特許 7421638 ポリエーテルポリオールおよびポリウレタン発泡体のアルデヒド排出量を減少させるための方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-16

(45)【発行日】2024-01-24

(54)【発明の名称】ポリエーテルポリオールおよびポリウレタン発泡体のアルデヒド排出量を減少させるための方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/00 20060101AFI20240117BHJP

   C08G 18/28 20060101ALI20240117BHJP

   C08G 18/48 20060101ALI20240117BHJP

   C08G 18/66 20060101ALI20240117BHJP

   C08G 18/76 20060101ALI20240117BHJP

   C08L 71/00 20060101ALI20240117BHJP

   C08K 5/20 20060101ALI20240117BHJP

   C08G 101/00 20060101ALN20240117BHJP

【ＦＩ】

C08G18/00 L

C08G18/28 050

C08G18/48

C08G18/66

C08G18/76

C08L71/00 Z

C08K5/20

C08G101:00

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2022513424

(86)(22)【出願日】2019-08-30

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-12-15

(86)【国際出願番号】 CN2019103566

(87)【国際公開番号】W WO2021035662

(87)【国際公開日】2021-03-04

【審査請求日】2022-08-18

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(72)【発明者】

【氏名】リ、ハイイン

(72)【発明者】

【氏名】フォン、シャオカン

(72)【発明者】

【氏名】パオ、ウェンピン

(72)【発明者】

【氏名】チャン、ピン

(72)【発明者】

【氏名】チー、チエ

(72)【発明者】

【氏名】ツォウ、チアン

(72)【発明者】

【氏名】タン、チョンミン

【審査官】櫛引 智子

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１７－５０２１１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１８－５１７８２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－１３８０９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表平１１－５１２４７５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ １８／００

Ｃ０８Ｇ １８／２８

Ｃ０８Ｇ １８／４８

Ｃ０８Ｇ １８／６６

Ｃ０８Ｇ １８／７６

Ｃ０８Ｌ ７１／００

Ｃ０８Ｋ ５／２０

Ｃ０８Ｇ １０１／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリウレタン発泡体を生成するためのプロセスであって、芳香族ポリイソシアネート、少なくとも２の平均官能価およびイソシアネート反応性基の１モル当たり少なくとも２００グラムの当量重量を有する少なくとも１つのイソシアネート反応性材料、少なくとも１つの発泡剤、少なくとも１つの界面活性剤、ならびに少なくとも１つの触媒を含有する反応混合物を形成することと、前記反応混合物を少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物の存在下で硬化して、前記ポリウレタン発泡体を形成することと、を含み、前記３－オキソプロパンアミド化合物が、以下の構造によって表された化合物であり、

【化1】

式中、Ｒ^１がフェニルまたは最大６個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ^２が水素であり、Ｒ^３が２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが１である、プロセス。

【請求項2】

ポリウレタン発泡体からのアルデヒド排出量を減少させるためのプロセスであって、ａ）少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物を、少なくとも２の平均官能価およびイソシアネート反応性基の１モル当たり少なくとも２００グラムの当量重量を有する少なくとも１つのイソシアネート反応性材料と組み合わせて、混合物を形成することと、次に、ｂ）工程ａ）からの前記混合物を、少なくとも１つの有機ポリイソシアネートと組み合わせ、得られた反応混合物を、少なくとも１つの発泡剤、少なくとも１つの界面活性剤、および少なくとも１つの触媒の存在下で硬化させて、ポリウレタン発泡体を形成することと、を含み、前記３－オキソプロパンアミド化合物が、以下の構造によって表される化合物であり、

【化2】

式中、Ｒ^１がフェニルまたは最大６個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ^２が水素であり、Ｒ^３が２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが１である、プロセス。

【請求項3】

Ｒ^１が最大６個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ^２が水素であり、Ｒ^３が２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが１である、請求項１または２に記載のプロセス。

【請求項4】

前記３－オキソプロパンアミドがＮ－（２－ヒドロキシエチル）－３－オキソブタンアミドである、請求項３に記載のプロセス。

【請求項5】

ポリエーテルポリオールからのアルデヒド排出量を減少させるためのプロセスであって、ａ）０．０１～５重量部の少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物を、ヒドロキシル基の１モル当たり少なくとも２００グラムのヒドロキシル当量重量を有する１００重量部の前記ポリエーテルポリオールと組み合わせること、を含み、前記３－オキソプロパンアミド化合物が、以下の構造によって表される化合物であり、

【化3】

式中、Ｒ^１がフェニルまたは最大６個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ^２が水素であり、Ｒ^３が２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが１である、プロセス。

【請求項6】

Ｒ^１が最大６個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ^２が水素であり、Ｒ^３が２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが１である、請求項５に記載のプロセス。

【請求項7】

前記３－オキソプロパンアミドがＮ－（２－ヒドロキシエチル）－３－オキソブタンアミドである、請求項６に記載のプロセス。

【請求項8】

ヒドロキシル基の１モル当たり少なくとも２００グラムのヒドロキシル当量重量を有するポリエーテルポリオールと、前記ポリエーテルポリオール１００重量部当たり０．０１～５重量部の少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物とを含むポリエーテルポリオール組成物であって、前記３－オキソプロパンアミド化合物が、以下の構造によって表される化合物であり、

【化4】

式中、Ｒ^１がフェニルまたは最大６個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ^２が水素であり、Ｒ^３が２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが１である、ポリエーテルポリオール組成物。

【請求項9】

Ｒ^１が最大６個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ^２が水素であり、Ｒ^３が２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが１である、請求項８に記載のポリエーテルポリオール組成物。

【請求項10】

前記３－オキソプロパンアミドがＮ－（２－ヒドロキシエチル）－３－オキソブタンアミドである、請求項９に記載のポリエーテルポリオール組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、低レベルのアルデヒドを示すポリエーテルポリオールおよびポリウレタン、ならびにそのようなポリウレタンを生成するための方法に関する。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0002】

ポリウレタン発泡体は、多くのオフィス、家庭、および車両用途で使用されている。例えば、家電製品ならびに、寝具および家具のクッション材として使用されている。自動車およびトラックでは、ポリウレタンは、シートクッション材として、ヘッドレスト、ダッシュボードおよびインストルメントパネル、アームレスト、ヘッドライナー、騒音、振動、ハーシュネスの軽減対策、音響的な軽減対策として、ならびにその他の用途で使用されている。

【0003】

これらのポリウレタンは、多くの場合、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、およびプロピオンアルデヒドなどの様々なレベルのアルデヒドを排出する。これらの発泡体の細胞構造のため、発泡体に含有されるアルデヒドは容易に大気中に流出される。これは、特に人または動物が密閉された空間内のその材料に曝露されている場合に、臭気の懸念および曝露の懸念を提示する可能性がある。車両製造元は、車、トラック、バス、列車、および航空機の客室で使用されている材料からの排出量に対して、より厳しい制限を課している。

【0004】

様々なタイプの材料からのアルデヒド排出量を低減するために捕捉剤が使用されることがある。ポリウレタン分野では、例えば、抗酸化剤およびヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）をポリオールに添加してアルデヒドを減少させることをＷＯ２００６／１１１４９２が記載している。ＷＯ２００９／１１４３２９は、それぞれ、ポリオールおよびポリイソシアネート、ならびにそれらの材料から作製されたポリウレタン中のアルデヒドを減少させるために、ポリオールを特定の種類のアミノアルコールで処理し、ポリイソシアネートを特定のニトロアルカンで処理することを記載している。ＪＰ２００５－１５４５９９は、ポリウレタン製剤にアルカリ金属水素化ホウ素を添加することを、その目的として記載している。米国特許第５，５０６，３２９号は、ポリイソシアネート含有配合物からのホルムアルデヒドを捕捉するための特定のアルジミンオキサゾリジン化合物の使用を記載し、織物および合板用途でのホルムアルデヒド捕捉剤としてのニトロアルカンおよびアミノアルコールを記載する。

【0005】

部分的にはポリウレタン発泡体中に存在するアルデヒドが必ずしも発泡体を作製するのに使用される原材料から運び込まれるわけではないため、これらのアプローチは限られた利点を提供する。特に、ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドは、硬化工程中、または発泡体が紫外線、高温または他の条件にさらされた後に、形成され得る。

【0006】

ＷＯ２０１８／１４８８９８は、ポリウレタン発泡体からのアルデヒド排出量を減少させるために、特定の抗酸化剤と共にアミノアルコールを使用することを記載する。この組み合わせは、ある程度の改善を提供するが、アルデヒド排出量のより大幅な減少が望まれる。

【0007】

特定のアセトアセトアミド化合物は、米国特許第１０，１９６，４９３号および米国公開特許出願第２０１９－０１１９４６０号にポリウレタン発泡体用のアルデヒドスカベンジャーとして記載されている。

【0008】

アルデヒド排出量を効果的かつ経済的に減少させるための方法が求められている。好ましくは、この方法は、ポリウレタンの特性または性能に大きな変化をもたらさないことが望まれる。

【0009】

本発明は、ポリウレタン発泡体を生成するためのプロセスであり、芳香族ポリイソシアネート、少なくとも２の平均官能価およびイソシアネート反応性基の１モル当たり少なくとも２００グラムの当量重量を有する少なくとも１つのイソシアネート反応性材料、少なくとも１つの発泡剤、少なくとも１つの界面活性剤、および少なくとも１つの触媒を含有する反応混合物を形成することと、反応混合物を少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物の存在下で硬化してポリウレタン発泡体を形成することと、を含み、３－オキソプロパンアミド化合物が、構造Ｉによって表される化合物であり、

【化1】

式中、Ｒ^１が、水素または炭化水素基であり、Ｒ^２が、水素、炭化水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、Ｒ^３が、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキルであり、ｎが、少なくとも１である。

【0010】

本発明はまた、ポリウレタン発泡体からのアルデヒド排出量を減少させるためのプロセスであり、ａ）少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物を、少なくとも２の平均官能価およびイソシアネート反応性基の１モル当たり少なくとも２００グラムの当量重量を有する少なくとも１つのイソシアネート反応性材料と組み合わせて、混合物を形成することと、次に、ｂ）工程ａ）からの混合物を、少なくとも１つの有機ポリイソシアネートと組み合わせ、得られた反応混合物を、少なくとも１つの発泡剤、少なくとも１つの界面活性剤、および少なくとも１つの触媒の存在下で硬化させて、ポリウレタン発泡体を形成することと、を含み、３－オキソプロパンアミド化合物が、構造Ｉによって表される化合物であり、式中、Ｒ^１が、水素または炭化水素基であり、Ｒ^２が、水素、炭化水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、Ｒ^３が、水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、ｎが、少なくとも１である。

【0011】

本発明はまた、上記のプロセスのいずれかで作製されたポリウレタン発泡体である。

【0012】

本発明はまた、ポリエーテルポリオールからのアルデヒド排出量を減少させるためのプロセスであり、０．０１～５重量部の少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物を、１００重量部のポリエーテルポリオールと組み合わせることを含み、３－オキソプロパンアミド化合物が、構造Ｉによって表される化合物であり、式中、Ｒ^１が、水素または非置換もしくは不活性に置換された炭化水素基であり、Ｒ^２が、水素、炭化水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、Ｒ^３が、水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、ｎが、少なくとも１である。

【0013】

本発明はまた、１００重量部のポリエーテルポリオール当たり０．０１～５重量部の少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物を含有するヒドロキシル基の１当量当たり少なくとも２００グラムのヒドロキシル当量重量を有するポリエーテルポリオールであり、３－オキソプロパンアミド化合物が、構造Ｉによって表される化合物であり、式中、Ｒ^１が、水素または非置換もしくは不活性に置換された炭化水素基であり、Ｒ^２が、水素、炭化水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、Ｒ^３が、水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、ｎが、少なくとも１である。

【0014】

構造Ｉの３－オキソプロパンアミド化合物の存在は、ポリウレタン発泡体およびポリエーテルポリオールによって排出されるアルデヒドのレベルが低下することがわかっている。３－オキソプロパンアミド化合物は、イソシアネート基に対して反応性であるというさらなる利点を有する。そのため、それは、硬化工程中に反応してポリウレタンポリマー構造に組み込まれるようになる。これは、有機化合物の排出量をさらに減少する。加えて、構造Ｉの３－オキソプロパンアミド化合物は、加水分解に耐性があり、揮発性の加水分解副産物の生成および潜在的な排出を減少させる。３－オキソプロパンアミド化合物は、ポリエーテルポリオールまたは発泡体中の総揮発性有機化合物を増加させない。

【0015】

構造Ｉでは、Ｒ^１は、水素または炭化水素基である。炭化水素基の場合、Ｒ^１は、芳香族、脂肪族、脂環式、またはそれらの任意の組み合わせであり得る。Ｒ^１は、好ましくは、最大５０個の炭素原子、より好ましくは、最大１０個の炭素原子、最大６個の炭素原子、または最大４個の炭素原子を有する。

【0016】

特定の実施形態において、Ｒ^１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルなどのようなアルキルであり得る（前述のうちのいずれかの任意の異性体；シクロヘキシル；アルキル置換シクロヘキシル；フェニルおよびアルキル置換フェニルを含み、いずれの場合にも、好ましくは最大１０個、特に最大６個の炭素原子を有する。

【0017】

いくつかの実施形態において、Ｒ^２は、水素、または最大６個、好ましくは２個～４個の炭素原子を有するアミノアルキルまたはヒドロキシアルキル基である。Ｒ^２は、最も好ましくは、水素である。

【0018】

Ｒ^３は、好ましくは、最大６個、特に２個～４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルである。Ｒ^３は、最も好ましくは、２－ヒドロキシエチル（－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＯＨ）または２－ヒドロキシプロピル（－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＯＨ）である。

【0019】

ｎは、好ましくは、１～６、より好ましくは、１～４である。特定の実施形態において、ｎは、１、２、３、または４であり得る。ｎは、最も好ましくは、１である。

【0020】

いくつかの実施形態において、Ｒ^１は、最大６個の炭素原子を有するフェニルまたはアルキルであり、Ｒ^２は、水素であり、Ｒ^３は、２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎは、１である。特に好ましい３－オキソプロパンアミドは、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－３－オキソブタンアミドであり、これは、Ｒ^１が、メチルであり、Ｒ^２が、水素であり、Ｒ^３が、２－ヒドロキシエチルであり、ｎが、１である構造Ｉに対応する。

【0021】

本発明に従って発泡体を生成するために、少なくとも１つのポリイソシアネートを、少なくとも２の官能価およびイソシアネート反応性基の１モル当たり少なくとも２００グラムの当量重量を有する少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物と反応させる。以下に論じるように、他の成分が存在し得る。反応は、構造Ｉの３－オキソプロパンアミド化合物の存在下で実行される。

【0022】

３－オキソプロパンアミド化合物の好適な量は、０．０１～５ｐｐｈ（すなわち、１分子当たり少なくとも２つのイソシアネート反応性基およびイソシアネート反応性基当たり少なくとも２００の当量重量を有するイソシアネート反応性化合物の１００重量部当たり０．０１～５重量部）である。好ましい最小量は、少なくとも０．１または少なくとも０．２ｐｐｈであり、好ましい最大量は、最大２．５、最大１．５、最大１、最大０．７５、または最大０．５ｐｐｈである。

【0023】

構造Ｉの３－オキソプロパンアミド化合物は、発泡体を生成するために使用される配合物の種々の成分のうちのいずれか１つ以上との混合物として提供することができる。代替的に、それを、他の成分のうちのいずれとも事前に組み合わせることなく、別個の構成成分または流れとして反応に添加し得る。

【0024】

しかしながら、好ましくは、ポリウレタン発泡体を形成する前に、３－オキソプロパンアミド化合物を、１分子当たり少なくとも２つのイソシアネート反応性基およびイソシアネート反応性基の１モル当たり少なくとも２００グラムの当量重量を有するイソシアネート反応性化合物とブレンドする。イソシアネート反応性化合物は、好ましくは、少なくとも１つのポリエーテルポリオールを含む。得られたブレンドを、発泡体を作製する前の少なくとも３０分の時間にわたり、ほぼ室温またはより高い温度（ただし、３－オキソプロパンアミド化合物の沸点未満、かつポリオールが分解する温度未満）に維持し得る。そのようなブレンドを、そのような条件下で、最大１か月、最大１週間、または最大１日などの任意のより長い時間維持し得る。

【0025】

発泡体配合物は、少なくとも２の官能価およびイソシアネート反応性基の１モル当たり少なくとも２００グラムの当量重量を有する少なくとも１つのイソシアネート反応性化合物を含む。「官能価」とは、分子当たりのイソシアネート反応性基の平均数を指す。官能価は、８以上であり得るが、好ましくは２～４である。イソシアネート基は、ヒドロキシル、一級アミノおよび／または二級アミノ基などであってもよいが、ヒドロキシル基が好ましい。当量重量は、６０００以上までであってもよいが、好ましくは５００～３０００、より好ましくは１０００～２０００である。このイソシアネート反応性化合物は、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ヒドロキシル末端ブタジエンポリマーまたはコポリマー、ヒドロキシル含有アクリレートポリマーなどであってもよい。好ましいタイプのイソシアネート反応性化合物は、ポリエーテルポリオール、特にプロピレンオキシドのポリマーまたはプロピレンオキシドとエチレンオキシドのコポリマーである。プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのコポリマーは、末端ポリ（オキシエチレン）ブロックであって少なくとも５０％のヒドロキシル基が一級であるブロックコポリマーであり得る。プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの別の好適なコポリマーは、ランダムまたは疑似ランダムコポリマーであって、末端ポリ（オキシエチレン）ブロックを含有し得、ヒドロキシル基の少なくとも５０％が一級である。

【0026】

イソシアネート反応性化合物として有用なポリエステルポリオールは、ポリオール、好ましくはジオールと、ポリカルボン酸またはそれらの無水物、好ましくはジカルボン酸またはジカルボン酸無水物との反応生成物を含む。ポリカルボン酸または無水物は、脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式であってもよく、ハロゲン原子などで置換されてもよい。ポリカルボン酸は、不飽和であってもよい。これらのポリカルボン酸の例としては、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸およびフマル酸が挙げられる。ポリエステルポリオールの作製に使用されるポリオールは、好ましくは約１５０以下の当量重量を有し、エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，４－および１，３－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシド、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコールなどを含む。Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって「Ｔｏｎｅ」という商品名で市販されているものなどのポリカプロラクトンポリオールも有用である。

【0027】

所望であれば、少なくとも２の官能価およびイソシアネート反応性基当たり少なくとも２００の当量重量を有する２つ以上の前述のイソシアネート反応性化合物の混合物を使用することができる。

【0028】

イソシアネート反応性化合物は、分散ポリマー粒子を含んでもよい。これらのいわゆるポリマーポリオールは、例えば、スチレン、アクリロニトリル、もしくはスチレン－アクリロニトリルなどのビニルポリマーの粒子、ポリ尿素ポリマーの粒子、またはポリウレタン尿素ポリマーのポリマーを含み、いずれの場合にも、連続ポリオール相中に分散される。

【0029】

加えて、前述のイソシアネート反応性化合物は、１つ以上の架橋剤および／または鎖延長剤との混合物で使用することができる。本明細書の目的における「架橋剤」は、１分子当たり少なくとも３つのイソシアネート反応性基およびイソシアネート反応性基の１モル当たり２００グラム未満のイソシアネート反応性基当たり当量重量を有する化合物である。本発明の目的における「鎖延長剤」は、１分子当たり正確に２つのイソシアネート反応性基を有し、かつイソシアネート反応性基の１モル当たり２００グラム未満のイソシアネート反応性基当たり当量重量を有する。いずれの場合にも、イソシアネート反応性基は、好ましくは、ヒドロキシル、一級アミノ基、または二級アミノ基である。架橋剤および鎖延長剤は、好ましくは最大１５０、より好ましくは最大約１２５の当量重量を有する。

【0030】

架橋剤の例は、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、最大１９９の当量重量を有する前述のいずれかのアルコキシレートなどを含む。鎖延長剤の例は、アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなど）、グリコールエーテル（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど）、エチレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンなど、ならびに最大１９９の当量重量を有する前述のいずれかのアルコキシレートなどを含む。

【0031】

架橋剤および／または鎖延長剤は通常、少量で存在する（もしあれば）。好ましい量は、０～５ｐｐｈの架橋剤および／または鎖延長剤である。より好ましい量は、０．０５～２ｐｐｈであり、さらにより好ましい量は、０．１～１ｐｐｈの１つ以上の架橋剤である。

【0032】

好適なポリイソシアネートの例は、例えば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、２，４－および／または２，６－トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の種々の異性体、いわゆる高分子ＭＤＩ生成物（モノマーＭＤＩ中のポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの混合物である）、カルボジイミド変性ＭＤＩ生成物（１３５～１７０の範囲のイソシアネート当量重量を有するいわゆる「液体ＭＤＩ」生成物など）、ヘキサメチレン－１，６－ジイソシアネート、テトラメチレン－１，４－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、水素化ＭＤＩ（Ｈ_１２ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、メトキシフェニル－２，４－ジイソシアネート、４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメチルオキシ－４，４’－ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’、４’’－トリフェニルメタンジイソシアネート、水素化ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トルエン－２，４，６－トリイソシアネートおよび４，４’－ジメチルジフェニルメタン－２，２’，５，５’－テトライソシアネートなどを含む。ウレタン、尿素、ウレトンイミン、ビウレット、アロファネートおよび／またはカルボジイミド基を含むように修飾された前述のいずれかを使用することができる。

【0033】

好ましいイソシアネートは、ＴＤＩ、ＭＤＩおよび／または高分子ＭＤＩ、ならびにウレタン、尿素、ウレトニミン、ビウレット、アロファネート、および／またはカルボジイミド基を含有する、ＭＤＩおよび／または高分子ＭＤＩの誘導体を含む。特に好ましいイソシアネートは、ＴＤＩおよびＭＤＩの混合物である。

【0034】

発泡体配合物に提供されるポリイソシアネートの量は、「イソシアネート指数」として表され、これは、発泡体配合物中のイソシアネート基の、イソシアネート反応性基に対する比の１００倍である。イソシアネート指数は、典型的には約６０～１５０である。好ましいイソシアネート指数は、６０～１２５であり、より好ましいイソシアネート指数は、６５～１１５である。いくつかの実施形態において、イソシアネート指数は、７０～１１５または７５～１１５である。

【0035】

発泡剤は、化学（発熱）タイプ、物理（吸熱）タイプ、または各タイプの少なくとも１つの混合物であり得る。化学タイプは典型的には、発泡反応の条件下で反応または分解して二酸化炭素または窒素ガスを生成する。水および様々なカルバメート化合物は、適切な化学発泡剤の例である。物理タイプは、二酸化炭素、様々な低沸点炭化水素、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロクロロカーボン、エーテルなどを含む。水は、単独、または１つ以上の物理的発泡剤との組み合わせで、最も好ましい発泡剤である。

【0036】

発泡剤は、所望の発泡体密度を提供するのに十分な量で存在する。水が発泡剤である場合、適切な量は通常、１．５～６ｐｐｈ、好ましくは２～５ｐｐｈである。

【0037】

適切な界面活性剤は、材料が硬化するまで発泡反応混合物のセルを安定させるのに役立つ材料である。ポリウレタン発泡体を作製するために通常使用されるような多種多様なシリコーン界面活性剤は、本発明のポリマーポリオールまたは分散液を用いて発泡体を作製する際に使用することができる。そのようなシリコーン界面活性剤の例は、Ｔｅｇｏｓｔａｂ（商標）（Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、Ｎｉａｘ（商標）（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ）およびＤａｂｃｏ（商標）（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）の商品名で市販されている。

【0038】

界面活性剤は、典型的には最大５ｐｐｈ、より典型的には０．１～２ｐｐｈ、好ましくは０．２５～１．５ｐｐｈの量で存在する。

【0039】

好適な触媒は、参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第４，３９０，６４５号に記載されているものを含む。代表的な触媒は、以下を含む：
（ａ）トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペラジン、１，４－ジアゾビシクロ－２，２，２－オクタン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、モルホリン、４，４’－（オキシジ－２，１－エタンジイル）ビス、トリ（ジメチルアミノプロピル）アミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、およびトリエチレンジアミンなどのような三級アミン、ならびにジメチルアミンプロピルアミンなどのような１つ以上のイソシアネート反応性基を含有する、いわゆる「低排出性」三級アミン触媒、
（ｂ）トリアルキルホスフィンおよびジアルキルベンジルホスフィンなどの三級ホスフィン、
（ｃ）アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、アセト酢酸エチルなどの、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉなどの金属から得ることができる種々の金属のキレート、
（ｄ）塩化第１鉄、塩化第１スズ、塩化第１スズ、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス、および塩化ビスマスなどの強酸の酸性金属塩、
（ｅ）アルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物、アルコキシド、およびフェノキシドなどの強塩基、
（ｆ）Ｔｉ（ＯＲ）_４、Ｓｎ（ＯＲ）_４、Ａｌ（ＯＲ）_３などの種々の金属のアルコラートおよびフェノラート［式中、Ｒは、アルキルまたはアリールである］であって、アルコラートの、カルボン酸、ベータ－ジケトン、および２－（Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノ）アルコールとの反応生成物、
（ｇ）酢酸ナトリウム、オクタン酸第１スズ、オレイン酸第１スズ、オクタン酸鉛、ナフテン酸マンガンおよびコバルトなどの金属ドライヤーを含む、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕなどの多様な金属と有機酸の塩、ならびに、
（ｈ）四価のスズ、三価および五価のＡｓ、ＳｂおよびＢｉの有機金属誘導体、ならびに鉄およびコバルトの金属カルボニル。

【0040】

触媒は通常、最大２ｐｐｈ、通常は最大１ｐｐｈなどの少量で存在する。触媒の好ましい量は、０．０５～１ｐｐｈである。

【0041】

発泡体は、得られた発泡体中のアルデヒドおよび／または他の排出物を減少させる追加の化合物の存在下で製造することができる。これらの中には、少なくとも１つの一級または二級アミノ基および少なくとも１つのヒドロキシル基を有し、各々が、脂肪族炭素原子に結合していることを特徴とする、アミノアルコール化合物、ならびに窒素原子が脂肪族炭素原子に結合している－ＮＨ－ＯＨ基を含むアルキルヒドロキシアミン化合物がある。

【0042】

アミノアルコール化合物は既知であり、例えば、米国公開第２００９／０２２７７５８号および同第２０１０／０１２４５２４号に記載されているものが含まれ、これらの各々は、それらの全体が本明細書に組み込まれる。

【0043】

いくつかの実施形態において、アミノアルコールまたはアルキルヒドロキシルアミン化合物は、構造ＩＩ：

【化2】

［式中、
Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８は各々独立して、Ｈ、フェニルもしくはＮＲ^９Ｒ^１０で任意に置換されたアルキル（ここで、Ｒ^９およびＲ^１０は独立して、Ｈ、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、フェニル）、または、フェニルもしくはＮＲ^９Ｒ^１０で任意に独立して置換されたヒドロキシアルキルであり、
Ｒ^５は、Ｈ、ヒドロキシル、フェニル、フェニルまたはＮＲ^９Ｒ^１０で任意に独立して置換されたアルキル、または、フェニルもしくはＮＲ^９Ｒ^１０で任意に独立して置換されたヒドロキシアルキルであり、ただし、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８のいずれもヒドロキシアルキルではない場合、Ｒ^５は、ヒドロキシル、または、フェニルもしくはＮＲ^９Ｒ^１０で任意に独立して置換されたヒドロキシアルキルであることを条件とする］によって表される化合物またはそのような化合物の塩である。

【0044】

好適なアミノアルコールの具体例は、２－アミノ－１－ブタノール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－１－メチル－１，３－プロパンジオール、１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２－アミノ－２（ヒドロキシメチル）プロパン－１，３－ジオール、ジイソプロパノールアミン、モノ－ｓｅｃ－ブタノールアミン、ジ－ｓｅｃ－ブタノールアミン、またはそれらの塩である。これらのアミノアルコールは、ＡＮＧＵＳ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｕｆｆａｌｏ Ｇｒｏｖｅ，Ｉｌｌ．，ＵＳＡ）、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ．，ＵＳＡ）を含む様々な商業的供給源から市販されているか、または本技術分野での周知の技術によって容易に製造することができる。アミノアルコールは、塩の形態で使用することができる。好適な塩としては、塩酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、およびリン酸塩が挙げられる。

【0045】

アルキルヒドロキシルアミンの特定の例には、Ｎ－イソプロピルヒドロキシルアミン、Ｎ－エチルヒドロキシルアミン、Ｎ－メチルヒドロキシルアミン、Ｎ－（ｎ－ブチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ－（ｓｅｃ－ブチル）ヒドロキシルアミンなどが含まれる。

【0046】

発泡体は、少なくとも１つの酸化防止剤の存在下で生成され得る。好適な酸化防止剤の例には、フェノール化合物、アミン系酸化防止剤（ａｍｉｎｉｃ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ）、チオジプロピオン酸ジラウリルまたはチオジプロピオン酸ジラウリルなどのチオ共力剤、ホスファイトおよびホスホナイト、ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号、米国特許第４，３３８，２４４号、米国特許第５，１７５，３１２号、米国特許第５，２１６，０５２号、米国特許第５，２５２，６４３号、ＤＥ－Ａ－４３１６６１１、ＤＥ－Ａ－４３１６６２２、ＤＥ－Ａ－４３１６８７６、ＥＰ－Ａ－０５８９８３９、またはＥＰ－Ａ－０５９１１０２に開示されているもの、トコフェノール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、Ｏ－，Ｎ－およびＳ－ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、トリアジン化合物、ベンジルホスホネート、アシルアミノフェノール、β－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシベンゾフェノン、置換および非置換安息香酸のエステル、アクリレート、ニッケル化合物、オキサミド、２－（２－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、ヒドロキシルアミン、ニトロン、およびβ－チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ＵＳＰ６，８８１，７７４に記載されるもの（参照により本明細書に組み込まれる）が含まれる。

【0047】

抗酸化剤は、使用される場合、最大約１０ｐｐｈなどの有効量で存在する。好ましい量は、０．１～５ｐｐｈであり、より好ましい量は、０．２～１．５ｐｐｈである。

【0048】

いくつかの実施形態において、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）化合物が存在する。好適なＨＡＬＳ化合物は、ビス（１－オクチルオキシ）－２，２，５，５－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート（ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ（商標）１２３）、ｎ－ブチル－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシルベンジル）ビス－（１，２，２，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）マロネート（ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ（商標）１４４）、４－ヒドロキシ－２－２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールを含むコハク酸ジメチルポリマー（ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ（商標）６２２）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）（ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７６５）およびセバシン酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）（ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０）などを含む。

【0049】

ＨＡＬＳ化合物は、使用される場合、最大約１０ｐｐｈなどの有効量で存在する。好ましい量は、０．１～５ｐｐｈであり、より好ましい量は、０．１～２．５ｐｐｈである。

【0050】

例えば、充填剤、着色剤、防臭マスク、難燃剤、殺生物剤、帯電防止剤、チキソトロープ剤、および気泡開放剤を含む他の成分が、発泡工程中に存在してもよい。

【0051】

ポリウレタン発泡体は、種々の成分を含有する反応混合物を形成し、反応混合物を硬化させることによって、本発明に従って作製される。連続スラブストックの生成方法などのフリーライズプロセスを使用することができる。代替的に、成形方法を使用することもできる。そのようなプロセスはよく知られている。通常、本発明に従ってポリウレタン発泡体を生成するために、従来の処理操作を変更する必要はない（構造Ｉの３－オキソプロパンアミド化合物を含める場合を除く）。

【0052】

種々の成分を個別に、または種々のサブコンビネーションで混合ヘッドまたは他の混合装置に導入し、そこで混合し、硬化される領域（トラフまたは他の開いた容器、または閉じた型など）に分注し得る。特に成形発泡体の製造時に、使用され得る架橋剤および／または鎖延長剤、構造Ｉの３－オキソプロパンアミド化合物、他の添加材（存在する場合）、ならびに任意に、触媒、界面活性剤、および発泡剤を含むイソシアネート反応性化合物を含む配合されたポリオール成分を形成することが多くの場合において便利である。次に、この配合されたポリオール構成成分をポリイソシアネート（および配合されたポリオール構成成分に存在しない任意の他の成分）と接触させて発泡体を生成する。

【0053】

様々な構成成分の一部またはすべてを混合する前に加熱して、反応混合物を形成してもよい。他の例では、構成成分を、ほぼ周囲温度（１５～４０℃など）で混合する。すべての成分を混合した後、反応混合物に熱を加えてもよいが、これは多くの場合において不要である。

【0054】

硬化反応の生成物は、軟質ポリウレタン発泡体である。発泡体密度は、２０～２００ｋｇ／ｍ^３であってもよい。ほとんどの座席および寝具の用途において、好ましい密度は、２４～８０ｋｇ／ｍ^３である。発泡体は、ＡＳＴＭ３５７４－Ｈのボール反発試験で少なくとも５０％の弾力性を有してもよい。本発明に従って生成された発泡体は、例えば、寝具および家庭用、オフィス用または車両用座席などのクッション用途、ならびにヘッドレスト、ダッシュボード計器盤、アームレスト、ヘッドライナー、騒音、振動、ハーシュネス（ＮＶＨ）の軽減発泡体、ならびに音響発泡体などの他の車両用途に有用である。

【0055】

本発明に従って作製されたポリウレタン発泡体は、構造Ｉの３－オキソプロパンアミド化合物が存在しない場合と比較して、アルデヒド、特にホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、およびプロピオンアルデヒドのうちの１つ以上の排出が減少することを特徴とする。ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレインおよびプロピオンアルデヒド排出量の好適な測定方法は、以下のとおりである。ポリウレタン発泡体試料を粉砕してセルを開く。破砕した発泡体を、１０ｃｍ×１０ｃｍ×１４ｃｍの立方体の試料に切り分け、すぐにアルミホイルまたはポリエチレンフィルムにしっかりと包装し、この様式で約２５℃で５日間保管する。

【0056】

アルデヒド濃度を、Ｔｏｙｏｔａ ＴＳＭ０５０８Ｇ試験法に従って測定する。そのＴｏｙｏｔａ法では、発泡体試料をホイルまたはフィルムから取り出し、次に、以前に窒素ガスで３回パージされた個別の１０Ｌテドラーガスバッグ（Ｄｅｌｉｎ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｃｈｉｎａ）に入れる。発泡体試料の入ったバッグに７Ｌの窒素を入れ、密封して６５℃で２時間加熱する。発泡体を含有するビニール袋をオーブンから取り出す。バッグ内のガスを、３５０ｍｇのジニトロフェニルヒドラジンカートリッジにポンプ圧送し、カルボニル化合物を捕捉する。捕捉されたカルボニル化合物を、液体クロマトグラフィーによってホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、およびプロピオンアルデヒドについて分析し、結果は、ガスバッグ内のガス１立方メートル当たりのそれぞれのアルデヒドの重量で表す。Ｔｏｙｏｔａ検査法を実行する特定の方法の詳細を、以下の実施例で記載する。

【0057】

この方法で測定されるホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、およびプロピオンアルデヒドの排出量はすべて、典型的には、少なくとも１５％、通常は少なくとも５０％、時に６０～９８％ほどに多く、構造Ｉの３－オキソプロパンアミド化合物の非存在下で生成される他の同様の発泡体と比較して減少する。本発明の利点は、これらのアルデヒド化合物の一部、あるいはすべての排出量の有意な減少が見られることである。

【0058】

いくつかの実施形態において、排出されたホルムアルデヒドの量は、Ｔｏｙｏｔａ法に従って測定される際、２００μｇ／ｍ^３以下、１５０μｇ／ｍ^３以下、または１００μｇ／ｍ^３以下である。いくつかの実施形態において、排出されたアセトアルデヒドの量は、Ｔｏｙｏｔａ法に従って測定される際、１００μｇ／ｍ^３以下である。いくつかの実施形態において、排出されたプロピオンアルデヒドの排出量は、Ｔｏｙｏｔａ法に従って測定される際、１００μｇ／ｍ^３以下である。

【0059】

以下の実施例は、本発明を例解するために提供されるが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。すべての部およびパーセンテージは、特に指示がない限り重量による。

【0060】

実施例１および比較試料Ａ
実施例１：プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの１８００当量重量ランダムコポリマー３グラムと、２００ｍｇのＮ－（２－ヒドロキシエチル）－３－オキソブタンアミド（ＨＥＯＢＡ）を、混合する。０．２グラムの混合物を、ヘッドスペースバイアルに秤量し、１００°Ｃで１０分間コンディショニングを行う。次に、ヘッドスペースのアセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドをガスクロマトグラフィー／質量分析によって分析する。

【0061】

比較試料Ａ：比較のために、ランダムコポリマーの試料自体を同じ方法で処理および分析する。結果を表１に示す。アルデヒド濃度は、ランダムコポリマーの百万部当たりの重量部で表される。

【表1】

【0062】

ＨＥＯＢＡは、ポリエーテルポリオールでのアルデヒド生成を大幅に減少することがわかっている。

【0063】

実施例２～４および比較試料Ｂ～Ｆ
一般的な発泡方法：配合ポリオールは、ヒドロキシル価が２９．５の名目上三官能性ポリエーテルポリオール４０部、スクロースおよびグリセリンの混合物から開始された１７００当量重量のポリエーテルポリオール５２．７部、グリセリン０．８部、ウレタン触媒混合物１．６部、有機シリコーン発泡安定化界面活性剤０．５部、ならびに水４．２部を組み合わせることによって作製される。ポリウレタン発泡体は、配合ポリオールとイソシアネート末端プレポリマーを１．８：１の重量比で組み合わせ、得られた反応混合物をカップに注ぎ、反応混合物が上昇して硬化し、ポリウレタン発泡体を形成することを可能にすることによって、配合ポリオールから作製する。発泡体が十分に硬化して寸法が安定化した後、発泡体をカップから取り出し、比較試料ＢおよびＣを除いて、約３８～４１グラムの重量の１０ｃｍ×１０ｃｍ×１４ｃｍの試料をカットする。比較試料ＢおよびＣの場合、３０グラムの試料をカットする。発泡体キューブを各々すぐにアルミホイルで包み、７日間気密パッケージを形成する。

【0064】

比較試料ＢおよびＣは、一般的な発泡法を使用して作製される。比較試料Ｂは、いかなる添加剤も使用することなく、作製される。比較試料Ｃでは、発泡体を作製する前に、０．１％のトリメチロールプロパントリアセチルアセテートエステル（ＡＡＴＭＰ）（配合ポリオールの重量に基づく）を配合ポリオールに添加する。

【0065】

比較試料Ｄおよび実施例２は、同じ様式で作製される。比較試料Ｄは、添加剤は含まれていない。実施例２では、発泡体を作製する前に、０．３％のＨＥＯＢＡを配合ポリオールに添加する。

【0066】

比較試料Ｅおよび実施例３も、同じ様式で作製される。比較試料Ｅは、添加剤は含まれていない。実施例３では、発泡体を作製する前に、０．１７％のＨＥＯＢＡを配合ポリオールに添加する。

【0067】

比較試料Ｆおよび実施例４も、同じ様式で作製される。比較試料Ｆは、添加剤は含まれていない。実施例４では、発泡体を作製する前に、０．１％のＨＥＯＢＡを配合ポリオールに添加する。

【0068】

発泡体試料から排出されるアルデヒドを、Ｔｏｙｏｔａガスバッグ法を使用して分析する。立方体の発泡体試料を、各場合にホイルから取り出され、純粋な窒素で３回洗浄し、空にした１０Ｌのテドラーガスバッグに入れる。空のガスバッグは、ブランクとして使用する。発泡体試料をガスバッグに入れた後、このバッグを約７Ｌの窒素ガスで充填し、オーブンで６５℃で２時間加熱する。次に、ガスバッグ内の窒素ガスをエアポンプによってポンプ圧出し、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、およびプロピオンアルデヒドを分析する。

【0069】

各バッグからのガスを、ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）カートリッジ（ＣＮＷＢＯＮＤ ＤＮＰＨ－シリカカートリッジ、３５０ｍｇ，Ｃａｔ．Ｎｏ．ＳＥＥＱ－１４４１０２，Ａｎｐｌｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を通して通過させ、サンプリング速度は、３３０ｍＬ／ｍｉｎである。発泡体からガスに排出されたアルデヒドは、カートリッジに吸収され、ＤＮＰＨ誘導体を形成する。ＤＮＰＨカートリッジを３ｇのアセトニトリルで溶出し、得られたアセトニトリル溶液をＨＰＬＣで分析して、試料中のカルボニルを以下のように定量する。

【0070】

１５μｇ／ｍＬのホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、アセトン、およびプロピオンアルデヒド（いずれの場合もＤＮＰＨ誘導体の形態）を各々含有する標準溶液（ＴＯ１１Ａカルボニル－ＤＮＰＨ混合物、カタログ番号４８１４９－Ｕ，Ｓｕｐｅｌｃｏ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）をアセトニトリルで希釈する。２ｍＬの希釈溶液（０．７９４ｐｐｍのホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、およびプロピオンアルデヒドを各々含有する）を含有するバイアルを－４℃に冷蔵する。冷蔵溶液をＨＰＬＣシステムに注入し、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、およびプロピオンアルデヒド誘導体を分析する。応答係数は、以下の式に従って、各導関数の溶出ピークの面積から計算する。

【数1】

ここで、応答係数ｉ＝導関数ｉの応答係数。ピーク面積ｉ＝標準溶液中の誘導体ｉのピーク面積。０．７９４＝標準溶液中の各誘導体の濃度。

【0071】

次に、各発泡体試料によって排出されたホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、およびプロピオンアルデヒドの量を判定する。アセトンおよび揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）も測定する。いずれの場合も、ＤＮＰＨカラムを溶出して得られたアセトニトリル溶液をＨＰＬＣシステムに注入し、各誘導体から溶出ピークの面積を判定する。試料溶液中のアルデヒド－ＤＮＰＨ誘導体の濃度を、以下のとおりに計算する。

【数2】

ここで、ｉの濃度＝試料溶液中のアルデヒド－ＤＮＰＨ誘導体の濃度、ピーク面積ｉ＝試料溶液中の誘導体ｉのピーク面積、および応答係数ｉ＝上記の標準溶液から判定された誘導体ｉの応答係数。

【0072】

ＨＰＬＣ条件は、以下のとおりである。

【表2】

【0073】

比較試料Ｂ～Ｆおよび実施例２～４の各々のホルムアルデヒド、アセトアルデヒド アクロレイン、アセトン、およびプロピオンアルデヒドの濃度は、表２～５に示されているとおりである。

【表3】

【0074】

表２のデータが示すように、ＡＡＴＭＰは、排出されるホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドの量をわずかに減少させる。

【表4】

【表5】

【表6】

【0075】

表３および５のデータが示すように、０．１～０．３％のＨＥＯＢＡの添加により、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、アクロレイン、およびアセトンの排出量が有意な減少をもたらす。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
ポリウレタン発泡体を生成するためのプロセスであって、芳香族ポリイソシアネート、少なくとも２の平均官能価およびイソシアネート反応性基の１モル当たり少なくとも２００グラムの当量重量を有する少なくとも１つのイソシアネート反応性材料、少なくとも１つの発泡剤、少なくとも１つの界面活性剤、ならびに少なくとも１つの触媒を含有する反応混合物を形成することと、前記反応混合物を少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物の存在下で硬化して、前記ポリウレタン発泡体を形成することと、を含み、前記３－オキソプロパンアミド化合物が、以下の構造によって表された化合物であり、

【化1】

式中、Ｒ^１が、水素または炭化水素基であり、Ｒ^２が、水素、炭化水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、Ｒ^３が、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキルであり、ｎが、少なくとも１である、プロセス。
項２．
ポリウレタン発泡体からのアルデヒド排出量を減少させるためのプロセスであって、ａ）少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物を、少なくとも２の平均官能価およびイソシアネート反応性基の１モル当たり少なくとも２００グラムの当量重量を有する少なくとも１つのイソシアネート反応性材料と組み合わせて、混合物を形成することと、次に、ｂ）工程ａ）からの前記混合物を、少なくとも１つの有機ポリイソシアネートと組み合わせ、得られた反応混合物を、少なくとも１つの発泡剤、少なくとも１つの界面活性剤、および少なくとも１つの触媒の存在下で硬化させて、ポリウレタン発泡体を形成することと、を含み、前記３－オキソプロパンアミド化合物が、以下の構造によって表される化合物であり、

【化2】

式中、Ｒ^１が、水素または非置換もしくは不活性に置換された炭化水素基であり、Ｒ^２が、水素、炭化水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、Ｒ^３が、水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、ｎが、少なくとも１である、プロセス。
項３．
Ｒ^１が、最大６個の炭素原子を有するフェニルまたはアルキルであり、Ｒ^２が、水素であり、Ｒ^３が、２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが、１である、項１または２に記載のプロセス。
項４．
前記３－オキソプロパンアミドが、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－３－オキソブタンアミドである、項３に記載のプロセス。
項５．
項１～４のいずれか一項に記載のプロセスで作製された、ポリウレタン発泡体。
項６．
ポリエーテルポリオールからのアルデヒド排出量を減少させるためのプロセスであって、ａ）０．０１～５重量部の少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物を、ヒドロキシル基の１モル当たり少なくとも２００グラムのヒドロキシル当量重量を有する１００重量部の前記ポリエーテルポリオールと組み合わせること、を含み、前記３－オキソプロパンアミド化合物が、以下の構造によって表される化合物であり、

【化3】

式中、Ｒ^１が、水素または炭化水素基であり、Ｒ^２が、水素、炭化水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、Ｒ^３が、水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、ｎが、少なくとも１である、プロセス。
項７．
Ｒ^１が、最大６個の炭素原子を有するフェニルまたはアルキルであり、Ｒ^２が、水素であり、Ｒ^３が、２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが、１である、項６に記載のプロセス。
項８．
前記３－オキソプロパンアミドが、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－３－オキソブタンアミドである、項７に記載のプロセス。
項９．
ヒドロキシル基の１モル当たり２００グラムのヒドロキシル当量重量を有する１００重量部のポリエーテルポリオール当たり０．０１～５重量部の少なくとも１つの３－オキソプロパンアミド化合物を含有するポリエーテルポリオールであって、前記３－オキソプロパンアミド化合物が、以下の構造によって表される化合物であり、

【化4】

式中、Ｒ^１が、水素または炭化水素基であり、Ｒ^２が、水素、炭化水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、Ｒ^３が、水素、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、ｎが、少なくとも１である、ポリエーテルポリオール。
項１０．
Ｒ^１が、最大６個の炭素原子を有するフェニルまたはアルキルであり、Ｒ^２が、水素であり、Ｒ^３が、２－ヒドロキシエチルまたは２－ヒドロキシプロピルであり、ｎが、１である、項９に記載のポリエーテルポリオール。
項１１．
前記３－オキソプロパンアミドが、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－３－オキソブタンアミドである、項１０に記載のポリエーテルポリオール。