特許 7425076 ２液型塗料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-22

(45)【発行日】2024-01-30

(54)【発明の名称】２液型塗料組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 163/00 20060101AFI20240123BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20240123BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20240123BHJP

【ＦＩ】

C09D163/00

C09D7/61

C09D5/00 D

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2021546522

(86)(22)【出願日】2020-07-10

(86)【国際出願番号】 JP2020027161

(87)【国際公開番号】W WO2021053942

(87)【国際公開日】2021-03-25

【審査請求日】2023-04-04

(31)【優先権主張番号】P 2019168497

(32)【優先日】2019-09-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000001409

【氏名又は名称】関西ペイント株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002000

【氏名又は名称】弁理士法人栄光事務所

(72)【発明者】

【氏名】藤田 充博

(72)【発明者】

【氏名】田中 宏明

(72)【発明者】

【氏名】篠田 尚志

【審査官】田名部 拓也

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１８－０１２０９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－０３４４３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０６９１８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－２２１４０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－０７３９２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平６－１４５５６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－１６７３９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－１９２５１６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｄ １／００－ ２０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重量平均分子量５０００～２５０００のエポキシ樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、平均粒子径０．０１～５．０μｍの硫酸バリウム（Ｃ）及び細孔径０．５０ｎｍ以下のゼオライト（Ｄ）を含有し、
前記エポキシ樹脂（Ａ）及び前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の固形分総量を基準にして、前記エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が６０～９０質量％、前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の含有量が１０～４０質量％、前記硫酸バリウム（Ｃ）の含有量が１～１００質量％、前記ゼオライト（Ｄ）の含有量が１０～４０質量％である、２液型塗料組成物。

【請求項2】

前記エポキシ樹脂（Ａ）が、脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂及び脂肪酸アミン変性エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の２液型塗料組成物。

【請求項3】

前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、芳香族ポリイソシアネート化合物である、請求項１又は２に記載の２液型塗料組成物。

【請求項4】

被塗物に、下塗塗料組成物を塗装して下塗塗膜を形成する工程、及び
前記下塗塗膜に上塗塗料組成物を塗装して上塗塗膜を形成する工程を有し、
前記下塗塗料組成物が請求項１～３のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物である、複層塗膜形成方法。

【請求項5】

請求項１～３のいずれか１項に記載の２液型塗料組成物を用いて塗装された、建設機械又は産業機械。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、２液型塗料組成物に関する。また、本発明は、当該２液型塗料組成物を用いた、複層塗膜形成方法、建設機械又は産業機械に関する。

【背景技術】

【0002】

ブルドーザー、油圧ショベル、ホイールローダ等の建設機械又は産業機械の塗装において、所望の要求性能に応じて、様々な塗料組成物が使用されている。

【0003】

近年の建機、産機メーカーからの塗料に対する要望として、下塗及び上塗塗装仕様におけるウエットオンウエット塗装の仕上り外観及び防食性の向上がある。

【0004】

特許文献１には、特に鉄部の防錆作用に優れた一液型下塗り塗料組成物として、エポキシ樹脂及び／又は変性エポキシ樹脂を樹脂成分とする塗料組成物が開示されている。

【0005】

特許文献２には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ワニスを樹脂成分とする主剤とポリアミドアミン系硬化剤とから構成されるエポキシ樹脂系下塗り塗料と、変性アクリルポリオール樹脂ワニスを樹脂成分とする主剤とイソシアネート樹脂ワニス硬化剤とから構成されるウレタン樹脂系上塗り塗料と、を備えたことを特徴とする超重防食塗料が開示されている。

【0006】

特許文献３には、防食性及び耐候性の両方が優れた複層塗膜形成方法として、ウエットオンウエット仕様の下塗り塗膜及び上塗り塗膜からなる複層塗膜において、下塗り塗膜と上塗り塗膜の表面張力の差を限定した方法が開示され、本方法において、樹脂成分として、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びイソシアネート化合物を含有する下塗り塗料組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】日本国特開２００８－１０６１７７号公報

【文献】日本国特開２００９－４６５６４号公報

【文献】日本国特許第５２２１８２２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、特許文献１又は２に記載された下塗り塗料組成物は、上塗塗料とのウエットオンウエット適性が不十分であるため、下塗及び上塗塗装仕様の仕上り外観が不十分であった。

【0009】

さらに、特許文献３に記載された塗膜形成方法で得られた複層塗膜は、防食性が不十分であり、また、ウエットオンウエット性が不十分となって、仕上り外観が低下する場合があった。

【0010】

本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、本発明の課題は、仕上り外観及び防食性に優れる複層塗膜が得られる２液型塗料組成物を提供することである。また、本発明の課題は、該塗料組成物により得られる塗膜を有する複層塗膜の形成方法、該塗料組成物を用いた、建設機械又は産業機械を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者等は、鋭意検討した結果、特定分子量範囲のエポキシ樹脂、ポリイソシアネート化合物、特定平均粒子径範囲の硫酸バリウム及び特定細孔径範囲のゼオライトを含有する組成物によれば、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明の２液型塗料組成物（以下、単に「本発明の塗料組成物」と称することがある。）を完成するに至った。

【0012】

すなわち、本発明は下記＜１＞～＜５＞に関するものである。
＜１＞重量平均分子量５０００～２５０００のエポキシ樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、平均粒子径０．０１～５．０μｍの硫酸バリウム（Ｃ）及び細孔径０．５０ｎｍ以下のゼオライト（Ｄ）を含有し、
前記エポキシ樹脂（Ａ）及び前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の固形分総量を基準にして、前記エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が６０～９０質量％、前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の含有量が１０～４０質量％、前記硫酸バリウム（Ｃ）の含有量が１～１００質量％、前記ゼオライト（Ｄ）の含有量が１０～４０質量％である、２液型塗料組成物。
＜２＞前記エポキシ樹脂（Ａ）が、脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂及び脂肪酸アミン変性エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である、＜１＞に記載の２液型塗料組成物。
＜３＞前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、芳香族ポリイソシアネート化合物である、＜１＞又は＜２＞に記載の２液型塗料組成物。
＜４＞被塗物に、下塗塗料組成物を塗装して下塗塗膜を形成する工程、及び
前記下塗塗膜に上塗塗料組成物を塗装して上塗塗膜を形成する工程を有し、
前記下塗塗料組成物が＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の２液型塗料組成物である、複層塗膜形成方法。
＜５＞＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の２液型塗料組成物を用いて塗装された、建設機械又は産業機械。

【発明の効果】

【0013】

本発明の塗料組成物は、基体樹脂として、エポキシ樹脂を用いているので、速乾性に優れる。本発明の塗料組成物は、硬化剤として、ポリイソシアネート化合物を用いているので、反応性にも優れている。そのため、本発明の塗料組成物は、ウエットオンウエット適性も優れている。

【0014】

さらに、本発明の塗料組成物は、体質顔料として、特定の小さい平均粒子径範囲の硫酸バリウムを用いているため、得られる複層塗膜の平滑性も向上する。そのため、本発明の塗料組成物によって仕上り外観に優れた複層塗膜を得ることができる。

【0015】

また、本発明の塗料組成物は、吸水材として特定細孔径範囲のゼオライトを用いているため、耐水性や耐食性に優れた複層塗膜を得ることができる。さらにまた、本発明の塗料組成物は、２液型のエポキシ樹脂／ポリイソシアネート化合物硬化系であるため防食性にも優れている。

【0016】

したがって、本発明の塗料組成物によれば、仕上り外観及び防食性に優れる複層塗膜を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

［２液型塗料組成物］
本発明の塗料組成物は、重量平均分子量５０００～２５０００のエポキシ樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、平均粒子径０．０１～５．０μｍの硫酸バリウム（Ｃ）及び細孔径０．５０ｎｍ以下のゼオライト（Ｄ）を含有する組成物である。以下、詳細に述べる。

【0018】

＜エポキシ樹脂（Ａ）＞
エポキシ樹脂（Ａ）は、ポリフェノール化合物とエピハロヒドリンとの反応によって得られる芳香族系のエポキシ樹脂が好ましい。

【0019】

芳香族系のエポキシ樹脂の形成のために用いられるポリフェノール化合物としては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）メタン［水添ビスフェノールＦ］、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン［水添ビスフェノールＡ］、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，１－エタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，１－イソブタン、ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－２，２－プロパン、ビス（２－ヒドロキシナフチル）メタン、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）－１，１，２，２－エタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等を挙げることができる。

【0020】

また、芳香族系のエポキシ樹脂の中でも、ビスフェノールＡから誘導されるエポキシ樹脂を好適に使用することができる。

【0021】

また、エポキシ樹脂（Ａ）としては、変性エポキシ樹脂を好適に使用することができる。変性エポキシ樹脂としては、例えば、脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂、脂肪酸アミン変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、ポリエステル変性エポキシ樹脂等を挙げることができる。

【0022】

上記変性エポキシ樹脂のうち、特に、脂肪酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂、脂肪酸アミン変性エポキシ樹脂を好適に使用することができる。

【0023】

これらのエポキシ樹脂の市販品としては、例えば、アラキード９２０１Ｎ、アラキード９２０３Ｎ、アラキード９２０５、アラキード９２０８、モデピクス４０１（以上、荒川化学工業株式会社製、商品名）、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｈ－４０５－４０、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｈ－３０４－４０、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｈ－４０３－４５、ＥＰＩＣＬＯＮ Ｈ－４０８－４０（以上、ＤＩＣ株式会社製、商品名）、ＥＰＯＭＩＫ Ｒ１４０、ＥＰＯＭＩＫ Ｒ３０１、ＥＰＯＭＩＫ Ｒ３０４、ＥＰＯＭＩＫ Ｒ３０７、ＥＰＯＭＩＫ Ｕ４６６ＢＴ６０、ＥＰＯＭＩＫ Ｕ４５５ＣＴ６０、ＥＰＯＭＩＫ Ｕ４５２ＣＴ６０、エポキー８１１、エポキー８７２、エポキー８９１、（以上、三井化学株式会社、商品名）等を挙げることができる。

【0024】

エポキシ樹脂（Ａ）は、仕上り外観、硬度及び塗装固形分濃度の観点から、重量平均分子量が５０００～２５０００の範囲内であり、７０００～２２０００の範囲内が好ましく、１００００～２００００の範囲内がより好ましい。

【0025】

本発明の明細書における重量平均分子量又は数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した重量平均分子量又は数平均分子量を、標準ポリスチレンの分子量を基準にして換算した値である。具体的には、ゲルパーミュエーションクロマトグラフとして、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－２５００ＨＸＬ」及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－２０００ＨＸＬ」（商品名、いずれも東ソー社製）の４本を使用し、移動相：テトラヒドロフラン、測定温度：４０℃、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ及び検出器：ＲＩの条件下で重量平均分子量又は数平均分子量を測定することができる。

【0026】

エポキシ樹脂（Ａ）は、付着性の観点から、水酸基価が好ましくは５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であり、より好ましくは５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であり、さらに好ましくは５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。

【0027】

また、仕上り外観及び防食性の観点から本発明の塗料組成物において、エポキシ樹脂（Ａ）及び後述のポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量を基準にして、エポキシ樹脂（Ａ）の含有量は６０～９０質量％であり、好ましくは７０～９０質量％である。

【0028】

＜ポリイソシアネート化合物（Ｂ）＞
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、１分子中に遊離のイソシアネート基を２個以上有する化合物である。

【0029】

ポリイソシアネート化合物（Ｂ）としては、従来からポリウレタン製造に使用されているものを使用することができる。具体的には例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物及びその粗製物、これらのポリイソシアネート化合物の変性物等を挙げることができる。ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は単独で、或いは２種以上を併用して使用することができる。

【0030】

上記脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２－イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２－イソシアナトエチル）カーボネート、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート等を挙げることができる。

【0031】

上記脂環式ポリイソシアネート化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－及び／又は２，６－ノルボルナンジイソシアネート等を挙げることができる。

【0032】

上記芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ｍ－及び／又はｐ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等を挙げることができる。

【0033】

上記芳香族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、１，３－及び／又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－及び／又は２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’－及び／又は４，４’－ビフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ－及びｐ－イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等を挙げることができる。

【0034】

また、上記ポリイソシアネート化合物の変性物としては、具体的には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩ等のポリイソシアネート化合物の変性物；及びこれらの２種以上の混合物（例えば、変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩの混合物）等を挙げることができる。

【0035】

本発明の塗料組成物の乾燥性や防食性の観点から、上記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のうち、芳香族ポリイソシアネート化合物及びその粗製物、芳香族ポリイソシアネート化合物の変性物を好適に使用することができる。

【0036】

上記の芳香族ポリイソシアネート化合物のなかでも特に、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ウレタン変性ＭＤＩ、ウレタン変性ＴＤＩを好適に使用することができる。

【0037】

このようなポリイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、タケネートＤ－１６５Ｎ、タケネートＤ－１０２、タケネートＤ－１０４（三井化学社製）等を挙げることができる。

【0038】

また、仕上り外観及び防食性の観点から本発明の塗料組成物において、エポキシ樹脂（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量を基準にして、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の含有量は１０～４０質量％であり、好ましくは１０～３０質量％である。

【0039】

＜硫酸バリウム（Ｃ）＞
本発明の塗料組成物は、平均粒子径が０．０１～５μｍ、好ましくは０．０５～４μｍ、さらに好ましくは０．０５～３μｍの硫酸バリウム（Ｃ）を含有する。（以下、平均粒子径０．０１～５μｍの硫酸バリウム（Ｃ）を単に硫酸バリウム（Ｃ）と略称する）。

【0040】

なお、本明細書において、平均粒子径は、動的光散乱法による粒度分布測定により得られる値である。具体的には、例えばＵＰＡ－ＥＸ２５０（商品名、日機装株式会社製、動的光散乱法による粒度分布測定装置）を用いて硫酸バリウム（Ｃ）の平均粒子径を測定することができる。

【0041】

このような硫酸バリウム（Ｃ）の市販品としては、バリファインＢＦ－２０（堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．０３μｍの硫酸バリウム）、ＢＡＲＩＡＣＥ Ｂ－３０（堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．３μｍの硫酸バリウム）、ＳＰＡＲＷＩＴＥ（スパーワイト）Ｗ－５ＨＢ（Ｓｉｎｏ－Ｃａｎ社製、商品名、硫酸バリウム粉末、平均粒子径：１．６μｍ）等を挙げることができる。

【0042】

本発明の塗料組成物における硫酸バリウム（Ｃ）の含有量は、仕上り外観の観点から、エポキシ樹脂（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量を基準にして、１～１００質量％であり、好ましくは５～８０質量％であり、さらに好ましくは１０～７５質量％である。

【0043】

＜ゼオライト（Ｄ）＞
ゼオライトは結晶性アルミノ珪酸塩の総称であり、構成元素は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｏ、カチオン(陽イオン)で、ＳｉＯ_４とＡｌＯ_４から形成される四面体構造（Ｓｉ^４＋又はＡｌ^３＋を中心として形成される四面体）を基本構造とする化合物である。それらが複雑に且つ規則正しく繋がることで、直径が数Å～十数Åの小さな分子とほぼ同じ大きさの細孔が１次元、２次元又は３次元に規則的に形成されている。これがゼオライトの特徴である。

【0044】

ゼオライトの細孔内にはカチオンが存在しており、カチオンに基づいてゼオライトの諸機能が発現する。ゼオライトの細孔には、その直径より小さな分子のみが進入でき、大きな分子と篩い分けができることから、ゼオライトの中にはモレキュラーシーブ（分子篩）と呼ばれるものがある。

【0045】

ゼオライトには、含水アルミノケイ酸塩を主成分とした天然ゼオライトと、Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｘＳｉＯ_２・ｙＨ_２Ｏを主成分とした合成ゼオライトがある。合成ゼオライトはパ－ムチットとも呼ばれ、炭酸ナトリウム、シリカ、アルミナ又はカオリンを共融する乾式法、又はケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムを合わせてゲルを沈澱させる湿式法によって製造される。

【0046】

天然ゼオライト、合成ゼオライトのいずれもイオン交換能を有し、脱水しても結晶構造が変化せず、脱水した後に分子サイズの細孔が得られ、大きい吸着能を有する。また、水熱合成によりアルミノケイ酸ナトリウムゲルを結晶化し脱水した後に一定サイズの細孔が得られるものは、一般にモレキュラーシーブと呼ばれている。

【0047】

顔料として、硫酸バリウム（Ｃ）とゼオライト（Ｄ）を併用することにより、本発明の塗料組成物の耐水性を向上させることができる。

【0048】

ゼオライト（Ｄ）としては、仕上がり性、防食性の観点から、一般にモレキュラーシーブと呼ばれているものを好適に使用することができる。ゼオライトを粉末状やペレット状に成型したものが市販されており、原料のゼオライトの種類によってモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ、モレキュラーシーブ１３Ｘ等が市販されている。数字は上記細孔のおおよその直径(オングストローム)を、大文字のアルファベットはゼオライトの種類を表しており、ＡはＬＴＡ型ゼオライト、ＸはＦＡＵ型ゼオライトを表している。

【0049】

上記モレキュラーシーブのうち、モレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ５Ａが好ましく、特にモレキュラーシーブ５Ａを好適に使用することができる。

【0050】

モレキュラーシーブ結晶の細孔付近にある金属カチオンの位置と大きさにより、この細孔の有効直径は変化し、例えばモレキュラーシーブ５Ａはモレキュラーシーブ４Ａのナトリウムイオンをカルシウムイオンで置換したものである。

【0051】

ゼオライト（Ｄ）の細孔径（細孔の有効直径）の範囲は仕上り外観の観点から、０．５０ｎｍ以下の範囲内であり、好ましくは０．１０～０．５０ｎｍの範囲内であり、さらに好ましくは０．２０～０．５０ｎｍの範囲内である。

【0052】

なお、ゼオライト（Ｄ）の細孔径は、窒素ガス吸着法によって測定できる。

【0053】

本発明の塗料組成物におけるゼオライト（Ｄ）の含有量は、仕上り外観の観点から、エポキシ樹脂（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量を基準にして、１０～４０質量％であり、好ましくは１５～３０質量％であり、さらに好ましくは１５～２５質量％である。

【0054】

＜防錆顔料＞
本発明の塗料組成物には、防食性の向上を目的として防錆顔料を含有させることができる。防錆顔料としては、具体的には例えば、酸化亜鉛、亜リン酸塩化合物、リン酸塩化合物、モリブテン酸塩系化合物、ビスマス化合物、金属イオン交換シリカ等を挙げることができる。

【0055】

上記亜リン酸塩化合物としては、ＥＸＰＥＲＴ ＮＰ－１０００、ＥＸＰＥＲＴ ＮＰ－１０２０Ｃ等の亜リン酸カルシウム化合物、ＥＸＰＥＲＴ ＮＰ－１１００、ＥＸＰＥＲＴ ＮＰ－１１０２等の亜リン酸アルミニウム化合物を挙げることができる（ＥＸＰＥＲＴシリーズはいずれも東邦顔料社製、商品名）。

【0056】

上記リン酸塩化合物としては、金属化合物で処理されたトリポリリン酸２水素アルミニウム等を挙げることができる。上記金属化合物としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、コバルト、スズ、ジルコニウム、チタニウム、ストロンチウム、銅、鉄、リチウム、アルミニウム、ニッケル、及びナトリウムの塩化物、水酸化物、炭酸化物、硫酸物等を挙げることができる。

【0057】

上記金属化合物で処理されたトリポリリン酸２水素アルミニウムの市販品としては、Ｋ－ＷＨＩＴＥ １４０、Ｋ－ＷＨＩＴＥ Ｃａ６５０、Ｋ－ＷＨＩＴＥ ４５０Ｈ、Ｋ－ＷＨＩＴＥ Ｇ－１０５、Ｋ－ＷＨＩＴＥ １０５、Ｋ－ＷＨＩＴＥ Ｋ－８２（いずれもテイカ社製、商品名）等を挙げることができる。

【0058】

上記モリブテン酸塩系化合物の市販品としては、例えば、ＬＦボウセイ Ｍ－ＰＳＮ、ＬＦボウセイ ＭＣ－４００ＷＲ、ＬＦボウセイ ＰＭ－３００、ＬＦボウセイ ＰＭ－３０８（いずれもキクチカラー社製、商品名）等を挙げることができる。

【0059】

上記ビスマス化合物としては、例えば、酸化ビスマス、水酸化ビスマス、塩基性炭酸ビスマス、硝酸ビスマス、ケイ酸ビスマス及び有機酸ビスマス等を挙げることができる。

【0060】

上記金属イオン交換シリカとしては、例えば、カルシウムイオン交換シリカ、マグネシウムイオン交換シリカ等を挙げることができる。これらの金属イオン交換シリカとしてはリン酸変性金属イオン交換シリカを使用することもできる。

【0061】

上記カルシウムイオン交換シリカは、微細な多孔質のシリカ担体にイオン交換によって、カルシウムイオンが導入されたシリカ微粒子である。カルシウムイオン交換シリカの市販品としては、ＳＨＩＥＬＤＥＸ（シールデックス、登録商標）Ｃ３０３、ＳＨＩＥＬＤＥＸＡＣ‐３、ＳＨＩＥＬＤＥＸＣ‐５（以上いずれもＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．社製）、サイロマスク５２（富士シリシア社製）等を挙げることができる。

【0062】

上記マグネシウムイオン交換シリカは、微細な多孔質のシリカ担体にイオン交換によって、マグネシウムイオンが導入されたシリカ微粒子である。マグネシウムイオン交換シリカの市販品としては、サイロマスク５２Ｍ（富士シリシア社製）、ノビノックスＡＣＥ－１１０（ＳＮＣＺ社製・フランス）等を挙げることができる。

【0063】

本発明の塗料組成物において防錆顔料を使用する場合、使用量は、エポキシ樹脂（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量を基準にして、１～５０質量％、特に１０～４０質量％であることが、仕上り外観及び防食性の観点からから好ましい。

【0064】

＜着色顔料＞
本発明の塗料組成物には、所望の色とすることを目的として、着色顔料を使用することができる。着色顔料としては、具体的には、チタン白、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、カーボンブラック、黒鉛（グラファイト）、鉄黒（アイアンブラック）、紺青、群青、コバルトブルー、銅フタロシアニンブルー、インダンスロンブルー、黄鉛、合成黄色酸化鉄、べんがら、透明べんがら、ビスマスバナデート、チタンイエロー、亜鉛黄（ジンクエロー）、モノアゾイエロー、オーカー、ジスアゾ、イソインドリノンイエロー、金属錯塩アゾイエロー、キノフタロンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、モノアゾレッド、無置換キナクリドンレッド、アゾレーキ（Ｍｎ塩）、キナクリドンマゼンダ、アンサンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、ペリレンレッド、ジケトピロロピロールクロムバーミリオン、塩素化フタロシアニングリーン、臭素化フタロシアニングリーン、ピラゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレット等を挙げることができる。

【0065】

本発明の塗料組成物において着色顔料を使用する場合、使用量は、エポキシ樹脂（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量を基準にして、２０～１５０質量％、特に４０～１３０質量％であることが、仕上り外観の観点から好ましい。

【0066】

＜体質顔料＞
本発明の塗料組成物には必要に応じて体質顔料（硫酸バリウム（Ｃ）を除く）を含有させることができる。

【0067】

上記体質顔料としては、例えば、クレー、シリカ、硫酸バリウム（硫酸バリウム（Ｃ）を除く）、タルク、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、珪藻土、炭酸マグネシウムアルミニウムフレーク、雲母フレーク等を挙げることができる。

【0068】

本発明の塗料組成物において体質顔料を使用する場合、使用量は、エポキシ樹脂（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量を基準にして、２０～１５０質量％、特に４０～１４０質量％、さらに特に４０～１３０質量％であることが、耐水性及び防食性の観点から好ましい。

【0069】

＜レオロジーコントロール剤＞
本発明の塗料組成物には、塗料組成物の流動性を制御して仕上り外観及び塗装作業性の向上させることを目的として、レオロジーコントロール剤を使用することができる。

【0070】

レオロジーコントロール剤としては、具体的には例えば、粘土鉱物（例えば、金属ケイ酸塩、モンモロリロナイト）、アクリル樹脂（例えば、分子中にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのポリマー、オリゴマーからなる構造を含むもの）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）、アマイド（例えば、高級脂肪酸アマイド、ポリアマイド、オリゴマー等）、ポリカルボン酸（分子中に少なくとも２つ以上のカルボキシル基を有する誘導体を含む）、セルロース（ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースエーテル等種々の誘導体を含む）、及びウレタン（分子中にウレタン構造を含むポリマー、オリゴマー等）、ウレア（分子中にウレア構造を含むポリマー、オリゴマー等）、ウレタンウレア（分子中にウレタン構造とウレア構造を含むポリマー、オリゴマー等）等を挙げることができる。

【0071】

レオロジーコントロール剤の市販品としては、例えば、ディスパロン６９００（楠本化成（株）製）、ディスパロンＡ６０３（楠本化成（株）製）、チクゾールＷ３００（共栄社化学（株））等のアマイドワックス；ディスパロン４２００（楠本化成（株）製）等のポリエチレンワックス；ＣＡＢ（セルロース・アセテート・ブチレート、イーストマン・ケミカル・プロダクツ社製）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース、住友精化（株）製）、疎水化ＨＥＣ（大同化成工業（株）製）、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース、第一工業製薬（株）製）等のセルロース系のレオロジーコントロール剤；ＢＹＫ－４１０、ＢＹＫ－４１１、ＢＹＫ－４２０、ＢＹＫ－４２５（以上、ビックケミー（株）製）等のウレタンウレア系のレオロジーコントロール剤；フローノンＳＤＲ－８０（共栄社化学（株））等の硫酸エステル系アニオン系界面活性剤；フローノンＳＡ－３４５ＨＦ（共栄社化学（株））等のポリオレフィン系のレオロジーコントロール剤；フローノンＨＲ－４ＡＦ（共栄社化学（株））等の高級脂肪酸アマイド系のレオロジーコントロール剤；等を挙げることができる。

【0072】

本発明の塗料組成物においてレオロジーコントロール剤を使用する場合、使用量は、エポキシ樹脂（Ａ）及びポリイソシアネート化合物（Ｂ)の固形分総量を基準にして、０．１～２０質量％、特に０．５～１５質量％、さらに特に０．８～１０質量％の範囲内であることが、仕上り外観及び塗装作業性の観点から好ましい。

【0073】

＜その他の成分＞
本発明の塗料組成物にはさらに必要に応じて、顔料分散剤、表面調整剤、界面活性剤、消泡剤、硬化剤（ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を除く）、硬化触媒、防腐剤、凍結防止剤等を含有させることができる。

【0074】

＜塗料組成物の塗装＞
本発明の塗料組成物は、フリー（遊離）のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ｂ）を構成成分とするため、常温で基体樹脂であるエポキシ樹脂（Ａ）との架橋反応が進行する。本発明の塗料組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）を含有する主剤と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含有する硬化剤との２液型塗料であり、通常、塗装直前に主剤と硬化剤とを混合し、有機溶剤等の溶媒を必要に応じて添加して粘度調整することにより好適に使用される。

【0075】

その際、硫酸バリウム（Ｃ）、ゼオライト（Ｄ）及び必要に応じて使用される成分は、一般に、主剤側に配合しておくことが好ましい。主剤側への配合は、例えばディスパー、ホモジナイザー等の混合装置を用いて行うことができる。

【0076】

本発明の塗料組成物の塗装は、例えば、浸漬塗り、刷毛塗り、ロール刷毛塗り、スプレーコート、ロールコート、スピンコート、ディップコート、バーコート、フローコート、静電塗装、エアレス塗装、電着塗装、ダイコート等の塗装方法によって行うことができる。得られる塗膜の乾燥膜厚は、通常１０μｍ～１５０μｍ、好ましくは３０μｍ～８０μｍの範囲内が適している。

【0077】

被塗物としては、冷延鋼板、黒皮鋼板、合金化亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板等、及びこれらを素材とするブルドーザー、油圧ショベル、ホイールローダ等の建設機械又は産業機械等を挙げることができる。これらは必要に応じて、ショットブラスト、表面調整、表面処理等を施したものであってもよい。

【0078】

本発明の塗料組成物は、仕上り外観及び防食性に優れるので、上記被塗物に塗装するための下塗塗料（プライマー塗料）、特にウエットオンウエット仕様の下塗塗膜及び上塗塗膜からなる複層塗膜における下塗塗膜形成の下塗塗料組成物として、好適に使用することができる。

【0079】

ウエットオンウエット仕様とは、未硬化の下塗塗膜上に上塗塗膜を形成する複層塗装工程の仕様である。

【0080】

［複層塗膜形成方法］
本発明の複層塗膜形成方法は、被塗物に、下塗塗料組成物を塗装して下塗塗膜を形成する工程、及び下塗塗膜に上塗塗料組成物を塗装して上塗塗膜を形成する工程を有する。また、本発明の複層塗膜形成方法においては、下塗塗膜形成の下塗塗料組成物として、本発明の塗料組成物を使用する。

【0081】

本発明の塗料組成物は、ウエットオンウエット適性に優れているので、特に、被塗物上に、本発明の塗料組成物による下塗塗膜（未硬化塗膜）を形成し、該下塗塗膜（未硬化塗膜）上に、上塗塗料組成物による上塗塗膜を形成し、両塗膜を同時に乾燥して塗膜を形成する方法、において好適に使用することができる。

【0082】

本発明の複層塗膜形成方法における被塗物は、上述のものを用いることができる。

【0083】

本発明の複層塗膜形成方法における上塗塗料組成物としては、従来公知の塗料組成物を制限なく使用することができる。具体的には例えば、ウレタン樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料、シリコン樹脂系塗料、弗素樹脂系塗料、油性系塗料、フタル酸樹脂系塗料等を使用することができる。

【0084】

上記ウエットオンウエットの塗膜形成方法において、本発明の塗料組成物の塗装は、前記の塗装方法によって行うことができる。下塗塗膜の乾燥膜厚は、通常１０μｍ～１５０μｍ、好ましくは２０μｍ～６０μｍの範囲内が適している。

【0085】

下塗塗膜（未硬化塗膜）上への、上塗塗料組成物の塗装は、例えば、浸漬塗り、刷毛塗り、ロール刷毛塗り、スプレーコート、ロールコート、スピンコート、ディップコート、バーコート、フローコート、静電塗装、エアレス塗装、電着塗装、ダイコート等の塗装方法によって行うことができる。上塗塗膜の乾燥膜厚は、通常、１０μｍ～１５０μｍ、好ましくは２０μｍ～６０μｍの範囲内が適している。

【0086】

次いで、常温～１６０℃で１０～１２０分間、好ましくは６０～１２０℃で２０～９０分間乾燥させることにより、複層塗膜を得ることができる。

【0087】

本発明の塗料組成物を塗装して該未硬化塗膜を形成した後、必要に応じて、常温でのセッティング又は予備加熱を行うこともできる。

【実施例】

【0088】

以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。各例中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。

【0089】

［下塗塗料組成物（プライマー塗料組成物）の製造］
＜実施例１＞プライマー塗料組成物Ｎｏ．１の製造
以下の工程１～工程２によって、プライマー塗料組成物Ｎｏ．１を得た。

【0090】

工程１：
ＥＰＯＭＩＫ Ｕ４６６ＢＴ６０（注１）４０部（固形分）、ＢＬＡＮＣ ＦＩＸＥ ＭＩＣＲＯ（注５）６０部、ＴＩ－ＳＥＬＥＣＴ ＴＳ－６２００（注１１）６０部、Ｋ－ＷＨＩＴＥ １０５（注１２）３０部、サンライト ＳＬ－１５００（注１３）８０部、及びモレキュラーシーブ５Ａ（注１９）２０部に、酢酸ブチルを適量加え、サンドミルにて分散し、顔料分散ペーストを得た。

【0091】

工程２：
上記にて得た顔料分散ペーストに、ＥＰＯＭＩＫ Ｕ４６６ＢＴ６０（注１）４０部（固形分）、及びディスパロン Ａ６０３－２０Ｘ（注１４）１．５部（固形分）を配合し、表面調整剤、消泡剤を加えて撹拌し、酢酸ブチルを加えて、固形分を調整した。さらに後述の冷間圧延鋼板への塗装直前にタケネートＤ－１０２（注１５）２０部（固形分）及び酢酸ブチルを加え固形分６０質量％、塗装粘度２０秒／２５℃（イワタカップで測定）のプライマー塗料組成物Ｎｏ．１を得た。

【0092】

＜実施例２～１４＞プライマー塗料組成物Ｎｏ．２～１４の製造
配合内容を表１に示すものとした以外は、実施例１と同様にして、プライマー塗料組成物Ｎｏ．２～１４を得た。

【0093】

【表1】

【0094】

＜比較例１～９＞プライマー塗料組成物Ｎｏ．１５～２３の製造
配合内容を表２に示すものとした以外は、実施例１と同様にして、各プライマー塗料組成物Ｎｏ．１５～Ｎｏ．２３を得た。

【0095】

なお、塗料組成物Ｎｏ．１５及び２２の工程１においてはＥＰＯＭＩＫ Ｕ４６６ＢＴ６０（注１）をＥＰＩＣＬＯＮ １０５０（注３）とした。

【0096】

【表2】

【0097】

なお、表１～２において、（注１）～（注２０）の詳細は下記のとおりである。

【0098】

（注１）ＥＰＯＭＩＫ Ｕ４６６ＢＴ６０：三井化学株式会社、商品名、脂肪酸アミン変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水酸基価１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３０００
（注２）ＥＰＯＭＩＫ Ｕ４５２ＣＴ６０：三井化学株式会社、商品名、変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水酸基価１５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１００００
（注３）ＥＰＩＣＬＯＮ １０５０：ＤＩＣ株式会社、商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、重量平均分子量２０００、水酸基価１０６ｍｇＫＯＨ／ｇ
（注４）アラキード９２０５：荒川化学工業株式会社、商品名、重量平均分子量３００００、水酸基価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ

【0099】

（注５）ＢＬＡＮＣ ＦＩＸＥ ＭＩＣＲＯ：ザハトラーベン株式会社、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径０．７μｍ、吸油量１３ｍｌ／１００ｇ
（注６）硫酸バリウム ＨＦ：深州嘉信化工有限責任公司、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径０．９μｍ、吸油量１４ｍｌ／１００ｇ
（注７）ＳＰＡＲＷＩＴＥ Ｗ－５ＨＢ：Ｓｉｎｏ－Ｃａｎ Ｍｉｃｒｏｎｉｚｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔ ｃｏ．，Ｌｔｄ、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径１．６μｍ、吸油量１３ｍｌ／１００ｇ
（注８）ＢＡＲＩＦＩＮＥ ＢＦ－２０：堺化学工業株式会社、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径０．０３μｍ、吸油量２４ｍｌ／１００ｇ
（注９）硫酸バリウム ＢＡ：堺化学工業株式会社、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径８μｍ、吸油量８ｍｌ／１００ｇ
（注１０）ＬＡＫＡＢＡＲ ＳＦ：ＬＡＫＡＶＩＳＵＴＨ ＬＴＤ、商品名、硫酸バリウム、平均粒子径１０．４μｍ、吸油量１０ｍｌ／１００ｇ

【0100】

（注１１）ＴＩ－ＳＥＬＥＣＴ ＴＳ－６２００：ケマーズ株式会社、商品名、二酸化チタン
（注１２）Ｋ－ＷＨＩＴＥ １０５：テイカ株式会社製、商品名、トリポリリン酸二水素アルミニウム
（注１３）サンライト ＳＬ－１５００：竹原化学工業株式会社、商品名、炭酸カルシウム

【0101】

（注１４）ディスパロン Ａ６０３－２０Ｘ：楠本化成株式会社、商品名、脂肪酸アマイドワックス
（注１５）タケネートＤ－１０２：三井化学株式会社、商品名、ポリイソシアネート化合物、ＴＤＩ系ウレタンポリマー（ウレタン変性ＴＤＩ）
（注１６）スミジュール Ｎ３３００：住化コベストロウレタン株式会社、商品名、イソシアヌレート変性ＨＤＩ（ＨＤＩの３量体）
（注１７）ミリオネートＣＡ－１Ａ：保土谷化学株式会社、商品名、ＭＤＩ系ポリイソシアネート

【0102】

（注１８）モレキュラーシーブ ３Ａ：ユニオン昭和株式会社、商品名、ナトリウムカルシウムアミノシリケート、細孔径０．２５ｎｍ
（注１９）モレキュラーシーブ ５Ａ：ユニオン昭和株式会社、商品名、ナトリウムカルシウムアミノシリケート、細孔径０．４２ｎｍ
（注２０）モレキュラーシーブ １３Ｘ：ユニオン昭和株式会社、商品名、ナトリウムカルシウムアミノシリケート、細孔径１．０ｎｍ

【0103】

［上塗塗料組成物の製造］
＜製造例Ｎｏ．１＞アクリル樹脂溶液の製造
スワゾール１０００（コスモ石油株式会社製、芳香族炭化水素系溶媒）２８部、トルエン８５部、スチレン４１．６部、ｎ－ブチルアクリレート６．９部、イソブチルメタクリレート１９部、プラクセルＦＭ－３（注２１）１５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１７部、アクリル酸０．５部、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド８部を窒素ガス下で１１０℃において反応させて、固形分質量濃度４５％のアクリル樹脂溶液を得た。得られたアクリル樹脂は、酸価３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９４．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１１，０００であった。

【0104】

（注２１）プラクセルＦＭ－３：ダイセル化学工業株式会社製、商品名、２－ヒドロキシエチルアクリレートのε－カプロラクトン変性ビニルモノマー

【0105】

＜製造例Ｎｏ．２＞上塗塗料組成物Ｎｏ．１の製造
製造例Ｎｏ．１で得たアクリル樹脂溶液８０部（固形分）、ＴＩ－ＳＥＬＥＣＴ ＴＳ－６２００（注１１）１２部、ホスターパームエローＨ－３Ｇ（注２２）１２部、ＢＡＲＩＦＩＮＥ ＢＦ－２０（注８）１５部、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ４９０５（注２３）１２部及びＴＩＮＵＶＩＮ２９２（注２４）１部を配合し、スワゾール１０００（コスモ石油株式会社製、芳香族炭化水素系溶媒）で固形分を調整した混合物を、サンドミルにて分散することによって主剤塗料を得た。さらに後述のプライマー塗膜への塗装直前に、スミジュール Ｎ３３００（注１６）２０部（固形分）及びＫＢＭ－４０３（注２５）０．５部を混合撹拌し、固形分６０％の上塗塗料組成物Ｎｏ．１を得た。

【0106】

（注２２）ホスターパームエローＨ－３Ｇ：クラリアント社製、商品名、ハンザエロー系黄色顔料
（注２３）Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ ４９０５：Ｌａｎｘｅｓｓ株式会社、商品名、赤色顔料
（注２４）ＴＩＮＵＶＩＮ２９２：ＢＡＳＦ株式会社、商品名、光安定化剤
（注２５）ＫＢＭ－４０３：信越化学株式会社、商品名、エポキシ基含有シランカップリング剤

【0107】

［複層塗膜形成塗板の作製］
＜複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１の作製＞
下記の工程１～工程３によって、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１を得た。

【0108】

工程１：
冷間圧延鋼板（大きさ０．８×７０×１５０ｍｍ、パルボンド＃３０２０）に実施例１で得られたプライマー塗料組成物Ｎｏ．１を用い、乾燥膜厚が４０μｍになるようにスプレー塗装し、２５℃で３分間セッティング（静置）し、プライマー塗膜（下塗塗膜）を得た。

【0109】

工程２：
次いで、１０部のカンペ工業用ウレタンシンナー２０５（関西ペイント社製、２液ウレタン塗料用シンナー）を、１００部の上塗塗料組成物Ｎｏ．１に対して配合し配合塗料を得た。得られた配合塗料を、上記プライマー塗膜上に、乾燥膜厚が４０μｍになるようにスプレー塗装にてウエットオンウエットで塗装して、上塗塗膜を形成し、複層塗膜を得た。

【0110】

工程３：
工程２によって得られた複層塗膜を、２５℃で１０分間セッティングした後、８０℃で３０分間加熱乾燥させ、さらに室温（２０℃）で７２時間乾燥させて複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１を得た。

【0111】

＜複層塗膜形成塗板Ｎｏ．２～Ｎｏ．１４の作製＞（実施例用）
プライマー塗料組成物Ｎｏ．１をプライマー塗料組成物Ｎｏ．２～Ｎｏ．１４とした以外は、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１と同様にして、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．２～Ｎｏ．１４を得た。

【0112】

＜複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１５～Ｎｏ．２３の作製＞（比較例用）
プライマー塗料組成物Ｎｏ．１をプライマー塗料組成物Ｎｏ．１５～Ｎｏ．２３とした以外は、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１と同様にして、複層塗膜形成塗板Ｎｏ．１５～Ｎｏ．２３を得た。

【0113】

［塗膜性能試験］
各複層塗膜形成塗板について、後記の試験項目につき塗膜性能試験を行った。試験結果を表１及び表２に示す。

【0114】

＜仕上り外観（注２６）＞
各複層塗膜形成塗板の塗面外観を下記基準に基づき目視で評価した。

【0115】

◎：上塗塗膜とプライマー塗膜の混層がなく平滑性が良好で、かつ６０度光沢値が９０以上であった。
○：上塗塗膜とプライマー塗膜の混層がなく平滑性が良好で、かつ６０度光沢値が７５以上９０未満であった。
△：上塗塗膜とプライマー塗膜が混層しており、うねり、ツヤビケ及びチリ肌から選ばれる少なくとも１種の仕上り外観の低下がやや見られ、６０度光沢値が６０以上７５未満であった。
×：上塗塗膜とプライマー塗膜の混層が著しく、うねり、ツヤビケ、チリ肌から選ばれる少なくとも１種の仕上り外観の低下が著しく、６０度光沢値が６０未満であった。

【0116】

＜鉛筆硬度（注２７）＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準じて、各複層塗膜形成塗板面に対し約４５°の角度に鉛筆の芯を当て、芯が折れない程度に強く塗板面に押し付けながら前方に均一な速さで約１０ｍｍ動かした。塗膜が破れなかった最も硬い鉛筆の硬度記号を鉛筆硬度とし、下記基準に基づき評価した。

【0117】

◎：鉛筆硬度がＨ以上であった。
○：鉛筆硬度がＦ以上Ｈ未満であった。
△：鉛筆硬度がＨＢ以上Ｆ未満であった。
×：鉛筆硬度がＨＢ未満であった。

【0118】

＜付着性（注２８）＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－６に準じて、各複層塗膜形成塗板の２ｍｍ碁盤目試験を行い、碁盤目の残数を下記基準に基づき評価した。

【0119】

◎：碁盤目の残数が分類１以上であった。
○：碁盤目の残数が分類２以上分類１未満であった。
△：碁盤目の残数が分類３以上分類２未満であった。
×：碁盤目の残数が分類３未満であった。

【0120】

＜耐水性（注２９）＞
各複層塗膜形成塗板について、２３℃の温水に１０日間浸漬した後の外観を下記基準に基づき評価した。

【0121】

◎：試験前の塗膜に対して、全く外観の変化が認められなかった。
○：試験前の塗膜に対して、わずかにツヤびけ、フクレ又は変色が見られたが、製品とした時に問題の無いレベルであった。
△：試験前の塗膜に対して、若干、ツヤびけ、ワレ、フクレ又は変色が見られ、製品として劣るレベルであった。
×：試験前の塗膜に対して、著しく、ツヤびけ、ワレ、フクレ又は変色が見られた。

【0122】

＜防食性（注３０）＞
各複層塗膜形成塗板に、ナイフでクロスカット傷を入れ、これをＪＩＳ Ｚ－２３７１に準じて１２０時間耐塩水噴霧試験を行い、ナイフ傷からの錆、フクレ幅によって下記基準に基づき評価した。

【0123】

◎：錆、フクレの最大幅が、カット部から２ｍｍ未満(片側)であった。
○：錆、フクレの最大幅が、カット部から２ｍｍ以上でかつ３ｍｍ未満(片側)であった。
△：錆、フクレの最大幅が、カット部から３ｍｍ以上でかつ４ｍｍ未満(片側)であった。
×：錆、フクレの最大幅が、カット部から４ｍｍ以上(片側)であった。

【0124】

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１９年９月１７日出願の日本特許出願（特願２０１９－１６８４９７）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

【産業上の利用可能性】

【0125】

本発明の２液型塗料組成物によって、仕上り外観及び防食性に優れる複層塗膜を有する塗装物品を提供することができる。