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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-09
(45)【発行日】2024-01-17
(54)【発明の名称】非水電解質二次電池
(51)【国際特許分類】
H01M 4/13 20100101AFI20240110BHJP
H01M 10/0566 20100101ALI20240110BHJP
H01M 4/505 20100101ALN20240110BHJP
H01M 4/525 20100101ALN20240110BHJP
H01M 10/052 20100101ALN20240110BHJP
【ＦＩ】
H01M4/13
H01M10/0566
H01M4/505
H01M4/525
H01M10/052
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2021017270
(22)【出願日】2021-02-05
(65)【公開番号】P2022120400
(43)【公開日】2022-08-18
【審査請求日】2022-02-24
(73)【特許権者】
【識別番号】520184767
【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 慎也
(72)【発明者】
【氏名】大原 敬介
(72)【発明者】
【氏名】花▲崎▼ 亮
【審査官】小森 重樹
(56)【参考文献】
【文献】中国特許出願公開第１１０４２９２５２（ＣＮ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１３１１９４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０２０／０４１１８５９（ＵＳ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１４／１７５１９１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１７－１８８４４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－０６３６７７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０１Ｍ ４／１３
Ｈ０１Ｍ １０／０５６６
Ｈ０１Ｍ ４／５０５
Ｈ０１Ｍ ４／５２５
Ｈ０１Ｍ １０／０５２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
正極と負極と電解液とを含み、前記正極は正極基材と正極活物質層とを含み、
前記正極活物質層は、前記正極基材の表面に配置されており、
前記正極活物質層は第１層と第２層とを含み、
前記第２層は、前記正極基材と前記第１層との間に配置されており、
前記第１層は第１正極活物質を含み、
前記第２層は第２正極活物質を含み、
前記第１正極活物質は、体積基準で第１粒度分布を有し、
前記第１粒度分布は単峰性であり、
前記第１粒度分布において、Ｄ９０に対するＤ１０の比は０．１８から０．５２であり、
前記第２正極活物質は、体積基準で第２粒度分布を有し、
前記第２粒度分布は二峰性であり、
前記第２粒度分布は、第１ピークと第２ピークとを含み、
前記第１ピークは、小粒子径側に位置しており、
前記第２ピークは、大粒子径側に位置しており、
前記第２ピークのピークトップ位置における粒子径に対する、前記第１ピークのピークトップ位置における粒子径の比は、０．１から０．５である、
非水電解質二次電池。
【請求項2】
前記第１粒度分布は、２μｍから８μｍのＤ５０を有する、請求項１に記載の非水電解質二次電池。
【請求項3】
前記第２層の厚さに対する前記第１層の厚さの比は、０．１から０．５である、請求項１または請求項２に記載の非水電解質二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本技術は、非水電解質二次電池に関する。
【背景技術】
【0002】
特開２０１３－０９３２９５号公報（特許文献１）は、平均粒径が互いに異なる少なくとも２種類の正極活物質粒子を含有する正極合材を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１３－０９３２９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
大容量の非水電解質二次電池（以下「電池」と略記され得る。）が求められている。大容量の電池においては、大面積かつ高密度の正極が使用され得る。
【0005】
正極は正極活物質層を含む。正極活物質は粉体である。多峰性の粒度分布を有する正極活物質は、高い充填性を有し得る。相対的に大きい粒子（大粒子）同士の隙間を、相対的に小さい粒子（小粒子）が埋め得るためと考えられる。多峰性の粒度分布を有する正極活物質の採用により、高密度の正極活物質層が形成され得る。
【0006】
ただし正極活物質層の密度が上昇する程、正極活物質層の空隙率が低下し得る。空隙率の低下により、電解液の浸透経路が減少し得る。さらに大面積の正極においては、電解液の浸透距離が長い傾向がある。浸透経路の減少と、浸透距離の延伸とが相俟って、電解液の浸透に長時間を要することになる。すなわち生産性が低下し得る。
【0007】
本技術の目的は、正極密度の上昇に伴う、液浸透性の低下を軽減することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
以下、本技術の構成および作用効果が説明される。ただし本明細書の作用メカニズムは推定を含んでいる。作用メカニズムは本技術の範囲を限定しない。
【0009】
〔１〕非水電解質二次電池は、正極と負極と電解液とを含む。正極は正極基材と正極活物質層とを含む。正極活物質層は、正極基材の表面に配置されている。正極活物質層は第１層と第２層とを含む。第２層は、正極基材と第１層との間に配置されている。第１層は第１正極活物質を含む。第２層は第２正極活物質を含む。第１正極活物質は、体積基準で第１粒度分布を有する。第１粒度分布は単峰性である。第１粒度分布において、Ｄ９０に対するＤ１０の比は０．１８から０．５２である。第２正極活物質は、体積基準で第２粒度分布を有する。第２粒度分布は多峰性である。
【0010】
本技術の正極活物質層は多層構造を有する。すなわち正極活物質層は、第１層（上層）と第２層（下層）とを含む。第１層（上層）は、第２層（下層）に比して、正極活物質層の表面側に配置されている。第２層（下層）は、第１層（上層）に比して、正極基材側に配置されている。
【0011】
上層において、正極活物質は単峰性の粒度分布を有する。該粒度分布においてＤ９０に対するＤ１０の比（以下「Ｄ１０／Ｄ９０」とも記される。）が０．１８から０．５２である。Ｄ１０／Ｄ９０は分布幅を反映していると考えられる。Ｄ１０／Ｄ９０が大きい程、分布幅が狭いことを示す。第１粒度分布が単峰性であり、かつ分布幅が適度に狭いことにより、粒子間の隙間が埋まり難くなり得る。その結果、上層の空隙率が上昇し、液浸透性の向上が期待される。
【0012】
下層において、正極活物質は多峰性の粒度分布を有する。その結果、正極活物質層全体として、所望の充填性が実現され得る。
【0013】
〔２〕第１粒度分布は、例えば２μｍから８μｍのＤ５０を有していてもよい。
【0014】
上層の正極活物質が２μｍから８μｍのＤ５０を有することにより、例えば充填性と液浸透性とのバランスが良化することが期待される。
【0015】
〔３〕第２層の厚さに対する第１層の厚さの比は、例えば０．１から０．５であってもよい。
【0016】
以下「第２層の厚さＴ２に対する第１層の厚さＴ１の比」は、「厚さ比」または「Ｔ１／Ｔ２」とも記される。厚さ比が０．１から０．５であることにより、例えば充填性と液浸透性とのバランスが良化することが期待される。
【0017】
〔４〕第２粒度分布は、第１ピークと第２ピークとを含む。第１ピークは、最も小粒子径側に位置している。第２ピークは、最も大粒子径側に位置している。第２ピークのピークトップ位置における粒子径に対する、第１ピークのピークトップ位置における粒子径の比は、例えば０．１から０．５であってもよい。
【0018】
以下「第２ピークのピークトップ位置における粒子径ｄ２に対する、第１ピークのピークトップ位置における粒子径ｄ１の比」は、「大小粒子径比」または「ｄ１／ｄ２」とも記される。大小粒子径比が０．１から０．５であることにより、例えば、充填性の向上が期待される。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下、本技術の実施形態（本明細書においては「本実施形態」とも記される。）が説明される。ただし以下の説明は、本技術の範囲を限定しない。例えば本明細書における作用効果についての言及は、当該作用効果を全て奏する範囲内に、本技術の範囲を限定しない。
【0021】
本明細書において、「備える、含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ，ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「有する（ｈａｖｅ）」およびこれらの変形〔例えば「から構成される（ｂｅ ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ）」、「包含する（ｅｎｃｏｍｐａｓｓ，ｉｎｖｏｌｖｅ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」、「担持する（ｃａｒｒｙ，ｓｕｐｐｏｒｔ）」、「保持する（ｈｏｌｄ）」等〕の記載は、オープンエンド形式である。オープンエンド形式は必須要素（群）に加えて、追加要素（群）をさらに含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔ ｏｆ）」との記載はクローズド形式である。「実質的に・・・からなる（ｃｏｎｓｉｓｔ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」との記載はセミクローズド形式である。セミクローズド形式は、本技術の目的を阻害しない範囲で、必須要素（群）に加えて追加要素（群）をさらに含んでいてもよい。例えば、本技術の属する分野において通常想定される要素（例えば不可避不純物等）が、追加要素として含まれていてもよい。
【0022】
本明細書において、「…してもよい（ｍａｙ）、…し得る（ｃａｎ）」という単語は、義務的な意味「…しなければならない（ｍｕｓｔ）の意味」ではなく、許容的な意味「…する可能性を有するの意味」で使用されている。
【0023】
本明細書において、単数形（「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」）は、特に断りの無い限り、複数形も含む。例えば「粒子」は「１つの粒子」のみならず、「粒子の集合体（粉体、粉末、粒子群）」も含み得る。
【0024】
本明細書において、例えば「２μｍから８μｍ」および「２～８μｍ」等の数値範囲は、特に断りのない限り、上限値および下限値を含む。すなわち「２μｍから８μｍ」および「２～８μｍ」は、「２μｍ以上８μｍ以下」の数値範囲を示す。また、数値範囲内から任意に選択された数値が、新たな上限値および下限値とされてもよい。例えば、数値範囲内の数値と、本明細書中の別の部分に記載された数値とが任意に組み合わされることにより、新たな数値範囲が設定されてもよい。
【0025】
本明細書において、例えば「ＬｉＣｏＯ2」等の化学量論的組成式によって化合物が表現されている場合、該化学量論的組成式は代表例に過ぎない。組成比は非化学量論的であってもよい。例えば、コバルト酸リチウムが「ＬｉＣｏＯ2」と表現されている時、特に断りのない限り、コバルト酸リチウムは「Ｌｉ／Ｃｏ／Ｏ＝１／１／２」の組成比に限定されず、任意の組成比でＬｉ、ＣｏおよびＯを含み得る。
【0026】
本明細書における幾何学的な用語（例えば「垂直」等）は、厳密な意味に解されるべきではない。例えば「垂直」は、厳密な意味での「垂直」から多少ずれていてもよい。本明細書における幾何学的な用語は、例えば、設計上、作業上、製造上等の公差、誤差等を含み得る。各図中の寸法関係は、実際の寸法関係と一致しない場合がある。本技術の理解を助けるために、各図中の寸法関係（長さ、幅、厚さ等）が変更されている場合がある。さらに一部の構成が省略されている場合もある。
【0027】
＜非水電解質二次電池＞
図１は、本実施形態における非水電解質二次電池の構成の一例を示す概略図である。
電池１００は、任意の用途で使用され得る。電池１００は、例えば電動車両において、主電源または動力アシスト用電源として使用されてもよい。複数個の電池１００が連結されることにより、電池モジュールまたは組電池が形成されてもよい。電池１００は所定の定格容量を有する。電池１００は、例えば１Ａｈから２００Ａｈの定格容量を有していてもよい。
図１は、本実施形態における非水電解質二次電池の構成の一例を示す概略図である。
電池１００は、任意の用途で使用され得る。電池１００は、例えば電動車両において、主電源または動力アシスト用電源として使用されてもよい。複数個の電池１００が連結されることにより、電池モジュールまたは組電池が形成されてもよい。電池１００は所定の定格容量を有する。電池１００は、例えば１Ａｈから２００Ａｈの定格容量を有していてもよい。
【0028】
電池１００は外装体９０を含む。外装体９０は、角形（扁平直方体状）である。ただし角形は一例である。外装体９０は任意の形態を有し得る。外装体９０は、例えば円筒形であってもよいし、パウチ形であってもよい。外装体９０は、例えばＡｌ合金製であってもよい。外装体９０は、電極体５０と電解液（不図示）とを収納している。外装体９０は、例えば封口板９１と外装缶９２とを含んでいてもよい。封口板９１は、外装缶９２の開口部を塞いでいる。例えばレーザ溶接により、封口板９１と外装缶９２とが接合されていてもよい。
【0029】
封口板９１に、正極端子８１と負極端子８２とが設けられている。封口板９１に、注入口と、ガス排出弁とがさらに設けられていてもよい。注入口から外装体９０の内部に電解液が注入され得る。電極体５０は、正極集電部材７１によって正極端子８１に接続されている。正極集電部材７１は、例えばＡｌ板等であってもよい。電極体５０は、負極集電部材７２によって負極端子８２に接続されている。負極集電部材７２は、例えばＣｕ板等であってもよい。
【0030】
図２は、本実施形態における電極体の構成の一例を示す概略図である。
電極体５０は巻回型である。電極体５０は、正極１０、セパレータ３０および負極２０を含む。すなわち電池１００は、正極１０と負極２０と電解液とを含む。正極１０、セパレータ３０および負極２０は、いずれも帯状のシートである。電極体５０は複数枚のセパレータ３０を含んでいてもよい。電極体５０は、正極１０、セパレータ３０および負極２０がこの順に積層され、渦巻状に巻回されることにより形成されている。正極１０または負極２０の一方がセパレータ３０に挟まれていてもよい。正極１０および負極２０の両方がセパレータ３０に挟まれていてもよい。電極体５０は、巻回後に扁平状に成形されていてもよい。なお巻回型は一例である。電極体５０は、例えば積層（スタック）型であってもよい。
電極体５０は巻回型である。電極体５０は、正極１０、セパレータ３０および負極２０を含む。すなわち電池１００は、正極１０と負極２０と電解液とを含む。正極１０、セパレータ３０および負極２０は、いずれも帯状のシートである。電極体５０は複数枚のセパレータ３０を含んでいてもよい。電極体５０は、正極１０、セパレータ３０および負極２０がこの順に積層され、渦巻状に巻回されることにより形成されている。正極１０または負極２０の一方がセパレータ３０に挟まれていてもよい。正極１０および負極２０の両方がセパレータ３０に挟まれていてもよい。電極体５０は、巻回後に扁平状に成形されていてもよい。なお巻回型は一例である。電極体５０は、例えば積層（スタック）型であってもよい。
【0031】
《正極》
正極１０は、正極基材１１と正極活物質層１２とを含む。正極基材１１は導電性シートである。正極基材１１は、例えばＡｌ合金箔等であってもよい。正極基材１１は、例えば１０μｍから３０μｍの厚さを有していてもよい。正極活物質層１２は、正極基材１１の表面に配置されている。正極活物質層１２は、例えば正極基材１１の片面のみに配置されていてもよい。正極活物質層１２は、例えば正極基材１１の表裏両面に配置されていてもよい。正極１０の幅方向（図２のＸ軸方向）において、一方の端部に正極基材１１が露出していてもよい。正極基材１１が露出した部分には、正極集電部材７１が接合され得る。
正極１０は、正極基材１１と正極活物質層１２とを含む。正極基材１１は導電性シートである。正極基材１１は、例えばＡｌ合金箔等であってもよい。正極基材１１は、例えば１０μｍから３０μｍの厚さを有していてもよい。正極活物質層１２は、正極基材１１の表面に配置されている。正極活物質層１２は、例えば正極基材１１の片面のみに配置されていてもよい。正極活物質層１２は、例えば正極基材１１の表裏両面に配置されていてもよい。正極１０の幅方向（図２のＸ軸方向）において、一方の端部に正極基材１１が露出していてもよい。正極基材１１が露出した部分には、正極集電部材７１が接合され得る。
【0032】
例えば、正極活物質層１２と正極基材１１との間に中間層（不図示）が形成されていてもよい。本実施形態においては、中間層がある場合も、正極活物質層１２が正極基材１１の表面に配置されているとみなされる。中間層は、正極活物質層１２に比して薄くてもよい。中間層は、例えば０．１μｍから１０μｍの厚さを有していてもよい。中間層は、例えば導電材、絶縁材等を含んでいてもよい。
【0033】
（正極活物質層）
正極活物質層１２は、例えば１０μｍから２００μｍの厚さを有していてもよい。正極活物質層１２は、例えば５０μｍから１５０μｍの厚さを有していてもよい。正極活物質層１２は、例えば５０μｍから１００μｍの厚さを有していてもよい。
正極活物質層１２は、例えば１０μｍから２００μｍの厚さを有していてもよい。正極活物質層１２は、例えば５０μｍから１５０μｍの厚さを有していてもよい。正極活物質層１２は、例えば５０μｍから１００μｍの厚さを有していてもよい。
【0034】
正極活物質層１２は、例えば３．３５ｇ／ｃｍ3以上の密度を有していてもよい。正極活物質層１２は、例えば３．５ｇ／ｃｍ3以上の密度を有していてもよいし、３．６ｇ／ｃｍ3以上の密度を有していてもよい。正極活物質層１２は、例えば４ｇ／ｃｍ3以下の密度を有していてもよいし、３．８ｇ／ｃｍ3以下の密度を有していてもよい。なお、本明細書における正極活物質層１２の密度は、見かけ密度を示す。
【0035】
正極活物質層１２は正極活物質を含む。正極活物質層１２は、正極活物質を含む限り、追加の成分をさらに含んでいてもよい。正極活物質層１２は正極活物質に加えて、例えば導電材およびバインダ等を含んでいてもよい。導電材は、任意の成分を含み得る。導電材は、例えば、カーボンブラック、黒鉛、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）およびグラフェンフレークからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。導電材の配合量は、１００質量部の正極活物質に対して、例えば０．１質量部から１０質量部であってもよい。バインダは、任意の成分を含み得る。バインダは、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリ（ビニリデンフルオリド－ｃｏ－ヘキサフルオロプロピレン）（ＰＶｄＦ－ＨＦＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびポリアクリル酸（ＰＡＡ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。バインダの配合量は、１００質量部の正極活物質に対して、例えば０．１質量部から１０質量部であってもよい。
【0036】
（多層構造）
図３は、本実施形態における正極を示す概念図である。
正極活物質層１２は多層構造を有する。すなわち正極活物質層１２は、第１層１と第２層２とを含む。第２層２は、第１層１と正極基材１１との間に配置されている。第１層１および第２層２は、それぞれ独立に、例えばスラリーの塗布により形成され得る。第２層２と第１層１とは順次形成されてもよい。第２層２と第１層１とは実質的に同時に形成されてよい。
図３は、本実施形態における正極を示す概念図である。
正極活物質層１２は多層構造を有する。すなわち正極活物質層１２は、第１層１と第２層２とを含む。第２層２は、第１層１と正極基材１１との間に配置されている。第１層１および第２層２は、それぞれ独立に、例えばスラリーの塗布により形成され得る。第２層２と第１層１とは順次形成されてもよい。第２層２と第１層１とは実質的に同時に形成されてよい。
【0037】
正極活物質層１２は、第１層１および第２層２を含む限り、追加の層（不図示）をさらに含んでいてもよい。追加の層は、第１層１および第２層２と異なる組成を有する。例えば、第１層１と第２層２との間に追加の層が形成されていてもよい。例えば、第２層２と正極基材１１との間に追加の層が形成されていてもよい。例えば、正極活物質層１２の表面と、第１層１との間に追加の層が形成されていてもよい。
【0038】
第１層１は、別言すれば「上層」である。第１層１は、第２層２に比して、正極活物質層１２の表面側に配置されている。第１層１は、正極活物質層１２の表面を形成していてもよい。第２層２は、別言すれば「下層」である。第２層２は、第１層１に比して、正極基材１１側に配置されている。第２層２は、正極基材１１の表面に接していてもよい。
【0039】
第１層１は第１正極活物質を含む。第２層２は第２正極活物質を含む。第１正極活物質は、体積基準で第１粒度分布を有する。第２正極活物質は、体積基準で第２粒度分布を有する。第１粒度分布は第２粒度分布と異なる。
【0040】
（粒度分布に関する用語）
本明細書の粒度分布において、「Ｄ１０」は、粒子径が小さい方からの頻度の累積が１０％になる粒子径と定義される。「Ｄ５０」は、粒子径が小さい方からの頻度の累積が５０％になる粒子径と定義される。「Ｄ９０」は、粒子径が小さい方からの頻度の累積が９０％になる粒子径と定義される。「ピーク」は、頻度曲線の微分値が０（ゼロ）であり、かつ変曲点でない点を含み、かつベースラインから突出した領域を示す。「ピークトップ」はピークの頂点を示す。
本明細書の粒度分布において、「Ｄ１０」は、粒子径が小さい方からの頻度の累積が１０％になる粒子径と定義される。「Ｄ５０」は、粒子径が小さい方からの頻度の累積が５０％になる粒子径と定義される。「Ｄ９０」は、粒子径が小さい方からの頻度の累積が９０％になる粒子径と定義される。「ピーク」は、頻度曲線の微分値が０（ゼロ）であり、かつ変曲点でない点を含み、かつベースラインから突出した領域を示す。「ピークトップ」はピークの頂点を示す。
【0041】
（第１粒度分布）
図４は、第１粒度分布の説明図である。
第１粒度分布は体積基準の頻度分布である。第１粒度分布は単峰性である。すなわち第１粒度分布は実質的に１個のピークからなる。第１粒度分布において、複数のピークが検出された場合、最高ピークの高さに対して１／２０以下の高さを有するピークは、ピークの個数に含まれない。Ｄ９０に対するＤ１０の比（Ｄ１０／Ｄ９０）は０．１８から０．５２である。
図４は、第１粒度分布の説明図である。
第１粒度分布は体積基準の頻度分布である。第１粒度分布は単峰性である。すなわち第１粒度分布は実質的に１個のピークからなる。第１粒度分布において、複数のピークが検出された場合、最高ピークの高さに対して１／２０以下の高さを有するピークは、ピークの個数に含まれない。Ｄ９０に対するＤ１０の比（Ｄ１０／Ｄ９０）は０．１８から０．５２である。
【0042】
Ｄ１０／Ｄ９０は分布幅を反映していると考えられる。Ｄ１０／Ｄ９０が大きい程、分布幅が狭いことを示す。第１粒度分布が単峰性であり、かつ分布幅が適度に狭いことにより、粒子間の隙間が埋まり難くなり得る。その結果、上層の空隙率が上昇し、液浸透性の向上が期待される。Ｄ１０／Ｄ９０は、例えば０．２０以上であってもよいし、０．３３以上であってもよい。Ｄ１０／Ｄ９０は、例えば０．５０以下であってもよいし、０．４１以下であってもよい。
【0043】
第１粒度分布は、例えば２μｍから８μｍのＤ５０を有していてもよい。第１粒度分布のＤ５０が２μｍから８μｍであることにより、例えば充填性と液浸透性とのバランスが良化することが期待される。第１粒度分布は、例えば２．８μｍから７．５μｍのＤ５０を有していてもよい。第１粒度分布は、例えば６．１μｍから７．５μｍのＤ５０を有していてもよい。第１粒度分布は、例えば２．８μｍから６．４μｍのＤ５０を有していてもよい。
【0044】
第１粒度分布は、例えば０．１μｍから３μｍのＤ１０を有していてもよい。第１粒度分布は、例えば０．５μｍから２μｍのＤ１０を有していてもよい。第１粒度分布は、例えば５μｍから１２μｍのＤ９０を有していてもよい。第１粒度分布は、例えば７．５μｍから１０μｍのＤ９０を有していてもよい。
【0045】
（第２粒度分布）
図５は、第２粒度分布の説明図である。
第２粒度分布は体積基準の頻度分布である。第２粒度分布は多峰性である。すなわち第２粒度分布は２個以上のピークを含む。第２粒度分布が多峰性であることにより、正極活物質層１２全体として、充填性の向上が期待される。第２粒度分布は、例えば２個から５個のピークを含んでいてもよい。第２粒度分布は、例えば２個から３個のピークを含んでいてもよい。第２粒度分布は、例えば実質的に２個のピークからなっていてもよい。第２粒度分布が実質的に２個のピークからなることにより、充填性の向上が期待される。
図５は、第２粒度分布の説明図である。
第２粒度分布は体積基準の頻度分布である。第２粒度分布は多峰性である。すなわち第２粒度分布は２個以上のピークを含む。第２粒度分布が多峰性であることにより、正極活物質層１２全体として、充填性の向上が期待される。第２粒度分布は、例えば２個から５個のピークを含んでいてもよい。第２粒度分布は、例えば２個から３個のピークを含んでいてもよい。第２粒度分布は、例えば実質的に２個のピークからなっていてもよい。第２粒度分布が実質的に２個のピークからなることにより、充填性の向上が期待される。
【0046】
第２粒度分布は、第１ピークｐ１と第２ピークｐ２とを含む。第１ピークｐ１は、最も小粒子径側に位置している。第２ピークｐ２は、最も大粒子径側に位置している。第１ピークｐ１は、小粒子により形成されている。第２ピークｐ２は、大粒子により形成されている。小粒子は、大粒子に比して相対的に小さい粒子径を有する。例えば、第２粒度分布において、最高ピークが第１ピークｐ１であってもよい。２番目の高さを有するピークが第１ピークｐ１であってもよい。最高ピークが第２ピークｐ２であってもよい。２番目の高さを有するピークが第２ピークｐ２であってもよい。
【0047】
第２正極活物質は、例えば小粒子と大粒子とが混合されることにより調製され得る。すなわち第２正極活物質は、小粒子と大粒子との混合物を含んでいてもよい。小粒子のＤ５０は、第１ピークｐ１のピークトップ位置における粒子径ｄ１と近い値であると考えられる。小粒子のＤ５０は、粒子径ｄ１と実質的に等しくてもよい。大粒子のＤ５０は、第２ピークｐ２のピークトップ位置における粒子径ｄ２と近い値であると考えられる。大粒子のＤ５０は、粒子径ｄ２と実質的に等しくてもよい。
【0048】
大小粒子径比（ｄ１／ｄ２）は、例えば０．１から０．５であってもよい。ｄ１／ｄ２が０．１から０．５であることにより、例えば充填性の向上が期待される。ｄ１／ｄ２は、例えば０．２から０．４であってもよいし、０．２から０．３であってもよい。
【0049】
粒子径ｄ１は、例えば２μｍから６μｍであってもよい。粒子径ｄ２は、例えば１２μｍから２０μｍであってもよい。
【0050】
小粒子と大粒子との混合比は、例えば「小粒子／大粒子＝１／４～４／１（質量比）」であってもよい。第２ピークｐ２の高さｈ２に対する、第１ピークｐ１の高さｈ１の比（ｈ１／ｈ２）は、混合比を反映していると考えられる。ｈ１／ｈ２は、例えば０．２から５．０であってもよい。これにより、例えば充填性の向上が期待される。
【0051】
第２ピークｐ２の面積Ｓ２に対する、第１ピークｐ１の面積Ｓ１の比（Ｓ１／Ｓ２）は、混合比を反映していると考えられる。Ｓ１／Ｓ２は、例えば０．２から５．０であってもよい。これにより、例えば充填性の向上が期待される。
【0052】
（粒度分布の測定方法）
第１粒度分布および第２粒度分布は、次の手順で測定される。例えば粘着テープ等により、第１層１の構成材料と、第２層２の構成材料とが別々に回収される。粘着テープは、例えばカプトンテープ等であってもよい。第１層１の構成材料が分散媒に分散されることにより、粒子分散液が調製される。例えば超音波分散機等が使用されてもよい。分散媒は、バインダを溶解し得る液体である。分散媒は、例えばＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）等であってもよい。粒子分散液が乾燥されることにより、乾燥粉体が調製される。乾燥粉体が焼成されることにより、導電材等が実質的に除去され得る。焼成温度は、例えば２００℃から３００℃であってもよい。これにより粉体試料が調製される。粉体試料は、実質的に第１正極活物質からなると考えられる。約１ｇの水に粉末試料が分散されることにより、測定試料が調製される。測定試料がレーザ回折式粒度分布測定装置に導入されることにより、第１粒度分布が測定される。例えばマイクロトラック・ベル社製のレーザ回折式粒度分布測定装置「製品名 ＭＴ３０００ＩＩ」等が使用されてもよい。同装置と同等の機能を有するレーザ回折式粒度分布測定装置が使用されてもよい。第１正極活物質の第１粒度分布と同様に、第２正極活物質の第２粒度分布も測定され得る。
第１粒度分布および第２粒度分布は、次の手順で測定される。例えば粘着テープ等により、第１層１の構成材料と、第２層２の構成材料とが別々に回収される。粘着テープは、例えばカプトンテープ等であってもよい。第１層１の構成材料が分散媒に分散されることにより、粒子分散液が調製される。例えば超音波分散機等が使用されてもよい。分散媒は、バインダを溶解し得る液体である。分散媒は、例えばＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）等であってもよい。粒子分散液が乾燥されることにより、乾燥粉体が調製される。乾燥粉体が焼成されることにより、導電材等が実質的に除去され得る。焼成温度は、例えば２００℃から３００℃であってもよい。これにより粉体試料が調製される。粉体試料は、実質的に第１正極活物質からなると考えられる。約１ｇの水に粉末試料が分散されることにより、測定試料が調製される。測定試料がレーザ回折式粒度分布測定装置に導入されることにより、第１粒度分布が測定される。例えばマイクロトラック・ベル社製のレーザ回折式粒度分布測定装置「製品名 ＭＴ３０００ＩＩ」等が使用されてもよい。同装置と同等の機能を有するレーザ回折式粒度分布測定装置が使用されてもよい。第１正極活物質の第１粒度分布と同様に、第２正極活物質の第２粒度分布も測定され得る。
【0053】
（粒子形態）
第１正極活物質および第２正極活物質（以下「第１、第２正極活物質」と略記され得る。）は、任意の粒子形態を有し得る。第１正極活物質は、例えば凝集粒子を含んでいてもよい。第１正極活物質は、例えば単粒子を含んでいてもよい。第１正極活物質は、例えば実質的に単粒子からなっていてもよい。単粒子は、凝集粒子に比して割れにくい傾向がある。粒界が少ないためと考えられる。第１正極活物質が、割れにくい単粒子を含むことにより、第１層１の空隙率が上昇する傾向がある。これにより、例えば電解液の浸透経路が増加することが期待される。
第１正極活物質および第２正極活物質（以下「第１、第２正極活物質」と略記され得る。）は、任意の粒子形態を有し得る。第１正極活物質は、例えば凝集粒子を含んでいてもよい。第１正極活物質は、例えば単粒子を含んでいてもよい。第１正極活物質は、例えば実質的に単粒子からなっていてもよい。単粒子は、凝集粒子に比して割れにくい傾向がある。粒界が少ないためと考えられる。第１正極活物質が、割れにくい単粒子を含むことにより、第１層１の空隙率が上昇する傾向がある。これにより、例えば電解液の浸透経路が増加することが期待される。
【0054】
第２正極活物質は、例えば単粒子を含んでいてもよい。第２正極活物質は、例えば凝集粒子を含んでいてもよい。第２正極活物質は、例えば単粒子と凝集粒子との混合物を含んでいてもよい。第２正極活物質は、例えば、実質的に単粒子と凝集粒子との混合物からなっていてもよい。第２正極活物質が、単粒子と凝集粒子との混合物から構成されることにより、例えば充填性の向上が期待される。例えば、小粒子は単粒子を含んでいてもよい。例えば、大粒子は凝集粒子を含んでいてもよい。
【0055】
（単粒子）
図６は、単粒子および凝集粒子の概念図である。
単粒子ｓｃは、相対的に大きく成長した一次粒子である。単粒子ｓｃは「単結晶」とも称され得る。単粒子ｓｃは、粒子のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像において、外観上、粒界が確認できない粒子を示す。単粒子ｓｃは任意の形状を有し得る。単粒子ｓｃは、例えば、球状、柱状、塊状等であってもよい。例えば単粒子ｓｃは単独で存在していてもよい。例えば２個から１０個の単粒子ｓｃが凝集することにより凝集体が形成されていてもよい。
図６は、単粒子および凝集粒子の概念図である。
単粒子ｓｃは、相対的に大きく成長した一次粒子である。単粒子ｓｃは「単結晶」とも称され得る。単粒子ｓｃは、粒子のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像において、外観上、粒界が確認できない粒子を示す。単粒子ｓｃは任意の形状を有し得る。単粒子ｓｃは、例えば、球状、柱状、塊状等であってもよい。例えば単粒子ｓｃは単独で存在していてもよい。例えば２個から１０個の単粒子ｓｃが凝集することにより凝集体が形成されていてもよい。
【0056】
単粒子ｓｃは第１最大径を有する。「第１最大径」は、単粒子ｓｃの輪郭線上の最も離れた２点間の距離を示す。本明細書において「粒子の輪郭線」は、粒子の二次元投影像において確認されてもよいし、粒子の断面像において確認されてもよい。粒子の輪郭線は、例えば、粉体のＳＥＭ画像において確認されてもよいし、粒子の断面ＳＥＭ画像において確認されてもよい。単粒子ｓｃは、例えば０．５μｍ以上の第１最大径を有していてもよい。単粒子ｓｃは、例えば３μｍから７μｍの第１最大径を有していてもよい。第１最大径の平均値は、例えば３μｍから７μｍであってもよい。平均値は、１００個以上の単粒子ｓｃの算術平均である。１００個以上の単粒子ｓｃは無作為に抽出される。
【0057】
（凝集粒子）
凝集粒子ｍｃは、５０個以上の一次粒子（単結晶）が凝集することにより形成されている。凝集粒子ｍｃは「多結晶」とも称され得る。
凝集粒子ｍｃは、５０個以上の一次粒子（単結晶）が凝集することにより形成されている。凝集粒子ｍｃは「多結晶」とも称され得る。
【0058】
凝集粒子ｍｃに含まれる一次粒子の個数は、凝集粒子ｍｃのＳＥＭ画像において測定される。ＳＥＭ画像の拡大倍率は、例えば１００００倍から３００００倍であってもよい。凝集粒子ｍｃは、例えば１００個以上の一次粒子が凝集することにより形成されていてもよい。凝集粒子ｍｃにおいて一次粒子の個数に上限はない。凝集粒子ｍｃは、例えば１００００個以下の一次粒子が凝集することにより形成されていてもよい。凝集粒子ｍｃは、例えば１０００個以下の一次粒子が凝集することにより形成されていてもよい。一次粒子は任意の形状を有し得る。一次粒子は、例えば、球状、柱状、塊状等であってもよい。
【0059】
なお、凝集粒子ｍｃのＳＥＭ画像においては、例えば、２個の一次粒子が重なっている場合、奥側の一次粒子が確認されない可能性もある。しかし本明細書においては、ＳＥＭ画像で確認できる一次粒子の個数が、凝集粒子ｍｃに含まれる一次粒子の個数とみなされる。
【0060】
凝集粒子ｍｃにおいて「一次粒子」は、粒子のＳＥＭ画像において、外観上、粒界が確認できない粒子を示す。一次粒子は第２最大径を有する。「第２最大径」は、一次粒子の輪郭線上の最も離れた２点間の距離を示す。一次粒子の第２最大径は、例えば、単粒子ｓｃの第１最大径に比して小さくてもよい。一次粒子は、例えば０．５μｍ未満の第２最大径を有していてもよい。一次粒子は、例えば０．０５μｍから０．２μｍの第２最大径を有していてもよい。１個の凝集粒子ｍｃのＳＥＭ画像から無作為に抽出された１０個以上の一次粒子が０．０５μｍから０．２μｍの第２最大径を有する時、該凝集粒子ｍｃに含まれる一次粒子の全てが０．０５μｍから０．２μｍの第２最大径を有するとみなされ得る。一次粒子は、例えば０．１μｍから０．２μｍの第２最大径を有していてもよい。第２最大径の平均値は、例えば０．１μｍから０．２μｍであってもよい。平均値は、１００個以上の一次粒子の算術平均である。１００個以上の一次粒子は無作為に抽出される。
【0061】
（化学組成）
第１正極活物質は、第２正極活物質と実質的に同一の化学組成を有していてもよい。第１正極活物質は、第２正極活物質と異なる化学組成を有していてもよい。第１、第２正極活物質は、それぞれ独立に、例えば、層状金属酸化物を含んでいてもよい。層状金属酸化物は、例えば下記式（１）により表されてもよい。
第１正極活物質は、第２正極活物質と実質的に同一の化学組成を有していてもよい。第１正極活物質は、第２正極活物質と異なる化学組成を有していてもよい。第１、第２正極活物質は、それぞれ独立に、例えば、層状金属酸化物を含んでいてもよい。層状金属酸化物は、例えば下記式（１）により表されてもよい。
【0062】
Ｌｉ1-aＮｉxＭｅ1-xＯ2 （１）
【0063】
上記式（１）中、「ａ」は、－０．３≦ａ≦０．３の関係を満たす。「ｘ」は、０．５≦ｘ≦１．０の関係を満たす。「Ｍｅ」は、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｂ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｎａ、Ｋ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｗ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｖ、ＣｒおよびＧｅからなる群より選択される少なくとも１種を示す。
【0064】
第１、第２正極活物質は、それぞれ独立に、例えば、ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.1Ｍｎ0.1Ｏ2、ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ｍｎ0.1Ｏ2、ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.1Ｍｎ0.2Ｏ2、ＬｉＮｉ0.6Ｃｏ0.3Ｍｎ0.1Ｏ2、ＬｉＮｉ0.6Ｃｏ0.2Ｍｎ0.2Ｏ2、ＬｉＮｉ0.6Ｃｏ0.1Ｍｎ0.3Ｏ2、ＬｉＮｉ0.5Ｃｏ0.3Ｍｎ0.2Ｏ2、ＬｉＮｉ0.5Ｃｏ0.2Ｍｎ0.3Ｏ2、ＬｉＮｉ0.5Ｃｏ0.1Ｍｎ0.4Ｏ2、およびＬｉＮｉ0.5Ｃｏ0.4Ｍｎ0.1Ｏ2からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【0065】
第１、第２正極活物質は、それぞれ独立に、例えば、ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.1Ｍｎ0.1Ｏ2、ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.2Ｍｎ0.1Ｏ2、ＬｉＮｉ0.6Ｃｏ0.2Ｍｎ0.2Ｏ2、およびＬｉＮｉ0.5Ｃｏ0.2Ｍｎ0.3Ｏ2からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【0066】
例えば、正極活物質層１２が単粒子ｓｃおよび凝集粒子ｍｃを含む時、単粒子ｓｃは凝集粒子ｍｃと実質的に同一の化学組成を有していてもよい。単粒子ｓｃは凝集粒子ｍｃと異なる化学組成を有していてもよい。例えば、単粒子ｓｃのＮｉ含量は、凝集粒子ｍｃのＮｉ含量に比して高くてもよい。Ｎｉ含量は、例えば上記式（１）の「ｘ」であり得る。
【0067】
（厚さ比）
厚さ比（Ｔ１／Ｔ２）は、第２層２の厚さＴ２に対する第１層１の厚さＴ１の比である。Ｔ１／Ｔ２は、例えば０．１から０．５であってもよい。Ｔ１／Ｔ２が０．１から０．５であることにより、例えば充填性と液浸透性とのバランスが良化することが期待される。Ｔ１／Ｔ２は、例えば０．２から０．４であってもよい。各層の厚さ（Ｔ１、Ｔ２）は、正極活物質層１２の断面ＳＥＭ画像において測定される。観察面は、正極活物質層１２の厚さ方向と平行であり得る。各層の厚さは、それぞれ５箇所以上で測定される。５箇所以上の厚さの算術平均が採用される。
厚さ比（Ｔ１／Ｔ２）は、第２層２の厚さＴ２に対する第１層１の厚さＴ１の比である。Ｔ１／Ｔ２は、例えば０．１から０．５であってもよい。Ｔ１／Ｔ２が０．１から０．５であることにより、例えば充填性と液浸透性とのバランスが良化することが期待される。Ｔ１／Ｔ２は、例えば０．２から０．４であってもよい。各層の厚さ（Ｔ１、Ｔ２）は、正極活物質層１２の断面ＳＥＭ画像において測定される。観察面は、正極活物質層１２の厚さ方向と平行であり得る。各層の厚さは、それぞれ５箇所以上で測定される。５箇所以上の厚さの算術平均が採用される。
【0068】
《負極》
負極２０は、例えば負極基材２１と負極活物質層２２とを含んでいてもよい。負極基材２１は導電性シートである。負極基材２１は、例えばＣｕ合金箔等であってもよい。負極基材２１は、例えば５μｍから３０μｍの厚さを有していてもよい。負極活物質層２２は、負極基材２１の表面に配置されていてもよい。負極活物質層２２は、例えば負極基材２１の片面のみに配置されていてもよい。負極活物質層２２は、例えば負極基材２１の表裏両面に配置されていてもよい。負極２０の幅方向（図２のＸ軸方向）において、一方の端部に負極基材２１が露出していてもよい。負極基材２１が露出した部分には、負極集電部材７２が接合され得る。
負極２０は、例えば負極基材２１と負極活物質層２２とを含んでいてもよい。負極基材２１は導電性シートである。負極基材２１は、例えばＣｕ合金箔等であってもよい。負極基材２１は、例えば５μｍから３０μｍの厚さを有していてもよい。負極活物質層２２は、負極基材２１の表面に配置されていてもよい。負極活物質層２２は、例えば負極基材２１の片面のみに配置されていてもよい。負極活物質層２２は、例えば負極基材２１の表裏両面に配置されていてもよい。負極２０の幅方向（図２のＸ軸方向）において、一方の端部に負極基材２１が露出していてもよい。負極基材２１が露出した部分には、負極集電部材７２が接合され得る。
【0069】
負極活物質層２２は、例えば１０μｍから２００μｍの厚さを有していてもよい。負極活物質層２２は負極活物質を含む。負極活物質は任意の成分を含み得る。負極活物質は、例えば黒鉛、ソフトカーボン、ハードカーボン、珪素、酸化珪素、珪素基合金、錫、酸化錫、錫基合金、およびリチウムチタン複合酸化物からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【0070】
負極活物質層２２は負極活物質に加えて、例えばバインダ等をさらに含んでいてもよい。負極活物質層２２は、例えば質量分率で、９５％から９９．５％の負極活物質と、残部のバインダとを含んでいてもよい。バインダは任意の成分を含み得る。バインダは、例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）およびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【0071】
《セパレータ》
セパレータ３０の少なくとも一部は、正極１０と負極２０との間に介在している。セパレータ３０は、正極１０と負極２０とを分離している。セパレータ３０は、例えば１０μｍから３０μｍの厚さを有していてもよい。
セパレータ３０の少なくとも一部は、正極１０と負極２０との間に介在している。セパレータ３０は、正極１０と負極２０とを分離している。セパレータ３０は、例えば１０μｍから３０μｍの厚さを有していてもよい。
【0072】
セパレータ３０は多孔質シートである。セパレータ３０は電解液を透過する。セパレータ３０は、例えば１００ｓ／１００ｍＬから４００ｓ／１００ｍＬの透気度を有していてもよい。本明細書における「透気度」は、「ＪＩＳ Ｐ ８１１７：２００９」に規定される「透気抵抗度（Air Resistance）」を示す。透気度はガーレー試験法により測定され得る。
【0073】
セパレータ３０は電気絶縁性である。セパレータ３０は、例えばポリオレフィン系樹脂等を含んでいてもよい。セパレータ３０は、例えば、実質的にポリオレフィン系樹脂からなっていてもよい。ポリオレフィン系樹脂は、例えばポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。セパレータ３０は、例えば単層構造を有していてもよい。セパレータ３０は、例えば、実質的にＰＥ層からなっていてもよい。セパレータ３０は、例えば多層構造を有していてもよい。セパレータ３０は、例えばＰＰ層とＰＥ層とＰＰ層とがこの順に積層されることにより形成されていてもよい。セパレータ３０の表面に、例えば耐熱層等が形成されていてもよい。
【0074】
《電解液》
電解液は溶媒と支持電解質とを含む。溶媒は非プロトン性である。溶媒は任意の成分を含み得る。溶媒は、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、１，２－ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、メチルホルメート（ＭＦ）、メチルアセテート（ＭＡ）、メチルプロピオネート（ＭＰ）、およびγ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
電解液は溶媒と支持電解質とを含む。溶媒は非プロトン性である。溶媒は任意の成分を含み得る。溶媒は、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、１，２－ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、メチルホルメート（ＭＦ）、メチルアセテート（ＭＡ）、メチルプロピオネート（ＭＰ）、およびγ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【0075】
支持電解質は溶媒に溶解している。支持電解質は、例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、およびＬｉＮ（ＦＳＯ2）2からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。支持電解質は、例えば０．５ｍоｌ／Ｌから２．０ｍоｌ／Ｌのモル濃度を有していてもよい。支持電解質は、例えば０．８ｍоｌ／Ｌから１．２ｍоｌ／Ｌのモル濃度を有していてもよい。
【0076】
電解液は、溶媒および支持電解質に加えて、任意の添加剤をさらに含んでいてもよい。例えば電解液は、質量分率で、０．０１％から５％の添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、例えば、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ジフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＯ2Ｆ2）、フルオロスルホン酸リチウム（ＦＳＯ3Ｌｉ）、およびリチウムビスオキサラトボラート（ＬｉＢＯＢ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【実施例】
【0077】
以下、本技術の実施例（本明細書においては「本実施例」とも記される。）が説明される。ただし以下の説明は、本技術の範囲を限定しない。
【0078】
＜正極の製造＞
以下の手順でＮｏ．１からＮｏ．１３に係る正極が製造された。
以下の手順でＮｏ．１からＮｏ．１３に係る正極が製造された。
【0079】
《Ｎｏ．１》
下記材料が準備された。
第１正極活物質：ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.1Ｍｎ0.1Ｏ2（Ｄ５０：６．１μｍ）
第２正極活物質：小粒子 ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.1Ｍｎ0.1Ｏ2（Ｄ５０：９．３μｍ）
大粒子 ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.1Ｍｎ0.1Ｏ2（Ｄ５０：１５．６μｍ）
導電材：黒鉛
バインダ：ＰＶｄＦ（粉体）
分散媒：ＮＭＰ
正極基材：Ａｌ箔
下記材料が準備された。
第１正極活物質：ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.1Ｍｎ0.1Ｏ2（Ｄ５０：６．１μｍ）
第２正極活物質：小粒子 ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.1Ｍｎ0.1Ｏ2（Ｄ５０：９．３μｍ）
大粒子 ＬｉＮｉ0.8Ｃｏ0.1Ｍｎ0.1Ｏ2（Ｄ５０：１５．６μｍ）
導電材：黒鉛
バインダ：ＰＶｄＦ（粉体）
分散媒：ＮＭＰ
正極基材：Ａｌ箔
【0080】
１００質量部の第１正極活物質と、１質量部の導電材と、０．９質量部のバインダと、所定量の分散媒とが混合されることにより、第１スラリーが調製された。
【0081】
１００質量部の第２正極活物質と、１質量部の導電材と、０．９質量部のバインダと、所定量の分散媒とが混合されることにより、第２スラリーが調製された。第２正極活物質の配合（小粒子と大粒子との混合比）は、「小粒子／大粒子＝１／１（質量比）」であった。
【0082】
正極基材の表面に第１スラリーが塗布され、乾燥されることにより、第１層が形成された。第１層上に第２スラリーが塗布され、乾燥されることにより、第２層が形成された。厚さ比（Ｔ１／Ｔ２）は０．２５であった。以上より正極活物質層（片面）が形成された。同様に、正極基材の裏面にも正極活物質層が形成されることにより、正極が製造された。
【0083】
《Ｎｏ．２からＮｏ．１３》
第１層および第２層の粒度分布が変更されることを除いては、Ｎｏ．１と同様に正極が製造された（下記表１参照）。
第１層および第２層の粒度分布が変更されることを除いては、Ｎｏ．１と同様に正極が製造された（下記表１参照）。
【0084】
＜評価＞
《充填性》
圧延機により正極が圧縮された。圧縮後の正極は、圧縮前の正極に比して、ｍｄ（machine direction）寸法が１％増加していた。なお、厚さ比（Ｔ１／Ｔ２）は、圧縮の前後で実質的に変化していないと考えられる。圧縮後の正極から、所定面積の試料片が切り出された。マイクロメータにより試料片の厚さが測定された。試料片の厚さから、正極基材の厚さが減算されることにより、正極活物質層の厚さが求められた。試料片の面積と、正極活物質層の厚さとの乗算により、正極活物質層の見かけ体積が求められた。試料片の質量が測定された。試料片の質量から、正極基材の質量が減算されることにより、正極活物質層の質量が求められた。正極活物質層の質量が、正極活物質層の見かけ体積で除算されることにより、正極活物質層の密度が求められた。
《充填性》
圧延機により正極が圧縮された。圧縮後の正極は、圧縮前の正極に比して、ｍｄ（machine direction）寸法が１％増加していた。なお、厚さ比（Ｔ１／Ｔ２）は、圧縮の前後で実質的に変化していないと考えられる。圧縮後の正極から、所定面積の試料片が切り出された。マイクロメータにより試料片の厚さが測定された。試料片の厚さから、正極基材の厚さが減算されることにより、正極活物質層の厚さが求められた。試料片の面積と、正極活物質層の厚さとの乗算により、正極活物質層の見かけ体積が求められた。試料片の質量が測定された。試料片の質量から、正極基材の質量が減算されることにより、正極活物質層の質量が求められた。正極活物質層の質量が、正極活物質層の見かけ体積で除算されることにより、正極活物質層の密度が求められた。
【0085】
《液浸透性》
圧縮後の正極から、試料片が切り出された。試料片は、５ｃｍ（幅）×２０ｃｍ（長さ）の平面サイズを有していた。試料片の長手方向と鉛直方向とが平行になるように、試料片が吊り下げられた。試料片において鉛直方向の先端から３ｃｍまでの範囲が、電解液に浸漬された。電解液が浸透した部分では、試料片の表面色に変化がみられた。試料片の表面色の変化から、電解液の浸透距離が推定された。単位時間当たりの電解液の浸透距離として、含液速度が求められた。
圧縮後の正極から、試料片が切り出された。試料片は、５ｃｍ（幅）×２０ｃｍ（長さ）の平面サイズを有していた。試料片の長手方向と鉛直方向とが平行になるように、試料片が吊り下げられた。試料片において鉛直方向の先端から３ｃｍまでの範囲が、電解液に浸漬された。電解液が浸透した部分では、試料片の表面色に変化がみられた。試料片の表面色の変化から、電解液の浸透距離が推定された。単位時間当たりの電解液の浸透距離として、含液速度が求められた。
【0086】
【表1】
【0087】
＜結果＞
本実施例においては、上記表１の充填性（密度）が３．３５ｇ／ｃｍ3以上であり、かつ液浸透性（含液速度）が１ｃｍ／ｈ以上である時、正極密度の上昇に伴う、液浸透性の低下が軽減されているとみなされる。
本実施例においては、上記表１の充填性（密度）が３．３５ｇ／ｃｍ3以上であり、かつ液浸透性（含液速度）が１ｃｍ／ｈ以上である時、正極密度の上昇に伴う、液浸透性の低下が軽減されているとみなされる。
【0088】
上記表１において、下記条件が満たされる試料においては、正極密度の上昇に伴う、液浸透性の低下が軽減される傾向がみられる（Ｎｏ．１からＮｏ．３、Ｎｏ．８からＮｏ．１３）。
・正極活物質層が多層構造である。
・第１粒度分布のピーク個数が１個である。
・第１粒度分布においてＤ１０／Ｄ９０が０．１８から０．５２である。
・第２粒度分布のピーク個数が２個以上である。
・正極活物質層が多層構造である。
・第１粒度分布のピーク個数が１個である。
・第１粒度分布においてＤ１０／Ｄ９０が０．１８から０．５２である。
・第２粒度分布のピーク個数が２個以上である。
【0089】
図７は、正極活物質層の密度および含液速度と、厚さ比との関係を示すグラフである。
厚さ比（Ｔ１／Ｔ２）が０．１から０．５である範囲において、正極活物質層の密度と含液速度とのバランスが良好である傾向がみられる。
厚さ比（Ｔ１／Ｔ２）が０．１から０．５である範囲において、正極活物質層の密度と含液速度とのバランスが良好である傾向がみられる。
【0090】
本実施形態および本実施例は、全ての点で例示である。本実施形態および本実施例は、制限的ではない。本技術の範囲は、特許請求の範囲の記載と均等の意味および範囲内における全ての変更を包含する。例えば、本実施形態および本実施例から、任意の構成が抽出され、それらが任意に組み合わされることも当初から予定されている。
【符号の説明】
【0091】
１ 第１層、２ 第２層、１０ 正極、１１ 正極基材、１２ 正極活物質層、２０ 負極、２１ 負極基材、２２ 負極活物質層、３０ セパレータ、５０ 電極体、７１ 正極集電部材、７２ 負極集電部材、８１ 正極端子、８２ 負極端子、９０ 外装体、９１ 封口板、９２ 外装缶、１００ 電池（非水電解質二次電池）、Ｔ１，Ｔ２ 厚さ、ｄ１，ｄ２ 粒子径、ｈ１，ｈ２ 高さ、ｐ１，ｐ２ ピーク、ｓｃ 単粒子、ｍｃ 凝集粒子。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】