ａｌ2Ｏ3担体の比表面積が小さくなり、それに伴ってその上に存在する活性金属粒子が移動し、粒子同士が合体して、活性金属が粒成長し、触媒効率が減少する。Ａｌ2Ｏ3にＬａ2Ｏ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3などを添加することにより、Ａｌ2Ｏ3担体の耐熱性を向上させることができる。
【0022】
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体は、
重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０で形成されていることが好ましく；
ＢＥＴ比表面積が５５ｍ2／ｇ、５０ｍ2／ｇ、４９ｍ2／ｇ、４８ｍ2／ｇ、４７ｍ2
／ｇ又は４６ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、３５ｍ2／ｇ、４０ｍ2／ｇ、４１ｍ2／ｇ、４２ｍ2／ｇ、４３ｍ2／ｇ又は４４ｍ2／ｇ以上が好ましく；
結晶子径のピークが最小６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであることが好ましい。
重量比でＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０で形成されていることが好ましく；
ＢＥＴ比表面積が５５ｍ2／ｇ、５０ｍ2／ｇ、４９ｍ2／ｇ、４８ｍ2／ｇ、４７ｍ2
／ｇ又は４６ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、３５ｍ2／ｇ、４０ｍ2／ｇ、４１ｍ2／ｇ、４２ｍ2／ｇ、４３ｍ2／ｇ又は４４ｍ2／ｇ以上が好ましく；
結晶子径のピークが最小６．７ｎｍ～最大１３．４ｎｍであることが好ましい。
【0023】
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体は、重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９９：１～９４：６で形成されていることが好ましく；
ＢＥＴ比表面積が１９０ｍ2／ｇ、１８０ｍ2／ｇ、１７５ｍ2／ｇ、１２０ｍ2／ｇ、１１５ｍ2／ｇ以下、１１０ｍ2／ｇ以下が好ましく、９０ｍ2／ｇ、９５ｍ2／ｇ又は１００ｍ2／ｇ以上が好ましく；
結晶子径のピークが最小１．２ｎｍ～最大４．９ｎｍ又は最小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであることが好ましい。
ＢＥＴ比表面積が１９０ｍ2／ｇ、１８０ｍ2／ｇ、１７５ｍ2／ｇ、１２０ｍ2／ｇ、１１５ｍ2／ｇ以下、１１０ｍ2／ｇ以下が好ましく、９０ｍ2／ｇ、９５ｍ2／ｇ又は１００ｍ2／ｇ以上が好ましく；
結晶子径のピークが最小１．２ｎｍ～最大４．９ｎｍ又は最小１．９ｎｍ～最大１１．２ｎｍであることが好ましい。
【0024】
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体は、重量比でＡｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：
ＺｒＯ2＝７７：３：２０で形成されていることが好ましく；
ＢＥＴ比表面積が１６０ｍ2／ｇ、１５５ｍ2／ｇ又は１５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、
１３０ｍ2／ｇ、１３５ｍ2／ｇ又は１４０ｍ2／ｇ以上が好ましく；
結晶子径のピークが最小３．２～最大６．２８ｎｍであることが好ましい。
ＺｒＯ2＝７７：３：２０で形成されていることが好ましく；
ＢＥＴ比表面積が１６０ｍ2／ｇ、１５５ｍ2／ｇ又は１５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、
１３０ｍ2／ｇ、１３５ｍ2／ｇ又は１４０ｍ2／ｇ以上が好ましく；
結晶子径のピークが最小３．２～最大６．２８ｎｍであることが好ましい。
【0025】
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体は、重量比でＬａ2Ｏ3：ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3：Ｙ2Ｏ3＝５：１０～３５：７２～４７：５：８で形成されていることが好ましく；
ＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ、５５ｍ2／ｇ、５４ｍ2／ｇ、５３ｍ2／ｇ、５２ｍ2／
ｇ又は５１ｍ2／ｇ以下が好ましく、４０ｍ2／ｇ、４５ｍ2／ｇ、４６ｍ2／ｇ、４７ｍ2
／ｇ、４８ｍ2／ｇ、４９ｍ2／ｇ又は５０ｍ2／ｇ以上が好ましく；
結晶子径のピークが最小９．９ｎｍ～最大１３．５ｎｍ又は最小７．３～最大１３．４ｎｍであることが好ましい。
ＢＥＴ比表面積が６０ｍ2／ｇ、５５ｍ2／ｇ、５４ｍ2／ｇ、５３ｍ2／ｇ、５２ｍ2／
ｇ又は５１ｍ2／ｇ以下が好ましく、４０ｍ2／ｇ、４５ｍ2／ｇ、４６ｍ2／ｇ、４７ｍ2
／ｇ、４８ｍ2／ｇ、４９ｍ2／ｇ又は５０ｍ2／ｇ以上が好ましく；
結晶子径のピークが最小９．９ｎｍ～最大１３．５ｎｍ又は最小７．３～最大１３．４ｎｍであることが好ましい。
【0026】
本発明に係る排気ガス浄化用触媒の、耐久試験前後のＢＥＴ比表面積の変化率（耐久試験後のＢＥＴ比表面積／耐久試験前のＢＥＴ比表面積）（％）が４０％、４５％、５０％又は５５％以上が好ましく、耐久試験後のＢＥＴ比表面積が２１ｍ2／ｇ、２２ｍ2／ｇ又は２３ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。
耐久試験とは、実エンジン耐久試験であり、特に限定しないが、排気ガス浄化用触媒をエンジンの排気管に取り付け、９４０℃～９６０℃の排気ガスに
１）ストイキ雰囲気５０～２５０秒；好ましくは１００～２００秒；より好ましくは１５０～１６０秒、
２）リーン雰囲気１～１０秒；好ましくは３～８秒；より好ましくは４～６秒、
３）リッチ雰囲気１０～６０秒；好ましくは２０～５０秒；より好ましくは２５～３５秒を１サイクルとする条件下で
２００～４００時間；好ましくは２５０～３５０時間；より好ましくは２７５～３２５時間接触させる実エンジン耐久試験が好ましい。
耐久試験とは、実エンジン耐久試験であり、特に限定しないが、排気ガス浄化用触媒をエンジンの排気管に取り付け、９４０℃～９６０℃の排気ガスに
１）ストイキ雰囲気５０～２５０秒；好ましくは１００～２００秒；より好ましくは１５０～１６０秒、
２）リーン雰囲気１～１０秒；好ましくは３～８秒；より好ましくは４～６秒、
３）リッチ雰囲気１０～６０秒；好ましくは２０～５０秒；より好ましくは２５～３５秒を１サイクルとする条件下で
２００～４００時間；好ましくは２５０～３５０時間；より好ましくは２７５～３２５時間接触させる実エンジン耐久試験が好ましい。
【0027】
＝＝排気ガス浄化用触媒の製造方法＝＝
本発明の一実施態様における排気ガス浄化用触媒は
（１）活性金属の担体の表面に活性金属イオンを含む溶液を噴霧し、混錬し、
（２）４００～５００度で１～２時間、大気雰囲気で焼成し、活性金属の担体及び活性金属を含む貴金属担持パウダーを作製し、
（３）作製された貴金属担持パウダー、水、硫酸バリウム、結合剤（バインダー）を混錬し、スラリーを作製し、
（４）作製したスラリーをボールミルで直径５０～５μｍ以下になるように粉砕し、
（５）粉砕したスラリーでハニカム構造体をコーティングし、１３０度で乾燥後、４００～５００度で１～２時間、大気雰囲気で焼成することにより、作製される。
本発明の一実施態様における排気ガス浄化用触媒は
（１）活性金属の担体の表面に活性金属イオンを含む溶液を噴霧し、混錬し、
（２）４００～５００度で１～２時間、大気雰囲気で焼成し、活性金属の担体及び活性金属を含む貴金属担持パウダーを作製し、
（３）作製された貴金属担持パウダー、水、硫酸バリウム、結合剤（バインダー）を混錬し、スラリーを作製し、
（４）作製したスラリーをボールミルで直径５０～５μｍ以下になるように粉砕し、
（５）粉砕したスラリーでハニカム構造体をコーティングし、１３０度で乾燥後、４００～５００度で１～２時間、大気雰囲気で焼成することにより、作製される。
【実施例】
【0028】
＜排気ガス浄化用触媒の製造＞
１．材料
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）として、セリアジルコニアＣ（ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０（重量比））を用いた。
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（２）として、アルミナＡ（Ａｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９４：６（重量比））を用いた。
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）として、アルミナＣ（Ａｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０（重量比））を用いた。
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（４）として、アルミナＢ（Ａｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９９：１（重量比））を用いた。
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体（５）として、セリアジルコニアＡ（Ｌａ2Ｏ3：ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3：Ｙ2Ｏ3＝５：１０：７２：５：８（重量比））を用いた。
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体（６）として、セリアジルコニアＢ（Ｌａ2Ｏ3：ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3：Ｙ2Ｏ3＝５：３５：４７：５：８（重量比））を用いた。
バインダーとしてジルコニア（ＺｒＯ2）を用いた。
なお、以下で用いる「ｇ／Ｌ」はハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり用いるｇ数を意味する。
１．材料
ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、及びＮｄ2Ｏ3からなる多結晶体（１）として、セリアジルコニアＣ（ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3＝２３：６７：１０（重量比））を用いた。
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（２）として、アルミナＡ（Ａｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９４：６（重量比））を用いた。
Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3及びＺｒＯ2からなる多結晶体（３）として、アルミナＣ（Ａｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3：ＺｒＯ2＝７７：３：２０（重量比））を用いた。
Ａｌ2Ｏ3、及びＬａ2Ｏ3からなる多結晶体（４）として、アルミナＢ（Ａｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９９：１（重量比））を用いた。
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体（５）として、セリアジルコニアＡ（Ｌａ2Ｏ3：ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3：Ｙ2Ｏ3＝５：１０：７２：５：８（重量比））を用いた。
Ｌａ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＺｒＯ2、Ｎｄ2Ｏ3及びＹ2Ｏ3からなる多結晶体（６）として、セリアジルコニアＢ（Ｌａ2Ｏ3：ＣｅＯ2：ＺｒＯ2：Ｎｄ2Ｏ3：Ｙ2Ｏ3＝５：３５：４７：５：８（重量比））を用いた。
バインダーとしてジルコニア（ＺｒＯ2）を用いた。
なお、以下で用いる「ｇ／Ｌ」はハニカム型構造体の触媒容積１Ｌあたり用いるｇ数を意味する。
【0029】
２．実施例１及び実施例２の作製
アルミナＡ（６１．９８５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１０．８２５ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（２９．５５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１．６１６ｇ／
Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー２）。
アルミナＣ（６９．８２７ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．５９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（３４．９６５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．１１９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー２）。
Ｐｄ担持パウダー１、Ｐｄ担持パウダー２、水、硫酸バリウム（１２．３ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｐｄ担持スラリー）。
Ｒｈ担持パウダー１、Ｒｈ担持パウダー２、水、アルミナＤ（Ａｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９６：４（重量比））（１０ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｒｈ担持スラリー）。
実施例１の場合、Ｐｄ担持スラリー及びＲｈ担持スラリーを混合して一緒にハニカム構造体（セル数９００ミル数２．５）にコーティングした。１３０℃で乾燥後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
実施例２の場合、Ｒｈ担持スラリーをハニカム構造体にコーティングし、１３０℃で乾燥後、さらにＰｄ担持スラリーをコーティングすることにより二層構造とした。その後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
アルミナＡ（６１．９８５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１０．８２５ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（２９．５５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１．６１６ｇ／
Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー２）。
アルミナＣ（６９．８２７ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．５９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（３４．９６５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．１１９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー２）。
Ｐｄ担持パウダー１、Ｐｄ担持パウダー２、水、硫酸バリウム（１２．３ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｐｄ担持スラリー）。
Ｒｈ担持パウダー１、Ｒｈ担持パウダー２、水、アルミナＤ（Ａｌ2Ｏ3：Ｌａ2Ｏ3＝９６：４（重量比））（１０ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｒｈ担持スラリー）。
実施例１の場合、Ｐｄ担持スラリー及びＲｈ担持スラリーを混合して一緒にハニカム構造体（セル数９００ミル数２．５）にコーティングした。１３０℃で乾燥後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
実施例２の場合、Ｒｈ担持スラリーをハニカム構造体にコーティングし、１３０℃で乾燥後、さらにＰｄ担持スラリーをコーティングすることにより二層構造とした。その後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
【0030】
３．実施例３の作製
アルミナＢ（６１．９８５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１０．８２５ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（２９．５５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１．６１６ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー２）。
アルミナＣ（６９．８２７ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．５９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（３４．９６５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．１１９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー２）。
Ｐｄ担持パウダー１、Ｐｄ担持パウダー２、水、硫酸バリウム（１２．３ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｐｄ担持スラリー）。
Ｒｈ担持パウダー１、Ｒｈ担持パウダー２、水、アルミナＤ（１０ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｒｈ担持スラリー）。
Ｒｈ担持スラリーをハニカム構造体（セル数９００ミル数２．５）にコーティングした。１３０℃で乾燥後、さらにＰｄ担持スラリーをコーティングした。その後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
アルミナＢ（６１．９８５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１０．８２５ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（２９．５５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１．６１６ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー２）。
アルミナＣ（６９．８２７ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．５９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（３４．９６５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．１１９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー２）。
Ｐｄ担持パウダー１、Ｐｄ担持パウダー２、水、硫酸バリウム（１２．３ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｐｄ担持スラリー）。
Ｒｈ担持パウダー１、Ｒｈ担持パウダー２、水、アルミナＤ（１０ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｒｈ担持スラリー）。
Ｒｈ担持スラリーをハニカム構造体（セル数９００ミル数２．５）にコーティングした。１３０℃で乾燥後、さらにＰｄ担持スラリーをコーティングした。その後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
【0031】
４．実施例４の作製
アルミナＢ（６１．９８５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１０．８２５ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（２９．５５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１．６１６ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー２）。
アルミナＣ（６９．８２７ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．５９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＡ（３４．９６５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．１１９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー２）。
Ｐｄ担持パウダー１、Ｐｄ担持パウダー２、水、硫酸バリウム（１２．３ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｐｄ担持スラリー）。
Ｒｈ担持パウダー１、Ｒｈ担持パウダー２、水、アルミナＤ（１０ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｒｈ担持スラリー）。
Ｒｈ担持スラリーをハニカム構造体（セル数９００ミル数２．５）にコーティングした。１３０℃で乾燥後、さらにＰｄ担持スラリーをコーティングした。その後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
アルミナＢ（６１．９８５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１０．８２５ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（２９．５５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１．６１６ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー２）。
アルミナＣ（６９．８２７ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．５９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＡ（３４．９６５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．１１９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー２）。
Ｐｄ担持パウダー１、Ｐｄ担持パウダー２、水、硫酸バリウム（１２．３ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｐｄ担持スラリー）。
Ｒｈ担持パウダー１、Ｒｈ担持パウダー２、水、アルミナＤ（１０ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｒｈ担持スラリー）。
Ｒｈ担持スラリーをハニカム構造体（セル数９００ミル数２．５）にコーティングした。１３０℃で乾燥後、さらにＰｄ担持スラリーをコーティングした。その後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
【0032】
５．実施例５の作製
アルミナＢ（６１．９８５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１０．８２５ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（２９．５５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１．６１６ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー２）。
アルミナＣ（６９．８２７ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．５９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＢ（３４．９６５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．１１９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー２）。
Ｐｄ担持パウダー１、Ｐｄ担持パウダー２、水、硫酸バリウム（１２．３ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｐｄ担持スラリー）。
Ｒｈ担持パウダー１、Ｒｈ担持パウダー２、水、アルミナＤ（１０ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｒｈ担持スラリー）。
Ｒｈ担持スラリーをハニカム構造体（セル数９００ミル数２．５）にコーティングした。１３０℃で乾燥後、さらにＰｄ担持スラリーをコーティングした。その後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
アルミナＢ（６１．９８５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１０．８２５ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＣ（２９．５５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｐｄ溶液を貴金属量で１．６１６ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｐｄ担持パウダー２）。
アルミナＣ（６９．８２７ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．５９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー１）。
セリアジルコニアＢ（３４．９６５ｇ／Ｌ）に硝酸Ｒｈ溶液を貴金属量で０．１１９ｇ／Ｌを噴霧し、混錬し、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した（Ｒｈ担持パウダー２）。
Ｐｄ担持パウダー１、Ｐｄ担持パウダー２、水、硫酸バリウム（１２．３ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｐｄ担持スラリー）。
Ｒｈ担持パウダー１、Ｒｈ担持パウダー２、水、アルミナＤ（１０ｇ／Ｌ）及びバインダー（５ｇ／Ｌ）を混錬しスラリー化した。スラリー化後、ボールミルにて直径５０から５μｍ以下になるよう粉砕した（Ｒｈ担持スラリー）。
Ｒｈ担持スラリーをハニカム構造体（セル数９００ミル数２．５）にコーティングした。１３０℃で乾燥後、さらにＰｄ担持スラリーをコーティングした。その後、４５０℃で１．５時間大気雰囲気で焼成した。
【0033】
＜各多結晶体の結晶子径及びＢＥＴ比表面積＞
１．結晶子径
Ｘ線回折装置（ＳｍａｒｔＬａｂ、Ｒｉｇａｋｕ製）を使用して、以下の条件で、各多結晶体の粉末Ｘ線回折測定を行った。
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４１８６２Å）
測定モード ： 連続
スキャン条件： １０ｄｅｇ／ｍｉｎ
発散スリット： １．００ｄｅｇ
散乱スリット： １．００ｄｅｇ
入射スリット： ０．２５ｄｅｇ
受光スリット： １５ｍｍ
計測時間 ： ３．０秒
測定範囲 ： ５～９０°
得られたXRDパターンから結晶面に相当するピークの半価幅を算出した。より詳細には
、半価幅は測定結果をバックグランド除去した後、ピークフィッティング処理を行った結果から求めた。半価幅を用い、以下の式より結晶子径を算出した。
結晶子径(Å)=κλ/βcosθ
(上記式において、κはシェーラー定数(=0.9400)、λはCuKα線を線源とした場合のλで
あり、1.541862Åである。βはXRDピークの半価幅、及びθはXRDピークのブラック角θである)
１．結晶子径
Ｘ線回折装置（ＳｍａｒｔＬａｂ、Ｒｉｇａｋｕ製）を使用して、以下の条件で、各多結晶体の粉末Ｘ線回折測定を行った。
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４１８６２Å）
測定モード ： 連続
スキャン条件： １０ｄｅｇ／ｍｉｎ
発散スリット： １．００ｄｅｇ
散乱スリット： １．００ｄｅｇ
入射スリット： ０．２５ｄｅｇ
受光スリット： １５ｍｍ
計測時間 ： ３．０秒
測定範囲 ： ５～９０°
得られたXRDパターンから結晶面に相当するピークの半価幅を算出した。より詳細には
、半価幅は測定結果をバックグランド除去した後、ピークフィッティング処理を行った結果から求めた。半価幅を用い、以下の式より結晶子径を算出した。
結晶子径(Å)=κλ/βcosθ
(上記式において、κはシェーラー定数(=0.9400)、λはCuKα線を線源とした場合のλで
あり、1.541862Åである。βはXRDピークの半価幅、及びθはXRDピークのブラック角θである)
【0034】
２．ＢＥＴ比表面積
各多結晶体のＢＥＴ比表面積をＢＥＴ１点法の窒素吸着により測定した。測定装置には一般的な流動式比表面積自動測定装置（ＢＥＴ）ＦｌｏｗＳｏｒｂ ２３００（ＳＨＩＭ
ＡＤＺＵ製）を用いた。
各多結晶体のＢＥＴ比表面積をＢＥＴ１点法の窒素吸着により測定した。測定装置には一般的な流動式比表面積自動測定装置（ＢＥＴ）ＦｌｏｗＳｏｒｂ ２３００（ＳＨＩＭ
ＡＤＺＵ製）を用いた。
【0035】
３．結果
結果を以下の表１に示す。
結果を以下の表１に示す。
【表1】
【0036】
＜電気炉を用いた熱劣化試験＞
電気炉を用いて、実施例１～５の排気ガス浄化用触媒の熱劣化試験を行った。具体的には、電気炉において、１０００度で６時間（大気雰囲気中）又は１１５０度で６時間（大気雰囲気中）処理した。
処理前後のＢＥＴ比表面積を、ＢＥＴ１点法の窒素吸着により測定し、変化率（試験後のＢＥＴ比表面積）／（試験前のＢＥＴ比表面積）（％）を算出した。
結果を以下の表２に示す。
電気炉を用いて、実施例１～５の排気ガス浄化用触媒の熱劣化試験を行った。具体的には、電気炉において、１０００度で６時間（大気雰囲気中）又は１１５０度で６時間（大気雰囲気中）処理した。
処理前後のＢＥＴ比表面積を、ＢＥＴ１点法の窒素吸着により測定し、変化率（試験後のＢＥＴ比表面積）／（試験前のＢＥＴ比表面積）（％）を算出した。
結果を以下の表２に示す。
【表2】
【0037】
＜実エンジン耐久テスト＞
実施例１～５の排気ガス浄化用触媒をエンジンの排気管に取り付け、９４０℃～９６０℃の排気ガスにストイキ雰囲気１５６秒、リーン雰囲気５秒、リッチ雰囲気３０秒を１サイクルとする条件下で３００時間接触させて、実エンジン耐久テストを行った。
エンジンは、２．５Ｌ水平対向エンジンを用いた。
テスト前後のＢＥＴ比表面積並びにテスト後のＴ５０とＤＯＳＣを測定した。
実施例１～５の排気ガス浄化用触媒をエンジンの排気管に取り付け、９４０℃～９６０℃の排気ガスにストイキ雰囲気１５６秒、リーン雰囲気５秒、リッチ雰囲気３０秒を１サイクルとする条件下で３００時間接触させて、実エンジン耐久テストを行った。
エンジンは、２．５Ｌ水平対向エンジンを用いた。
テスト前後のＢＥＴ比表面積並びにテスト後のＴ５０とＤＯＳＣを測定した。
【0038】
エンジン台上運転での定常流れにおいて、実エンジン耐久テスト後の実施例１～５の排気ガス浄化用触媒のライトオフ性能を計測した。エンジンは実エンジン耐久テストと同じ２．５Ｌ水平対向エンジンを用い、λを０．９９７、空間速度（ＳＶ）を８７５８０ｈ-1とし、２０ｄｅｇＣ／分の昇温速度で計測した。ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化性能の指標は浄化率が５０％に達した時の触媒入口温度（Ｔ５０）を用いた。
【0039】
【0040】
ＤＯＳＣは、マイクロトラック・ベル製ＢＥＬＣＡＴ IIを用いて測定した。詳細には
、耐久試験後の排気ガス浄化用触媒をＨｅで前処理を実施し、その後所定の温度でＯ2を
パルス注入した。その後、Ｈ2、Ｏ2の順に１０回パルス注入し、合計の酸素の吸着量を測定し、
ＤＯＳＣ＝酸素吸着量×触媒重量÷（触媒１個当たりのＣｅＯ2量）とした。
結果を図３及び以下の表４に示す。
、耐久試験後の排気ガス浄化用触媒をＨｅで前処理を実施し、その後所定の温度でＯ2を
パルス注入した。その後、Ｈ2、Ｏ2の順に１０回パルス注入し、合計の酸素の吸着量を測定し、
ＤＯＳＣ＝酸素吸着量×触媒重量÷（触媒１個当たりのＣｅＯ2量）とした。
結果を図３及び以下の表４に示す。
【0041】
【表4】
【0042】
【産業上の利用可能性】
【0043】
本発明によって、実エンジンにおいても長期にわたり、排気ガスを浄化できる触媒を提供できるようになった。
【図1】
【図2】
【図3】
