特許 7422972 吸水性及び撥水性を併せ持つ繊維製品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-19

(45)【発行日】2024-01-29

(54)【発明の名称】吸水性及び撥水性を併せ持つ繊維製品

(51)【国際特許分類】

   D06M 13/144 20060101AFI20240122BHJP

   D06M 15/273 20060101ALI20240122BHJP

   D06M 13/395 20060101ALI20240122BHJP

【ＦＩ】

D06M13/144

D06M15/273

D06M13/395

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2020024805

(22)【出願日】2020-02-17

(65)【公開番号】P2021127548

(43)【公開日】2021-09-02

【審査請求日】2022-08-22

(73)【特許権者】

【識別番号】591018051

【氏名又は名称】明成化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100183461

【弁理士】

【氏名又は名称】福島 芳隆

(72)【発明者】

【氏名】松村 達也

(72)【発明者】

【氏名】西村 宏

(72)【発明者】

【氏名】橋本 貴史

【審査官】横山 敏志

(56)【参考文献】

【文献】特開２００７－１９１８１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６２－０５７９８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－１０２４６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０１９４３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／０８３２２７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１０５３５０３１７（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｄ０６Ｍ １３／００－１５／７１５

Ｊａｐｉｏ－ＧＰＧ／ＦＸ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも一方の面が、表面処理剤で処理された繊維製品であって、
前記繊維製品は、前記表面処理剤を含有する表面処理層、及び前記表面処理剤を含有しない非表面処理層を有し、
前記繊維製品の表面処理剤で処理された面積が、繊維製品の表面処理する面の面積を１００％とした場合、８０％以上１００％以下であり、
前記非表面処理層は、吸水性を有しており、
前記表面処理剤は、撥水性付与成分を水に分散させた水系分散体を含有し、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含まず、
前記撥水性付与成分は、
（１）オレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体；
（２）２０℃において固体状である、脂肪族エステル化合物、脂肪族アミド化合物、脂肪族ウレタン化合物、又は脂肪族ウレア化合物；
（３）イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭化水素化合物；
（４）ワックス系化合物；及び
（５）シリコーン系化合物
からなる群より選択される１種又は２種以上であり、
前記表面処理層の表面は、水よりも低く、イソプロピルアルコールよりも高い表面張力を有し、
前記繊維製品を、表面処理層が上になるように水平に置き、高さ５ｃｍの位置から水滴を１滴滴下した場合、水滴が繊維製品の表面に達した時から、該水滴が消失するまでの時間が５秒以下であって、前記表面処理層に水が接触した場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収され、かつ、前記表面処理層の表面に水が戻らないことを特徴とする、繊維製品。

【請求項2】

前記表面処理層の表面の表面張力が、０．５～６０質量％のイソプロピルアルコール水溶液の表面張力である、請求項１に記載の繊維製品。

【請求項3】

前記表面処理層の表面の表面張力が、１～５０質量％のイソプロピルアルコール水溶液の表面張力である、請求項１又は２記載の繊維製品。

【請求項4】

前記表面処理層の表面の表面張力が、２３．５ｍＮ／ｍ以上、６７ｍＮ／ｍ以下である、請求項１～３の何れか一項に記載の繊維製品。

【請求項5】

前記表面処理層の表面の表面張力が、２４ｍＮ／ｍ以上、６２．５ｍＮ／ｍ以下である、請求項１～４の何れか一項に記載の繊維製品。

【請求項6】

前記繊維製品を、水及びイソプロピルアルコールを含む混合溶液中に、５秒間浸漬させた場合、前記繊維製品が１８０秒以内に沈降する、請求項１～５の何れか一項に記載の繊維製品。

【請求項7】

前記繊維製品の目付が５０～３００ｇ／ｍ^２である、請求項１～６の何れか一項に記載の繊維製品。

【請求項8】

前記繊維製品の厚みが０．１～３ｍｍである、請求項１～７の何れか一項に記載の繊維製品。

【請求項9】

前記繊維製品が、綿、麻、及び吸水加工されたポリエステル繊維からなる群より選択される少なくとも１種で構成される繊維製品である、請求項１～８の何れか一項に記載の繊維製品。

【請求項10】

前記繊維製品が、綿、麻、又は吸水加工されたポリエステル繊維から構成される繊維製品である、請求項１～９の何れか一項に記載の繊維製品。

【請求項11】

前記繊維製品が、綿及び吸水加工されたポリエステル繊維の混紡繊維、又は、麻及び吸水加工されたポリエステル繊維の混紡繊維のいずれかで構成される繊維製品である、請求項１～９の何れか一項に記載の繊維製品。

【請求項12】

前記表面処理剤中の水系分散体が、０．０００１ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２の処理量（ドライ）で処理された、請求項１～１１の何れか一項に記載の繊維製品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、吸水性及び撥水性を併せ持つ繊維製品に関する。

【背景技術】

【0002】

運動、作業等によって生じる汗は、衣服に吸収されるが、その衣服が濡れることから、肌と衣服とのべたつきによる不快感が生じる。そこで、これまでにも、肌へのべたつき感が抑制された繊維製品が幾つか提案されている。例えば、特許文献１～５には、吸水性を有する布帛、織編物等の繊維製品において、肌側（肌が接触する側）の面に、部分的に撥水剤を処理した繊維製品が開示されている。

【0003】

しかしながら、これら特許文献１～５に記載の繊維製品は、吸水性と肌へのべたつき感の抑制効果を両立させるために、プリント加工等により撥水剤を部分的に処理することに加え、撥水剤を処理する面積、柄等を緻密に制御する必要があった。

【0004】

肌へのべたつき感をさらに抑制させる目的で、撥水剤の処理面積を増加させた場合、吸水性が低下し、かえってムレ感の発生につながることがわかった。このことが、繊維製品の吸水性及び撥水性の制御をさらに困難にする要因となっている。

【0005】

そして、これら特許文献１～５において使用されている撥水剤は、きわめて撥水力が強い、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を含有するフッ素系撥水剤である。

【0006】

しかしながら、近年、パーフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）等の炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を含有するフッ素系化合物は、哺乳動物の体内に蓄積することが判明し、安全性及び環境負荷が懸念されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２０１０－１４４２８３号公報

【文献】特開昭６０－１１９２７６号公報

【文献】特開２０１３－１３３５７２号公報

【文献】特開２００５－３３６６３３号公報

【文献】特開２００７－１９１８１２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

そこで、本発明は、撥水性を付与する表面処理剤の処理面積をより大きくした場合にも、吸水性の阻害が小さいため、汗を速やかに吸収して、かつ、汗によって繊維製品が濡れた際に肌へのべたつき感を抑制することができる繊維製品を提供することを目的とする。
また、本発明は、安全性及び環境負荷が懸念されている薬剤、特に炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物からなるフッ素系撥水剤を使用しない繊維製品を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記のとおり、少なくとも一方の面を表面処理剤で処理することにより、繊維製品の表面が適度な表面張力を有するように調整することによって、繊維製品が汗を速やかに吸収し、かつ、肌へのべたつき感を抑制することができることを見出した。

【0010】

すなわち、本発明は、以下のとおりである。
（項１）
少なくとも一方の面が、表面処理剤で処理された繊維製品であって、
前記繊維製品は、前記表面処理剤を含有する表面処理層、及び前記表面処理剤を含有しない非表面処理層を有し、
前記非表面処理層は、吸水性を有しており、
前記表面処理剤は、水系分散体を含有し、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含まず、
前記表面処理層の表面は、水よりも低く、アルコールよりも高い表面張力を有し、
前記表面処理層に水が接触した場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収され、かつ、前記表面処理層の表面に水が戻らないことを特徴とする、繊維製品。
（項２）
少なくとも一方の面が、表面処理剤で処理された繊維製品であって、
前記繊維製品は、前記表面処理剤を含有する表面処理層、及び前記表面処理剤を含有しない非表面処理層を有し、
前記繊維製品は、前記表面処理剤が部分的にプリント加工されたものではなく、
前記非表面処理層は、吸水性を有しており、
前記表面処理剤は、水系分散体を含有し、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含まず、
前記表面処理層の表面は、水よりも低く、アルコールよりも高い表面張力を有し、
前記表面処理層の表面の垂直方向に向けて高さ０．５ｃｍ以上の位置から水を落とした場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収され、かつ、前記表面処理層の表面に水が戻らないことを特徴とする、繊維製品。
（項３）
前記表面処理層の表面の表面張力が、０．１～９９．９質量％のアルコール水溶液（アルコール及び水との混合溶液）の表面張力である、項１又は２に記載の繊維製品。
（項４）
前記表面処理層の表面の表面張力が、１～５０質量％のアルコール水溶液の表面張力である、項１～３の何れか一項に記載の繊維製品。
（項５）
前記表面処理層の表面の表面張力が、２０．７ｍＮ／ｍより大きく、７２．１ｍＮ／ｍ未満である、項１～４の何れか一項に記載の繊維製品。
（項６）
前記表面処理層の表面の表面張力が、２４ｍＮ／ｍ以上、６２．５ｍＮ／ｍ以下である、項１～５の何れか一項に記載の繊維製品。
（項７）
前記アルコールが、イソプロピルアルコールである、項１～６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項８）
前記繊維製品を、水及びアルコールを含む混合溶液中に、５秒間浸漬させた場合、前記繊維製品が１８０秒以内に沈降する、項１～７の何れか一項に記載の繊維製品。
（項９）
前記繊維製品の厚みが０．１～３ｍｍであり、かつ、目付が５０～３００ｇ／ｍ^２である、項１～８の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１０）
前記繊維製品の目付が５０～３００ｇ／ｍ^２である、項１～９の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１１）
前記繊維製品の厚みが０．１～３ｍｍである、項１～１０の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１２）
前記繊維製品が、綿、麻、及び吸水加工されたポリエステル繊維からなる群より選択される少なくとも１種で構成される繊維製品である、項１～１１の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１３）
前記繊維製品が、綿、麻、又は吸水加工されたポリエステル繊維から構成される繊維製品である、項１～１２の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１４）
前記繊維製品が、綿及び吸水加工されたポリエステル繊維の混紡繊維、又は、麻及び吸水加工されたポリエステル繊維の混紡繊維のいずれかで構成される繊維製品である、項１～１２の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１５）
前記表面処理剤中の水系分散体が、０．０００１ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２の処理量（ドライ）で処理された、項１～１４の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１６）
前記繊維製品を、表面処理層が上になるように水平に置き、高さ５ｃｍの位置から水滴を１滴滴下した場合、水滴が繊維製品の表面に達した時から、該水滴が消失するまでの時間が５秒以下である、項１～１５の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１７）
前記表面処理剤が、（１Ａ）少なくとも炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するオレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体を含む水系分散体を含有する、項１～１６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１８）
前記表面処理剤が、（１Ｂ）少なくとも炭素数１～４０の炭化水素基を有するオレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体を含む水系分散体を含有する、項１～１６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項１９）
前記表面処理剤が、（１Ｃ）直鎖状、分岐鎖状又は環状のオレフィン化合物、及びハロゲン化オレフィン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単位を有する重合体を含む水系分散体を含有する、項１～１６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項２０）
前記表面処理剤が、さらに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、及びテトラメチレンオキサイドからなる群より選択される少なくとも１種の構成単位；及び／又は
カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、アミノ基、置換アミノ基、第４級アンモニウム基、及びアミド基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する重合体；又はこれらの中和塩を含む水系分散体を含有する、項１７～１９の何れか一項に記載の繊維製品。
（項２１）
前記表面処理剤が、（２）２０℃において固体状である、脂肪族エステル化合物、脂肪族アミド化合物、脂肪族ウレタン化合物、又は脂肪族ウレア化合物を含む水系分散体を含有する、項１～１６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項２２）
前記表面処理剤が、（３）イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭化水素化合物を含む水系分散体を含有する、項１～１６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項２３）
前記イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭化水素化合物が、一般式（３Ａ）：
Ｗ^３１［－Ａ^３１－Ｒ^３１］a［－Ｂ^３１］ｂ （３Ａ）
[式中、Ｗ^３１は、（ａ＋ｂ）価の有機基を示す。
Ａ^３１は、Ｗ^３１に結合しており、－Ｘ^３１－Ｙ^３１－又は－Ｙ^３１－を示す。
Ｂ^３１は、Ｗ^３１に結合しており、－Ｘ^３１－Ｚ^３１又は－Ｚ^３１を示す。
ａは、１以上の整数を示す。
ｂは、１以上の整数を示す。
（ａ＋ｂ）は、２～４２を示す。
Ｘ^３１は、２価のポリアルキレンエーテル基を示す。
Ｙ^３１は、２価の基であって、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、又はチオウレタン基を示す。
Ｒ^３１は、炭素数１～４０の１価の炭化水素基を示す。
Ｚ^３１は、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基又はチオール基を示す。
ただし、Ｂ^３１が－Ｘ^３１－Ｚ^３１の場合、Ｚ^３１は、ヒドロキシ基を示す。]
で表される化合物である、項２２に記載の繊維製品。
（項２４）
前記表面処理剤が、（４）ワックス系化合物を含む水系分散体を含有する、項１～１６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項２５）
前記表面処理剤が、パラフィンワックスを含む水系分散体を含有する、項１～１６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項２６）
前記表面処理剤が、（５）シリコーン系化合物を含む水系分散体を含有する、項１～１６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項２７）
前記表面処理剤が、変性シリコーン、シリコーンレジン、ジメチルシリコーン、及びメチルハイドロジェンシリコーンからなる群より選択される少なくとも１種のシリコーン系化合物を含む水系分散体を含有する、項１～１６の何れか一項に記載の繊維製品。
（項２８）
前記表面処理剤が、前記水系分散体に加えて、さらにイソシアネート系架橋剤、ブロックドイソシアネート系架橋剤、及びメラミン系架橋剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する、項１～２７の何れか一項に記載の繊維製品。
（項２９）
前記表面処理剤が、前記水系分散体に加えて、さらに増粘剤を含む、項１～２８の何れか一項に記載の繊維製品。
（項３０）
水洗又は湯洗された表面処理層を含む、項１～２９の何れか一項に記載の繊維製品。
（項３１）
少なくとも一方の面が、表面処理剤で処理された繊維製品が、
前記表面処理剤を含有する表面処理層、及び前記表面処理剤を含有しない非表面処理層を有し、
前記非表面処理層は、吸水性を有しており、
前記表面処理剤は、水系分散体を含有し、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含まず、
前記表面処理層の表面は、水よりも低く、アルコールよりも高い表面張力を有し、
前記表面処理層に水が接触した場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収され、かつ、前記表面処理層の表面に水が戻らない、繊維製品を製造する方法であって、
繊維に、表面処理剤を付着させる工程を備える、
前記繊維製品を製造する方法。
（項３２）
少なくとも一方の面が、表面処理剤で処理された繊維製品が、
前記表面処理剤を含有する表面処理層、及び前記表面処理剤を含有しない非表面処理層を有し、
前記非表面処理層は、吸水性を有しており、
前記表面処理剤は、水系分散体を含有し、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含まず、
前記表面処理層の表面は、水よりも低く、アルコールよりも高い表面張力を有し、
前記表面処理層の表面の垂直方向に向けて高さ５ｃｍ以上の位置から水を落とした場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収され、かつ、前記表面処理層の表面に水が戻らない、繊維製品を製造する方法であって、
繊維に、表面処理剤を付着させる工程を備え、かつ、
部分的にプリント加工する工程を含まない、
前記繊維製品を製造する方法。
（項３３）
さらに、表面処理剤を付着させた繊維製品を、摩擦により、表面処理層の表面張力を調節する工程を備える、項３１又は３２に記載の製造方法。
（項３４）
さらに、表面処理剤を付着させた繊維製品を、水洗又は湯洗する工程を備える、項３１～３３の何れか一項に記載の製造方法。

【0011】

なお、現時点で、上記繊維製品は、物の構造を完全に特定することが不可能又はおよそ実際的ではない程度に困難であるため、プロダクトバイプロセスクレームによって、それぞれの物の発明を記載している箇所もある。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、繊維製品が汗を速やかに吸収し、かつ、汗によって繊維製品が濡れた際に肌へのべたつき感が抑制された繊維製品を提供することができる。
また、本発明においては、安全性及び環境負荷が懸念されている炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物からなるフッ素系撥水剤を使用しない繊維製品を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】図１は、本発明の繊維製品の一実施形態を示す断面図である。

【図2】図２は、本発明の繊維製品の他の実施形態を示す断面図である。

【図3】図３は、特許文献１～５に記載に示す撥水剤が部分的にプリント加工された繊維製品の実施形態を示す断面図である。

【図4】図４は、本発明の繊維製品の効果を表現した断面図である。具体的には、表面処理層[１]の表面に水が接触した場合、水[４]が前記表面処理層を通過して非表面処理層[２]に吸収され、かつ、前記表面処理層[１]の表面に水が戻らないこと[５]を特徴とする繊維製品を表現した断面図である。

【図5】図５は、従来技術である、特許文献１～５に記載に示す撥水剤が部分的にプリント加工された繊維製品の効果を表現した断面図である。（パターンＡ）は、表面処理層[１’]の表面に水[４]が接触した場合、水[４]が前記表面処理層を通過できず、水[４]が撥水される（吸収されない）ことを表現している[７]。（パターンＢ）は、水[４]が、撥水剤が未処理の箇所[３]を通過して、非表面処理層[２]に吸収され、前記表面処理層[１’]の表面に水が一部戻らない[５]が、撥水剤が未処理の箇所[３]から、水[４]が一部表面処理層へ戻ることを表現している[６]。

【図6】図６は、繊維製品における表面処理層の表面の表面張力を評価する試験方法の中の、試験布を液中に沈める工程を説明する模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明の繊維製品は、少なくとも一方の面が、表面処理剤で処理された繊維製品であって、前記繊維製品は、前記表面処理剤を含有する表面処理層（以下、「表面処理層」又は「表面処理部」ということもある。）、及び前記表面処理剤を含有しない非表面処理層（以下、「非表面処理層」又は「非表面処理部」ということもある。）を有し、前記非表面処理層は、吸水性を有しており、前記表面処理剤は、水系分散体を含有し、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含まず、前記表面処理層の表面（以下、「表面処理面」ということもある。）は、水よりも低く、アルコールよりも高い表面張力を有し、前記表面処理層に水が接触した場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収され、かつ、前記表面処理層の表面に水が戻らないことを特徴とする、繊維製品（以下、「本発明の繊維製品」ということもある。）である。

【0015】

繊維製品
繊維製品としては、織編物、不織布等が挙げられる。織編物とは、織物及び／又は編物を意味する。織物としては、平織、綾織、朱子織等の三原組織；変化組織、変化斜文織等の変化組織；経二重織、緯二重織等の片二重組織；たてビロード等が挙げられる。編物としては、経編物、緯編物等が挙げられる。経編物としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が挙げられる。緯編物としては、天竺、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が挙げられる。

【0016】

本発明で使用できる繊維製品を構成する繊維としては、特に限定はなく、例えば、化学繊維、天然繊維等が挙げられる。化学繊維としては、例えば、ポリエステル、ナイロン、アラミド、アセテート、レーヨン、キュプラ等の繊維が挙げられる。天然繊維としては、例えば、綿、麻、羊毛、絹、カシミヤ等の繊維が挙げられる。これらの繊維製品は、上記繊維単独、又は２種以上が混紡された糸から得られる繊維製品であってよく、さらにこれらの繊維単独、又は２種以上が混紡された糸を交織して得られる繊維製品であってよい。また、繊維製品を構成する繊維層の層数としては、特に限定はなく、単層構造であっても、又は２層以上の多層構造であってもよい。

【0017】

繊維製品の厚みは、通常０．１～３ｍｍ、好ましくは０．２～２．５ｍｍ、より好ましくは０．３～２ｍｍである。

【0018】

繊維製品の目付は、通常５０～３００ｇ／ｍ^２、好ましくは７０～２９０ｇ／ｍ^２、より好ましくは９０～２８０ｇ／ｍ^２である。

【0019】

層構造
本発明の繊維製品は、上述したとおり、少なくとも一方の面が、表面処理剤で処理された繊維製品であって、前記繊維製品は、前記表面処理剤を含有する表面処理層、及び前記表面処理剤を含有しない非表面処理層を有する。

【0020】

本発明の繊維製品は、一方の面だけが表面処理剤で処理された繊維製品であってもよいし、両方の面が表面処理剤で処理された繊維製品であってもよい。本発明の繊維製品の一実施形態を示す断面図を図１に示し、他の実施形態を示す断面図を図２に示す。すなわち、本発明の繊維製品は、一方の面だけが表面処理剤で処理された繊維製品であって、図１に示すとおり、表面処理剤を含有する表面処理層及び表面処理剤を含有しない非表面処理層からなる２層構造の繊維製品とすることができる。また、本発明の繊維製品は、両方の面が表面処理剤で処理された繊維製品であって、図２に示すとおり、表面処理剤を含有する表面処理層、表面処理剤を含有しない非表面処理層、及び表面処理剤を含有する表面処理層からなる３層構造の繊維製品とすることができる。また、これら２層又は３層の繊維製品に対して、さらに別の表面処理剤で処理することにより、４層以上の繊維製品とすることもできる。

【0021】

本発明の繊維製品は、図３に示すような上記特許文献１～５に記載に示す撥水剤が部分的にプリント加工された繊維製品とは異なり、撥水剤の未着部分を設ける必要がない繊維製品である。それにもかかわらず、本発明の繊維製品は、図４に示すように、表面処理層[１]の表面に水が接触した場合、水[４]が前記表面処理層を通過して非表面処理層[２]に吸収され、かつ、前記表面処理層[１]の表面に水が戻らない（湿潤しない）こと[５]を特徴としている。
一方、図５に示すように、従来技術である特許文献１～５に記載に示す撥水剤が部分的にプリント加工された繊維製品は、例えば、（パターンＡ）：表面処理層[１’]に水[４]が接触した場合、水[４]が前記表面処理層を通過できず、水[４]が吸収されないか、又は、（パターンＢ）：水[４]が、撥水剤が未処理の箇所[３]を通過して、非表面処理層[２]に吸収され、前記表面処理層[１’]の表面に水が一部戻らない[５]が、撥水剤が未処理の箇所[３]から、水[４]が一部表面処理層へ戻るという問題点を有している。

【0022】

表面処理層
表面処理剤を含有する表面処理層とは、表面処理剤が付着している層又は部分を意味する。ここで、表面処理剤は、前記繊維製品の表面に付着するだけでなく、繊維内に染み込む場合もある。表面処理層の上部と下部とでは、表面処理剤の付着量（含有量）が異なる場合もある。例えば、表面処理層の上部（表面処理剤を付着させる側）は表面処理剤の付着量が多く、繊維の内部（下部）にいくに従って表面処理剤の付着量（含有量）が少ない場合がある。

【0023】

本発明の繊維製品は、前記表面処理層の表面に水が接触した場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収され、かつ、前記表面処理層の表面に水が戻らない、繊維製品である。

【0024】

前記表面処理層の表面は、水よりも低く、アルコールよりも高い表面張力を有する。

【0025】

前記アルコールとしては、特に限定はなく、例えば、メタノール（２０℃における表面張力が２２．６ｍＮ／ｍ）、エタノール（２０℃における表面張力が２２．５５ｍＮ／ｍ）、イソプロピルアルコール（２０℃における表面張力が２０．８ｍＮ／ｍ）等が挙げられる。ここで、単位ｍＮ／ｍは、ｄｙｎｅ／ｃｍと言い換えることもできる。

【0026】

前記表面処理層の表面における表面張力は、水よりも低く、アルコールよりも高ければよい。表面処理層の表面の表面張力は、０．１～９９．９質量％のアルコール水溶液（アルコール及び水との混合溶液）の表面張力と同程度が好ましく、０．５～６０質量％のアルコール水溶液の表面張力と同程度がより好ましく、１～５０質量％のアルコール水溶液の表面張力と同程度が特に好ましい。

【0027】

中でも、前記表面処理層の表面における表面張力は、０．１～９９．９質量％のイソプロピルアルコール水溶液（イソプロピルアルコール及び水との混合溶液）の表面張力と同程度が好ましく、０．５～６０質量％のイソプロピルアルコール水溶液の表面張力と同程度がより好ましく、１～５０質量％のイソプロピルアルコール水溶液の表面張力と同程度が特に好ましい。本明細書において、表面張力は、実施例で後述する繊維製品の表面処理層の表面における表面張力の試験方法に準拠し測定したものである。

【0028】

前記表面処理層の表面の表面張力は、２０．７ｍＮ／ｍより大きく、７２．１ｍＮ／ｍより小さいことが好ましく、２３．５ｍＮ／ｍ以上６７ｍＮ／ｍ以下の範囲がより好ましく、２４ｍＮ／ｍ以上６２．５ｍＮ／ｍ以下の範囲が特に好ましい。

【0029】

本発明の繊維製品における表面処理層の表面の表面張力は、後述の試験例に記載する沈降試験を行った結果から推定することができる。

【0030】

本発明の繊維製品は、上述したとおり、繊維全体に表面処理剤が処理されているにもかかわらず、前記表面処理層に水が接触した場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収され、かつ、前記表面処理層の表面に水が戻らないことを特徴としており、中でも、前記表面処理層の表面の垂直方向に向けて高さ５ｃｍ程度の位置から水を落とした場合、非表面処理層まで水が通過することを特徴としている。なお、本発明の繊維製品は、表面処理層の表面の表面張力を適度に調節することで、糸と糸との隙間から、毛細管現象によって、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収されるものと考えられる。なお、前記高さとしては、特に制限はないが、汗の吸水性の観点から、１０ｃｍ以下、好ましくは５ｃｍ以下、より好ましくは３ｃｍ以下、特に好ましくは１ｃｍ以下である。汗の吸水性及び吸水後のべたつき感の観点からは５ｃｍ程度であればよく、好ましくは０．５～２０ｃｍ、より好ましくは１～１５ｃｍ、さらに好ましくは２～１０ｃｍ、特に好ましくは３～８ｃｍである。

【0031】

「前記表面処理層に水が接触した場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収される」及び「表面処理層の表面の垂直方向に向けて高さ０．５ｃｍ以上の位置から水を落とした場合、水が前記表面処理層を通過して非表面処理層に吸収される」とは、本発明の繊維製品を、表面処理層が上になるように水平に置き、表面処理層に水が接触した場合、表面処理層を水が通過して、非表面処理層（吸水層）へ吸収されることをいう。

【0032】

中でも、本発明の繊維製品は、当該繊維製品の表面処理層が上になるように水平に置き、表面処理層の表面の垂直方向に向けて高さ５ｃｍの位置から水滴を１滴滴下した場合、水滴が繊維製品の表面に達した時から、該水滴が消失するまでの時間が５秒以下であることが好ましく、４秒以下であることがより好ましく、３秒以下であることが特に好ましい。

【0033】

「表面処理層の表面に水が戻らない」とは、図４に示すとおり、表面処理層を水が通過して、非表面処理層（吸水層）へ吸収された水が、該非表面処理層側から、前記繊維製品の表面処理層の表面へ戻らないことをいう。

【0034】

非表面処理層
表面処理剤を含有しない非表面処理層とは、表面処理剤が付着していない層又は部分を意味する。
非表面処理層は、吸水性を有している。非表面処理層の吸水速度は、後述する試験方法で測定することができる。該吸収速度は、好ましくは５秒未満、より好ましくは４秒未満、さらに好ましくは３秒未満、特に好ましくは２秒未満、最も好ましくは１秒未満である。ここでは、吸水速度が小さいほど、本発明の効果がより高いといえる。

【0035】

表面処理剤で処理する前の繊維製品が吸水性を有している場合には、その繊維製品に対して表面処理剤で処理することができる。例えば、綿、麻等の繊維製品であれば、そのまま表面処理剤で処理すればよい。一方、表面処理剤で処理する前の繊維製品が吸水性を有していない場合には、表面処理剤で処理する前の段階で、繊維製品に吸水性を付与することが好ましい。

【0036】

前記吸水性は、例えば、吸水性を有していない繊維素材（例えば、ポリエステル等）、糸条又は繊維製品に対して、吸水加工剤を付与（又は添加）することによって得ることができる。吸水加工剤（吸水処理剤）としては、公知の吸水加工剤を使用することができる。吸水加工剤の付与方法については、特に限定するものではなく、公知の付与方法を適宜用いることができる。

【0037】

吸水性の付与に用いられる吸水加工剤としては、特に限定はなく、例えば、親水性ポリエステル樹脂等を用いることができる。
親水性ポリエステル樹脂としては、例えば、
（１）ポリエステルにポリエチレングリコールの側鎖が結合した化合物；
（２）ジメチルテレフタレート、及びポリエチレングリコールからなる共重合ポリエステル樹脂；
（３）ジメチルテレフタレート及び／又はジメチルイソフタレート、並びに、ポリエチレングリコールからなる共重合ポリエステル樹脂；
（４）テレフタル酸、アジピン酸、及び／又は５－スルホイソフタル酸、並びに、ポリエチレングリコールからなる共重合ポリエステル樹脂；
（５）テレフタル酸及び／又はイソフタル酸、並びに、アルキレングリコール及び／又はポリアルキレングリコールとからなるブロック共重合ポリエステル樹脂；
（６）テレフタル酸、若しくはテレフタル酸とイソフタル酸、又はスルホイソフタル酸、並びに、エチレングリコールからなるポリエステルと、片末端が炭素数１～５のアルキル基で置換されたポリエチレングリコールとのブロック共重合体等が挙げられる。

【0038】

吸水加工剤の市販品としては、例えば、
日華化学株式会社製のナイスポール（登録商標）ＰＲ－９９、ナイスポールＰＲＫ－６０、ナイスポールＰＲ－８６Ｅ、ナイスポールＰＲＮ；
松本油脂製薬株式会社製のブリアン（登録商標）ＳＲ－２１００；
高松油脂株式会社製のＳＲ１８０５Ｍ；
明成化学工業株式会社製のメイカフィニッシュＳＲＭ－４２Ｔ、メイカフィニッシュＳＲＭ－６５、メイカフィニッシュＳＲＭ－１０００等が挙げられる。

【0039】

本発明で使用される繊維製品原料として、綿、麻、吸水加工されたポリエステル等の繊維を１種以上含むものが好ましい。具体的に好ましい繊維製品としては、例えば、綿繊維単独、麻繊維単独、吸水加工されたポリエステル繊維単独、綿及び吸水加工（親水化処理）されたポリエステルの混紡繊維、麻及び吸水加工されたポリエステルの混紡繊維等で構成される繊維製品が挙げられる。

【0040】

表面処理剤
本明細書において、表面処理剤は、水系分散体を含有し、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物を含まないことを特徴としている。つまり、本発明で用いる表面処理剤は、安全性及び環境負荷が懸念されているフッ素系撥水剤、具体的には炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を含有する化合物を含まない水系分散体を含んでいれば特に限定はない。ここで、表面処理剤は、繊維に特定の撥水性を付与する成分を水に分散させた水系分散体を含有し、さらに、その他の効果を有する添加剤等を含むことができる。すなわち、表面処理剤は、水系分散体そのままであってもよいし、水系分散体及び前記添加剤を含有するものであってもよい。

【0041】

水系分散体に用いられる、繊維に特定の撥水性を付与する成分（以下、「撥水性付与成分」ということもある。ただし、炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を含有する化合物を除く。）としては、例えば、
（１）オレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体；
（２）２０℃において固体状である、脂肪族エステル化合物、脂肪族アミド化合物、脂肪族ウレタン化合物、又は脂肪族ウレア化合物；
（３）イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭化水素化合物；
（４）ワックス系化合物；
（５）シリコーン系化合物
等が挙げられる。撥水性付与成分は、１種又は２種以上を用いることができる。ここで、撥水性付与成分は目的に合わせて、種々選択することができる。以下、上記の撥水性付与成分について説明する。

【0042】

（１）オレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体
撥水性付与成分としては、繊維に特定の撥水性を付与できる、オレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体（ポリマー）を使用することできる。

【0043】

オレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体としては、例えば、
（１Ａ）少なくとも炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するオレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体（以下、「炭素数１～６のフッ素重合体（１Ａ）」ということもある。）、
（１Ｂ）少なくとも炭素数１～４０の炭化水素基を有するオレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体（以下、「炭化水素基含有非フッ素重合体（１Ｂ）」ということもある。）、
（１Ｃ）直鎖状、分岐鎖状又は環状のオレフィン化合物、及びハロゲン化オレフィン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単位を有する重合体（以下、「オレフィン系非フッ素重合体（１Ｃ）」ということもある。）等が挙げられる。なお、上記炭化水素基含有非フッ素重合体（１Ｂ）には、オレフィン系非フッ素重合体（１Ｃ）が含まれていない。

【0044】

上記（１）オレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体としては、前述したオレフィン系化合物単独で得られるものであってよく、前述したオレフィン系化合物から選ばれる少なくとも２種以上の単量体が共重合されたものであってよく、又は前述した１種又は２種以上のオレフィン系化合物にさらにその他の化合物が含まれたものであってよい。また、これらの重合体は、例えば、後述するシリコーン系化合物等のその他の重合体とのブロック共重合体、又はグラフト共重合体であってもよい。
例えば、少なくとも炭素数１～４０の炭化水素基を有するオレフィン系化合物（ステアリルアクリレート）と、ハロゲン化オレフィン化合物（塩化ビニル）との共重合体も使用することができる。

【0045】

（１Ａ）少なくとも炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するオレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体
上記少なくとも炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するオレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体は、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するオレフィン系化合物（単量体）から誘導される構成単位を含んでいればよい。ここで、少なくとも炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を有するオレフィン系化合物（含フッ素単量体１ａ）としては、例えば、
一般式（１ａ－１）：
ＣＨ_２＝Ｃ（－Ｘ^１１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ^１１－Ｚ^１１－Ｒｆ （１ａ－１）
［式中、Ｘ^１１は、水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を示す。
Ｙ^１１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－を示す。
Ｚ^１１は、直接結合又は２価の有機基を示す。
Ｒｆは、炭素数１～６のパーフルオロアルキル基を示す。
なお、該Ｙ^１１、Ｚ^１１及びＲｆが分子中に複数存在する場合、それぞれ独立していてよく、同一又は異なっていてもよい。］で表される化合物（以下、「化合物（１ａ－１）」又は「含フッ素単量体（１ａ－１）」ということもある。）等が挙げられる。

【0046】

上記一般式（１ａ－１）中のＸ^１１としては、特に限定はなく、例えば、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ^１１－Ｚ^１１－Ｒｆ等が挙げられる。
中でも、Ｘ^１１としては、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子、メチル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、及び－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ^１１－Ｚ^１１－Ｒｆが好ましく、水素原子、メチル基及び塩素原子がより好ましい。

【0047】

Ｙ^１１としては、－Ｏ－が好ましい。

【0048】

Ｚ^１１としては、例えば、直接結合、
炭素数１～２０の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族基（特に、アルキレン基）；
式－（ＣＨ_２）ｘ－（式中、ｘは１～１０である。）で示される基；
式－Ｒ^２（Ｒ^１）Ｎ－ＳＯ_２－又は式－Ｒ^２（Ｒ^１）Ｎ－ＣＯ－で示される基（式中、Ｒ^１は、炭素数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^２は、炭素数１～１０の直鎖状のアルキレン基又は分岐鎖状のアルキレン基である。）；
式－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＲ^３）ＣＨ_２－（Ａｒ－Ｏ）p－（式中、Ｒ^３は、水素原子、又は炭素数１～１０のアシル基（例えば、ホルミル、アセチル等）、Ａｒは、置換基を有していてよいアリーレン基、ｐは０又は１を表す。）で示される基；
式－ＣＨ_２－Ａｒ－(Ｏ)ｑ－（式中、Ａｒは、置換基を有していてよいアリーレン基、ｑは０又は１である。）で示される基；
－（ＣＨ_２)ｍ－ＳＯ_２－(ＣＨ_２)ｎ－基（但し、ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数である）；
－（ＣＨ_２)ｍ－Ｓ－(ＣＨ_２)ｎ－基（但し、ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数である）等が挙げられる。中でも、Ｚ^１１としては、直接結合及び炭素数１～２０のアルキレン基が好ましい。

【0049】

より具体的に、含フッ素単量体（１ａ－１）は、一般式：
ＣＨ_２＝Ｃ（－Ｘ^１１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ^１１－Ｚ^１１－Ｒｆ （１ａ－２）
［式中、Ｘ^１１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１～２１の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ^１１－Ｚ^１１－Ｒｆ、ＣＦＸ^１Ｘ^２基（但し、Ｘ^１及びＸ^２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１～６の直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基を示す。
Ｙ^１１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－を示す。
Ｚ^１１は、直接結合、炭素数１～１０の脂肪族基、炭素数６～１８の芳香族基又は環状脂肪族基、
－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｒ^１）ＳＯ_２－基（但し、Ｒ^１は炭素数１～４のアルキル基である。）、
－ＣＨ_２ＣＨ(ＯＺ^１）ＣＨ_２－（Ｐｈ－Ｏ)p－基（但し、Ｚ^１は、水素原子又はアセチル基、Ｐｈはフェニレン基、ｐは０又は１である。）、
－（ＣＨ_２）ｎ－Ｐｈ－Ｏ－基（但し、Ｐｈはフェニレン基、ｎは０～１０の整数である。）、
－（ＣＨ_２）ｍ－ＳＯ_２－（ＣＨ_２）ｎ－基（但し、Ｐｈはフェニレン基、ｎは０～１０の整数である。）、又は
－（ＣＨ_２）ｍ－Ｓ－（ＣＨ_２）ｎ－基（但し、ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数である）を示す。
Ｒｆは、炭素数１～６の直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキル基を示す。；]
で表される（メタ）アクリレート化合物（以下、「（メタ）アクリレート化合物（１ａ－２－１）」ということもある。）又は（メタ）アクリルアミド化合物（以下、「（メタ）アクリルアミド化合物（１ａ－２－２）」ということもある。）であることが好ましい。

【0050】

含フッ素単量体において、Ｒｆ基は、炭素数１～６の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆ基の炭素数は、通常１～６であり、４～６が好ましく、６がより好ましい。
具体的に、Ｒｆ基としては、－ＣＦ_３、－ＣＦ_２ＣＦ_３、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、－ＣＦ(ＣＦ_３)_２、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、－ＣＦ_２ＣＦ(ＣＦ_３) _２、－Ｃ(ＣＦ_３)_３、－(ＣＦ_２)_４ＣＦ_３、－(ＣＦ_２)_２ＣＦ(ＣＦ_３)_２、－ＣＦ_２Ｃ(ＣＦ_３)_３、－ＣＦ(ＣＦ_３)ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、－(ＣＦ_２)_５ＣＦ_３、－(ＣＦ_２)_３ＣＦ(ＣＦ_３)_２等が挙げられる。

【0051】

Ｚ^１１は、炭素数１～１０の脂肪族基、炭素数６～１８の芳香族基又は環状脂肪族基、
－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｒ^１）ＳＯ_２－基（但し、Ｒ^１は炭素数１～４のアルキル基である。）、
－ＣＨ_２ＣＨ(ＯＺ^１）ＣＨ_２－（Ｐｈ－Ｏ)p－基（但し、Ｚ^１は水素原子又はアセチル基、Ｐｈはフェニレン基、ｐは０又は１である。）、
－（ＣＨ_２）ｎ－Ｐｈ－Ｏ－基（但し、Ｐｈはフェニレン基、ｎは０～１０の整数である。）、
－（ＣＨ_２）ｍ－ＳＯ_２－（ＣＨ_２）ｎ－基（但し、ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数である。）、又は
－（ＣＨ_２）ｍ－Ｓ－（ＣＨ_２）ｎ－基（但し、ｍは１～１０の整数、ｎは０～１０の整数である。）であることが好ましい。
脂肪族基は、アルキレン基（特に炭素数は１～４、例えば１又は２である。）であることが好ましい。芳香族基又は環状脂肪族基は、置換又は非置換であってよい。Ｓ基又はＳＯ_２基はＲｆ基に直接結合していてよい。

【0052】

含フッ素単量体の具体例としては、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH_２=C(－H)－C(=O)－O－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－H)－C(=O)－O－C_６H_４－Rf
CH_２=C(－Cl)－C(=O)－O－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－H)－C(=O)－O－(CH_２)_２N(－CH_３) SO_２－Rf
CH_２=C(－H)－C(=O)－O－(CH_２)_２N(－C_２H_５) SO_２－Rf
CH_２=C(－H)－C(=O)－O－CH_２CH(－OH) CH_２－Rf

【0053】

CH_２=C(－H)－C(=O)－O－CH_２CH(－OCOCH_３) CH_２－Rf
CH_２=C(－H)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－Rf
CH_２=C(－H)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－H)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－Rf
CH_２=C(－H)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－H)－C(=O)－NH－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CH_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－Rf
CH_２=C(－CH_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CH_３)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－Rf
CH_２=C(－CH_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CH_３)－C(=O)－NH－(CH_２)_２－Rf

【0054】

CH_２=C(－F)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－Rf
CH_２=C(－F)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－F)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－Rf
CH_２=C(－F)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－F)－C(=O)－NH－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－Cl)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－Rf
CH_２=C(－Cl)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－Cl)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－Rf
CH_２=C(－Cl)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－Cl)－C(=O)－NH－(CH_２)_２－Rf

【0055】

CH_２=C(－CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－Rf
CH_２=C(－CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－Rf
CH_２=C(－CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_３)－C(=O)－NH－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_２H)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－Rf
CH_２=C(－CF_２H)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_２H)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－Rf
CH_２=C(－CF_２H)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_２H)－C(=O)－NH－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CN)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－Rf
CH_２=C(－CN)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CN)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－Rf
CH_２=C(－CN)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CN)－C(=O)－NH－(CH_２)_２－Rf

【0056】

CH_２=C(－CF_２CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－Rf
CH_２=C(－CF_２CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_２CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－Rf
CH_２=C(－CF_２CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_２CF_３)－C(=O)－NH－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－F)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－Rf
CH_２=C(－F)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－F)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－Rf
CH_２=C(－F)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－F)－C(=O)－NH－(CH_２)_３－Rf

【0057】

CH_２=C(－Cl)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－Rf
CH_２=C(－Cl)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－Cl)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－Rf
CH_２=C(－Cl)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－Rf
CH_２=C(－CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－Rf
CH_２=C(－CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_２H)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－Rf
CH_２=C(－CF_２H)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_２H)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－Rf
CH_２=C(－CF_２H)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－(CH_２)_２－Rf

【0058】

CH_２=C(－CN)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－Rf
CH_２=C(－CN)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CN)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－Rf
CH_２=C(－CN)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_２CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－Rf
CH_２=C(－CF_２CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_３－S－(CH_２)_２－Rf
CH_２=C(－CF_２CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_３－SO_２－Rf
CH_２=C(－CF_２CF_３)－C(=O)－O－(CH_２)_２－SO_２－(CH_２)_２－Rf
[上記式中、Ｒｆは、炭素数１～６のフルオロアルキル基である。]

【0059】

（１Ｂ）少なくとも炭素数１～４０の炭化水素基を有するオレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体
少なくとも炭素数１～４０の炭化水素基を有するオレフィン系化合物（単量体）（炭化水素基含有非フッ素単量体）に由来する構成単位を含有する重合体は、フルオロアルキル基を含有せず、かつフッ素原子を含有しない化合物に由来する構成単位を含有する重合体である。
炭素数１～４０の炭化水素基は、飽和又は不飽和の基であってもよい。
炭素数１～４０の炭化水素基の炭素数は、好ましくは１２～４０、より好ましくは１２～３０、さらに好ましくは１８～２８、特に好ましくは１８～２２である。
中でも、炭素数１～４０の炭化水素基は、炭素数１～４０の飽和の炭化水素基が好ましく、炭素数１～４０の直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基が好ましく、炭素数１～４０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が特に好ましい。
炭素数１～４０の炭化水素基として、例えば、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、イコシル基、ベヘニル基、ミリシル基等が挙げられ、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イコシル基、及びベヘニル基が好ましい。

【0060】

炭化水素基含有非フッ素単量体としては、例えば、一般式（１ｂ－１）：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｘ^２１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^２１－Ｒ^２１ｎ （１ｂ－１）
［式中、Ｘ^２１は、水素原子、シアノ基、一価の有機基又はハロゲン原子を示す。
Ｙ^２１は、－Ｏ－及び－ＮＨ－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基を示す。
Ｒ^２１は、炭素数１～４０の炭化水素基を示す。
ｎは１～３の整数である。］
で表される化合物（以下、「化合物（１ｂ－１）」ということもある。）等が挙げられる。

【0061】

Ｘ^２１としては、水素原子、シアノ基、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基等が挙げられる。中でも、Ｘとしては、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及びシアノ基が好ましく、水素原子、メチル基、及び塩素原子がより好ましい。

【0062】

Ｙ^２１は、２価～４価の基である。Ｙ^２１は、２価の基であることが好ましい。
Ｙ^２１は、炭素数１の炭化水素基、－Ｃ_６Ｈ_４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）_２－又は－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上によって構成される基（但し、炭化水素基を除く）であることが好ましい。炭素数１の炭化水素基の例として、－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝又は－Ｃ≡が挙げられる。

【0063】

Ｙ^２１としては、例えば、
－Ｙ^２１’－、
－Ｙ^２１’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^２１’－、
－Ｙ^２１’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^２１’－、
－Ｙ^２１’－Ｒ^２１’－、
－Ｙ^２１’－Ｒ^２１’－Ｙ^２１’－、
－Ｙ^２１’－Ｒ^２１’－Ｙ^２１’－Ｃ（＝Ｏ）－、
－Ｙ^２１’－Ｒ^２１’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ^２１’－、
－Ｙ^２１’－Ｒ^２１’－Ｙ^２１’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ^２１’－、又は
－Ｙ^２１’－Ｒ^２１’－Ｙ^２１’－Ｒ^２１’－
［式中、Ｙ^２１’は、直接結合、－Ｏ－又は－ＮＨ－を示す。
Ｒ^２１’は－(ＣＨ_２）ｍ－（ここで、ｍは１～５の整数である）、又は、－Ｃ_６Ｈ_４－（フェニレン基）を示す。］
である。

【0064】

さらに、Ｙ^２１の具体例としては、
－Ｏ－、
－ＮＨ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、
－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、
－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、
－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_６－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２又は４である。］
が挙げられる。

【0065】

中でも、Ｙ^２１としては、
－Ｏ－、
－ＮＨ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、及び
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２又は４である。］
が好ましく、
－Ｏ－、
－ＮＨ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、及び
－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２又は４である。］
がより好ましい。

【0066】

Ｒ^２１は、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和の脂肪族炭化水素基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。炭化水素基の炭素数は、１０～３８が好ましく、１６～２６がより好ましく、１８～２２がさらに好ましい。

【0067】

ｎは１～３の整数であり、好ましくは１である。
Ｙ^２１が４価の炭素数１の炭化水素基を有する場合、ｎ＝３であることが好ましい。Ｙ^２１が３価の炭素数１の炭化水素基を有する場合、ｎ＝２であることが好ましい。Ｙ^２１が３価及び４価の炭素数１の炭化水素基を有しない場合、ｎ＝１である。

【0068】

上記炭化水素基含有非フッ素単量体（１ｂ－１）としては、下記（１ｂ－１－１）：
Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－又はＣ(＝Ｏ)－ＮＨ－が炭素数１～４０の炭化水素基に直接結合しているアクリル単量体、及び
（１ｂ－１－２）：
Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－又はＣ(＝Ｏ)－ＮＨ－が炭素数１～４０の炭化水素基に直接結合していないアクリル単量体の２種類に分けることができる。

【0069】

アクリル単量体（１ｂ－１－２）は、アクリル単量体（１ｂ－１－１）と異なった化合物である。
前記アクリル単量体（１ｂ－１－２）は、（Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－又はＣ(＝Ｏ)－ＮＨ－に直接結合しておらず、炭素数１～４０の炭化水素基に直接結合する）アミド基、ウレタン基、又はウレア基を有する（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドであってよい。
中でも、前記アクリル単量体（１ｂ－１－２）としては、Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－又はＣ(＝Ｏ)－ＮＨ－に直接結合していないアミド基であって、炭素数１～４０の炭化水素基に直接結合するアミド基を有するアクリレートが好ましい。

【0070】

（１ｂ－１－１）アクリル単量体
アクリル単量体（１ｂ－１－１）としては、例えば、一般式（１ｂ－１－１－１）：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｘ^２１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^２１－Ｒ^２１ （１ｂ－１－１－１）
［式中、Ｘ^２１は、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子を示す。
Ｙ^２１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－を示す。
Ｒ^２１は、炭素数１～４０の炭化水素基を示す。］
で表される化合物（以下、「化合物（１ｂ－１－１－１）」ということもある。）が好ましい。

【0071】

アクリル単量体（１ｂ－１－１－１）は、Ｙ^２１が－Ｏ－であるアクリレート単量体、又はＹ^２１が－ＮＨ－であるアクリルアミド単量体である。

【0072】

Ｘ^２１としては、例えば、水素原子、メチル基、シアノ基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基、フッ素原子を除くハロゲン等が挙げられる。中でも、Ｘ^２１は、水素原子、メチル基、シアノ基、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が好ましく、水素原子、メチル基、及び塩素原子がより好ましい。

【0073】

Ｙ^２１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－である。

【0074】

Ｒ^２１は、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であることが好ましく、直鎖状の炭化水素基がより好ましい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和の脂肪族炭化水素基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０が好ましく、１６～２６がより好ましく、１８～２４がさらに好ましく、１８～２２が特に好ましい。

【0075】

アクリレート単量体の具体例としては、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルα－クロロアクリレート、イコシルα－クロロアクリレート、ベヘニルα－クロロアクリレート等が挙げられる。
アクリルアミド単量体の具体例としては、ラウリル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、イコシル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

【0076】

（１ｂ－１－２）アクリル単量体
アクリル単量体（１ｂ－１－２）は、－Ｏ－及び－ＮＨ－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基を、Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－又はＣ(＝Ｏ)－ＮＨ－と炭素数１～４０の炭化水素基との間に有する（メタ）アクリレート、又は（メタ）アクリルアミドであってよい。
アクリル単量体（１ｂ－１－２）としては、例えば、一般式（１ｂ－１－２－１）：
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｘ^２２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ^２２－Ｚ^２２（－Ｚ^２３－Ｒ^２２)ｐ （１ｂ－１－２－１）
［式中、Ｘ^２２は、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子を示す。
Ｙ^２２は、－Ｏ－又は－ＮＨ－を示す。
Ｚ^２２は、直接結合、２価又は３価の炭素数１～５の炭化水素基を示す。
Ｚ^２３は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－及び－ＮＨ－から選択された少なくとも１つの基を有する２価～４価の連結基を示す。
Ｒ^２２は、それぞれ独立的に、炭素数１～４０の炭化水素基を示す。
ｐは、１又は２を示す。］
で表される化合物（以下「化合物（１ｂ－１－２－１）」ということもある。）が挙げられる。

【0077】

アクリル単量体（１ｂ－１－２－１）は、Ｙ^２２が－Ｏ－であるアクリレート単量体、又はＹ^２２が－ＮＨ－であるアクリルアミド単量体である。

【0078】

Ｘ^２２としては、例えば、水素原子、メチル基、シアノ基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基、フッ素原子を除くハロゲン等が挙げられる。
中でも、Ｘ^２２は、水素原子、メチル基、シアノ基、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が好ましく、水素原子、メチル基、及び塩素原子がより好ましく、水素原子、及びメチル基がさらに好ましく、水素原子が特に好ましい。

【0079】

Ｙ^２２は、－Ｏ－又は－ＮＨ－である。

【0080】

Ｚ^２２は、直接結合、２価又は３価の炭素数１～５の炭化水素基（特にアルキル基）であり、直鎖状又は分岐鎖状であってもよい。Ｚ^２２の炭素数は、２～４が好ましく、特に２であることが好ましい。Ｚ^２２の具体例としては、直接結合、２価の基として、
－ＣＨ_２－、
－ＣＨ_２ＣＨ_２－、
－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、
－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、
－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、
分岐鎖状の（３価の基である）－ＣＨ_２ＣＨ＝、
－ＣＨ_２（ＣＨ－）ＣＨ_２－、
－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝、
－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝、
－ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ－）ＣＨ_２－、
－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝等が挙げられる。
Ｚ^２２は直接結合でないことが好ましい。

【0081】

Ｚ^２３の具体例としては、
直接結合、
－Ｏ－、
－ＮＨ－、
－（Ｏ）ｋ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、
－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－（Ｏ）ｋ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、
－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、
－（Ｏ）ｋ－Ｃ_６Ｈ_４－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、
－ＮＨ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－
［式中、ｋは０又は１であり、ｍは１～５の整数、特に２又は４である。］等が挙げられる。

【0082】

中でも、Ｚ^２３は、
－（Ｏ）ｋ－、
－ＮＨ－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、及び
－（Ｏ）ｋ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－
［式中、ｋは０又は１であり、ｍは１～５の整数、特に２又は４である。］
が好ましい。

【0083】

Ｚ^２２及びＺ^２３は、同時に直接結合であることはない。

【0084】

Ｒ^２２は、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和の脂肪族炭化水素基がより好ましく、アルキル基が特に好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０が好ましく、１６～２６がより好ましく、１８～２４がさらに好ましく、１８～２２が特に好ましい。

【0085】

アクリル単量体（１ｂ－１－２－１）は、
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｘ^２２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２２、
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｘ^２２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ^２２、
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｘ^２２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ｒ^２２、
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｘ^２２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ^２２、
又はこれらの組み合わせであることが好ましく［ここで、Ｘ^２２、ｍ及びＲ^２２は上記と同義である。］、
ＣＨ_２＝Ｃ(－Ｘ^２２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ_２）ｍ－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２２がより好ましい。

【0086】

アクリル単量体（１ｂ－１－２－１）は、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとアルキルイソシアネートとを反応させることによって製造することができる。前記アルキルイソシアネートとしては、例えば、ラウリルイソシアネート、ミリスチルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、オレイルイソシアネート、ベヘニルイソシアネート等が挙げられる。
なお、アクリル単量体（１ｂ－１－２－１）は、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと、アルキルアミン又はアルキルアルコールとを反応させることによっても製造することができる。
前記アルキルアミンとしては、例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミン等が挙げられる。
アルキルアルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。

【0087】

アクリル単量体（１ｂ－１－２－１）の具体例としては、例えば、下記の化学式で表される化合物等が挙げられる。下記化学式で表される化合物は、α位が水素原子であるアクリレート化合物であるが、具体例は、α位がメチル基であるメタクリレート化合物及びα位が塩素原子であるアクリレート化合物であってよい。

【化1】

【0088】

【化2】

【0089】

【化3】

【0090】

【化4】

【0091】

【化5】

［上記式中、ｍは１～５の整数であり、ｎは１～４０の整数である。］、並びに
上記化学式において、α位がメチル基であるメタクリレート及びα位が塩素原子であるアクリレート。

【0092】

アクリル単量体（１ｂ－１－２－１）の代表例としては、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ベヘニン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ミリスチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0093】

（１Ｃ）直鎖状、分岐鎖状又は環状のオレフィン化合物、及びハロゲン化オレフィン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単位を有する重合体（「エチレン性非フッ素重合体」ということがある。）
エチレン性非フッ素重合体（１Ｃ）は、１つのエチレン性不飽和炭素－炭素二重結合を有する化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体である。ここでいう、非フッ素単量体（１ｃ）は、上記炭化水素基含有非フッ素単量体（１ｂ）以外の単量体である。非フッ素単量体（１ｃ）は、フッ素原子を含まない単量体である。

【0094】

好ましい非フッ素単量体（１ｃ）は、一般式（１ｃ－１）：
ＣＨ_２＝ＣＡ^４１－Ｔ^４１ （１ｃ－１）
［式中、Ａ^４１は、水素原子、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子）、又はメチル基を示す。
Ｔ^４１は、水素原子、炭素数１～４０の鎖状又は環状の炭化水素基、又はエステル結合を有する環状の炭素数１～４１の有機基を示す。］
で表される化合物である。

【0095】

炭素数１～４０の鎖状又は環状の炭化水素基としては、例えば、炭素数１～４０の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基、炭素数４～４０の環状脂肪族炭化水素基、炭素数６～４０の芳香族炭化水素基、炭素数７～４０の芳香脂肪族炭化水素基等が挙げられる。

【0096】

エステル結合を有する環状の炭素数１～４１の有機基としては、例えば、
－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｑ、
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｑ
（ここで、Ｑは、炭素数４～４０の環状脂肪族炭化水素基、炭素数６～４０の芳香族炭化水素基、又は炭素数７～４０の芳香脂肪族炭化水素基である。）等が挙げられる。

【0097】

エチレン性非フッ素重合体（１Ｃ）は、特に限定はなく、例えば、エチレン、炭素数３～３０のα－オレフィン（例えば、プロピレン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、ブタジエン、イソプレン等）、ハロゲン化オレフィン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、及びビニルアルキルエーテルである。

【0098】

エチレン性非フッ素重合体（１Ｃ）は、環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体であってよい。環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート単量体は、（好ましくは一価の）環状炭化水素基及び一価の（メタ）アクリレート基を有する化合物である。一価の環状炭化水素基と一価の（メタ）アクリレート基は、直接結合している。環状炭化水素基としては、飽和又は不飽和である、単環基、多環基、橋かけ環基等が挙げられる。環状炭化水素基は、飽和であることが好ましい。環状炭化水素基の炭素数は４～２０であることが好ましい。環状炭化水素基としては、炭素数４～２０、特に５～１２の環状脂肪族炭化水素基、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、炭素数７～２０の芳香脂肪族炭化水素基が挙げられる。

【0099】

環状炭化水素基の具体例は、シクロヘキシル基、ｔ－ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基等である。環状炭化水素基を有する単量体の具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0100】

上記ハロゲン化オレフィンとしては、例えば、１～１０の塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されている炭素数２～２０のハロゲン化オレフィン等が挙げられる。ハロゲン化オレフィンの具体例としては、塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル等のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；及びクロロプレンが挙げられる。

【0101】

エチレン性非フッ素重合体（１Ｃ）としては、具体的に、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体又はその中和塩等が挙げられる。

【0102】

エチレン性非フッ素重合体（１Ｃ）は、市販品として入手することができる。例えば、
日本製紙株式会社製のアウローレン（登録商標）シリーズ（特殊ポリオレフィン樹脂）：（樹脂そのものとして、アウローレン（登録商標）１００Ｓ、１５０Ｓ、２００Ｓ、２５０Ｓ、３５０Ｓ、３５１Ｓ、３５３Ｓ、３５９Ｓ；水系分散体として、アウローレン（登録商標）ＡＥ－２０２、ＡＥ－３０１）；
三井化学株式会社製のＦＴＲ（登録商標）シリーズ（芳香族系炭化水素樹脂）：（樹脂そのものとして、Ｚｅｒｏシリーズ（α－メチルスチレン単一重合系）、２０００シリーズ（α－メチルスチレン／スチレン共重合系）、６０００シリーズ（スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合系）、７０００シリーズ（スチレン系モノマー／α－メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合系）、８０００シリーズ（スチレン系モノマー単一重合系）、ＦＭＲ（登録商標）シリーズ（スチレン系モノマー／芳香族系モノマー共重合系）；
日信化学工業株式会社製のソルバイン（登録商標）シリーズ：（樹脂そのもの、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合系）、ビニブラン（登録商標）シリーズ（水系分散体、塩化ビニル共重合系）；
旭化成株式会社製のサラン（登録商標）レジンシリーズ（樹脂そのもの、塩化ビニリデン系樹脂）、サランラテックスシリーズ（塩化ビニリデン系水系分散体）、Ｈａｌｏｆｌｅｘシリーズ（塩化ビニリデン系水系分散体）；
東ソー株式会社製のスカイプレン（登録商標）シリーズ（樹脂そのもの、クロロプレンゴム）等が挙げられる。

【0103】

上記（１）オレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体は、表面張力を調節するため、洗濯耐久性の向上させるため等の目的に合わせて、適宜、さらに、共重合可能な公知のその他単量体（１ｄ）が共重合されていてもよい。また１分子中に２つ以上の共重合性官能基を有するものであってもよい。
その他単量体（１ｄ）は、特に限定されるものではないが、例えば、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等）、
３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、
２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートもしくはそのブロックイソシアネート体（例えば、
２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチル（メタ）アクリレート等）、
２－アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、
ジアセトン（メタ）アクリルアミド、
Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート等）、
Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等）、
Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノオキシドアルキル（メタ）アクリレート（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノオキシドエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノオキシドエチル（メタ）アクリレート等）、
Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、
Ｎ－（メタ）アクリロイルペピリジン、
（メタ）アクリル酸、
クロトン酸、
（無水）マレイン酸、
フマル酸、
イタコン酸、
シトラコン酸、
ビニルスルホン酸、
（メタ）アリルスルホン酸、
ビニルベンゼンスルホン酸、
アクリルアミドターシャリブチルスルホン酸、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、及びテトラメチレンオキサイドからなる群より選ばれる少なくとも１種を構成単位とする重合体及び共重合性官能基を有する単量体（例えば、
ポリエチレンオキサイドモノ（メタ）アクリレート、
ポリエチレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、
メトキシポリエチレンオキサイドモノ（メタ）アクリレート、
ポリ（エチレンオキサイド－テトラメチレンオキサイド）モノ（メタ）アクリレート、
ポリ（エチレンオキサイド－テトラメチレンオキシド）ジ（メタ）アクリレート、
メトキシポリ（エチレンオキサイド－テトラメチレンオキサイド）モノ（メタ）アクリレート、
ポリテトラメチレンオキサイドモノ（メタ）アクリレート、
ポリテトラメチレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、
メトキシポリテトラメチレンオキサイドモノ（メタ）アクリレート）、
共重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン化合物（シリコーン化合物ということもある）等を使用することができる。

【0104】

シリコーン化合物として、例えば、メルカプト官能性オルガノポリシロキサン（メルカプト変性シリコーンということもある）、ビニル官能性オルガノポリシロキサン（ビニル変性シリコーン）等が挙げられる。

【0105】

１つの実施形態において、メルカプト官能性オルガノポリシロキサンは、下記の一般式（５）のシロキシ単位を有する：
（Ｒ^５１ＳｉＯ)ａ(Ｒ^５２ＲＮＳｉＯ)ｂ(Ｒ^５３ＲＳＳｉＯ)ｃ （５）
［式中、ａは、０～４０００を示す。
ｂは、１～１０００を示す。
ｃは、１～１０００を示す。
Ｒ^５１、Ｒ^５２、及びＲ^５３は、独立して、一価の有機基を示す。
ＲＮは、一価のアミノ官能性の有機基を示す。
ＲＳは、一価のメルカプト官能性の有機基を示す。］
中でも、一価の有機基としては、炭素数１～４０の炭化水素基が好ましく、炭素数１～１２の一価アルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
また、ａは、０～１０００が好ましく、０～４００がより好ましい。ｂは、１～１００が好ましく、１～５０がより好ましい。ｃは、１～１００が好ましく、１～５０がより好ましい。
また、後述する、（メタ）アクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン等を好ましく使用することができ、特に好ましくは、片末端もしくは両末端変性のものである。

【0106】

本明細書において、撥水性付与成分は、中和塩であってもよい。当該中和塩としては、特に限定はなく、例えば、公知の酸又は塩基による中和塩であってよい。

【0107】

酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、塩酸、リン酸等が挙げられる。

【0108】

塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）カリウム等の炭酸（水素）塩等の一価の塩基性物質、アンモニア、アミン化合物（例えば、トリエチルアミン等）等が挙げられる。

【0109】

水への分散性向上のため、吸水性能の調節のため等、適宜目的に合わせて、中和塩は種々選択することが可能である。

【0110】

（２）２０℃において固体状である、脂肪族エステル化合物、脂肪族アミド化合物、脂肪族ウレタン化合物、又は脂肪族ウレア化合物
撥水性付与成分としては、２０℃において固体状である、脂肪族エステル化合物、脂肪族アミド化合物、脂肪族ウレタン化合物、又は脂肪族ウレア化合物も使用することができる。

【0111】

「２０℃において固体状である、脂肪族エステル化合物、脂肪族アミド化合物、脂肪族ウレタン化合物、又は脂肪族ウレア化合物」とは、２０℃において固体状の脂肪族エステル化合物、２０℃において固体状の脂肪族アミド化合物、２０℃において固体状の脂肪族ウレタン化合物、又は２０℃において固体状の脂肪族ウレア化合物を意味し、例えば、下記一般式（２Ａ）：
Ｒ^４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ^３－Ｒ^５ （２Ａ）
[式中、Ｒ^４は、炭素数１～４０のアルキル基、炭素数１～４０のアルコキシ基、又は炭素数１～４０のアルキルアミノ基を示す。
Ｒ^５は、炭素数１～４０のアルキル基を示す。
Ｘ^３は、－Ｏ－、又は－ＮＨ－を示す。]
で表される化合物であって、２０℃において固体の化合物等が挙げられる。

【0112】

ここで、２０℃において固体状である、脂肪族エステル化合物、脂肪族アミド化合物、脂肪族ウレタン化合物、及び脂肪族ウレア化合物は、１種又は２種以上を用いることができる。

【0113】

上記Ｒ^４における炭素数１～４０のアルキル基、炭素数１～４０のアルコキシ基、又は炭素数１～４０のアルキルアミノ基の炭素数としては、好ましくは炭素数４～３０であり、より好ましくは炭素数６～２６であり、さらに好ましくは炭素数８～２４であり、特に好ましくは炭素数１２～２２である。

【0114】

上記Ｒ^５における炭素数１～４０のアルキル基の炭素数としては、好ましくは炭素数４～３０であり、より好ましくは炭素数６～２６であり、さらに好ましくは炭素数８～２４であり、特に好ましくは炭素数１２～２２である。

【0115】

２０℃において固体状の脂肪族エステル化合物としては、融点が２０℃以上の脂肪族エステル化合物であれば特に限定はなく、例えば、炭素数１～４０の脂肪族カルボン酸化合物と炭素数１～４０の脂肪族アルコール化合物とを反応させて得られるエステル化合物等であって、２０℃において固体状の化合物（２０℃において固体状であって、Ｒ^４は、炭素数１～４０であり、Ｒ^５は、炭素数１～４０である脂肪族エステル化合物）等が挙げられる。
具体的に、２０℃において固体状である、炭素数１～４０の脂肪族カルボン酸化合物と炭素数１～４０の脂肪族アミノ化合物とを反応させて得られる脂肪族アミド化合物としては、例えば、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸パルミチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸パルミチル、パルミチン酸ミリスチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ミリスチル、ステアリン酸パルミチル、ステアリン酸ステアリル等が挙げられる。

【0116】

２０℃において固体状の脂肪族アミド化合物としては、融点が２０℃以上の脂肪族アミド化合物であれば特に限定はなく、例えば、炭素数１～４０の脂肪族カルボン酸化合物と炭素数１～４０の脂肪族アミノ化合物とを反応させて得られるアミド化合物等であって、２０℃において固体状の化合物（２０℃において固体状であって、Ｒ^４は、炭素数１～４０であり、Ｒ^５は、炭素数１～４０である脂肪族アミド化合物）等が挙げられる。

【0117】

２０℃において固体状の脂肪族ウレタン化合物としては、融点が２０℃以上の脂肪族ウレタン化合物であれば特に限定はなく、例えば、炭素数１～４０の脂肪族イソシアネート化合物と炭素数１～４０の脂肪族アルコール化合物とを反応させて得られるウレタン化合物等であって、２０℃において固体状の化合物（２０℃において固体状であって、Ｒ^４は、炭素数１～４０であり、Ｒ^５は、炭素数１～４０である脂肪族ウレタン化合物）等が挙げられる。

【0118】

２０℃において固体状の脂肪族ウレア化合物としては、融点が２０℃以上の脂肪族ウレア化合物であれば特に限定はなく、例えば、炭素数１～４０の脂肪族イソシアネート化合物と炭素数１～４０の脂肪族アミノ化合物とを反応させて得られるウレア化合物等であって、２０℃において固体状の化合物（２０℃において固体状であって、Ｒ^４は、炭素数１～４０であり、Ｒ^５は、炭素数１～４０である脂肪族ウレア化合物）等が挙げられる。

【0119】

（３）イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭化水素化合物
撥水性付与成分としては、イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭化水素化合物（以下、「イソシアネート反応性炭化水素化合物」ということがある。）も使用することができる。

【0120】

（イソシアネート反応性炭化水素化合物）
イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭化水素化合物とは、炭化水素骨格に、イソシアネート基と反応可能な官能基が結合した炭化水素系化合物である。イソシアネート反応性炭化水素化合物は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。イソシアネート基と反応可能な官能基として、好ましくはヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基等が挙げられる。

【0121】

イソシアネート反応性炭化水素化合物として、例えば、下記一般式（３Ａ）で示される化合物が挙げられる。
Ｗ^３１［－Ａ^３１－Ｒ^３１］a［－Ｂ^３１］ｂ （３Ａ）
[式中、Ｗ^３１は、（ａ＋ｂ）価の有機基を示す。
Ａ^３１は、Ｗ^３１に結合しており、－Ｘ^３１－Ｙ^３１－又は－Ｙ^３１－を示す。
Ｂ^３１は、Ｗ^３１に結合しており、－Ｘ^３１－Ｚ^３１又は－Ｚ^３１を示す。
ａは、１以上の整数を示す。
ｂは、１以上の整数を示す。
（ａ＋ｂ）は、２～４２を示す。
Ｘ^３１は、２価のポリアルキレンエーテル基を示す。
Ｙ^３１は、２価の基であって、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、又はチオウレタン基を示す。
Ｒ^３１は、炭素数１～４０の１価の炭化水素基を示す。
Ｚ^３１は、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基又はチオール基を示す。
ただし、Ｂ^３１が－Ｘ^３１－Ｚ^３１の場合、Ｚ^３１は、ヒドロキシ基を示す。]

【0122】

一般式（３Ａ）で表されるイソシアネート反応性炭化水素化合物において、基Ｚ^３１のヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基又はチオール基が、イソシアネート基と反応可能な官能基となる。また、イソシアネート反応性炭化水素化合物は、基Ｒ^３１に由来の炭化水素基を有する化合物である。

【0123】

一般式（３Ａ）のイソシアネート反応性炭化水素化合物において、基Ｗ^３１は、（ａ＋ｂ）価の有機基であって、多官能化合物の残基であることが好ましい。
基Ｗ^３１には、基Ａ^３１及び基Ｂ^３１が結合している。ａは、１以上の整数であり、ｂは、１以上の整数であり、（ａ＋ｂ）は、２～４２である。すなわち、基Ｗ^３１の価数は、２～４２である。多官能化合物としては、好ましくは、多価アルコール化合物、多価アミン化合物、多価カルボン酸化合物、多価チオール化合物が挙げられる。

【0124】

多価アルコール化合物としては、分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する化合物であれば特に限定されない。多価アルコール化合物として、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，２，４－ブタントリオール、グリセルアルデヒド；糖、糖アルコール、糖酸、アミノ糖等が挙げられる。
糖として、例えば、グルコース、エリトロース、アラビノース、リボース、アロース、アルトロース、マンノース、キシロース、リキソース、グロース、ガラクトース、タロース、トレオース、グルコピラノース、マンノピラノース、タロピラノース、アロピラノース、アルトロピラノース、イドピラノース、グロピラノース等のアルドース；フルクトース、リブロース、マンノヘプツロース、セドヘプツロース等のケトース等が挙げられる。
糖アルコールは、前記アルドース又はケトースのカルボニル基が還元されて生成する化合物である。糖アルコールとして、例えば、グリセリン、エリスリトール、トレイトール、グルシトール、マンニトール、ソルビトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ボレミトール、ミオイノシトール；これらの脱水反応により得られた化合物等が挙げられる。前記脱水反応により得られた化合物として、例えば、ソルビタン等が挙げられる。
糖酸は、単糖が有する酸素官能基（ホルミル基、ヒドロキシ基等）の１個又はいくつかがカルボキシ基に酸化された化合物である。糖酸として、例えば、グルコン酸、グリセリン酸、キシロン酸、ガラクタル酸、アスコルビン酸、グルコン酸ラクトン、グリセリン酸ラクトン、キシロン酸ラクトン等が挙げられる。
アミノ糖は、単糖の一部のヒドロキシ基がアミノ基に置換された化合物である。アミノ糖として、例えば、グルコサミン、ガラクトサミン等が挙げられる。
多価アルコール化合物として、上記化合物、及びこれらの２種以上の混合物を使用することができる。

【0125】

多価アミン化合物としては、特に限定されないが、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、アミノエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

【0126】

多価カルボン酸化合物としては、特に限定されないが、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられる。

【0127】

多価チオール化合物としては、特に限定されないが、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリス－［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。

【0128】

一般式（３Ａ）のＡ^３１及びＢ^３１において、基Ｘ^３１は、２価のポリアルキレンエーテル基（すなわち、ポリオキシアルキレン基）である。基Ｘ^３１の具体例としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の単独の重合体、これらのうち２種類以上を組み合わせて得られるブロック共重合体、ランダム共重合体等が挙げられる。

【0129】

基Ｙ^３１は、前記のとおり、２価の基であって、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、又はチオウレタン基である。

【0130】

基Ｒ^３１は、基Ｙ^３１と結合しており、炭素数１～４０の１価の炭化水素基である。当該炭化水素基の炭素数としては、６～２８、６～２６、６～２４、８～３０、８～２８、８～２６、８～２４、１０～３０、１０～２８、１０～２６、１０～２４、１２～３０、１２～２８、１２～２６、及び１２～２４が挙げられ、特に好ましくは１２～２４である。当該炭化水素基の具体例としては、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、ミリスチル基、ペンタデシル基、セチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ベヘニル基、オレイル基等が挙げられる。

【0131】

基Ｒ^３１を一般式（３Ａ）に導入する方法としては、脂肪酸（なお、前記炭素数には、カルボニル基の炭素も含まれる）、脂肪族アルコール、脂肪族モノイソシアネート、脂肪族アミン、ハロゲン化アルキル、脂肪酸クロライド等と、前記の多官能化合物のヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、アミノ基等とを反応させる方法を採用することができる。これにより、基Ｙ^３１と基Ｒ^３１との結合を形成して、基Ｒ^３１を一般式（３Ａ）に導入することができる。

【0132】

脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、オレイル酸、エルカ酸等が挙げられる。

【0133】

脂肪族アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。

【0134】

脂肪族モノイソシアネートとしては、例えば、デシルイソシアネート、ウンデシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ミリスチルイソシアネート、ペンタデシルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、エイコシルイソシアネート、ベヘニルイソシアネート等が挙げられる。

【0135】

脂肪族アミンとしては、例えば、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン等が挙げられる。

【0136】

ハロゲン化アルキルとしては、例えば、ドデシルクロライド、ヘキサデシルクロライド、オクタデシルクロライド、ドデシルブロマイド、ヘキサデシルブロマイド、オクタデシルブロマイド等が挙げられる。

【0137】

脂肪酸クロライドとしては、例えば、カプリル酸クロライド、カプリン酸クロライド、ラウリン酸クロライド、ミリスチン酸クロライド、パルミチン酸クロライド、ステアリン酸クロライド、オレイル酸クロライド等が挙げられる。

【0138】

イソシアネート反応性炭化水素化合物は、好ましくは、前記多官能化合物と、前記の脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族モノイソシアネート、脂肪族アミン、ハロゲン化アルキル、及び脂肪酸クロライドからなる群より選択される少なくとも１種との反応生成物であることが好ましい。当該反応生成物は、前記多官能化合物に由来する炭化水素骨格を有しており、かつ、イソシアネート基と反応可能な官能基（好ましくはヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、又はチオール基）を備えている。

【0139】

イソシアネート反応性炭化水素化合物において、一分子中のイソシアネート基と反応可能な官能基の数は、好ましくは１～７、より好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３である。また、イソシアネート反応性炭化水素化合物は、後述する架橋剤としてイソシアネート化合物（ブロックドイソシアネート化合物）とともに繊維製品に処理し、熱処理時に反応させることができる。または、イソシアネート反応性炭化水素化合物は、予め、後述するイソシアネート化合物と少なくとも一部を反応させた化合物であってもよく、完全に反応させた化合物でもよい。

【0140】

（４）ワックス系化合物
撥水性付与成分としては、ワックス系化合物を使用することもできる。

【0141】

ワックス系化合物としては、公知の物が使用でき、例えば、石油系ワックス、鉱物系ワックス、動植物系ワックス等を使用することができる。

【0142】

石油系ワックスは、石油由来ワックス、又は石油ワックスとも称され、石油から得られる炭化水素系ワックスである。

【0143】

石油系ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。石油系ワックスは、１種又は２種以上を用いることができる。

【0144】

パラフィンワックスは、原油の減圧蒸留留出油部分から分離抽出される常温で固形のワックスであり、直鎖状飽和炭化水素（ノルマルパラフィン）を主体とする飽和炭化水素である。
パラフィンワックスの市販品としては、例えば、ペトロックスＰ－２００（パラフィンワックスの水系分散体、固形分濃度３５％、明成化学工業株式会社製）等が挙げられる。

【0145】

マイクロクリスタリンワックスは、主として原油の減圧蒸留残査油部分又は重質留出油部分から分離抽出される常温で固形のワックスであり、分岐飽和炭化水素（イソパラフィン）及び／又は飽和環状炭化水素（シクロパラフィン）を多く含む炭化水素である。

【0146】

石油系ワックスは、一般に、炭素数２０～６０の範囲内の炭化水素を含む混合物であり、炭化水素の炭素数分布にピークを持つものが用いられる。石油系ワックスに含まれる炭化水素の炭素数は特に限定されない。例えば、石油系ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数（Ｃｍｗ）は、２０～５０でもよく、２０～４０でもよく、２０～３５でもよく、２０～３０でもよく、２２～２８でもよい。ここで、「石油系ワックスに最も多く含まれる炭化水素の炭素数」とは、石油系ワックスに含まれる炭化水素のうち、質量比率が最も多い炭化水素の炭素数である。Ｃｍｗは、例えば、ガスクロマトグラフィーを用いて測定した炭素数分布のピークトップから求めることができる。

【0147】

鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス等が挙げられる。

【0148】

動植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ビーズワックス等が挙げられる。動植物系ワックスは、１種又は２種以上を用いることができる。

【0149】

（５）シリコーン系化合物
撥水性付与成分としては、シロキサン骨格を有する化合物を使用することができる。シロキサン骨格を有する化合物として、例えば、ポリシロキサン（シリコーン）系化合物が挙げられる。シリコーン系化合物は、公知の変性がなされたシリコーン系化合物であればよく、２種以上の変性がなされたものであってもよい。

【0150】

前記シリコーン系化合物としては、例えば、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、ジオール変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フルオロアルキル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、高級脂肪酸アミド変性シリコーン、（メタ）アクリル変性シリコーン等の変性シリコーン；ジメチルシリコーン；メチルフェニルシリコーン；メチルハイドロジェンシリコーン；シラノール末端シリコーン；シリコーンレジン化合物等が挙げられる。シリコーン系化合物は、１種又は２種以上を用いることができる。

【0151】

アミノ変性シリコーンとしては、シロキサン構造の側鎖にアミノ基が導入されたもの、シロキサン構造の末端にアミノ基が導入されたもの、又はこれらの混合体のいずれを用いてもよく、アミノ基としては、モノアミン、ジアミン又は一部が封鎖されたものを用いてもよい。
アミノ変性シリコーンにおいて、撥水性の観点から、アミン当量が好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ以上、また、好ましくは２００００ｇ／ｍｏｌ以下であり、３００～２００００ｇ／ｍｏｌ程度のものを用いることがより好ましい。繊維製品の撥水性、洗濯耐久性、風合い、価格等を考慮する場合、アミン当量は、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ以上、また、より好ましくは７０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、１０００～７０００ｇ／ｍｏｌがさらに好ましい。
このようなアミノ変性シリコーンは、市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製のＷＡＣＫＥＲ（登録商標） ＦＩＮＩＳＨ ＷＲ３０１、ＷＲ１１００、ＷＲ１２００、ＷＲ１３００、ＷＲ１６００；信越化学工業株式会社製のＫＦ－８６７、ＫＦ－８６９、ＫＦ－８００４；東レ・ダウコーニング株式会社製のＤＯＷＳＩＬ（登録商標） ＳＦ ８４１７ Ｆｌｕｉｄ等を用いることができる。

【0152】

カルビノール変性シリコーンとしては、シロキサン構造の側鎖に水酸基が導入されたもの、シロキサン構造の末端に水酸基が導入されたもの、又はこれらの混合体のいずれを用いてもよい。このようなカルビノール変性シリコーンは、市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－４０３９、Ｘ－２２－４０１５、Ｘ－２２－１７０ＢＸ、Ｘ－２２－１７０ＤＸ、ＫＦ－６０００、ＫＦ－６００１、ＫＦ－６００２、ＫＦ－６００３等を用いることができる。

【0153】

ジオール変性シリコーンとしては、シロキサン構造の側鎖にジオール基が導入されたもの、シロキサン構造の末端にジオール基が導入されたもの、又はこれらの混合体のいずれを用いてもよい。このようなジオール変性シリコーンは、市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－１７６ＤＸ、Ｘ－２２－１７６Ｆ、Ｘ－２２－１７６ＧＸ－Ａ等を用いることができる。

【0154】

フェノール変性シリコーンとしては、シロキサン構造の側鎖にフェノール性水酸基が導入されたもの、シロキサン構造の末端にフェノール性水酸基が導入されたもの、又はこれらの混合体のいずれを用いてもよい。このようなフェノール変性シリコーンは市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業社株式会製のＫＦ－２２０１等を用いることができる。

【0155】

カルボキシル変性シリコーンとしては、シロキサン構造の側鎖にカルボキシル基が導入されたもの、シロキサン構造の末端にカルボキシル基が導入されたもの、又はこれらの混合体のいずれを用いてもよい。このようなカルボキシル変性シリコーンは、市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－３７０１Ｅ、Ｘ－２２－１６２Ｃ等を用いることができる。

【0156】

メルカプト変性シリコーンとしては、シロキサン構造の側鎖にメルカプト基が導入されたもの、シロキサン構造の末端にメルカプト基が導入されたもの、又はこれらの混合体のいずれを用いてもよい。このようなメルカプト変性シリコーンは、市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ－２００１、ＫＦ－２００４、Ｘ－２２－１６７Ｂ、Ｘ－２２－１６７Ｃ等を用いることができる。

【0157】

エポキシ変性シリコーンとしては、シロキサン構造の側鎖にエポキシ基が導入されたもの、シロキサン構造の末端にエポキシ基が導入されたもの、又はこれらの混合体のいずれを用いてもよい。このようなエポキシ変性シリコーンは市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－３４３、ＫＦ－１０１、ＫＦ－１００１、Ｘ－２２－１６３、Ｘ－２２－１６３Ａ、Ｘ－２２－１６３Ｂ、Ｘ－２２－１６３Ｃ、ＫＦ－１０５、Ｘ－２２－１６９ＡＳ、Ｘ－２２－１６９Ｂ、Ｘ－２２－１７３ＢＸ、Ｘ－２２－１７３ＤＸ等を用いることができる。

【0158】

フルオロアルキル変性シリコーンとしては、市販品から選択して用いることができる。市販品としては、例えば、ＳＩＬＴＥＣＨ社製のＦｌｕｏｒｏｓｉｌ Ｊ１５、Ｆｌｕｏｒｏｓｉｌ Ｄ２、Ｆｌｕｏｒｏｓｉｌ Ｈ４１８、Ｆｌｕｏｒｏｓｉｌ Ｌ１１８等を用いることができる。

【0159】

アルキル変性シリコーンとしては、市販品から選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ－４１２、ＫＦ－４１３、ＫＦ－４１４、ＫＦ－４１５、ＫＦ－４００３、ＫＦ－４７０１、ＫＦ－４９１７、ＫＦ－７２３５Ｂ、Ｘ－２２－７３２２；旭化成ワッカーシリコーン株式会社製のＢＥＬＳＩＬ ＣＤＭ ３５２６ ＶＰ、ＢＥＬＳＩＬ ＣＭ ７０２６ ＶＰ、ＢＥＬＳＩＬ ＳＤＭ ５０５５ ＶＰ等を用いることができる。

【0160】

アルキル・アラルキル変性シリコーンとしては、市販品から選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－１８７７等を用いることができる。

【0161】

アルキル・ポリエーテル変性シリコーンとしては、市販品から選択して用いることができる。市販品としては、例えば、ＳＩＬＴＥＣＨ社製のＳｉｌｕｂｅ Ｔ３０８－１６、Ｓｉｌｕｂｅ Ｔ３１０－Ａ１６、Ｓｉｌｕｂｅ Ｊ２０８－８１２等を用いることができる。

【0162】

高級脂肪酸アミド変性シリコーンとしては、市販品から選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ－３９３５等を用いることができる。

【0163】

（メタ）アクリル変性シリコーンとしては、シロキサン構造の側鎖に（メタ）アクリロイル基が導入されたもの、シロキサン構造の末端に（メタ）アクリロイル基が導入されたもの、又はこれらの混合体のいずれを用いてもよい。

【0164】

このような（メタ）アクリル変性シリコーンは市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ－２２－１７４ＡＳＸ、Ｘ－２２－１７４ＢＸ、ＫＦ－２０１２、Ｘ－２２－２４０４、Ｘ－２２－２４２６、Ｘ－２２－１６４、Ｘ－２２－１６４ＡＳ、Ｘ－２２－１６４Ａ、Ｘ－２２－１６４Ｂ、Ｘ－２２－１６４Ｃ、Ｘ－２２－１６４Ｅ、ＪＮＣ株式会社製のサイラプレーン（登録商標）ＦＭ－０７１１、ＦＭ－０７２１、ＦＭ－０７２５、ＴＭ－０７０１Ｔ、ＦＭ－７７１１、ＦＭ－７７２１、ＦＭ－７７２５等を用いることができる。

【0165】

ジメチルシリコーンは、市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ－９６、ＫＦ－９６５、ＫＦ－９６８、ＫＦ－９９５等を用いることができる。

【0166】

メチルフェニルシリコーンとしては、市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ－５０、ＫＦ－５４、ＫＦ－５６等を用いることができる。

【0167】

メチルハイドロジェンシリコーンとしては、市販品を選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ－９９、ＫＦ－９９０１等を用いることができる。

【0168】

シラノール末端シリコーンとしては、市販品から選択して用いることができる。市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ－２１－５８４１、ＫＦ－９７０１等を用いることができる。

【0169】

また、スリップ防止性の付与の観点から、シリコーンレジン化合物も用いることができる。シリコーンレジン化合物としては、公知の物が使用可能であり、例えば、構成成分として、ＭＱ、ＭＤＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴ又はＭＤＴＱ等を有し、２５℃にて固形状であり、三次元構造を有するオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
ここで、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱは、それぞれ（Ｒ’）_３ＳｉＯ_０．５単位、（Ｒ’）_２ＳｉＯ単位、Ｒ’ＳｉＯ_１．５単位及びＳｉＯ_２単位を示す。
Ｒ’は、炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基、又は、炭素数６～１５の１価の芳香族炭化水素基を示す。シリコーンレジン化合物は、一般に、ＭＱレジン、ＭＴレジン又はＭＤＴレジンとして知られており、ＭＤＱ、ＭＴＱ又はＭＤＴＱと示される部分を有することもある。

【0170】

シリコーンレジン化合物は、これを適当な溶媒に溶解させた溶液としても入手することができる。溶媒としては、例えば、比較的低分子量のメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ｎ－ヘキサン、イソプロピルアルコール、塩化メチレン、１，１，１－トリクロロエタン及びこれらの溶媒の混合物等が挙げられる。

【0171】

このようなシリコーンレジン化合物は、市販品を選択して用いることができる。溶液としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＦ－７３１２Ｊ、ＫＦ－７３１２Ｋ、ＫＦ－７３１２Ｌ、ＫＦ－７３１２Ｔ、ＫＦ－９０２１Ｌ等を用いることができる。
シリコーンレジン単独としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＲ－２２０Ｌ、ＫＲ－２１６；東レ・ダウコーニング株式会社製のＤＯＷＳＩＬ（登録商標） ＭＱ－１６００ Ｓｏｌｉｄ Ｒｅｓｉｎ、ＤＯＷＳＩＬ（登録商標） ＭＱ－１６４０ Ｆｌａｋｅ Ｒｅｓｉｎ；旭化成ワッカーシリコーン株式会社製のＳＩＬＲＥＳ（登録商標） ＭＫ ＰＯＷＤＥＲ、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標） ＭＫ ＦＬＡＫＥ、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標） ６０４等を用いることができる。

【0172】

また、公知のシランカップリング剤を使用することも可能である。シランカップリング剤としては、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基等を含有するシランカップリング剤が挙げられる。このようなシランカップリング剤は市販品を選択して用いることができる。例えば、信越化学工業社製のシランカップリング剤が使用でき、エポキシ基含有シランカップリング剤としてはＫＢＭ－３０３、ＫＢＭ－４０２、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－４０２、ＫＢＥ－４０３等を、アミノ基含有シランカップリング剤としてはＫＢＭ－６０２、ＫＢＭ－６０８、ＫＢＭ－９０３、ＫＢＥ－９０３、ＫＢＭ－５７３等を、メルカプト基含有シランカップリング剤としては、ＫＢＭ－８０２、ＫＢＭ－８０３等を、イソシアネート基含有シランカップリング剤としてはＫＢＥ－９００７等を用いることができる。

【0173】

（界面活性剤）
本発明で用いられる水系分散体は、上記撥水性付与成分に加え、さらに、界面活性剤（乳化剤という場合もある）を含有することができる。界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤には、これらの１種類又は複数を用いることができる。

【0174】

ノニオン性界面活性剤としては、特に限定はなく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等が挙げられる。

【0175】

アニオン性界面活性剤としては、特に限定はなく、例えば、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、高級カルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ビニルスルホサクシネート等が挙げられる。

【0176】

カチオン性界面活性剤としては、特に限定はなく、例えば、アミン塩、アミドアミン塩、４級アンモニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。カチオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩、アルキルアミドアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム塩型界面活性剤等が挙げられる。

【0177】

両性界面活性剤としては、特に限定はなく、アルキルアミンオキシド類、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類、酢酸ベタイン等が挙げられ、具体的には、長鎖アミンオキシド、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

【0178】

水系分散体に界面活性剤が含まれる場合、界面活性剤の含有量としては、水系分散体の固形分量１００質量部に対して、０．５～４０質量部が好ましく、より好ましくは１～３０質量部であり、さらに好ましくは１．５～２０質量部であり、特に好ましくは１．５～１０質量部である。

【0179】

本明細書における水系分散体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水系分散体が界面活性剤を含む場合、製造方法として、各種撥水性付与成分と界面活性剤とを混合した後、水を添加して分散させる方法、公知の分散機等を使用して機械的に分散させる方法等が挙げられる。分散機としては、ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、ビーズミル等を用いることができる。また、水系分散させる工程で、公知の有機溶剤を添加してもよい。ここで、「水系分散させる」とは、前記撥水性付与成分等を、水、又は水を含む溶媒中に分散させることをいう。水以外の溶媒として有機溶剤（例えば、メタノール、エタノール、メチルイソブチルケトン等）を使用した場合には、上記撥水性付与成分及び界面活性剤を水及び有機溶剤に分散させた後、公知の方法により有機溶剤を除去する工程を設けてもよい。有機溶剤を除去する方法として、例えば減圧留去が挙げられる。

【0180】

前記（１）オレフィン系化合物（単量体）に由来する構成単位を含有する重合体の場合は、通常の重合方法の何れでも製造でき、また、重合反応の条件も任意に選択できる。このような重合方法として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等が挙げられる。

【0181】

溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶媒に溶解させ、窒素置換後、３０～１２０℃の範囲で１～３０時間、加熱撹拌する方法が採用される。
重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。重合開始剤は、単量体１００質量部に対して、０.０１～２０質量部、例えば、０.０１～１０質量部の範囲で用いられる。

【0182】

有機溶媒は、単量体に不活性でこれらを溶解するものであれは特に限定はなく、例えば、エステル（例えば、炭素数２～４０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２～４０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１～４０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール）等を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１，１，２，２－テトラクロロエタン、１，１，１－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン等が挙げられる。有機溶媒は、単量体の合計１００質量部に対して、１０～２０００質量部、例えば、５０～１０００質量部の範囲で用いられる。

【0183】

乳化重合では、重合開始剤及び乳化剤の存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、５０～８０℃の範囲で１～３０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。
重合開始剤は、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ－ブチルパーベンゾエート、１－ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３－カルボキシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビスイソブチルアミジン－二塩酸塩、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性の重合開始剤；アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の油溶性の重合開始剤が挙げられる。重合開始剤は、単量体１００質量部に対して、０.０１～１０質量部の範囲で用いられる。

【0184】

放置安定性の優れた重合体を含む水系分散体を得るためには、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等の強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化して重合することが望ましい。

【0185】

また、乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、又はノニオン性の各種乳化剤を用いることができる。乳化剤は、単量体１００質量部に対して、０.５～２０質量部の範囲で用いられる。アニオン性及び／又はノニオン性及び／又はカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体を充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶媒、低分子量の単量体等を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性及び共重合性を向上させることが可能である。

【0186】

水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノール等が挙げられる。水溶性有機溶媒は、水１００質量部に対して、１～５０質量部、例えば１０～４０質量部の範囲で用いてよい。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート等が挙げられる。低分子量の単量体は、単量体の総量１００質量部に対して、１～５０質量部、例えば、１０～４０質量部の範囲で用いてよい。

【0187】

重合においては、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤の使用量に応じて、重合体の分子量を変化させることができる。連鎖移動剤の例は、ラウリルメルカプタン、チオグリコール、チオグリセロール等のメルカプタン基含有化合物（特に、（例えば、炭素数１～４０の）アルキルメルカプタン）、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の無機塩等である。連鎖移動剤の使用量は、単量体の総量１００質量部に対して、０．０１～１０質量部、例えば、０．１～５質量部の範囲で用いてよい。

【0188】

本発明で用いられる表面処理剤は、上記水系分散体をそのまま使用することもできるし、上記水系分散体に加えて、本発明の効果を生じる限りにおいて任意の添加剤を含んだものを使用してもよい。

【0189】

添加剤としては、例えば、増粘剤（乳化増粘剤）、撥水助剤成分、架橋剤（イソシアネート系、ブロックドイソシアネート系、メラミン系等）、スリップ防止剤、防しわ剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱剤等の繊維用薬剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、金属粉顔料、レオロジーコントロール剤、硬化促進剤、消臭剤、抗菌剤等の公知の添加剤が挙げられる。例えば、撥水助剤成分としては、ジルコニウム系化合物等が挙げられ、特に酢酸ジルコニウム、塩酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウムが好ましい。これらの添加剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

【0190】

前記架橋剤を添加することが好ましく、洗濯耐久性を向上させることができる。架橋剤としては、公知の架橋剤を使用することができ、例えば、イソシアネート系架橋剤、ブロックドイソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤等が挙げられる。

【0191】

イソシアネート系架橋剤及びブロックドイソシアネート系架橋剤は、公知の（ブロックド）イソシアネート化合物を含有するものであればよい。
イソシアネート化合物としては、１分子中に２個以上の架橋性官能基を有する公知のイソシアネート化合物（多官能イソシアネート化合物）を、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

【0192】

また、イソシアネート化合物としては、イソシアネート基の５０ｍｏｌ％以上、好ましくは６０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは７０ｍｏｌ％以上がブロック剤で封鎖されたブロックドイソシアネートを好適に用いることができる。ブロックドイソシアネートとしては、公知の各種ブロックドイソシアネートを使用することができる。ブロックドイソシアネートは、公知の各種イソシアネート化合物を公知の各種ブロック剤と反応させることにより調製することができる。

【0193】

イソシアネート化合物（ブロックドイソシアネートを含む）は自己乳化性を有していてもよい。自己乳化性を有するイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート化合物の一部にノニオン性親水基、カチオン性親水基、又はアニオン性親水基を導入したイソシアネート化合物を用いることができ、好ましくはオキシエチレン基を有するノニオン性親水基を導入したイソシアネート化合物を用いることができる。自己乳化性を付与するためにイソシアネート化合物と反応される親水性化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールモノブチルエーテル等のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル類；エチレングリコール、又は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の（ポリ）エチレングリコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体、ランダム共重合体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとブチレンオキサイドのランダム共重合体又はブロック共重合体；ポリオキシアルキレンモノアミン類、ポリオキシアルキレンジアミン類；等のノニオン性親水性化合物が挙げられ、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル等が好ましく用いられる。上記ノニオン性親水性化合物は、１種単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの化合物を、イソシアネート基に対して所定量導入することにより、イソシアネート化合物に自己乳化性を付与することができる。これらの化合物の導入量は、イソシアネート基に対して、下限については好ましくは１ｍｏｌ％以上であり、また、上限については好ましくは５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは４０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは３０ｍｏｌ％以下であり、範囲としては、好ましくは１～５０ｍｏｌ％程度、より好ましくは１～４０ｍｏｌ％程度、さらに好ましくは１～３０ｍｏｌ％程度である。

【0194】

イソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられる。脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、３－イソシアナトメチル－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、ビス－（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン（水添ＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、粗製ＭＤＩ、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５－ナフチレンジイソシアネート等が挙げられる。芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。さらに、これらの化合物の反応生成物、例えば、付加反応により得られたアダクト型ポリイソシアネート；ウレトジオン化反応、イソシアヌレート化反応、カルボジイミド化反応、ウレトンイミン化反応、ビウレット化反応等によるイソシアネート変性体；及びこれらの混合物を用いることも好ましい。

【0195】

前記イソシアネート化合物に導入されるブロック剤としては、活性水素を分子内に１個以上有する化合物であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ブロック剤としては、例えば、アルコール系化合物、アルキルフェノール系化合物、フェノール系化合物、活性メチレン系化合物、メルカプタン系化合物、酸アミド系化合物、酸イミド系化合物、イミダゾール系化合物、イミダゾリン系化合物、ピリミジン系化合物、グアニジン系化合物、トリアゾール系化合物、カルバミン酸系化合物、尿素系化合物、オキシム系化合物、アミン系化合物、イミド系化合物、イミン系化合物、ピラゾール系化合物、重亜硫酸塩等が挙げられる。中でも、酸アミド系化合物、活性メチレン系化合物、オキシム系化合物、ピラゾール系化合物等が好ましく、ε－カプロラクタム、アセチルアセトン、マロン酸ジエチル、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、３－メチルピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール等を好ましく用いることができる。

【0196】

メラミン系架橋剤としては、メラミン樹脂を使用することができる。市販品を使用することができ、例えば、アミディアＭ－３（ＤＩＣ社製）などが好ましく使用できる。

【0197】

表面処理剤の処理方法
上述した表面処理剤は、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。通常、該表面処理剤を有機溶媒又は水に分散して希釈して、既知の方法により、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法等が挙げられる。

【0198】

表面処理剤を繊維製品の片面又は両面に処理する方法としては、例えば、スクリーン捺染法、ローラ捺染法、インクジェット法、キスコータ法、グラビアコーティング法、スプレー法、泡加工法等の公知の方法が挙げられる。

【0199】

表面処理剤を処理する面積としては、繊維製品の表面処理する面の面積を１００％とした場合、８０％以上とすることができる。汗によって繊維製品が濡れた際の肌へのべたつき感を抑制するという観点から、８５％以上が好ましく、より好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９５％以上であり、特に好ましくは９８％以上である。この面積の上限としては、１００％以下であり、好ましくは９９．９％以下、より好ましくは９９．８％以下である。

【0200】

また、表面処理剤を繊維製品の片面又は両面に処理する方法は、表面処理面の反対側へ表面処理剤が漏れ出なければ、特に限定はない。例えば、水系分散体に増粘剤を添加し、各処理方法に適した粘度を有する表面処理剤を調製して、該表面処理剤で繊維製品を処理することが好ましい。

【0201】

表面処理剤の粘度は公知の方法で測定することができる。粘度の測定には、例えば、Ｂ型粘度計を用いることができる。測定温度は、処理時の表面処理剤の温度でよい。
例えば、スクリーン捺染法であれば、表面処理剤の粘度を３０００～２０００００ｍＰａ・ｓに調節することが好ましい。粘度として、より好ましくは、４０００～１０００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０００～８００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは、６０００～７００００ｍＰａ・ｓである。また、スクリーンのメッシュ数としては、４０～３００メッシュに設定することが好ましい。

【0202】

前記表面処理剤の付着量（ウェット）は、例えば、スクリーン捺染法であれば、繊維製品に対して、通常１ｇ／ｍ^２～４００ｇ／ｍ^２であり、好ましくは５ｇ／ｍ^２～３００ｇ／ｍ^２であり、より好ましくは１０ｇ／ｍ^２～２００ｇ／ｍ^２、特に好ましくは１５ｇ／ｍ^２～１５０ｇ／ｍ^２である。ここで、付着とは、塗布、スプレー等により表面処理剤が付着することを表す。また、付着量（ウェット）は、処理量（ウェット）、塗布量（ウェット）等と言い換えることができる。

【0203】

前記表面処理剤中の水系分散体の付着量（乾燥又はドライ）は、繊維製品に対して、通常０．０００１ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２であり、好ましくは０．０１ｇ／ｍ^２～８ｇ／ｍ^２であり、より好ましくは１ｇ／ｍ^２～６ｇ／ｍ^２である。乾燥又はドライとは、表面処理剤を処理し、乾燥後の質量（表面処理剤が付着し、乾燥後の固形分）を意味している。ここで、乾燥とは、下記乾熱処理の際に、水、有機溶剤等の揮発性成分を揮散させることを指す。付着量（乾燥又はドライ）は、処理量（ドライ）、塗布量（ドライ）等と言い換えることができる。また、付着量（乾燥又はドライ）は、前記表面処理剤の固形分に由来するものであり、単純に繊維製品の乾燥前後の質量変化から求めることができる。また、前記付着量（ウェット）から、算出することができる。さらに、前記付着量（ウェット）をもとに、表面処理剤中の水系分散体の配合量から、水系分散体の固形分の付着量（乾燥又はドライ）を算出することができる。

【0204】

表面処理剤の処理方法としては、例えば、乾熱処理等が挙げられる。乾熱処理の温度として、１００～１８０℃が好ましく、特に１６０～１８０℃が好ましい。該乾熱処理の時間としては、１０秒間～１０分間が好ましく、特に１～５分間が好ましい。乾熱処理の方法としては、特に限定はなく、テンター等が使用できる。なお、乾熱処理の前に、１００～１４０℃で予備乾燥処理を行うこともできる。

【0205】

また、必要に応じて、乾熱処理後、得られた繊維製品上の増粘剤又は界面活性剤を除去する洗浄工程を設けてもよく、例えば、界面活性剤を添加して水洗（水洗い）又は湯洗（湯洗い）を行うことが好ましい。水洗又は湯洗の温度としては、例えば、０～７０℃であり、好ましくは２０～５０℃である。また、洗浄及び脱水した後に、１００～１８０℃で乾燥することができる。

【0206】

また、必要に応じて、繊維製品を、摩擦する工程を設けてもよい。摩擦する工程としては、表面処理層が摩擦できれば特に限定はなく、例えば、洗濯工程が挙げられる。

【実施例】

【0207】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に明示されていない場合、「％」は「質量％」を意味する。

【0208】

（１）べたつき感評価
ガラス板上にイオン交換水０．１ｍＬをおき、５ｃｍ四角に裁断した繊維製品の中心に水滴が来るようにして、表面処理面からそっと被せた。繊維製品の中心に５００ｇの重り（直径４ｃｍ）をそっとおき、１０秒間静置した。その後、重りを退け、表面処理層の表面に残る水滴をトイレットペーパーでふき取り（トイレットペーパーでふき取る際、強く押さえつけると表面の湿潤状態が変化する可能性があるため、あくまで表面上に残る水滴を除去する程度の強さで行った）、表面処理層の表面を手で触って湿潤の状態を下記基準に基づき評価した。

【0209】

〇：湿潤を感じない、もしくはわずかに湿潤を感じる（べたつき感が小さい）
△：湿潤を感じる
×：湿潤を強く感じる（べたつき感が大きい）

【0210】

（２）吸水性評価
水平な面にろ紙を敷き、その上に繊維製品を置いた。該繊維製品から５ｃｍの高さからイオン交換水を１滴（０．０５ｍＬ）滴下し、該水滴が繊維製品の表面に達した時から、該水滴が消失するまでの時間をストップウォッチで１秒単位まで測定した。なお、測定は、表面処理部を上にして置いた場合、及び非表面処理部を上にして置いた場合のそれぞれに対して３回ずつ行った。

【0211】

（３）繊維製品の表面処理部の表面張力の評価
下記のような沈降試験を行い、繊維製品について表面処理部の表面張力の評価を行った。
繊維製品の表面処理部を１ｃｍ四角に裁断し、試験布１０を準備した。図６に示すように、ビーカー８に、所定の濃度に調製したイソプロピルアルコール水溶液９（２５±５℃）を入れ、試験布１０の端をピンセット１１で挟み、表面処理された面が上側になるようにして、４５°の角度で液中に５秒間沈めた。
５秒後、表面処理された面が上側になるように試験片を離し、イソプロピルアルコール水溶液の気－液界面に浮上した時点から、試験布１０の４隅がすべて気－液界面から離れ、沈み始めるまでの時間をストップウォッチで１秒単位まで測定した。
また、試験布１０が気－液界面に浮上しなかった場合は０秒とし、気－液界面から１８０秒経過しても沈まなかった場合は＞１８０秒とした。
なお、イソプロピルアルコール水溶液については、イソプロピルアルコールを１質量％、５質量％、１０質量％、２０質量％、３０質量％、４０質量％、及び５０質量％含有する水溶液を用いて試験を行った。

【0212】

ここで、各濃度のイソプロピルアルコール水溶液について、上記試験を３回ずつ行い、繊維製品の表面処理部の表面張力を測定した。
３回中２回以上の結果が、「＞１８０秒」であれば、所定濃度のイソプロピルアルコール水溶液の表面張力よりも低いものと判断した。
３回中２回以上の結果が、「≦１８０秒」であれば、所定濃度のイソプロピルアルコール水溶液の表面張力よりも高いものと判断した。
繊維製品の表面処理部の表面張力としては、各イソプロピルアルコール水溶液の表面張力から下記計算式に従い決定した。
［（３回中２回以上の結果が＞１８０秒となったイソプロピルアルコール水溶液の濃度中、最も大きいものの表面張力）＋（３回中２回以上の結果が≦１８０秒となったイソプロピルアルコール水溶液の濃度中、最も小さなものの表面張力）］÷２

【0213】

なお、各イソプロピルアルコール水溶液（イオン交換水使用）の表面張力は、協和界面科学株式会社製の全自動表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚを用いて、液温２５℃においてプレート法により３回測定を行い、その平均値とした。

【0214】

測定結果は、イソプロピルアルコール水溶液：
０質量％；７２．１ ｍＮ／ｍ、
１質量％；６２．５ ｍＮ／ｍ、
５質量％；４７．５ ｍＮ／ｍ、
１０質量％；３９．３ ｍＮ／ｍ、
２０質量％；３０．４ ｍＮ／ｍ、
３０質量％；２６．３ ｍＮ／ｍ、
４０質量％；２４．９ ｍＮ／ｍ、
５０質量％；２４．０ ｍＮ／ｍ、
６０質量％；２３．５ ｍＮ／ｍ、及び
１００質量％；２０．７ ｍＮ／ｍであった。

【0215】

（４）洗濯耐久性の評価
得られた繊維製品について、ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１９９５）付表１の１０３法に準拠し、洗濯５回風乾後（ＨＬ－５）に上記のべたつき感評価、吸水性評価、及び繊維製品の表面処理部の表面張力の評価を行った。

【0216】

（５）塗布液の粘度測定
表面処理剤を含有する塗布液を調製した後、その粘度を、Ｂ型粘度計（ローターＮｏ．４、回転数３０ｒｐｍ（粘度２００００ｍＰａ・ｓ以上の場合は６ｒｐｍ））を用いて測定した。

【0217】

（表面処理剤の調製方法）
［製造例１］
フラスコに、デュラネート２４Ａ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、旭化成ケミカルズ株式会社製、ＮＣＯ％＝２３．５）を１５ｇ（ＮＣＯ基０．０８ｍｏｌ）、及びメチルイソブチルケトンを１０ｇそれぞれ加え、次いで撹拌した。それに、３，５－ジメチルピラゾール８．１ｇ（０．０８ｍｏｌ）を加え、５０℃で加熱した。イソシアネート含有率が０％になるまで反応させることにより、ブロックドイソシアネート化合物１を得た。
続いて、得られたブロックドイソシアネート化合物に、エマゾールＳ－３０Ｖ（ソルビタントリステアレート、花王株式会社製、水酸基価６８．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）６６ｇ（ＯＨ基０．０８ｍｏｌ）、及びメチルイソブチルケトン７６ｇをそれぞれ加え６０℃で溶解させて溶液Ａを得た。ステアリルアミンのエチレンオキサイド３０モル付加物界面活性剤２．８ｇ、及び酢酸（９０％水溶液）０．９１ｇをイオン交換水２１６ｇに６０℃で溶解させて得られた界面活性剤溶液Ｂを、前記溶液Ａに滴下した。温度を保ち高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて乳化させた。その後、メチルイソブチルケトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２５％のイソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭化水素化合物とブロックドイソシアネート化合物とを含有する表面処理剤１Ａを得た。
続いて、オートクレーブに、ステアリルアクリレート４７．５ｇ、グリシジルメタクリレート（架橋性官能基）２．５ｇ、純水１４５ｇ、トリプロピレングリコール１５ｇ、ソルビタンモノオレエート１．５ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：１８）２級アルキル（Ｃ１２－１４）エーテル２ｇ、及びジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド１．５ｇを入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。
オートクレーブ内を窒素置換後、２，２－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．５ｇを添加し、６０℃で３時間反応させた。イオン交換水を加え、固形分濃度２５％に調整して、アクリルポリマーを含有する水系分散体Ｂを得た。
ビーカーに、表面処理剤１Ａと水系分散体Ｂとを質量比４：１で加え、撹拌し、固形分濃度２５％の表面処理剤１Ｂを得た。なお、表面処理剤１Ｂからブロックドイソシアネート化合物１を除いた時の固形分濃度は、２０％であった。

【0218】

［製造例２］
オートクレーブに、ステアリルアクリレート８３ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２ｇ、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：７モル）ラウリルエーテル６ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：２１モル）ラウリルエーテル２ｇ、ドデシルメルカプタン０．１ｇ、ジプロピレングリコール３０ｇ、及びイオン交換水１９０ｇを入れ、５０℃にて高速撹拌により水系分散させた。その後、４０℃に保ちながら高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて処理し、水系分散体を得た。オートクレーブ内を窒素置換後、塩化ビニルを１５ｇ圧入で仕込み、アゾビス（イソブチルアミジン）二塩酸塩０．３ｇを加え、窒素雰囲気下で６０℃にて１０時間反応させた。イオン交換水を加え、固形分濃度３０％に調整してアクリルポリマーの水系分散体２を得た。

【0219】

［製造例３］
フラスコに、ステアリルアクリレート９４ｇ、ＫＦ－２０１２（ラジカル反応性オルガノポリシロキサンマクロモノマー、信越化学工業株式会社製）４ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２ｇ、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：７モル）ラウリルエーテル６ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：２１モル）ラウリルエーテル２ｇ、ドデシルメルカプタン０．１ｇ、ジプロピレングリコール３０ｇ、及びイオン交換水１９０ｇを入れ、５０℃にて高速撹拌により水系分散させた。その後、４０℃に保ちながら高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて処理し、水系分散体を得た。この乳化物にアゾビス（イソブチルアミジン）二塩酸塩０．３ｇを加え、窒素雰囲気下で６０℃にて１０時間反応させた。イオン交換水を加え、固形分濃度３０％に調整してアクリル－シリコーンポリマーの水系分散体３を得た。

【0220】

［製造例４］
ビーカーに、ＷＡＣＫＥＲ ＦＩＮＩＳＨ ＷＲ １１００（アミノ変性シリコーン、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製、アミン当量７０００ｇ／ｍｏｌ）６０ｇ、及びポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：９モル）２級アルキル（Ｃ１２－１４）エーテル９ｇをそれぞれ加え撹拌した。その後、イオン交換水２００ｇ及び９０％酢酸０．７ｇを加え、高圧ホモジナイザー（４００ ｂａｒ）にて水系分散させた。イオン交換水を加え、固形分濃度１５％の水系分散体４を得た。

【0221】

［製造例５］
ビーカーに、ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ（ジメチルシリコーン、信越化学工業株式会社製、動粘度６ｍｍ^２／ｓ）４２ｇ及びＤＯＷ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＭＱ－１６００ Ｓｏｌｉｄ Ｒｅｓｉｎ（シリコーンＭＱレジン、東レ・ダウコーニング株式会社製）４２ｇをそれぞれ加え、撹拌し、溶解させた。続いて、ＤＯＷＳＩＬ ＳＦ ８４１７ Ｆｌｕｉｄ（アミノ変性シリコーン、東レ・ダウコーニング株式会社製、アミン当量１７００ｇ／ｍｏｌ）３６ｇ及びポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：５モル）２級アルキル（Ｃ１２－１４）エーテル４ｇ、及びギ酸（８５％水溶液）０．５ｇをそれぞれ加え、撹拌した。その後、イオン交換水２５０ｇを滴下し、高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。イオン交換水を加え、固形分濃度３０％の水系分散体５を得た。

【0222】

［製造例６］
フラスコに、Ｓｉｌｗａｘ Ｄ２２６（アルキル変性シリコーン、ＳＩＬＴＥＣＨ社製）１１７ｇ及びメチルイソブチルケトン６３ｇを加え、７０℃で溶融させた。ステアリルアミンのエチレンオキサイド３０モル付加物５．７ｇ、及び酢酸（９０％水溶液）１．８ｇを、イオン交換水４００ｇに７０℃で溶解させ、滴下した。温度を保ち高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。その後、メチルイソブチルケトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２５％の水系分散体６を得た。

【0223】

［製造例７］
フラスコに、Ｓｉｌｕｂｅ Ｔ３０８－１６（アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、ＳＩＬＴＥＣＨ社製）１１７ｇ及びメチルイソブチルケトン６３ｇを加え、撹拌した。ステアリルアミンのエチレンオキサイド３０モル付加物５．７ｇ、及び酢酸（９０％水溶液）１．８ｇを、イオン交換水４００ｇに６０℃で溶解させ、滴下した。高圧ホモジナイザー（４００ｂａｒ）にて水系分散させた。その後、メチルイソブチルケトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２５％の水系分散体７を得た。

【0224】

［製造例８］
オートクレーブに、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチルメタクリレートを１１４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルメタクリレートを１８ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを１６．５ｇ、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_３ＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２を１．５ｇ、アセトンを４５０ｇ及びジメチル２，２’－アゾビスイソブチレートを１．２ｇ仕込み、窒素雰囲気下で６５℃にて１６時間反応させた。
得られた溶液に水４５０ｇ及び酢酸（９０％水溶液）８．４ｇを添加し、ホモミキサーを用いて３０分間撹拌した。アセトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体８を得た。

【0225】

［製造例９］
オートクレーブに、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチルメタクリレートを７７ｇ、アクリル酸を７．５ｇ、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを１５．５ｇ、アセトンを１８５ｇ及びジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）を０．８ｇ仕込み、窒素雰囲気下で７５℃にて２０時間反応させた。
得られた溶液に、水酸化ナトリウム（１．５％水溶液）２７３ｇを添加し、撹拌した。アセトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２５％の水系分散体９を得た。

【0226】

［製造例１０］
オートクレーブに、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチルメタクリレートを１１．２ｇ、及びＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯ（ＥＯ）_９ＣＨ_３を５ｇ、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－（－（ＥＯ）_１０－（ＴＯ）_５－）－Ｈ（ＥＯ（エチレンオキサイド）とＴＯ（テトラメチレンオキサイド）はランダムに含む）を２．８ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレートを０．８ｇ、２－イソシアネートエチルメタクリレートの３，５－ジメチルピラゾール付加体を０．２ｇ、アセトン５９．８ｇ、及び４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）を０．２ｇ仕込み、窒素雰囲気下で６５℃にて２０時間反させた。
得られた溶液に水６０ｇ及び酢酸（９０％水溶液）０．４ｇを添加し、撹拌した。アセトンを減圧下留去し、イオン交換水を加え、固形分濃度２０％の水系分散体１０を得た。

【0227】

［試験布のポリエスエル部の親水化処理］
１．ポリエステルダブルピケ（目付 ２４２ｇ／ｍ ^２ 、厚み ０．９ｍｍ）
ポリエステルダブルピケを下記条件で染色し、この際、吸水加工剤も添加し、同浴で親水化処理を行った。その後、水洗及び遠心脱水を行った後、還元洗浄を行った。還元洗浄後、水洗及び遠心脱水を行い、１１０℃で２分間乾燥させた。

【0228】

＜染色・親水化処理＞
・Ｄａｎｉｘ Ｂｌｕｅ ＡＣＥ（染料） ： １％ｏ．ｗ．ｆ
・９０％酢酸（ｐＨ調整剤） ： ０．３ｇ／Ｌ
・ディスパーＧＳ－４００（分散均染剤） ： ０．５ｇ／Ｌ
・メイカフィニッシュＳＲＭ－４２Ｔ（吸水加工剤） ： ５％ｏ．ｗ．ｆ
・浴比 １：１０、１３０℃×３０分

【0229】

＜還元洗浄＞
・ラッコールＮＢ（洗浄剤） ： １ｇ／Ｌ
・ソーダ灰（ｐＨ調整剤） ： ２ｇ／Ｌ
・ハイドロサルファイト ： ２ｇ／Ｌ
・浴比 １：２０、８０℃×１０分

【0230】

２．Ｔ／Ｃニット（Ｔ／Ｃ＝５０／５０、目付 １９３ｇ／ｍ ^２ 、厚み ０．７ｍｍ）
Ｔ／Ｃニットを下記条件でポリエステル部分を染色し、この際、吸水加工剤も添加し、同浴で親水化処理を行った。その後、水洗及び遠心脱水を行った後、還元洗浄を行った。還元洗浄後、水洗及び遠心脱水を行い、１１０℃で２分間乾燥させた。

【0231】

＜染色・親水化処理＞
・Ｄａｎｉｘ Ｂｌｕｅ ＡＣＥ（染料） ： ０．５％ｏ．ｗ．ｆ
・９０％酢酸（ｐＨ調整剤） ： ０．３ｇ／Ｌ
・ディスパーＧＳ－４００（分散均染剤） ： ０．５ｇ／Ｌ
・メイカフィニッシュＳＲＭ－４２Ｔ（吸水加工剤） ： ２．５％ｏ．ｗ．ｆ
・浴比 １：１０、１３０℃×３０分

【0232】

＜還元洗浄＞
・ラッコールＮＢ（洗浄剤） ： １ｇ／Ｌ
・ソーダ灰（ｐＨ調整剤） ： ２ｇ／Ｌ
・ハイドロサルファイト ： ２ｇ／Ｌ
・浴比 １：２０、８０℃×１０分

【0233】

下記表中において、実施例及び比較例で用いた市販品は、下記のとおりである。
・ＡｓａｈｉＧｕａｒｄ Ｅ－ＳＥＲＩＥＳ ＡＧ－Ｅ５５０Ｄ（Ｃ６フッ素系撥水剤；炭素数７以上のパーフルオロアルキル基を含まないフッ素系撥水剤、固形分濃度３０％、ＡＧＣ株式会社製）：撥水性付与成分（１）
・増粘剤：Ｄａｉｍｏｎｅｘ ＥＤＣ－２００（大日精化工業株式会社製）
・アウローレンＡＥ－３０１（特殊変性ポリオレフィン樹脂の水系分散体、固形分濃度３０％、日本製紙株式会社製）：撥水性付与成分（１）
・ペトロックスＰ－２００（パラフィンワックスの水系分散体、固形分濃度３５％、明成化学工業株式会社製）：撥水性付与成分（４）
・メイカネートＣＸ（ブロックドイソシアネート系架橋剤、明成化学工業株式会社製）
・Ｐｏｌｏｎ（登録商標） ＭＫ－２０６（メチルハイドロジェンシリコーンの水系分散体、固形分濃度３２％、信越化学工業株式会社製）：撥水性付与成分（５）
・添加剤（触媒）：ＣＡＴ－ＦＺ（メチルハイドロジェンシリコーン用触媒、信越化学工業株式会社製）
・増粘剤：レピトールＧ－ＮＥＷ（第一工業製薬株式会社製）

【0234】

［実施例１］
製造例１で得られた水系分散体を１２％、メイカネートＣＸ（ブロックドイソシアネート系架橋剤、明成化学工業株式会社製）を２％、ノンターペンレジューサー用増粘剤であるＤａｉｍｏｎｅｘ ＥＤＣ－２００（大日精化工業株式会社製）を１．４％含有するように水で希釈し混合させて、表面処理剤を調製した。なお、初めに増粘剤と水とをよく混合させ、続いて残りの薬剤を添加し、さらによく混合させて表面処理剤の調製を行った。
得られた表面処理剤は、捺染機を用いて親水化処理されたポリエステルダブルピケの片面にスクリーンプリント（１８０メッシュ）を行った。次いで、これにピンテンターを用いて１７０℃で３分間熱処理を行い、片面が表面処理された繊維製品を得た。なお、スクリーンプリント後に目視で確認したところ、表面処理剤を塗布した反対面への樹脂の漏れはなかった。
実施例１に対する各試験結果を表１に示す。

【0235】

[実施例２]
実施例１と同様の操作を行い、片面が表面処理された繊維製品を得た後、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：９モル）２級アルキル（Ｃ１２－１４）エーテル（１ｇ／Ｌ）を加えた４０℃の湯で１０分間洗浄し、増粘剤等の親水性化合物を除去した。その後、水洗及び遠心脱水を行い、１１０℃で１．５分間乾燥させ、片面が表面処理された繊維製品を得た。
実施例２に対する各試験結果を表１に示す。

【0236】

［実施例３～１２、１４～１８、及び２０～２３］
表１～表４中に記載した条件で、実施例１と同様の操作により片面が表面処理された繊維製品を得た。また増粘剤等を除去するために湯洗いを行う場合は、実施例２と同様の操作により片面が表面処理された繊維製品を得た。なお、全ての条件において、スクリーンプリント後に目視で確認したところ、表面処理剤を塗布した反対面への樹脂の漏れはなかった。
実施例３～１２、１４～１８、及び２０～２３に対する各結果を表１～４に示す。

【0237】

［比較例１］
Ｐｏｌｏｎ（登録商標） ＭＫ－２０６（メチルハイドロジェンシリコーンの水系分散体、固形分濃度３２％、信越化学工業株式会社製）を９．４％、ＣＡＴ－ＦＺ（メチルハイドロジェンシリコーン用触媒、信越化学工業株式会社製）を４．７％、ターペンレジューサー用乳化増粘剤であるレピトールＧ－ＮＥＷ（第一工業製薬株式会社製）を５％、ターペンを６０％、及び水（残部）を含む表面処理剤を調製した。なお、シリコーン系化合物である、Ｐｏｌｏｎ（登録商標） ＭＫ－２０６、ＣＡＴ－ＦＺ、増粘剤、及び水をよく混合させた後、撹拌しながら少量ずつターペンを加えて表面処理剤の調製を行った。
得られた表面処理剤は、捺染機を用いて親水化処理されたポリエステルダブルピケの片面にスクリーンプリント（１８０メッシュ）を行い、ピンテンターを用いて１７０℃で３分間熱処理を行い、片面が表面処理された繊維製品を得た。なお、スクリーンプリント後に目視で確認したところ、表面処理剤を塗布した反対面への樹脂の漏れはなかった。
比較例１に対する各試験結果を表３に示す。

【0238】

［実施例１３］
比較例１と同様の操作を行い、片面が表面処理された繊維製品を得た後、ポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：９モル）２級アルキル（Ｃ１２－１４）エーテル（１ｇ／Ｌ）を加えた４０℃の湯で１０分間洗浄し、増粘剤等の親水性化合物を除去した。その後、水洗及び遠心脱水を行い、１１０℃で１．５分間乾燥させ、片面が表面処理された繊維製品を得た。
実施例１３に対する各試験結果を表３に示す。

【0239】

［実施例１９］
製造例８で得られた水系分散体を１５％、メイカネートＣＸを２％、ターペンレジューサー用乳化増粘剤であるレピトールＧ－ＮＥＷ（第一工業製薬株式会社製）を５％、ターペンを６０％、及び水（残部）を含む表面処理剤を調製した。なお、製造例８及びメイカネートＣＸ、増粘剤、及び水をよく混合させ後、撹拌しながら少量ずつターペンを加えて表面処理剤の調製を行った。
得られた表面処理剤は、捺染機を用いて親水化処理されたポリエステルダブルピケの片面にスクリーンプリント（１８０メッシュ）した。その後、ピンテンターを用いて１７０℃で３分間熱処理を行い、片面が表面処理された繊維製品を得た。なお、スクリーンプリント後に目視で確認したところ、表面処理剤を塗布した反対面への樹脂の漏れはなかった。
得られた繊維製品をポリオキシエチレン（ＥＯ付加モル数：９モル）２級アルキル（Ｃ１２－１４）エーテル（１ｇ／Ｌ）を加えた４０℃の湯で１０分間洗浄し、増粘剤等の親水性化合物を除去した。その後、水洗及び遠心脱水を行い、１１０℃で１．５分間乾燥させ、片面が表面処理された繊維製品を得た。
実施例１９に対する各試験結果を表４に示す。

【0240】

［比較例２］
表中記載の条件で、ＡｓａｈｉＧｕａｒｄ Ｅ－ＳＥＲＩＥＳ ＡＧ－Ｅ５５０Ｄ（Ｃ６フッ素系撥水剤、固形分濃度３０％、ＡＧＣ株式会社製）を用い、実施例２と同様の操作により片面が表面処理された繊維製品を得た。なお、スクリーンプリント後に目視で確認したところ、表面処理剤を塗布した反対面への樹脂の漏れはなかった。
比較例２に対する各試験結果を表５に示す。

【0241】

［実施例２４］
比較例２で得られた繊維製品について、洗濯を５回行った後風乾した。
実施例２４に対する各試験結果を表５に示す。

【0242】

［実施例２５及び２７］
表中記載の条件で、ＡｓａｈｉＧｕａｒｄ（登録商標） Ｅ－ＳＥＲＩＥＳ ＡＧ－Ｅ５５０Ｄを用い、実施例２と同様の操作により、片面が表面処理された繊維製品を得た。なお、スクリーンプリント後に目視で確認したところ、表面処理剤を塗布した反対面への樹脂の漏れはなかった。
実施例２５及び２７に対する各試験結果を表５及び表６に示す。

【0243】

［実施例２６及び２８］
実施例２５及び２７で得られた繊維製品について、洗濯を５回行った後風乾した。
実施例２６及び２８に対する各試験結果を表５及び表６に示す。

【0244】

［実施例２９］
メイカネートＣＸを使用しなかったこと以外は、実施例１２と同様の操作により片面が表面処理された繊維製品を得た。なお、スクリーンプリント後に目視で確認したところ、表面処理剤を塗布した反対面への樹脂の漏れはなかった。
実施例２９に対する各試験結果を表６に示す。

【0245】

［比較例３］
実施例２９で得られた繊維製品について、洗濯を５回行った後風乾した。
比較例３に対する各試験結果を表６に示す。

【0246】

［実施例３０、３１、及び３２］
実施例１０、２０、及び２２と同様の操作を親水化処理されたＴ／Ｃニットに対して行った。なお、スクリーンプリント後に目視で確認したところ、表面処理剤を塗布した反対面への樹脂の漏れはなかった。
実施例３０、３１、及び３２に対する各試験結果を表７に示す。

【0247】

［実施例３３、３４、及び３５］
表中記載の条件で、ＡｓａｈｉＧｕａｒｄ Ｅ－ＳＥＲＩＥＳ ＡＧ－Ｅ５５０Ｄ（Ｃ６フッ素系撥水剤、固形分濃度３０％、ＡＧＣ株式会社製）を用いて、実施例１と同様の操作を親水化処理されたＴ／Ｃニットに対して行った。なお、スクリーンプリント後に目視で確認したところ、表面処理剤を塗布した反対面への樹脂の漏れはなかった。
実施例３３、３４、及び３５に対する各試験結果を表７に示す。

【0248】

【表1】

【0249】

【表2】

【0250】

【表3】

【0251】

【表4】

【0252】

【表5】

【0253】

【表6】

【0254】

【表7】

【0255】

＜試験結果について＞
上記表１～７に示す試験結果を以下に示す。
[実施例１、３及び５]
べたつき感評価は、実施例１、３及び５の何れも良好な結果が得られた。
吸水性評価の結果は、何れも、表面処理面及び非表面処理面ともに、優れた吸水性を示した。
なお、何れの試験結果においても、洗濯後は洗濯前と同等の性能が維持された。
実施例１、３及び５の表面張力は、何れも２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内であった。

【0256】

[実施例２、４及び６]
実施例２、４及び６では、湯洗いによる増粘剤等の除去工程を設けたが、上記実施例１、３及び５と同様に、何れも優れた結果が得られた。
また、実施例２、４及び６の表面張力は、何れも２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内であった。

【0257】

[実施例７及び８]
実施例７及び８では、撥水性付与成分２種を併用した例であるが、何れも良好な結果が得られた。
また、実施例７及び８の表面張力は、何れも２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内であった。

【0258】

[実施例９～１２]
実施例９～１２は、何れの試験においても良好な結果が得られた。
また、実施例９～１２の表面張力は、何れも２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内であった。

【0259】

[比較例１]
比較例１では、吸水性評価の結果は良好であったが、べたつき感評価の結果は不良であった。
また、表面張力の評価を行ったところ、２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲外であった。

【0260】

[実施例１３]
実施例１３では、湯洗いによる増粘剤等の除去工程を設けることで、何れの試験においても良好な結果が得られた。また、表面張力は、２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内であった。

【0261】

[実施例１４～１７]
実施例１４～１７は、何れの試験においても、良好な結果が得られた。
また、実施例１４～１７の表面張力は、何れも２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内であった。

【0262】

[実施例１８～２３]
実施例１８～２３は、何れの試験においても、良好な結果が得られた。
また、実施例１８～２３の表面張力は、何れも２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内であった。

【0263】

[比較例２]
比較例２について、吸水性評価において非表面処理面は優れた吸水性を示したが、表面処理面では十分な吸水性が得られなかった。また、表面張力の評価を行ったところ、２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲外であった。

【0264】

[実施例２４]
実施例２４は、比較例２の洗濯後の結果であり、べたつき評価及び吸水性評価において良好な結果が得られた。また、表面張力の評価を行ったところ、洗濯により疎水性が低下し、２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内となっていた。すなわち、洗濯による摩擦によって、表面処理層の表面の表面張力を上記範囲内にすることで、本発明の繊維製品を得ることができた。

【0265】

[実施例２５～２８]
実施例２５～２８では、比較例２より表面処理剤の塗布量を減らすことで、洗濯の有無によらず、何れの試験においても良好な結果が得られた。また、実施例２５～２８の表面張力は、何れも２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内であった。
以上の実施例２４～２８及び比較例２の試験結果から、表面処理層の表面の表面張力と、べたつき感評価及び吸水性評価との間に、相関性があることが示唆された。

【0266】

[実施例２９]
実施例２９、及び比較例３は、実施例１２の条件における架橋剤のメイカネートＣＸを添加しなかった例である。
洗濯前である実施例２９では何れも良好な結果が得られたものの、洗濯後の比較例３ではべたつき感評価が不良となった。
したがって、架橋剤であるメイカネートＣＸの添加により、洗濯耐久性が向上することが示唆された。

【0267】

[実施例３０～３５]
実施例３０～３５は、Ｔ／Ｃニットで評価を行ったが、何れの試験においても良好な結果が得られた。
また、実施例３０～３５の表面張力は、何れも２４～６２．５ｍＮ／ｍの範囲内であった。

【符号の説明】

【0268】

１、１’ 表面処理層
２ 非表面処理層
３ 撥水剤が未処理の箇所
４ 水
５ 表面処理層の表面に水が戻らないことを示す矢印
６ 撥水剤が未処理の箇所から、水が一部表面処理層へ戻ることを示す矢印
７ 表面処理層の表面に水が接触した場合、水が前記表面処理層を通過できず、水が吸収されないことを示す矢印
８ ビーカー
９ 水及びアルコール混合溶液
１０ 繊維製品
１１ ピンセット

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】