(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-09
(45)【発行日】2024-01-17
(54)【発明の名称】皮膚化粧料
(51)【国際特許分類】
A61K 8/19 20060101AFI20240110BHJP
A61K 8/34 20060101ALI20240110BHJP
A61K 8/49 20060101ALI20240110BHJP
A61K 8/63 20060101ALI20240110BHJP
A61K 8/73 20060101ALI20240110BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20240110BHJP
【ＦＩ】
A61K8/19
A61K8/34
A61K8/49
A61K8/63
A61K8/73
A61Q19/00
【請求項の数】
2
(21)【出願番号】P 2023070502
(22)【出願日】2023-04-21
【審査請求日】2023-05-09
【早期審査対象出願】
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】000004341
【氏名又は名称】日油株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100136629
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 光宜
(74)【代理人】
【識別番号】100080791
【弁理士】
【氏名又は名称】高島 一
(74)【代理人】
【識別番号】100125070
【弁理士】
【氏名又は名称】土井 京子
(74)【代理人】
【識別番号】100121212
【弁理士】
【氏名又は名称】田村 弥栄子
(74)【代理人】
【識別番号】100174296
【弁理士】
【氏名又は名称】當麻 博文
(74)【代理人】
【識別番号】100137729
【弁理士】
【氏名又は名称】赤井 厚子
(72)【発明者】
【氏名】村上 大
(72)【発明者】
【氏名】松藤 孝志
【審査官】▲高▼橋 明日香
(56)【参考文献】
【文献】特開２００３－３３５６５４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－３００８０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１９９６２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－１５５７０２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－０２９７８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１０１２８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－１４３８３６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－１４５７５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－０８９５８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０３５１１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】韓国登録特許第１０－２２３０３０５（ＫＲ，Ｂ１）
【文献】特開２００７－０３９３４２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を含有する皮膚化粧料であって、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有量の質量比（Ａ）／（Ｃ）が６～１５である皮膚化粧料：（Ａ）硬度が１０～２００ｍｇ／Ｌの天然水を１０～９８質量％、ただし海水および海水処理物を除く
（Ｂ）２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、アラントイン、グリチルリチン酸ジカリウム、トラネキサム酸およびナイアシンアミドからなる群から選ばれる１種または２種以上の抗炎症効果を有する結晶性固体を０．００１～１０質量％
（Ｃ）炭素数３～６の２価アルコールを１～２５質量％
（Ｄ）酸性ムコ多糖類を０．０００１～０．０４質量％。
【請求項2】
下記の成分（Ｅ）を含有する、請求項１に記載の皮膚化粧料：（Ｅ）下記式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体を０．０１～１０質量％；
【化1】
ｘは、１～４の整数を示す。ＥＯはオキシエチレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基である。ＢＯはオキシブチレン基であり、
ａは前記オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０≦ａ≦１００であり、ｂは前記オキシプロピレン基の平均付加モル数であり、０≦ｂ≦６０であり、ｃは前記オキシブチレン基の平均付加モル数であり、０≦ｃ≦５である、ただし、ａ、ｂおよびｃは同時に０ではなく、ａ、ｂがいずれも０ではないとき、（ａ／ｂ）は１／５～７／１であり、またＥＯとＰＯとＢＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよく、またランダム部位とブロック部位が混在していてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、顔や身体等の皮膚の保湿に用いられる皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【0002】
皮膚化粧料に一般的に使用されている水は、主に河川から採取して浄化処理した水道水を原水とし、イオン交換樹脂で金属イオンなどの不純物を取り除いたイオン交換水である。イオン交換樹脂によって取り除かれる成分の中には、カルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの天然保湿因子（ＮＭＦ：natural moisturizing factor）が含まれる場合がある。ＮＭＦは健康な皮膚を保つために重要な役目を果たしており、カルシウムイオンやマグネシウムイオンなどのミネラル塩以外に、アミノ酸類、ピロリドンカルボン酸（およびその塩）、尿素、乳酸等の有機酸（およびその塩）等を含み、角層に含まれるＮＭＦの量が減少すると、保湿機能が低下して乾燥肌になりやすいことが知られている。
【0003】
カルシウムイオンやマグネシウムイオンなどのミネラル塩が皮膚の保湿に有効であることは、ミネラル塩を豊富に含む海泥を使用した化粧料（特許文献１）などで一般にも広く認知されている。ミネラル塩を効果的に活用する剤型としては、粘土鉱物を含むクレイパックが知られている。しかし、水性皮膚化粧料に、ミネラル塩（特に２価以上のミネラル塩）を配合すると、水に溶解していた物質同士を結合させ、水に不溶の物質を生じさせる場合がある。そのため、ミネラル塩を豊富に含む天然水を皮膚化粧料に使用した場合、天然水に含まれるミネラル塩が不溶解物発生の原因になる虞がある。皮膚化粧料中で発生した不溶解物は沈殿等により外観が悪化するだけでなく、塗布時にざらつきが生じ、滑らかな塗布感を損ねる場合がある。
【0004】
滑らかな塗布感とは、肌への塗布時にざらつきやきしみを感じない、つるつるとした感触を意味する。滑らかな塗布感を感じるためには、化粧料に由来するざらつきやきしみを低減させることに加え、肌のキメを整えることが重要である。キメが荒く凹凸のある肌の場合は滑らかな塗布感を感じにくいのに対し、キメが細かく表面が滑らかな肌の場合は滑らかな塗布感を感じやすい。ストレスや外部からの刺激によって肌荒れが生じると肌のキメが荒くなることから、キメを整えるためには肌荒れを防ぐことが重要であり、肌荒れを防ぐ成分として抗炎症成分が知られている。
【0005】
抗炎症成分として、アラントイン、グリチルリチン酸ジカリウム、トラネキサム酸、ナイアシンアミドが化粧料で広く用いられている。これらの成分は水溶性の固体であり、低温や高温などの保管温度、水分の蒸発などが原因となり、これらの成分が化粧料中で析出することからその抑制が課題である。このような課題に対し、特許文献２～５の組成物に記載されているように、イオン交換水を配合した組成物中では様々な解決方法が知られている。一方で、天然水を配合した化粧料中ではアラントイン、グリチルリチン酸ジカリウム、トラネキサム酸、ナイアシンアミドの析出抑制方法について知られていなかった。天然水を配合した化粧料中では、天然水に含まれるミネラル塩がアラントイン、グリチルリチン酸ジカリウム、トラネキサム酸、ナイアシンアミドの析出を促進する場合があった。これらの成分が析出すると、化粧料の外観は悪化し、塗布時の滑らかな感触は得られなかった。
【0006】
滑らかな塗布感はキメ等の肌状態だけでなく、化粧料の肌への塗布の有無による影響も受ける。つまり、化粧料が塗布されていない肌に対する塗布感と化粧料が塗布されている肌に対する塗布感では違いが生じる場合がある。一般的なスキンケアでは化粧水、乳液、美容液、クリーム等を組み合わせて使用したり、スキンケアの時間を短くすることや使用するスキンケアアイテムを減らすことを目的として、オールインワン化粧料を使用したりする。しかし、これらの化粧料を一度塗布するだけでは保湿効果が不足する場合がある。そのため、保湿効果を高めるために、化粧料を１度馴染ませた後、再び塗布する方法で使用されることがある。このように重ね塗りする場合、１度目に塗布した際は滑らかな塗り心地が得られるが、２度目の塗布の際、既に塗布された化粧料に起因してべたつきを感じやすい場合があり、使用感の差が小さい化粧料が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２００１－２３３７２２号公報
【文献】特開２０１６－１２１０９２号公報
【文献】特開２０１８－５２９１４号公報
【文献】特開２０１９－１９９４６８号公報
【文献】特開２０２２－８２６６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
天然水および固体状の抗炎症成分を含有しつつ、保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りした際の使用感の差が小さい皮膚化粧料は未だ開発されていないという現状に対して、本発明の目的は、天然水および固体状の抗炎症成分を含有し、保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りした際でも最初と同じ使用感が得られる皮膚化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、特定の硬度の天然水に結晶性抗炎症成分を配合する化粧品に、特定のアルコールと酸性ムコ多糖類を添加するだけで意外にも保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りしても使用感がほぼ変わらないことを見出し、さらに検討して、本発明を完成するに至った。
【0010】
本発明は以下の［１］および［２］に係るものである。
［１］成分（Ａ）硬度が１０～２００ｍｇ／Ｌの天然水を１０～９８質量％、成分（Ｂ）２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、抗炎症効果を有する結晶性固体を０．００１～１０質量％、成分（Ｃ）炭素数３～６の２価アルコールを１～２５質量％および成分（Ｄ）酸性ムコ多糖類を０．００００１～０．０５質量％含有する、皮膚化粧料。
［２］成分（Ｅ）下記式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体を０．０１～１０質量％含有する、前記［１］に記載の皮膚化粧料：
［１］成分（Ａ）硬度が１０～２００ｍｇ／Ｌの天然水を１０～９８質量％、成分（Ｂ）２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、抗炎症効果を有する結晶性固体を０．００１～１０質量％、成分（Ｃ）炭素数３～６の２価アルコールを１～２５質量％および成分（Ｄ）酸性ムコ多糖類を０．００００１～０．０５質量％含有する、皮膚化粧料。
［２］成分（Ｅ）下記式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体を０．０１～１０質量％含有する、前記［１］に記載の皮膚化粧料：
【0011】
【化1】
【0012】
式（１）中、Ｚは炭素数１～７個かつ１～４個の水酸基を有する化合物からすべての前記水酸基を除いた残基である。
ｘは、１～４の整数を示す。ＥＯはオキシエチレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基である。ＢＯはオキシブチレン基である。
ａは前記オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０≦ａ≦１００であり、ｂは前記オキシプロピレン基の平均付加モル数であり、０≦ｂ≦６０であり、ｃは前記オキシブチレン基の平均付加モル数であり、０≦ｃ≦５である。ただし、ａ、ｂおよびｃは同時に０ではない。ａ、ｂがいずれも０ではないとき、（ａ／ｂ）は１／５～７／１である。またＥＯとＰＯとＢＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよく、またランダム部位とブロック部位が混在していてもよい。
ｘは、１～４の整数を示す。ＥＯはオキシエチレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基である。ＢＯはオキシブチレン基である。
ａは前記オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０≦ａ≦１００であり、ｂは前記オキシプロピレン基の平均付加モル数であり、０≦ｂ≦６０であり、ｃは前記オキシブチレン基の平均付加モル数であり、０≦ｃ≦５である。ただし、ａ、ｂおよびｃは同時に０ではない。ａ、ｂがいずれも０ではないとき、（ａ／ｂ）は１／５～７／１である。またＥＯとＰＯとＢＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよく、またランダム部位とブロック部位が混在していてもよい。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、天然水および結晶性固体の抗炎症成分を含有し、保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りしても使用感に変化がない皮膚化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を特定の割合で含有する皮膚化粧料に関する（以下本発明の皮膚化粧料ともいう）。
本発明において、「皮膚化粧料」とは、皮膚に直接または間接的に塗布や散布して適用する化粧料であり、具体的には、化粧水、乳液、クリームなどの基礎用化粧品、ファンデーションなどの仕上げ用(メーキャップ)化粧品、芳香用化粧品、薬用化粧品(医薬部外品)などが挙げられる。なかでも肌を清潔にかつ健やかに保つための基礎化粧品や薬用化粧品が好ましく挙げられる。
なお、本明細書において記号「～」を用いて規定された数値範囲は「～」の両端（上限および下限）の数値を含むものとする。例えば「２～５」は２以上、５以下を表す。
本発明は、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を特定の割合で含有する皮膚化粧料に関する（以下本発明の皮膚化粧料ともいう）。
本発明において、「皮膚化粧料」とは、皮膚に直接または間接的に塗布や散布して適用する化粧料であり、具体的には、化粧水、乳液、クリームなどの基礎用化粧品、ファンデーションなどの仕上げ用(メーキャップ)化粧品、芳香用化粧品、薬用化粧品(医薬部外品)などが挙げられる。なかでも肌を清潔にかつ健やかに保つための基礎化粧品や薬用化粧品が好ましく挙げられる。
なお、本明細書において記号「～」を用いて規定された数値範囲は「～」の両端（上限および下限）の数値を含むものとする。例えば「２～５」は２以上、５以下を表す。
【0015】
＜成分（Ａ）：硬度が１０～２００ｍｇ／Ｌの天然水＞
本発明に用いられる成分（Ａ）は、カルシウム塩およびマグネシウム塩の含有率から算出される硬度が１０ｍｇ／Ｌ～２００ｍｇ／Ｌの天然水である。
天然水は上記の特定硬度を有するものであれば特に限定されず、たとえば、平成２年３月３０日に食品流通局長通達の「２．表示の方法」で分類されている、浅井戸水、深井戸水、湧水、鉱泉水、温泉水、伏流水、鉱水等が挙げられる。これらの天然水はいずれかを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いても良い。また、これらの天然水は、採水したものをそのまま使用しても良く、採水後にろ過殺菌、加熱殺菌、オゾン殺菌、紫外線殺菌などを行ったものを使用しても良い。
本発明に用いられる成分（Ａ）は、カルシウム塩およびマグネシウム塩の含有率から算出される硬度が１０ｍｇ／Ｌ～２００ｍｇ／Ｌの天然水である。
天然水は上記の特定硬度を有するものであれば特に限定されず、たとえば、平成２年３月３０日に食品流通局長通達の「２．表示の方法」で分類されている、浅井戸水、深井戸水、湧水、鉱泉水、温泉水、伏流水、鉱水等が挙げられる。これらの天然水はいずれかを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いても良い。また、これらの天然水は、採水したものをそのまま使用しても良く、採水後にろ過殺菌、加熱殺菌、オゾン殺菌、紫外線殺菌などを行ったものを使用しても良い。
【0016】
本発明における硬度は、カルシウムとマグネシウムの量を炭酸カルシウム量（ＣａＣＯ３）に換算したものであり、［ｍｇ／Ｌ］で表記され、以下の簡便式（２）を用いて計算することができる（原子量はＣａ＝４０、Ｍｇ＝２４．３、分子量はＣａＣＯ３＝１００）。
硬度［ｍｇ／Ｌ］＝（カルシウム量［ｍｇ／Ｌ］×２．５）＋（マグネシウム量［ｍｇ／Ｌ］×４．１）・・・（２）
硬度［ｍｇ／Ｌ］＝（カルシウム量［ｍｇ／Ｌ］×２．５）＋（マグネシウム量［ｍｇ／Ｌ］×４．１）・・・（２）
【0017】
本発明において、成分（Ａ）は、上記の式（２）から算出される硬度が１０ｍｇ／Ｌ～２００ｍｇ／Ｌの範囲内であり、好ましくは１５ｍｇ／Ｌ～１５０ｍｇ／Ｌであり、更に好ましくは２０ｍｇ／Ｌ～１００ｍｇ／Ｌである。硬度が１０ｍｇ／Ｌ未満であると、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合や、重ね塗りした際の使用感の差が大きい場合がある。硬度が２００ｍｇ／Ｌを超えると、低温および高温での安定性が低下する場合や、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合がある。
なお使用感の差とは、初めに皮膚に塗布した場合に比べて、滑らかな感触やべたつきのなさに関する感触の違いの差を意味する。したがって、使用感の差が小さいとは、初めて塗布した場合に比べて感触が変化する割合が小さいこと（ほぼ同じ）ことを意味し、使用感の差が大きいとは、初めて塗布した場合に比べて感触が変化する割合が大きい（滑らかな感触の低下やべたつきの増加）ことを意味する。
なお使用感の差とは、初めに皮膚に塗布した場合に比べて、滑らかな感触やべたつきのなさに関する感触の違いの差を意味する。したがって、使用感の差が小さいとは、初めて塗布した場合に比べて感触が変化する割合が小さいこと（ほぼ同じ）ことを意味し、使用感の差が大きいとは、初めて塗布した場合に比べて感触が変化する割合が大きい（滑らかな感触の低下やべたつきの増加）ことを意味する。
【0018】
成分（Ａ）の含有量は、皮膚化粧料全体量に対して、１０～９８質量％であり、好ましくは２０～９５質量％、より好ましくは３０～９０質量％である。成分（Ａ）の含有量が１０質量％より少ないと、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合や、重ね塗りした際の使用感の差が大きい場合がある。成分（Ａ）の含有量が９８質量％を超えると、配合量に見合った効果が得られない。
【0019】
＜成分（Ｂ）：２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、抗炎症効果を有する結晶性固体＞
本発明で用いられる成分（Ｂ）は、２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、抗炎症効果を有する結晶性固体である。水１００ｇに対して結晶性固体が０．５ｇまで溶解する場合に、この結晶性固体の水への溶解度を０．５％とする。
また、上限は好ましくは２００％以下であり、より好ましくは１００％以下である。
本発明で用いられる成分（Ｂ）は、２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、抗炎症効果を有する結晶性固体である。水１００ｇに対して結晶性固体が０．５ｇまで溶解する場合に、この結晶性固体の水への溶解度を０．５％とする。
また、上限は好ましくは２００％以下であり、より好ましくは１００％以下である。
【0020】
２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、抗炎症効果を有する結晶性固体として、具体的にはアラントイン（溶解度０．５％）、グリチルリチン酸ジカリウム（溶解度１％）、トラネキサム酸（溶解度１６％）、ナイアシンアミド（溶解度１００％）等が挙げられる。
【0021】
成分（Ｂ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用することが好ましく、２種以上を併用する場合はアラントインおよびグリチルリチン酸ジカリウムから選ばれる１種とトラネキサム酸およびナイアシンアミドから選ばれる１種とを組み合わせて用いることが好ましい。
【0022】
成分（Ｂ）の含有量は、皮膚化粧料全体量に対して、０．００１～１０質量％であり、好ましくは０．００５～８質量％、より好ましくは０．０１～７質量％、特に好ましくは０．０５～６質量％である。成分（Ｂ）としてアラントインまたはグリチルリチン酸ジカリウムが含まれる場合は、低温および高温での安定性の観点から、アラントインまたはグリチルリチン酸ジカリウムの含有量は皮膚化粧料全体量に対して、好ましくは０．００５～０．５質量％であり、より好ましくは０．０１～０．４質量％、特に好ましくは０．０５～０．３質量％である。
【0023】
成分（Ｂ）の含有量が０．００１質量％より少ないと、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合がある。成分（Ｂ）の含有量が１０質量％を超えると、低温および高温での安定性が低下する場合がある。
【0024】
＜成分（Ｃ）：炭素数３～６の２価アルコール＞
本発明で用いられる成分（Ｃ）は、炭素数が３～６である２価アルコールである。炭素数が３～６である２価アルコールとしては、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。これらの中では、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオールおよび１，２－ペンタンジオールが好ましく、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオールがさらに好ましい。
本発明で用いられる成分（Ｃ）は、炭素数が３～６である２価アルコールである。炭素数が３～６である２価アルコールとしては、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。これらの中では、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオールおよび１，２－ペンタンジオールが好ましく、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオールがさらに好ましい。
【0025】
成分（Ｃ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
成分（Ｃ）の含有量は、皮膚化粧料全体量に対して、１～２５質量％であり、好ましくは２～２０質量％、より好ましくは３～１５質量％である。成分（Ｃ）の含有量が１質量％より少ないと、低温および高温での安定性が低下する場合や、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合、重ね塗りした際の使用感の差が大きい場合がある。成分（Ｃ）の含有量が２５質量％を超えると、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合や、重ね塗りした際の使用感の差が大きい場合がある。
成分（Ｃ）の含有量は、皮膚化粧料全体量に対して、１～２５質量％であり、好ましくは２～２０質量％、より好ましくは３～１５質量％である。成分（Ｃ）の含有量が１質量％より少ないと、低温および高温での安定性が低下する場合や、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合、重ね塗りした際の使用感の差が大きい場合がある。成分（Ｃ）の含有量が２５質量％を超えると、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合や、重ね塗りした際の使用感の差が大きい場合がある。
【0026】
＜成分（Ｄ）：酸性ムコ多糖類＞
本発明に用いられる成分（Ｄ）は、酸性ムコ多糖類であり、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン－４－硫酸、コンドロイチン－６－硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパリン等の酸性ムコ多糖、およびそれらの塩やアセチル化物などが挙げられる。好ましくは、ヒアルロン酸、コンドロイチン－４－硫酸、コンドロイチン－６－硫酸およびそれらの塩やアセチル化物であり、特に好ましくはヒアルロン酸およびその塩やアセチル化物であり、最も好ましくはヒアルロン酸の塩である。
本発明に用いられる成分（Ｄ）は、酸性ムコ多糖類であり、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン－４－硫酸、コンドロイチン－６－硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパリン等の酸性ムコ多糖、およびそれらの塩やアセチル化物などが挙げられる。好ましくは、ヒアルロン酸、コンドロイチン－４－硫酸、コンドロイチン－６－硫酸およびそれらの塩やアセチル化物であり、特に好ましくはヒアルロン酸およびその塩やアセチル化物であり、最も好ましくはヒアルロン酸の塩である。
【0027】
酸性ムコ多糖の塩としては、無機塩や有機塩が挙げられ、無機塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が挙げられ、有機塩としては、第四級アンモニウム塩などが挙げられる。酸性ムコ多糖の塩としては、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩である。
【0028】
酸性ムコ多糖類は、市販の製品を用いることができる。市販の製品としては、例えば、ヒアルロン酸ナトリウムの製品として、キューピー株式会社製の「ヒアルロンサン液 ＨＡ－ＬＱＨ１Ｐ」、キッコーマンバイオケミファ株式会社製の「ヒアルロン酸ＦＣＨ－２００」、株式会社マルハニチロ食品製の「外原規ヒアルロン酸Ｎａ「マルハ」」、低分子量のヒアルロン酸として、キューピー株式会社製の「ヒアロオリゴ」などが挙げられる。
【0029】
成分（Ｄ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
成分（Ｄ）の含有量は、皮膚化粧料全体量に対して、０．００００１～０．０５質量％であり、好ましくは０．０００１～０．０４質量％、より好ましくは０．０００５～０．０３質量％である。０．００００１質量％より少ないと、低温および高温での安定性が低下する場合、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合がある。０．０５質量％を超えると、重ね塗りした際の使用感の差が大きい場合がある。
成分（Ｄ）の含有量は、皮膚化粧料全体量に対して、０．００００１～０．０５質量％であり、好ましくは０．０００１～０．０４質量％、より好ましくは０．０００５～０．０３質量％である。０．００００１質量％より少ないと、低温および高温での安定性が低下する場合、塗布時の滑らかな感触が不十分な場合がある。０．０５質量％を超えると、重ね塗りした際の使用感の差が大きい場合がある。
【0030】
＜成分（Ｅ）：アルキレンオキシド誘導体＞
本発明に用いられる成分（Ｅ）は、下記式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。
本発明に用いられる成分（Ｅ）は、下記式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。
【0031】
【化2】
【0032】
式（１）中、Ｚは炭素数１～７個かつ１～４個の水酸基を有する化合物からすべての前記水酸基を除いた残基である。
【0033】
ｘは、１～４の整数を示す。ＥＯはオキシエチレン基である。ＰＯはオキシプロピレン基である。ＢＯはオキシブチレン基である。
【0034】
ａは前記オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０≦ａ≦１００であり、ｂは前記オキシプロピレン基の平均付加モル数であり、０≦ｂ≦６０であり、ｃは前記オキシブチレン基の平均付加モル数であり、０≦ｃ≦５である。ただし、ａ、ｂおよびｃは同時に０ではない。ａ、ｂがいずれも０ではないとき、（ａ／ｂ）は１／５～７／１である。またＥＯとＰＯとＢＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよく、またランダム部位とブロック部位が混在していてもよい。
【0035】
式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。すなわち、ヒドロキシ化合物（Ｚ（ＯＨ）ｘ）に対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドを適宜付加重合させる。付加重合時の各モノマーの添加順序は、目的とする構造によって決定することができる。また市販のアルキレンオキシド誘導体を使用することもできる。
【0036】
成分（Ｅ）の含有量は、皮膚化粧料全体量に対して、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０５～８質量％、さらに好ましくは０．１～５質量％である。成分（Ｅ）の含有量が前記範囲内であると、低温および高温での安定性が向上し、重ね塗りした際の使用感の差が小さくなる。
【0037】
塗布時の滑らかな感触を向上させる観点から、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有量の比（Ａ）／（Ｃ）は、質量比で４～２５であることが好ましく、５～２０であることがより好ましく、６～１５であることが特に好ましい。
【0038】
本発明の皮膚化粧料は、成分（Ａ）以外に、通常の水を含んでもよい。通常の水とは、通常の皮膚化粧料に用いられるイオン交換水や蒸留水であり、これらは実質的にミネラル分を含んでおらず、硬度は０ｍｇ／Ｌ若しくは１ｍｇ／Ｌ未満である。また、成分（Ｄ）として、酸性ムコ多糖類の水溶液や水分散液の形態の市販の製品を使用する場合、本発明の皮膚化粧料は、これらの製品由来の水を含有する。これらの製品に含まれる水はイオン交換水や蒸留水等の通常の水であり、実質的にミネラル分を含んでおらず、硬度は０ｍｇ／Ｌ若しくは１ｍｇ／Ｌ未満である。
【0039】
本発明の皮膚化粧料における通常の水の含有量は、好ましくは０～６０質量％であり、より好ましくは０～４０質量％、特に好ましくは０～２０質量％である。
【0040】
＜その他の添加成分＞
本発明の皮膚化粧料は、上記の成分（Ａ）～成分（Ｅ）の他にも、化粧品に使われる一般的な成分を添加成分としてさらに含有していてもよい。
本発明の皮膚化粧料は、上記の成分（Ａ）～成分（Ｅ）の他にも、化粧品に使われる一般的な成分を添加成分としてさらに含有していてもよい。
【0041】
その他の添加成分としては、例えば、保湿剤；油剤；界面活性剤；防腐剤；増粘剤；ｐＨ調整剤；酸化防止剤；金属封鎖剤；香料；色素；顔料；アミノ酸；セラミド等が挙げられる。その他の添加成分の含有量は、皮膚化粧料全量に対して、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
塗布時の滑らかな感触の観点から、その他の成分として、抗炎症効果を有する植物エキスを含有することが好ましい。抗炎症効果を有する植物エキスとしては、例えば、アロエベラ葉エキス、スベリヒユエキス、ハマメリス葉エキス、ユーカリ葉エキスなどが挙げられ、好ましくはスベリヒユエキス、ユーカリ葉エキスであり、スベリヒユエキスとユーカリ葉エキスを併用することが特に好ましい。抗炎症効果を有する植物エキスの含有量は、皮膚化粧料全体量に対して、好ましくは０．０００１～０．１質量％、より好ましくは０．０００５～０．０５質量％、さらに好ましくは０．００１～０．０１質量％である。
塗布時の滑らかな感触の観点から、その他の成分として、抗炎症効果を有する植物エキスを含有することが好ましい。抗炎症効果を有する植物エキスとしては、例えば、アロエベラ葉エキス、スベリヒユエキス、ハマメリス葉エキス、ユーカリ葉エキスなどが挙げられ、好ましくはスベリヒユエキス、ユーカリ葉エキスであり、スベリヒユエキスとユーカリ葉エキスを併用することが特に好ましい。抗炎症効果を有する植物エキスの含有量は、皮膚化粧料全体量に対して、好ましくは０．０００１～０．１質量％、より好ましくは０．０００５～０．０５質量％、さらに好ましくは０．００１～０．０１質量％である。
【0042】
本発明の皮膚化粧料は公知の方法により製造することができる。例えば、成分（Ａ）としての硬度が１０～２００ｍｇ／Ｌの天然水、成分（Ｂ）としての２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、抗炎症効果を有する結晶性固体、成分（Ｃ）としての炭素数３～６の２価アルコール、成分（Ｄ）としての酸性ムコ多糖類、成分（Ｅ）としてのアルキレンオキシド誘導体を混合し、適宜至適ｐＨに調整して、本発明の皮膚化粧料を製造することができる。
【0043】
本発明の皮膚化粧料は、液状、ジェル状、乳液状、クリーム状等の剤型にすることができ、顔や身体等に用いられる。
【実施例】
【0044】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
＜実施例１～２３、比較例１～４＞
表１、表２（実施例１～２３）および表３（比較例１～４）に示す皮膚化粧料を公知の方法により調製し、下記の方法により評価した。
なお、表１～表３において、各成分の数値は皮膚化粧料の全体量に対する含有量（質量％）を示す。また、（Ａ）／（Ｃ）は成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の含有量の質量比を示す。
＜実施例１～２３、比較例１～４＞
表１、表２（実施例１～２３）および表３（比較例１～４）に示す皮膚化粧料を公知の方法により調製し、下記の方法により評価した。
なお、表１～表３において、各成分の数値は皮膚化粧料の全体量に対する含有量（質量％）を示す。また、（Ａ）／（Ｃ）は成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の含有量の質量比を示す。
【0045】
表１中の記号の補足説明は下記のとおりである。
＊１ 『天然水１』 硬度：１５０ｍｇ／Ｌ
＊２ 『天然水２』 硬度：５０ｍｇ／Ｌ
＊３ 『天然水３』 硬度：２５ｍｇ／Ｌ
＊４ 『ヒアルロンサン液 ＨＡ－ＬＱＨ１Ｐ』、キューピー株式会社製；ヒアルロン酸Ｎａを１質量％およびフェノキシエタノールを０．８質量％含有する水溶液
表中の含有量はヒアルロン酸Ｎａの化粧水全体当たりの含有量である。
＊５ 『ヒアロオリゴ』、キューピー株式会社製；加水分解ヒアルロン酸
＊６ 『マクビオブライドＭＧ－２０Ｐ』、日油株式会社製；ポリオキシプロピレン（２０モル）メチルグルコシド
＊７ 『ウィルブライドＳ－７５３』、日油株式会社製；ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（５モル）グリセリルエーテル
＊８ 『ウィルブライドＢＳ－０３』、日油株式会社製；ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ブチルエーテル
＊１ 『天然水１』 硬度：１５０ｍｇ／Ｌ
＊２ 『天然水２』 硬度：５０ｍｇ／Ｌ
＊３ 『天然水３』 硬度：２５ｍｇ／Ｌ
＊４ 『ヒアルロンサン液 ＨＡ－ＬＱＨ１Ｐ』、キューピー株式会社製；ヒアルロン酸Ｎａを１質量％およびフェノキシエタノールを０．８質量％含有する水溶液
表中の含有量はヒアルロン酸Ｎａの化粧水全体当たりの含有量である。
＊５ 『ヒアロオリゴ』、キューピー株式会社製；加水分解ヒアルロン酸
＊６ 『マクビオブライドＭＧ－２０Ｐ』、日油株式会社製；ポリオキシプロピレン（２０モル）メチルグルコシド
＊７ 『ウィルブライドＳ－７５３』、日油株式会社製；ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（５モル）グリセリルエーテル
＊８ 『ウィルブライドＢＳ－０３』、日油株式会社製；ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ブチルエーテル
【0046】
＜評価方法＞
（１）低温および高温での安定性の評価
０℃および４０℃でそれぞれ１ヶ月間静置保存した後の状態を確認し、下記のように安定性を判定した。
◎：０℃および４０℃のいずれの状態においても外観の変化がなく、室温に戻しても分離や析出物がみられなかった。
○：０℃および４０℃の状態においていずれか一方あるいは両方で濁りなどの外観の変化がみられたが、いずれも室温に戻した状態では分離や析出物がみられなかった。
×：０℃および４０℃で保存した後、室温に戻した状態でいずれか一方あるいは両方で分離や析出物がみられた。
（１）低温および高温での安定性の評価
０℃および４０℃でそれぞれ１ヶ月間静置保存した後の状態を確認し、下記のように安定性を判定した。
◎：０℃および４０℃のいずれの状態においても外観の変化がなく、室温に戻しても分離や析出物がみられなかった。
○：０℃および４０℃の状態においていずれか一方あるいは両方で濁りなどの外観の変化がみられたが、いずれも室温に戻した状態では分離や析出物がみられなかった。
×：０℃および４０℃で保存した後、室温に戻した状態でいずれか一方あるいは両方で分離や析出物がみられた。
【0047】
（２）塗布時の滑らかな感触の評価
２５歳から５５歳までの女性２０名をパネラーとし、皮膚化粧料１ｇを掌にとり、顔に塗布した時の滑らかさについて、下記基準で評価を行った。
２点：非常に滑らかであると感じた場合。
１点：滑らかであると感じた場合。
０点：滑らかではないと感じた場合。
２５歳から５５歳までの女性２０名をパネラーとし、皮膚化粧料１ｇを掌にとり、顔に塗布した時の滑らかさについて、下記基準で評価を行った。
２点：非常に滑らかであると感じた場合。
１点：滑らかであると感じた場合。
０点：滑らかではないと感じた場合。
【0048】
（３）重ね塗りした際の使用感の評価
２５歳から５５歳までの女性２０名をパネラーとし、皮膚化粧料１ｇを掌にとり、顔に塗布した直後、再び皮膚化粧料１ｇを掌にとり、顔に塗布した。１回目の塗布時の使用感と２回目の塗布時の使用感との差について、下記基準で評価を行った。
２点：滑らかな感触やべたつきのなさにほとんど違いがないと感じた場合。
１点：滑らかな感触やべたつきのなさにあまり違いがないと感じた場合。
０点：滑らかな感触やべたつきのなさに違いがあると感じた場合。
２５歳から５５歳までの女性２０名をパネラーとし、皮膚化粧料１ｇを掌にとり、顔に塗布した直後、再び皮膚化粧料１ｇを掌にとり、顔に塗布した。１回目の塗布時の使用感と２回目の塗布時の使用感との差について、下記基準で評価を行った。
２点：滑らかな感触やべたつきのなさにほとんど違いがないと感じた場合。
１点：滑らかな感触やべたつきのなさにあまり違いがないと感じた場合。
０点：滑らかな感触やべたつきのなさに違いがあると感じた場合。
【0049】
上記（２）～（３）の評価での各パネラーの点数の合計を下記の基準で判定して、表１～表３にそれぞれ示した。なお、「◎」および「○」を合格と判定した。
◎：合計点が３５点以上
○：合計点が３０点以上、３４点以下
△：合計点が２０点以上、２９点以下
×：合計点が１９点以下
◎：合計点が３５点以上
○：合計点が３０点以上、３４点以下
△：合計点が２０点以上、２９点以下
×：合計点が１９点以下
【0050】
【表1】
【0051】
【表2】
【0052】
【表3】
【0053】
実施例１～２３の皮膚化粧料は、いずれも、保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りした際の使用感の差が小さかった。
これに対して、比較例１～４では、十分な性能が得られていない。
比較例１は、成分（Ａ）を含まないため、塗布時の滑らかな感触が不十分であり、重ね塗りした際の使用感の差がかなり大きかった。
比較例２は、成分（Ｂ）を含まないため、塗布時の滑らかな感触が不十分であった。
比較例３は、成分（Ｃ）を含まないため、低温および高温での安定性が悪く、塗布時の滑らかな感触が不十分であり、重ね塗りした際の使用感の差がかなり大きかった。
比較例４は、成分（Ｄ）を含まないため、低温および高温での安定性が悪く、塗布時の滑らかな感触が不十分であった。
次に、本発明の皮膚化粧料の製剤例（処方例１および２）を示す。これら製剤例の皮膚化粧料も、保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りした際の使用感の差が小さかった。
これに対して、比較例１～４では、十分な性能が得られていない。
比較例１は、成分（Ａ）を含まないため、塗布時の滑らかな感触が不十分であり、重ね塗りした際の使用感の差がかなり大きかった。
比較例２は、成分（Ｂ）を含まないため、塗布時の滑らかな感触が不十分であった。
比較例３は、成分（Ｃ）を含まないため、低温および高温での安定性が悪く、塗布時の滑らかな感触が不十分であり、重ね塗りした際の使用感の差がかなり大きかった。
比較例４は、成分（Ｄ）を含まないため、低温および高温での安定性が悪く、塗布時の滑らかな感触が不十分であった。
次に、本発明の皮膚化粧料の製剤例（処方例１および２）を示す。これら製剤例の皮膚化粧料も、保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りした際の使用感の差が小さかった。
【0054】
［処方例１］ジェル状皮膚化粧料（質量％）
成分（Ａ）天然水３：６０
成分（Ｂ）グリチルリチン酸ジカリウム：０．１
成分（Ｂ）ナイアシンアミド：５
成分（Ｃ）１，２－ペンタンジオール：２
成分（Ｃ）１，３－ブタンジオール：８
成分（Ｄ）ヒアルロン酸Ｎａ：０．０１
成分（Ｅ）ポリオキシプロピレン（２０モル）メチルグルコシド：０．１
成分（Ｅ）ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ブチルエーテル：１
グリセリン：５
ジグリセリン：１
カルボキシビニルポリマー：０．２
アルキル変性カルボキシビニルポリマー：０．２
アルギニン：０．２
ポリソルベート８０：０．２
ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油：０．２
エチルヘキシルグリセリン：０．２
スベリヒユエキス：０．００５
セラミド３：０．０００１
グルタミン酸：０．００１
セリン：０．００１
プロリン：０．００１
アラニン：０．００１
香料：適量
水：残量
成分（Ａ）天然水３：６０
成分（Ｂ）グリチルリチン酸ジカリウム：０．１
成分（Ｂ）ナイアシンアミド：５
成分（Ｃ）１，２－ペンタンジオール：２
成分（Ｃ）１，３－ブタンジオール：８
成分（Ｄ）ヒアルロン酸Ｎａ：０．０１
成分（Ｅ）ポリオキシプロピレン（２０モル）メチルグルコシド：０．１
成分（Ｅ）ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ブチルエーテル：１
グリセリン：５
ジグリセリン：１
カルボキシビニルポリマー：０．２
アルキル変性カルボキシビニルポリマー：０．２
アルギニン：０．２
ポリソルベート８０：０．２
ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油：０．２
エチルヘキシルグリセリン：０．２
スベリヒユエキス：０．００５
セラミド３：０．０００１
グルタミン酸：０．００１
セリン：０．００１
プロリン：０．００１
アラニン：０．００１
香料：適量
水：残量
【0055】
［処方例２］乳液状皮膚化粧料（質量％）
成分（Ａ）天然水３：５０
成分（Ｂ）グリチルリチン酸ジカリウム：０．１
成分（Ｃ）１，２－ペンタンジオール：２
成分（Ｃ）１，３－プロパンジオール：６
成分（Ｃ）ジプロピレングリコール：３
成分（Ｄ）ヒアルロン酸Ｎａ：０．０２
成分（Ｅ）ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（５モル）グリセリルエーテル：１
成分（Ｅ）ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ブチルエーテル：１
アスコルビルグルコシド：２
グリセリン：５
ジグリセリン：１
カルボキシビニルポリマー：０．１
アルキル変性カルボキシビニルポリマー：０．１
アルギニン：０．１
ポリソルベート８０：０．５
ステアリン酸ＰＥＧ－７５：０．５
ステアリン酸グリセリル：１
ベヘニルアルコール：１
オリーブ果実油：６
エチルヘキサン酸セチル：６
トコフェロール：０．１
エチルヘキシルグリセリン：０．２
スベリヒユエキス：０．００５
ユーカリ葉エキス：０．００５
セラミド３：０．０００１
グルタミン酸：０．００１
セリン：０．００１
プロリン：０．００１
アラニン：０．００１
香料：適量
水：残量
成分（Ａ）天然水３：５０
成分（Ｂ）グリチルリチン酸ジカリウム：０．１
成分（Ｃ）１，２－ペンタンジオール：２
成分（Ｃ）１，３－プロパンジオール：６
成分（Ｃ）ジプロピレングリコール：３
成分（Ｄ）ヒアルロン酸Ｎａ：０．０２
成分（Ｅ）ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（５モル）グリセリルエーテル：１
成分（Ｅ）ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ブチルエーテル：１
アスコルビルグルコシド：２
グリセリン：５
ジグリセリン：１
カルボキシビニルポリマー：０．１
アルキル変性カルボキシビニルポリマー：０．１
アルギニン：０．１
ポリソルベート８０：０．５
ステアリン酸ＰＥＧ－７５：０．５
ステアリン酸グリセリル：１
ベヘニルアルコール：１
オリーブ果実油：６
エチルヘキサン酸セチル：６
トコフェロール：０．１
エチルヘキシルグリセリン：０．２
スベリヒユエキス：０．００５
ユーカリ葉エキス：０．００５
セラミド３：０．０００１
グルタミン酸：０．００１
セリン：０．００１
プロリン：０．００１
アラニン：０．００１
香料：適量
水：残量
【産業上の利用可能性】
【0056】
本発明は、天然水および抗炎症成分を含有し、保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りした際にも優れた感触を実現できる皮膚化粧料を提供できる。
【要約】
【課題】天然水および固体状の抗炎症成分を含有しつつ、保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りした際の使用感の差が小さい皮膚化粧料は未だ開発されていないという現状に対して、本発明の目的は、天然水および固体状の抗炎症成分を含有し、保存安定性および塗布時の滑らかな感触に優れ、重ね塗りした際でも最初と同じ使用感が得られる皮膚化粧料を提供することにある。
【解決手段】下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を含有する皮膚化粧料：（Ａ）硬度が１０～２００ｍｇ／Ｌの天然水を１０～９８質量％、（Ｂ）２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、抗炎症効果を有する結晶性固体を０．００１～１０質量％、（Ｃ）炭素数３～６の２価アルコールを１～２５質量％および（Ｄ）酸性ムコ多糖類を０．００００１～０．０５質量％。
【選択図】なし
【解決手段】下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を含有する皮膚化粧料：（Ａ）硬度が１０～２００ｍｇ／Ｌの天然水を１０～９８質量％、（Ｂ）２５℃での水への溶解度が０．５％以上であり、抗炎症効果を有する結晶性固体を０．００１～１０質量％、（Ｃ）炭素数３～６の２価アルコールを１～２５質量％および（Ｄ）酸性ムコ多糖類を０．００００１～０．０５質量％。
【選択図】なし