特許 7415783 分析支援装置、分析支援方法および分析支援プログラム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-09

(45)【発行日】2024-01-17

(54)【発明の名称】分析支援装置、分析支援方法および分析支援プログラム

(51)【国際特許分類】

   G01N 30/86 20060101AFI20240110BHJP

【ＦＩ】

G01N30/86 D

G01N30/86 B

G01N30/86 E

G01N30/86 G

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2020084060

(22)【出願日】2020-05-12

(65)【公開番号】P2021179341

(43)【公開日】2021-11-18

【審査請求日】2022-10-11

(73)【特許権者】

【識別番号】000001993

【氏名又は名称】株式会社島津製作所

(74)【代理人】

【識別番号】100108523

【弁理士】

【氏名又は名称】中川 雅博

(74)【代理人】

【識別番号】100098305

【弁理士】

【氏名又は名称】福島 祥人

(74)【代理人】

【識別番号】100125704

【弁理士】

【氏名又は名称】坂根 剛

(74)【代理人】

【識別番号】100187931

【弁理士】

【氏名又は名称】澤村 英幸

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 覚

【審査官】高田 亜希

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－０９８６７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－３１８６１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１７－５３４０６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－００５３１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１８／０３２１２０１（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０１Ｎ ３０／００ －３０／９６

Ｂ０１Ｊ ２０／２８１－２０／２９２

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

分析装置から得られた測定データを用いて、クロマトグラムを生成するクロマトグラム生成部と、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの面積百分率を求める面積算出部と、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの分離状態を判定する判定部と、
分析支援情報をディスプレイに表示する分析支援情報表示部と、
を備え、
前記分析支援情報表示部は、
前記クロマトグラム生成部が生成した前記クロマトグラムを、前記ディスプレイに表示するとともに、一のピークの面積百分率が所定の閾値以上であり、前記判定部において前記一のピークが未分離のピークであると判定されたとき、前記一のピークを識別表示するクロマトグラム表示部、
を含む、分析支援装置。

【請求項2】

前記分析支援装置は、さらに、
分析装置に与えられる複数の分析条件データと、前記複数の分析条件データに基づいて前記分析装置で得られた複数の測定データを用いて、測定品質指標データの分布を推定する推定部、
を備え、
前記分析支援情報表示部は、
前記測定品質指標データの分布を表示する測定品質指標表示部、
を含み、
前記クロマトグラム表示部は、
前記測定品質指標表示部により表示された前記測定品質指標データの分布領域において、一の分析条件データの指定操作に応じて、前記一の分析条件データの位置と対応させて前記クロマトグラムを表示する、請求項１に記載の分析支援装置。

【請求項3】

前記クロマトグラム表示部は、
前記クロマトグラムを、前記測定品質指標データの分布領域にオーバーラップ表示する、請求項２に記載の分析支援装置。

【請求項4】

前記クロマトグラム表示部は、
前記判定部において未分離でないと判定されたピークについては、面積百分率に応じて異なる態様で表示する、請求項１～３のいずれか一項に記載の分析支援装置。

【請求項5】

分析装置から得られた測定データを用いて、クロマトグラムを生成する工程と、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの面積百分率を求める工程と、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの分離状態を判定する工程と、
生成した前記クロマトグラムをディスプレイに表示するとともに、一のピークの面積百分率が所定の閾値以上であり、前記判定する工程において前記一のピークが未分離のピークであると判定されたとき、前記一のピークを識別表示する工程と、
を含む、分析支援方法。

【請求項6】

分析装置から得られた測定データを用いて、クロマトグラムを生成する処理、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの面積百分率を求める処理、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの分離状態を判定する処理、
生成した前記クロマトグラムをディスプレイに表示するとともに、一のピークの面積百分率が所定の閾値以上であり、前記判定する処理において前記一のピークが未分離のピークであると判定されたとき、前記一のピークを識別表示する処理、
をコンピュータに実行させる分析支援プログラム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、分析支援装置、分析支援方法および分析支援プログラムに関する。

【背景技術】

【0002】

試料の成分を分析する分析装置がある。分析装置において測定されたデータには、試料に存在する不純物のデータが混在する。このため、測定データに基づいて作成されたクロマトグラムには、試料のピーク以外に、不純物の微小なピークも含まれる。不純物は、一般にはガイドラインに沿った確認が必要であり、時間と手間を要する。したがって、不純物の確認は分析工程、更には開発工程のコスト増大の要因となる。

【0003】

下記特許文献１には、クロマトグラフ用データ処理装置が開示されている。特許文献１のデータ処理装置は、クロマトグラムにおいてピークに不純物が含まれるか否かを判定することが可能である。

【0004】

また、分析条件と測定品質指標との間の回帰分析を行うことにより、測定品質指標の分布を推定することが可能である。そして、測定品質指標の分布の中で閾値を超える範囲をデザインスペースとしてユーザに提示することで、メソッドスカウティングの作業を支援することが可能である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】国際公開２０１３－０３５６３９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

特許文献１に開示されたデータ処理装置によれば、ユーザは、クロマトグラムに含まれるピークが成分由来のものであるか、不純物によるものであるかの判断材料とすることができる。さらに、クロマトグラムに含まれるピークに関する様々な情報を提供することができれば、分析装置を使用するユーザにとって有益である。

【0007】

本発明の目的は、分析装置においてクロマトグラムに含まれるピークに関する有用な情報をユーザに提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の一局面に従う分析支援装置は、分析装置から得られた測定データを用いて、クロマトグラムを生成するクロマトグラム生成部と、クロマトグラムに含まれる各ピークの面積百分率を求める面積算出部と、クロマトグラムに含まれる各ピークの分離状態を判定する判定部と、分析支援情報をディスプレイに表示する分析支援情報表示部とを備える。分析支援情報表示部は、クロマトグラム生成部が生成したクロマトグラムを、ディスプレイに表示するとともに、一のピークの面積百分率が所定の閾値以上であり、判定部において一のピークが未分離のピークであると判定されたとき、一のピークを識別表示するクロマトグラム表示部を含む。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、分析装置においてクロマトグラムに含まれるピークに関する有用な情報をユーザに提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】本実施の形態に係る分析システムの全体図である。

【図2】本実施の形態に係るコンピュータの構成図である。

【図3】本実施の形態に係るコンピュータの機能ブロック図である。

【図4】液体クロマトグラフにおいて得られたクロマトグラムを示す図である。

【図5】クロマトグラムにおけるピークを示す図である。

【図6】分離度の分布を示す応答曲面を示す図である。

【図7】分離度の分布に対するデザインスペースを示す図である。

【図8】本実施の形態に係る分析支援方法を示すフローチャートである。

【図9】本実施の形態に係る分析支援方法を示すフローチャートである。

【図10】ディスプレイに表示された分析支援画面を示す図である。

【図11】ディスプレイに表示された分析支援画面を示す図である。

【図12】ディスプレイに表示された分析支援画面を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態に係る分析支援装置、方法およびプログラムの構成について説明する。

【0012】

（１）分析システムの全体構成
図１は、本実施の形態に係る分析システム５の全体図である。分析システム５は、コンピュータ１および液体クロマトグラフ３を備える。コンピュータ１および液体クロマトグラフ３は、ネットワーク４を介して接続される。ネットワーク４は、例えばＬＡＮ（Ｌｏｃａｌ Ａｒｅａ Ｎｅｔｗｏｒｋ）である。

【0013】

コンピュータ１は、液体クロマトグラフ３に分析条件を設定する機能、液体クロマトグラフ３における測定結果を取得し、測定結果を分析する機能などを備える。コンピュータ１には、液体クロマトグラフ３を制御するためのプログラムがインストールされる。

【0014】

液体クロマトグラフ３は、ポンプユニット、オートサンプラユニット、カラムオーブンユニットおよび検出器ユニットなどを備える。液体クロマトグラフ３は、また、システムコントローラを備える。システムコントローラは、コンピュータ１からネットワーク４経由で受信した制御指示に従って、液体クロマトグラフ３を制御する。システムコントローラは、液体クロマトグラフ３の測定結果のデータを、ネットワーク４経由でコンピュータ１に送信する。

【0015】

（２）コンピュータ（分析支援装置）の構成
図２は、コンピュータ１の構成図である。コンピュータ１は、本実施の形態においてはパーソナルコンピュータが利用される。コンピュータ１は、ＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ）１０１、ＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ Ａｃｃｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）１０２、ＲＯＭ（Ｒｅａｄ Ｏｎｌｙ Ｍｅｍｏｒｙ）１０３、ディスプレイ１０４、操作部１０５、記憶装置１０６、通信インタフェース１０７、および、デバイスインタフェース１０８を備える。

【0016】

ＣＰＵ１０１は、コンピュータ１の制御を行う。ＲＡＭ１０２は、ＣＰＵ１０１がプログラムを実行するときにワークエリアとして使用される。ＲＯＭ１０３には、制御プログラムなどが記憶される。ディスプレイ１０４は、例えば液晶ディスプレイである。操作部１０５は、ユーザの操作を受け付けるデバイスであり、キーボード、マウスなどを含む。ディスプレイ１０４がタッチパネルディスプレイで構成され、ディスプレイ１０４が操作部１０５としての機能を備えていても良い。記憶装置１０６は、各種プログラムおよびデータを記憶する装置である。記憶装置１０６は、例えばハードディスクである。通信インタフェース１０７は、他のコンピュータおよびデバイスと通信を行うインタフェースである。通信インタフェース１０７は、ネットワーク４に接続される。デバイスインタフェース１０８は、各種の外部デバイスにアクセスするインタフェースである。ＣＰＵ１０１は、デバイスインタフェース１０８に接続された外部デバイス装置を介して記憶媒体１０９にアクセスすることができる。

【0017】

記憶装置１０６には、分析支援プログラムＰ１、分析条件データＡＰ、測定データＭＤ、測定品質指標データＭＱおよび分布データＤＤが記憶される。分析支援プログラムＰ１は、液体クロマトグラフ３を制御するためのプログラムである。分析支援プログラムＰ１は、液体クロマトグラフ３に対して分析条件を設定する機能、液体クロマトグラフ３から測定結果を取得し、クロマトグラムを生成するなど、測定結果を分析する機能などを備える。分析条件データＡＰは、液体クロマトグラフ３に設定する分析条件を記述したデータであり、複数の分析パラメータを含む。測定データＭＤは、液体クロマトグラフ３から取得した測定結果のデータである。測定品質指標データＭＱは、液体クロマトグラフ３から取得した測定結果の品質を評価するためのデータである。測定品質指標データＭＱは、保持時間データＲＴＤおよび分離度データＲＤを含む。分布データＤＤは、実際に液体クロマトグラフ３に設定された分析条件データＡＰおよび実際に液体クロマトグラフ３において測定された測定データＭＤに基づいて推定された測定品質指標データＭＱの分布を示すデータである。分布データＤＤは、測定品質指標データＭＱの応答曲面を示す。測定品質指標データＭＱの分布および応答曲面については、後で詳しく説明する。

【0018】

図３は、コンピュータ１の機能ブロック図である。制御部２００は、ＣＰＵ１０１が、ＲＡＭ１０２をワークエリアとして使用し、分析支援プログラムＰ１を実行することにより実現される機能部である。制御部２００は、分析管理部２０１、算出部２０２、推定部２０３、分析支援情報表示部２０４、クロマトグラム生成部２０７、面積算出部２０８および判定部２０９を備える。

【0019】

分析管理部２０１は、液体クロマトグラフ３の制御を行う。分析管理部２０１は、ユーザによる分析条件データＡＰの設定および分析処理の開始指示を受けて、液体クロマトグラフ３に対する分析処理の指示を行う。分析管理部２０１は、また、液体クロマトグラフ３から測定データＭＤを取得する。

【0020】

算出部２０２は、液体クロマトグラフ３における測定結果を示す測定データＭＤに基づいて、測定品質指標データＭＱを算出する。算出部２０２は、測定品質指標データＭＱとして、保持時間データＲＴＤおよび分離度データＲＤを算出する。

【0021】

推定部２０３は、実際の測定に用いられた分析条件データＡＰ、および、その分析条件データＡＰに基づいて実際に算出された測定品質指標データＭＱに基づいて、測定品質指標データＭＱの分布を示す分布データＤＤを推定する。つまり、分布データＤＤにおいては、実際に測定に用いられていない分析条件データＡＰに対する測定品質指標データＭＱの推定値が含まれている。推定部２０３は、分布データＤＤを推定するために回帰分析を行う。

【0022】

分析支援情報表示部２０４は、クロマトグラム生成部２０７において生成されたクロマトグラム、推定部２０３において推定された測定品質指標データＭＱ、および、分布データＤＤなどを用いて、ディスプレイ１０４に分析支援のための情報表示を行う。分析支援情報表示部２０４は、測定品質指標表示部２０５およびクロマトグラム表示部２０６を備える。

【0023】

クロマトグラム生成部２０７は、測定データＭＤに基づいて、クロマトグラムを生成する。面積算出部２０８は、クロマトグラムに含まれる各ピークの面積百分率を算出する。判定部２０９は、分離度データＲＤに基づいて、クロマトグラムに含まれる各ピークの分離状態を判定する。

【0024】

（３）測定品質指標およびデザインスペース
次に、図４～図６を参照しながら、測定品質指標およびデザインスペースについて説明する。図４は、液体クロマトグラフ３において得られたクロマトグラム３０を示す図である。液体クロマトグラフ３が備える分離カラムにおいて、試料に含まれる成分が分離される。分離された成分は、液体クロマトグラフ３が備える検出器において検出される。検出器は、分離カラムにおいて分離された各成分の吸光スペクトル、屈折率、または、光の散乱などを検出する。図４で示すクロマトグラム３０は、液体クロマトグラフ３の検出器において検出された各成分の吸光スペクトルなどの信号強度が示されている。

【0025】

図５は、クロマトグラム３０における２つのピークＰＫ１，ＰＫ２を示す図である。ピークＰＫ１，ＰＫ２の保持時間は、それぞれｒｔ１，ｒｔ２である。また、ピークＰＫ１，ＰＫ２のピーク幅は、それぞれＷ１，Ｗ２である。また、ピークＰＫ１，ＰＫ２の半値幅（半値全幅）は、Ｗｈ１，Ｗｈ２である。このとき、ピークＰＫ１，ＰＫ２の分離度Ｒは、例えば、以下の（１）または（２）式で表される。
（１）Ｒ＝２×（ｒｔ２－ｒｔ１）／（Ｗ１＋Ｗ２）
（２）Ｒ＝１．１８×｛（ｒｔ２－ｒｔ１）／（Ｗｈ１＋Ｗｈ２）｝

【0026】

分離度Ｒは、値が大きいほど、隣り合うピークが分離されていることを意味する。例えば、分離度Ｒが１．５以上、または、２．０以上などの場合に、隣り合うピークは、完全分離されていると判断される。

【0027】

分離度Ｒが、所定の閾値（例えば、２．０）を超えることにより、液体クロマトグラフ３における測定結果は有効であると考えられる。つまり、分離度Ｒは、液体クロマトグラフ３における測定品質指標の一つとなる。クロマトグラム３０においては、複数の成分に対応した複数のピークが出現する。これら複数のピークから算出される複数の分離度Ｒの中で最小の分離度Ｒを測定品質指標とすることができる。あるいは、保持時間ｒｔ１，ｒｔ２も、液体クロマトグラフ３における測定品質指標の１つとなる。

【0028】

液体クロマトグラフ３に実際に複数の分析条件データＡＰを与えることにより、複数の測定データＭＤを得ることができる。この実際に測定された測定データＭＤから、各分析条件データＡＰに対応する分離度データＲＤを算出することができる。そして、複数の分析条件データＡＰ、および、複数の分析条件データＡＰから得られた複数の分離度データＲＤから、回帰分析により分離度データＲＤの分布を得ることができる。つまり、複数の分析条件データＡＰおよび複数の分離度データＲＤから、測定品質指標データＭＱの分布を得ることができる。

【0029】

具体的には、実際に用いられる複数の分析条件データＡＰ、および、実際に測定された測定データＭＤから算出された複数の分離度データＲＤとの間の回帰式を取得する。そして、実際に用いられていない他の分析条件データＡＰに対して、回帰式を適用させることにより、それら他の分析条件データＡＰに対する分離度データＲＤを推定する。これにより、測定品質指標としての分離度データＲＤの分布が得られる。つまり、回帰式は、測定品質指標としての分離度データＲＤの分布を示す。あるいは、回帰分析により、保持時間データＲＴＤの分布を推定し、推定された保持時間データＲＴＤから分離度データＲＤを算出してもよい。回帰分析においては、ベイズ推定を用いることができる。

【0030】

図６は、分離度データＲＤの分布である応答曲面３３の一例を示す図である。つまり、測定品質指標としての分離度データＲＤの分布を示す図である。図６は、分析条件として２種類の分析パラメータ３１Ａ，３１Ｂに対する分離度Ｒの変化を示す応答曲面３３が描かれている。つまり、分析条件である分析パラメータ３１Ａ，３１Ｂの組み合わせが決まると、それに対応する分離度Ｒが応答曲面３３から求められる。

【0031】

図７は、分離度Ｒの分布に対するデザインスペースを示す図である。図６に示す応答曲面３３において、測定品質指標である分離度Ｒの閾値を設定することによって、分離度Ｒの許容範囲であるデザインスペース３５が取得される。図７は、図６で示す応答曲面３３において、分離度Ｒが閾値（例えば２．０）以上となる領域をデザインスペース３５として描画した図である。図７において、斜線の領域がデザインスペース３５である。デザインスペース３５の領域内においては、分析パラメータ３１Ａ，３１Ｂを変化させた場合であっても、測定品質指標として分離度Ｒが許容範囲に収まることを示している。

【0032】

（４）分析支援方法
次に、本実施の形態に係るコンピュータ１（分析支援装置）において実行される分析支援方法について説明する。図８および図９は、本実施の形態に係る分析支援方法を示すフローチャートである。図８に示す処理を開始する前に、予め、ユーザが操作部１０５を操作し、複数の分析条件の設定を行う。具体的には、ユーザは、溶媒濃度、溶媒混合比、グラジエント初期値、グラジエント勾配、カラム温度などの分析パラメータの設定値の組み合わせを、分析条件として設定する。ユーザは、これら分析パラメータの組み合わせを複数セット設定する。例えば、溶媒濃度を少しずつ変化させた分析パラメータの組み合わせや、カラム温度を少しずつ変化させた分析パラメータの組み合わせなどを分析条件として設定する。このようなユーザの設定操作を受けて、分析管理部２０１は、記憶装置１０６に複数の分析条件データＡＰを保存する。

【0033】

次に、図８に示すステップＳ１０１において、分析管理部２０１が、複数の分析条件データＡＰを液体クロマトグラフ３に設定する。具体的には、分析管理部２０１は、液体クロマトグラフ３のシステムコントローラに対して、複数の分析条件データＡＰを設定する。これに応じて、液体クロマトグラフ３において、設定された複数の分析条件データＡＰに基づいて、同一の試料に対して複数回の分析処理が実行される。液体クロマトグラフ３において、複数の分析条件データＡＰに対応して複数の測定データＭＤが取得される。

【0034】

次に、ステップＳ１０２において、分析管理部２０１は、液体クロマトグラフ３から複数の測定データＭＤを取得する。分析管理部２０１は、記憶装置１０６に、取得した複数の測定データＭＤを保存する。

【0035】

次に、ステップＳ１０３において、算出部２０２が、ステップＳ１０２において記憶装置１０６に保存された複数の測定データＭＤを取得し、取得した複数の測定データＭＤから複数の保持時間データＲＴＤおよび複数の半値幅データＷｈＤを取得する。それぞれの測定データＭＤには、複数のピークが含まれる。したがって、それぞれの測定データＭＤからは複数のピークに対応する複数の保持時間データＲＴＤおよび複数の半値幅データＷｈＤが取得される。

【0036】

次に、ステップＳ１０４において、算出部２０２が、ステップＳ１０３において取得した複数の保持時間データＲＴＤおよび複数の半値幅データＷｈＤを用いて、複数の分離度データＲＤを算出する。算出部２０２は、上述した数式（２）を利用することにより、保持時間データＲＴＤおよび半値幅データＷｈＤに基づいて、分離度データＲＤを算出する。なお、本実施の形態においては、半値幅データＷｈＤを取得し、数式（２）を利用して分離度データＲＤを算出したが、ピーク幅を取得し、数式（１）を利用して分離度データＲＤを算出するようにしてもよい。

【0037】

次に、ステップＳ１０５において、推定部２０３は、複数の分析条件データＡＰおよび複数の分離度データＲＤに基づいて回帰分析を行う。これにより、推定部２０３は、分析条件と分離度との間の回帰式を算出する。続いて、推定部２０３は、ステップＳ１０６において、回帰式に基づいて分離度データＲＤの分布を推定する。本実施の形態においては、回帰分析を行うときに、ベイズ推定を用いている。他に、回帰分析として最小二乗法を用いることも可能である。

【0038】

分析支援プログラムＰ１による以上のステップＳ１０１～Ｓ１０６がコンピュータ１において実行されることにより、実際に実行された分析条件以外の分析条件についても、分離度データＲＤが推定される。これにより、推定部２０３は、分離度データＲＤを測定品質指標とする分布データＤＤを作成する。推定部２０３は、分布データＤＤを記憶装置１０６に保存する。

【0039】

次に、ステップＳ１０７において、クロマトグラム生成部２０７が、測定データＭＤに基づいてクロマトグラムを生成する。クロマトグラム生成部２０７は、複数の測定データＭＤに対応する複数のクロマトグラムを生成する。

【0040】

続いて、ステップＳ１０８において、面積算出部２０８が、クロマトグラムに含まれる各ピークの面積百分率を算出する。面積算出部２０８は、複数のクロマトグラムそれぞれについて、各ピークの面積百分率を算出する。各ピークの面積百分率は、各クロマトグラムの全ピークの面積合計に対する各ピークの面積の割合である。各ピークの面積は、ベースラインより下部を除いた部分の面積である。

【0041】

次に、ステップＳ１０９において、判定部２０９が、分離度データＲＤに基づいて、各クロマトグラムにおける各ピークの分離状態を判定する。判定部２０９は、各ピークの分離度Ｒが所定の閾値を下回る場合に、それらピークは未分離である（連結している）と判定する。例えば、分離度Ｒが１．０以下である場合などに、判定部２０９はピークが未分離であると判定する。なお、上述したように、例えば、分離度Ｒが２．０以上の場合などに、各ピークは完全に分離していると判定される。

【0042】

以上のステップＳ１０１～Ｓ１０９により、分析支援プログラムＰ１は、分析結果のクロマトグラム、および、分析結果から推定された測定品質指標の分布を得る。図１０は、分析支援情報表示部２０４がディスプレイ１０４に表示する分析支援画面２１０を示す図である。分析支援画面２１０は、メソッド一覧表示エリア２２０、クロマトグラム表示エリア２３０、および、測定品質指標表示エリア２４０を備える。クロマトグラム表示エリア２３０は、クロマトグラム表示部２０６により表示される。測定品質指標表示エリア２４０は、デザインスペースが表示されるエリアであり、測定品質指標表示部２０５により表示される。

【0043】

メソッド一覧表示エリア２２０には、複数の分析条件データＡＰが一覧表示されている。一行の分析条件データＡＰは、複数の分析パラメータＸ，Ｙ・・・から構成されている。

【0044】

クロマトグラム表示エリア２３０には、クロマトグラム生成部２０７により生成されたクロマトグラムが表示されている。クロマトグラム表示エリア２３０に表示されているクロマトグラムは、メソッド一覧表示エリア２２０に表示されている複数の分析条件データＡＰのうち、いずれか１つの分析条件データＡＰに対応するクロマトグラムである。図１０で示す例では、メソッド一覧表示エリア２２０において、Ｎｏ．２の分析条件データＡＰが強調表示されており、クロマトグラム表示エリア２３０には、Ｎｏ．２の分析条件データＡＰに対応するクロマトグラムが表示されている。

【0045】

測定品質指標表示エリア２４０は、上述したように、測定品質指標表示部２０５により表示される。測定品質指標表示エリア２４０には、測定品質指標として分離度データＲＤの分布が表示されている。分布の横軸は分析パラメータＸであり、縦軸は分析パラメータＹである。分離度データＲＤの分布は、２つの分析パラメータＸ，Ｙと分離度データＲＤとの関係が示されている。

【0046】

また、図の実線２４１は、５０％パーセンタイルにおいて、分離度データＲＤが閾値２．０以上となる有効領域を示す。図の破線２４２は、８０％パーセンタイルにおいて、分離度データＲＤが閾値２．０以上となる有効領域を示す。図の破線２４３は、９０％パーセンタイルにおいて、分離度データＲＤが閾値２．０以上となる有効領域を示す。本実施の形態においては、測定品質指標表示エリア２４０に表示されている分離度データＲＤは、ベイズ推定により算出されているため、確率分布を持つ。したがって、各パーセンタイルに応じて分離度データＲＤが閾値２．０以上となるデザインスペースが描画されている。

【0047】

また、測定品質指標表示エリア２４０において、分析条件ポインタ２４５が示されている。これは、現在、選択されている分析条件データＡＰのポイントを示している。そして、分析条件ポインタ２４５で指定されている分析条件データＡＰに対応するクロマトグラムが、クロマトグラム表示エリア２３０に表示されている。つまり、メソッド一覧表示エリア２２０において強調表示されている分析条件データＡＰと、測定品質指標表示エリア２４０において分析条件ポインタ２４５で指定されている分析条件データＡＰとは一致している。メソッド一覧表示エリア２２０における選択位置と、分析条件ポインタ２４５による指定位置とは連動しており、いずれかの操作を行うことで、両者の状態が変更される。

【0048】

図９は、分析支援方法のうち、クロマトグラフの表示方法を示すフローチャートである。まず、ステップＳ２０１において、クロマトグラム表示部２０６は、分析条件データＡＰの指定操作を受け付けた否かを判定する。例えば、ユーザがメソッド一覧表示エリア２２０において、いずれかの行を選択操作することで、いずれかの分析条件データＡＰの指定操作が行われる。あるいは、ユーザが、測定品質指標表示エリア２４０のいずれかの領域を分析条件ポインタ２４５によって指定することにより、いずれかの分析条件データＡＰの指定操作が行われる。

【0049】

次に、ステップＳ２０２において、クロマトグラム表示部２０６は、ステップＳ２０１で指定された分析条件データＡＰに対応するクロマトグラムを取得する。

【0050】

次に、クロマトグラム表示部２０６は、面積算出部２０８から、各ピークの面積百分率を取得する。また、クロマトグラム表示部２０６は、判定部２０９から、各ピークの分離状態を取得する。そして、ステップＳ２０３において、クロマトグラム表示部２０６は、未分離であり、且つ、面積百分率が０．０５％以上であるピークを赤色で表示する。

【0051】

続いて、ステップＳ２０４において、クロマトグラム表示部２０６は、未分離でなく、且つ、面積百分率が０．０５％以上、０．１０％未満であるピークを水色で表示する。また、クロマトグラム表示部２０６は、未分離でなく、且つ、面積百分率が０．１０％以上、０．１５％未満であるピークを青色で表示する。また、クロマトグラム表示部２０６は、未分離でなく、且つ、面積百分率が０．１５％以上、１．０％未満であるピークを紫色で表示する。なお、未分離でなく、且つ、面積百分率が１．０％以上であるピークは、成分由来のピークであると考えられるので、識別表示はされない。また、面積百分率が０．０５％未満のピークは、不純物として無視できるため識別表示されない。

【0052】

図１０において、ピーク２３２は、未分離でなく、且つ、面積百分率が０．１０％以上、０．１５％未満であるため青色表示される例を示している。また、ピーク２３３は、未分離であり、且つ、面積百分率が０．０５％以上であるため赤色表示される例を示している。ピーク２３１は、面積百分率が１．０％以上であり、成分由来のピークと考えられるので、識別表示されていない。

【0053】

このように、本実施の形態の分析支援装置によれば、クロマトグラム生成部２０７が生成したクロマトグラムが、ディスプレイ１０４に表示される。このとき、クロマトグラムに含まれるピークの面積百分率が所定の閾値以上であり、そのピークが、判定部２０９において未分離であると判定されたとき、そのピークは識別表示される。上記の例では、面積百分率が０．０５％以上であり、且つ、未分離のピークは赤色で識別表示される。これにより、本実施の形態の分析支援装置によれば、クロマトグラムに含まれるピークに関する有用な情報をユーザに提供することができる。ユーザは、未分離のピークの存在を確認することにより、新たな分析条件データＡＰの設定を検討することができる。

【0054】

また、本実施の形態の分析支援装置は、ディスプレイ１０４に測定品質指標データの分布を表示する。そして、クロマトグラム表示部２０６は、測定品質指標データの分布領域において、いずれか分析条件データＡＰの指定操作に応じて、指定された分析条件データＡＰの位置と対応させてクロマトグラムを表示する。これにより、ユーザは、測定品質指標の分布とピークの状態との関係を把握することができる。ユーザは、測定品質指標の分布において、どの領域においてピークの未分離が発生するかを把握することができる。

【0055】

図１１は、分析条件データＡＰの変更に伴い変化するクロマトグラムを示す図である。図１１（Ａ）は、ある分析条件データＡＰに基づいてディスプレイ１０４に表示されたクロマトグラムを示す図である。図に示すように、ピーク２３３は、未分離であり、且つ、面積百分率が０．０５％以上であるため、赤色で識別表示されている。ユーザは、ピーク２３３を分離させるため、分析条件データＡＰの変更を行う。図１１（Ｂ）は、変更された分析条件データＡＰに基づいてディスプレイ１０４に表示されたクロマトグラムを示す図である。図１１（Ｂ）では、ピーク２３４およびピーク２３５は、面積百分率が０．０５％未満であり、識別表示されていない。図１１（Ａ）におけるピーク２３３が、図１１（Ｂ）では、ピーク２３４およびピーク２３５に分離されたことが分かる。このように、ユーザは、赤色で識別表示されている未分離ピークがなくなることで、分析条件データＡＰが最適化されることを認識することができる。

【0056】

また、ユーザは、水色、青色、紫色に識別表示されたピークを参照することによっても、クロマトグラムを分析することができる。水色で識別表示されているピークは、面積百分率が０．０５％以上である。例えば、ユーザは、水色で識別表示されているピークを管理必要なピークとして把握することができる。青色で識別表示されているピークは、面積百分率が０．１０％以上である。例えば、ユーザは、青色で識別表示されているピークを構造特定必要なピークとして把握することができる。紫色で識別表示されているピークは、面積百分率が０．１５％以上である。例えば、ユーザは、紫色で識別表示されているピークを毒性評価必要なピークとして把握することができる。

【0057】

（５）請求項の各構成要素と実施の形態の各要素との対応
以下、請求項の各構成要素と実施の形態の各要素との対応の例について説明するが、本発明は下記の例に限定されない。上記の実施の形態では、液体クロマトグラフ３が分析装置の例である。また、上記の実施の形態では、コンピュータ１が分析支援装置の例である。

【0058】

請求項の各構成要素として、請求項に記載されている構成または機能を有する種々の要素を用いることもできる。

【0059】

（６）他の実施の形態
図１０で示した実施の形態においては、分析支援画面２１０は、クロマトグラム表示エリア２３０、および、測定品質指標表示エリア２４０を備える。これにより、測定品質指標の分布とは別にクロマトグラムを表示した。図１２は、他の実施の形態におけるクロマトグラムの表示方法を示す図である。図１２に示す分析支援画面２１０においては、測定品質指標の分布にクロマトグラムをオーバーラップさせている。さらに、分析条件ポインタ２４５とクロマトグラムをリンクさせて描画させている。これにより、ユーザは、分析条件データＡＰとクロマトグラムとの関係を、より明確に把握することができる。

【0060】

上記実施の形態においては、本発明の分析装置として、液体クロマトグラフ３を例に説明した。本発明は、他にも、ガスクロマトグラフにも適用可能である。また、上記の実施の形態において、本実施の形態の分析支援装置であるコンピュータ１は、ネットワーク４を介して分析装置である液体クロマトグラフ３に接続される場合を例に説明した。他の実施の形態として、コンピュータ１が、分析装置に内蔵される構成であってもよい。

【0061】

上記実施の形態においては、分析支援プログラムＰ１は、記憶装置１０６に保存されている場合を例に説明した。他の実施の形態として、分析支援プログラムＰ１は、記憶媒体１０９に保存されて提供されてもよい。ＣＰＵ１０１は、デバイスインタフェース１０８を介して記憶媒体１０９にアクセスし、記憶媒体１０９に保存された分析支援プログラムＰ１を、記憶装置１０６またはＲＯＭ１０３に保存するようにしてもよい。あるいは、ＣＰＵ１０１は、デバイスインタフェース１０８を介して記憶媒体１０９にアクセスし、記憶媒体１０９に保存された分析支援プログラムＰ１を実行するようにしてもよい。

【0062】

なお、本発明の具体的な構成は、前述の実施形態に限られるものではなく、発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更および修正が可能である。

【0063】

（７）態様
上述した複数の例示的な実施の形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。

【0064】

（第１項）
本発明の一態様に係る分析支援装置は、
分析装置から得られた測定データを用いて、クロマトグラムを生成するクロマトグラム生成部と、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの面積百分率を求める面積算出部と、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの分離状態を判定する判定部と、
分析支援情報をディスプレイに表示する分析支援情報表示部と、
を備え、
前記分析支援情報表示部は、
前記クロマトグラム生成部が生成した前記クロマトグラムを、前記ディスプレイに表示するとともに、一のピークの面積百分率が所定の閾値以上であり、前記判定部において前記一のピークが未分離のピークであると判定されたとき、前記一のピークを識別表示するクロマトグラム表示部、
を含む。

【0065】

これにより、本実施の形態の分析支援装置によれば、クロマトグラムに含まれるピークに関する有用な情報をユーザに提供することができる。ユーザは、未分離のピークの存在を確認することにより、新たな分析条件データの設定を検討することができる。

【0066】

（第２項）
第１項に記載の分析支援装置において、
前記分析支援装置は、さらに、
分析装置に与えられる複数の分析条件データと、前記複数の分析条件データに基づいて前記分析装置で得られた複数の測定データを用いて、測定品質指標データの分布を推定する推定部、
を備え、
前記分析支援情報表示部は、
前記測定品質指標データの分布を表示する測定品質指標表示部、
を含み、
前記クロマトグラム表示部は、
前記測定品質指標表示部により表示された前記測定品質指標データの分布領域において、一の分析条件データの指定操作に応じて、前記一の分析条件データの位置と対応させて前記クロマトグラムを表示してもよい。

【0067】

これにより、ユーザは、測定品質指標の分布とピークの状態との関係を把握することができる。ユーザは、測定品質指標の分布において、どの領域においてピークの未分離が発生するかを把握することができる。

【0068】

（第３項）
第２項に記載の分析支援装置において、
前記クロマトグラム表示部は、
前記クロマトグラムを、前記測定品質指標データの分布領域にオーバーラップ表示してもよい。

【0069】

これにより、ユーザは、分析条件データとクロマトグラムとの関係を、より明確に把握することができる。

【0070】

（第４項）
第１項～第３項のいずれか一項に記載の分析支援装置において、
前記クロマトグラム表示部は、
前記判定部において未分離でないと判定されたピークについては、面積百分率に応じて異なる態様で表示してもよい。

【0071】

これにより、ユーザは、ピークの面積百分率に応じて、ピークの大小を明確に把握することができる。

【0072】

（第５項）
本発明の他の態様に係る分析支援方法は、
分析装置から得られた測定データを用いて、クロマトグラムを生成する工程と、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの面積百分率を求める工程と、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの分離状態を判定する工程と、
生成した前記クロマトグラムをディスプレイに表示するとともに、一のピークの面積百分率が所定の閾値以上であり、前記判定する工程において前記一のピークが未分離のピークであると判定されたとき、前記一のピークを識別表示する工程と、
を含む。

【0073】

（第６項）
本発明の他の態様に係る分析支援プログラムは、
分析装置から得られた測定データを用いて、クロマトグラムを生成する処理、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの面積百分率を求める処理、
前記クロマトグラムに含まれる各ピークの分離状態を判定する処理、
生成した前記クロマトグラムをディスプレイに表示するとともに、一のピークの面積百分率が所定の閾値以上であり、前記判定する処理において前記一のピークが未分離のピークであると判定されたとき、前記一のピークを識別表示する処理、
をコンピュータに実行させる。

【符号の説明】

【0074】

１…コンピュータ、３…液体クロマトグラフ、１０４…ディスプレイ、１０６…記憶装置、２００…制御部、２０１…分析管理部、２０２…算出部、２０３…推定部、２０４…分析支援情報表示部、２０５…測定品質指標表示部、２０６…クロマトグラム表示部、２０７…クロマトグラム生成部、２０８…面積算出部、２０９…判定部、２２０…メソッド一覧表示エリア、２３０…クロマトグラム表示エリア、２４０…測定品質指標表示エリア、ＡＰ…分析条件データ、ＭＤ…測定データ、ＭＱ…測定品質指標データ、ＲＴＤ…保持時間データ、ＲＤ…分離度データ、ＤＤ…分布データ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】