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特許7418580不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末及びその調製方法並びにＡＢＳ樹脂
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-11
(45)【発行日】2024-01-19
(54)【発明の名称】不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末及びその調製方法並びにＡＢＳ樹脂
(51)【国際特許分類】
C08F 6/16 20060101AFI20240112BHJP
C08L 25/12 20060101ALI20240112BHJP
C08L 25/08 20060101ALI20240112BHJP
【ＦＩ】
C08F6/16
C08L25/12
C08L25/08
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2022534831
(86)(22)【出願日】2019-12-23
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-02-10
(86)【国際出願番号】 CN2019127650
(87)【国際公開番号】W WO2021127935
(87)【国際公開日】2021-07-01
【審査請求日】2022-06-08
(73)【特許権者】
【識別番号】521147204
【氏名又は名称】万華化学集団股▲フン▼有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＷＡＮＨＵＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＧＲＯＵＰ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】Ｎｏ． １７， Ｔｉａｎｓｈａｎ Ｒｄ， ＹＥＤＡ， Ｙａｎｔａｉ ２６４０００ Ｓｈａｎｄｏｎｇ， Ｃｈｉｎａ
(74)【代理人】
【識別番号】100110423
【弁理士】
【氏名又は名称】曾我 道治
(74)【代理人】
【識別番号】100111648
【弁理士】
【氏名又は名称】梶並 順
(74)【代理人】
【識別番号】100122437
【弁理士】
【氏名又は名称】大宅 一宏
(74)【代理人】
【識別番号】100209495
【弁理士】
【氏名又は名称】佐藤 さおり
(72)【発明者】
【氏名】韓強
(72)【発明者】
【氏名】張琴花
(72)【発明者】
【氏名】麻寧
(72)【発明者】
【氏名】趙以兵
(72)【発明者】
【氏名】孫双翼
(72)【発明者】
【氏名】劉波
(72)【発明者】
【氏名】孫一峰
【審査官】中落 臣諭
(56)【参考文献】
【文献】特表２００２－５２０４５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０６０６５０３７（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開平０３－０９５２０５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ２／００－３０１／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末の調製方法であって、前記ＡＢＳゴム粉末を処理し、
前記処理は、
前記ＡＢＳゴム粉末を水又はアルカリ液で洗浄して前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を監視し、前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦９０００ｐｐｍになるまで前記水又はアルカリ液で洗浄し、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を得るステップを含み、
前記可溶性有機炭素は、前記ＡＢＳゴム粉末における水に又はアルカリ液に溶解可能な有機炭素部分であり、
前記処理を行う前の前記ＡＢＳゴム粉末は、
ブタジエンと選択可能な第２のモノマーとを乳化重合し、ポリブタジエンラテックスを得るステップ（１）と、
前記ポリブタジエンラテックス、スチレン、アクリロニトリル及び選択可能な第３のモノマーを乳化重合し、グラフトＡＢＳラテックスを得るステップ（２）と、
前記グラフトＡＢＳラテックスを凝集－熟成処理してから、濾過して乾燥させ、前記ＡＢＳゴム粉末を得るステップ（３）を含む方法を用いて調製される、ことを特徴とする調製方法。
【請求項2】
前記ＡＢＳゴム粉末を処理し、前記処理は、
前記ＡＢＳゴム粉末を水又はアルカリ液で洗浄して前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を監視し、前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦５０００ｐｐｍになるまで前記水又はアルカリ液で洗浄し、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を得るステップを含む、ことを特徴とする請求項１に記載の調製方法。
【請求項3】
前記処理は、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を水又は酸液で洗浄して前記ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を監視し、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量≦５０ｐｐｍになるまで前記水又は酸液で洗浄するステップをさらに含む、ことを特徴とする請求項１又は２に記載の調製方法。
【請求項4】
前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量≦１０ｐｐｍになるまで前記水又は酸液で洗浄する、ことを特徴とする請求項３に記載の調製方法。
【請求項5】
前記アルカリ液は含有量の質量百分率が０．１～３％の水溶液であり、前記アルカリ液は、アンモニア水溶液、水酸化カリウム水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液から選ばれる、ことを特徴とする請求項３又は４に記載の調製方法。
【請求項6】
前記酸液は含有量の質量百分率が０．１～３％の水溶液であり、且つ前記ＡＢＳゴム粉末を水で洗浄する場合、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を水又は酸液で洗浄し、前記ＡＢＳゴム粉末をアルカリ液で洗浄する場合、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を酸液で洗浄し、
前記酸液は、酢酸水溶液、塩酸水溶液又は硫酸水溶液から選ばれる、ことを特徴とする請求項５に記載の調製方法。
【請求項7】
ステップ（３）に記載の凝集－熟成処理は前記グラフトＡＢＳラテックスに凝集剤を加えて凝集してから、０．５～２時間熟成することである、ことを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項8】
ステップ（１）では、前記乳化重合は、前記ブタジエン、選択可能な前記第２のモノマー、乳化剤、選択可能な緩衝剤、連鎖移動剤、開始剤及び水を混合し、６０～９０℃で前記乳化重合を行い、前記ポリブタジエンラテックスを得て、前記ポリブタジエンラテックスの粒径は、２００～４００ｎｍであることを含み、ステップ（１）では、重量部で前記ブタジエンは９０～１００部、前記第２のモノマーは０～１０部、前記乳化剤は１～５部、前記緩衝剤は０～１部、前記連鎖移動剤は０．２～０．７部、前記開始剤は０．１～０．５部、前記水は１００～１５０部である、ことを特徴とする請求項７に記載の調製方法。
【請求項9】
ステップ（１）では、重量部で前記ブタジエンは９３～９８部、前記第２のモノマーは２～７部、前記乳化剤は２～４部、前記緩衝剤は０．３～０．７部、前記連鎖移動剤は０．３～０．６部、前記開始剤は０．２～０．４部、前記水は１１０～１４０部である、ことを特徴とする請求項８に記載の調製方法。
【請求項10】
ステップ（２）では、前記乳化重合は、前記ポリブタジエンラテックス、前記スチレン、前記アクリロニトリル、選択可能な前記第３のモノマーを、乳化剤、開始剤、連鎖移動剤、選択可能な緩衝剤及び選択可能な水と混合し、６０～９０℃で前記乳化重合を行うステップを含み、ステップ（２）では、重量部で前記ポリブタジエンラテックスは５５～７０部、前記スチレンは２０～３５部、前記アクリロニトリルは５～２０部、前記第３のモノマーは０～５部、前記乳化剤は０．２～１部、前記開始剤は０．１～０．５部、前記連鎖移動剤は０．１～１部、前記緩衝剤は０～０．０１部、前記水は０～２０部である、ことを特徴とする請求項８又は９に記載の調製方法。
【請求項11】
ステップ（２）では、重量部で前記ポリブタジエンラテックスは６０～６５部、前記スチレンは２５～３０部、前記アクリロニトリルは１０～１５部、前記第３のモノマーは１～３部、前記乳化剤は０．４～０．８部、前記開始剤は０．２～０．４部、前記連鎖移動剤は０．３～０．７部、前記緩衝剤は０．００６～０．００８部、前記水は５～１５部である、ことを特徴とする請求項１０に記載の調製方法。
【請求項12】
ステップ（１）では、前記第２のモノマーはスチレン、アクリロニトリル又はメタクリル酸メチルから選ばれる１種又は複数種であり、ステップ（２）では、前記第３のモノマーはブタジエン及び／又はメタクリル酸メチルから選ばれる、ことを特徴とする請求項８～１１のいずれか一項に記載の調製方法。
【請求項13】
ステップ（１）及び（２）では、前記乳化剤はアニオン系乳化剤から選ばれ、オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム又は不均化ロジン酸カリウムから選ばれる１種又は複数種であり、前記緩衝剤は炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムから選ばれる１種又は複数種であり、
前記連鎖移動剤はｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、α－メチルスチレンダイマー又は３－メルカプトプロピオン酸イソオクチルから選ばれる１種又は複数種であり、
ステップ（１）では、前記開始剤は過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム又は過硫酸アンモニウムから選ばれる１種又は複数種であり、
ステップ（２）では、前記開始剤は酸化－還元開始剤から選ばれ、ただし、前記酸化－還元開始剤における酸化剤成分は過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－アミルヒドロペルオキシド又はクメンヒドロペルオキシドから選ばれる１種又は複数種であり、前記酸化－還元開始剤における還元剤成分はホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、アスコルビン酸、エリソルビン酸、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、乳糖、グルコース、ソルボース、果糖、麦芽糖又は硫酸鉄（ＩＩ）から選ばれる１種又は複数種である、ことを特徴とする請求項１２に記載の調製方法。
【請求項14】
ステップ（３）では、前記凝集剤は塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸又は酢酸から選ばれる１種又は複数種であり、前記凝集剤は、濃度の質量百分率が２～１０％の凝集剤水溶液であり、前記凝集剤の添加量は前記グラフトＡＢＳラテックスにおける固形分の４～６ｗｔ％である、ことを特徴とする請求項１３に記載の調製方法。
【請求項15】
上記請求項１～１４のいずれか一項に記載の調製方法で調製された不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末をＳＡＮ樹脂とブレンドしてＡＢＳ樹脂を調製して得られ、前記ＡＢＳ樹脂のイエローインデックス≦１８である、ことを特徴とするＡＢＳ樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はエンジニアリングプラスチックＡＢＳ樹脂製造の技術分野に属し、特にイエローインデックスの低いＡＢＳ樹脂の調製方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ＡＢＳ樹脂は、ブタジエン、スチレン及びアクリロニトリルを三元共重合で得られる５つの主要な合成樹脂の１つであり、機械、自動車、電子機器、計器・メータ、紡織及び建築などの分野に広く使用されており、用途が非常に広い熱可塑性エンジニアリングプラスチックである。
【0003】
現在、ＡＢＳ樹脂の調製方法は、連続バルク法と乳化グラフト－バルクＳＡＮブレンド法の２種の方法が広く使用されている。現段階で、乳化グラフト－バルクＳＡＮブレンド法は、技術が先進的で、製品の範囲が幅広く、単一セットの装置の産量が多く、汚染が低いという利点を有し、ＡＢＳ樹脂製造の主流の方法になっている。
【0004】
乳化グラフト－バルクＳＡＮブレンド法の製造ステップは、次の通りである。まず、ブタジエンを重合してポリブタジエンラテックス（ＰＢＬ）を製造し、次にポリブタジエンラテックスをスチレンとアクリロニトリルとグラフト重合させ、凝集乾燥した後にＡＢＳグラフト粉末を得て、さらにＡＢＳグラフト粉末をバルク法で製造されたＳＡＮ樹脂とブレンドして造粒し、ＡＢＳ樹脂を得る。
【0005】
自動車、家電製品などのいくつかの使用分野では、外観に対する要求が高く、ＡＢＳ樹脂が低いイエローインデックスを有することが要求される。
【0006】
特許ＣＮ１０９６０８７８２Ａは、グラフト粉末のシェル部分にエポキシ基を有する官能性モノマーを導入し、エポキシ基でシアノ基と反応させることにより受熱過程でＡＢＳ樹脂におけるアクリルシアノ基間の環化反応を遅くすることで、ＡＢＳ樹脂のイエローインデックスを低下させる耐黄変性ＡＢＳ樹脂の調製方法を開示している。この方法は、加工過程でのＡＢＳ樹脂のイエローインデックスを低下させることができるが、ＡＢＳ樹脂自体のイエローインデックスに対する改善は大きくなく、且つ導入したエポキシ基官能性モノマーとアクリルシアノの反応過程を制御できず、多くの副反応がある。
【0007】
特許ＣＮ２０１７１１３６０４６７Ｘは、ＡＢＳ樹脂に黄変防止剤を添加する方法でＡＢＳのイエローインデックスを低下させる高性能長時間作用型耐黄変性ＡＢＳ材料及びその調製方法を開示している。特許ＣＮ１０３８１９８０２Ｂは、酸化防止剤３３０、酸化防止剤１６８、酸化防止剤１０７６を添加することで複合酸化防止剤を調製し、他の補助剤と配合した相乗効果により、酸化誘導期間を延ばし、イエローインデックスを低下させる高密度ポリエチレン複合補助剤及びその調製方法を開示している。上記２つの特許は、いずれも補助剤を追加することにより、製品のイエローインデックスを改善し、製品のコストを向上させている。
【0008】
連続バルク調製プロセスと比較して、乳化グラフト－バルクＳＡＮブレンド法で調製されたＡＢＳ樹脂の色が黄色に近接しており、これは、乳化グラフト－バルクＳＡＮブレンド法でＡＢＳ粉末ユニットを製造するときに大量の補助剤を使用するためである。
【0009】
したがって、低いイエローインデックスを有する乳化グラフト－バルクＳＡＮブレンドプロセスでＡＢＳ樹脂を製造する製造方法を開発することが急務となっている。
【発明の概要】
【0010】
これを考慮して、本発明は、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末及びその調製方法並びにそれから製造されたＡＢＳ樹脂を提供し、ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素又は可溶性有機炭素及び鉄イオンの含有量を制御することによりイエローインデックスの低いＡＢＳ樹脂を得る。
【0011】
本発明の目的を実現するために、本発明は下記の技術案を採用する。
本発明の第１の態様は不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末の調製方法を提供し、前記ＡＢＳゴム粉末を処理し、前記処理は、
前記ＡＢＳゴム粉末を洗浄液１で洗浄して前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を監視し、前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦９０００ｐｐｍになるまで前記洗浄液１で洗浄し、例えば、可溶性有機炭素の含有量は８６００ｐｐｍ、４５００ｐｐｍ、４３７７ｐｐｍ、３７００ｐｐｍである、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を得るステップを含む。
本発明の第１の態様は不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末の調製方法を提供し、前記ＡＢＳゴム粉末を処理し、前記処理は、
前記ＡＢＳゴム粉末を洗浄液１で洗浄して前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を監視し、前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦９０００ｐｐｍになるまで前記洗浄液１で洗浄し、例えば、可溶性有機炭素の含有量は８６００ｐｐｍ、４５００ｐｐｍ、４３７７ｐｐｍ、３７００ｐｐｍである、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を得るステップを含む。
【0012】
いくつかの好ましい実施形態では、前記ＡＢＳゴム粉末を処理し、前記処理は、
前記ＡＢＳゴム粉末を洗浄液１で洗浄して前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を監視し、前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦５０００ｐｐｍになるまで前記洗浄液１で洗浄し、例えば、可溶性有機炭素の含有量は４５００ｐｐｍ、４３７７ｐｐｍ、３７００ｐｐｍである、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を得るステップを含む。
前記ＡＢＳゴム粉末を洗浄液１で洗浄して前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を監視し、前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦５０００ｐｐｍになるまで前記洗浄液１で洗浄し、例えば、可溶性有機炭素の含有量は４５００ｐｐｍ、４３７７ｐｐｍ、３７００ｐｐｍである、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を得るステップを含む。
【0013】
いくつかの具体的な実施形態では、前記ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量Ｍ≦９０００ｐｐｍになるまで洗浄し、例えば、可溶性有機炭素の含有量は８６００ｐｐｍ、４５００ｐｐｍ、４３７７ｐｐｍ、３７００ｐｐｍであり、その後、洗浄したＡＢＳゴム粉末を濾過して４０～８０℃でその水の含有量が約１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を得る。
【0014】
上記で係る調製方法では、洗浄したＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦９０００ｐｐｍ、例えば、８６００ｐｐｍ、４５００ｐｐｍ、４３７７ｐｐｍ、３７００ｐｐｍに制御し、好ましくは、洗浄したＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦５０００ｐｐｍ、例えば、４５００ｐｐｍ、４３７７ｐｐｍ、３７００ｐｐｍに制御する。上記調製方法では、上記処理で重合物ゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量の範囲を制御することにより、系内に残ったＴＯＣ（全有機炭素）における可溶性部分（即ち、可溶性有機炭素）の質量濃度が低いほど、重合物ゴム粉末に寄与する不純物が少なく、それから調製された樹脂のイエローインデックスが低い。本発明に係る「可溶性有機炭素」とはＡＢＳゴム粉末における水に又はアルカリ液に溶解可能な有機炭素部分を指す。
【0015】
本発明において、係る重合物ゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量の単位「ｐｐｍ」は前記ＡＢＳゴム粉末の質量に基づいて計算される。
【0016】
本発明の研究者は、研究過程において、可溶性有機炭素はＡＢＳゴム粉末の重合過程で導入されることが多く、重合過程で残った未反応のアクリロニトリルモノマー、乳化剤及び反応過程で生成されるオリゴマーのうち、アクリロニトリルのモノマーとオリゴマーは高温で架橋反応を起こし、長いアクリロニトリルセグメントが環化により共役し、共役二重結合が可視光における青いバンドを吸収し、生成物を黄土色のように見せることができ、また、乳化剤における二重結合は酸素によって容易に酸化され、色が暗くなり、これにより最終的なＡＢＳ樹脂製品のイエローインデックスが増加することにつながり、本発明の調製方法の過程において、前記ＡＢＳゴム粉末を洗浄液１で洗浄し、可溶性有機炭素の含有量が上記の範囲に低減するまでＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を監視することにより、黄変の原因となるＡＢＳゴム粉末における有機物の含有量を効果的に低下させることを発見した。
【0017】
更に、本発明の研究者は、ＡＢＳゴム粉末の調製過程に鉄イオンが導入されることを発見し、以下のような条件で説明されるが、本発明で説明される条件に限定されない。例えば、乳化重合の過程で、硫酸鉄（ＩＩ）を開始剤における還元成分とするときに、鉄イオンが反応系に入り；例えば、酢酸の凝集でポリブタジエン凝集ラテックスを調製するとき、及び／又は、硫酸又は他の酸性物質を凝集剤としてグラフトラテックスを凝集するときに、酸による金属容器の腐食により、金属容器内の鉄が三価鉄の酸性塩の形で反応系に入る。系内の二価鉄イオンが酸化された後、水に溶解可能な硫酸鉄と水に溶解しない水酸化鉄が形成され、三価鉄イオンの独特の黄色は、製品のイエローインデックスの増加につながる。また、二価鉄イオンは可変原子価金属イオンとして、高温でＡＢＳゴム粉末に残った二重結合に触媒作用を奏す、それによって共役基を含む副生成物の生成が進行し、製品の黄変をもたらす。本発明において、係る鉄イオンは二価鉄イオン及び／又は三価鉄イオンを含む。
【0018】
いくつかの具体的実施形態では、上記で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を洗浄液２で洗浄し続け、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を監視し、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量≦５０ｐｐｍ、例えば、４６ｐｐｍ、１７．３ｐｐｍ、１７ｐｐｍ、９ｐｐｍ、８．２ｐｐｍ、８ｐｐｍ、７ｐｐｍになるまで前記洗浄液２で洗浄する。
【0019】
いくつかの具体的実施形態では、前記ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量≦５０ｐｐｍになるまで洗浄してから、洗浄したＡＢＳゴム粉末を濾過し、４０～８０℃でその水の含有量が約１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を得る。
【0020】
他のいくつかの具体的実施形態では、前記不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量≦１０ｐｐｍ、例えば、９ｐｐｍ、８．２ｐｐｍ、８ｐｐｍ、７ｐｐｍになるまで、本発明の上記で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末を洗浄液２で洗浄する。
【0021】
本発明において、前記洗浄液１は水又はアルカリ液から選ばれ、前記アルカリ液は含有量の質量百分率が０．１～３％の水溶液であり、いくつかの好ましい実施形態において、前記アルカリ液はアンモニア水溶液、水酸化カリウム水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液から選ばれる。
【0022】
前記洗浄液２は水又は酸液から選ばれ、且つ前記洗浄液１が水から選ばれる場合、前記洗浄液２は水又は酸液から選ばれ、前記洗浄液１がアルカリ液から選ばれる場合、前記洗浄液２は酸液から選ばれ、前記酸液は、好ましくは酢酸水溶液、塩酸水溶液又は硫酸水溶液から選ばれる。
【0023】
本発明に係るＡＢＳゴム粉末は市販のＡＢＳゴム粉末製品を採用可能であり、例えば、韓国錦湖ＥＲＭＡ１５１Ｂ、ＨＲ－１５０Ｆ、ＨＲ－１８１、ＨＲ－１８３、ＨＲ－８５、寧波台化ＢＰ－８２８、イノベーティブプラスチック（米国）：３３８、３６０、日本ＳＡＮＹＡ Ｓ－３８１１、山東万達ＷＤ－１３２、ＷＤ－１３３、新湖（常州）石化ＤＰ６０であり、本発明に係るＡＢＳゴム粉末の重合方法も従来の重合方法を選択可能であるが、特定の重合方法に限定されず、例えば、前記処理を行う前の前記ＡＢＳゴム粉末は、
ブタジエンと選択可能な第２のモノマーとを乳化重合し、ポリブタジエンラテックスを得るステップ（１）と、
前記ポリブタジエンラテックス、スチレン、アクリロニトリル及び選択可能な第３のモノマーを乳化重合し、グラフトＡＢＳラテックスを得るステップ（２）と、
前記グラフトＡＢＳラテックスを凝集－熟成処理してから、濾過して乾燥させ、前記ＡＢＳゴム粉末を得るステップ（３）とを含む方法を用いて調製され、
好ましくは、ステップ（３）に記載の凝集－熟成処理は前記グラフトＡＢＳラテックスに凝集剤を加えて凝集してから、０．５～２時間熟成することである。
ブタジエンと選択可能な第２のモノマーとを乳化重合し、ポリブタジエンラテックスを得るステップ（１）と、
前記ポリブタジエンラテックス、スチレン、アクリロニトリル及び選択可能な第３のモノマーを乳化重合し、グラフトＡＢＳラテックスを得るステップ（２）と、
前記グラフトＡＢＳラテックスを凝集－熟成処理してから、濾過して乾燥させ、前記ＡＢＳゴム粉末を得るステップ（３）とを含む方法を用いて調製され、
好ましくは、ステップ（３）に記載の凝集－熟成処理は前記グラフトＡＢＳラテックスに凝集剤を加えて凝集してから、０．５～２時間熟成することである。
【0024】
いくつかの具体的実施形態の中で、本発明のステップ（１）では、前記乳化重合は、前記ブタジエン、選択可能な前記第２のモノマー、乳化剤、選択可能な緩衝剤、連鎖移動剤、開始剤及び水を混合し、６０～９０℃で前記乳化重合を行い、前記ポリブタジエンラテックスを得て、前記乳化重合は、好ましくは前記ポリブタジエンラテックスの粒径が２００～４００ｎｍになるまで行うことを含み、
ステップ（１）では、重量部で前記ブタジエンは９０～１００部、前記第２のモノマーは０～１０部、前記乳化剤は１～５部、前記緩衝剤は０～１部、前記連鎖移動剤は０．２～０．７部、前記開始剤は０．１～０．５部、前記水は１００～１５０部あり、
好ましくは、ステップ（１）では、重量部で前記ブタジエンは９３～９８部、前記第２のモノマーは２～７部、前記乳化剤は２～４部、前記緩衝剤は０．３～０．７部、前記連鎖移動剤は０．３～０．６部、前記開始剤は０．２～０．４部、前記水は１１０～１４０部である。
ステップ（１）では、重量部で前記ブタジエンは９０～１００部、前記第２のモノマーは０～１０部、前記乳化剤は１～５部、前記緩衝剤は０～１部、前記連鎖移動剤は０．２～０．７部、前記開始剤は０．１～０．５部、前記水は１００～１５０部あり、
好ましくは、ステップ（１）では、重量部で前記ブタジエンは９３～９８部、前記第２のモノマーは２～７部、前記乳化剤は２～４部、前記緩衝剤は０．３～０．７部、前記連鎖移動剤は０．３～０．６部、前記開始剤は０．２～０．４部、前記水は１１０～１４０部である。
【0025】
いくつかの具体的実施形態では、本発明のステップ（２）では、前記乳化重合は、前記ポリブタジエンラテックス、前記スチレン、前記アクリロニトリル、選択可能な前記第３のモノマーを、乳化剤、開始剤、連鎖移動剤、選択可能な緩衝剤及び選択可能な水と混合し、６０～９０℃で前記乳化重合を行い、ブタジエンの転化率≧９５％のときに減圧脱気し、残った低沸点物質を除去し、ブタジエンの残留モノマー≦１０００ｐｐｍになるときにポリブタジエンラテックスを得るステップを含み、
ステップ（２）では、重量部で前記ポリブタジエンラテックスは５５～７０部、前記スチレンは２０～３５部、前記アクリロニトリルは５～２０部、前記第３のモノマーは０～５部、前記乳化剤は０．２～１部、前記開始剤は０．１～０．５部、前記連鎖移動剤は０．１～１部、前記緩衝剤は０～０．０１部、前記水は０～２０部であり、
好ましくは、ステップ（２）では、重量部で前記ポリブタジエンラテックスは６０～６５部、前記スチレンは２５～３０部、前記アクリロニトリルは１０～１５部、前記第３のモノマーは１～３部、前記乳化剤は０．４～０．８部、前記開始剤は０．２～０．４部、前記連鎖移動剤は０．３～０．７部、前記緩衝剤は０．００６～０．００８部、前記水は５～１５部である。
ステップ（２）では、重量部で前記ポリブタジエンラテックスは５５～７０部、前記スチレンは２０～３５部、前記アクリロニトリルは５～２０部、前記第３のモノマーは０～５部、前記乳化剤は０．２～１部、前記開始剤は０．１～０．５部、前記連鎖移動剤は０．１～１部、前記緩衝剤は０～０．０１部、前記水は０～２０部であり、
好ましくは、ステップ（２）では、重量部で前記ポリブタジエンラテックスは６０～６５部、前記スチレンは２５～３０部、前記アクリロニトリルは１０～１５部、前記第３のモノマーは１～３部、前記乳化剤は０．４～０．８部、前記開始剤は０．２～０．４部、前記連鎖移動剤は０．３～０．７部、前記緩衝剤は０．００６～０．００８部、前記水は５～１５部である。
【0026】
いくつかの具体的実施形態では、本発明のステップ（１）では、前記第２のモノマーはスチレン、アクリロニトリル又はメタクリル酸メチルから選ばれる１種又は複数種であり、
本発明のステップ（２）では、前記第３のモノマーはブタジエン及び／又はメタクリル酸メチルから選ばれる。
本発明のステップ（２）では、前記第３のモノマーはブタジエン及び／又はメタクリル酸メチルから選ばれる。
【0027】
いくつかの具体的実施形態では、本発明のステップ（１）及び（２）では、前記乳化剤はアニオン系乳化剤から選ばれ、好ましくはオレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム又は不均化ロジン酸カリウムから選ばれる１種又は複数種であり、
前記緩衝剤は炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムから選ばれる１種又は複数種であり、
前記連鎖移動剤はｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、α－メチルスチレンダイマー又は３－メルカプトプロピオン酸イソオクチルから選ばれる１種又は複数種であり、
本発明のステップ（１）では、前記開始剤は過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム又は過硫酸アンモニウムから選ばれる１種又は複数種であり、
本発明のステップ（２）では、前記開始剤は酸化－還元開始剤から選ばれ、ただし、前記酸化－還元開始剤における酸化剤成分は過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－アミルヒドロペルオキシド又はクメンヒドロペルオキシドから選ばれる１種又は複数種であり、前記酸化－還元開始剤における還元剤成分はホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、アスコルビン酸、エリソルビン酸、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、乳糖、グルコース、ソルボース、果糖、麦芽糖又は硫酸鉄（ＩＩ）から選ばれる１種又は複数種である。いくつかの具体的実施形態では、前記開始剤における酸化剤成分と還元剤成分の質量比は１～３０：１、例えば、１０：１、２０：１、２５：１である。
前記緩衝剤は炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムから選ばれる１種又は複数種であり、
前記連鎖移動剤はｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、α－メチルスチレンダイマー又は３－メルカプトプロピオン酸イソオクチルから選ばれる１種又は複数種であり、
本発明のステップ（１）では、前記開始剤は過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム又は過硫酸アンモニウムから選ばれる１種又は複数種であり、
本発明のステップ（２）では、前記開始剤は酸化－還元開始剤から選ばれ、ただし、前記酸化－還元開始剤における酸化剤成分は過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－アミルヒドロペルオキシド又はクメンヒドロペルオキシドから選ばれる１種又は複数種であり、前記酸化－還元開始剤における還元剤成分はホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、アスコルビン酸、エリソルビン酸、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、乳糖、グルコース、ソルボース、果糖、麦芽糖又は硫酸鉄（ＩＩ）から選ばれる１種又は複数種である。いくつかの具体的実施形態では、前記開始剤における酸化剤成分と還元剤成分の質量比は１～３０：１、例えば、１０：１、２０：１、２５：１である。
【0028】
いくつかの具体的実施形態では、本発明のステップ（２）では、前記凝集剤は塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸又は酢酸から選ばれる１種又は複数種であり、
前記凝集剤は、好ましくは濃度の質量百分率が２～１０％の凝集剤水溶液であり、前記凝集剤の添加量は前記グラフトＡＢＳラテックスにおける固形分（固体質量）の４～６ｗｔ％である。
前記凝集剤は、好ましくは濃度の質量百分率が２～１０％の凝集剤水溶液であり、前記凝集剤の添加量は前記グラフトＡＢＳラテックスにおける固形分（固体質量）の４～６ｗｔ％である。
【0029】
本発明の第２の態様はＡＢＳ樹脂を提供し、上記調製方法で調製されたＡＢＳゴム粉末をＳＡＮ樹脂とブレンドして前記ＡＢＳ樹脂を調製して得られ、前記ＡＢＳ樹脂のイエローインデックス≦１８である。
【0030】
当業者に知られているように、ＳＡＮ樹脂はスチレンアクリロニトリルの共重合体で、高い機械的強度を有するエンジニアリングプラスチックであり、ＡＢＳ樹脂とはアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を指し、一般にＳＡＮ樹脂とＡＢＳゴム粉末を機械的にブレンドし、溶融して造粒し、乾燥させて調製して得えられ、ＡＢＳゴム粉末はＡＢＳ樹脂を調製する原料に属する。
【0031】
いくつかの具体的実施形態では、重量部で前記機械的にブレンドする原料は２０～４０部の前記ＡＢＳゴム粉末、６０～８０部の前記ＳＡＮ樹脂、０．１～０．８部の酸化防止剤及び潤滑剤を含み、ただし、酸化防止剤は、好ましくは２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、β－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸－ｎ－ステアリルアルコール、テトラキス－［β－（３，５ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］－ペンタエリスリトールエステル、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジラウリルチオジプロピオン酸エステルから選ばれる１種又は複数種であり、例えば、酸化防止剤は市販のドイツＢＡＳＦ、Ｂ９００を使用可能であり、潤滑剤はステアリン酸マグネシウム及びＮ，Ｎ－エチレンビスオクタデカンアミドから選択可能である。
【0032】
当業者に知られているように、ＳＡＮ樹脂のイエローインデックスは非常に低く、ＡＢＳ樹脂のイエローインデックスに与える影響が小さく、無視可能である。市販で取得可能であり、例えば、ＥＬＩＸ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ公司ＳＡＮ ２３０Ｇ、２５０Ｇ、２６０Ｇ、２８０Ｇ、中石油大慶公司のＳＡＮ ３２７、３２５、３５０、国亨公司のＳＡＮ １６８、奇美ＰＮ１１８Ｌ１５０などから選ばれる１種である。
【0033】
上記の技術案を採用して下記の技術効果を実現する。
本発明に係る不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末の調製方法は、従来の技術に基づいて、ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦９０００ｐｐｍに制御することにより、ＡＢＳゴム粉末における不純物含有量を低減し、好ましくは、同時にＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量≦５０ｐｐｍに制御することにより、ゴム粉末における不純物含有量をさらに低減する。
本発明に係る不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末の調製方法は、従来の技術に基づいて、ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量≦９０００ｐｐｍに制御することにより、ＡＢＳゴム粉末における不純物含有量を低減し、好ましくは、同時にＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量≦５０ｐｐｍに制御することにより、ゴム粉末における不純物含有量をさらに低減する。
【0034】
本発明は上記で得られたＡＢＳゴム粉末をＡＢＳ樹脂の調製に使用することにより、得られた樹脂イエローインデックス≦１８になり、ＡＢＳ樹脂の使用分野が広がる。
【発明を実施するための形態】
【0035】
以下、具体的な実施例によって本発明の技術案及びその効果をさらに説明する。以下の実施例は、本発明の内容を説明するためのものにすぎず、本発明の保護範囲を限定するためのものではないことを理解すべきである。本発明の構想を使用して行われる本発明に対する簡単な変更は、すべて本発明が保護請求している範囲内に含まれる。
【0036】
本発明の実施例では以下のテスト方法を採用した。
（１）イエローインデックス：標準ＡＳＴＭ Ｄ６１６６、米国ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ計器を採用し、
（２）可溶性有機炭素の含有量：
ＡＢＳゴム粉末１０ｇを取り、含有量の質量百分率が１％のＫＯＨ水溶液１００ｇに十分に溶解し、不溶性物質を濾過し、残った濾液における可溶性有機炭素の含有量を検出し、濾液における可溶性有機炭素の含有量の検出は標準ＨＪ ５０１－２００９、Ａｎａｌｙｔｉｋｊｅｎａ ｍｕｌｔｉ Ｎ／Ｃ（登録商標） ３０００シリーズＴＯＣ分析計を使用し、
ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量＝１０＊濾液における可溶性有機炭素の含有量であり、
（３）金属イオン含有量：標準ＳＬ ３９４．１－２００７、米国Ａｇｉｌｅｎｔ ７２０ ＩＣＰ－ＯＥＳスペクトロメーターを使用し、
（４）ラテックス粒径の検出：調製されたサンプルを取り、脱イオン水で質量濃度が０．０５％に希釈してから、マルバーン－Ｎａｎｏ－ＺＳ９０型粒度分析計でテストした。
（１）イエローインデックス：標準ＡＳＴＭ Ｄ６１６６、米国ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ計器を採用し、
（２）可溶性有機炭素の含有量：
ＡＢＳゴム粉末１０ｇを取り、含有量の質量百分率が１％のＫＯＨ水溶液１００ｇに十分に溶解し、不溶性物質を濾過し、残った濾液における可溶性有機炭素の含有量を検出し、濾液における可溶性有機炭素の含有量の検出は標準ＨＪ ５０１－２００９、Ａｎａｌｙｔｉｋｊｅｎａ ｍｕｌｔｉ Ｎ／Ｃ（登録商標） ３０００シリーズＴＯＣ分析計を使用し、
ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量＝１０＊濾液における可溶性有機炭素の含有量であり、
（３）金属イオン含有量：標準ＳＬ ３９４．１－２００７、米国Ａｇｉｌｅｎｔ ７２０ ＩＣＰ－ＯＥＳスペクトロメーターを使用し、
（４）ラテックス粒径の検出：調製されたサンプルを取り、脱イオン水で質量濃度が０．０５％に希釈してから、マルバーン－Ｎａｎｏ－ＺＳ９０型粒度分析計でテストした。
【0037】
以下の実施例で使用された原料の情報は次の通りである。
ＳＡＮ樹脂：鎮江奇美、ＰＮ１１８Ｌ１５０、
酸化防止剤：ドイツＢＡＳＦ、Ｂ９００、
攀花化学（上海）有限公司、６１８、
ＡＢＳゴム粉末１：常州（新湖）石化、ＤＰ６０、
ＡＢＳゴム粉末２：自社製、調製方法は次の通りである。
ＳＡＮ樹脂：鎮江奇美、ＰＮ１１８Ｌ１５０、
酸化防止剤：ドイツＢＡＳＦ、Ｂ９００、
攀花化学（上海）有限公司、６１８、
ＡＢＳゴム粉末１：常州（新湖）石化、ＤＰ６０、
ＡＢＳゴム粉末２：自社製、調製方法は次の通りである。
【0038】
本発明の実施例において、使用された他の原料及び他の試薬は、本分野における従来の試薬であり、それらの純度仕様は分析試薬である。
【0039】
ここで、ＡＢＳゴム粉末の調製例において、各部の数はいずれも重量部であり、
（１）ポリブタジエンラテックスの調製：各成分の重量部でオレイン酸カリウム１．５重量部、不均化ロジン酸カリウム１．５部、ブタジエン９５部、スチレン５部、炭酸カリウム０．０５部、水酸化カリウム０．０５部、ｔ－ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）０．４５部、過硫酸カリウム０．３部及び脱イオン水１３０部を反応釜に加え、７０℃まで昇温して重合反応させ、ブタジエン転化率≧９５％になるときに減圧脱気し、残った低沸点物質を除去し、ブタジエンの残留モノマー≦１０００ｐｐｍになるときにポリブタジエンラテックスを得て、
上記ポリブタジエンラテックスに質量濃度が５％の酢酸溶液をゆっくりと加え、攪拌を開始し、粒径が３００ｎｍになるときに、質量濃度が５％のＫＯＨ溶液をゆっくりと加え、ｐＨを１０に調整するときに、凝集したポリブタジエンラテックスを得て、前記ポリブタジエンラテックスの粒径は３００ｎｍであり、
（２）各成分の重量部でグラフト釜に凝集したポリブタジエンラテックス６３部を加え、８０℃まで昇温し、クメンヒドロペルオキシド０．２５部、乳糖０．０１部、硫酸鉄（ＩＩ）０．０００１５部、スチレン２８部、アクリロニトリル１２部、ｔ－ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）０．４５部、ブタジエン５部、ピロリン酸ナトリウム０．００７部、オレイン酸カリウム０．６部及び脱イオン水１０部を加えて重合反応させ、アクリロニトリル転化率が９７％になるときにグラフトＡＢＳラテックスを得て、
（３）上記で得られたグラフトＡＢＳラテックス１００部を取り、それに４部の１０％硫酸マグネシウム水溶液及び１部の５％酢酸水溶液を加え、２時間エージングした後に、濾過して８０℃で水の含有量が１％になるまで乾燥させ、ＡＢＳゴム粉末１を得た。
（１）ポリブタジエンラテックスの調製：各成分の重量部でオレイン酸カリウム１．５重量部、不均化ロジン酸カリウム１．５部、ブタジエン９５部、スチレン５部、炭酸カリウム０．０５部、水酸化カリウム０．０５部、ｔ－ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）０．４５部、過硫酸カリウム０．３部及び脱イオン水１３０部を反応釜に加え、７０℃まで昇温して重合反応させ、ブタジエン転化率≧９５％になるときに減圧脱気し、残った低沸点物質を除去し、ブタジエンの残留モノマー≦１０００ｐｐｍになるときにポリブタジエンラテックスを得て、
上記ポリブタジエンラテックスに質量濃度が５％の酢酸溶液をゆっくりと加え、攪拌を開始し、粒径が３００ｎｍになるときに、質量濃度が５％のＫＯＨ溶液をゆっくりと加え、ｐＨを１０に調整するときに、凝集したポリブタジエンラテックスを得て、前記ポリブタジエンラテックスの粒径は３００ｎｍであり、
（２）各成分の重量部でグラフト釜に凝集したポリブタジエンラテックス６３部を加え、８０℃まで昇温し、クメンヒドロペルオキシド０．２５部、乳糖０．０１部、硫酸鉄（ＩＩ）０．０００１５部、スチレン２８部、アクリロニトリル１２部、ｔ－ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）０．４５部、ブタジエン５部、ピロリン酸ナトリウム０．００７部、オレイン酸カリウム０．６部及び脱イオン水１０部を加えて重合反応させ、アクリロニトリル転化率が９７％になるときにグラフトＡＢＳラテックスを得て、
（３）上記で得られたグラフトＡＢＳラテックス１００部を取り、それに４部の１０％硫酸マグネシウム水溶液及び１部の５％酢酸水溶液を加え、２時間エージングした後に、濾過して８０℃で水の含有量が１％になるまで乾燥させ、ＡＢＳゴム粉末１を得た。
【0040】
等重量部の上記で調製されたＡＢＳゴム粉末１を取り、可溶性有機炭素及び鉄イオンの含有量をテストし、可溶性有機炭素含有量を１２０００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を９４．２ｐｐｍとして測定した。
【0041】
等重量部の市販のＤＰ６０ ＡＢＳゴム粉末を取り、可溶性有機炭素及び鉄イオンの含有量をテストし、可溶性有機炭素含有量を１００００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を１７．８ｐｐｍとして測定した。
【0042】
実施例１
上記で調製された１ｋｇのＡＢＳゴム粉末１を取り、５ｋｇの含有量の質量百分率が０．５％の水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、ＡＢＳゴム粉末１における可溶性有機炭素の含有量を８６００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を９４ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１を得た。
上記で調製された１ｋｇのＡＢＳゴム粉末１を取り、５ｋｇの含有量の質量百分率が０．５％の水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、ＡＢＳゴム粉末１における可溶性有機炭素の含有量を８６００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を９４ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１を得た。
【0043】
実施例２
実施例１で調製された１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１を取り、それに１ｋｇ重量部の含有量の質量百分率が１％の水酸化ナトリウム水溶液を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末１における可溶性有機炭素の含有量を４３７７ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を９４ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２を得た。
実施例１で調製された１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１を取り、それに１ｋｇ重量部の含有量の質量百分率が１％の水酸化ナトリウム水溶液を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末１における可溶性有機炭素の含有量を４３７７ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を９４ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２を得た。
【0044】
実施例３
上記で調製された１ｋｇのＡＢＳゴム粉末１を取り、１ｋｇの脱イオン水で洗浄し、ＡＢＳゴム粉末１における可溶性有機炭素の含有量を８９００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を８３ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３を得た。
上記で調製された１ｋｇのＡＢＳゴム粉末１を取り、１ｋｇの脱イオン水で洗浄し、ＡＢＳゴム粉末１における可溶性有機炭素の含有量を８９００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を８３ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３を得た。
【0045】
実施例４
実施例３で調製された１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３を取り、それに３ｋｇの重量部の脱イオン水を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を４５００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を５７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４を得た。
実施例３で調製された１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３を取り、それに３ｋｇの重量部の脱イオン水を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を４５００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を５７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４を得た。
【0046】
実施例５
１ｋｇの実施例１で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１を取り、それに１ｋｇの含有量の質量百分率が１％の酢酸水溶液を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を４６ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１－１を得て、
１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１－１に２ｋｇの含有量の質量百分率が３％の酢酸水溶液を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を８ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１－２を得た。
１ｋｇの実施例１で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１を取り、それに１ｋｇの含有量の質量百分率が１％の酢酸水溶液を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を４６ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１－１を得て、
１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１－１に２ｋｇの含有量の質量百分率が３％の酢酸水溶液を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を８ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末１－２を得た。
【0047】
実施例６
１ｋｇの実施例２で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２を取り、それに１．５ｋｇの含有量の質量百分率が２％の酢酸水溶液を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を４４ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２－１を得て、
１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２－１に２ｋｇの含有量の質量百分率が３％の酢酸水溶液を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を８．２ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２－２を得た。
１ｋｇの実施例２で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２を取り、それに１．５ｋｇの含有量の質量百分率が２％の酢酸水溶液を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を４４ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２－１を得て、
１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２－１に２ｋｇの含有量の質量百分率が３％の酢酸水溶液を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を８．２ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末２－２を得た。
【0048】
実施例７
１ｋｇの実施例３で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３を取り、それに３ｋｇの水を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を４７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３－１を得て、
１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３－１に７ｋｇの水を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を９ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３－２を得た。
１ｋｇの実施例３で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３を取り、それに３ｋｇの水を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を４７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３－１を得て、
１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３－１に７ｋｇの水を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を９ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末３－２を得た。
【0049】
実施例８
１ｋｇの実施例４で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４を取り、それに１ｋｇの水を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を４６ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４－１を得て、
１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４－１に７ｋｇの水を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を８ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４－２を得た。
１ｋｇの実施例４で得られた不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４を取り、それに１ｋｇの水を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を４６ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４－１を得て、
１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４－１に７ｋｇの水を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を８ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末４－２を得た。
【0050】
実施例９
上記で調製された１ｋｇの市販のＤＰ６０ ＡＢＳゴム粉末を取り、０．５ｋｇの含有量の質量百分率が０．５％の水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、ＤＰ６０ ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を７３００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を１７．３ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末５を得て、
その後、それに１ｋｇの含有量の質量百分率が０．５％の水酸化ナトリウム水溶液を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末５における可溶性有機炭素の含有量を３７００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を１７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末６を得た。
上記で調製された１ｋｇの市販のＤＰ６０ ＡＢＳゴム粉末を取り、０．５ｋｇの含有量の質量百分率が０．５％の水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、ＤＰ６０ ＡＢＳゴム粉末における可溶性有機炭素の含有量を７３００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を１７．３ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末５を得て、
その後、それに１ｋｇの含有量の質量百分率が０．５％の水酸化ナトリウム水溶液を加え続けて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末５における可溶性有機炭素の含有量を３７００ｐｐｍ、鉄イオンの含有量を１７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末６を得た。
【0051】
実施例１０
実施例９で調製された１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末５を取り、それに２ｋｇの含有量の質量百分率が３％の酢酸水溶液を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末５－１を得た。
実施例９で調製された１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末５を取り、それに２ｋｇの含有量の質量百分率が３％の酢酸水溶液を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末５－１を得た。
【0052】
実施例１１
実施例９で調製された１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末６を取り、それに２ｋｇの重量部の含有量の質量百分率が３％の酢酸水溶液を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末６－１を得た。
実施例９で調製された１ｋｇの不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末６を取り、それに２ｋｇの重量部の含有量の質量百分率が３％の酢酸水溶液を加えて洗浄し、ＡＢＳゴム粉末における鉄イオンの含有量を７ｐｐｍとして監視し、濾過し、水の含有量が１％になるまで乾燥させ、不純物含有量の少ないＡＢＳゴム粉末６－１を得た。
【0053】
比較例１
上記で調製されたＡＢＳゴム粉末１である。
上記で調製されたＡＢＳゴム粉末１である。
【0054】
比較例２
市販のＤＰ６０ ＡＢＳゴム粉末である。
市販のＤＰ６０ ＡＢＳゴム粉末である。
【0055】
上記実施例１～１１、比較例１～２で得られたＡＢＳゴム粉末をそれぞれＳＡＮ樹脂とＡＢＳ樹脂を調製し、具体的には下記の方法で使用可能である。
２４重量部のＡＢＳゴム粉末、７６重量部のＰＮ１１８Ｌ１５０のＳＡＮ樹脂、０．１重量部の酸化防止剤Ｂ９００、０．２重量部のステアリン酸マグネシウム、２重量部のＮ，Ｎ－エチレンビスオクタデカンアミドを高速混練機で５分間混練してから、混合材料を二軸押出機で溶融・造粒・ブレンドして造粒し、それぞれ下記のＡＢＳ樹脂を得た。上記ＡＢＳ樹脂を８０℃のオーブンで２時間乾燥させ、イエローインデックスをテストし、テスト結果を表１に示す。
２４重量部のＡＢＳゴム粉末、７６重量部のＰＮ１１８Ｌ１５０のＳＡＮ樹脂、０．１重量部の酸化防止剤Ｂ９００、０．２重量部のステアリン酸マグネシウム、２重量部のＮ，Ｎ－エチレンビスオクタデカンアミドを高速混練機で５分間混練してから、混合材料を二軸押出機で溶融・造粒・ブレンドして造粒し、それぞれ下記のＡＢＳ樹脂を得た。上記ＡＢＳ樹脂を８０℃のオーブンで２時間乾燥させ、イエローインデックスをテストし、テスト結果を表１に示す。
【0056】
【表1】
