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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-11
(45)【発行日】2024-01-19
(54)【発明の名称】筆記具用水性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
(51)【国際特許分類】
C09D 11/16 20140101AFI20240112BHJP
B43K 5/00 20060101ALI20240112BHJP
B43K 7/00 20060101ALI20240112BHJP
B43K 8/02 20060101ALI20240112BHJP
【ＦＩ】
C09D11/16
B43K5/00
B43K7/00
B43K8/02
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2019236649
(22)【出願日】2019-12-26
(65)【公開番号】P2021105110
(43)【公開日】2021-07-26
【審査請求日】2022-10-12
(73)【特許権者】
【識別番号】303022891
【氏名又は名称】株式会社パイロットコーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】110002147
【氏名又は名称】弁理士法人酒井国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】飛世 博愛
【審査官】橋本 栄和
(56)【参考文献】
【文献】特開２００８－０３１３６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－２１４４０２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１０９１１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０１１４５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／１０３９５９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許第０６１６００３４（ＵＳ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ １１／１６
Ｂ４３Ｋ ５／００
Ｂ４３Ｋ ７／００
Ｂ４３Ｋ ８／０２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
１０％以上２０００％以下の抱水力を有する多価アルコール脂肪酸エステルまたはステロール脂肪酸エステルである抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、着色剤と、水と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物。
【請求項2】
前記抱水性油剤の融点が、１０℃～１００℃である、請求項１に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項3】
前記抱水性油剤の含有率が、前記筆記具用水性インキ組成物の総質量を基準として、０．０１質量％～１０質量％である、請求項１または請求項２に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項4】
前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項5】
前記非イオン性界面活性剤に対する、前記抱水性油剤の含有比が、質量基準で、０．０５～５である、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項6】
ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、の含有比（ＨＬＢ値４～１１の非イオン性界面活性剤／ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤）が、質量基準で、０．１～５である、
請求項１～請求項５の何れか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項7】
請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、筆記具用水性インキ組成物およびそれを用いた筆記具に関するものである。
【背景技術】
【0002】
筆記具は、暫くペン先が大気中に晒された状態にあると、筆記具本体内に収容されているインキ中の溶媒などがペン先より蒸発し、インキが乾燥固化して、筆跡がかすれたり、さらには、筆記ができなくなったりするなど、筆記具として満足に利用できなくなることがあった。このため、筆記具用水性インキ組成物およびそれを用いた筆記具において、ペン先におけるインキの乾燥を防ぎ、優れた耐ドライアップ性能を得ることは課題である。
【0003】
そこで上記課題を解決するため、インキ中に、エチレングリコールやグリセリンなどの多価アルコール溶剤や、尿素または尿素誘導体などの各種保湿剤を添加して、耐ドライアップ性能を向上させたインキ組成物が提案されている。（特許文献１、２など）
しかしながら、添加する保湿剤の種類や添加量によっては、筆記ができなくなることはなくなり、耐ドライアップ性能の改善が見られるものの、書き始めから、掠れずに良好な筆跡を得ることは難しく、更なる耐ドライアップ性能の向上が求められている。
また、保湿剤の種類やその添加量によっては、良好な耐ドライアップ性能が得られるようになるものの、経時後、インキ粘度が極度に上昇したり、析出物が発生したりして、インキの吐出性が低下し、得られる筆跡の一部が薄くなったり、掠れたりするなど、筆跡にウスやカスレが発生してしまい、安定した良好な筆跡が得られず、筆記性能に課題が生じることもあった。
よって、優れた耐ドライアップ性能を有しながらも、筆記性能に優れた筆記具用水性インキ組成物および筆記具が求められている。
しかしながら、添加する保湿剤の種類や添加量によっては、筆記ができなくなることはなくなり、耐ドライアップ性能の改善が見られるものの、書き始めから、掠れずに良好な筆跡を得ることは難しく、更なる耐ドライアップ性能の向上が求められている。
また、保湿剤の種類やその添加量によっては、良好な耐ドライアップ性能が得られるようになるものの、経時後、インキ粘度が極度に上昇したり、析出物が発生したりして、インキの吐出性が低下し、得られる筆跡の一部が薄くなったり、掠れたりするなど、筆跡にウスやカスレが発生してしまい、安定した良好な筆跡が得られず、筆記性能に課題が生じることもあった。
よって、優れた耐ドライアップ性能を有しながらも、筆記性能に優れた筆記具用水性インキ組成物および筆記具が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開平８－１２７７４６号公報
【文献】特開２００４－２１７７３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、上記のような課題を解決するもので、耐ドライアップ性能に優れ、かつ、筆記性能にも優れた筆記具用水性インキ組成物を提供することであり、さらに、それを用いた筆記具を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、上記課題を解決するために、
「１．１０％以上２０００％以下の抱水力を有する多価アルコール脂肪酸エステルまたはステロール脂肪酸エステルである抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、着色剤と、水と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物。
２．前記抱水性油剤の融点が、１０℃～１００℃である、第１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
３．前記抱水性油剤の含有率が、前記筆記具用水性インキ組成物の総質量を基準として、０．０１質量％～１０質量％である、第１項または第２項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
４．前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤である、第１項～第３項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
５．前記非イオン性界面活性剤に対する、前記抱水性油剤の含有比が、質量基準で、０．０５～５である、第１項～第４項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
６．ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、の含有比（ＨＬＢ値４～１１の非イオン性界面活性剤／ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤）が、質量基準で、０．１～５である、第１項～第５項の何れか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
７．第１項～第６項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。」とする。
「１．１０％以上２０００％以下の抱水力を有する多価アルコール脂肪酸エステルまたはステロール脂肪酸エステルである抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、着色剤と、水と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物。
２．前記抱水性油剤の融点が、１０℃～１００℃である、第１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
３．前記抱水性油剤の含有率が、前記筆記具用水性インキ組成物の総質量を基準として、０．０１質量％～１０質量％である、第１項または第２項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
４．前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤である、第１項～第３項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
５．前記非イオン性界面活性剤に対する、前記抱水性油剤の含有比が、質量基準で、０．０５～５である、第１項～第４項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
６．ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、の含有比（ＨＬＢ値４～１１の非イオン性界面活性剤／ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤）が、質量基準で、０．１～５である、第１項～第５項の何れか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
７．第１項～第６項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。」とする。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、書き始めから、カスレが抑制された良好な筆跡が形成可能で、さらに、ペン先より安定してインキが吐出され、良好な筆跡を継続して得ることができ、耐ドライアップ性能および筆記性能に優れた筆記具用水性インキ組成物およびそれを用いた筆記具を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準であり、含有率とは、インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。
【0009】
＜筆記具用水性インキ組成物＞
本発明による筆記具用水性インキ組成物（以下、場合により、インキ組成物と表す）は、抱水性油剤と、非イオン性界面活性剤と、着色剤と、水と、を含んでなり、非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４～１８であることを特徴とするものである。
本発明のインキ組成物は、抱水性油剤とＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を併用することが重要であり、これらを併用することで、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、書き始めから、カスレが抑制された良好な筆跡を残すことができるようになり、さらに、ペン先より安定してインキが吐出され、良好な筆跡を継続して得ることができるようになり、優れた耐ドライアップ性能と、優れた筆記性能をもたらすことができる。
これは、以下のように推測する。
抱水性油剤は、特定の界面活性剤により、インキ中に良好に分散され、安定に存在できるとともに、ペン先においては、インキ中の水分蒸発に伴って、徐々に合一される。この合一した油剤が、ペン先で均一な被膜となって、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制することができる。また、該被膜は、抱水性油剤が水を抱え込む性質を有するため、インキ中の水分を抱え込んでおり、該被膜に覆われたペン先は、湿潤状態を維持できる。よって、ペン先からインキが乾燥固化することを十分に抑制することが可能となる。また、ペン先に形成される被膜は、水分を抱え込んでいるために、適度な柔軟性を有しており、筆記の衝撃で容易に破壊され、書き始めからも、カスレの少ない良好な筆跡を残すことができる。このため、耐ドライアップ性能に優れたインキをもたらすことができる。
さらに、前述の通り、抱水性油剤は、特定の界面活性剤によって、インキ中に良好に分散されるため、経時後においても安定しており、インキ粘度の上昇や、析出物の発生が十分に抑制できる。よって、ペン先からインキは安定して吐出され、それが維持されるため、良好な筆跡を継続して得ることができ、優れた筆記性能を得ることができる。
以上より、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を併用した本発明のインキ組成物は、ペン先が大気に晒された状態で暫く放置されても、インキは乾燥固化せず、筆記不能になることが抑制されるのはもちろんのこと、書き始めより良好な筆跡を残すことができ、さらにそれを持続することができるため、優れた耐ドライアップ性能を有しながらも、筆記性能にも優れたものになるのである。
本発明による筆記具用水性インキ組成物（以下、場合により、インキ組成物と表す）は、抱水性油剤と、非イオン性界面活性剤と、着色剤と、水と、を含んでなり、非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４～１８であることを特徴とするものである。
本発明のインキ組成物は、抱水性油剤とＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を併用することが重要であり、これらを併用することで、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、書き始めから、カスレが抑制された良好な筆跡を残すことができるようになり、さらに、ペン先より安定してインキが吐出され、良好な筆跡を継続して得ることができるようになり、優れた耐ドライアップ性能と、優れた筆記性能をもたらすことができる。
これは、以下のように推測する。
抱水性油剤は、特定の界面活性剤により、インキ中に良好に分散され、安定に存在できるとともに、ペン先においては、インキ中の水分蒸発に伴って、徐々に合一される。この合一した油剤が、ペン先で均一な被膜となって、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制することができる。また、該被膜は、抱水性油剤が水を抱え込む性質を有するため、インキ中の水分を抱え込んでおり、該被膜に覆われたペン先は、湿潤状態を維持できる。よって、ペン先からインキが乾燥固化することを十分に抑制することが可能となる。また、ペン先に形成される被膜は、水分を抱え込んでいるために、適度な柔軟性を有しており、筆記の衝撃で容易に破壊され、書き始めからも、カスレの少ない良好な筆跡を残すことができる。このため、耐ドライアップ性能に優れたインキをもたらすことができる。
さらに、前述の通り、抱水性油剤は、特定の界面活性剤によって、インキ中に良好に分散されるため、経時後においても安定しており、インキ粘度の上昇や、析出物の発生が十分に抑制できる。よって、ペン先からインキは安定して吐出され、それが維持されるため、良好な筆跡を継続して得ることができ、優れた筆記性能を得ることができる。
以上より、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を併用した本発明のインキ組成物は、ペン先が大気に晒された状態で暫く放置されても、インキは乾燥固化せず、筆記不能になることが抑制されるのはもちろんのこと、書き始めより良好な筆跡を残すことができ、さらにそれを持続することができるため、優れた耐ドライアップ性能を有しながらも、筆記性能にも優れたものになるのである。
【0010】
また、本発明のインキ組成物は、前述の通り、特定の界面活性剤により、抱水性油剤が、主溶媒である水の中に安定して存在し続けられることから、経時後においても、インキは安定状態が維持できるため、十分なインキ経時安定性も有する。
また、本発明のインキ組成物は、滑らかな書き味ももたらすことができる。この効果は、ボールペンに用いた場合、特に、発現しやすい。これは、特定の界面活性剤で、均一に分散された抱水性油剤が、ボールとボール座の間で、潤滑剤となって、ボールの回転を円滑にすることができるためと推測する。
以下、本発明のインキ組成物における構成成分について、詳細に説明する。
また、本発明のインキ組成物は、滑らかな書き味ももたらすことができる。この効果は、ボールペンに用いた場合、特に、発現しやすい。これは、特定の界面活性剤で、均一に分散された抱水性油剤が、ボールとボール座の間で、潤滑剤となって、ボールの回転を円滑にすることができるためと推測する。
以下、本発明のインキ組成物における構成成分について、詳細に説明する。
【0011】
＜抱水性油剤＞
本発明における抱水性油剤とは、それ自体に水を抱え込むことのできる油剤であって、抱水力として、０％より大きな値を有する油剤である。
なお、本発明における抱水力とは、下記抱水力試験により、得られる値である。
本発明における抱水性油剤とは、それ自体に水を抱え込むことのできる油剤であって、抱水力として、０％より大きな値を有する油剤である。
なお、本発明における抱水力とは、下記抱水力試験により、得られる値である。
【0012】
抱水力試験： 試料（油剤）１０ｇを、試料の融点以上で水浴させて溶融させた後、試料を撹拌しながら、水浴と同じ温度の水を徐々に添加し、試料から水が分離し始めるまで水を加える。水が分離し始めるまでに添加した水の質量（水が分離しない最大量）を測定し、「添加した水の質量」とする。下記式（１）に従い、得られた「添加した水の質量」を「試料の初期質量」で除し、１００倍にして、この値を「抱水力（単位：％）」とする。
［式（１）］ 抱水力（％）＝（添加した水の質量／試料の初期質量）×１００
上記、撹拌は、特に限定されないが、例えば、ディスパーミキサーを用いて１０００ｒｐｍの条件で行うことができる。また、水浴温度は、試料の融点より１０℃高い温度に設定することで、測定することもできる。
［式（１）］ 抱水力（％）＝（添加した水の質量／試料の初期質量）×１００
上記、撹拌は、特に限定されないが、例えば、ディスパーミキサーを用いて１０００ｒｐｍの条件で行うことができる。また、水浴温度は、試料の融点より１０℃高い温度に設定することで、測定することもできる。
【0013】
抱水性油剤は、前述の通り、特定の界面活性剤と併用することで、優れた耐ドライアップ性能と筆記性能をもたらすことができる。
これは、前述の通り、抱水性油剤は、特定の界面活性剤により、良好に分散され、インキ中で安定に存在できるようになるとともに、ペン先においては、水分蒸発に伴って、徐々に合一しやすい状態となり、ペン先に均一な被膜を形成し、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制できるためである。さらに、ペン先に形成される被膜は、抱水性油剤がもつ水を抱え込む性質を有することから、インキ中の水分を抱えこみ、該被膜により、ペン先の湿潤状態を維持できるとともに、適度な柔軟性を有する被膜となって、書き出し時には、筆記の衝撃で容易に破壊可能となるためである。
また、特定の界面活性剤により、良好に分散された抱水性油剤は、インキ中で経時においても安定しているため、インキ吐出安定性が維持され、カスレのない良好な筆跡を、安定して継続に得ることができるためである。
これは、前述の通り、抱水性油剤は、特定の界面活性剤により、良好に分散され、インキ中で安定に存在できるようになるとともに、ペン先においては、水分蒸発に伴って、徐々に合一しやすい状態となり、ペン先に均一な被膜を形成し、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制できるためである。さらに、ペン先に形成される被膜は、抱水性油剤がもつ水を抱え込む性質を有することから、インキ中の水分を抱えこみ、該被膜により、ペン先の湿潤状態を維持できるとともに、適度な柔軟性を有する被膜となって、書き出し時には、筆記の衝撃で容易に破壊可能となるためである。
また、特定の界面活性剤により、良好に分散された抱水性油剤は、インキ中で経時においても安定しているため、インキ吐出安定性が維持され、カスレのない良好な筆跡を、安定して継続に得ることができるためである。
【0014】
抱水性油剤は、前述の通り、それ自体に水を抱え込むことのできる油剤であって、また、抱水力として、０％より大きな値を有する油剤であれば、特に限定されない。動物油、植物油、合成油等の起源や固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル又はフィトステロール／べへニル／オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（コレステリル又はフィトステロール／オクチルドデシル）等のアミノ酸系エステル油剤； ヒマシ油、シア脂、ヘキサグリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、（アジピン酸／２－エチルへキサン酸／ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル、ジペンタエリトリット１２－ヒドロキシステアリン酸エステル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル等の多価アルコール脂肪酸エステル； コレステロール、コレスタノール、デヒドロコレステロール、フィトステロール等のステロール類； ラノリン脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、リシノール酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル等のステロール脂肪酸エステル等のコレステロール誘導体やフィトステロール誘導体； ラノリン、吸着精製ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、酢酸液状ラノリン、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘導体及びそれらをポリオキシアルキレンで変性したもの等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。
【0015】
中でも、耐ドライアップ性能、筆記性能の向上、さらには、優れたインキ経時安定性を得ることを考慮すると、多価アルコール脂肪酸エステルまたはステロール脂肪酸エステルを用いることが好ましい。
【0016】
前記多価アルコール脂肪酸エステルとは、多価アルコールと脂肪酸とのエステルであるが、本発明において、多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ソルビタン、エリスリトール、ジペンタエリスリトール、などが挙げられるが、中でも、グリセリン、ジペンタエリスリトールであることが好ましい。
【0017】
また、前記多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数６～３１の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、及び、炭素数６～３１のヒドロキシ脂肪酸またはその重合物が挙げられる。具体的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、エルシン酸、リグノセリン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、リシノール酸、ポリリシノール酸、ロジン酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸が挙げられる。
中でも、前記脂肪酸は、炭素数８～２２の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、または炭素数１２～２０のヒドロキシ脂肪酸であることが好ましい。
中でも、前記脂肪酸は、炭素数８～２２の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、または炭素数１２～２０のヒドロキシ脂肪酸であることが好ましい。
【0018】
特に、本発明において、抱水性油剤として多価アルコール脂肪酸エステルを用いる場合には、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチルまたはトリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリルを用いることが好ましい。
【0019】
前記ステロール脂肪酸エステルとは、ステロールと脂肪酸とのエステルであるが、本発明において、ステロール脂肪酸エステルを構成するステロールとしては、カンペステロール、カンペスタノール、ブラシカステロール、２２－デヒドロカンペステロール、スチグマステロール、スチグマスタノール、２２－ジヒドロスピナステロール、２２－デヒドロスチグマスタノール、７－デヒドロスチグマステロール、シトステロール、チルカロール、オイホール、フコステロール、イソフコステロール、コジステロール、クリオナステロール、ポリフェラステロール、クレロステロール、２２－デヒドロクレロステロール、フンギステロール、コンドリラステロール、アベナステロール、ベルノステロール、ポリナスタノール等のフィトステロール； コレステロール、ジヒドロコレステロール、コレスタノール、コプロスタノール、エピコプロステロール、エピコプロスタノール、２２－デヒドロコレステロール、デスモステロール、２４－メチレンコレステロール、ラノステロール、２４，２５－ジヒドロラノステロール、ノルラノステロール、スピナステロール、ジヒドロアグノステロール、アグノステロール、ロフェノール、ラトステロール等の動物性ステロール； デヒドロエルゴステロール、２２，２３－ジヒドロエルゴステロール、エピステロール、アスコステロール、フェコステロール等の菌類性ステロール等、ならびにこれらの水添物およびこれらの配合物等が挙げられる。植物から抽出等によって得られるステロールの混合物を用いても良い。中でも、コレステロールまたはフィトステロールであることが好ましい。
【0020】
また、前記ステロール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数６～３１の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、及び、炭素数６～３１のヒドロキシ脂肪酸またはその重合物が挙げられる。具体的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、エルシン酸、リグノセリン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、リシノール酸、ポリリシノール酸、ロジン酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸が挙げられる。
中でも、前記脂肪酸は、炭素数８～２０の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、または炭素数８～２０のヒドロキシ脂肪酸であることが好ましく、炭素数１２～２０の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、または炭素数１２～２０のヒドロキシ脂肪酸であることがより好ましい。
さらに、ヒドロキシ基を有する脂肪酸（ヒドロキシ脂肪酸）は、水性インキ中における安定性が向上しやすい傾向にあることから、インキ経時安定性が得られやすく、よって、炭素数１２～２０のヒドロキシ脂肪酸であることがより好ましい。
中でも、前記脂肪酸は、炭素数８～２０の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、または炭素数８～２０のヒドロキシ脂肪酸であることが好ましく、炭素数１２～２０の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、または炭素数１２～２０のヒドロキシ脂肪酸であることがより好ましい。
さらに、ヒドロキシ基を有する脂肪酸（ヒドロキシ脂肪酸）は、水性インキ中における安定性が向上しやすい傾向にあることから、インキ経時安定性が得られやすく、よって、炭素数１２～２０のヒドロキシ脂肪酸であることがより好ましい。
【0021】
特に、本発明において、抱水性油剤としてステロール脂肪酸エステルを用いる場合には、耐ドライアップ性能、筆記性能の向上、さらには優れたインキ経時安定性を得ることを考慮すると、ヒドロキシステアリン酸コレステリルまたはヒドロキシステアリン酸フィトステリルを用いることが好ましい。
【0022】
そして、本発明において、耐ドライアップ性能、筆記性能、インキ経時安定性において、均衡の取れた良好なインキ組成物を得ることを考慮すると、抱水性油剤としては、上記のようなステロール脂肪酸エステルを用いることが特段に好ましく、よって、ヒドロキシステアリン酸コレステリルまたはヒドロキシステアリン酸フィトステリルを用いることが、最も好ましい。
【0023】
さらに、本発明において、耐ドライアップ性能の向上を考慮すると、抱水性油剤の抱水力は、１０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、１００％以上であることがさらに好ましい。これは、上記数値以上の抱水力を有する油剤を用いると、形成される被膜においてインキ中の水分を抱えこむ力が十分に得られ、ペン先の湿潤状態が維持されやすく、ペン先のインキの乾燥固化抑制が向上できるためであり、さらに、筆記時の衝撃により容易に破壊されやすくなって、書き始めから、良好なインキ吐出性が得られやすいためである。
また、本発明においては、抱水性油剤の抱水力は、２０００％以下であることが好ましく、１０００％以下であることがより好ましく、５００％以下であることがさらに好ましい。これは、上記数値以下の抱水力を有する抱水性油剤を用いると、被膜強度を十分に保ち、ペン先の水分蒸発抑制が効果的に得られやすく、また、インキ中、さらには大気中の水分の過剰な抱え込みが抑制され、インキの経時安定性を維持しやすいためである。
また、本発明においては、抱水性油剤の抱水力は、２０００％以下であることが好ましく、１０００％以下であることがより好ましく、５００％以下であることがさらに好ましい。これは、上記数値以下の抱水力を有する抱水性油剤を用いると、被膜強度を十分に保ち、ペン先の水分蒸発抑制が効果的に得られやすく、また、インキ中、さらには大気中の水分の過剰な抱え込みが抑制され、インキの経時安定性を維持しやすいためである。
【0024】
また、本発明においては、耐ドライアップ性能の向上、さらには優れた経時安定性が得られることを考慮すると、抱水性油剤の融点は、１０℃～１００℃であることが好ましい。これは、１０℃以上であれば、抱水性油剤がペン先での水分蒸発抑制を可能な被膜を形成しやすく、ペン先からのインキの乾燥固化を抑制しやすいためであり、また、１００℃以下であれば、抱水性油剤がインキ中で良好に分散されやすく、インキの経時安定性を維持しやすいためである。
上記効果の向上を考慮すると、抱水性油剤の融点は２０℃～９０℃であることがより好ましく、３０℃～８０℃であることがさらに好ましい。また、製造時、過度の熱が加わることで、他の構成成分が変成、劣化してしてしまうことを抑制することをさらに考慮すると、３０℃～６０℃であることが特に好ましい。
上記効果の向上を考慮すると、抱水性油剤の融点は２０℃～９０℃であることがより好ましく、３０℃～８０℃であることがさらに好ましい。また、製造時、過度の熱が加わることで、他の構成成分が変成、劣化してしてしまうことを抑制することをさらに考慮すると、３０℃～６０℃であることが特に好ましい。
【0025】
抱水性油剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．０１質量％～１０質量％であることが好ましい。抱水性油剤の含有率が上記数値の範囲内であれば、抱水性油剤がもたらす被膜による、ペン先の水分蒸発抑制の効果を十分に得ることができ、さらに、分散安定性が得られやすく、優れたインキ吐出性を維持して良好な筆跡を残すことができることから、インキ組成物に優れた耐ドライアップ性能と、優れた筆記性能を付与することができる。さらに、耐ドライアップ性能と筆記性能をバランス良く向上させることを考慮すると、０．１質量％～５質量％であることがより好ましく、０．２質量％～３質量％であることが特に好ましい。さらに、インキ経時安定性の良化も考慮すると、０．２質量％～０．８質量％であることが最も好ましい。
尚、抱水性油剤は、１種または、２種以上の混合物として使用することも可能である。
尚、抱水性油剤は、１種または、２種以上の混合物として使用することも可能である。
【0026】
＜非イオン性界面活性剤＞
本発明のインキ組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでなり、前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は４～１８である。
ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤は、抱水性油剤と併用することで、優れた耐ドライアップ性能と筆記性能をもたらすことができる。
これは、前述の通り、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤により、抱水性油剤が良好に分散され、インキ中で安定に存在できるようになる上、ペン先においては、抱水性油剤を合一しやすい状態にさせて、均一な被膜を形成させることができ、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制できるためである。さらに、形成される被膜は、書き出し時には、筆記の衝撃で容易に破壊可能な状態となり得るためである。
また、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤は、抱水性油剤を、インキ中に良好に分散させ、さらに、経時においてもこれを維持でき、よって、ペン先からの優れたインキ吐出性を安定して継続的に得ることができるためである。
本発明のインキ組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでなり、前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は４～１８である。
ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤は、抱水性油剤と併用することで、優れた耐ドライアップ性能と筆記性能をもたらすことができる。
これは、前述の通り、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤により、抱水性油剤が良好に分散され、インキ中で安定に存在できるようになる上、ペン先においては、抱水性油剤を合一しやすい状態にさせて、均一な被膜を形成させることができ、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制できるためである。さらに、形成される被膜は、書き出し時には、筆記の衝撃で容易に破壊可能な状態となり得るためである。
また、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤は、抱水性油剤を、インキ中に良好に分散させ、さらに、経時においてもこれを維持でき、よって、ペン先からの優れたインキ吐出性を安定して継続的に得ることができるためである。
【0027】
本発明におけるＨＬＢ値は、「ハンドブック－化粧品・製剤原料－」、日光ケミカルズ株式会社（昭和５２年２月１日改訂版発行）に記載されている、乳化法による実測値を指す。詳細には、以下の手順で、乳化法によるＨＬＢの実測値は求められる。先ず、界面活性剤の標準物質としてモノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ－１０）及びモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ－１０）を組み合わせて使用し、被乳化物には流動パラフィンを用いる。流動パラフィンを前述の２種類の界面活性剤で乳化して最適な界面活性剤の割合を算出し、下記式（２）に従い流動パラフィンの所要ＨＬＢ値を求める。
［式（２）］ 流動パラフィンのＨＬＢ値＝ {（ＴＳ－１０のＨＬＢ値（１４．９）×使用％）＋（ＳＳ－１０のＨＬＢ値（４．７）×使用％）}／１００
通常、流動パラフィンの所要ＨＬＢ値は約１０．１～１０．３程度である。次いで、未知の界面活性剤の測定は、ＨＬＢ値を求めた流動パラフィンを使って測定する。未知の界面活性剤が親水性であればＳＳ－１０と組み合わせ、親油性であればＴＳ－１０と組み合わせて、流動パラフィンを乳化し、安定性のあるところの最適割合を求めて、未知の界面活性剤のＨＬＢ値をｘとして前記式（２）に当てはめて算出する。ここで乳化処方は、全体に対して、流動パラフィンが４０％、使用する界面活性剤（使用する二つの界面活性剤の全量）が４％ 、及び水が５６％で行う。界面活性剤の全量は一定にしておき、割合のみ変えて乳化できるところまで乳化する。界面活性剤の割合は０．１％ ずつ変えて行う。できたエマルションは水が蒸発しないように蓋をして、全ての乳化作業が終了後に、得られたエマルションを各々１ ％ に希釈し、共栓付試験管にほぼ同量を採取して一昼夜放置し、クリーミング量、白濁度、下層の水分離等から判定して、最も安定性の良いものを最適割合とする。
［式（２）］ 流動パラフィンのＨＬＢ値＝ {（ＴＳ－１０のＨＬＢ値（１４．９）×使用％）＋（ＳＳ－１０のＨＬＢ値（４．７）×使用％）}／１００
通常、流動パラフィンの所要ＨＬＢ値は約１０．１～１０．３程度である。次いで、未知の界面活性剤の測定は、ＨＬＢ値を求めた流動パラフィンを使って測定する。未知の界面活性剤が親水性であればＳＳ－１０と組み合わせ、親油性であればＴＳ－１０と組み合わせて、流動パラフィンを乳化し、安定性のあるところの最適割合を求めて、未知の界面活性剤のＨＬＢ値をｘとして前記式（２）に当てはめて算出する。ここで乳化処方は、全体に対して、流動パラフィンが４０％、使用する界面活性剤（使用する二つの界面活性剤の全量）が４％ 、及び水が５６％で行う。界面活性剤の全量は一定にしておき、割合のみ変えて乳化できるところまで乳化する。界面活性剤の割合は０．１％ ずつ変えて行う。できたエマルションは水が蒸発しないように蓋をして、全ての乳化作業が終了後に、得られたエマルションを各々１ ％ に希釈し、共栓付試験管にほぼ同量を採取して一昼夜放置し、クリーミング量、白濁度、下層の水分離等から判定して、最も安定性の良いものを最適割合とする。
【0028】
本発明において、非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値が４～１８であれば、特に限定されないが、抱水性油剤を主溶媒である水に良好に分散させ、また、ペン先では合一させて被膜を形成させることで、抱水性油剤とともに、優れた耐ドライアップ性能と優れた筆記性能を得ることを考慮すると、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。特には、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤を用いることがより好ましい。これは、ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤自身が、主溶媒である水の中で安定状態にいられるとともに、抱水性油剤を水に良好に分散させやすく、また、ペン先では合一させて被膜を形成させやすく、抱水性油剤とともに、優れた耐ドライアップ性能と、筆記性能を付与しやすいためである。
上記ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットモノストアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油誘導体；ＰＯＥラノリン；ＰＯＥラノリンアルコール；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ誘導体；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。
尚、ＰＯＥとはポリオキシエチレンを、ＰＯＰとはポリオキシプロピレンを表すものである。
上記ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットモノストアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油誘導体；ＰＯＥラノリン；ＰＯＥラノリンアルコール；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ誘導体；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。
尚、ＰＯＥとはポリオキシエチレンを、ＰＯＰとはポリオキシプロピレンを表すものである。
【0029】
中でも、耐ドライアップ性能、筆記性能の向上を考慮すると、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油誘導体の中から１種以上選択して用いることが好ましい。また、各種抱水性油剤に対して分散能力が発揮しやすいなど、抱水性油剤に対する分散能力が高く、優れた耐ドライアップ性能、筆記性能を得やすいことを考慮すると、ＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥヒマシ油誘導体を用いることがより好ましく、さらには、ＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥ硬化ヒマシ油を用いることが特に好ましい。
【0030】
また、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．０５質量％～１０質量％であることが好ましい。
ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤の含有率が上記数値の範囲内であれば、抱水性油剤が安定に分散されやすく、インキ組成物に優れた耐ドライアップ性能と、優れた筆記性能を付与することができるためである。
さらに、耐ドライアップ性能と筆記性能をバランス良く向上することを考慮すると、０．１質量％～５質量％であることがより好ましく、０．３質量％～５質量％であることがさらに好ましく、０．５質量％～３質量％であることが特に好ましい。また、インキ経時安定性の良化も考慮すると、１質量％～３質量％であることが最も好ましい。
ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤の含有率が上記数値の範囲内であれば、抱水性油剤が安定に分散されやすく、インキ組成物に優れた耐ドライアップ性能と、優れた筆記性能を付与することができるためである。
さらに、耐ドライアップ性能と筆記性能をバランス良く向上することを考慮すると、０．１質量％～５質量％であることがより好ましく、０．３質量％～５質量％であることがさらに好ましく、０．５質量％～３質量％であることが特に好ましい。また、インキ経時安定性の良化も考慮すると、１質量％～３質量％であることが最も好ましい。
【0031】
また、本発明において、耐ドライアップ性能の向上、筆記性性能の向上、さらには、インキの経時安定性の良化を考慮すると、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢ値が異なる上記非イオン性界面活性剤を２種以上含んでなることが好ましい。これは、ＨＬＢ値が異なる上記非イオン性界面活性剤を２種以上用いることにより、抱水性油剤が主溶媒である水の中で良好に分散されるともに、ペン先では合一して被膜が形成しやすいためと考える。
さらには、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、を含んでなることが特に好ましく、これは、抱水性油剤の水中における安定性を良化させ、インキ経時安定性、筆記性能を向上できるためである。上記効果の更なる向上を考慮すると、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢ値が４～８の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１６の非イオン性界面活性剤と、を含んでなることが最も好ましい。
さらには、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、を含んでなることが特に好ましく、これは、抱水性油剤の水中における安定性を良化させ、インキ経時安定性、筆記性能を向上できるためである。上記効果の更なる向上を考慮すると、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢ値が４～８の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１６の非イオン性界面活性剤と、を含んでなることが最も好ましい。
【0032】
また、ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、を用いる場合、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤に対する、ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤との含有比（ＨＬＢ値４～１１の非イオン性界面活性剤／ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤）が、質量基準で、０．１～５であることが好ましく、０．５～３であることがより好ましい。
含有比が上記数値の範囲内であると、抱水性油剤の分散安定性、さらには、非イオン性界面活性剤自体の安定性も良化し、インキの経時安定性を向上させることができ、さらには筆記性能も向上させる傾向にある。
また、上述のように、非イオン性界面活性剤を２種以上用いる場合には、異なる種類の非イオン性界面活性剤を用いても構わないが、同種の非イオン性界面活性剤である方が効果的である。これは、非イオン性界面活性剤がもたらす効果を十分に得て、耐ドライアップ性能、筆記性能を向上でき、さらには、優れたインキ経時安定性能も得ることができるためである。
含有比が上記数値の範囲内であると、抱水性油剤の分散安定性、さらには、非イオン性界面活性剤自体の安定性も良化し、インキの経時安定性を向上させることができ、さらには筆記性能も向上させる傾向にある。
また、上述のように、非イオン性界面活性剤を２種以上用いる場合には、異なる種類の非イオン性界面活性剤を用いても構わないが、同種の非イオン性界面活性剤である方が効果的である。これは、非イオン性界面活性剤がもたらす効果を十分に得て、耐ドライアップ性能、筆記性能を向上でき、さらには、優れたインキ経時安定性能も得ることができるためである。
【0033】
また、本発明において、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤に対する、抱水性油剤の含有比（抱水性油剤／ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤）は、質量基準で、０．０５～５であることが好ましく、０．１～２であることがより好ましく、０．２～１であることが特に好ましく、０．２～０．５であることが最も好ましい。
含有比が上記数値の範囲内であれば、抱水性油剤がインキ中で良好に分散されやすく、さらにペン先においては被膜を形成しやすく、耐ドライアップ性能と、筆記性能を向上させ、さらに、優れたインキ経時安定性を得ることができる。
含有比が上記数値の範囲内であれば、抱水性油剤がインキ中で良好に分散されやすく、さらにペン先においては被膜を形成しやすく、耐ドライアップ性能と、筆記性能を向上させ、さらに、優れたインキ経時安定性を得ることができる。
【0034】
＜着色剤＞
本発明で用いる着色剤は、特に限定されないが、筆記具用水性インキ組成物に用いられる顔料、染料などを使用することができる。
本発明で用いる着色剤は、特に限定されないが、筆記具用水性インキ組成物に用いられる顔料、染料などを使用することができる。
【0035】
顔料としては、溶媒に分散可能であれば特に制限されるものではない。例えば、無機顔料、有機顔料、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。その他、染料などで樹脂粒子を着色したような着色樹脂粒子や、色材を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包または固溶化させたマイクロカプセル顔料を用いても良い。
尚、顔料は、予め顔料分散剤を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等を用いてもよい。該顔料分散剤としては、水溶性樹脂、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。
染料としては、溶媒に溶解可能であれば特に制限されるものではない。例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、および各種造塩タイプ染料等が採用可能である。
これらの顔料および染料は、１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
尚、顔料は、予め顔料分散剤を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等を用いてもよい。該顔料分散剤としては、水溶性樹脂、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。
染料としては、溶媒に溶解可能であれば特に制限されるものではない。例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、および各種造塩タイプ染料等が採用可能である。
これらの顔料および染料は、１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
【0036】
中でも、染料は顔料とは異なり、インキ中において、溶解状態で存在するため、抱水性油剤の界面活性剤によるインキ中の分散安定性に影響を与え難く、優れた耐ドライアップ性能、筆記性能が得られやすい。このため、本発明において、着色剤に染料を用いることは長期間、さらには乾燥状態が強い環境下においてペン先が大気に晒された状態にあっても、良好な筆跡が得られやすく、効果的である。
【0037】
本発明のインキ組成物における着色剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％～３０質量％であることが好ましい。
【0038】
＜水＞
水としては、特に制限はなく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水または蒸留水などを用いることができる。
水としては、特に制限はなく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水または蒸留水などを用いることができる。
【0039】
＜その他の添加剤＞
本発明のインキ組成物は、必要に応じて任意の添加剤を含むことができる。好適に用いることができる添加剤について説明すると以下の通りである。
本発明のインキ組成物は、必要に応じて任意の添加剤を含むことができる。好適に用いることができる添加剤について説明すると以下の通りである。
【0040】
本発明のインキ組成物は、デキストリンを更に含んでなることが好ましい。
デキストリンは、ペン先に被膜を形成して、その被膜によりインキ中の水分の蒸発を防ぐ効果を有する。このため、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、デキストリンと、を併用することで、水分蒸発抑制効果に一層優れた被膜を、ペン先に形成することが可能となり、耐ドライアップ性能を更に向上できる。
デキストリンは、ペン先に被膜を形成して、その被膜によりインキ中の水分の蒸発を防ぐ効果を有する。このため、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、デキストリンと、を併用することで、水分蒸発抑制効果に一層優れた被膜を、ペン先に形成することが可能となり、耐ドライアップ性能を更に向上できる。
【0041】
デキストリンを用いる場合、デキストリンの重量平均分子量は、５０００～１２００００であることが好ましい。１２００００以上であると、ペン先に形成される被膜が硬く、ドライアップ時の書き出しにおいて、筆跡がかすれやすくなる傾向があり、一方、５０００未満だとデキストリンの吸湿性が高くなり、ペン先に生ずる被膜が柔らかくなりやすく、ペン先で安定した被膜が維持しにくく、インキ中の溶媒の蒸発を抑制しにくい傾向となるためである。さらに、重量平均分子量が２００００より小さいと、被膜は薄くなりやすい傾向にあるため、重量平均分子量が、２００００～１０００００であることが最も好ましい。
【0042】
デキストリンの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％～５質量％が好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、耐ドライアップ性能の向上効果が得難い傾向にあり、５質量％を越えると、溶解安定性が劣る傾向があるためである。さらに、インキ中の溶解安定性を考慮すれば、０．１質量％～３質量％が好ましく、耐ドライアップ性能の向上を考慮すれば、１質量％～３質量％が最も好ましい。
【0043】
また、本発明においては、剪断減粘性付与剤を添加し、インキに適当な粘性を与えて実用に供することができる。用いられる剪断減粘性付与剤は従来公知のものから適宜選択することができる。その具体例としては、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン等の多糖類、ポリアクリル酸、架橋型ポリアクリル酸、会合性ウレタンなどの合成高分子非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、等が挙げられ、１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
中でも、上述のような多糖類や合成高分子は、剪断減粘性付与剤として優れた効果を有する一方、ペン先で水分が蒸発した際、強固な乾燥膜を形成し易く、耐ドライアップ性能を低下させる傾向にある。しかしながら、本発明のインキ組成物は、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤により、ペン先に被膜を先に形成して水分蒸発を抑制するため、剪断減粘性付与剤が強固な被膜を形成することを十分に抑制できる。このため、剪断減粘性付与剤を用いた場合においても、本発明においては、優れた耐ドライアップ性能を得ることができる。
中でも、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤との相性を考慮すると、剪断減粘性付与剤は、多糖類を用いることが好ましい。
また、抱水性油剤は、比較的、小量の添加で優れた耐ドライアップ性能をもたらすことができる。このため、剪断減粘性付与剤により付与された適正なインキの剪断減粘性に影響を与え難く、よって、インキは安定して吐出され、ボテや線ワレが抑制された良好な筆跡を残すことができる。以上より、剪断減粘性付与剤を用いたインキ（ゲルインキ）においても、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を用いることは可能であり、好適で効果的である。
中でも、上述のような多糖類や合成高分子は、剪断減粘性付与剤として優れた効果を有する一方、ペン先で水分が蒸発した際、強固な乾燥膜を形成し易く、耐ドライアップ性能を低下させる傾向にある。しかしながら、本発明のインキ組成物は、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤により、ペン先に被膜を先に形成して水分蒸発を抑制するため、剪断減粘性付与剤が強固な被膜を形成することを十分に抑制できる。このため、剪断減粘性付与剤を用いた場合においても、本発明においては、優れた耐ドライアップ性能を得ることができる。
中でも、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤との相性を考慮すると、剪断減粘性付与剤は、多糖類を用いることが好ましい。
また、抱水性油剤は、比較的、小量の添加で優れた耐ドライアップ性能をもたらすことができる。このため、剪断減粘性付与剤により付与された適正なインキの剪断減粘性に影響を与え難く、よって、インキは安定して吐出され、ボテや線ワレが抑制された良好な筆跡を残すことができる。以上より、剪断減粘性付与剤を用いたインキ（ゲルインキ）においても、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を用いることは可能であり、好適で効果的である。
【0044】
なお、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を含んでなる本発明のインキ組成物は、使用される筆記具に適当な粘度に設定することが可能であるが、上述のように剪断減粘性付与剤を用いるような場合、インキ組成物の粘度は、１００ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ～３５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１５００ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であると、優れたインキ追従性が得られ、得られる筆跡にウスやカスレの発生が抑制されやすく、筆跡乾燥性も良化させやすい。ここで、インキ粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ－ＩＩ粘度計（ＣＰＥ－４２ローター）を用いて、２０℃環境下、剪断速度１．９２（ｓｅｃ－１）で測定することができる。
また、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を含んでなる本発明のインキ組成物は、１００ｍＰａ・ｓより低いインキ粘度であるインキ組成物にも調整することが可能である。さらに、５０ｍＰａ・ｓ以下、さらには１０ｍＰａ・ｓ以下のインキ粘度である、低粘度インキにも調整できる。なお、この場合のインキ粘度は、Ｂ型回転粘度計（東京計器（株）製、ＢＬアダプター使用）を用いて、２０℃環境下、回転数６ｒｐｍ、１２ｒｐｍ、３０ｒｐｍ、６０ｒｐｍと、インキ粘度に適した回転数で測定することができる。
インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であると、優れたインキ追従性が得られ、得られる筆跡にウスやカスレの発生が抑制されやすく、筆跡乾燥性も良化させやすい。ここで、インキ粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ－ＩＩ粘度計（ＣＰＥ－４２ローター）を用いて、２０℃環境下、剪断速度１．９２（ｓｅｃ－１）で測定することができる。
また、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を含んでなる本発明のインキ組成物は、１００ｍＰａ・ｓより低いインキ粘度であるインキ組成物にも調整することが可能である。さらに、５０ｍＰａ・ｓ以下、さらには１０ｍＰａ・ｓ以下のインキ粘度である、低粘度インキにも調整できる。なお、この場合のインキ粘度は、Ｂ型回転粘度計（東京計器（株）製、ＢＬアダプター使用）を用いて、２０℃環境下、回転数６ｒｐｍ、１２ｒｐｍ、３０ｒｐｍ、６０ｒｐｍと、インキ粘度に適した回転数で測定することができる。
【0045】
また、本発明のインキ組成物は、インキ物性や機能を向上させる目的で、水溶性有機溶剤、さらには、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、キレート剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【0046】
水溶性有機溶剤としては、従来の筆記具用水性インキ組成物に用いられるものを使用することができる。
例えば、（ｉ）エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどのグリコール類、（ｉｉ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、および（ｉｉｉ）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３－メトキシブタノール、または３－メトキシ－３－メチルブタノールなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。これらを１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
例えば、（ｉ）エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどのグリコール類、（ｉｉ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、および（ｉｉｉ）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３－メトキシブタノール、または３－メトキシ－３－メチルブタノールなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。これらを１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
【0047】
ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基性無機化合物、酢酸ナトリウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの塩基性有機化合物、乳酸およびクエン酸などが挙げられ、インキ組成物の経時安定性を考慮すれば、塩基性有機化合物を用いることが好ましく、より考慮すれば、弱塩基性であるトリエタノールアミンを用いることが好ましい。これらのｐＨ調整剤は１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
【0048】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。
【0049】
防腐剤としては、フェノール、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルフォニル）ピリジン、２－ピリジンチオール－１－オキシドナトリウム、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0050】
キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩などが挙げられる。
【0051】
また、本発明において、ペン先からの水分蒸発抑制効果をより一層向上するため、尿素、ソルビット、トリメチルグリシンなどのＮ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルアミノ酸、ヒアルロン酸類などの保湿剤を用いても構わない。
【0052】
さらに、樹脂エマルジョンとして、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂など含むエマルジョンを添加することができる。
【0053】
さらには、ノニオン系、アニオン系、カチオン系界面活性剤や、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤なども添加することができ、ジメチルポリシロキサンなどの消泡剤を添加することもできる。
【0054】
また、本発明のインキ組成物をボールペンに用いる場合には、潤滑剤を用いることが好ましい。
潤滑剤は、ボールペンが有するボールとボールペンチップのボール座との間の潤滑性を向上して、ボールの回転をスムーズにすることで、ボール座の摩耗を抑制し、書き味を向上するものであり、本発明においては、リン酸エステル系界面活性剤や脂肪酸を用いることが好ましい。
潤滑剤は、ボールペンが有するボールとボールペンチップのボール座との間の潤滑性を向上して、ボールの回転をスムーズにすることで、ボール座の摩耗を抑制し、書き味を向上するものであり、本発明においては、リン酸エステル系界面活性剤や脂肪酸を用いることが好ましい。
【0055】
中でも、本発明においては、リン酸基を有するリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい。これは、リン酸基が金属に吸着しやすい性質があることから、ボールとボール座の間の潤滑性を向上させやすく、ボールの回転性と、ボール座の摩耗抑制を向上し、滑らかな書き味をもたらしやすいためである。また、リン酸エステル系界面活性剤は、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤による、ペン先からの水分蒸発抑制効果を阻害することがないことからも、好適に用いられる。
【0056】
また、前述の通り、本発明のインキ組成物は、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤によって、良好に分散された抱水性油剤が、ボールとボール座の間の潤滑剤となって、滑らかな書き味をもたらす傾向にある。このため、リン酸エステル系界面活性剤を更に用いることで、これらの潤滑効果が相乗的に得られ、滑らかな書き味を得やすい。さらに、ボールの回転がスムーズになることから、優れたインキ吐出性を維持することが可能となり、良好な筆跡を残すことができる。よって、本発明において、リン酸エステル系界面活性剤を更に用いることは、優れた耐ドライアップ性能を維持しながら、筆記性能、さらには書き味を向上することができるため、効果的である。
【0057】
前記リン酸エステル系界面活性剤の種類としては、直鎖アルコール系、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、オクチルフェノール系等が挙げられる。
リン酸エステル系界面活性剤の具体例としては、プライサーフシリーズ（第一工業製薬（株））の中から、プライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２１３Ｂ、同Ａ２０８Ｆ、同Ａ２１５Ｃ、同Ａ２１９Ｂ、同Ａ２０８Ｎ等が挙げられる。
また、脂肪酸の具体例としては、ＯＳソープ、ＮＳソープ、ＦＲ－１４、ＦＲ－２５（花王（株））等が挙げられる。
これらのリン酸エステル系界面活性剤、脂肪酸は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
リン酸エステル系界面活性剤の具体例としては、プライサーフシリーズ（第一工業製薬（株））の中から、プライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２１３Ｂ、同Ａ２０８Ｆ、同Ａ２１５Ｃ、同Ａ２１９Ｂ、同Ａ２０８Ｎ等が挙げられる。
また、脂肪酸の具体例としては、ＯＳソープ、ＮＳソープ、ＦＲ－１４、ＦＲ－２５（花王（株））等が挙げられる。
これらのリン酸エステル系界面活性剤、脂肪酸は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【0058】
＜インキ組成物の製造方法＞
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、マグネットホットスターラー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー攪拌機、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、マグネットホットスターラー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー攪拌機、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
【0059】
＜筆記具＞
本発明の筆記具用水性インキ組成物を充填する筆記具自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来から汎用のものが適用でき、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップをペン先としたマーキングペン（サインペン）や、ボールペンチップなどをペン先としたボールペン、さらに、金属製のペン先を用いた万年筆など、各種筆記具に用いることができる。
中でも、本発明のインキ組成物は、ボールペンチップなどをペン先としたボールペンに好適に用いられる。これは、優れた耐ドライアップ性能、筆記性能が得られる上、前述の通り、抱水性油剤がボールとボール座の間の潤滑剤となって、滑らかな書き味も得ることができるためである。
本発明の筆記具用水性インキ組成物を充填する筆記具自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来から汎用のものが適用でき、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップをペン先としたマーキングペン（サインペン）や、ボールペンチップなどをペン先としたボールペン、さらに、金属製のペン先を用いた万年筆など、各種筆記具に用いることができる。
中でも、本発明のインキ組成物は、ボールペンチップなどをペン先としたボールペンに好適に用いられる。これは、優れた耐ドライアップ性能、筆記性能が得られる上、前述の通り、抱水性油剤がボールとボール座の間の潤滑剤となって、滑らかな書き味も得ることができるためである。
【0060】
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具としては、インキ組成物を直に充填する構成のものであってもよく、インキ組成物を充填することのできる、インキ収容体またはインキ吸蔵体を備えるものであってもよい。また、前記インキ収容体またはインキ吸蔵体が、筆記具本体に着脱自在に交換可能な構造をもつインキカートリッジ式筆記具およびコンバーター式筆記具であってもよい。
【0061】
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具は、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式筆記具や、ノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内にペン先を収容可能な出没式筆記具が挙げられる。
抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、を含んでなる本発明のインキ組成物は、耐ドライアップ性能に優れることから、常にペン先が大気に晒されているような状況となる出没式筆記具に好適に用いることができる。
また、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を用いることで形成される被膜は、ペン先からのインキ漏れをも抑制できる傾向にある。よって、出没式筆記具は、耐ドライアップ性はもちろんのこと、ペン先からのインキ漏れ抑制についても考慮する必要があるため、この点からも、本発明のインキ組成物は、出没式筆記具に効果的に用いることができるといえる。
よって、本発明のインキ組成物は、出没式ボールペンに特に好適に用いることができる。
抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、を含んでなる本発明のインキ組成物は、耐ドライアップ性能に優れることから、常にペン先が大気に晒されているような状況となる出没式筆記具に好適に用いることができる。
また、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を用いることで形成される被膜は、ペン先からのインキ漏れをも抑制できる傾向にある。よって、出没式筆記具は、耐ドライアップ性はもちろんのこと、ペン先からのインキ漏れ抑制についても考慮する必要があるため、この点からも、本発明のインキ組成物は、出没式筆記具に効果的に用いることができるといえる。
よって、本発明のインキ組成物は、出没式ボールペンに特に好適に用いることができる。
【0062】
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具の供給機構についても特に限定されるものではなく、例えば、（機構１）繊維収束体などからなるインキ誘導部をインキ流量調節部材として備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構２）くし溝状のインキ流量調節部材を備え、これを介在させ、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構３）弁機構によるインキ流量調節部材を備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、および（機構４）インキ流量調節部材なしに直接、インキ組成物をペン先に供給する機構などを挙げることができる。
本発明のインキ組成物は、前述の通り、剪断減粘性付与剤を用いた場合においても、優れた耐ドライアップ性能を奏しながらも、インキ吐出性を良好とし、優れた筆記性能を得ることができる。このため、前記（機構４）の供給機構を備える筆記具に好適に用いることができる。
本発明のインキ組成物は、前述の通り、剪断減粘性付与剤を用いた場合においても、優れた耐ドライアップ性能を奏しながらも、インキ吐出性を良好とし、優れた筆記性能を得ることができる。このため、前記（機構４）の供給機構を備える筆記具に好適に用いることができる。
【実施例】
【0063】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0064】
＜実施例１＞
下記の配合組成および方法により筆記具用水性インキ組成物を得た。
・抱水性油剤 ０．５質量％
（ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、抱水力５６．９％）
・ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤 １．０質量％
（ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ（１０）ヒマシ油、ＨＬＢ値：６．４）
・ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤 ０．５質量％
（ＰＯＥ硬化ヒマシ油；ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＨＬＢ値：１５．０）
・着色剤 ７．０質量％
（赤色染料）
・剪断減粘度付与剤 ０．５質量％
（キサンタンガム）
・潤滑剤 １．０質量％
（リン酸エステル系界面活性剤）
・防腐剤 ０．２５質量％
（１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン）
・ｐＨ調整剤 ０．５質量％
（トリエタノールアミン）
・水 ８８．７５質量％
下記の配合組成および方法により筆記具用水性インキ組成物を得た。
・抱水性油剤 ０．５質量％
（ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、抱水力５６．９％）
・ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤 １．０質量％
（ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ（１０）ヒマシ油、ＨＬＢ値：６．４）
・ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤 ０．５質量％
（ＰＯＥ硬化ヒマシ油；ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＨＬＢ値：１５．０）
・着色剤 ７．０質量％
（赤色染料）
・剪断減粘度付与剤 ０．５質量％
（キサンタンガム）
・潤滑剤 １．０質量％
（リン酸エステル系界面活性剤）
・防腐剤 ０．２５質量％
（１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン）
・ｐＨ調整剤 ０．５質量％
（トリエタノールアミン）
・水 ８８．７５質量％
【0065】
着色剤、潤滑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、水をマグネットホットスターラーで加温撹拌などして、ベースインキを作製した。
また、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を加温溶融し、均一になるまで撹拌した。
その後、上記作製したベースインキを加温撹拌しながら、上記抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤の混合物を徐々に滴下した。その後、剪断減粘性付与剤を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合撹拌した後、濾紙を用いて濾過を行い、実施例１の筆記具用水性インキ組成物を得た。
さらに、ＩＭ－４０Ｓ型ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２０℃におけるインキ組成物のｐＨ値を測定した結果、ｐＨ値は８．２であった。また、得られたインキ組成物の粘度をＥ型回転粘度計（機種：ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ、ローター：ＣＰＥ－４２、ブルックフィールド社製）により、２０℃環境下にて剪断速度１．９２ｓｅｃ－１（回転数０．５ｒｐｍ）の条件にてインキ粘度を測定したところ、１８００ｍＰａ・ｓであった。
また、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を加温溶融し、均一になるまで撹拌した。
その後、上記作製したベースインキを加温撹拌しながら、上記抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤の混合物を徐々に滴下した。その後、剪断減粘性付与剤を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合撹拌した後、濾紙を用いて濾過を行い、実施例１の筆記具用水性インキ組成物を得た。
さらに、ＩＭ－４０Ｓ型ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２０℃におけるインキ組成物のｐＨ値を測定した結果、ｐＨ値は８．２であった。また、得られたインキ組成物の粘度をＥ型回転粘度計（機種：ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ、ローター：ＣＰＥ－４２、ブルックフィールド社製）により、２０℃環境下にて剪断速度１．９２ｓｅｃ－１（回転数０．５ｒｐｍ）の条件にてインキ粘度を測定したところ、１８００ｍＰａ・ｓであった。
【0066】
＜実施例２～実施例１４、比較例１～比較例７＞
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表１～表３に示した通りに変更し、インキ組成物を得た。
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表１～表３に示した通りに変更し、インキ組成物を得た。
【0067】
【表1】
【0068】
【表2】
【0069】
【表3】
【0070】
上記実施例、比較例で使用した材料の詳細は以下の通りである。
表中の材料の注番号に沿って説明する。
表中の材料の注番号に沿って説明する。
【0071】
（１）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：コスモール１６８ＡＲＶ、抱水力５６．９％、融点３７℃
（２）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：サラコス３３４、抱水力５２．０％、融点４０℃
（３）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：サラコスＨＳ、抱水力１２０．１％、融点５２℃
（４）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ フィトステリルヒドロキシステアレート、抱水力５１．７％、融点７０－８０℃
（５）タマ生化学株式会社製、商品名：フィトステリルイソステアレート、抱水力４１．５％、融点２０－３０℃、
（６）高級アルコール工業株式会社製、商品名：ベヘニルアルコール８０Ｒ、抱水力０％、融点６５－７５℃
（７）富士フィルム和光純薬株式会社製、抱水力０％、融点６０℃
（８）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＣＯ－１０、ＨＬＢ６．４
（９）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－８０、ＨＬＢ１５．０
（１０）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ－３３、ＨＬＢ１０．５
（１１）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＳＧ－Ｃ４２０、ＨＬＢ１６．５
（１２）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ ＲＥＤ、赤色染料
（１３）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ６Ｃ、黄色染料
（１４）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ９、青色染料
（１５）第一工業製薬株式会社製、商品名：プライサーフＡ２１５Ｃ、直鎖アルコール系
（１６）ロンザジャパン株式会社製、商品名：プロキセルＸＬ－２
（１７）三和澱粉工業株式会社製、商品名：サンデック＃７０、重量平均分子量：３００００
（２）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：サラコス３３４、抱水力５２．０％、融点４０℃
（３）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：サラコスＨＳ、抱水力１２０．１％、融点５２℃
（４）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ フィトステリルヒドロキシステアレート、抱水力５１．７％、融点７０－８０℃
（５）タマ生化学株式会社製、商品名：フィトステリルイソステアレート、抱水力４１．５％、融点２０－３０℃、
（６）高級アルコール工業株式会社製、商品名：ベヘニルアルコール８０Ｒ、抱水力０％、融点６５－７５℃
（７）富士フィルム和光純薬株式会社製、抱水力０％、融点６０℃
（８）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＣＯ－１０、ＨＬＢ６．４
（９）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－８０、ＨＬＢ１５．０
（１０）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ－３３、ＨＬＢ１０．５
（１１）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＳＧ－Ｃ４２０、ＨＬＢ１６．５
（１２）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ ＲＥＤ、赤色染料
（１３）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ６Ｃ、黄色染料
（１４）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ９、青色染料
（１５）第一工業製薬株式会社製、商品名：プライサーフＡ２１５Ｃ、直鎖アルコール系
（１６）ロンザジャパン株式会社製、商品名：プロキセルＸＬ－２
（１７）三和澱粉工業株式会社製、商品名：サンデック＃７０、重量平均分子量：３００００
【0072】
＜試験および評価＞
得られたインキ組成物を以下の方法で試験および評価を行った。得られた結果は、表１～表３の通りである。
得られたインキ組成物を以下の方法で試験および評価を行った。得られた結果は、表１～表３の通りである。
【0073】
実施例１～実施例１４、比較例１～比較例７で得られた筆記具用水性インキ組成物（０．２ｇ）を、ボール（ボール径：０．７ｍｍ、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）：１ｎｍ）が回転自在に抱持されたボールペンチップを先端に有するインキ収容体（ポリプロピレン製）の内部に充填し、このレフィルを、（株）パイロットコーポレーション製のゲルインキボールペン（商品名：Ｇ－２）に装着し、ボールペンを作製した。
作製したボールペンを試験用筆記具とし、下記の耐ドライアップ性能試験、筆記性能試験を行った。
尚、耐ドライアップ性能試験、筆記性能試験は、試験用紙としてＪＩＳ Ｐ３２０１ 筆記用紙Ａを用いた。
作製したボールペンを試験用筆記具とし、下記の耐ドライアップ性能試験、筆記性能試験を行った。
尚、耐ドライアップ性能試験、筆記性能試験は、試験用紙としてＪＩＳ Ｐ３２０１ 筆記用紙Ａを用いた。
【0074】
＜耐ドライアップ性能試験＞
試験用筆記具を、ペン先を大気に晒した状態で、５０℃、全乾の条件下で７日間放置した後、試験用紙に手書きで「永」という文字（文字の大きさは縦横約８ｍｍ）を筆記し、ウスやカスレのない正常な筆跡が得られるまでにかかった文字数を測定した。５回測定した文字数の平均値を用いて、下記評価基準に従って、耐ドライアップ性能を評価した。得られた評価結果を表１～表３にまとめた。
◎◎：０．５以下
◎：０．５より大きく、１以下
○：１より大きく、２以下
×：２より大きい
××：正常な筆跡が得られなかった。
試験用筆記具を、ペン先を大気に晒した状態で、５０℃、全乾の条件下で７日間放置した後、試験用紙に手書きで「永」という文字（文字の大きさは縦横約８ｍｍ）を筆記し、ウスやカスレのない正常な筆跡が得られるまでにかかった文字数を測定した。５回測定した文字数の平均値を用いて、下記評価基準に従って、耐ドライアップ性能を評価した。得られた評価結果を表１～表３にまとめた。
◎◎：０．５以下
◎：０．５より大きく、１以下
○：１より大きく、２以下
×：２より大きい
××：正常な筆跡が得られなかった。
【0075】
＜筆記性能試験＞
耐ドライアップ性能試験で使用した試験用筆記具を用いて、正常な筆跡が得られた後、試験用紙に手書きで螺旋状の丸を連続筆記し、得られた筆跡のウスやカスレの状態を目視により観察し、筆記性能を下記評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表１～表３にまとめた。
なお、比較例３～比較例５で得られたインキ組成物を充填した試験用筆記具は、耐ドライアップ性能試験で正常な筆跡が得られなかったため、筆記性能試験は行わなかった。
○：ウスやカスレのない良好な筆跡が得られた。
△：僅かにウスやカスレが確認されたが、実用上問題がないレベルであった。
×：ウスやカスレが多数確認され、良好な筆跡が得られなかった。
耐ドライアップ性能試験で使用した試験用筆記具を用いて、正常な筆跡が得られた後、試験用紙に手書きで螺旋状の丸を連続筆記し、得られた筆跡のウスやカスレの状態を目視により観察し、筆記性能を下記評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表１～表３にまとめた。
なお、比較例３～比較例５で得られたインキ組成物を充填した試験用筆記具は、耐ドライアップ性能試験で正常な筆跡が得られなかったため、筆記性能試験は行わなかった。
○：ウスやカスレのない良好な筆跡が得られた。
△：僅かにウスやカスレが確認されたが、実用上問題がないレベルであった。
×：ウスやカスレが多数確認され、良好な筆跡が得られなかった。
【0076】
＜インキ経時安定性能試験＞
実施例および比較例で得られたインキ組成物を、直径１５ｍｍの密開閉ガラス試験管に入れて、常温にて３０日間放置し、インキ組成物の状態を目視により観察し、インキ経時安定性能を下記評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表１～表３にまとめた。
◎：析出物がみられなかった。
○：析出物が極僅かに確認されたが、問題のないレベル
△：析出物が僅かに確認されたが、問題のないレベル
×：析出物が多数確認された。
実施例および比較例で得られたインキ組成物を、直径１５ｍｍの密開閉ガラス試験管に入れて、常温にて３０日間放置し、インキ組成物の状態を目視により観察し、インキ経時安定性能を下記評価基準に従って評価した。得られた評価結果を表１～表３にまとめた。
◎：析出物がみられなかった。
○：析出物が極僅かに確認されたが、問題のないレベル
△：析出物が僅かに確認されたが、問題のないレベル
×：析出物が多数確認された。
【0077】
表１～表３に示した通り、実施例１～実施例１４で得られたインキ組成物は、耐ドライアップ性能、筆記性能ともに良好レベルのものであった。
一方、比較例１～比較例７で得られたインキ組成物は、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、を用いていないため、耐ドライアップ性能、筆記性能ともに満足できるインキ組成物ではなかった。
一方、比較例１～比較例７で得られたインキ組成物は、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、を用いていないため、耐ドライアップ性能、筆記性能ともに満足できるインキ組成物ではなかった。
【0078】
また、実施例１～実施例１４で得られたインキ組成物を充填させた試験用筆記具を用いて、室温にて、試験用紙（ＪＩＳ Ｐ３２０１ 筆記用紙Ａ）に手書きで１行に１２個の螺旋状の丸を３行連続したところ、滑らかな書き味であった。
また、実施例１～実施例３と比較例１、比較例２で得られたインキ組成物を充填させた試験用筆記具を、ＪＩＳ Ｓ６０３９（ＩＳＯ１２７５７－１）に記載の筆記試験機により、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇ（０．９８Ｎ）、筆記速度４ｍ／ｍｉｎにて１００ｍ筆記した後、表面性測定機（商品名：ＨＥＩＤＯＮ－１４Ｄ、新東科学株式会社製、）を用いて、筆記角度７０°、４ｍｍ／ｍｉｎ、筆記荷重１００ｇ（０．９８Ｎ）の条件下で、上質紙（旧ＪＩＳ Ｐ３２０１に規定される筆記用紙Ａに相当するもの。化学パルプ１００％を原料に抄造され、秤量範囲４０～１５７ｇ／ｍ２ 、白色度７５．０％以上）上で、直線筆記した際の筆記抵抗値を測定したところ、比較例１、比較例２で得られたインキ組成物を充填した試験用筆記具の筆記抵抗値に比べて、実施例１～実施例３で得られたインキ組成物を充填した試験用筆記具の筆記抵抗値の方が低い値であった。
また、実施例１～実施例３と比較例１、比較例２で得られたインキ組成物を充填させた試験用筆記具を、ＪＩＳ Ｓ６０３９（ＩＳＯ１２７５７－１）に記載の筆記試験機により、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇ（０．９８Ｎ）、筆記速度４ｍ／ｍｉｎにて１００ｍ筆記した後、表面性測定機（商品名：ＨＥＩＤＯＮ－１４Ｄ、新東科学株式会社製、）を用いて、筆記角度７０°、４ｍｍ／ｍｉｎ、筆記荷重１００ｇ（０．９８Ｎ）の条件下で、上質紙（旧ＪＩＳ Ｐ３２０１に規定される筆記用紙Ａに相当するもの。化学パルプ１００％を原料に抄造され、秤量範囲４０～１５７ｇ／ｍ２ 、白色度７５．０％以上）上で、直線筆記した際の筆記抵抗値を測定したところ、比較例１、比較例２で得られたインキ組成物を充填した試験用筆記具の筆記抵抗値に比べて、実施例１～実施例３で得られたインキ組成物を充填した試験用筆記具の筆記抵抗値の方が低い値であった。
【0079】
また、実施例３、実施例１２、比較例６のインキ組成物を充填した試験用筆記具を用いて、試験用紙（コート紙）に永という文字を筆記し、１分放置した後、筆跡をＪＫワイパー１５０－Ｓ（日本製紙クレシア（株）製）で擦った。比較例６で得られたインキ組成物を充填した試験用筆記具を用いて得られた筆跡はのびて紙面が汚れたことに対し、実施例３、実施例１２で得られたインキ組成物を充填した試験用筆記具を用いて得られた筆跡はのびず、筆跡乾燥性に優れていることがわかった。
【0080】
以上より、抱水性油剤と、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、着色剤と、水と、を含んでなる筆記具用水性インキ組成物は、耐ドライアップ性能に優れており、ペン先が暫く大気に晒された状態においても良好な筆跡が得られ、さらに、ペン先からのインキ吐出安定性も良好であり、ウスやカスレが抑制された良好な筆跡が得られるなど、筆記性能にも優れたもので、さらに、インキ経時安定性、書き味、筆跡乾燥性にも優れており、前記筆記具用水性インキ組成物を用いた筆記具は、筆記具として優れたものであることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【0081】
本発明のインキ組成物は、ボールペン、マーキングペン、万年筆、筆ペン、カリグラフィー用のペンなどの各種筆記具に用いることができ、該インキ組成物が収容されてなる筆記具は、耐ドライアップ性能に優れながらも、筆記性能にも優れ、良好な筆跡をもたらすことができるなど、筆記具として優れたものである。