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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-09
(45)【発行日】2024-01-17
(54)【発明の名称】化粧紙
(51)【国際特許分類】
B32B 27/10 20060101AFI20240110BHJP
B32B 29/00 20060101ALI20240110BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240110BHJP
D21H 19/82 20060101ALI20240110BHJP
【ＦＩ】
B32B27/10
B32B29/00
B32B27/00 E
D21H19/82
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2019212641
(22)【出願日】2019-11-25
(65)【公開番号】P2021084242
(43)【公開日】2021-06-03
【審査請求日】2022-10-26
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100116012
【弁理士】
【氏名又は名称】宮坂 徹
(72)【発明者】
【氏名】谷口 祐介
(72)【発明者】
【氏名】鳥海 臣吾
【審査官】松岡 美和
(56)【参考文献】
【文献】特開２００７－１１１９２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－０８２９１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－１１５０７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－３４１２７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－１１９９１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１８１９２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－２６２１０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－０４２３７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２００４／００８６６７８（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１１／０１６７７４４（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２００１－０４７４１１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ ２７／００
Ｂ３２Ｂ ２７／１０
Ｂ３２Ｂ ２９／００
Ｂ３２Ｂ ２７／００
Ｄ２１Ｈ １９／８２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
紙基材の一方の面側に、インキ層と、表面保護層とをこの順に有し、前記インキ層は、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂を含有し、
前記表面保護層は、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂と、無機質粒子とを含有し、
前記表面保護層は、第１表面保護層と、前記第１表面保護層の前記インキ層に対向する面と反対の面側に設けられた第２表面保護層とを備え、
前記第１表面保護層が含有する前記無機質粒子である第１無機質粒子の平均粒径は、５μｍ以上３０μｍ以下であり、
前記第２表面保護層が含有する前記無機質粒子である第２無機質粒子は、平均粒径が１μｍ以上１０μｍ以下であり、
前記第２表面保護層における前記第２無機質粒子の含有量は、前記第２表面保護層の全質量に対して、１０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする化粧紙。
【請求項2】
前記第１表面保護層の厚さは、前記第１無機質粒子の平均粒径の０．５倍以上２倍以下である請求項１に記載の化粧紙。
【請求項3】
前記第２表面保護層の厚さは、前記第２無機質粒子の平均粒径の１倍以上３倍以下である請求項１又は２に記載の化粧紙。
【請求項4】
前記第１無機質粒子は、アルミナであり、
前記第２無機質粒子は、シリカであることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の化粧紙。
【請求項5】
前記インキ層は、ベタインキ層と、前記ベタインキ層の前記表面保護層に対向する面側に設けられた絵柄インキ層とを備えることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載の化粧紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化粧紙に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、紙基材の一方の面上に、インキ層と、表面保護層とをこの順に有する化粧紙が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１に記載の化粧紙では、インキ層が、ニトロセルロースとアルキド樹脂との混合樹脂からなるバインダーを含み、表面保護層が、電離放射線硬化性樹脂を含むようになっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２００２－３６４８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところで、建材の収納用の棚等に用いられる化粧紙は、物が置かれるため、耐摩耗性が要求される。特許文献１に記載の化粧紙は、耐摩耗性に優れたものとなるが、Ｖカットやラッピング等の加工時に、カールや紙切れ、塗膜表面の割れが発生する可能性があった。
本発明は、上記のような問題点に着目してなされたもので、加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙を提供することを目的とする。
本発明は、上記のような問題点に着目してなされたもので、加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明の一態様は、（ａ）紙基材の一方の面側に、インキ層と、表面保護層とをこの順に有し、（ｂ）インキ層は、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂を含有し、（ｃ）表面保護層は、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂と、無機質粒子とを含有する化粧紙であることを要旨とする。
【発明の効果】
【0006】
本発明の一態様によれば、インキ層の混合樹脂によってインキ層の柔軟性を向上でき、加工時のインキ層の割れを防止できる。また、表面保護層が含有する無機質粒子によって耐摩耗性向上できる。そのため、加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】本発明の実施形態に係る化粧紙を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
次に、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【0009】
（構成）
図１に示すように、化粧紙１は、紙基材２の一方の面（以下、「上面２ａ」とも呼ぶ）側に、インキ層３と、表面保護層４とをこの順に有している。
（紙基材）
紙基材２は、化粧紙１のベースとなる基材である。紙基材２としては、例えば、薄葉紙、紙間強化紙、クラフト紙、上質紙、リンター紙、バライタ紙、硫酸紙、和紙等の紙が採用できる。特に紙間強化紙が好適である。紙基材２の坪量は、２０ｇ／ｍ2～１５０ｇ／ｍ2 程度とする。また、紙基材２の厚みは、２０μｍ～２００μｍ程度とする。
図１に示すように、化粧紙１は、紙基材２の一方の面（以下、「上面２ａ」とも呼ぶ）側に、インキ層３と、表面保護層４とをこの順に有している。
（紙基材）
紙基材２は、化粧紙１のベースとなる基材である。紙基材２としては、例えば、薄葉紙、紙間強化紙、クラフト紙、上質紙、リンター紙、バライタ紙、硫酸紙、和紙等の紙が採用できる。特に紙間強化紙が好適である。紙基材２の坪量は、２０ｇ／ｍ2～１５０ｇ／ｍ2 程度とする。また、紙基材２の厚みは、２０μｍ～２００μｍ程度とする。
【0010】
（インキ層）
インキ層３は、ベタインキ層５と、ベタインキ層５の表面保護層４に対向する面５ａ側に設けられた絵柄インキ層６とを備えている。
ベタインキ層５は、絵柄インキ層６の絵柄の意匠性を向上させるために、絵柄インキ層６の背景を形成する単色の層である。ベタインキ層５は、染料や顔料等の着色剤をバインダー樹脂とともに希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキを用いて形成される。印刷インキの塗布には、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷等の各種印刷法、又はグラビアコート法、ロールコート法等の各種塗工法が用いられる。顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、酸化鉄、有機顔料、メタリック顔料等の公知の顔料を採用できる。また、バインダー樹脂としては、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂が用いられる。即ち、ベタインキ層５を構成する樹脂は、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂となっている。
インキ層３は、ベタインキ層５と、ベタインキ層５の表面保護層４に対向する面５ａ側に設けられた絵柄インキ層６とを備えている。
ベタインキ層５は、絵柄インキ層６の絵柄の意匠性を向上させるために、絵柄インキ層６の背景を形成する単色の層である。ベタインキ層５は、染料や顔料等の着色剤をバインダー樹脂とともに希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキを用いて形成される。印刷インキの塗布には、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷等の各種印刷法、又はグラビアコート法、ロールコート法等の各種塗工法が用いられる。顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、酸化鉄、有機顔料、メタリック顔料等の公知の顔料を採用できる。また、バインダー樹脂としては、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂が用いられる。即ち、ベタインキ層５を構成する樹脂は、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂となっている。
【0011】
ベタインキ層５のポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の比率は、ベタインキ層５の全質量に対して、ポリウレタン樹脂が６０質量％以上８０質量％以下、ニトロセルロース樹脂が２０質量％以上４０質量％以下とするのが好ましい。ポリウレタン樹脂が６０質量％未満である場合には、ベタインキ層５が柔らかくなるため、鉛筆硬度などの凹み傷の性能（押し込まれる傷の表面性能）が低下する。また、ポリウレタン樹脂が８０質量％より大きい場合には、Ｖカット加工時に割れが発生しやすくなる。一方、ニトロセルロース樹脂が２０質量％未満である場合には、Ｖカット加工時に割れが発生しやすくなる。また、ニトロセルロース樹脂が４０質量％より大きい場合には、ベタインキ層５が柔らかくなるため、鉛筆硬度などの凹み傷の性能（押し込まれる傷の表面性能）が低下する。
また、ベタインキ層５の厚みは、０．１μｍ以上０．２μｍ以下程度とする。
また、ベタインキ層５の厚みは、０．１μｍ以上０．２μｍ以下程度とする。
【0012】
絵柄インキ層６は、化粧紙１に絵柄による意匠性を付与するための層である。絵柄としては、例えば、木目模様、石目模様、布目模様、タイル調模様、煉瓦調模様、皮絞模様、文字を採用できる。絵柄インキ層６は、ベタインキ層５と同様に、染料や顔料等の着色剤をバインダー樹脂とともに希釈溶媒中に溶解又は分散してなる印刷インキを用いて形成される。印刷インキの塗布には、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷等の各種印刷法が用いられる。顔料及びバインダー樹脂としては、ベタインキ層５と同様に、公知の顔料、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂が用いられる。絵柄インキ層６のポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の比率は、ベタインキ層５と同様に、絵柄インキ層６の全質量に対して、ポリウレタン樹脂が６０質量％以上８０質量％以下、ニトロセルロース樹脂が２０質量％以上４０質量％以下とするのが好ましい。また、絵柄インキ層６の厚さは、０．１μｍ以上０．２μｍ以下程度とする。
【0013】
（表面保護層）
表面保護層４は、第１表面保護層７と、第１表面保護層７のインキ層３に対向する面と反対の面７ａ側に設けられた第２表面保護層８とを備えている。
第１表面保護層７は、インキ層３を被覆するための層である。第１表面保護層７は、アクリルポリオールとイソシアネート化合物（硬化剤）とを含む熱硬化樹脂を用いて形成される。アクリルポリオールとしては、分子中に水酸基を２個以上有するアクリルポリマー等を使用できる。具体的には、水酸基含有アクリレートと、水酸基含有アクリレートと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを、共重合させることによって得られる共重合体が好ましい。また、イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族系、脂肪族系の各種イソシアネート化合物等を使用できる。具体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選ばれる１種以上であることが好ましい。特に、ＴＤＩが最も好ましい。熱硬化樹脂の塗布には、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷等の各種印刷法、又はグラビアコート法、ロールコート法等の各種塗工法が用いられる。
表面保護層４は、第１表面保護層７と、第１表面保護層７のインキ層３に対向する面と反対の面７ａ側に設けられた第２表面保護層８とを備えている。
第１表面保護層７は、インキ層３を被覆するための層である。第１表面保護層７は、アクリルポリオールとイソシアネート化合物（硬化剤）とを含む熱硬化樹脂を用いて形成される。アクリルポリオールとしては、分子中に水酸基を２個以上有するアクリルポリマー等を使用できる。具体的には、水酸基含有アクリレートと、水酸基含有アクリレートと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを、共重合させることによって得られる共重合体が好ましい。また、イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族系、脂肪族系の各種イソシアネート化合物等を使用できる。具体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選ばれる１種以上であることが好ましい。特に、ＴＤＩが最も好ましい。熱硬化樹脂の塗布には、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷等の各種印刷法、又はグラビアコート法、ロールコート法等の各種塗工法が用いられる。
【0014】
また、第１表面保護層７は、無機質粒子９を含有する。無機質粒子９としては、例えば、アルミナ（α－アルミナ等）、アルミノシリケート、シリカ、硝子、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ダイヤモンド等を採用できる。無機質粒子９を含有することにより、耐摩耗性を向上できる。特に、無機質粒子９としては、平均粒径が５μｍ以上３０μｍ以下のアルミナが好ましい。ここで、平均粒径は、顕微鏡観察による平均粒径である。顕微鏡観察による平均粒径は、例えば、無機質粒子９（アルミナ）を顕微鏡観察して、画像処理ソフト等で、顕微鏡観察した無機質粒子９（アルミナ）の粒径を１００個測定し、測定結果を個数平均することにより得られる。無機質粒子９（アルミナ）の粒径としては、無機質粒子９（アルミナ）の粒子の長軸径と短軸径との平均値を採用できる。無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径が５μｍよりも小さい場合には、鉛筆硬度などの凹み傷や耐摩耗性の性能が低下する。一方、３０μｍよりも大きい場合には、表面の平滑性が失われ、耐汚染性が低下する。また、無機質粒子９（アルミナ）の含有量は、第１表面保護層７の全質量に対して３０質量％以上６０質量％以下とする。３０質量％未満である場合には、耐傷性や耐摩耗性などの表面性能が低下する。また６０質量％より大きい場合には、塗膜形成が困難になるため、表面保護層自体（第１表面保護層７自体）の目的が失われる。
【0015】
また、第１表面保護層７の厚さは、無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径の０．５倍以上２倍以下とすることが好ましい。０．５倍未満である場合には、無機質粒子９（アルミナ）が第１表面保護層７から突出する可能性があるため、Ｖカット加工時に塗膜の割れが発生しやすくなる。また、２倍より大きい場合には、塗膜厚が厚くなり、無機質粒子９（アルミナ）が第１表面保護層７に埋没するため、鉛筆硬度や耐摩耗性の性能が低下する。
なお、「第１表面保護層７は、無機質粒子９を含有する」とは、無機質粒子９の体積の半分以上が第１表面保護層１内に入ってることをいう。図１では、各無機質粒子９の一部が第２表面保護層８内に入っているが、第２表面保護層８内に入っている無機質粒子９の体積は半分よりも小さいため、第１表面保護層８は無機質粒子９にのみ含有されている。
なお、「第１表面保護層７は、無機質粒子９を含有する」とは、無機質粒子９の体積の半分以上が第１表面保護層１内に入ってることをいう。図１では、各無機質粒子９の一部が第２表面保護層８内に入っているが、第２表面保護層８内に入っている無機質粒子９の体積は半分よりも小さいため、第１表面保護層８は無機質粒子９にのみ含有されている。
【0016】
第２表面保護層８は、第１表面保護層７を被覆するための層である。第２表面保護層８も、第１表面保護層７と同様に、アクリルポリオールとイソシアネート化合物（硬化剤）とを含む熱硬化樹脂を用いて形成される。アクリルポリオール、イソシアネート化合物及び熱硬化樹脂の塗布方法としては、第１表面保護層７と同様のものを採用できる。
また、第２表面保護層８は、無機質粒子１０を含有する。無機質粒子１０としては、例えば、アルミナ（α－アルミナ等）、アルミノシリケート、シリカ、硝子、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ダイヤモンド等を採用できる。無機質粒子１０を含有することにより、耐摩耗性を向上できる。特に、無機質粒子１０としては、平均粒径が１μｍ以上１０μｍ以下のシリカが好ましい。無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径が１μｍよりも小さい場合には、鉛筆硬度や耐摩耗性などの性能が低下する。一方、１０μｍよりも大きい場合には、第２表面保護層８より無機質粒子１０（シリカ）が突出する可能性があるため、Ｖカット加工時に塗膜の割れが発生しやすくなる。無機質粒子１０（シリカ）の含有量は、第２表面保護層８の全質量に対して、１０質量％以上５０質量％以下である。１０質量％未満である場合には、耐傷性や耐摩耗性などの表面性能が低下する。また、５０質量％より大きい場合には、塗膜形成が困難になるため、第２表面保護層８自体の目的が失われる。
また、第２表面保護層８は、無機質粒子１０を含有する。無機質粒子１０としては、例えば、アルミナ（α－アルミナ等）、アルミノシリケート、シリカ、硝子、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ダイヤモンド等を採用できる。無機質粒子１０を含有することにより、耐摩耗性を向上できる。特に、無機質粒子１０としては、平均粒径が１μｍ以上１０μｍ以下のシリカが好ましい。無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径が１μｍよりも小さい場合には、鉛筆硬度や耐摩耗性などの性能が低下する。一方、１０μｍよりも大きい場合には、第２表面保護層８より無機質粒子１０（シリカ）が突出する可能性があるため、Ｖカット加工時に塗膜の割れが発生しやすくなる。無機質粒子１０（シリカ）の含有量は、第２表面保護層８の全質量に対して、１０質量％以上５０質量％以下である。１０質量％未満である場合には、耐傷性や耐摩耗性などの表面性能が低下する。また、５０質量％より大きい場合には、塗膜形成が困難になるため、第２表面保護層８自体の目的が失われる。
【0017】
また、第２表面保護層８の厚さは、無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径の１倍以上３倍以下とすることが好ましい。１倍未満である場合には、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）が第２表面保護層８から突出するため、Ｖカット加工時に塗膜の割れが発生しやすくなる。また３倍より大きい場合には、塗膜厚が厚くなり、無機質粒子１０や無機質粒子９（アルミナ）が埋没してしまうため、鉛筆硬度や耐摩耗性の性能が低下する。
なお、第１表面保護層７及び第２表面保護層８の熱硬化樹脂には、更に必要に応じて、各種添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の微粉末からなる体質顔料（充填剤）、シリコーン樹脂、ワックス等の滑剤、染料、顔料等の着色剤を採用できる。
なお、第１表面保護層７及び第２表面保護層８の熱硬化樹脂には、更に必要に応じて、各種添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の微粉末からなる体質顔料（充填剤）、シリコーン樹脂、ワックス等の滑剤、染料、顔料等の着色剤を採用できる。
【0018】
以上説明したように、本実施形態に係る化粧紙１は、紙基材２の一方の面（上面２ａ）側に、インキ層３と、表面保護層４とをこの順に有するようにした。また、インキ層３が、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂を含有するようにした。また、表面保護層４が、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂と、無機質粒子（無機質粒子９及び無機質粒子１０の少なくとも一方）とを含有するようにした。それゆえ、インキ層３の混合樹脂によってインキ層３の柔軟性を向上でき、加工時のインキ層３の割れを防止できる。また、表面保護層４が含有する無機質粒子によって耐摩耗性向上できる。そのため、加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙１を提供できる。
【0019】
また、本実施形態に係る化粧紙１は、表面保護層４が、第１表面保護層７と、第１表面保護層７のインキ層３に対向する面と反対の面７ａ側に設けられた第２表面保護層８とを備えるようにした。また、第１表面保護層７が含有する無機質粒子９を、平均粒径が５μｍ以上３０μｍ以下のアルミナとした。それゆえ、耐傷性を向上できる。また、粒径の大きい無機質粒子９（アルミナ）を、第１表面保護層７、つまり、最表層よりも内側の層に含有するようにしたため、無機質粒子９（アルミナ）が化粧紙１表面上に突出する可能性を低減でき、Vカット加工の際この部分から割れが発生する可能性を低減できる。
【0020】
また、本実施形態に係る化粧紙１は、第２表面保護層８が含有する無機質粒子１０を、平均粒径が１μｍ以上１０μｍ以下のシリカとした。即ち、粒径の小さい無機質粒子１０（シリカ）を、第２表面保護層８、つまり、最表層に含有するようにした。そのため、無機質粒子９（アルミナ）が突出しないことによる、耐傷性の低下を補完できます。
また、本実施形態に係る化粧紙１は、インキ層３が、ベタインキ層５と、ベタインキ層５の表面保護層４に対向する面５ａ側に設けられた絵柄インキ層６とを備えるようにした。それゆえ、化粧紙１の意匠性をより向上することができる。
また、本実施形態に係る化粧紙１は、インキ層３が、ベタインキ層５と、ベタインキ層５の表面保護層４に対向する面５ａ側に設けられた絵柄インキ層６とを備えるようにした。それゆえ、化粧紙１の意匠性をより向上することができる。
【0021】
（実施例）
以下に、上記実施形態に係る化粧紙１の実施例及び比較例について説明する。
（実施例１）
まず紙基材２として、坪量３０ｇ／ｍ2の紙間強化紙を用意した。続いて、紙基材２の一方の面２ａ上に、グラビア印刷法により、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂をバインダー樹脂とし、二酸化チタンを顔料とする印刷インキを塗布して、ベタインキ層５を形成した。続いて、ベタインキ層５上に、グラビア印刷法により、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂をバインダー樹脂とする印刷インキを塗布して、絵柄インキ層６を形成した。ベタインキ層５及び絵柄インキ層６の印刷インキのバインダー樹脂は、各層の全質量に対して、ポリウレタン樹脂８０質量％、ニトロセルロース樹脂２０質量％とした。続いて、絵柄インキ層６上に、グラビア印刷により、無機質粒子９を含有した第１表面保護層７形成用樹脂を塗布して第１表面保護層７を形成した。
以下に、上記実施形態に係る化粧紙１の実施例及び比較例について説明する。
（実施例１）
まず紙基材２として、坪量３０ｇ／ｍ2の紙間強化紙を用意した。続いて、紙基材２の一方の面２ａ上に、グラビア印刷法により、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂をバインダー樹脂とし、二酸化チタンを顔料とする印刷インキを塗布して、ベタインキ層５を形成した。続いて、ベタインキ層５上に、グラビア印刷法により、ポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂をバインダー樹脂とする印刷インキを塗布して、絵柄インキ層６を形成した。ベタインキ層５及び絵柄インキ層６の印刷インキのバインダー樹脂は、各層の全質量に対して、ポリウレタン樹脂８０質量％、ニトロセルロース樹脂２０質量％とした。続いて、絵柄インキ層６上に、グラビア印刷により、無機質粒子９を含有した第１表面保護層７形成用樹脂を塗布して第１表面保護層７を形成した。
【0022】
第１表面保護層７形成用樹脂としては、アクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネート（イソシアネート化合物）とを含む熱硬化樹脂を用いた。無機質粒子９としては、平均粒径２５μｍのアルミナを用いた。アルミナは、第１表面保護層７を構成する樹脂１００質量部に対して、２０質量部添加した。第１表面保護層７形成用樹脂には、ヘキサメチレンジイソシアネート系の硬化剤を樹脂（第１表面保護層７形成用樹脂）１００質量部に対して２０質量部、シリコーンアクリレート系添加剤を樹脂（第１表面保護層７形成用樹脂）１００質量部に対して、２質量部添加した。塗布量は、７ｇ／ｍ2とした。
【0023】
続いて、第１表面保護層７上に、グラビア印刷により、無機質粒子１０を含有した第２表面保護層８形成用樹脂を塗布して、第２表面保護層８を形成した。第２表面保護層８形成用樹脂としては、アクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネート（イソシアネート化合物）とを含む熱硬化樹脂を用いた。無機質粒子１０としては、平均粒径３μｍのシリカを用いた。シリカは、第２表面保護層８を構成する樹脂１００質量部に対して、１５質量部添加した。塗布量は、３ｇ／ｍ2とした。第１表面保護層７形成用樹脂及び第２表面保護層８形成用樹脂には、ヘキサメチレンジイソシアネート系の硬化剤を樹脂（第２表面保護層８形成用樹脂）１００質量部に対して２０質量部、シリコーンアクリレート系添加剤を樹脂（第２表面保護層８形成用樹脂）１００質量部に対して２質量部添加した。
【0024】
（実施例２）
実施例２では、ベタインキ層５及び絵柄インキ層６の印刷インキのバインダー樹脂を、各層５、６の全質量に対して、ポリウレタン樹脂を６０質量％とし、ニトロセルロース樹脂を４０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例３）
実施例３では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
実施例２では、ベタインキ層５及び絵柄インキ層６の印刷インキのバインダー樹脂を、各層５、６の全質量に対して、ポリウレタン樹脂を６０質量％とし、ニトロセルロース樹脂を４０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例３）
実施例３では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
【0025】
（実施例４）
実施例４では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例５）
実施例５では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径を５μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
実施例４では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例５）
実施例５では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径を５μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
【0026】
（実施例６）
実施例６では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径を３０μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例７）
実施例７では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径を３μｍとした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
実施例６では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径を３０μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例７）
実施例７では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径を３μｍとした。それ以外は実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
【0027】
（実施例８）
実施例８では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径を３２μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例９）
実施例９では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径を１μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
実施例８では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）の平均粒径を３２μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例９）
実施例９では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径を１μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
【0028】
（実施例１０）
実施例１０では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径を１０μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例１１）
実施例１１では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径を０．５μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例１２）
実施例１２では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径を１２μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
実施例１０では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径を１０μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例１１）
実施例１１では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径を０．５μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（実施例１２）
実施例１２では、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）の平均粒径を１２μｍとした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
【0029】
（比較例１）
比較例１では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）と、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）との両方を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（比較例２）
比較例２では、ベタインキ層５及び絵柄インキ層６の印刷インキのバインダー樹脂を、ポリウレタン樹脂とアルキッド樹脂と含む混合樹脂とした。バインダー樹脂は、各層５、６の全質量に対して、ポリウレタン樹脂を８０質量％とし、アルキッド樹脂を２０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
比較例１では、第１表面保護層７の無機質粒子９（アルミナ）と、第２表面保護層８の無機質粒子１０（シリカ）との両方を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（比較例２）
比較例２では、ベタインキ層５及び絵柄インキ層６の印刷インキのバインダー樹脂を、ポリウレタン樹脂とアルキッド樹脂と含む混合樹脂とした。バインダー樹脂は、各層５、６の全質量に対して、ポリウレタン樹脂を８０質量％とし、アルキッド樹脂を２０質量％とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
【0030】
（比較例３）
比較例３では、第１表面保護層７及び第２表面保護層８を構成する樹脂を、紫外線硬化樹脂とした。それ以外は、比較例２と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（比較例４）
比較例４では、第１表面保護層７及び第２表面保護層８を構成する樹脂を、電子線硬化樹脂とした。それ以外は、比較例２と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
比較例３では、第１表面保護層７及び第２表面保護層８を構成する樹脂を、紫外線硬化樹脂とした。それ以外は、比較例２と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
（比較例４）
比較例４では、第１表面保護層７及び第２表面保護層８を構成する樹脂を、電子線硬化樹脂とした。それ以外は、比較例２と同じ材料・手順で化粧紙１を作製した。
【0031】
（性能評価）
実施例１～１２、比較例１～４の化粧紙１に対して以下の性能評価を行なった。
（加工適性評価）
加工適性評価では、Ｖカット試験を行った。Ｖカット試験では、まず、接着剤（ジャパンコーティング製、ＢＡ－１０、ＢＡ－１１Ｂ、塗布量７ｇ/尺角）を用いて、厚さ３ｍｍのＭＤＦ(medium density fiberboard)に化粧紙１をラミネートして化粧板を形成した後、形成した化粧板を２４時間静置した。尺角とは、縦３０３ｍｍ×横３０３ｍｍの面積である。続いて、化粧板のＭＤＦにＶ溝部を形成し、Ｖ溝部を形成した化粧板を環境温度５℃で４時間静置した。続いて、手曲げによってＶ溝部で化粧板を折り曲げ、折り曲げ箇所の９０°部（角部）を目視によって観察した。また、目視によって割れが観察された場合、割れ部分がどこまであるのかを詳細に確認するために、割れが観察された場所（化粧紙１表面、断面）を電子顕微鏡によって観察した。そして、著しい割れが無いと判断した場合を合格「○」とし、角部の一部に割れがあると判断した場合を不合格「△」とし、角部の全体に割れがあると判断した場合を不合格「×」とした。
実施例１～１２、比較例１～４の化粧紙１に対して以下の性能評価を行なった。
（加工適性評価）
加工適性評価では、Ｖカット試験を行った。Ｖカット試験では、まず、接着剤（ジャパンコーティング製、ＢＡ－１０、ＢＡ－１１Ｂ、塗布量７ｇ/尺角）を用いて、厚さ３ｍｍのＭＤＦ(medium density fiberboard)に化粧紙１をラミネートして化粧板を形成した後、形成した化粧板を２４時間静置した。尺角とは、縦３０３ｍｍ×横３０３ｍｍの面積である。続いて、化粧板のＭＤＦにＶ溝部を形成し、Ｖ溝部を形成した化粧板を環境温度５℃で４時間静置した。続いて、手曲げによってＶ溝部で化粧板を折り曲げ、折り曲げ箇所の９０°部（角部）を目視によって観察した。また、目視によって割れが観察された場合、割れ部分がどこまであるのかを詳細に確認するために、割れが観察された場所（化粧紙１表面、断面）を電子顕微鏡によって観察した。そして、著しい割れが無いと判断した場合を合格「○」とし、角部の一部に割れがあると判断した場合を不合格「△」とし、角部の全体に割れがあると判断した場合を不合格「×」とした。
【0032】
（耐摩耗性評価）
耐摩耗性評価では、ＪＡＳ合板摩耗Ｃ試験に準拠して、試験用装置に軟質摩耗輪２個を取り付けて化粧紙１上で５００回転させた。そして、絵柄インキ層６の柄取れがない場合を合格「○」とし、絵柄インキ層６の柄取れがある場合を不合格「×」とした。
（耐傷性評価）
耐傷性評価では、鉛筆硬度試験を行った。鉛筆硬度試験では、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準拠して、試験装置に種々の鉛筆を取り付けて化粧紙１上で７５０ｇ荷重・４５°角度で２回引っ掻いた。そして、化粧紙１が傷ついた場合の鉛筆の硬度を調査した。
耐摩耗性評価では、ＪＡＳ合板摩耗Ｃ試験に準拠して、試験用装置に軟質摩耗輪２個を取り付けて化粧紙１上で５００回転させた。そして、絵柄インキ層６の柄取れがない場合を合格「○」とし、絵柄インキ層６の柄取れがある場合を不合格「×」とした。
（耐傷性評価）
耐傷性評価では、鉛筆硬度試験を行った。鉛筆硬度試験では、ＪＩＳ Ｋ ５６００に準拠して、試験装置に種々の鉛筆を取り付けて化粧紙１上で７５０ｇ荷重・４５°角度で２回引っ掻いた。そして、化粧紙１が傷ついた場合の鉛筆の硬度を調査した。
【0033】
（評価結果）
評価結果を、以下の表１に示す。
評価結果を、以下の表１に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
（評価結果）
表１に示すように、実施例１～１２の化粧紙１は「加工適性」及び「耐摩耗性」が合格「○」となった。
これに対し、比較例１～４の化粧紙１は、「加工適性」及び「耐摩耗性」の何れかが不合格「△」又は「×」となった。具体的には、比較例１では、第１表面保護層７及び第２表面保護層８が無機質粒子９、１０を含まないため、「耐摩耗性」が不合格「×」となった。また、比較例２では、ベタインキ層５及び絵柄インキ層６を構成する樹脂を、ポリウレタン樹脂とニトロセルロース樹脂と含む混合樹脂よりも硬い樹脂としたため、「加工適性」が「△」の不合格となった。また、比較例３及び４では、第１表面保護層７及び第２表面保護層８を構成する樹脂を、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂よりも硬い樹脂としたため、「加工適性」が「×」の不合格となった。
表１に示すように、実施例１～１２の化粧紙１は「加工適性」及び「耐摩耗性」が合格「○」となった。
これに対し、比較例１～４の化粧紙１は、「加工適性」及び「耐摩耗性」の何れかが不合格「△」又は「×」となった。具体的には、比較例１では、第１表面保護層７及び第２表面保護層８が無機質粒子９、１０を含まないため、「耐摩耗性」が不合格「×」となった。また、比較例２では、ベタインキ層５及び絵柄インキ層６を構成する樹脂を、ポリウレタン樹脂とニトロセルロース樹脂と含む混合樹脂よりも硬い樹脂としたため、「加工適性」が「△」の不合格となった。また、比較例３及び４では、第１表面保護層７及び第２表面保護層８を構成する樹脂を、アクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂よりも硬い樹脂としたため、「加工適性」が「×」の不合格となった。
【0036】
したがって、実施例１～１２の化粧紙１、つまりインキ層３がポリウレタン樹脂及びニトロセルロース樹脂の混合樹脂を含み、表面保護層４がアクリルポリオール及びイソシアネート化合物を含む熱硬化樹脂と、無機質粒子（９及び１０の少なくとも一方）とを含むという条件を満たす化粧紙１によれば、条件を満たさない化粧紙１（比較例１～４の化粧紙１）と異なり、加工適性及び耐摩耗性に優れた化粧紙１が得られることが確認された。
また、実施例３、７の化粧紙１、つまり、第１表面保護層７が平均粒径が５μｍ以上３０μｍ以下のアルミナを含有するという条件を満たさない化粧紙１によれば、耐傷性が「３Ｈ」よりも低くなることが確認された。
また、実施例３、７の化粧紙１、つまり、第１表面保護層７が平均粒径が５μｍ以上３０μｍ以下のアルミナを含有するという条件を満たさない化粧紙１によれば、耐傷性が「３Ｈ」よりも低くなることが確認された。
【0037】
また、実施例１、５、６、９、１０の化粧紙１、つまり、第１表面保護層７が平均粒径が５μｍ以上３０μｍ以下のアルミナを含有するという条件を満たすとともに、第２表面保護層８が平均粒径が１μｍ以上１０μｍ以下のシリカを含有するという条件を満たす化粧紙１によれば、条件を満たさない化粧紙１（実施例３、４、７、８、１１、１２の化粧紙１）と異なり、耐傷性が「３Ｈ」以上となる化粧紙１が得られることが確認された。
【符号の説明】
【0038】
１…化粧紙、２…紙基材、３…インキ層、４…表面保護層、５…ベタインキ層、６…絵柄インキ層、７…第１表面保護層、８…第２表面保護層、９…無機質粒子、１０…無機質粒子
【図1】