特許 7421154 フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-16

(45)【発行日】2024-01-24

(54)【発明の名称】フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 65/32 20060101AFI20240117BHJP

【ＦＩ】

C08G65/32

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2023085016

(22)【出願日】2023-05-24

(65)【公開番号】P2023174585

(43)【公開日】2023-12-07

【審査請求日】2023-05-24

(31)【優先権主張番号】P 2022085510

(32)【優先日】2022-05-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100129791

【弁理士】

【氏名又は名称】川本 真由美

(74)【代理人】

【識別番号】100132252

【弁理士】

【氏名又は名称】吉田 環

(74)【代理人】

【識別番号】100221501

【弁理士】

【氏名又は名称】式見 真行

(74)【代理人】

【識別番号】100206324

【弁理士】

【氏名又は名称】齋藤 明子

(72)【発明者】

【氏名】山下 恒雄

(72)【発明者】

【氏名】久保田 大貴

(72)【発明者】

【氏名】三橋 尚志

(72)【発明者】

【氏名】高野 真也

【審査官】前田 直樹

(56)【参考文献】

【文献】特開２００３－０２６７９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－２２６４８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２８０２９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－０７２０６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１３７５１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００１－５０７３５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／１３５５０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１５／０１１２０３６（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１）

【化1】

［式（１）中、
Ｒ^１は、－ＯＲ^１ａまたは－ＮＲ^１ｂ _２を表す。
Ｒ^１ａは、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^２は、－ＯＲ^２ａまたは－ＮＲ^２ｂ _２を表す。
Ｒ^２ａは、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｘ^Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表す。
Ｒ^Ｆ２は、－Ｒｆ^２ _ｐ－Ｒ^Ｆ－Ｏ_ｑ－を表す。
Ｒｆ^２は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基を表す。
Ｒ^Ｆは、各出現においてそれぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基を表す。
ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１である。
ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１である。］
で表される化合物に、反応媒体の存在下、還元剤を作用させることにより、
式（２）

【化2】

［式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^ＡおよびＲ^Ｆ２は、上記と同意義である。］
で表される化合物を得ることを含み、
前記反応媒体は含フッ素アルコールを含み、
前記含フッ素アルコールが、式（１）で表される化合物１モルに対して、０．１モル以上である、フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。

【請求項2】

前記含フッ素アルコールの炭素数は、１～５である、請求項１に記載の製造方法。

【請求項3】

前記反応媒体は、含フッ素アルコール以外の含フッ素溶剤および非フッ素溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含む、請求項１に記載の製造方法。

【請求項4】

前記反応媒体の沸点は、７０℃以上２００℃以下である、請求項１に記載の製造方法。

【請求項5】

式（１）で表される化合物に還元剤を作用させる際の圧力が、１ＭＰａ以下である、請求項１に記載の製造方法。

【請求項6】

式（１）で表される化合物に還元剤を作用させる際の温度が、１００℃以上１５０℃以下である、請求項１に記載の製造方法。

【請求項7】

前記還元剤が、金属水素化物還元剤、金属還元剤、ヒドラジン還元剤、フォスフィン還元剤、フォスファイト還元剤、金属アルコキシド還元剤およびハロゲン化希土類金属還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の製造方法。

【請求項8】

前記還元剤が、ホウ素系還元剤、アルミニウム系還元剤およびケイ素系還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の製造方法。

【請求項9】

前記還元剤が、式（１）で表される化合物１モルに対して、２モル以上である、請求項１に記載の製造方法。

【請求項10】

前記含フッ素アルコールが、還元剤１モルに対して、０．１モル以上である、請求項１に記載の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法として、特許文献１には、炭素上に担持されたＲｕまたはＲｈを水素化触媒として、カルボキシル性またはケトン性末端基を有するパーフルオロポリエーテルを、ガス状水素と反応させることを含む、パーフルオロポリエーテルの製造方法が記載されている。

【0003】

また、特許文献２には、カルボニル基（－ＣＯ－）を両末端に有するパーフルオロポリエーテル化合物を加水分解、塩形成、あるいはエステル化する際に、ＬｉＡｌＨやＮａＢＨ等の還元剤を共存させることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２００４－３３９２２１号公報

【文献】米国特許第３８４７９７８号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

特許文献１に記載のような製造方法では、両末端に水酸基、アミノ基等の活性基を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を製造する際、高圧下で還元反応を実施する必要があった。また、特許文献２に記載されているＬｉＡｌＨ、ＮａＢＨのような還元剤を用いて還元反応を実施する場合、ダイマーが生じてゲル化する不具合や、意図した還元反応が十分に進行しない不具合などが生じうることを見出した。

【0006】

本開示における課題は、従来よりも低圧下で、且つ高収率で、両末端に活性基を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を製造する方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本開示は、以下の態様を含む。
［１］
式（１）

【0008】

【化1】

［式（１）中、
Ｒ^１は、－ＯＲ^１ａまたは－ＮＲ^１ｂ _２を表す。
Ｒ^１ａは、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^２は、－ＯＲ^２ａまたは－ＮＲ^２ｂ _２を表す。
Ｒ^２ａは、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｘ^Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表す。
Ｒ^Ｆ２は、－Ｒｆ^２ _ｐ－Ｒ^Ｆ－Ｏ_ｑ－を表す。
Ｒｆ^２は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基を表す。
Ｒ^Ｆは、各出現においてそれぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基を表す。
ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１である。
ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１である。］
で表される化合物に、反応媒体の存在下、還元剤を作用させることにより、
式（２）

【0009】

【化2】

［式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^ＡおよびＲ^Ｆ２は、上記と同意義である。］
で表される化合物を得ることを含み、
前記反応媒体は含フッ素アルコールを含む、フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
［２］
前記含フッ素アルコールの炭素数は、１～５である、［１］に記載の製造方法。
［３］
前記反応媒体は、含フッ素アルコール以外の含フッ素溶剤および非フッ素溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含む、［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］
前記反応媒体の沸点は、７０℃以上２００℃以下である、［１］～［３］のいずれか１つに記載の製造方法。
［５］
式（１）で表される化合物に還元剤を作用させる際の圧力が、１ＭＰａ以下である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の製造方法。
［６］
式（１）で表される化合物に還元剤を作用させる際の温度が、１００℃以上１５０℃以下である、［１］～［５］のいずれか１つに記載の製造方法。
［７］
前記還元剤が、金属水素化物還元剤、金属還元剤、ヒドラジン還元剤、フォスフィン還元剤、フォスファイト還元剤、金属アルコキシド還元剤およびハロゲン化希土類金属還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］～［６］のいずれか１つに記載の製造方法。
［８］
前記還元剤が、ホウ素系還元剤、アルミニウム系還元剤およびケイ素系還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］～［７］のいずれか１つに記載の製造方法。
［９］
前記還元剤が、式（１）で表される化合物１モルに対して、２モル以上である、［１］～［８］のいずれか１つに記載の製造方法。
［１０］
前記含フッ素アルコールが、還元剤１モルに対して、０．１モル以上である、［１］～［９］のいずれか１つに記載の製造方法。

【発明の効果】

【0010】

本開示によれば、両末端に活性基を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を高収率で製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本開示のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法は、
式（１）

【0012】

【化3】

【0013】

［式（１）中、
Ｒ^１は、－ＯＲ^１ａまたは－ＮＲ^１ｂ _２を表す。
Ｒ^１ａは、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^２は、－ＯＲ^２ａまたは－ＮＲ^２ｂ _２を表す。
Ｒ^２ａは、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｘ^Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表す。
Ｒ^Ｆ２は、－Ｒｆ^２ _ｐ－Ｒ^Ｆ－Ｏ_ｑ－を表す。
Ｒｆ^２は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基を表す。
Ｒ^Ｆは、各出現においてそれぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基を表す。
ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１である。 ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１である。］
で表される化合物（以下、「化合物（１）」ともいう。）に、反応媒体の存在下、還元剤を作用させることにより、
式（２）

【0014】

【化4】

【0015】

［式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｘ^ＡおよびＲ^Ｆ２は、上記と同意義である。］
で表される化合物（以下、「化合物（２）」ともいう。）を得ることを含み、前記反応媒体は、含フッ素アルコールを含む。

【0016】

本開示の製造方法によれば、含フッ素アルコールを含む反応媒体の存在下で還元剤を作用させることにより、従来よりも低圧下で、且つ高い収率で、両末端に活性基を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を製造することができる。

【0017】

式（１）および（２）において、Ｒ^１は、－ＯＲ^１ａまたは－ＮＲ^１ｂ _２を表す。

【0018】

Ｒ^１ａは、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。

【0019】

Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂで表される、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基は、それぞれ独立に、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ_１－６アルキル基、特に直鎖または分枝鎖のＣ_１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ_１－６アルキル基、特に直鎖のＣ_１－３アルキル基である。

【0020】

Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂで表される、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基は、それぞれ独立に、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ_１－１６アルキル基であり、より好ましくはＣＦ_２Ｈ－Ｃ_１－１５パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはＣ_１－１６パーフルオロアルキル基である。

【0021】

上記Ｃ_１－１６パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ_１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ_１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ_１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ_１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ_３、－ＣＦ_２ＣＦ_３、またはＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３である。

【0022】

Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂで表されるハロゲン原子としては、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子が好ましい。

【0023】

一の態様において、Ｒ^１ａとしては、水素原子が好ましい。

【0024】

一の態様において、Ｒ^１ｂの少なくとも１つは水素原子であることが好ましく、Ｒ^１ｂはいずれも水素原子であることがより好ましい。

【0025】

式（１）および（２）において、Ｒ^２は、－ＯＲ^２ａまたは－ＮＲ^２ｂ _２を表す。

【0026】

Ｒ^２ａは、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。

【0027】

Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、１個もしくはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基、または、ハロゲン原子を表す。

【0028】

Ｒ^２ａおよびＲ^２ｂで表される、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基は、それぞれ独立に、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ_１－６アルキル基、特に直鎖または分枝鎖のＣ_１－３アルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ_１－６アルキル基、特に直鎖のＣ_１－３アルキル基である。

【0029】

Ｒ^２ａおよびＲ^２ｂで表される、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１６アルキル基は、それぞれ独立に、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ_１－１６アルキル基であり、より好ましくはＣＦ_２Ｈ－Ｃ_１－１５パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはＣ_１－１６パーフルオロアルキル基である。

【0030】

上記Ｃ_１－１６パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ_１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ_１－３パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のＣ_１－６パーフルオロアルキル基、特にＣ_１－３パーフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ_３、－ＣＦ_２ＣＦ_３、またはＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３である。

【0031】

Ｒ^２ａおよびＲ^２ｂで表されるハロゲン原子としては、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子が好ましい。

【0032】

一の態様において、Ｒ^２ａとしては、水素原子が好ましい。

【0033】

一の態様において、Ｒ^２ｂの少なくとも１つは水素原子であることが好ましく、Ｒ^２ｂはいずれも水素原子であることがより好ましい。

【0034】

式（１）および（２）において、Ｒ^Ｆ２は、－Ｒｆ^２ _ｐ－Ｒ^Ｆ－Ｏ_ｑ－を表す。

【0035】

Ｒｆ^２で表される、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ_１－３アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ_１－３アルキレン基である。

【0036】

Ｒｆ^２は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ_１－６アルキレン基であり、より好ましくはＣ_１－６パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはＣ_１－３パーフルオロアルキレン基である。

【0037】

上記Ｃ_１－６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ_１－３パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ_１－３パーフルオロアルキレン基、具体的には－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－または－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－である。

【0038】

上記式において、ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１である。一の態様において、ｐは０である。別の態様においてｐは１である。

【0039】

上記式において、ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０または１である。一の態様において、ｑは０である。別の態様においてｑは１である。

【0040】

上記式（１）および（２）において、Ｒ^Ｆは、各出現においてそれぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基を表す。

【0041】

Ｒ^Ｆは、好ましくは、式：
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｒ^Ｆａ _６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－
［式中、
Ｒ^Ｆａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子を表す。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲ^Ｆａが水素原子または塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅおよびｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される基である。

【0042】

Ｒ^Ｆａは、好ましくは、水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。ただし、すべてのＲ^Ｆａが水素原子または塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅおよびｆの少なくとも１つは、１以上である。

【0043】

ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、好ましくは、それぞれ独立して、０～１００の整数であってもよい。

【0044】

ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上または２０以上であってもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下、さらに好ましくは６０以下であり、例えば５０以下または３０以下であってもよい。

【0045】

これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。例えば、－（ＯＣ_６Ｆ_１２）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－等であってもよい。－（ＯＣ_５Ｆ_１０）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－等であってもよい。－（ＯＣ_４Ｆ_８）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－、－（ＯＣ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ（ＣＦ_３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５）ＣＦ_２）－および－（ＯＣＦ_２ＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ_３Ｆ_６）－（即ち、上記式中、Ｒ^Ｆａはフッ素原子である）は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－および－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ_２Ｆ_４）－は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）－および－（ＯＣＦ（ＣＦ_３））－のいずれであってもよい。

【0046】

上記環構造は、下記三員環、四員環、五員環、または六員環であり得る。

【0047】

【化5】

［式中、＊は、結合位置を示す。］

【0048】

上記環構造は、好ましくは四員環、五員環、または六員環、より好ましくは四員環、または六員環であり得る。

【0049】

環構造を有する繰り返し単位は、好ましくは、下記の単位であり得る。

【0050】

【化6】

［式中、＊は、結合位置を示す。］

【0051】

一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。

【0052】

一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。

【0053】

一の態様において、Ｒ^Ｆは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）～（ｆ６）のいずれかで表される基である。
－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－ （ｆ１）
［式中、ｄは、１～２００の整数であり、ｅは０または１である。］；
－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ２）
［式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は２以上であり、
添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－ （ｆ３）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２またはＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０およびＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数である。］；
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－Ｒ^ｒ－（Ｒ^７’－Ｒ^６’）_ｇ’－ （ｆ４）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２またはＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
Ｒ^６’は、ＯＣＦ_２またはＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７’は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数であり、
ｇ’は、２～１００の整数であり、
Ｒ^ｒは、

【0054】

【化7】

（式中、＊は、結合位置を示す。）
である。］；
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ５）
［式中、ｅは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ６）
［式中、ｆは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］

【0055】

上記式（ｆ１）において、ｄは、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～１００、さらに好ましくは１５～５０、例えば２５～３５の整数である。上記式（ｆ１）におけるＯＣ_３Ｆ_６は、好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）、（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）または（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））であり、より好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）である。上記式（ｆ１）における（ＯＣ_２Ｆ_４）は、好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）または（ＯＣＦ（ＣＦ_３））であり、より好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）である。一の態様において、ｅは０である。別の態様において、ｅは１である。

【0056】

上記式（ｆ２）において、ｅおよびｆは、それぞれ独立して、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～２００の整数である。また、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上または２０以上であってもよい。一の態様において、上記式（ｆ２）は、好ましくは、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｃ－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｄ－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－で表される基である。別の態様において、式（ｆ２）は、－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－で表される基であってもよい。

【0057】

上記式（ｆ３）において、Ｒ^６は、好ましくは、ＯＣ_２Ｆ_４である。上記（ｆ３）において、Ｒ^７は、好ましくは、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６およびＯＣ_４Ｆ_８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、より好ましくは、ＯＣ_３Ｆ_６およびＯＣ_４Ｆ_８から選択される基である。ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６およびＯＣ_４Ｆ_８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４－および－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４－等が挙げられる。上記式（ｆ３）において、ｇは、好ましくは３以上、より好ましくは５以上の整数である。上記ｇは、好ましくは５０以下の整数である。上記式（ｆ３）において、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０およびＯＣ_６Ｆ_１２は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式（ｆ３）は、好ましくは、－（ＯＣ_２Ｆ_４－ＯＣ_３Ｆ_６）_ｇ－または－（ＯＣ_２Ｆ_４－ＯＣ_４Ｆ_８）_ｇ－である。

【0058】

上記式（ｆ４）において、Ｒ^６、Ｒ^７及びｇは、上記式（ｆ３）の記載と同意義であり、同様の態様を有する。Ｒ^６’、Ｒ^７’及びｇ’は、それぞれ、上記式（ｆ３）に記載のＲ^６、Ｒ^７及びｇと同意義であり、同様の態様を有する。Ｒ^ｒは、好ましくは、

【0059】

【化8】

［式中、＊は、結合位置を示す。］
であり、より好ましくは

【0060】

【化9】

［式中、＊は、結合位置を示す。］
である。

【0061】

上記式（ｆ５）において、ｅは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。

【0062】

上記式（ｆ６）において、ｆは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。

【0063】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ１）で表される基である。

【0064】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ２）で表される基である。

【0065】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ３）または（ｆ４）で表される基である。

【0066】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ３）で表される基である。

【0067】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ４）で表される基である。

【0068】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ５）で表される基である。

【0069】

一の態様において、上記Ｒ^Ｆは、上記式（ｆ６）で表される基である。

【0070】

上記Ｒ^Ｆにおいて、ｆに対するｅの比（以下、「ｅ／ｆ比」という）は、０．１～１０であり、好ましくは０．２～５であり、より好ましくは０．２～２であり、さらに好ましくは０．２～１．５であり、さらにより好ましくは０．２～０．８５である。一方、ｅ／ｆ比を０．１以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。ｅ／ｆ比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。

【0071】

上記フルオロポリエーテル基含有化合物において、Ｒ^Ｆ１およびＲ^Ｆ２部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５００～３０，０００、好ましくは１，５００～３０，０００、より好ましくは２，０００～１０，０００である。本明細書において、Ｒ^Ｆ１およびＲ^Ｆ２の数平均分子量は、^１９Ｆ－ＮＭＲにより測定される値とする。

【0072】

別の態様において、Ｒ^Ｆ１およびＲ^Ｆ２部分の数平均分子量は、５００～３０，０００、好ましくは１，０００～２０，０００、より好ましくは２，０００～１５，０００、さらにより好ましくは２，０００～１０，０００、例えば３，０００～６，０００であり得る。

【0073】

別の態様において、Ｒ^Ｆ１およびＲ^Ｆ２部分の数平均分子量は、４，０００～３０，０００、好ましくは５，０００～１０，０００、より好ましくは６，０００～１０，０００であり得る。

【0074】

Ｘ^Ａは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。

【0075】

Ｘ^Ａで表される２価の有機基としては、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ１－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ２－（式中、ｚ１は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、または、－（ＣＨ_２）_ｚ３－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－（式中、ｚ３は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、およびＣ_２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。

【0076】

好ましい態様において、Ｘ^Ａで表される２価の有機基は、Ｃ_１－６アルキレン基または－（ＣＨ_２）_ｚ３－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－であり、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－である。

【0077】

別の好ましい態様において、上記Ｘ^Ａはは、Ｃ_１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｘ^Ａは、単結合または－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。別の態様において、Ｘ^Ａは、単結合または－ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。

【0078】

一の態様において、Ｘ^Ａは単結合である。

【0079】

式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、特に限定されるものではないが、５×１０^２～１×１０^５の平均分子量を有しうる。かかる範囲のなかでも、２，０００～３２，０００、より好ましくは２，５００～１２，０００の平均分子量を有することが好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、^１９Ｆ－ＮＭＲにより測定される値とする。

【0080】

上記反応媒体は、化合物（１）を還元反応する際の媒体であり、含フッ素アルコールを含む。特定の理論に限定して解釈されるべきではないが、反応媒体が含フッ素アルコールを含み、化合物（２）の反応媒体への溶解性が良好であるため、化合物（１）の還元反応が促進され、従来よりも低圧下で、且つ高収率で、化合物（２）を製造できると考えられる。

【0081】

上記含フッ素アルコールとしては、フッ素原子を有するアルコールが挙げられ、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換された炭化水素基と１個以上の水酸基とが結合している化合物が挙げられる。

【0082】

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。１個またはそれ以上のフッ素原子により置換された炭化水素基は、上記炭化水素基に含まれる水素原子をフッ素原子で置換した基を意味する。

【0083】

かかる含フッ素アルコールとしては、特に限定されるものではないが、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換された脂肪族炭化水素基と水酸基とが結合したアルコール；１個またはそれ以上のフッ素原子により置換された芳香族炭化水素基と水酸基とが結合したアルコールが挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてよい。

【0084】

一の態様において、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換された炭化水素基は、好ましくは直鎖または分枝鎖のＣ_１－２０フルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖または分枝鎖のＣ_１－１０フルオロアルキル基であり、さらに好ましくは直鎖または分枝鎖のＣ_１－５フルオロアルキル基であり、特に直鎖のＣ_１－５フルオロアルキル基である。

【0085】

上記含フッ素アルコールの炭素数（すなわち、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換された炭化水素基の炭素数）は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、さらに好ましくは１～５である。

【0086】

上記含フッ素アルコールは、１級、２級または３級アルコールであり得、好ましくは１級アルコールである。

【0087】

上記含フッ素アルコールは、例えば、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＨ（ＯＨ）ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３、ＣＨＦ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨＦ_２、ＣＨ_２ＦＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｆ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３、（ＣＦ_３）_３ＣＯＨ、ＣＨ_３（ＣＦ_３）_２ＣＯＨ、ＣＦ_３（ＣＨ_３）_２ＣＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨＦ_２（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、（ＣＦ_３）_３ＣＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＯＨ、ＣＨＦ_２ＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２ＯＨ、ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ等であってよく、好ましくは、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨ等であってよい。

【0088】

上記含フッ素アルコールの沸点は、好ましくは３０℃以上２００℃以下、より好ましくは５０℃以上２００℃以下、さらに好ましくは７０℃以上１５０℃以下であってよい。

【0089】

上記含フッ素アルコールの使用量は、１モルの化合物（１）に対して、好ましくは０．１モル以上、より好ましくは０．１モル以上５０モル以下、さらに好ましくは１モル以上３０モル以下であり、一の態様において、いっそう好ましくは１モル以上１０モル以下であり、別の態様において、いっそう好ましくは１０モル以上３０モル以下である。

【0090】

上記含フッ素アルコールの使用量は、１モルの上記還元剤に対して、好ましくは０．１モル以上、より好ましくは０．１モル以上５０モル以下、さらに好ましくは１モル以上１０モル以下である。上記含フッ素アルコールの使用量は、１モルの上記還元剤に対して、好ましくは０．１モル以上、より好ましくは１モル以上であり、好ましくは５０モル以下、より好ましくは１０モル以下である。

【0091】

反応媒体における含フッ素アルコールの含有率は、好ましくは０．０１質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以上８０質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上７０質量％以下である。

【0092】

上記反応媒体は、含フッ素アルコール以外の含フッ素溶剤および非フッ素溶剤からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含んでいてもよい。

【0093】

上記含フッ素アルコール以外の含フッ素溶剤としては、分子中にフッ素原子を有し、含フッ素アルコールと相溶しうる溶剤を用いることができる。一の態様において、含フッ素アルコール以外の含フッ素溶剤としては、フルオロエーテル、フルオロカーボン、含フッ素芳香炭化水素類が挙げられる。

【0094】

上記フルオロエーテルとしては、パーフルオロブチルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルメチルエーテル等のハイドロフルオロエーテル；ガルデンＨＴ ＰＦＰＥ、ＡＥ－３０００、ＨＦＥ７１００、ＨＦＥ７２００、ＨＦＥ７３００等のハイドロフルオロエーテル等が挙げられる。
上記フルオロカーボンとしては、パーフルオロヘキサン等のパーフルオロカーボン；ゼオローラＨ等のハイドロフルオロカーボン；１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン、１，２－ジクロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン、１，１－ジクロロ－１，２，２，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２５）等のハイドロクロロフルオロカーボン等が挙げられる。
上記含フッ素芳香族炭化水素類としては、ｍ－ヘキサフルオロメタキシレン、ヘキサフルオロベンゼン等が挙げられる。

【0095】

反応媒体中、含フッ素アルコール以外の含フッ素溶剤は、含フッ素アルコール１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以上２０，０００質量部以下、より好ましくは２００質量部以上１５，０００質量部以下、さらに好ましくは２００質量部以上１０，０００質量部以下である。

【0096】

上記非フッ素溶剤としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のグリコールエーテル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等のエーテル類；等が挙げられる。

【0097】

反応媒体中、非フッ素溶剤は、含フッ素溶剤１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上１００質量部以下、より好ましくは２質量部以上５０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以上２０質量部以下である。

【0098】

一の態様において、反応媒体は、含フッ素アルコールと、含フッ素アルコール以外の含フッ素溶剤として含フッ素芳香族炭化水素類と、非フッ素溶剤としてグリコールエーテル類とを含むことが好ましい。

【0099】

上記反応媒体の沸点は、好ましくは７０℃以上２００℃以下、より好ましくは８０℃以上１７５℃以下、さらに好ましくは１００℃以上１５０℃以下である。上記反応媒体の沸点は、好ましくは７０℃以上、より好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上であり、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１７５℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下である。

【0100】

上記反応媒体は、化合物（１）１質量部に対して、好ましくは１質量部以上５０質量部以下、より好ましくは１質量部以上３０質量部以下、さらに好ましくは１質量部以上１０質量部以下である。

【0101】

上記還元剤としては、化合物（１）に含まれるカルボニル基（－ＣＯ－）の炭素に作用して、カルボニル基をメチレン基（－ＣＨ_２－）とする機能を有する化合物を用いることができる。

【0102】

上記還元剤としては、具体的には、金属水素化物還元剤、金属還元剤、ヒドラジン還元剤、フォスフィン還元剤、フォスファイト還元剤、金属アルコキシド還元剤、ハロゲン化希土類還元剤、ギ酸系還元剤、ジトレイトール、ハンチュ・エステル、ヨウ化水素等が挙げられる。

【0103】

上記金属水素化物還元剤は、代表的には、金属と、該金属に結合している水素原子とを含む還元剤を表し、ホウ素系還元剤、アルミニウム系還元剤、ケイ素系還元剤、その他の金属水素化物還元剤が挙げられる。

【0104】

上記ホウ素系還元剤としては、ボラン－アンモニア錯体、ボラン－ｔｅｒｔ－ブチルアミン錯体、ボラン－ジメチルアミン錯体、ボラン－ジシクロヘキシルアミン錯体、ボラン－トリメチルアミン錯体、ボラン－トリエチルアミン錯体、ボラン－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン錯体、ボラン－ピリジン錯体、ボラン－２－メチルピリジン錯体、ボラン－モルホリン錯体、ボラン－テトラヒドロフラン錯体、ボラン－ジメチルスルフィド錯体、ボラン－１，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルチオ）エタン錯体等のボラン錯体化合物；水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、水素化トリエチルホウ素リチウム、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素テトラブチルアンモニウム、水素化ホウ素テトラエチルアンモニウム、水素化ホウ素ベンジルトリエチルアンモニウム、水素化ホウ素テトラブチルアンモニウム、トリアセトキシ水素化ホウ素テトラメチルアンモニウム等の水素化ホウ素化合物が挙げられる。

【0105】

上記アルミニウム系還元剤としては、水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ビス（２－メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等のアルミニウム水素化物が挙げられる。

【0106】

上記ケイ素系還元剤としては、トリエチルシラン、トリス（トリメチルシリル）シラン、トリフェニルシラン、トリヘキシルシラン、トリイソプロピルシラン、１，１，２，２－テトラフェニルジシラン、メチルジフェニルシラン、ジメトキシ（メチル）シラン、ジメチルフェニルシラン、ジエトキシメチルシラン、ジフェニルシラン、フェニルシラン、トリクロロシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン等のケイ素水素化物が挙げられる。

【0107】

その他の金属水素化物還元剤としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属；水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属；ジルコノセンクロリドヒドリド等が挙げられる。

【0108】

上記金属還元剤としては、金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属；金属マグネシウム、金属カルシウム等のアルカリ土類金属；金属亜鉛等が挙げられる。

【0109】

上記ヒドラジン還元剤としては、ヒドラジン一水酸化物、ヒドラジン無水物、Ｎ’－イソプロピルデン－２－ニトロベンゼンスルホノヒドラジド等が挙げられる。

【0110】

上記フォスフィン還元剤としては、トリフェニルフォスフィン、トリス（２－カルボキシエチル）フォスフィン塩酸塩等が挙げられる。

【0111】

上記フォスファイト還元剤としては、トリエチルフォスファイト、トリメチルフォスファイト等が挙げられる。

【0112】

上記金属アルコキシド還元剤としては、アルミニウムイソプロポキシド等のトリアルコキシアルミニウム等が挙げられる。

【0113】

上記ハロゲン化希土類金属還元剤としては、ヨウ化サマリウム、ヨウ化セリウム等のヨウ化希土類金属；塩化サマリウム、塩化セリウム等の塩化希土類金属等が挙げられる。

【0114】

上記ギ酸系還元剤としては、ギ酸、ギ酸ナトリウム、ギ酸トリエチルアミン等が挙げられる。

【0115】

一の態様において、上記還元剤は、金属水素化物還元剤、金属還元剤、ヒドラジン還元剤、フォスフィン還元剤、フォスファイト還元剤、金属アルコキシド還元剤およびハロゲン化希土類金属還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、金属水酸化物還元剤を含むことがより好ましく、ホウ素系還元剤、アルミニウム系還元剤およびケイ素系還元剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことがさらに好ましい。

【0116】

一の態様において、上記還元剤は、ホウ素系還元剤である。別の態様において、上記還元剤は、アルミニウム系還元剤である。

【0117】

上記還元剤の使用量は、化合物（１）１モルに対して、好ましくは２モル以上であり、より好ましくは２モル以上２０モル以下、より好ましくは３モル以上１０モル以下である。上記還元剤の使用量は、化合物（１）１モルに対して、好ましくは２モル以上、より好ましくは３モル以上であり、好ましくは２０モル以下、より好ましくは１０モル以下である。これにより、両末端に活性基を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を低圧下で、且つ高い収率で、製造することが容易となる。

【0118】

化合物（１）に還元剤を作用させる際の温度は、好ましくは８０℃以上１５０℃以下、より好ましくは１００℃以上１５０℃以下、さらに好ましくは１１０℃以上１４０℃以下である。化合物（１）に還元剤を作用させる際の温度は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上であり、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下である。

【0119】

化合物（１）に還元剤を作用させる際の圧力は、好ましくは１ＭＰａ以下であり、より好ましくは０．０５ＭＰａ以上０．５ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．０８ＭＰａ以上０．２ＭＰａ以下である。一の態様において、常圧下で、化合物（１）に還元剤を作用させてもよい。化合物（１）に還元剤を作用させる際の圧力は、好ましくは１ＭＰａ以下、より好ましくは０．５ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．２ＭＰａ以下であり、好ましくは０．０５ＭＰａ以上、より好ましくは０．０８ＭＰａ以上である。

【0120】

化合物（１）に還元剤を作用させる際、必要に応じてルイス酸等の触媒を共存させてもよい。

【0121】

以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。

【実施例】

【0122】

以下、本開示の製造法について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、フルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位の存在順序は任意であり、以下に示される化学式は平均組成を示す。

【0123】

（試験例１～１３）
冷却管、温度計を備えた２００ｍｌ三ツ口フラスコへ、常圧下、ヘキサフルオロベンゼン４０ｍｌに溶解したＨＯＯＣＣＦ_２－Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ－（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ－ＣＦ_２ＣＯＯＨ（ｍ≒２６、ｎ≒２４、以下「化合物（１－Ａ）」ともいう）２０．０ｇに、表１に示す所定量のペンタフルオロプロパノールと、ジグライム４ｍｌを加え、８０℃に加熱した。この溶液に、所定量の水素化ホウ素ナトリウムを複数回に分割して加え、所定の温度まで加熱し、常圧下で３時間撹拌した。

【0124】

室温に戻したのち１０％塩酸水で反応をクエンチし分液した下層を^１９Ｆ－ＮＭＲによって分析した。ＨＯＯＣＣＦ_２－Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ－（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ－ＣＦ_２ＣＯＯＨとＨＯＣＨ_２ＣＦ_２－（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ－（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ－ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＨのβ位－ＣＦ_２－の積分値よりそれぞれの存在比を決定した結果を表１に示す。

【0125】

【表1】

【0126】

表１より、１１０～１３０℃、３時間の反応条件において、ペンタフルオロプロパノールを反応媒体として用いることで、常圧下で、且つ高収率で、両末端に活性基を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を製造することが確認された。特に、１モルの化合物（１）に対し、ペンタフルオロプロパノールを１モル当量以上添加することで、無添加の場合に比べて、十分に還元を促進させることができた。また、１モルの化合物（１）に対し、水素化ホウ素ナトリウム６モル当量以上かつペンタフルオロプロパノール１５モル当量を用いるか、または、１モルの化合物（１）に対し、水素化ホウ素ナトリウム６．６モル当量以上かつペンタフルオロプロパノール１０モル当量以上を用いることで、さらに十分に反応を完結できた。