特許 7425387 架橋性フッ素ゴム組成物および成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-23

(45)【発行日】2024-01-31

(54)【発明の名称】架橋性フッ素ゴム組成物および成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 27/12 20060101AFI20240124BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20240124BHJP

   C08K 5/14 20060101ALI20240124BHJP

【ＦＩ】

C08L27/12

C08K3/22

C08K5/14

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2023118076

(22)【出願日】2023-07-20

【審査請求日】2023-07-20

(31)【優先権主張番号】P 2022118092

(32)【優先日】2022-07-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000486

【氏名又は名称】弁理士法人とこしえ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】田中 宏幸

【審査官】宮内 弘剛

(56)【参考文献】

【文献】特開２０２１－０６３１９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／２２５４８７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１３－１９１５２７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｋ

Ｃ０８Ｌ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

臭素原子および／またはヨウ素原子を含有するフッ素ゴム、
多官能架橋助剤、
有機パーオキサイド、ならびに、
酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体からなる群より選択される少なくとも１種の金属化合物を含有しており、
前記金属化合物の含有量が、前記フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５～０．５０質量部である
架橋性フッ素ゴム組成物。

【請求項2】

前記フッ素ゴムが、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴム、および、パーフルオロゴムからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の架橋性フッ素ゴム組成物。

【請求項3】

前記有機パーオキサイドの含有量が、前記フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５～１０質量部である請求項１または２に記載の架橋性フッ素ゴム組成物。

【請求項4】

前記多官能架橋助剤の含有量が、前記フッ素ゴム１００質量部に対して、０．１～１０質量部である請求項１または２に記載の架橋性フッ素ゴム組成物。

【請求項5】

請求項１または２に記載の架橋性フッ素ゴム組成物を架橋することにより得られる成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、架橋性フッ素ゴム組成物および成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１には、フッ素含有量が６４重量％以上で、含臭素および／または含ヨウ素化合物に由来する架橋部位を有し、過酸化物架橋可能な共重合体であり、その共重合体の成分単位組成が、
（ａ）パーフロロメトキシメトキシエチルビニルエーテル成分単位 １０～２５モル％、
（ｂ）フッ化ビニリデン成分単位 ６０～８０モル％、
（ｃ）四フッ化エチレン成分単位 ５～２０モル％、
（ｄ）六フッ化プロピレン成分単位 ０～１０モル％、
及び
（ｅ）架橋部位用として少量の臭素化および／またはヨウ素化不飽和フロロ炭化水素成分単位（（ａ）～（ｄ）の合計を１００モル％とする）
であるフッ素ゴムと、
該フッ素ゴム１００重量部に対して、金属化合物を２重量部以上と、有機過酸化物を０．５～６重量部と、多官能性モノマーを１～１０重量部とを含有することを特徴とするフッ素ゴム系シール材用組成物が記載されている。

【0003】

特許文献２には、（ａ）テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、（ｂ）有機過酸化物、（ｃ）共架橋剤、および（ｄ）ハイドロタルサイトを含有することを特徴とする加硫性フッ素ゴム組成物が記載されている。

【0004】

特許文献３には、（ａ）過酸化物加硫可能な３元系フッ素ゴム、（ｂ）瀝青炭系充填剤、（ｃ）ハイドロタルサイト化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）共架橋剤、を配合してなることを特徴とするフッ素ゴム組成物が記載されている。

【0005】

特許文献４には、フッ素含量が６４重量％以上のパーオキサイド架橋可能なテトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン３元共重合ゴム１００重量部、（Ａ）比表面積が５～２０ｍ^２／ｇのカーボンブラック５～９０重量部、（Ｂ）瀝青質微粉末５～４０重量部、（Ｃ）親水性付与タルク１～３０重量部および親水性付与クレーの少くとも一種１～２０重量部および（Ｄ）有機過酸化物０．５～６重量部を含有してなり、燃料油と接触する燃料油系シール材の成形材料として用いられるフッ素ゴム組成物が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２００４－２１７８９２号公報

【文献】特開２０００－０５３８３５号公報

【文献】国際公開第２００６／００６４６８号

【文献】国際公開第２０１２／１３７７２４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本開示では、耐スチーム性に優れる成形品を得ることができ、しかも、金属製の部材と接して用いられる場合でも、部材を腐食させにくい成形品を得ることができる架橋性フッ素ゴム組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本開示によれば、臭素原子および／またはヨウ素原子を含有するフッ素ゴム、多官能架橋助剤、有機パーオキサイド、ならびに、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体からなる群より選択される少なくとも１種の金属化合物を含有しており、前記金属化合物の含有量が、前記フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５～０．５０質量部である架橋性フッ素ゴム組成物が提供される。

【発明の効果】

【0009】

本開示によれば、耐スチーム性に優れる成形品を得ることができ、しかも、金属製の部材と接して用いられる場合でも、部材を腐食させにくい成形品を得ることができる架橋性フッ素ゴム組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。

【0011】

特許文献１には、含臭素および／または含ヨウ素化合物に由来する架橋部位を有し、過酸化物架橋可能な共重合体、ならびに、金属化合物を含有するフッ素ゴム系シール材用組成物が記載されている。また、金属化合物としては、水酸化カルシウム等が挙げられること、このような金属化合物は、過酸化物架橋可能な（未架橋）フッ素ゴム１００重量部に対して、通常２重量部以上、好ましくは５～１５重量部の量で用いられることが記載されている。

【0012】

しかしながら、特許文献１が教示するように、架橋性フッ素ゴム組成物が、水酸化カルシウムなどの金属化合物を比較的多量に含有すると、架橋性フッ素ゴム組成物から得られる成形品の耐スチーム性が十分ではないことが今や判明した。成形品の耐スチーム性が十分でないと、たとえば、高温のスチーム環境下において、金属製部材間をシールするためのシール材として成形品を用いた場合に、成形品と接する金属製の部材の腐食を抑制できたとしても、成形品自体の劣化を抑制することができず、成形品のシール性能が早期に低下してしまう問題がある。

【0013】

そこで、この問題を解決するための手段を鋭意検討したところ、金属化合物として、酸化マグネシウム、または、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体を選択し、さらに、これらの使用量を、従来の常識では考えられない程に少量とすることによって、驚くべきことに、耐スチーム性に優れる成形品を得ることができ、しかも、金属製の部材と接して用いられる場合でも、部材を腐食させにくい成形品を得ることができる架橋性フッ素ゴム組成物が得られることが見出された。

【0014】

すなわち、本開示によれば、臭素原子および／またはヨウ素原子を含有するフッ素ゴム、多官能架橋助剤、有機パーオキサイド、ならびに、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体からなる群より選択される少なくとも１種の金属化合物を含有しており、金属化合物の含有量が、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５～０．５０質量部である架橋性フッ素ゴム組成物が提供される。

【0015】

以下に各成分について詳述する。

【0016】

（フッ素ゴム）
本開示の架橋性フッ素ゴム組成物は、フッ素ゴムを含有する。本開示において、フッ素ゴムとは、非晶質フルオロポリマーである。「非晶質」とは、フルオロポリマーの示差走査熱量測定〔ＤＳＣ〕（昇温速度１０℃／分）あるいは示差熱分析〔ＤＴＡ〕（昇温速度１０℃／分）において現われた融解ピーク（ΔＨ）の大きさが４．５Ｊ／ｇ以下であることをいう。フッ素ゴムは、架橋することにより、エラストマー特性を示す。エラストマー特性とは、ポリマーを延伸することができ、ポリマーを延伸するのに必要とされる力がもはや適用されなくなったときに、その元の長さを保持できる特性を意味する。

【0017】

フッ素ゴムは、部分フッ素化ゴムであってもよいし、パーフルオロゴムであってもよい。

【0018】

本開示において、部分フッ素化ゴムとは、フルオロモノマー単位を含み、全重合単位に対するパーフルオロモノマー単位の含有量が９０モル％未満のフルオロポリマーであって、２０℃以下のガラス転移温度を有し、４．５Ｊ／ｇ以下の融解ピーク（ΔＨ）の大きさを有するフルオロポリマーである。

【0019】

本開示において、パーフルオロゴム（パーフルオロエラストマー）とは、全重合単位に対するパーフルオロモノマー単位の含有量が９０モル％以上、好ましくは９１モル％以上のフルオロポリマーであって、２０℃以下のガラス転移温度を有し、４．５Ｊ／ｇ以下の融解ピーク（ΔＨ）の大きさを有するフルオロポリマーであり、更に、フルオロポリマーに含まれるフッ素原子の濃度が７１質量％以上、好ましくは７１．５質量％以上であるポリマーである。本開示において、フルオロポリマーに含まれるフッ素原子の濃度は、フルオロポリマーを構成する各モノマーの種類と含有量より、フルオロポリマーに含まれるフッ素原子の濃度（質量％）を計算により求めるものである。

【0020】

本開示において、パーフルオロモノマーとは、分子中に炭素原子－水素原子結合を含まないモノマーである。上記パーフルオロモノマーは、炭素原子及びフッ素原子の他、炭素原子に結合しているフッ素原子のいくつかが塩素原子で置換されたモノマーであってもよく、炭素原子の他、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、燐原子、硼素原子又は珪素原子を有するものであってもよい。上記パーフルオロモノマーとしては、全ての水素原子がフッ素原子に置換されたモノマーであることが好ましい。上記パーフルオロモノマーには、架橋部位を与えるモノマーは含まれない。

【0021】

架橋部位を与えるモノマーとは、架橋剤により架橋を形成するための架橋部位をフルオロポリマーに与える架橋性基を有するモノマー（キュアサイトモノマー）である。

【0022】

本開示では、臭素原子および／またはヨウ素原子を含有するフッ素ゴムを用いる。本開示で用いるフッ素ゴムは、架橋部位として、臭素原子および／またはヨウ素原子を含有するフッ素ゴムであって、パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴムである。

【0023】

フッ素ゴムがヨウ素原子を含有する場合のヨウ素含有率としては、好ましくは０．００１～１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以下である。

【0024】

フッ素ゴムは、部分フッ素化ゴムであってもよいし、パーフルオロゴムであってもよい。フッ素ゴムとしては、耐スチーム性に一層優れる成形品を得ることができ、コスト面でも有利であることから、部分フッ素化ゴムが好ましく、パーオキサイド架橋可能な部分フッ素化ゴムがより好ましい。

【0025】

部分フッ素化ゴムとしては、たとえばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）および一般式：ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｒｆ^ａ（式中、Ｒｆ^ａは－ＣＦ_３または－ＯＲｆ^ｂ（Ｒｆ^ｂは炭素数１～５のパーフルオロアルキル基））で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物（たとえばヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）など）からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に基づく単量体単位を含有することが好ましい。部分フッ素化ゴムは、なかでも、ＶｄＦ単位またはＴＦＥ単位を含有することが好ましい。

【0026】

部分フッ素化ゴムとしては、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム等が挙げられる。なかでも、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム及びテトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴムからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0027】

フッ素ゴムとしては、耐スチーム性に一層優れる成形品を得ることができることから、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴム、および、パーフルオロゴムからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴムおよびテトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴムからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。

【0028】

ビニリデンフルオライド系フッ素ゴムとしては、ビニリデンフルオライド４５～８５モル％と、ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種の他のモノマー５５～１５モル％とからなる共重合体が好ましく、ビニリデンフルオライド５０～８０モル％と、ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種の他のモノマー５０～２０モル％とからなる共重合体がより好ましい。

【0029】

ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種の他のモノマーとしては、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕、フルオロアルキルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、一般式（１００）：ＣＨＸ^１０１＝ＣＸ^１０２Ｒｆ^１０１（式中、Ｘ^１０１およびＸ^１０２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆ^１０１は炭素数１～１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基）で表されるフルオロモノマー、一般式（１７０）：ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＦ_２）_ｎ－Ｘ^１７１（式中、Ｘ^１７１はＨ又はＦであり、ｎは３～１０の整数である。）で表されるフルオロモノマー、架橋部位を与えるモノマー等のモノマー；エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル等の非フッ素化モノマーが挙げられる。これらをそれぞれ単独で、又は、任意に組み合わせて用いることができる。

【0030】

フルオロアルキルビニルエーテルとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）またはパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）が好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）がより好ましい。これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。

【0031】

一般式（１００）で表されるフルオロモノマーとしては、２，３，３，３－テトラフルオロプロピレンまたは１，３，３，３－テトラフルオロプロピレンが好ましく、２，３，３，３－テトラフルオロプロピレンがより好ましい。

【0032】

ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種の他のモノマーとしては、なかでも、ＴＦＥ、ＨＦＰ、フルオロアルキルビニルエーテル、ＣＴＦＥおよび一般式（１００）で表されるフルオロモノマーからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＴＦＥ、ＨＦＰ、フルオロアルキルビニルエーテルおよび２，３，３，３－テトラフルオロプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。

【0033】

ビニリデンフルオライド系フッ素ゴムの具体例としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ系ゴム、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系ゴム、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ系ゴム、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ系ゴム、ＶｄＦ／一般式（１００）で表されるフルオロモノマー系ゴム、ＶｄＦ／一般式（１００）で表されるフルオロモノマー／ＴＦＥ系ゴム、ＶｄＦ／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）〔ＰＭＶＥ〕系ゴム、ＶｄＦ／ＰＭＶＥ／ＴＦＥ系ゴム、ＶｄＦ／ＰＭＶＥ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系ゴム等が挙げられる。これらのなかでも、ＶｄＦ／ＨＦＰ系ゴム、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系ゴムおよびＶｄＦ／２，３，３，３－テトラフルオロプロピレン系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましい。

【0034】

ＶｄＦ／ＨＦＰ系ゴムとしては、ＶｄＦ／ＨＦＰのモル比が４５～８５／５５～１５であるものが好ましく、より好ましくは５０～８０／５０～２０であり、さらに好ましくは６０～８０／４０～２０である。

【0035】

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系ゴムとしては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥのモル比が４０～８０／１０～３５／１０～３５のものが好ましい。

【0036】

ＶｄＦ／２，３，３，３－テトラフルオロプロピレン系ゴムとしては、ＶｄＦ／２，３，３，３－テトラフルオロプロピレンのモル比が４５～８５／５５～１５であるものが好ましく、より好ましくは５０～８０／５０～２０であり、さらに好ましくは６０～８０／４０～２０である。

【0037】

上記テトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴムとしては、テトラフルオロエチレン４５～７０モル％、プロピレン５５～３０モル％、及び、架橋部位を与えるフルオロモノマー０～５モル％からなる共重合体が好ましい。

【0038】

パーフルオロゴムとしては、ＴＦＥを含むパーフルオロゴム、例えばＴＦＥ／一般式（１１）、（１２）又は（１３）で表されるフルオロモノマー共重合体及びＴＦＥ／一般式（１１）、（１２）又は（１３）で表されるフルオロモノマー／架橋部位を与えるモノマー共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
一般式（１１）：ＣＦ_２＝ＣＦ－ＯＲｆ^１１１
（式中、Ｒｆ^１１１は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるフルオロモノマーが好ましい。Ｒｆ^１１１は、炭素数が１～５のパーフルオロアルキル基であることが好ましい。
一般式（１２）：ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲｆ^１２１
（式中、Ｒｆ^１２１は炭素数１～６の直鎖又は分岐状パーフルオロアルキル基、炭素数５～６の環式パーフルオロアルキル基、１～３個の酸素原子を含む炭素数２～６の直鎖又は分岐状パーフルオロオキシアルキル基である。）で表されるフルオロモノマー
一般式（１３）：ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（Ｙ^１３１）Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２）_ｎＦ
（式中、Ｙ^１３１はフッ素原子又はトリフルオロメチル基を表す。ｍは１～４の整数である。ｎは１～４の整数である。）で表されるフルオロモノマー

【0039】

一般式（１１）で表されるフルオロモノマーとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、及び、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、及び、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。

【0040】

一般式（１２）で表されるフルオロモノマーとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、及び、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0041】

一般式（１３）で表されるフルオロモノマーとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２）_３Ｆ、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_２（ＣＦ_２）_３Ｆ、及び、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_２（ＣＦ_２）_２Ｆからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0042】

ＴＦＥ／ＰＭＶＥ共重合体の組成は、好ましくは４５～９０／１０～５５（モル％）であり、より好ましくは５５～８０／２０～４５であり、さらに好ましくは５５～７０／３０～４５である。

【0043】

ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／架橋部位を与えるモノマー共重合体の組成は、好ましくは４５～８９．９／１０～５４．９／０．０１～４（モル％）であり、より好ましくは５５～７７．９／２０～４９．９／０．１～３．５であり、さらに好ましくは５５～６９．８／３０～４４．８／０．２～３である。

【0044】

ＴＦＥ／炭素数が４～１２の一般式（１１）、（１２）又は（１３）で表されるフルオロモノマー共重合体の組成は、好ましくは５０～９０／１０～５０（モル％）であり、より好ましくは６０～８８／１２～４０であり、さらに好ましくは、６５～８５／１５～３５である。

【0045】

ＴＦＥ／炭素数が４～１２の一般式（１１）、（１２）又は（１３）で表されるフルオロモノマー／架橋部位を与えるモノマー共重合体の組成は、好ましくは５０～８９．９／１０～４９．９／０．０１～４（モル％）であり、より好ましくは６０～８７．９／１２～３９．９／０．１～３．５であり、更に好ましくは６５～８４．８／１５～３４．８／０．２～３である。

【0046】

これらの組成の範囲を外れると、ゴム弾性体としての性質が失われ、樹脂に近い性質となる傾向がある。

【0047】

パーフルオロゴムとしては、ＴＦＥ／一般式（１３）で表されるフルオロモノマー／架橋部位を与えるフルオロモノマー共重合体、ＴＦＥ／一般式（１３）で表されるパーフルオロビニルエーテル共重合体、ＴＦＥ／一般式（１１）で表されるフルオロモノマー共重合体、および、ＴＦＥ／一般式（１１）で表されるフルオロモノマー／架橋部位を与えるモノマー共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。

【0048】

パーフルオロゴムとしては、国際公開第９７／２４３８１号、特公昭６１－５７３２４号公報、特公平４－８１１８号公報、特公平５－１３９６１号公報等に記載されているパーフルオロゴムも挙げることができる。

【0049】

フッ素ゴムは、架橋部位を与えるモノマー由来の重合単位を含む共重合体からなることも好ましい。架橋部位を与えるモノマーとしては、たとえば特公平５－６３４８２号公報、特開平７－３１６２３４号公報に記載されているようなパーフルオロ（６，６－ジヒドロ－６－ヨード－３－オキサ－１－ヘキセン）やパーフルオロ（５－ヨード－３－オキサ－１－ペンテン）などのヨウ素含有モノマー、特表平４－５０５３４１号公報に記載されている臭素含有単量体、特表平４－５０５３４５号公報、特表平５－５０００７０号公報に記載されているようなシアノ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アルコキシカルボニル基含有単量体などがあげられる。

【0050】

フッ素ゴムは、重合時に連鎖移動剤を使用して得られたものであることが好ましい。上記連鎖移動剤として、臭素化合物またはヨウ素化合物を使用してもよい。臭素化合物またはヨウ素化合物を使用して行う重合方法としては、たとえば、実質的に無酸素状態で、臭素化合物またはヨウ素化合物の存在下に、加圧しながら水媒体中で乳化重合を行う方法があげられる（ヨウ素移動重合法）。使用する臭素化合物またはヨウ素化合物の代表例としては、たとえば、一般式：
Ｒ^２Ｉ_ｘＢｒ_ｙ
（式中、ｘおよびｙはそれぞれ０～２の整数であり、かつ１≦ｘ＋ｙ≦２を満たすものであり、Ｒ^２は炭素数１～１６の飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基、または炭素数１～３の炭化水素基であり、酸素原子を含んでいてもよい）で表される化合物があげられる。臭素化合物またはヨウ素化合物を使用することによって、ヨウ素または臭素が重合体に導入され、架橋点として機能する。

【0051】

フッ素ゴムのフッ素含有率は、耐スチーム性に一層優れ、金属製の部材を一層腐食させにくい成形品を得ることができることから、好ましくは５５～７３質量％であり、より好ましくは６１質量％以上であり、さらに好ましくは６３質量％以上であり、尚さらに好ましくは６５質量％以上であり、特に好ましくは６７質量％以上であり、最も好ましくは６９質量％以上であり、より好ましくは７１質量％未満である。フッ素ゴムのフッ素含有率は、^１９Ｆ－ＮＭＲにて測定されたフッ素ゴムの組成から計算によって求めることができる。

【0052】

フッ素ゴムの１００℃におけるムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１００℃））は、２以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましい。また２００以下であることが好ましく、１２０以下であることがより好ましく、１００以下であることがさらに好ましく、８０以下であることが特に好ましい。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ－Ｄ１６４６－１５およびＪＩＳ Ｋ６３００－１：２０１３に準拠して測定する値である。

【0053】

（金属化合物）
本開示においては、金属化合物として、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体からなる群より選択される少なくとも１種を用いる。これら以外の金属化合物、たとえば、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイトなどの金属化合物を用いると、耐スチーム性に優れる成形品を得ることができなかったり、圧縮永久歪特性に優れる成形品を得ることができなかったりする。酸化マグネシウムは、水酸化カルシウムと同様に、吸湿性を有していることが知られている。このような技術常識からは予測できないことであるが、酸化マグネシウムおよび酸化マグネシウムを含有する固溶体を用いることによって、耐スチーム性に優れる成形品が得られることが明らかになった。

【0054】

また、本開示においては、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体からなる群より選択される少なくとも１種の含有量を、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５～０．５０質量部の範囲内とする。金属化合物として、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体を用いる場合でも、含有量を上記の数値範囲外とすると、所望の効果が得られない。架橋性フッ素ゴム組成物中の金属化合物の含有量が少なすぎると、金属製の部材を腐食させにくい成形品を得ることが困難になる。架橋性フッ素ゴム組成物中の金属化合物の含有量が多すぎると、耐スチーム性に優れる成形品を得ることが困難になり、また、得られる成形品の圧縮永久歪が大きくなりすぎることがある。

【0055】

架橋性フッ素ゴム組成物中の金属化合物の含有量は、耐スチーム性に一層優れ、金属製の部材を一層腐食させにくい成形品を得ることができることから、フッ素ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．４０質量部以下であり、より好ましくは０．３０質量部以下であり、さらに好ましくは０．２０質量部以下であり、尚さらに好ましくは０．１５質量部以下であり、特に好ましくは０．１１質量部以下である。

【0056】

架橋性フッ素ゴム組成物が金属化合物として酸化マグネシウムを含有する場合、酸化マグネシウムの含有量は、耐スチーム性に一層優れ、金属製の部材を一層腐食させにくい成形品を得ることができることから、フッ素ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０６質量部以上であり、より好ましくは０．０７質量部以上であり、さらに好ましくは０．０８質量部以上であり、尚さらに好ましくは０．０９質量部以上であり、好ましくは０．４０質量部以下であり、より好ましくは０．３０質量部以下であり、さらに好ましくは０．２０質量部以下であり、尚さらに好ましくは０．１５質量部以下であり、特に好ましくは０．１１質量部以下である。

【0057】

架橋性フッ素ゴム組成物が金属化合物として固溶体を含有する場合、固溶体の含有量は、耐スチーム性に一層優れ、金属製の部材を一層腐食させにくい成形品を得ることができることから、フッ素ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．４０質量部以下であり、より好ましくは０．３０質量部以下であり、さらに好ましくは０．２０質量部以下であり、尚さらに好ましくは０．１５質量部以下であり、特に好ましくは０．１１質量部以下である。

【0058】

酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体は、たとえば、下記式：
（Ｍｇ_１－ｘＡｌ_ｘ）Ｏ_{１＋０．５ｘ}
（式中、０＜ｘ＜０．４である。）で示される化学組成を有することができる。

【0059】

酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体は、たとえば、Ｍｇ_０．７Ａｌ_０．３Ｏ_１．１５で示される化学組成を有することができる。

【0060】

固溶体は、通常、アニオンを含まない点で、アニオンを含むハイドロタルサイト化合物と区別される。

【0061】

固溶体中の酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）含量は、固溶体の質量に対して、たとえば、１０～４０質量％である。また、固溶体中の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）含量は、固溶体の質量に対して、たとえば、９０～６０質量％である。

【0062】

（架橋剤）
本開示においては、架橋剤として、有機パーオキサイドを用いる。

【0063】

有機パーオキサイドとしては、通常パーオキサイド架橋に用いられている架橋剤であればとくに限定されるものではなく、一般には、熱や酸化還元系の存在で容易にパーオキシラジカルを発生するものがよい。具体的には、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－ヘキシン－３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエイトなどをあげることができる。これらの中でも、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－ヘキシン－３が好ましい。

【0064】

有機パーオキサイドの含有量は、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５～１０質量部が好ましく、１．０～５質量部がより好ましい。

【0065】

（多官能架橋助剤）
本開示の架橋性フッ素ゴム組成物は、さらに、多官能架橋助剤を含有する。

【0066】

多官能架橋助剤としては、トリアリルシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド、ジプロパギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５－トリス（２，３，３－トリフルオロ－２－プロペニル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン）、トリス（ジアリルアミン）－Ｓ－トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ－ジアリルアクリルアミド、１，６－ジビニルドデカフルオロヘキサン、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラアリルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６－トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５－ノルボルネン－２－メチレン）シアヌレート、トリアリルホスファイトなどが挙げられる。多官能架橋助剤としては、２～４の不飽和官能基および含窒素複素環を有する化合物が好ましく、トリアリルイソシアヌレートおよびトリメタリルイソシアヌレートからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）がさらに好ましい。フッ素ゴムと多官能架橋助剤とを混練りする際には、多官能架橋助剤を不活性無機粉体などに含浸させたものを用いてもよい。

【0067】

多官能架橋助剤の含有量は、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましく、０．５～５質量部がより好ましい。

【0068】

（その他の成分）
本開示の架橋性フッ素ゴム組成物は、本開示の架橋性フッ素ゴム組成物が奏する所望の効果を損なわない範囲で、受酸剤を含有してもよいし、含有しなくてもよい。受酸剤としては、たとえば、酸化カルシウム、ハイドロタルサイト、酸化ビスマス、酸化亜鉛等の金属酸化物、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、メタケイ酸ナトリウム等の特表２０１１－５２２９２１号公報に記載されたアルカリ金属ケイ酸塩、特開２００３－２７７５６３号公報に記載された弱酸の金属塩等が挙げられる。弱酸の金属塩としては、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｎａ、Ｋの炭酸塩、安息香酸塩、蓚酸塩、亜リン酸塩などが挙げられる。

【0069】

受酸剤としては、金属酸化物（ただし、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体を除く）、金属水酸化物、アルカリ金属ケイ酸塩、ハイドロタルサイト、および弱酸の金属塩からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。

【0070】

本開示の架橋性フッ素ゴム組成物の一実施形態においては、アルカリ金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の塩、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、および、アルカリ土類金属の塩からなる群より選択される少なくとも１種の金属化合物（ただし、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体を除く）を含有するか、または、含有しておらず、前記金属化合物の含有量が、フッ素ゴム１００質量部に対して、０～１質量部である。本開示の架橋性フッ素ゴム組成物がこのような構成を備える場合、得られる成形品の耐スチーム性が一層向上する傾向がある。前記金属化合物の含有量は、好ましくは０．５質量部以下であり、より好ましくは０．１質量部以下であり、含まないことが特に好ましい。

【0071】

本開示の架橋性フッ素ゴム組成物の一実施形態においては、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの受酸剤（ただし、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体を除く）を含有するか、または、含有しておらず、受酸剤の含有量が、フッ素ゴム１００質量部に対して、０～１質量部である。本開示の架橋性フッ素ゴム組成物がこのような構成を備える場合、得られる成形品の耐スチーム性が一層向上する傾向がある。受酸剤（ただし、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体を除く）の含有量は、好ましくは０．５質量部以下であり、より好ましくは０．１質量部以下であり、含まないことが特に好ましい。

【0072】

本開示の架橋性フッ素ゴム組成物には、必要に応じて架橋性フッ素ゴム組成物に配合される通常の添加物、たとえば充填剤（カーボンブラック、瀝青炭、硫酸バリウム、珪藻土、焼成クレー、タルク等）、加工助剤（ワックス等）、可塑剤、着色剤、安定剤、粘着性付与剤（クマロン樹脂、クマロン・インデン樹脂等）、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤、発泡剤、国際公開第２０１２／０２３４８５号に記載の酸化防止剤などの各種添加剤を配合することができ、前記のものとは異なる常用の架橋剤、架橋促進剤を１種またはそれ以上配合してもよい。

【0073】

充填剤としては、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどのケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅などの金属硫化物；珪藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤、ポリテトラフルオロエチレン、含フッ素熱可塑性樹脂、マイカ、シリカ、セライト、クレー等が挙げられる。

【0074】

カーボンブラックなどの充填剤の含有量は、特に限定されるものではないが、フッ素ゴム１００質量部に対して０～３００質量部であることが好ましく、１～１５０質量部であることがより好ましく、２～１００質量部であることが更に好ましく、２～７５質量部であることが特に好ましい。

【0075】

ワックス等の加工助剤の含有量は、フッ素ゴム１００質量部に対して０～１０質量部であることが好ましく、０～５質量部であることが更に好ましい。加工助剤、可塑剤や離型剤を使用すると、得られる成形品の機械物性やシール性が下がる傾向があるので、目的とする得られる成形品の特性が許容される範囲でこれらの含有量を調整する必要がある。

【0076】

本開示の架橋性フッ素ゴム組成物は、ジアルキルスルホン化合物を含有してもよい。ジアルキルスルホン化合物としては、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジブチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジフェニルスルホン、スルホラン等が挙げられる。ジアルキルスルホン化合物の含有量は、フッ素ゴム１００質量部に対して０～１０質量部であることが好ましく、０～５質量部であることがさらに好ましく、０～３質量部であることが特に好ましい。本開示の架橋性フッ素ゴム組成物がジアルキルスルホン化合物を含有する場合には、ジアルキルスルホン化合物の含有量の下限値は、たとえば、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上であってよい。

【0077】

本開示の架橋性フッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム、金属化合物、有機パーオキサイド、多官能架橋助剤、充填剤などを、一般に使用されているゴム混練り装置を用いて混練りすることにより得られる。ゴム混練り装置としては、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、二軸押し出し機などを用いることができる。

【0078】

本開示の架橋性フッ素ゴム組成物は、スチームおよび熱水の一方または両方に接触する成形品を得るために好適に用いることができる。したがって、本開示は、スチームおよび熱水の一方または両方に接触する成形品を形成するために用いられる架橋性フッ素ゴム組成物に関し、より詳細には、スチームおよび熱水の一方または両方に接触した場合の体積変化が抑制された成形品を得るための架橋性フッ素ゴム組成物の使用にも関する。

【0079】

（成形品）
本開示の架橋性フッ素ゴム組成物を架橋することにより成形品を得ることができる。

【0080】

本開示の架橋性フッ素ゴム組成物を架橋する方法としては、プレス架橋、スチーム架橋、オーブン架橋など通常用いられている方法はもちろんのこと、常圧、加圧、減圧下においても、また、空気中においても、どのような条件下においても架橋反応を行うことができる。架橋条件としては、使用する架橋剤の種類などにより適宜決めればよいが、通常、１５０～３００℃の温度で、１分～２４時間加熱を行う。プレス架橋、スチーム架橋の場合、１５０～１８０℃の温度で行うことが好ましく、架橋時間は、少なくとも架橋時間Ｔ９０の時間まで行えばよいが、例えば１分～２時間である。その後（プレス架橋又はスチーム架橋を行った後）のオーブン架橋の場合、１７０℃～２５０℃の温度で行うことが好ましいが、必ずしも行う必要はなく、オーブン架橋の架橋時間は例えば、０～４８時間であることが好ましい。

【0081】

本開示の架橋性フッ素ゴム組成物を成形することにより成形品を得てもよい。成形は従来公知の方法により行うことができ、たとえば、圧縮成形、射出成形、押し出し成形、カレンダー成形などが挙げられる。

【0082】

成形品の使用形態としては、たとえば、リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップ及びフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシール等の各種シール材やパッキンなどが挙げられる。シール材としては、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、非粘着性が要求される用途に用いることができる。

【0083】

成形品は、また、チューブ、ホース、ロール、各種ゴムロール、フレキシブルジョイント、ゴム板、コーティング、ベルト、ダンパー、バルブ、バルブシート、バルブの弁体、耐薬品用コーティング材料、ラミネート用材料、ライニング用材料などとしても使用できる。

【0084】

上記リング、パッキン、シールの断面形状は、種々の形状のものであってよく、具体的には、たとえば、四角、Ｏ字、へルールなどの形状であってもよいし、Ｄ字、Ｌ字、Ｔ字、Ｖ字、Ｘ字、Ｙ字などの異形状であってもよい。

【0085】

特に、本開示の架橋性フッ素ゴム組成物を成形することにより得られる成形品は、耐スチーム性に優れており、金属製の部材と接して用いられる場合でも、部材を腐食させにくいことから、スチームおよび熱水の一方または両方に接触する成形品として好適に用いることができる。

【0086】

本開示の成形品の一実施形態においては、スチームおよび熱水の一方または両方に接触する接触面を有しており、少なくとも接触面が、架橋性フッ素ゴム組成物を架橋することにより得られる成形品により構成されている。すなわち、架橋性フッ素ゴム組成物から得られる成形品は、スチームおよび熱水の一方または両方に接触する成形品のうち、少なくともスチームおよび熱水の一方または両方に接触する接触面を形成するために使用することができる。

【0087】

スチームおよび熱水の一方または両方に接触する成形品には、標準的な使用中、スチームおよび熱水の一方または両方に接触する可能性がある成形品（たとえば、容器、ホース、シール、ガスケットなど）が含まれる。これらの成形品としては、たとえば、ボイラー、タービン、スチーム洗浄機、熱水洗浄機などにおいて用いる成形品（たとえば、容器、ホース、シール、ガスケットなど）が挙げられる。

【0088】

以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。

【0089】

＜１＞ 本開示の第１の観点によれば、
臭素原子および／またはヨウ素原子を含有するフッ素ゴム、
多官能架橋助剤、
有機パーオキサイド、ならびに、
酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体からなる群より選択される少なくとも１種の金属化合物を含有しており、
前記金属化合物の含有量が、前記フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５～０．５０質量部である
架橋性フッ素ゴム組成物が提供される。
＜２＞ 本開示の第２の観点によれば、
前記フッ素ゴムが、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴム、および、パーフルオロゴムからなる群より選択される少なくとも１種である第１の観点による架橋性フッ素ゴム組成物が提供される。
＜３＞ 本開示の第３の観点によれば、
前記有機パーオキサイドの含有量が、前記フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５～１０質量部である第１または第２の観点による架橋性フッ素ゴム組成物が提供される。
＜４＞ 本開示の第４の観点によれば、
前記多官能架橋助剤の含有量が、前記フッ素ゴム１００質量部に対して、０．１～１０質量部である第１～第３のいずれかの観点による架橋性フッ素ゴム組成物が提供される。
＜５＞ 本開示の第５の観点によれば、
第１～第４のいずれかの観点による架橋性フッ素ゴム組成物を架橋することにより得られる成形品が提供される。

【実施例】

【0090】

つぎに本開示の実施形態について実施例をあげて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【0091】

実施例の各数値は以下の方法により測定した。

【0092】

＜フッ素ゴムの単量体組成＞
^１９Ｆ－ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＣ３００Ｐ型）を用いて測定した。

【0093】

＜ヨウ素含有率＞
Ｎａ_２ＣＯ_３とＫ_２ＣＯ_３とを１対１（重量比）で混合し、得られた混合物を純水２０ｍｌに溶解することにより、吸収液を調製した。試料（フッ素ゴム）１２ｍｇにＮａ_２ＳＯ_３を５ｍｇ混ぜて混合物を調製し、石英製のフラスコ中、酸素中で燃焼させ、発生した燃焼ガスを吸収液に導入した。得られた吸収液を３０分間放置した後、吸収液中のヨウ素イオンの濃度を、島津２０Ａイオンクロマトグラフを用いて測定した。ヨウ素イオン０．５ｐｐｍを含むＫＩ標準溶液および１．０ｐｐｍを含むＫＩ標準溶液を用いて作成した検量線を用いて、ヨウ素イオンの含有率を決定した。

【0094】

＜ムーニー粘度＞
ＡＳＴＭ Ｄ１６４６－１５およびＪＩＳ Ｋ６３００－１：２０１３に準拠して測定した。測定温度は１００℃である。

【0095】

＜融解熱＞
示差走査熱量計（メトラー・トレド社製、ＤＳＣ８２２ｅ、もしくは、日立ハイテクサイエンス社製、Ｘ－ＤＳＣ７０００）を用い、試料１０ｍｇを２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線において現われた融解ピーク（ΔＨ）の大きさから融解熱を算出した。

【0096】

＜１００％モデュラス、引張強さおよび切断時伸び＞
厚さ２ｍｍの架橋シートを用いて、ダンベル６号形状の試験片を作製した。得られた試験片および引張試験機（エー・アンド・デイ社製テンシロンＲＴＧ－１３１０）を使用して、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準じて、５００ｍｍ／分の条件下、２３℃における１００％モデュラス（Ｍ１００）、引張強さ（ＴＢ）および切断時伸び（ＥＢ）を測定した。

【0097】

＜ショア硬さ（ＨＳ）＞
厚さ２ｍｍの架橋シートを３枚重ねたものを用いて、タイプＡデュロメーターを使用して、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３：２０１２に準拠して、硬さ（Ｐｅａｋ値）を測定した。

【0098】

＜圧縮永久歪（ＣＳ）＞
圧縮永久歪み測定用小形試験片（Ｐ－２４、Ｏリング）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２６２：２０１３のＡ法に準じて、圧縮率２５％、試験温度２００℃、試験時間７０時間の条件で、圧縮永久歪を測定した。

【0099】

＜腐食試験＞
厚さ２ｍｍの架橋シートを、２枚のＳＵＳ３０４製の金属板で挟み、両側から圧力を負荷し、架橋シートを圧縮率１０％で圧縮させた状態で、スチーム加硫缶内に設置した。スチーム加硫缶内で、１７０℃、６．９ＭＰａ、７０時間の条件で、架橋シートを挟んだ状態の金属板をスチームに暴露させた。架橋シートを挟んだ状態の金属板をスチーム加硫缶から取り出した。金属板と架橋シートとが密着していた部分の金属板の表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。
（腐食性評価）
Ｐｏｏｒ 光沢が失われている。
Ａｃｃｅｐｔａｂｌｅ 光沢が残っているが、多くの部分に変色がみられる。
Ｇｏｏｄ 光沢が残っているが、少しの部分に変色がみられる。
Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ 光沢が残っており、変色も観られない。

【0100】

＜耐スチーム性＞
縦２０ｍｍ、横２０ｍｍ、厚さ２ｍｍの架橋シートを、スチーム加硫缶内に設置した。スチーム加硫缶内で、１７０℃、６．９ＭＰａ、７０時間の条件で、架橋シートをスチームに暴露させた。スチーム加硫缶から架橋シートを取り出し、上記した方法で、２３℃における１００％モデュラス（Ｍ１００）、引張強さ（ＴＢ）、切断時伸び（ＥＢ）およびショア硬さ（ＨＳ）を測定した。

【0101】

また、スチームに暴露させる前後の架橋シートを用いて、架橋シートの比重と質量を測定して、体積変化率を以下の式に従って算出した。比重は、自動比重計ＤＭＡ－２２０Ｈ（新光電子社製）を用いて測定した。
体積変化率（％）＝｛［（浸漬後の架橋シートの質量）／（浸漬後の架橋シートの比重）］－［（浸漬前の架橋シートの質量）／（浸漬前の架橋シートの比重）］｝／［（浸漬前の架橋シートの質量）］／（浸漬前の架橋シートの比重）］×１００

【0102】

実施例および比較例では、以下の材料を用いた。
フッ素ゴムＡ
フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体
フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン：５０／２０／３０（モル比）
ヨウ素含有率：０．２５質量％
ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１００℃））：５０
融解熱：セカンドランでは認めず

【0103】

フッ素ゴムＢ
ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）共重合体
フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）：７５／７／１８（モル比）
ヨウ素含有率：０．３２質量％
ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１００℃））：６８
融解熱：セカンドランでは認めず

【0104】

フッ素ゴムＣ
テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）共重合体
テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）：６２．５／３７．５（モル比 ）
ヨウ素含有率：０．５５質量％
ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１００℃））：６５
融解熱：セカンドランでは認めず

【0105】

カーボンブラック：ＭＴカーボン（Ｎ_２ＳＡ＝８ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝４３ｍｌ／１００ｇ）
多官能架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート
有機パーオキサイド：２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン

【0106】

添加剤－Ａ：水酸化カルシウム（井上石灰工業株式会社製 ＮＩＣＣ５０００）
添加剤－Ｂ：ハイドロタルサイト（協和化学工業株式会社製 ＤＨＴ－４Ａ）
添加剤－Ｃ：酸化マグネシウム（協和化学工業株式会社製 キョーワマグ１５０）
添加剤－Ｄ：酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体（協和化学工業株式会社製 ＫＷ－２２００）（ＭｇＯ／Ａｌ_２Ｏ_３＝５９．５／３４．５（質量比））

【0107】

比較例１～６および実施例１～２１
表１の処方に従ってそれぞれの成分を配合し、オープンロール上で混練りして、架橋性フッ素ゴム組成物を調製した。得られた架橋性フッ素ゴム組成物を、１６０℃で３０分間プレスすることにより架橋させ、さらにオーブン中で１８０℃で４時間加熱して、架橋シート（厚さ２ｍｍ）を得た。得られた架橋シートの評価結果を表１～３に示す。

【0108】

【表1-1】

【0109】

【表1-2】

【0110】

【表2】

【0111】

【表3】

【要約】

【課題】耐スチーム性に優れる成形品を得ることができ、しかも、金属製の部材と接して用いられる場合でも、部材を腐食させにくい成形品を得ることができる架橋性フッ素ゴム組成物を提供すること。
【解決手段】臭素原子および／またはヨウ素原子を含有するフッ素ゴム、多官能架橋助剤、有機パーオキサイド、ならびに、酸化マグネシウム、および、酸化アルミニウムと酸化マグネシウムとの固溶体からなる群より選択される少なくとも１種の金属化合物を含有しており、前記金属化合物の含有量が、前記フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５～０．５０質量部である架橋性フッ素ゴム組成物を提供する。
【選択図】 なし